PL187498B1

PL187498B1 - Kompozycja do rozjaśniającego farbowania włókien keratynowych, sposób farbowania, wieloprzedziałoweprzybory do farbowania i zastosowanie

Info

Publication number: PL187498B1
Application number: PL96321265A
Authority: PL
Inventors: Henri Samain
Original assignee: Oreal
Priority date: 1995-12-01
Filing date: 1996-11-22
Publication date: 2004-07-30
Also published as: US5980587A; KR100242359B1; JP2974418B2; EA199700152A1; CZ260097A3; DE69623445D1; MX217269B; AR004785A1; DE29624634U1; CN1173126A; NO310907B1; DE29624630U1; ZA969946B; DE29624635U8; AU1033597A; EP0810851B1; US20010001333A1; FR2741798A1; DE29624635U1; EA000574B1

Abstract

1 1 Kompozycja do rozjasniajacego farbowania wlókien keraty- nowych, w szczególnosci ludzkich wlókien keratynowych takich jak wlosy obejmujaca w srodowisku odpowiednim do farbowania, co najmniej jeden barwnik bezposredni zmieszany w momencie uzycia, przy pH alkalicznym, z kompozycja utleniajaca, i która jest zasadniczo, znam ienna tym, ze posiada pH alkaliczne 1 tym, z e zawiera, jako barwnik bezposredni, co najmniej jeden barwnik, zawierajacy ewentual- nie zdolny do delokalizacji czwartorzedowy atom azotu i wiazanie -X=N- w którym X oznacza atom azotu lub grape -CH-, i który stanowi zwiazek o wzorze 14, w którym Z oznacza atom azotu lub grape -CH-, A i B oznaczaja aromatyczne grupy benzenowe lub heterocykliczne ewentual- nie podstawione jednym lub wiecej atomem chlorowca albo jedna lub wiecej grupa, taka jak NR 1R2 lub OR1 , gdzie R1 i R 2 jednoczesnie lub niezaleznie od siebie oznaczaja atom wodoru, grupe C 1 -C8 -alkilowa, grupe C 1 -C4 -hydroksyalkilowa lub grape fenylowa, X oznacza anion, korzystnie chlorek lub siarczan metylu, p r z y czym mozliwe jest, ze ladunek kationowy tworzy integralna czesc pierscienia aromatycznego lub jest wprowadzony przez jeden z jego podstawników 12 Sposób farbowania wlókien keratynowych, a zwlasz- cza ludzkich wlókien keratynowych, takich jak wlosy, znam ienny tym , ze polega on na nalozeniu na wlókna kompozycji barwiacej A, jak a okreslono w zastrz 1, co prowadzi do rozjasnienia wspom nia- nych wlókien, w srodowisku alkalicznym 13 W ieloprzedzialow e przybory lub „zestawy” do far- bowania rozjasniajacego ludzkich wlókien keratynowych, takich jak wlosy, zn am ien n e tym , ze zaw ieraja, co najm niej dwa przedzialy, przy czym jeden z nich zaw iera kompozycje A WZÓR 14 PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest także przybór o kilku przedziałach do farbowania albo „zestawy”, których pierwszy przedział zawiera co najmniej jeden barwnik bezpośredni, obejmujący ewentualnie zdolny do delokalizacji czwartorzędowy atom azotu i wiązanie -X=N-, w którym X oznacza atom azotu lub grupę -CH- i który stanowi związek o wzorze i4, w którym Z oznacza atom azotu lub grupę -CH-, A i B oznaczają aromatyczne grnpy benzenową lub heterocykliczną ewentualnie podstawione jednym lub więcej atomem chlorowca albo jedną lub więcej grupą, taką jak NRiR2 lub ORi, gdzie Ri i R2 jednocześnie lub niezależnie od siebie oznaczają atom wodoru, grupę Ci-Cg-alkilową, grupę C1-C4-hydroksyalkilową lub grupę fenylową oraz X oznacza anion, korzystnie chlorek lub siarczan metylu, przy czym jest możliwe, że ładunek kationowy tworzy integralną część pierścienia aromatycznego lub jest wprowadzony przez jeden z jego podstawników, a ponadto zawiera czynnik alkalizujący, a drugi przedział zawiera czynnik utleniający. Inny alternatywny „zestaw” składa się z pierwszego przedziału, zawierającego co najmniej jeden barwnik jak wspomniano powyżej, drugiego przedziału, zawierającego czynnik alkalizujący oraz trzeciego przedziału, zawierającego czynnik utleniający.

Wynalazek dotyczy również „kompozycji gotowej do użycia” charakteryzującej się tym, że składa się ona, w środowisku odpowiednim do farbowania, z co najmniej jednego barwnika bezpośredniego, obejmującego ewentualnie zdolny do delokalizacji czwartorzędowy atom azotu i wiązanie -X=N-, w którym X oznacza atom azotu lub grupę -CH-, który stanowi związek o wzorze i4, w którym Z oznacza atom azotu lub grupę -CH-, A i B oznaczają aromatyczne grupy benzenową lub heterocykliczną ewentualnie podstawione jednym lub więcej atomem chlorowca albo jedną lub więcej grupą, taką jak NRiR2 lub ORi, gdzie Ri i R2 jednocześnie lub niezależnie od siebie oznaczają atom wodoru, grupę Ci-Cg-alkilową, grupę C1-C4-hydroksyalkilową lub grupę fenylową oraz X‘ oznacza anion, korzystnie chlorek lub siarczan metylu, przy czym jest możliwe, że ładunek kationowy tworzy integralną część pierścienia aromatycznego lub jest wprowadzony przez jeden z jego podstawników oraz ponadto zawiera czynnik utleniający oraz czynnik alkalizujący, w ilości, wystarczającej do osiągnięcia wartości końcowej pH powyżej 7, a korzystnie wartości 8,5-ii.

187 498

Barwniki bezpośrednie omówione powyżej są dobrze znane w dotychczasowym stanie techniki i opisane w zgłoszeniach patentowych WO-95/Ol 772 i WO-95/15 144.

Wśród związków o wzorze 14, które można stosować w kontekście niniejszego wynalazku i których ładunek kationowy jest wprowadzony przez podstawnik, zaleca się użycie związków o podanym wzorze 1, to jest chlorku 4-aminofenyla/o)-2-hydroksy-8-trimetyloamonionaftalenu; wzorze 2, to jest chlorku 2-metoksyfenylazo-2-hydroksy-8-trimetyloamonionaftalenu; wzorze 3, to jest chlorku 4-amino-3-nitrofenYlaz.o-2--hydroksy-8-trimetyloamonionaftalenu; wzorze 4, to jest chlorku 3-trimetyloamoniofenylazo-N-fenylo-3-metylo-5-hydroksypirydazyny.

Zgodnie z niniejszym wynalazkiem, zaleca się nawet zwłaszcza użycie związków o wzorze 14, w których ładunek kationowy tworzy integralną część pierścienia aromatycznego. Wśród wymienionych związków, które można brać pod uwagę jako nie limitujący przykład, są związki o podanym wzorze 5, to jest chlorek (1-metylo-1-fenylo)-2-(1-metyno-4-N-metylopirydyny-lio)hydrazyny; wzorze 6, to jest chlorek (1-metylo-1-parametoksyfenylo)-2-(1-metyno-4-N-metylopirydynylio)hydrazyny; wzorze 7, to jest metylosiarczan (1-metylo-1-parametoksyfenylo)-2-(1-metyno-4-N-metylopirydynyho)hydra/yny; wzorze 8, to jest chlorek 4-dimetyloaminofenyla/o-2-N-metylo-5-N-metyloimida/oliliowy; wzorze 9, to jest chlorek 4-dimetyloaminofenyla/o-2-N-metylo-3-N-metyloimidazoliliowy; wzorze 10, to jest chlorek 4-metyloaminofenyla/o-2-N-metylo-5-N-metyloimida/oliliowy; wzorze 11, to jest chlorek 4-aminofenylazo-2-N-metylo-5-N-metyloimida/oliliowy; wzorze 12, to jest chlorek 4-dimetyloaminofenyla/o-4-N-metylopirydynyliowy; wzorze 13, to jest chlorek 4-dimetyloaminofe- nylazo-4-N-oksydopiiydynyliowy^.

Zawartość barwnika bezpośredniego o wzorze 14 wynosi około 0,001-5% wagowych w stosunku do całkowitej masy kompozycji barwiącej przed zmieszaniem jej z czynnikiem utleniającym, a korzystnie około 0,05-2%.

Czynnik utleniający korzystnie wybiera się spośród nadtlenku wodoru, nadtlenku mocznika, bromianów metali alkalicznych oraz nadsoli, takich jak nadborany i nadsiarczany'. Użycie nadtlenku wodoru jest szczególnie zalecane.

pH kompozycji A, zawierającej co najmniej jeden barwnik bezpośredni o wzorze 14, a także kompozycji B, zawierającej czynnik utleniający jak określono powyżej jest takie, że po zmieszaniu kompozycji A z kompozycją B, wartość pH kompozycji nałożonej na ludzkie włókna keratynowe jest wyższa od 7, a korzystnie wynosi 8,5-11. Wybraną wartość uzyskuje się przy użyciu czynników analizujących lub ewentualnie czynników zakwaszających, które są dobrze znane w obecnym stanie techniki w dziedzinie farbowania włókien keratynowych.

Czynnikami alkalizującymi branymi pod uwagę są uwodniony amoniak, węglany alkaliczne, alkanoloaminy, np. mono-, di- i trietanoloaminy oraz ich pochodne, wodorotlenek sodowy, wodorotlenek potasowy i związki o podanym wzorze 15, w którym R jest resztą propylenu ewentualnie podstawioną grupą hydroksylową lub grupą alkilową o 1-4 atomach węgla; R3, R4, R5 i R<, jednocześnie lub niezależnie od siebie oznaczają atom wodoru, grupę alkilową o 1-4 atomach węgla lub grupę hydroksyalkilową o 1-4 atomach węgla..

Czynnikami zakwaszającymi są zazwyczaj kwasy nieorganiczne lub organiczne, takie jak np. kwas chlorowodorowy, kwas winowy, kwas cytrynowy i kwas fosforowy.

Kompozycja utleniająca B składa się korzystnie z wodnego roztworu nadtlenku wodoru, którego miano wynosi zwłaszcza około 5-40 objętości.

Czynnik alkalizujący wybiera się korzystnie spośród alkanoloamin, gdy pożądane jest rozjaśnienie umiarkowane, a zwłaszcza jest uwodnionym amoniakiem, gdy pożądane jest rozjaśnienie bardziej zdecydowane.

Środowiskiem odpowiednim do farbowania jest korzystnie środowisko wodne, zawierające wodę, a zwłaszcza mieszaninę woda/rozpuszczalnik^), przy czym rozpuszczalnik(i) wybiera się spośród rozpuszczalników organicznych, takich jak 2-butoksyetanol lub etanol.

Zgodnie z zalecaną postacią realizacji sposobu farbowania według wynalazku, kompozycję barwiącą A opisaną powyżej, zawierającą czynnik alkalizujący, a zwłaszcza wodny roztwór amoniaku lub alkanoloaminy, opisany powyżej, miesza się w momencie użycia, z roztworem utleniającym w ilości odpowiedniej do wywołania rozjaśnienia melaniny. Otrzymaną

187 498 mieszaninę nakłada się następnie na ludzkie włókna keratynowe i pozostawia na nich na 1-45 minut, korzystnie 4-20 minut, po czym włókna spłukuje się, ewentualnie myje szamponem, spłukuje znowu i suszy.

Kompozycje barwiące według wynalazku zawierają także, w zalecanej postaci ich realizacji, środki powierzchniowo czynne, dobrze znane w tej dziedzinie, w proporcjach wynoszących około 0,5-55% wagowych, a korzystnie 2-50% wagowych w stosunku do całkowitej masy kompozycji, rozpuszczalniki organiczne, w proporcjach, wynoszących około 1-40% wagowych, a zwłaszcza 5-30% wagowych w stosunku do całkowitej masy kompozycji, albo każdy inny kosmetycznie dopuszczalny środek pomocniczy znany wcześniej w stanie techniki związanym z dziedziną farbowania utleniającego włosów.

Kompozycja nakładana na włosy może występować w różnych postaciach, takich jak ciecz, krem lub żel albo w każdej innej postaci odpowiedniej do farbowania włókien keratynowych, a zwłaszcza ludzkich włosów. W szczególności można ją konfekcjonować pod ciśnieniem w pojemniku aerozolowym, w obecności gazu nośnego oraz w postaci pianki.

Obecnie przedstawi się konkretne przykłady, ilustrujące wynalazek.

Przykład 1:

0,5% wagowych każdego z następujących siedmiu barwników bezpośrednich wprowadzono do 10% wagowych 20% wodnego roztworu amoniaku, po czym dodano 100% wagowych wodnego roztworu nadtlenku wodoru o 20 objętościach nadtlenku wodoru.

Każdą z siedmiu otrzymanych wyżej kompozycji nałożono następnie na kosmyki włosów europejskich, nie poddanych trwałej ondulacji, zawierających 90% włosów siwych, i kompozycje pozostawiono na włosach na 30 minut. Po spłukaniu kosmyków bieżącą wodą, a potem wysuszeniu, otrzymane zabarwienie klasyfikowano w skali od 0 do 3, jak następuje: Stopień 0 = brak zabarwienia

Stopień 1 = zabarwienie słabo dostrzegalne lecz nie do zaakceptowania

Stopień 2 = zabarwienie wyraźnie dostrzegalne lecz na granicy dopuszczalności

Stopień 3 = zabarwienie dobre.

Otrzymano następujące wyniki:

Barwniki niezgodne z wynalazkiem:

- anionowy barwnik sulfonowy:

Kwaśna Czerń 1 (C. 1.204-0) —> stopień = 0

- barwnik nitrobenzenowy:

N-1, N-4, N-4-tris(p-hydroksyetylo)-1,4-diamino-2-nitrobenzen —> stopień = 1

- barwnik kationowy typu oksazyny:

Zasadowy Błękit 3 —> stopień = 0

- barwnik kationowy, nie zawierający grup funkcyjnych - N=N lub -CH=N-;

1-(N-metylomorfoliniopropyloamino)-4-hydroksyantrachinon (metylosiarczan) —> stopień = 0

Barwniki zgodne z wynalazkiem (numery odpowiadają produktom w opisie): barwnik (8) z grupą funkcyjną -N=N—> stopień = 3 barwnik (6) z grupą funkcyjną -CH=N—> stopień = 3

Jak z tego wynika, wśród siedmiu badanych barwników bezpośrednich, tylko barwniki według wynalazku umożliwiają otrzymanie dobrego zabarwienia rozjaśniającego.

Przykład 2:

Sporządzono następujące kompozycje barwiące:

Barwnik bezpośredni o wzorze 14 zgodny z wynalazkiem* x g

20% wodny roztwór amoniaku 10 g

Woda demineralizowana q. s 100 g *Patrz tabela I na odpowiedniej stronie, numery odpowiadają produktom w opisie.

W pierwszym doświadczeniu (farbowanie rozjaśniające według wynalazku), kosmyki naturalnych brązowo-kasztanowych, europejskich włosów, zabarwiono sporządzoną w momencie użycia mieszaniną kompozycji opisanej wyżej z taką samą ilością wodnego nadtlenku

187 498 wodoru o 20 objętościach. Po pozostawieniu kompozycji na kosmykach na 5 minut, spłukano je bieżącą wodą i następnie wysuszono.

W drugim doświadczeniu (porównawcze standardowe barwienie bezpośrednie), inne kosmyki włosów (taki sam rodzaj jak powyżej) barwiono kompozycją opisaną wyżej, jedyną różnicą jest to, że nie zawiera ona wodnego nadtlenku wodoru. Po pozostawieniu kompozycji na kosmykach na taki sam okres czasu jak przy poprzednim farbowaniu, spłukano je i następnie wysuszono.

Barwniki rozjaśniające według wynalazku porównano więc z odpowiadającymi standardowymi barwnikami bezpośrednimi, to jest barwnikami bezpośrednimi o wzorach (8), (10) i (10)+(7) mieszczącymi się w zakresie ogólnego wzoru 14.

Porównywane odcienie mierzono, wyrażając w wartościach L, a, b (system zapisywania koloru, w którym L oznacza intensywność, a oznacza odcień i b oznacza czystość), przy użyciu kolorymetru Minolta CM2002.

Otrzymane wyniki są następujące:

Tabela I

L, a, b Farbowanie barwnikiem nr	L	a	b	Komentarz
wynalazek	22,4 4	6,30	1,52	a wzrasta —> odcień bardziej
(8): 2 g porównanie	22,3 1	3,88	0, 68	czerwony
wynalazek	23,7 4	5,35	3,96	a i b wzrastają
(10): 0,4 g + (7): 1,8 g porównanie	22,6 3	2,39	1,90	odcień bardziej pomarańczowy
wynalazek	22,6 0	6, 67	2,53	a wzrasta —> odcień bardziej
(10): 2 g porównanie	22,2 1	3, 83	1,33	czerwony
kontrola (bez barwnika)	22,6 2	1,84	2, 96

Wyniki te ukazują, że farbowania rozjaśniające, przy użyciu barwników bezpośrednich według wynalazku (z wodnym roztworem nadtlenku wodoru) są skuteczniejsze pod względem efektu wizualnego (wytwarza bardziej dostrzegalne zabarwienie) niż standardowe farbowanie bezpośrednie tymi samymi barwnikami (bez wodnego roztworu nadtlenku wodoru).

Te farbowania rozjaśniające dają ponadto zabarwienia jednorodne, szybkie i połyskliwe, które pozostają atrakcyjne pod względem estetycznym przy upływie czasu. Włosy odznaczają się także naturalnym wyglądem bez nadmiaru.

187 498

OH

CH, I CH, CH,

WZÓR 4

CH,

WZÓR 6

187 498

• CHjSO/

WZÓR 9

187 498

WZÓR 12

187 498

WZÓR 13

A— =N—B

WZÓR 14 \

/

R<

N —R—N

Re

WZÓR 15

Departament Wydawnictw UP RP Nakład 50 egz. Cena 4,00 zł.

Claims

Zastrzeżenia patentowe

1. Kompozycja do rozjaśniającego farbowania włókien keratynowych, w szczególności ludzkich włókien keratynowych takich jak włosy obejmująca w środowisku odpowiednim do farbowania, co najmniej jeden barwnik bezpośredni zmieszany w momencie użycia, przy pH alkalicznym, z kompozycją utleniającą, i która jest zasadniczo, znamienna tym, że posiada pH alkaliczne i tym, że zawiera, jako barwnik bezpośredni, co najmniej jeden barwnik, zawierający ewentualnie zdolny do delokalizacji czwartorzędowy atom azotu i wiązanie -X=N-, w którym X oznacza atom azotu lub grupę -CH-, i który stanowi związek o wzorze 14, w którym Z oznacza atom azotu lub grupę -CH-, A i B oznaczają aromatyczne grupy benzenowe lub heterocykliczne ewentualnie podstawione jednym lub więcej atomem chlorowca albo jedną lub więcej grupą, taką jak NR1R2 lub OR1, gdzie Ri i R2 jednocześnie lub niezależnie od siebie oznaczają atom wodoru, grupę C1-C8-alkilową, grupę C1-C4-hydroksyalkilową lub grupę fenylową, X‘ oznacza anion, korzystnie chlorek lub siarczan metylu, przy czym możliwe jest, ze ładunek kationowy tworzy integralną część pierścienia aromatycznego lub jest wprowadzony przez jeden z jego podstawników.
2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera barwnik wybrany spośród związków o wzorze 14, w których ładunek kationowy tworzy integralną część pierścienia aromatycznego A lub B.
3. Kompozycja według zastrz. 2, znamienna tym, że zawiera barwnik wybrany spośród związków o wzorach 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12 i 13.
4. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera bezpośredni barwnik lub barwniki w ilości wynoszącej 0,001-5% wagowych w stosunku do całkowitej masy kompozycji przed zmieszaniem ich z kompozycją utleniającą.
5. Kompozycja według zastrz. 4, znamienna tym, że zawiera bezpośredni barwnik lub barwniki w ilości wynoszącej 0,05-2% wagowych w stosunku do całkowitej masy kompozycji przed zmieszaniem ich z kompozycją utleniającą.
6. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, ze pH zasadowe uzyskuje się, przy użyciu czynnika alkalizującego wybranego spośród uwodnionego amoniaku lub alkanoloaminy.
7. Kompozycja według zastrz 1, znamienna tym, że kompozycja utleniająca składa się z wodnego roztworu nadtlenku wodoru.
8. Gotowa do użycia kompozycja do rozjaśniającego farbowania włókien keratynowych, w szczególności ludzkich włókien keratynowych, takich jak włosy, zawierająca barwnik bezpośredni w środowisku odpowiednim do farbowania, znamienna tym, ze zawiera co najmniej jeden barwnik bezpośredni, zawierający ewentualnie zdolny do delokalizacji czwartorzędowy atom azotu i wiązanie -X=N-, w którym X oznacza atom azotu lub grupę -CH- i który stanowi związek o wzorze 14, w którym Z oznacza atom azotu lub grupę -CH-, A i B oznaczają aromatyczne grupy benzenowe lub heterocykliczne ewentualnie podstawione jednym lub więcej atomem chlorowca albo jedną lub więcej grupą, taką jak NR1R2 lub OR1, gdzie R1 i R2 jednocześnie lub niezależnie od siebie oznaczają atom wodoru, grupę C4-Cs-alkilową, grupę C1-C4-hydroksyalkilową lub grupę fenylową, X' oznacza anion, korzystnie chlorek lub siarczan metylu, przy czym możliwe jest, że ładunek kationowy tworzy integralną część pierścienia aromatycznego lub jest wprowadzony przez jeden z jego podstawników oraz zawiera ponadto czynnik utleniający oraz czynnik alkalizujący w ilości wystarczającej do uzyskania końcowej wartości pH wynoszącej powyżej 7.
9. Kompozycja według zastrz. 8, znamienna tym, ze zawiera czynnik alkalizujący w ilości wystarczającej do uzyskania końcowej wartości pH, wynoszącej 8,5-11.

187 498
10. Kompozycja według zastrz. 8, znamienna tym, że zawiera barwnik wybrany spośród związków o wzorze 14, w których ładunek kationowy tworzy integralną część pierścienia aromatycznego A lub B.
11. Kompozycja według zastrz. 8, znamienna tym, że zawiera barwnik wybrany spośród związków o wzorach 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11,12 i 13.
12. Sposób farbowania włókien keratynowych, a zwłaszcza ludzkich włókien keratynowych, takich jak włosy, znamienny tym, że polega on na nałożeniu na włókna kompozycji barwiącej A, jaką określono w zastrz. 1, co prowadzi do rozjaśnienia wspomnianych włókien, w środowisku alkalicznym, przy użyciu czynnika utleniającego, który dodaje się do wspomnianej kompozycji barwiącej dokładnie w momencie użycia, albo który jest obecny w kompozycji B, stosowanej równocześnie.
13. Wieloprzedziałowe przybory lub „zestawy” do farbowania rozjaśniającego ludzkich włókien keratynowych, takich jak włosy, znamienne tym, że zawierają, co najmniej dwa przedziały, przy czym jeden z nich zawiera kompozycję A jaką określono w zastrz. 1 i drugi zawiera kompozycję B, obejmującą czynnik utleniający, w środowisku odpowiednim do farbowania.
14. Zastosowanie kompozycji do rozjaśniającego farbowania określonej w zastrz.1, albo wieloprzedziałowego przyboru do farbowania określonego w zastrz. 13, do farbowania ludzkich włókien keratynowych takich jak włosy.

Niniejszy wynalazek dotyczy kompozycji do rozjaśniającego farbowania włókien keratynowych, a w szczególności ludzkich włókien keratynowych, obejmującej co najmniej jeden barwnik bezpośredni wybrany spośród grupy utworzonej przez barwniki, zawierające ewentualnie zdolny do delokalizacji atom azotu czwartorzędowego i wiązanie -X=N-, w którym X oznacza atom azotu lub grupę -CH-. Wynalazek dotyczy także użycia takiej kompozycji w wyżej wspomnianym zastosowaniu.

Znane jest farbowanie włókien keratynowych, a w szczególności ludzkich włosów, kompozycjami barwiącymi, zawierającymi barwniki bezpośrednie, zgodnie z procesem tak zwanego „bezpośredniego barwienia”. Proces ten polega na nakładaniu na włókna keratynowe cząsteczek barwnika, mających powinowactwo do wspomnianych włókien, na pozostawieniu ich, a następnie na spłukania włókien. Umożliwia to cieniowanie koloru włókien keratynowych, jaki chce się otrzymać. Znane jest także farbowanie włókien keratynowych, a w szczególności ludzkich włosów, kompozycjami barwiącymi, zawierającymi prekursory barwników utlenialnych (orto- lub parafenylenodiaminy i orto- lub paraaminofenole, generalnie określane jako „zasady utlenialne”) oraz środki sprzęgające (metafenylenodiaminy, metaaminofenole i metadifenole, określane także jako modyfikatory koloru, które pozwalają na modyfikację „podstawowych” kolorów otrzymanych przez produkty kondensacji zasad utlenialnych oraz wzbogacenie ich w odblaski), zgodnie z procesem tak zwanego „farbowania utleniającego”.

Proces farbowania utleniającego zazwyczaj wiąże się z rozjaśnianiem, to znaczy polega na nałożeniu na włókna keratynowe, przy pH alkalicznym, mieszaniny zasad i środków sprzęgających oraz wodnego roztworu nadtlenku wodoru, na pozostawieniu nałożonej mieszaniny na włosach i następnie na spłukaniu włosów. Pozwala to, zwłaszcza w przypadku farbowania włosów, na rozjaśnienie melaniny farbowanych włosów.

Rozjaśnienie melaniny daje korzystny efekt jednolitego zafarbowania w przypadku włosów siwych, oraz, w przypadku włosów naturalnie pigmentowanych, uwydatnienia koloru, to znaczy uczynienia go bardziej widocznym.

Aby uzyskać to rozjaśnienie, stosuje się czynnik utleniający, a w szczególności wodny roztwór nadtlenku wodoru i czynnik alkalizujący. Rozjaśnienia melaniny w zakresie od 3/4 tonu do ponad 2 tonów, można dokonać w zależności od stężenia wodnego roztworu nadtlenku wodoru i czynnika alkalizującego, a także w zależności od charakteru czynnika alkalizują4

187 498 cego. W przypadku delikatnych rozjaśnień, pożądane rozjaśnienie otrzymuje się przez kolejne nakładanie.

W tak zwanym farbowaniu utleniającym włosów, użycie zasad utlenialnych prowadzi czasem do problemów z uwrażliwieniem owłosionej skóry głowy. W tym wypadku, jeśli mimo to chce się włosy ufarbować, można wtedy zastosować tylko farbowanie bezpośrednie, ale z jego wadami, a zwłaszcza takimi, że nie znajduje się już efektów cieniowania powstałych w wyniku farbowania utleniającego, jako, że konwencjonalne farbowanie bezpośrednie samo nie jest rozjaśniające.

W przeszłości próbowano już uzyskać farby rozjaśniające przez zastąpienie zasad utlenialnych i środków sprzęgających barwnikami bezpośrednimi. Jednakże, wszystkie otrzymane rezultaty były niezadowalające.

Z tego względu proponowano farbowanie włosów kompozycjami barwiącymi na osnowie bezpośrednich barwników nitrowych i/lub zawiesinowych barwników azowych oraz amoniakalnego wodnego roztworu nadtlenku wodoru (patrz pod tym względem opisy patentowe FR-1 584 965 i JP-062 711 435) przez nakładanie na włosy mieszaniny wspomnianych barwników i wspomnianego czynnika utleniającego przygotowanych tuż przed użyciem. Jednakże otrzymane zabarwienie nie okazywało się wystarczająco szybkie i znikało po myciu szamponem, wyłaniając rozjaśnione włókno włosa. Takie zabarwienie okazywało się nieestetyczne, zmieniając się w czasie.

Zaproponowano także farbowanie włosów kompozycjami na osnowie bezpośrednich barwników kationowych typu oksazyny i amoniakalnego wodnego roztworu nadtlenku wodoru (patrz pod tym względem opisy patentowe JP-53 95693 i JP-55 022638) przez nakładanie na włosy, w pierwszym etapie, amoniakalnego wodnego roztworu nadtlenku wodoru, a następnie w drugim etapie, kompozycji na osnowie bezpośredniego barwnika oksazynowego. To zabarwienie jest nie satysfakcjonujące, ponieważ wymaga procesu wykonywanego zbyt długo, z powodu okresów oczekiwania w dwóch kolejnych etapach. Ponadto, jeśli przygotowaną w czasie użycia mieszaninę bezpośredniego barwnika oksazynowego z amoniakalnym wodnym roztworem nadtlenku wodoru nakłada się na włosy, włókno włosa nie jest barwione, albo w najlepszym wypadku otrzymuje się zabarwienie w rzeczywistości nieistniejące.

Ponadto zgłaszający przeprowadził testy farbowania kompozycjami barwiącymi na osnowie anionowych barwników sulfonowych (które same cieszą się uznaniem, z powodu ich znakomitej szybkości) oraz amoniakalnego wodnego roztworu nadtlenku wodoru, przez nałożenie na włosy mieszaniny wspomnianych barwników i wspomnianego czynnika utleniającego, przygotowanej tuż przed użyciem. Jednakże w tym wypadku, nie zaobserwowano zabarwienia włókna włosów.

Obecnie, po poważnych badaniach przeprowadzonych nad tym zagadnieniem, zgłaszający właśnie stwierdził, że możliwe jest uzyskanie farb rozjaśniających ze specyficznymi i odpowiednio dobranymi barwnikami bezpośrednimi, szybkich, jednorodnych i nie zmieniających się przy myciu, stosując mieszaninę, którą przygotowuje się na czas użycia, przy pH alkalicznym, składającą się z czynnika utleniającego i co najmniej jednego barwnika bezpośredniego, wybranego spośród tych, które zawierają równocześnie: ewentualnie zdolny do delokalizacji czwartorzędowy atom azotu oraz wiązanie -X=N-, w którym X oznacza atom azotu lub grupę -CH-.

Stwierdzenie to jest podstawą niniejszego wynalazku.

Przedmiotem niniejszego wynalazku jest więc kompozycja do rozjaśniającego farbowania włókien keratynowych, w szczególności ludzkich włókien keratynowych, takich jak włosy, obejmująca w środowisku odpowiednim do farbowania, co najmniej jeden barwnik bezpośredni, zmieszany w momencie użycia, przy pH alkalicznym, z kompozycją utleniającą, i która zasadniczo charakteryzuje się tym, że posiada pH alkaliczne oraz tym, że zawiera, jako barwnik bezpośredni, co najmniej jeden barwnik, zawierający ewentualnie zdolny do delokalizacji czwartorzędowy atom azotu i wiązanie -X=N-, w którym X oznacza atom azotu lub grupę -CH- i który stanowi związek o wzorze 14, w którym Z oznacza atom azotu lub grupę - CH-, A i B oznaczają aromatyczne grupy benzenową lub heterocykliczną ewentualnie podstawione jednym lub więcej atomem chlorowca albo jedną lub więcej grupą, taką jak NR1R2 lub OR1,

187 498 gdzie Ri i R2 jednocześnie lub niezależnie od siebie oznaczają atom wodoru, grupę Ci-Cg- alkilową, grupę C1-C4-hydroksyalkilową lub grupę fenylową oraz X' oznacza anion, korzystnie chlorek lub siarczan metylu, przy czym jest możliwe, że ładunek kationowy tworzy integralną część pierścienia aromatycznego lub jest wprowadzony przez jeden z jego podstawników.

Nowe barwniki otrzymane w kontekście niniejszego wynalazku umożliwiają uzyskanie jednorodnego i szybkiego zabarwienia, które pozostaje estetyczne z upływem czasu, ponieważ nie zmienia się ani z upływem czasu, ani na skutek mycia. Co więcej, wykonuje się je bardzo szybko, a w szczególności w czasie pozostawania mieszaniny barwnik/czynnik utleniający, wynoszącym pięć minut. W dodatku, łączy ono szczególnie lśniący wygląd i naturalne wrażenie bez nadmiaru, zwłaszcza w odniesieniu do włókien włosów.

Inny przedmiot niniejszego wynalazku dotyczy sposobu farbowania włókien keratynowych, zwłaszcza ludzkich włókien keratynowych, takich jak włosy, polegający na nakładaniu na te włókna co najmniej jednej kompozycji A, zawierającej, w środowisku odpowiednim do farbowania, co najmniej jeden barwnik bezpośredni, zawierający ewentualnie zdolny do delokalizacji czwartorzędowy atom azotu i wiązanie -X=N-, w którym X oznacza atom azotu lub grupę -CH- i który stanowi związek o wzorze 14, w którym Z oznacza atom azotu lub grupę -CH-, A i B oznaczają aromatyczne grupy benzenową lub heterocykliczną ewentualnie podstawione jednym lub więcej atomem chlorowca albo jedną lub więcej grupą, taką jak NR1R2 lub ORi, gdzie Ri i R2 jednocześnie lub niezależnie od siebie oznaczają atom wodoru, grupę Ci-Cg-alkilową, grupę Cj-C4-hydroksyalkilową lub grupę fenylową oraz X' oznacza anion, korzystnie chlorek lub siarczan metylu, przy czym jest możliwe, że ładunek kationowy tworzy integralną część pierścienia aromatycznego lub jest wprowadzony przez jeden z jego podstawników, przy czym rozjaśnienie jest zapewnione, przy pH alkalicznym, dzięki użyciu czynnika utleniającego, zmieszanego z kompozycją A dokładnie w momencie użycia, lub obecnego w kompozycji B, którą nakłada się jednocześnie.