EA000574B1

EA000574B1 - Состав для осветляющего окрашивания кератиновых волокон, содержащий прямой краситель

Info

Publication number: EA000574B1
Application number: EA199700152A
Authority: EA
Inventors: Энри Самэн
Original assignee: Л'Ореаль
Priority date: 1995-12-01
Filing date: 1996-11-22
Publication date: 1999-12-29
Also published as: US5980587A; KR100242359B1; JP2974418B2; EA199700152A1; CZ260097A3; DE69623445D1; MX217269B; AR004785A1; DE29624634U1; CN1173126A; NO310907B1; DE29624630U1; ZA969946B; DE29624635U8; AU1033597A; EP0810851B1; US20010001333A1; FR2741798A1; DE29624635U1; DE29624632U1

Description

Настоящее изобретение относится к составу для осветляющего окрашивания кератиновых волокон, в частности, кератиновых волокон человека, содержащему, по меньшей мере, один прямой краситель, выбираемый из группы, состоящей из красителей, содержащих четвертичный атом азота, возможно, делокализуемый, и связь -X=N-, где Х означает атом азота или радикал -СН-. Оно также относится к способу окрашивания кератиновых волокон с использованием указанного состава, и к набору для окраски.

Известно окрашивание кератиновых волокон, в частности, человеческих волос, с помощью красящих составов, содержащих прямые красители, по так называемому способу прямого окрашивания. Этот способ состоит в нанесении на кератиновые волокна окрашивающих соединений, обладающих сродством к вышеуказанным волокнам, в выдерживании этих окрашивающих соединений на кератиновых волокнах, затем в ополаскивании волокон. Этот способ позволяет достигать оттеночной окраски кератиновых волокон. Также известно окрашивание кератиновых волокон, и в частности, человеческих волос, с помощью красящих составов, содержащих предшественники окисляющих красителей, (орто- или парафенилендиамины, орто- или парааминофенолы, обычно называемые окисляющими основаниями) и агенты сочетания (метафенилендиамины, метаамино фенолы и метадифенолы, называемые модификаторами окрашивания, позволяющими модифицировать и обогащать палитру отблесков по глубине, получаемых с помощью продуктов конденсации с окисляющими основаниями) по так называемому способу окислительного окрашивания.

Способ окислительного окрашивания чаще всего является осветляющим, т. е. он состоит в нанесении на кератиновые волокна, при основном значении рН, смеси оснований и агентов сочетания с пероксидом водорода, в выдерживании этой смеси на волокнах, затем в споласкивании волокон. Этот способ позволяет достигать, в случае, например, капиллярной окраски, осветления меланина и окрашивания волос.

Результатом осветления меланина является, преимущественно, достижение ровного окрашивания в случае седых волос, а в случае естественно окрашенных волос - подчеркивание цвета, т. е. придание ему большей яркости.

Для достижения этого осветления используют окислитель и, в частности, пероксид водорода и подщелачивающий агент. В зависимости от концентраций пероксида водорода и подщелачивающего агента и в зависимости также от природы подщелачивающего агента, можно вызывать осветление меланина, доходящее от 1/4 тона до более чем на 2 тона. В случае слабых осветлений, целевого осветления достигают в процессе послойного нанесения краски.

В случае так называемой окислительной капиллярной окраски, использование окисляющих оснований иногда вызывает проблемы, связанные с чувствительностью волосяного покрова. При этом, если окрашивают чувствительные волосы, то прибегают только к прямому окрашиванию, но со всеми его недостатками, в частности, не удается достичь того красящего эффекта, который достигается при окислительном окрашивании, так как прямое классическое окрашивание само по себе не является осветляющим.

Были предприняты попытки получить осветляющее окрашивание, заменяя окисляющие основания и агенты сочетания прямыми красителями. Однако все полученные результаты были неудовлетворительными.

Так, было предложено окрашивание волос с помощью красящих составов на основе прямых нитрокрасителей и/или дисперсионных азокрасителей и аммиачного пероксида водорода (пероксида водорода с аммиаком) (см. патенты Франции 1 584 965 и Японии 062 711 435), при нанесении на волосы смеси вышеуказанных красителей и вышеуказанного окислителя, получаемой только перед употреблением. Однако получаемые окраски недостаточно стойкие и исчезают под воздействием шампуней, причем обнаруживается осветление капиллярного волокна. Такое окрашивание теряет свой эстетический вид и изменяется с течением времени.

Также было предложено окрашивание волос с помощью составов на основе прямых катионных красителей оксазинового типа и пероксида водорода с аммиаком (см. патенты Японии 53 95 693 и 55 022 638), при нанесении на волосы, на первом этапе, аммиачного пероксида водорода, затем, на втором этапе, состав на основе прямого оксазинового красителя. Это окрашивание неудовлетворительно тем, что оно основано на слишком медленном методе окрашивания, в котором время затрачивается в основном на интервал между двумя последовательными этапами. Если, кроме того, на волосы наносят приготовляемую перед самым употреблением смесь прямого оксазинового красителя с аммиачным пероксидом водорода, то либо не достигают окрашивания, либо достигают окрашивания капиллярного волокна, которое почти не заметно.

С другой стороны, заявитель провел опыты по окрашиванию волос с помощью красящих составов на основе анионных сульфоновых красителей (которые признаны как обладающие отличной стойкостью) и аммиачного пероксида водорода, нанося на волосы смесь вышеуказанных красителей и окислителя, которую готовят только перед употреблением. Однако в этом случае не наблюдалось никакого окрашивания капиллярного волокна.

После значительных исследовательских работ, проводимых по этой проблеме, заявитель обнаружил, что осветляющей окраски можно добиться с помощью специфических и специально выбранных прямых красителей, которые дают стойкую, однородную окраску, не изменяющуюся при мытье, путем смешивания в момент употребления, при основном значении рН, окислителя и, по крайней мере, одного прямого красителя, который выбирают из группы красителей, которые содержат одновременно, возможно, делокализуемый четвертичный атом азота и связь -X=N-, где Х означает атом азота или радикал -СН-.

Это открытие составляет основу настоящего изобретения.

Таким образом, объектом настоящего изобретения является состав для осветляющего окрашивания кератиновых волокон, в частности, кератиновых волокон человека, таких как волосы, содержащий в среде, соответствующей для окраски, по меньшей мере, один прямой краситель, смешиваемый в момент употребления при основном рН с окисляющим составом, отличающийся тем, что он имеет основное значение рН и содержит, в качестве прямого красителя, по крайней мере, один краситель, содержащий, возможно, делокализуемый четвертичный атом азота и связь -X=N-, где Х означает атом азота или радикал -СН-.

Новые красящие составы согласно изобретению позволяют добиться ровного и стойкого окрашивания, которое сохраняет свой эстетический вид с течением времени, так как оно не изменяется ни во времени, ни вследствие мытья. Более того, окрашивание достигается очень быстро, в частности, при выдержке смеси краситель/окислитель в течение 5 мин. Кроме того, составы придают волосам блестящий внешний вид, не утяжеляя волосы и сохраняя ощущение естественных волос.

Другим объектом настоящего изобретения является способ окрашивания кератиновых волокон, в частности, кератиновых волокон человека, таких как волосы, состоящий в нанесении на эти волокна, по крайней мере, одного состава (А), содержащего в соответствующей для окраски среде, по крайней мере, один прямой краситель, содержащий, возможно, делокализуемый четвертичный атом азота и связь -X=N-, где Х означает атом азота или радикал -СН-, причем осветление обеспечивается при основном значении рН с помощью окислителя, который примешивают только в момент употребления к составу (А) или который присутствует в наносимом одновременно составе (Б).

Объектом изобретения также является набор для окрашивания с несколькими отделениями, причем первое отделение содержит, по меньшей мере, один прямой краситель, содержащий, возможно, делокализуемый четвертичный атом азота и связь -X=N-, где Х означает атом азота или радикал -СН-, а также подщелачивающий агент, а второе отделение содержит окислитель. При другом варианте набор содержит первое отделение, содержащее, по крайней мере, один вышеуказанный краситель, второе отделение, содержащее подщелачивающий агент, и третье отделение, содержащее окислитель.

Изобретение также относится к составу готовому к употреблению, отличающемуся тем, что он содержит, в соответствующей для окраски среде, по меньшей мере, один прямой краситель, содержащий, возможно, делокализуемый четвертичный атом азота и связи -X=N-, где Х означает атом азота или радикал -СН-, а также окислитель и, кроме того, подщелачивающий агент в количестве, достаточном для доведения конечного значения рН до величины выше 7, предпочтительно, в пределах от 8,5 до 11.

Другие характеристики и преимущества изобретения более четко поясняются в нижеследующих описании и примерах.

Прямые красители, включающие, возможно, делокализуемый четвертичный атом азота и связь -X=N-, где Х означает атом азота или радикал -СН-, которые могут быть использованы согласно изобретению, выбирают среди соединений следующей формулы (1):

[A-Z=N-B] + X^-, (1) в которой

Z означает атом азота или радикал -СН-;

А и В означают ароматические бензольные или гетероциклические группы, возможно замещенные одним или несколькими атомами галогена или одним или несколькими радикалами, такими как NR₁ R₂ или OR₁, в которых R₁ и R2, одновременно или независимо друг от друга, означают водород, алкильный радикал с 1 -8 атомами углерода, гидроксиалкильный радикал с 1-4 атомами углерода или фенильный радикал;

X^- означает анион, предпочтительно, хлорид-анион или метилсульфат, причем положительный заряд может быть у ароматического цикла или его может нести один из его заместителей.

Эти красители хорошо известны из уровня техники и описаны в международных заявках 95/01772 и 95/15144.

Из соединений формулы (1 ), используемых в рамках настоящего изобретения и положительный заряд в которых несет заместитель, предпочтительно, применяют соединения сле-

т.е. 4-амино-фенилазо-2-гидрокси-8-триметиламмонийнафталинхлорид;

т.е. 4-амино-фенилазо-2\-метил-5\-метилимидазолилийхлорид;

/

СН₃

т.е. 2-метокси-фенилазо-2-гидрокси-8-триметил-

триметиламмоний-нафталинхлорид;

метил-5 -гидрокси-пиридазинхлорид.

Согласно настоящему изобретению, более предпочтительно использовать соединения формулы (1), в которых положительный заряд находится в ароматическом цикле. Из таких соединений можно назвать в качестве неограничивающего примера соединения следующих формул:

т.е. (1 -метил-1 -фенил)-2-( 1 -метин-4Х-метилпиридинилий)-гидразинхлорид;

т.е. (1 -метил-1 -п-метоксифенил)-2-( 1 -мети I-4Nметилпиридинилий)-гидразинхлорид;

т.е. (1 -метил-1 -п-метоксифенил)-2-( 1 -метин-4\метилпиридинилий)-гидразин-метилсульфат;

т.е. 4-диметиламино-фенилазо-2\-метил-5\-метилимидазолилийхлорид;

т.е. 4-диметиламино-фенилазо-2\-метил-3\-метилимидазолилийхлорид;

т.е. 4-метиламино-фенилазо-2\-метил-5\-метилимидазолилийхлорид;

т.е. 4-диметиламино-фенилазо-4\-метилпиридинилийхлорид;

т.е. 4-диметиламино-фенилазо-4\-оксид-пиридинилийхлорид.

Концентрация прямого красителя формулы (1) может изменяться примерно от 0,001 до 5% в расчете на общую массу состава краски перед его смешением с окислителем и предпочтительно примерно от 0,05 до 2%.

Окислитель предпочтительно выбирают среди пероксида водорода, пероксида мочевины, броматов щелочных металлов, персолей, таких как пербораты и персульфаты. Особенно предпочтительным является использование пероксида водорода.

рН-Значение состава (А), который содержит, по крайней мере, один прямой краситель формулы (1), а также рН-значение состава (Б), содержащего окислитель, указанный выше, являются такими, что после смешения состава (А) с составом (Б) рН-значение состава, наносимого на кератиновые человеческие волокна, составляет величину выше 7, и, предпочтительно, изменяется в пределах от 8,5 до 11. Его доводят до целевой величины с помощью подщелачивающих или, возможно, подкисляющих агентов, хорошо известных из уровня техники для окрашивания кератиновых волокон.

В качестве подщелачивающих агентов можно назвать гидроксид аммония, карбонаты щелочных металлов, алканоламины, например, моно-, ди- и триэтаноламины, а также их производные, гидроксиды натрия или калия и соединения формулы (II):

в которой

R означает пропиленовый остаток, возможно, замещенный гидроксильной группой или алкильным радикалом с 1 -4 атомами углерода;

R₃, R₄, R₅ и R₆, одновременно или независимо друг от друга, означают атом водорода, алкильный радикал с 1 -4 атомами углерода или гидроксиалкильный радикал с 1 -4 атомами углерода.

Классическими подкисляющими агентами являются неорганические или органические ки7 слоты, как, например, соляная кислота, винная кислота, лимонная кислота и фосфорная кислота.

Окисляющий состав (Б) предпочтительно образован раствором пероксида водорода, титр которого может изменяться наиболее предпочтительно от 5 до 40 объемов.

Подщелачивающий агент, предпочтительно, выбирают среди алканоламинов, если необходимо умеренное осветление, и он является гидратом окиси аммония, если желают добиться более значительного осветления. Средой, приемлемой для окраски, является предпочтительно водная среда, представляющая собой воду, более предпочтительно смесь вода-растворитель (растворители), причем растворитель (растворители) выбирают среди органических растворителей, таких как 2-бутоксиэтанол или этанол.

Согласно предпочтительному варианту осуществления окраски согласно изобретению, в момент употребления смешивают вышеописанный состав для окраски (А), содержащий подщелачивающий агент, и в более конкретном случае водный раствор гидрата окиси аммония или алканоламина, как описано выше, с окисляющим раствором в количестве, достаточном для того, чтобы вызвать осветление меланина. Полученную смесь наносят на человеческие волосы и оставляют на них в течение времени от 1 до 45 мин, предпочтительно на 4-20 мин, после чего прополаскивают, возможно, моют шампунем, снова прополаскивают и высушивают.

Составы для окраски согласно изобретению также содержат в предпочтительном варианте поверхностно-активные агенты, хорошо известные из уровня техники, в количествах, входящих в диапазон значений от 0,5 до 55%, предпочтительно от 2 до 50% в расчете на общую массу состава; органические растворители в количестве примерно от 1 до 40%. Они могут содержать от 5 до 30% в расчете на общую массу состава любой другой косметически приемлемой добавки, известной из уровня техники для окислительного капиллярного окрашивания.

Наносимый на волосы состав может находиться в различных формах, таких как жидкость, крем, гель, или в любой другой соответствующей форме для осуществления окрашивания кератиновых волокон, и особенно человеческих волос. В частности, он может быть упакован под давлением в аэрозольные флаконы в присутствии пропеллента и образовывать пену.

Ниже приводятся конкретные примеры, иллюстрирующие изобретение.

Пример 1

Вводят 0,5 мас.% каждого из нижеследующих семи прямых красителей в 10 мас.% 20%-ного раствора аммиака, затем добавляют до 100 мас.% пероксида водорода с титром 20 объемов.

Затем каждый из семи полученных составов наносят на пряди волос европейцев, без перманента, содержащих 90% седых волос и состав оставляют на волосах в течение 30 мин. После прополаскивания проточной водой, затем высушивания прядей, оценивают достигнутое окрашивание по шкале 0-3 следующим образом:

оценка 0 = нет окрашивания оценка 1 = слегка заметное, но неприемлемое окрашивание оценка 2 = более отчетливое окрашивание, но в пограничном состоянии приемлемости окрашивания оценка 3 = хорошее окрашивание.

Получили следующие результаты: Красители, не соответствующие изобретению:

- анионный сульфоновый краситель: кислый черный 1(С.1.20470) оценка = 0

- нитробензольный краситель: N1, N4, Ы4-трис(Ргидроксиэтил)-1,4-диамино-2-нитробензол оценка =1

- катионный краситель оксазинового типа: основный синий оценка = 0

- катионный краситель без функции -N=N- или -CH=N-:

-Щ-метилморфолиний-пропиламино)-4гидроксиантрахинон (метилсульфат) оценка = 0

Красители согласно изобретению (номера соответствуют соединениям, указанным в описании):

- краситель (8) с функцией -N=N- оценка = 3

- краситель (6) с функцией -CH=N- оценка = 3

Следовательно, из семи исследованных прямых красителей, только красители согласно изобретению позволяют достигать хорошего осветляющего окрашивания.

Пример 2

Готовят следующие красящие составы:

прямой краситель формулы (1) согласно изобретению* х г водный 20%-ный раствор аммиака 1 0 г деминерализованная вода достаточное количество до 1 00 г (* - см. табл., в которой № соответствует указанным в описании продуктам).

В первом эксперименте (осветляющее окрашивание согласно изобретению) окрашивают пряди натуральных волос европейцев каштанового цвета с помощью смеси, получаемой в момент употребления вышеуказанного состава с пероксидом водорода, имеющим титр 20 объемов. После выдерживания в течение 5 мин пряди прополаскивают проточной водой, затем их высушивают.

Во втором эксперименте (сравнительное классическое прямое окрашивание) окрашивают другие пряди волос (того же качества, что и предыдущие) с помощью состава, описанного выше, с тем отличием, что он не содержит пероксида водорода. Спустя такое же время выдерживания, что и в предыдущем опыте, пряди прополаскивают, затем их высушивают.

Затем сравнивают осветляющие окраски согласно изобретению с окраской упомянутым классическим методом при использовании прямых красителей формулы (1) согласно изобретению под номерами (8), (10) и (10) + (7).

Сравниваемые оттенки определяют в виде значений L, а, б (система оценки цвета, в котором L означает интенсивность; а означает оттенок; а б означает чистоту цвета) на колориметре MINOLTA CM 2002. Получили следующие результаты:

Таблица

L, а, б Краска с красителем №	L	а	б	Наблюдения
	изобретение	22,44	6,30	1,52	а повышено
(8): 2 г	сравнение	22,31	3,88	0,68	более красный оттенок
	изобретение	23,74	5,35	3,96	а иб
(10): 0,4 г+(7):	1 ,8 г сравнение	22,63	2,39	1,90	повышены более оранжевый оттенок
	изобретение	22,60	6,67	2,53	а повышено
(10): 2 г	сравнение	22,21	3,83	1,33	более красный оттенок
контроль (без красителя)		22,62	1,84	2,06

Эти результаты показывают, что осветляющая окраска с помощью прямых красителей согласно изобретению (с пероксидом водорода) более эффективна визуально (достижение более заметных окрашиваний), чем прямая классическая окраска с помощью тех же самых красителей без пероксида водорода.

Эти осветляющие окраски дают, кроме того, ровные и стойкие окрашивания, которые являются блестящими и сохраняют эстетический вид в течение времени. Волосы, кроме того, имеют натуральный внешний вид и не утяжелены красителем.

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Состав для осветляющего окрашивания кератиновых волокон, в частности волос человека, содержащий в среде, приемлемой для окрашивания, по меньшей мере, один прямой краситель, отличающийся тем, что он имеет основное значение рН, а в качестве прямого красителя он содержит соединение общей формулы (1 ):

[A-Z=N-B]+X^- (1) в которой

Z означает атом азота или радикал -СН-;

А и В означают ароматические бензольные или гетероциклические группы, возможно, замещенные одним или несколькими атомами галогена или одним или несколькими радикалами, такими как NR₁R₂ или OR₁, в которых R₁ и R2, одновременно или независимо друг от друга, означают водород, алкильный радикал с 1 -8 атомами углерода, гидроксиалкильный радикал с 1-4 атомами углерода или фенильный радикал;

X^- означает анион, предпочтительно хлорид-анион или метилсульфат, причем положительный заряд может входить в ароматический цикл или его может нести один из его заместителей.
2. Состав по п.1, отличающийся тем, что вышеуказанный краситель выбран из соединений формулы (1), в которых положительный заряд входит в ароматический цикл А или В.
3. Состав по п.2, отличающийся тем, что вышеуказанный краситель выбран среди сле-
4. Состав по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что концентрация прямого красителя составляет от 0,001 до 5% в расчете на общую массу состава.
5. Состав по п.4, отличающийся тем, что концентрация прямого красителя составляет от 0,05 до 2% в расчете на общую массу состава.
6. Состав по любому из пп.1-5, отличающийся тем, что он содержит подщелачивающий агент, выбираемый среди гидрата окиси аммония или алканоламина.
7. Состав для осветляющего окрашивания кератиновых волокон, в частности волос человека, готовый к употреблению, отличающийся тем, что он содержит в среде, приемлемой для окрашивания, по меньшей мере, один прямой краситель общей формулы (1):

[A-Z=N-B] +X (1) в которой

Z означает атом азота или радикал -СН-;

Ά и В означают ароматические бензольные или гетероциклические группы, возможно, замещенные одним или несколькими атомами галогена или одним или несколькими радикалами, такими как NR₁R₂ или OR_b в которых Ri и R2, одновременно или независимо друг от друга, означают водород, алкильный радикал с 1-8 атомами углерода, гидроксиалкильный радикал с 1 -4 атомами углерода или фенильный радикал;

X^- означает анион, предпочтительно хлорид-анион или метилсульфат, причем положительный заряд может входить в ароматический цикл или его может нести один из его заместителей, а также окислитель и подщелачивающий агент в количестве, достаточном для доведения конечного значения рН до величины выше 7.
8. Состав по п.7, отличающийся тем, что количество подщелачивающего агента достаточно для доведения конечного значения pH до величины в диапазоне значений от 8,5 до 11.
9. Способ окраски кератиновых волокон, в частности волос человека, отличающийся тем, что он включает нанесение на волокна для окраски состава по любому из пп.1-6, осветление вышеуказанных волокон в основной среде с помощью окислителя, который добавляют только в момент употребления к вышеуказанному составу для окраски или который находится в одновременно наносимом составе для осветления.
1 0. Набор для осветляющего окрашивания волос человека, отличающийся тем, что он включает, по меньшей мере, два отделения, из которых одно содержит состав по любому из пп.1-6, а другое - состав, содержащий окислитель в соответствующей для окраски среде.