NO309280B1 - Anvendelse av podede funksjonaliserte polyorganosiloksaner som anti-adhesjonsmidler og/eller vannavstötende midler, samt fast bærer - Google Patents

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører anvendelse av podede funksjonaliserte polyorganosiloksaner omfattende podede kopolymer-enheter som anti-adhesive midler og/eller vannavstøtende midler i en belegningsblanding, eller som eller i en belegningsblanding i form av en vandig dispersjon. Disse og andre trekk ved oppfinnelsen fremgår av patentkravene.

Siloksan-akrylat-kopolymerer og vandige dispersjoner derav er allerede kjent, særlig fra US patent nr. 3,575,910. Dette dokument beskriver spesielt en akrylat-podet siloksanko-polymer hvor siloksanet omfatter Si-Me, Si-Phe, Si-Vi, Si-diphe og Si-diMe enheter (Me = CH3, Phe = C6H5, Vi = vinyl) .

I emulsjon med et faststoffinnhold på 10 % ble disse kopolymerer testet som anti-adhesive belegg for Kraft papir. De oppnådde resultater var relativt utilfredsstillende.

EP patentsøknad nr. 0,541,395 beskriver belegningsmidler oppnådd fra- en vandig emulsjon av podede polysiloksan-polyvinyl-kopolymerer, idet disse midler utmerker seg ved tilstedevær-elsen av spesifikke siloksanenheter. Beleggene som dannes har spesielt moderate egenskaper med ikke-fuktbarhet og når det gjelder deres opptreden overfor vann. De viser seg i tillegg å være relativt kostbare. Disse polyorganosiloksaner er i realiteten av cyklisk natur og inneholder podinger dannet ved metakryl-, epoksyalkyl- og alkylenheter spesielt. Komonomeren assosiert med denne cyklopolysiloksanmonomer er for eksempel av typen akrylat eller styren. Anti-adhesjons-egenskapene til disse podede vinyl-funksjonaliserte cyklo-siloksankopolymerer er blitt sammenlignet med dem til kontrollcyklopolysiloksaner. Skjønt det skal innrømmes at det er en forskjell når det gjelder anti-adhesiv opptreden, vil denne anti-adhesjon dra fordel av å være mere uttalt.

Ut fra dette tilbakeblikket på den kjente teknikk fremgår det at de anti-adhesive funksjonaliteter til POS-kopolymerer podet med en etylenisk umettet monomer (f.eks. akrylat) er kjent, men til nå har denne dårlige anti-adhesive opptreden blitt betraktet som tilfredsstillende. Foruten denne mangel, vil det fremgå at de kjente siloksan-podede umettede monomer-kopolymerer er uten fordelaktige egenskaper når det gjelder ikke-fuktbarhetsevne eller opptreden overfor vann. Endelig er disse funksjonelle mangler dessverre ikke kompensert ved økonomiske fordeler.

På bakgrunn av det ovennevnte er det ønskelig å tilveiebringe et nytt anti-adhesjonsmiddel og/eller vannavstøtende middel som gir en god teknisk kompromiss mellom egenskapene anti-adhes jon, ikke-fuktbarhetsevne og opptreden overfor vann på den ene side, og produksjonsprisen, på den annen side.

Et formål med oppfinnelsen er å tilveiebringe en ny anvendelse av en POS-umettet komonomer-kopolymer, innen tekniske anvendelsesområder, som ikke kun er rettet mot anti-adhesjon men også mot beslektede egenskaper som hydro-fobisitet og oleofobisitet, dvs. ikke-fuktbarhetsevne og opptreden overfor vann, som alle er akkurat like viktige.

En fast bærer, for eksempel en dannet av papir, papp eller lignende eller alternativt av syntetisk polymer (ark) av vevet eller ikke-vevet fibrøst material, kan belegges med minst ett anti-adhesivt og/eller vannavstøtende lag på basis av det ovennevnte nye middel.

Et annet viktig formål med den foreliggende oppfinnelse

er å tilveiebringe en ny anvendelse av en kjent POS-umettet monomer-kopolymer, som et nytt anti-adhesivt middel og/eller vannavstøtende middel, som er helt økonomisk konkurransedykt ig.

Disse formål er blant annet oppnådd ved hjelp av den foreliggende oppfinnelse som vedrører anvendelse av podede funksjonaliserte polyorganosiloksaner omfattende podede kopolymer-enheter, avledet fra minst en etylenisk umettet monomer som kan være polymerisert via en radikal rute og fra et funksjonalisert polyorganosiloksan (I) inneholdende like eller forskjellige enheter (I) med formel (I) som følger:

hvor:

- symbolene R er like eller forskjellige og representerer en rettkjedet eller forgrenet C1-C18 alkylgruppe, en rettkjedet eller forgrenet <C>2-<C>20 alkenylgruppe eller en C6-C12<a>ryl-eller aralkylgruppe, som eventuelt er substituert med halogenatomer, - symbolene X er like eller forskjellige og representerer en reaktiv funksjon bundet til et silisiumatom ved en Si-C eller Si-O-C binding, - symbolene Y er like eller forskjellige og representerer en etylenisk umettet hydrokarbonrest som kan inneholde ett eller flere heteroelementer 0 eller N, idet denne rest er bundet til et silisiumatom i enheten med formel (I) ved en Si-C binding og er i stand til å reagere via en radikal rute med den eller de nevnte etylenisk umettede monomerer,

- a./ b og c er 0, 1, 2 eller 3,

-a+b + c.= 0, 1, 2 eller 3,

mengden Si04/2 enheter er mindre enn 30 mol%,

antall enheter med formel (I) hvor silisiumatomet bærer en funksjon X og/eller en rest Y er slik at de nevnte polyorganosiloksaner inneholder: - minst 1 milliekvivalent, foretrukket fra 5 til 500 milliekvivalenter og enda mere foretrukket fra 5 til 100 milliekvivalenter av funksjoner X per 100 g polyorganosiloksan med formel (I), - minst 5 milliekvivalenter, foretrukket fra 10 til 500 milliekvivalenter, av restene Y per 100 g polyorganosiloksan med formel (I),

idet den reaktive funksjon X i (I) er en epoksyfunksjonell hydrokarbongruppe inneholdende fra 2 til 20 karbonatomer, som anti-adhesive midler og/eller vannavstøtende midler i en belegningsblanding, eller som eller i en belegningsblanding i form av en vandig dispersjon. Oppfinnelsen vedrører også en fast bærer som er kjennetegnet ved at den er belagt ved anvendelse av den ovennevnte vandige dispersjon.

Søkerene har således oppdatert en ny bruk av POS-etylenisk umettede monomer-kopolymerer valgt spesifikt fra dem hvor den repeterende POS-enhet omfatter, foruten den (etylenisk umettede) reaktive funksjon for kopolymerisering, minst en annen pendant poding X inneholdende minst en epoksydfunksjon. Denne begrensede gruppe av podede kopolymerer er overraskende og uventet blitt skjønnsomt isolert etter betydelig arbeid og forskning.

Disse kopolymerer er utstyrt med en hel rekke egenskaper sammen med anti-adhesjon og vannavstøtning, som dessuten er optimalt uttrykt i forbindelse med denne nye originale anvendelse i overensstemmelse med oppfinnelsen.

Denne vannavstøtende egenskap, relatert til anti-adhesjonen, er særlig merkbar fordi den er opphavet til ikke-fuktbar-hetsevnen (hydrofobisitet/oleofobisitet), og følgelig opphavet til funksjoner av typen anti-tilsmussing eller anti-tilskitning for fibrøse eller ikke-fibrøse bærere av enhver natur, som vil kunne omfatte de aktuelle kopolymerer, for eksempel i form av et overflatebelegg (f.eks. anti-adhesive belegg for papir/papp). Endelig, da denne nye anvendelse involverer kjente og tilgjengelige POS-etylenisk umettede monomer-kopolymerprodukter, er den økonomisk fordelaktig.

Den karakteristiske vannavstøtende egenskap i henhold til oppfinnelsen er ikke uforenelig med tilfredsstillende egenskaper med hensyn til "trykkbarhet" og "skrivbarhet"

for belegg inneholdende kopolymerproduktene.

I overensstemmelse med en foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen har det valgte podede funksjonaliserte polyorganosiloksan en rettkjedet struktur.

De rettkjedede POSer har fordelaktig kjedelengder fra 10 til 30 silisiumatomer, foretrukket 15 til 25, og enda mere foretrukket på omtrent 20.

Polyorganosiloksanene som inneholder enhetene med formel (I) kan, i deres rettkjedede form, ha opp til 50 vekt% forgrening (enheter annet enn "D" enhetene), eller tre-dimensjonale polymerer (harpiks).

For å fortsette den ikke-begrensende definisjon av de POS-umettede-monomer-kopolymerene, skal det spesifiseres at resten Y, som er inneholdt i (I), er en gruppe -y-Y<1>, hvor: • y representerer en rettkjedet eller forgrenet C1-C18 poly-valent alkylenradikal, som eventuelt er forlenget med di-valente etylenamin- eller polyetylenaminrester, eller et C1-C3 oksyalkylen- eller polyoksyalkylenradikal som eventuelt er substituert med et hydroksyradikal, hydroksycykloheksylen-radikal, og

• Y' representerer et alkenylkarbonyloksyradikal.

Som eksempler på alkenylkarbonyloksyradikalene Y' skal det nevnes akryloksy, metakryloksy, osv.

For å illustrere y, skal følgende nevnes:

De epoksyfunksjonelle hydrokarbongrupper X kan blant annet være 3-glycidoksypropyl, 4-etandiyl(1,2-epoksycykloheksyl), osv.

Denne reaktive funksjon X er i stand til å reagere kjemisk ved kondensering eller polykondensering eller dehydrogenpoly-kondensering, eventuelt under innvirkning av strålevarme, av en elektronstråle og/eller ved hjelp av en katalysator.

Blant radikalene R angitt i formel (I) kan man nevne metyl, etyl, oktyl, trifluorpropyl, vinyl, heksenyl, fenyl, osv. Foretrukket representerer minst 80 mol% av de nevnte radikaler R en metylgruppe.

Blant etylenisk umettede monomerer hvorfra de nevnte podede funksjonaliserte polyorganosiloksaner er avledet, kan man nevne dem av typen: • monoetylenisk umettede estere av mettet karboksylsyre (vinylacetat, propionat, butyrat, stearat, benzoat, osv.), • mettede estere av monoetylenisk umettede karboksamider (akrylat og metakrylat av C-l-Cjq alkyl som metyl, butyl, heptyl, propyl, heptadekanyl, osv., akrylamid, metakrylamid, osv.), • monoetylenisk umettede nitriler (akryl nitril, metakryl-. - nitril, osv.), • monoetylenisk umettede karboksylsyrer (akrylsyre, metakryl-syre, itakonsyre, maleinsyre, osv.), • hydroksyalkyl- eller aminoalkylestere av monoetylenisk umettede karboksylsyrer (hydroksyetyl, hydroksypropyl, osv., akrylat, 2-aminoetylmetakrylat, osv.),

• vinylaromatiske monomerer (styren, vinyltoluen, osv.),

• dicyklopentadienylakrylat eller metakrylat, osv.

Under hensyntagen til deres foretrukne fremstillingsmåte, er polyorganosiloksanene som anvendes i henhold til oppfinnelsen fordelaktig i form av en reaktiv, stabil vandig dispersjon som generelt har et faststoffinnhold på omtrent 5 til 60 vekt%, foretrukket på omtrent 25 til 50 vekt%.

Disse vandige dispersjoner som anvendt i henhold til oppfinnelsen kan oppnås ved radikal polymerisering i vandig emulsjon eller i mikrosuspensjon av minst en etylenisk umettet monomer i nærvær av det nevnte funksjonaliserte polyorganosiloksan

inneholdende like eller forskjellige enheter med formel (I).

De respektive mengder av etylenisk umettet monomer og av funksjonalisert polyorganosiloksan som kan anvendes svarer til et monomer/polyorganosiloksan vektforhold på 98-50/2-50, foretrukket 95-75/5-25.

Polymeriseringsoperasjonen utføres i nærvær av emulgeringsmidler og en polymeriseringsinitiator via en radikal rute. Blant emulgeringsmidlene som kan anvendes, alene eller som en blanding, skal det nevnes standard anioniske midler som fettsyresalter, alkylsulfater, alkylsulfonater, alkylaryl-sulfonater, sulfosuccinater, alkylfosfater av alkalimetaller, hydrogenerte eller ikke-hydrogenerte salter av abietinsyre, ikke-ioniske midler som polyetoksylerte fettalkoholer, polyetoksylerte og eventuelt sulfaterte alkylfenoler, polyetoksylerte fettsyrer osv.

Disse emulgeringsmidler kan anvendes i en mengde fra 0,1 til 3 vekt% i forhold til den totale vekt av etylenisk umettet monomer og funksjonalisert polyorganosiloksan.

Initiatorene som kan anvendes er av den vannoppløselige eller vanndispergerbare type, for eksempel hydroperoksyder som vandig hydrogenperoksyd, cumenhydroperoksyd, tertbutylhydro-peroksyd og diisopropylbenzenhydroperoksyd, persulfater som natriumpersulfat, kaliumpersulfat, ammoniumpersulfat osv.

Disse initiatorer kan anvendes i en mengdeandel fra 0,01 til 4 %, foretrukket fra 0,05 til 2 %, uttrykt som vekt i forhold

til totalvekten av etylenisk umettet monomer og funksjonalisert polyorganosiloksan.

Disse initiatorene kombineres eventuelt med et reduksjonsmiddel, som bisulfitt eller natriumformaldehydsulfoksylat, polyetylenaminer, sukkere som dekstrose og sukrose, og metallsalter av askorbinsyre. Mengdene av reduksjonsmiddel som anvendes kan strekke seg opp til 3 vekt% i forhold til vekten av blandingen av en eller flere monomerer og funksjonalisert polyorganosiloksan.

Kjedebegrensende midler kan eventuelt være til stede i mengdeandeler som strekker seg fra 0 til 3 vekt% i forhold til blandingen av en eller flere monomerer og funksjonalisert polyorganosiloksan. De velges generelt fra merkaptaner som N-dodecylmerkaptan og tertdodecylmerkaptan, cykloheksen, halogenerte hydrokarboner som kloroform, bromoform, karbon-tetraklorid og karbontetrabromid, a-metylstyrendimerer osv. Polymeriseringsoperasjonen kan utføres i henhold til en rekke forskjellige prosedyrer.

En første utførelsesform omfatter:

- homogenisering av en blanding av en eller flere etylenisk umettede monomerer/funksjonalisert polyorganosiloksan i en blanding av vann/emulgeringsmiddel, - og polymerisering i nærvær av en vannoppløselig eller vanndispergerbar initiator, ved en temperatur som minst er lik oppløsningstemperaturen til initiatoren.

En annen utførelsesform omfatter:

- innføring av en blanding av en eller flere etylenisk umettede monomerer/vannoppløselig eller vanndispergerbar initiator i en vandig emulsjon av funksjonalisert polyorganosiloksan, - og polymerisering ved en temperatur som minst er lik opp-løsningstemperaturen til initiatoren.

En ytterligere utførelsesform omfatter:

- pre-emulgering av en blanding av en eller flere etylenisk umettede monomerer/funksjonalisert polyorganosiloksan/organo-oppløselig initiator i en blanding av vann/emulgeringsmiddel, - og polymerisering ved en temperatur som minst er lik opp-løsningstemperaturen til initiatoren.

Eksempler på organooppløselige initiatorer som kan nevnes er organiske peroksyder som lauroylperoksyd, benzoylperoksyd, tertbutylperoksyd, osv., azonitriler som azobisisobutyro-nitril, osv.

Polymeriseringsoperasjonen finner generelt sted ved en temperatur på omtrent 60 til 85°C.

For ytterligere detaljer vedrørende struktur og fremstilling av disse funksjonaliserte polyorganosiloksaner som anvendes i forbindelse med den foreliggende oppfinnelse, vises det til EP patentsøknad nr. 0,635,526, publisert 25. januar 1995. Men hensyn til anvendelsen i overensstemmelse med oppfinnelsen av de ovennevnte funksjonaliserte POS-etylenisk umettede (f.eks. akrylat) komonomer-kopolymerer, kan de spesielt anvendes i form av en vandig dispersjon, som anti-adhesjons-midler, i en belegningsblanding for en fast bærer.

Denne anvendelse er mere spesielt rettet mot anti-adhesive belegg, av enhver beskaffenhet, på faste bærere av enhver type.

Eksempler på faste bærere som kan nevnes er:

• ark/plater av et syntetisk polymermaterial (for eksempel: polyetylen, polyetylentereftalat), av papir, papp eller lignende,

• taper som er adhesive på deres ikke-adhesive side,

• mellomliggende filmer av dobbeltsidig adhesivtape,

• vevede eller ikke-vevede fibrøse bærere (f.eks. tekstiler) og/eller kompositter eller ikke-kompositter.

I den foreliggende søknad omfatter de vandige belegningsdis-persjoner en mengde polyorganosiloksan som er £ 4 0 vekt% i forhold til totalvekten, foretrukket mellom 5 og 25 vekt% og enda mere foretrukket på omtrent 15 vekt%.

Faststoffinnholdet i emulsjonen er mindre enn eller lik 60 vekt%, foretrukket mellom 30 og 50 vekt% og enda mere foretrukket i størrelsesorden 40 vekt% i forhold til totalmengden.

Belegningen gjennomføres vanligvis ved "spredning" på bæreren etterfulgt av tørking av det belagte lag ved oppvarming til

en temperatur mellom 100 og 200°C, foretrukket omtrent 150°C. Det er unødvendig å nevne at flere på hverandre lagte lag kan fremstilles. De fagkyndige på området kan selvfølgelig vari-ere graden av avsetning i henhold til den tilsiktede anvendelse, for eksempel innen området mellom 2 og 8 g kopolymer-basert belegningsblanding pr. m<2>.

Denne anvendelse i henhold til oppfinnelsen gjør det således mulig å oppnå en fast bærer som i det minste er delvis belagt med den vandige dispersjon som definert i det foregående, idet denne faste bærer som nevnt utgjør et annet formål med den foreliggende oppfinnelse.

De kopolymerer som velges virker spesielt både som anti-adhesive midler og/eller som vannavstøtende midler. Beleggene som de gjør det mulig å oppnå, gir anti-tilsmussings- og anti-tilskitningsegenskaper til den belagte bærer i kraft av deres egenskaper med ikke-fuktbarhetsevne, som spesielt gir dem en viss oleofobisitet. Disse belegg har også den fordel at de kan trykkes, påskrives eller merkes med blekk/trykk-sverte av enhver beskaffenhet.

Det er unødvendig å si at de typiske grunnleggende anti-adhesive og vannavstøtende egenskaper kan uttrykkes alene idet de ikke nødvendigvis begge utnyttes sammen. I enkelte tilfeller kan således kun en av de to være nyttig.

De etterfølgende eksempler er angitt for å gi en bedre forståelse av oppfinnelsen og for å forstå noen av fordelene og utførelsesvariantene derav.

EKSEMPLER

Eksempel 1

Karakterisering av de funksjonelle egenskaper til en valgt silikon-podet lateks (SGL) som kan utnyttes, i overensstemmelse med oppfinnelsen, i en anvendelse for fremstilling av et anti-adhesivt belegg på papir:

1. 1 Anvendt utstyr

Akrylkopolymeren podet med silikoner som anvendes er i form av en emulsjon med et faststoffinnhold på 40 % (silikon-podet lateks eller SGL), idet dette faststoffinnhold har følgende sammensetning:

Denne POS-akrylatkopolymer (eller SGL) er oppnådd som beskrevet i det etterfølgende:

En umettet organopolysiloksanolje inneholdende 31 mekv/100 g glycidileterfunksjoner, med følgende gjennomsnittsformel:

fremstilles fra følgende reaktanter:

- 100 g av en polyorganosiloksanolje inneholdende 290 mekv/100 g glycidyleterfunksjoner med formelen:

- 21 g akrylsyre

0,03 g hydrokinon (termisk polymeriseringsinhibitor) 0,2 g 1,4-diazabicyklo[2.2.2]oktan

- 50 g toluen.

Reaksjonen gjennomføres i en reaktor under en nitrogenatmos-fære, idet temperaturen i reaksjonsblandingen bringes til og holdes ved 100°C inntil en omdannelsesgrad av oksiranfunk-sjonen på omtrent 90 % observeres.

Løsningsmidlene og ureagert akrylsyre fjernes ved destillasjon under redusert trykk (266 Pa).

Pre- emulsjon:

De etterfølgende bestanddeler blandes sammen i et begerglass på 1 1:

- 141 g metylmetakrylat,

- 13 5 g metylakrylat, og

9 g akrylsyre.

15 g av den umettede organiske organosiloksanoljen fremstilt i det foregående tilsettes med omrøring.

Blandingen får stå med omrøring inntil fullstendig oppløsning.

180 g deionisert vann og 3,9 g av en 38,5 vekt% vandig opp-løsning av natriumdodecylbenzensulfonat (Na-DBS) blandes sammen i et begerglass.

Blandingen av akrylmonomerer/diorganopolysiloksan innføres i denne løsning med omrøring. Den oppnådde blanding emulgeres ved anvendelse av en ULTRA-TURRAX type mikser (markedsført av Prolabo) i 5 minutter ved 20.000 omdreininger pr. minutt. En pre-emulsjon av monomerene og av den funksjonaliserte silikonolje oppnås således.

Polymerisering:

198,5 g vann innføres i en 1 liters reaktor og holdes ved 82°C med omrøring.

Deretter tilsettes følgende:

- 20 g av pre-emulsjonen fremstilt i det foregående,

0,90 g ammoniumpersulfat.

Etter et opphold på 15 minutter for å oppnå initiering av reaksjonen, blir resten av pre-emulsjonen, dvs. 463,90 g, tilsatt over en periode på 4 timer. Blandingen får stå for herding ved 82°C i 30 minutter. Den avkjøles til 60°C og 0,42 g tertbutylhydroksyperoksyd og 0,18 g Na2S205 tilsettes. Temperaturen holdes ved 60°C i 3 0 minutter og blandingen av-kjøles deretter til romtemperatur. Den nøytraliseres med en fortynnet 2 0 % vandig ammoniakkløsning. En lateks med et faststoffinnhold på 40 % oppnås, og denne lateks utviser svært god stabilitet ved lagring.

1. 2. Anvendelse av denne lateks for fremstilling av et anti-adhesivt belegg

Lateksen (SGL) oppnådd i 1.1. anvendes som den er for tynn-sjikt-belegningen av en celluloseholdig bærer av typen Kraft papir med en basisvekt på 70 g/m<2>.

Denne anvendelse ble gjennomført på en pilot-belegningsmaskin.

Belegningen ble gjennomført ved anvendelse av "Meyer bar" teknikken og tørking av det belagte sj ikt ble oppnådd ved passering gjennom en 6 m lang ovn oppvarmet til 150°C. Gjennomgangshastigheten var 40 m/min.

Forskjellige SGL-avsetninger ble gjennomført på bærerpapiret. En belegnings-kontrolltest ble utført med en lateks av styrenbutadien-type markedsført av Rhone Poulenc under handelsbetegnelsen Rhodopas SB023.

A - DRÅPEVINKEL

En første karakterisering av de termodynamiske egenskaper til overflatene av beleggene gjennomføres ved hjelp av en teknikk som måler vinkelen av en dråpe av avsatt vann.

Testen ble sammenlignet med kontrollen.

Resultatene er gitt i det etterfølgende:

Disse resultater viser at den SGL-belagte overflate har vanskeligere for å bli fuktig/våt enn kontrollen.

B - OPPTREDEN OVERFOR VANN

En evaluering av den vannavstøtende evnen til de belagte overflater ble gjennomført ved hjelp av en COBB/60 måling (NF metode Q 03-035) .

Resultatene angitt i kurven COBB 60 = f (total avsetning), representert i vedlagte fig. 1, viser at den vannavstøtende evnen til den podede lateks i det minste er ekvivalent med den til kontroll-lateksen.

C - ANTI-ADHESJON

En evaluering av den anti-adhesive evnen til beleggene ble gjennomført i henhold til FINAT 3 metoden ved anvendelse av en adhesiv tape av Tesa type Ref. 4651.

Resultatene angitt i kurven Rivestyrke = f (total avsetning), som vist i den vedlagte fig. 2, viser at beleggene fremstilt med den podede lateks gir bæreren en mye bedre anti-adhesiv natur enn kontrollen.

D - KOMMENTARER

De ovennevnte resultater viser at en bærer som for eksempel et Kraft papir belagt med den silikon-podede lateks, viser en forbedring i kompromisset vannavstøtning/anti-adhesjon sammenlignet med en styrenbutadienlateks.

Denne gode opptreden frembragt ved SGL vil for eksempel kunne finne anvendelse i anti-adhesive og/eller vannavstøtende belegg for porøse bærere, papir/pappbærere, som et anti-adhesivt middel for ikke-vevede fibrøse bærere (anti-tilsmussing - anti-tilskitning).

Eksempel II

Effekt av konsentrasjonen av POS i SGL-kopolymeren i anledning av en anvendelse av det anti-adhesive papirbelegg.

II. 1 Anvendte materialer

Akrylkopolymerene podet med forskjellige andeler silikon som anvendes er i form av en emulsjon med et faststoffinnhold på 40 % (silikon-podet lateks eller SGL). Sammensetningene av disse faststoffinnhold er som følger:

PDMS-oljen er den samme som den i eksempel I.

II. 2 Anvendelse av disse forskjellige latekser for fremstilling av anti- adhesive belegg

Utførelsen består av belegning, manuelt og i et tynt sjikt, av disse produkter, etter fortynning i vann, på en celluloseholdig bærer av papirtype ved anvendelse av "Meyer bar" teknikken.

Beleggene ble tørket ved at de ble ført gjennom en 30°/130°C ventilert ovn.

Generell sammensetning av belegningsbadene:

A - OPPTREDEN OVERFOR VANN

En evaluering av vannavstøtningen til de belagte overflater ble gjennomført ved en COBB 60 måling (NF metode Q 03-035).

Resultatene angitt ved kurven COBB 60 = f (% podet silikon i SGL), som vist i den vedlagte fig. 3, viser at den vann-avstøtende kraft (opptreden overfor vann) til kontroll-akryllateksen er markert forbedret ved silikonpoding, idet denne forbedring er proposjonal med mengdeandelen poding: COBB 60 avtar når andelen av poding øker.

B - ANTI-ADHESJON

En evaluering av den anti-adhesive evnen til beleggene ble gjennomført i henhold til FINAT 3 metoden ved anvendelse av en adhesiv tape av Tesa type Ref. 4651.

Resultatene som er vist i kurven Rivestyrke = f (% podet silikon i SGL), som angitt i den vedlagte fig. 4, viser at podingen av silikon på en akryllateks markert forbedrer dens anti-adhesive opptreden, idet denne forbedringen er proposjonal med andelen av poding.

C - KOMMENTARER

De ovennevnte resultater viser at poding av epoksy-funksjonalisert silikon på en akryllateks i alt vesentlig forbedrer dennes vannavstøtende og anti-adhesive evne.

PATENTKRAV

Claims (12)

1. Anvendelse av podede funksjonaliserte polyorganosiloksaner omfattende podede kopolymer-enheter, avledet fra minst en etylenisk umettet monomer som kan være polymerisert via en radikal rute og fra et funksjonalisert polyorganosiloksan (I) inneholdende like eller forskjellige enheter (I) med formel (I) som følger: hvori: symbolene R er like eller forskjellige og representerer en rettkjedet eller forgrenet C-^- C^ alkylgruppe, en rettkjedet eller forgrenet C2-C20 alkenylgruppe, eller en C6-C12 aryl- eller aralkylgruppe, som eventuelt er substituert med halogenatomer, symbolene X er like eller forskjellige og representerer en reaktiv funksjon bundet til et silisiumatom ved en Si-C eller Si-O-C binding, symbolene Y er like eller forskjellige og representerer en etylenisk umettet hydrokarbonrest som kan inneholde ett eller flere heteroelementer 0 eller N, idet denne rest er bundet til et silisiumatom i enheten med formel (I) ved en Si-C binding og er i stand til å reagere via en radikal rute med den eller de nevnte etylenisk umettede monomerer, a, b og c. er 0, 1, 2 eller 3, a. + h + = 0, 1, 2 eller 3, andelen Si04/2 enheter er mindre enn 3 0 mol%, antallet enheter med formel (I) hvor silisiumatomet bærer en funksjon X og/eller en rest Y er slik at de nevnte polyorganosiloksaner inneholder: minst 1 milliekvivalent, foretrukket fra 5 til 500 milliekvivalenter og spesielt fra 5 til 100 milliekvivalenter av funksjoner X per 100 g polyorganosiloksan med formel (I) , minst 5 milliekvivalenter, foretrukket fra 10 til 500 milliekvivalenter av rester Y per 100 g polyorganosiloksan med formel (I) , idet den reaktive funksjon X i (I) er en epoksyfunksjonell hydrokarbongruppe inneholdende fra 2 til 20 karbonatomer, som anti-adhesive midler og/eller vannavstøtende midler i en belegningsblanding, eller som eller i en belegningsblanding i form av en vandig dispersjon.

2. Anvendelse som angitt i krav 1, hvor det podede funksjonaliserte polyorganosiloksan er rettkjedet.

3. Anvendelse som angitt i krav 1 eller 2 hvor, i de podede funksjonaliserte polyorganosiloksaner, den etylenisk umettede monomer hvorfra de nevnte podede funksjonaliserte polyorganosiloksaner er avledet, er en monoetylenisk umettet ester av mettet karboksylsyre, et amid eller mettet ester av en monoetylenisk umettet karboksylsyre, et monoetylenisk umettet nitril, en monoetylenisk umettet karboksylsyre, en hydroksyalkyl- eller aminoalkylester av en monoetylenisk umettet karboksylsyre, en vinylaromatisk monomer, dicyklopentadienylakrylat eller metakrylat.

4. Anvendelse som angitt i ett eller flere av kravene 1 til 3 hvor, i de podede funksjonaliserte polyorganosiloksaner, resten Y er en gruppe -y-Y', hvor: y representerer et rettkjedet eller forgrenet C1-C18 poly-valent alkylenradikal, som eventuelt er forlenget med dival-ente etylenamin- eller polyetylenaminrester, eller et Cx- C3 oksyalkylen- eller polyoksyalkylenradikal som eventuelt er substituert med et hydroksyradikal, hydroksycykloheksylen-radikal, og Y' representerer et alkenylkarbonyloksyradikal.

5. Anvendelse som angitt i ett eller flere av kravene 1 til 4 hvor de podede funksjonaliserte polyorganosiloksaner er oppnådd ved radikal polymerisering i vandig emulsjon eller i mikrosuspensjon av minst en etylenisk umettet monomer i nærvær av nevnte funksjonaliserte polyorganosiloksan inneholdende like eller forskjellige enheter med formel (I).

6. Anvendelse som angitt i krav 5 hvor de respektive mengder av en eller flere etylenisk umettede monomerer og av funksjonalisert polyorganosiloksan svarer til et monomer/polyorganosiloksan vektforhold på 98-50/2-50, foretrukket 95-75/5-25.

7. Anvendelse som angitt i krav 5 eller 6 hvor polymeri-seringsoperas j onen er gjennomført i vandig medium i nærvær av emulgeringsmidler og av en polymeriseringsinitiator, via en radikal rute.

8 . Anvendelse som angitt i krav 7 hvor de podede funksjonaliserte polyorganosiloksaner er oppnådd i henhold til en utførelsesform som omfatter homogenisering av en blanding av etylenisk umettet monomer/funksjonalisert polyorganosiloksan i en blanding av vann/emulgeringsmiddel og polymerisering i nærvær av en vannoppløselig eller vanndispergerbar initiator, ved en temperatur som er minst lik oppløsningstemperaturen til initiatoren.

9. Anvendelse som angitt i krav 7 hvor de podede funksjonaliserte polyorganosiloksaner er oppnådd i henhold til en ut-førelsesform som omfatter at en blanding av etylenisk umettet monomer/vannoppløselig eller vanndispergerbar initiator inn-føres i en vandig emulsjon av funksjonalisert polyorganosiloksan og med polymerisering ved en temperatur som minst er lik oppløsningstemperaturen til initiatoren.

10. Anvendelse som angitt i krav 7 hvor de podede funksjonaliserte polyorganosiloksaner er oppnådd i henhold til en utførelsesform som omfatter pre-emulgering av en blanding av en eller flere etylenisk umettedé,monomerer/funksjonalisert polyorganosiloksan/organooppløselig initiator i en blanding av vann/emulgeringsmiddel og med polymerisering ved en temperatur som minst er lik oppløsningstemperaturen til initiatoren.

11. Anvendelse som angitt i ett eller flere av kravene 1 til 10, hvor de podede funksjonaliserte polyorganosiloksaner anvendes i form av en vandig dispersjon for fremstilling av et anti-adhesivt belegg på en fast bærer som særlig er valgt fra: ark av polymermaterial eller av papir, papp eller lignende, taper som er adhesive på deres ikke-adhesive side, mellomliggende filmer av dobbeltsidig adhesivtape, eller vevede eller ikke-vevede fibrøse bærere og/eller kompositter eller ikke-kompositter.

12. Fast bærer, karakterisert ved at den er belagt ved anvendelse av den vandige dispersjon som angitt i krav 11.