[go: up one dir, main page]

FI115304B - Funktionalisoitujen oksastettujen polyorganosiloksaanien käyttö tarttumista estävänä aineena ja/tai vettähylkivänä aineena - Google Patents

Funktionalisoitujen oksastettujen polyorganosiloksaanien käyttö tarttumista estävänä aineena ja/tai vettähylkivänä aineena Download PDF

Info

Publication number
FI115304B
FI115304B FI960169A FI960169A FI115304B FI 115304 B FI115304 B FI 115304B FI 960169 A FI960169 A FI 960169A FI 960169 A FI960169 A FI 960169A FI 115304 B FI115304 B FI 115304B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
grafted
polyorganosiloxanes
water
use according
functionalized
Prior art date
Application number
FI960169A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI960169A0 (fi
FI960169L (fi
Inventor
Andre Lievre
Joel Richard
Daniel Ariagno
Theresa Michael
Original Assignee
Rhone Poulenc Chimie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Chimie filed Critical Rhone Poulenc Chimie
Publication of FI960169A0 publication Critical patent/FI960169A0/fi
Publication of FI960169L publication Critical patent/FI960169L/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI115304B publication Critical patent/FI115304B/fi

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/10—Coatings without pigments
    • D21H19/14—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12
    • D21H19/24—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H19/32—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming a linkage containing silicon in the main chain of the macromolecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/12—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/442—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing vinyl polymer sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D151/08—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/10—Block or graft copolymers containing polysiloxane sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/40—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners
    • C09J7/401—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners characterised by the release coating composition
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H27/00—Special paper not otherwise provided for, e.g. made by multi-step processes
    • D21H27/001—Release paper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/10—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2400/00—Presence of inorganic and organic materials
    • C09J2400/20—Presence of organic materials
    • C09J2400/26—Presence of textile or fabric
    • C09J2400/263—Presence of textile or fabric in the substrate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2400/00—Presence of inorganic and organic materials
    • C09J2400/20—Presence of organic materials
    • C09J2400/28—Presence of paper
    • C09J2400/283—Presence of paper in the substrate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2451/00—Presence of graft polymer
    • C09J2451/005—Presence of graft polymer in the release coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2483/00—Presence of polysiloxane
    • C09J2483/005—Presence of polysiloxane in the release coating

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Description

115304
Funktionalisoitujen oksastettujen polyorganosiloksaanien käyttö tarttumista estävänä aineena ja/tai vettähylkivänä aineena -Användning av funktionaliserade ympade polyorganosiloxaner som antiadhesiv och/eller vattenfränstötande ämne 5 Tämän keksinnön kohteena on käyttää tiettyjä kopolymeerejä, jotka käsittävät vähintään yhtä polyorganosiloksaanin (POS) tyyppistä funktionalisoitua silikonia ja vähintään yhden ety-10 leenisesti tyydyttymättömän toistoyksikön, joka voi polymeroi-tua radikaalisesti. Keksinnön puitteissa erityisen kiinnostuksen kohteena on näiden kopolymeerien tarttumisenesto- ja/tai vedenhylkimiskyky. Vielä tarkemmin sanoen keksinnön kohteena ovat näihin kopolymeereihin perustuvat tarttumisenesto- ja/tai 15 vedenhylkimisaineet sellaisenaan tai vesidispersioiden muodossa samoin kuin koostumukset, jotka sisältävät näitä aineita ja joita voidaan käyttää tarttumattomuutta ja/tai vettähylkivyyttä antavien päällysteiden aikaansaamiseen mille tahansa kiinteälle alustalle (esim. paperi, pahvi, kudotut tai ei-kudotut kuituma-20 teriaalit).
Siloksaaniakrylaattikopolymeerit ja niiden vesidispersiot ovat : jo tunnettuja, erityisesti patentista US-3575910. Tämä asia- kirja kuvaa erityisesti akrylaattioksastettua siloksaanikopoly-,•••.25 meeriä, jossa siloksaani käsittää yksiköitä Si-Me, Si-Phe, Si-”1 Vi, Si-diPhe ja Si-diMe (Me = -CH3, Phe=C6H5, Vi=vinyyli).
Emulsiona, jonka kuiva-ainepitoisuus on 10 %, näitä * kopolymeerejä on testattu kraftpaperin tarttumisenestopinnoitteena. Saadut tulokset ovat melko ,:. ’3 0 epätyydyttäviä.
Eurooppalaisessa patentissa EP-0541395 kuvataan ··. päällystysaineita, jotka on saatu oksastettujen polysiloksaani/polyvinyy-likopolymeerien vesiemulsiosta, ,'.‘35 aineille on tunnusomaista, että niissä on läsnä erityisiä ,1 siloksaaniyksiköitä. Erityisesti voidaan mainita, että 2 115304 ne ovat osoittautuneet melko kalliiksi. Nämä po·yorganosiioksaan i t ovat tosiaankin luonteeltaan syklisiä ja käsittävät sivuketjuja, jotka ovat muodostuneet erityisesti metakryyli-, epoksialkyyli- ja alkyyliryhmistä. Tähän syklopolysilok-5 saanimonomeeriin liittyvä komonomeeri on tyypiltään esimerkiksi akrylaatti tai styreeni. Näiden oksastettujen vinyylien / funktionalisoitujen syklosiloksaanien kopolymeerien tarttuvuu-denesto-ominaisuuksia on verrattu verrokki sykiopolys i1oksaane i-hin. Tarttumattomuuden kannalta on kyllä havaittavissa suori-10 tuseroja, mutta ne voisivat olla paljon suurempia.
Tästä tunnetun tekniikan katsauksesta ilmenee, että etyleeni-sesti tyydyttymättömällä monomeerillä (esim. akrylaatti) oksastettujen POS-kopolymerien tarttumattomuuskyky on kyllä tunnet-15 tu, mutta tähän asti on tyydytty heikkoihin tarttumattomuusky-kytasoihin. Tämän puutteen lisäksi näyttää siltä, että tunnettujen siloksaanien ja oksastettujen tyydyttymättömien monomee-rien kopolymeereillä ei ole edullisia kostumattomuus- ja veden-kesto-ominaisuuksia. Tämän lisäksi nämä toimintakykyyn liitty-20 vät puutteet eivät valitettavasti tule kompensoitua kustannuksiin liittyvillä eduilla.
> * · : ·.*: Tällaisella tietojen tasolla eräs keksinnön olennaisista koh- teista on saada aikaan uudenlainen tarttumattomus- ja/tai 25 vedenhylkimisaine, joka tarjoaa hyvän teknisen kompromissin toisaalta tarttumattomuus-, kostumattomuus- ja vedenkesto-ominaisuuksien suhteen ja toisaalta valmistuskustannusten ' suhteen.
30 Keksinnön eräs toinen kohde on uudenlainen POS-tyydyttymättömän v · komonomeerin kopolymeerin käyttö teknisissä sovelluksissa, joissa tarttumattomuuden lisäksi tarvitaan myös hydrofobisuu-,···, teen ja oleofobisuuteen liittyviä ominaisuuksia, ts. kostumat-” tomuutta ja vedenkestoa, jotka ovat yhtä olennaisia.
35 > » » 3 115304
Eräs keksinnön kohteista on kiinteä alusta, joka voi olla esimerkiksi paperia, pahvia tai vastaavaa taikka sitten synteettistä polymeeriä (kalvo), joka on kudottua tai ei-kudottua kuitumateriaalia, päällystettynä vähintään yhdellä tarttumattomal-5 la ja/tai vettähylkivällä kerroksella, joka perustuu edellä tarkoitettuun uuteen aineeseen.
Eräs toinen keksinnön olennainen kohde on uudenlainen tunnetun POS-tyydyttymättömän monomeerin kopolymeerin käyttö uudenlaise-10 na tarttumattomuus- ja/tai vedenhylkimisaineena, joka on kustannuksiltaan täysin kilpailukykyinen.
Näihin tavoitteisiin, muiden muassa, päästään esillä olevan keksinnön avulla, joka koskee ensinnäkin tarttumattomuus-15 ja/tai vedenhylkimisaineena käytettäviä oksastettuja funktiona-lisoituja polyorganosiloksaaneja, jotka käsittävät oksastettuja kopolymeeriyksikköjä, jotka on johdettu vähintään yhdestä ety-leenisesti tyydyttymättömästä monomeeristä, joka voi polymeroi-tua radikaalisesti, ja funktionalisoidusta polyorganosiloksaa-20 nista (I), joka sisältää keskenään samanlaisia tai erilaisia '·’ ’ seuraavan kaavan (I) mukaisia yksiköitä, • * · • < · R Yh Xc SiO., a h „W2 (I) ab c (4-a-b-c)/2 ' ' • < » : r‘: 25 jossa kaavassa: "N; - symbolit R ovat samanlaiset tai erilaiset ja ovat lineaarinen tai haarautunut Cj-C18 alkyyliryhmä, lineaarinen tai haarautunut C2-C20 alkenyyliryhmä, C6-C12 aryyli- tai aralkyyliryhmä, mahdol-I! lisesti substituoitu, edullisesti halogeeniatomeilla, ;** 30 - symbolit X ovat samanlaiset tai erilaiset ja ovat reaktiivi-nen funktio, joka kiinnittyy piiatomiin sidoksella Si-C tai Si- ; !·, °-C' 35 - symbolit Y ovat samanlaiset tai erilaiset ja ovat etyleeni-sesti tyydyttymätön hiilivetytähde, joka voi sisältää yhden tai 4 115304 useamman heteroelementin O tai N tämän tähteen ollessa kiinnittynyt kaavan (I) yksikön piiatomiin sidoksella Si-C, ja pystyessä reagoimaan radikaalisesti mainitun yhden tai useamman etyleenisesti tyydyttymättömän monomeerin kanssa, 5 - a, b ja c ovat 0, 1, 2 tai 3, -a+b+c=0, 1, 2 tai 3, yksiköiden Si04/2 määrän ollessa alle 30 mooli-%, 10 kaavan (I) yksiköiden, joissa piiatomissa on funktio X ja/tai tähde Y, lukumäärän ollessa sellainen, että mainitut polyor-ganosiloksaanit sisältävät: - vähintään 1 mi11iekviValentin, edullisesti 5-500 milliekviva-15 lenttia, vielä edullisemmin 5-100 milliekvivalenttia funktioita X kohti 100 gramaa kaavan (I) polyorganosiloksaania, - vähintään 5 milliekvivalenttia, edullisesti 10-500 milliekvivalenttia tähteitä Y kohti 100 grammaa kaavan (I) polyor- 20 ganosiloksaania, ; ja sille on tunnusomaista, että kaavan (I) reaktiivinen funktio X on epoksifunktionaalinen hiilivetyryhmä, joka sisältää 2-20 hiiliatomia.
25
Patentin hakijan ansiona on siis ollut tuoda esiin POS-etylee- ’nisesti tyydyttymättömän monomeerin kopolymeerejä, valittuna • » » ’’ * erityisesti sellaisista, joiden POS-toistoyksikkö käsittää kopolymerointiin liittyvän reaktiivisen funktion (etyleenisesti » 30 tyydyttymätön) lisäksi vähintään yhden toisen riippuvan sivu- » t · V · ketjun X, joka käsittää vähintään yhden epoksidifunktion. Tämä « : rajoitettu oksastettujen kopolymeerien ryhmä on eristetty ·<·, harkitusti valikoiden, aivan yllättävästi ja odottamattomasti • · pitkän työn ja tutkimuksen tuloksena.
* » :.V 35 • t » * 5 115304 Näillä kopolymeereillä on paljon tarttumattomuuden ja vedenhylkivyyden kanssa kumuloituvia hyviä ominaisuuksia, jotka lisäksi ilmenevät optimaalisina tässä keksinnön mukaisessa omaperäisessä uudenlaisessa käytössä.
5 Tämä vedenhylkimisominaisuus, joka liittyy tarttumattomuuteen, on erityisen arvokas, sillä se perustuu kostumattomuuteen (hydrofobisuus/oleofobisuus) ja antaa lian ja tahraantumisen kestoa kaikenlaisilla kuiduista muodostuville tai muodostumat-10 tornille alustoille, jotka käsittävät kyseessä olevia kopolymee-rejä esimerkiksi pintojen päällysteiden muodossa (esim. pape-reiden/pahvien tarttumattomuuspäällysteet). Lopuksi, koska tässä uudenlaisessa käytössä käytetään tunnettuja ja saatavilla olevia POS-etyleenisesti tyydyttymättömien kopolymeerien tuot-15 teitä, se on taloudellinen.
Keksinnölle tunnusomainen vedenhylkimisominaisuus ei ole ristiriidassa tyydyttävien "painettavuus-" ja "kirjoitetta-vuusominaisuuksienn kanssa päällysteissä, jotka käsittävät 20 keksinnön mukaisia kopolymeerituotteita.
'·' Keksinnön erään suositeltavan toteutusmuodon mukaan valittava '•L* oksastettu funktionalisoitu polyorganosiloksaani on rakenteel-taan lineaarinen.
25 : Edullisesti lineaaristen POS:n ketjunpituus saisi olla 10-30 ; * * *; piiatomia, edullisemmin 15-25, vielä edullisemmin noin 20.
, ,·. Kaavan (I) yksiköitä sisältävien polyorganosiloksaanien raken-30 teestä voi enimmillään 50 % olla sivuketjuja (muita yksiköitä kuin yksiköitä "D”) tai kolmiulotteisia polymeerejä (hartsi).
:it>: POS/tyydyttymättömien monomeerien kopolymeerien ei-rajoittavan määrittämisen edelleen tarkentamiseksi voidaan tuoda esiin, ! *. 35 että niiden kaavassaan (I) sisältämä tähde Y on ryhmä -y-Y', * ‘ jossa: 6 115304 - y on 1-18 hiiliatomia sisältävä lineaarinen tai haarautunut moniarvoinen alkyleenitähde, mahdollisesti jatkettuna kahden-arvoisilla etyleeniamiini- tai polyetyleeniamiinitähteillä tai 1-3 hiiliatomia sisältävä oksialkyleeni- tai polyoksialky- 5 leeniradikaali, joka on mahdollisesti substituoitu hydroksi-tai hydroksisykloheksyleeniradikaalilla, jne, - Yf on alkenyylikarbonyylioksi.
10 Esimerkkinä alkenyylikarbonyylioksiradikaaleista Y' voidaan mainita akryylioksi, metakryylioksi, jne.
Esimerkkeinä y:stä mainittakoon: 15 -CH2- - (CH2) 2~ — (CH2) 3— - CH2-CH (CH3)-CH2- - (CH2) ,-NH-CHj,-CH2— — (CH2) 3—OCH2— “(CH2)3-(OCH2-CH,),e- - (CH2) 3 — [ 0-CH2-CH (CH,) ) - ] - - (CH2) 3-0-CH2CH (OH) CH2- -(CH2)2-C6H9(0H)- 20 Epoksifunktionaaliset hii1ivetyryhmät X voivat olla muun muassa 3-glysidoksipropyyli, 4-etaanidiyyli(1,2-epoksisykloheksyyli), V : jne.
·:··: Tämä reaktiivinen funktio X pystyy reagoimaan kemiallisesti ;"‘: 25 kondensaation, polykondensaation tai dehydrogenopolykondensaa-; tion kautta, mahdollisesti säteilykuumuuden, elektronisuihkun ja/tai katalysaattorin avulla.
. Kaavan (I) radikaaleista R voidaan mainita metyyli-, etyyli-, * · · ;;; 30 oktyyli-, trifluoripropyyli-, vinyyli-, heksenyyli- fenyyli-, ’·’ ’ jne. ryhmät. Edullisesti vähintään 80 mooli-% mainituista I*·*: radikaaleista R saisi olla metyyliryhmä.
• · · t · • ♦
Etyleenisesti tyydyttymättömistä monomeereistä, joista oksaste-; 35 tut funktionalisoidut polyorganosiloksaanit johdetaan, voidaan '· "· mainita seuraavan tyyppiset: 115304 n - tyydyttyneen karboksyylihapon monoetyleenisesti tyydyttyvät-tömät esterit (vinyyliasetaatti, -propionaatti, -butyraatti, -stearaatti, -bentsoaatti, jne), 5 - monoetyleenisesti tyydyttymättömän karboksyylihapon tyydyttyneet esterit ja amidit (Cx-C20 alkyyliakrylaatti ja -metakry-laatti kuten metyyli, butyyli, heptyyli, propyyli, heptadeka-nyyli, jne, akryylamidi, metakryyliamidi, jne), 10 - monoetyleenisesti tyydyttymättömät nitriilit (akrylonitriili, metakrylonitriili, jne), - monoetyleenisesti tyydyttymättömät karboksyylihapot (akryyli-, metakryyli-, itakoni-, maleiini- jne, happo), - monoetyleenisesti tyydyttymättömien karboksyylihappojen 15 hydroksialkyyli- tai aminoalkyyliesterit (hydroksietyyli-, hydroksipropyyli-, jne, akrylaatti, 2-aminoetyylimetakrylaatti, jne) , - vinyyliaromaattisen monomeerit (styreeni, vinyylitolueeni, jne) , 20 - disyklopentadienyyliakrylaatti tai metakrylaatti, jne.
‘ Suositeltavimmassa valmistusmuodossaan keksinnön mukaisesti käytettävät polyorganosiloksaanit saisivat edullisesti olla stabiilin reaktiivisen vesidispersion muodossa, jonka kuiva-: 25 ainepitoisuus on tavallisesti luokkaa 5-60 paino-%, mieluiten ; luokkaa 25-50 paino-%.
Nämä keksinnön mukaisesti käytettävät vesidispersiot voidaan saada suorittamalla radikaalipolymerointi vesiemulsiossa tai 30 mikrosuspensiossa vähintään yhdelle etyleenisesti tyydyttymät-*, ’ tömällä monomeerille kun läsnä on mainittua funktionalisoitua I » · • * : polyorganosiloksaania, joka sisältää samanlaisia tai erilaisia Γ": yksiköitä kuin kaava (I).
;35 Etyleenisesti tyydyttymättömän monomeerin ja funktionalisoidun *· ”· polyorganosiloksaanin määrät voivat olla painosuhteina monomee- 8 115304 ri/polyorganosiloksaani luokkaa 98-50/2-50, edullisesti luokkaa 95-75/5-25.
Polymerointi toteutetaan kun läsnä on emulgointiaineita ja 5 radikaalipolymeroinnin aloitusainetta.
Yksin tai seoksina käytettäväksi sopivista emulgointiaineista voidaan mainita konventionaaliset anioniset aineet kuten rasvahappojen suolat, alkyylisulfaatit, alkyylisulfonaatit, alkyy-10 liaryylisulfonaatit, sulfosukkinaatit ja alkalimetallien alkyy-lifosfaatit, hydratut tai hydraamattomat abietiinihapon suolat, ionittomat aineet kuten polyetoksiloidut rasva-alkoholit, polyetoksiloidut ja mahdollisesti sulfatoidut alkyylifenolit, polyetoksiloidut rasvahapot, jne.
15 Näitä voidaan käyttää 0,1 -3 paino-% etyleenisesti tyydyttymät-tömän monomeerin ja funktionalisoidun polyorganosiloksaanin kokonaispainosta.
20 Käytettävät aloitusaineet ovat tyypiltään vesiliukoisia tai veteen dispergoituvia kuten hydroperoksidit, esimerkiksi vety-·*.· · peroksidi, kumeenihydroperoksidi, tertiobutyylihydroperoksidi, :.j/ di-isopropyylibentseenihydroperoksidi, persulfaatit kuten *:··’: natriumpersulfaatti, kaliumpersulfaatti, ammoniumpersulfaatti, 25 jne.
« « · ·;·. Näitä voidaan käyttää 0,01 - 4 paino-%, edullisesti 0,05 - 2 paino-% etyleenisesti tyydyttymättömän monomeerin ja funktiona-. lisoidun polyorganosiloksaanin kokonaispainosta.
30 * Nämä aloitusaineet voidaan yhdistää pelkistimeenjoita ovat esiemrkiksi bisulfiitit tai natriumformaldehydisulfoksylaatti, (”; polyetyleeniamiinit, sokerit kuten dekstroosi ja sakkaroosi, tai askorbiinihapon metallisuolat. Käytettävä pelkistinmäärä 35 voi olla enimmillään 3 paino-% (yhden tai useamman) monomeerin “· + funktionalisoidun polyorganosiloksaanin painosta.
9 115304
Mahdollisia ketjunrajoittajia voi olla läsnä 0-3 paino-% (yhden tai useamman) monomeerin + funktionalisoidun polyorganosilok-saanin painosta. Tavallisesti ne valitaan ryhmästä merkap-taanit kuten N-dodekyyl.imerkaptaani ja tertiododekyylimerkap-5 taani, syklohekseeni, halogenoidut hiilivedyt kuten kloroformi, bromoformi, hiilitetrakloridi, hiilitetrabromidi, alfametyyli-styreenin dimeerit, jne.
Polymerointi voidaan toteuttaa monella eri tavalla.
10
Ensimmäinen toteutustapa on suorittaa - homogenointi (yhden tai useaman) etyleenisesti tyydyttymättö-män monomeerin/funktionalisoidun polyorganosiloksaanin seos 15 veden/emulgointiaineen seokseen, - ja polymerointi veteen liukenevan tai veteen dispergoituvan aloitusaineen läsnäollessa lämpötilan ollessa vähintään sama kuin aloitusaineen hajoamislämpötila.
20 Toinen toteutustapa on suorittaa ‘ - (yhden tai useaman) etyleenisesti tyydyttymättömän monomee- rin/veteen liukenevan tai veteen dispergoituvan aloitusaineen seoksen lisääminen funktionalisoidun polyorganosiloksaanin 25 vesiemulsioon, : - ja polymerointi lämpötilan ollessa vähintään sama kuin aloitusaineen ha joamislämpötila.
30 Eräs toinen toteutustapa on suorittaa ) * (yhden tai useaman) etyleenisesti tyydyttymättömän monomee- i"’: rin/funktionalisoidun polyorganosiloksaanin/organoliukoisen aloitusaineen seoksen esiemulgointi veden/emulgointiaineen 3 5 seokseen,
iO
115304 - ja polymerointi lämpötilan ollessa vähintään sama kuin aloitusaineen ha joamislämpötila.
Esimerkkeinä organoliukoisista aloitusaineita voidaan mainita 5 orgaaniset peroksidit kuten lauroyyli-, bentsoyyli-, tertbutyy-liperoksidi, jne, atsonitriilit kuten atsobis-isobutyronitrii-li, jne.
Tavallisesti polymerointi suoritetaan lämpötilan ollessa luok-10 kaa 60-85 °C.
Keksinnön puitteissa käytettäväien funktionalisoitujen polyor-ganosiloksaanien rakenteen ja valmistuksen yksityiskohtien osalta viitataan eurooppalaiseen patenttihakemukseen EP-15 0635526, joka on julkaistu 25.1.1995 ja liitetty kokonaisuudessaan viitteeksi tähän patenttihakemukseen.
Mitä tulee yllä mainittujen funktionalisoitujen POS-etyleeni-sesti tyydyttymättömien komonomeerien (esim. akrylaatti) muo-20 dostamien kopolymeerien keksinnön mukaiseen käyttöön, ne sopivat erityisen hyvin käytettäväksi vesidispersion muodossa * tarttumista estävänä aineena kiinteän alustan päällystekoostu-muksessa.
> tlt» 25 Tässä käyttötavassa kohteena ovat erityisesti kaikenluonteiset i tarttumattomuutta antavat päällysteet kaikenlaisilla kiinteillä * * * alustoilla.
Esimerkkeinä käytettäväksi sopivista alustoista voidaan maini-;;; 30 ta: • ’ - synteettistä polymeeriä (esim. polyeteeniä tai polyeteenite- ) · .· reftalaatti) olevat kalvot, paperi, pahvi ja vastaavat, Γ”: - liimanauhat ei-tarttuvalta puoleltaan, - kaksipuolisen liimanauhan välikalvot, * * · I 35 - alustat, jotka ovat kudottuja tai ei-kudottuja (esim. teks-*· "· tiilit) ja/tai komposiitteja tai ei-komposiitteja.
1 15304 f 1 Tässä käyttötavassa levitettävät vesidispersiot käsittävät polyorganosiloksaania määrän, joka on ä 40 paino-% kokonaispainosta, edullisesti 5-25 paino-%, ja vielä edullisemmin luokkaa 15 paino-%.
5
Emulsion kuiva-ainepitoisuus puolestaan on 60 paino-% tai sitä vähemmän, edullisesti 30-50 paino-%, vielä edullisemmin luokkaa 40 paino-% kokonaispainosta.
10 Levittäminen toteutetaan konventionaaliseen tapaan "alustalevi-tyksellä" ja kuivaamalla sitten lämpötilan ollessa 100-200°C, edullisesti luokkaa 150°C. On selvää, että kohteena olevassa käytössä voidaan levittää useita kerroksia päällekkäin. Alan ammattimies pystyy helposti vaihtelemaan levitysmäärää halutun 15 käyttökohteen mukaan, esimerkiksi alueella 2-8 g kopolymeeripe-rustaista päällystekoostumusta kohti neliömetriä.
Tällä keksinnön mukaisella käytöllä saadaan siis kiinteä alusta, joka on vähintään osittain päällystetty edellä määritellyn 20 kaltaisella vesidispersiolla Tämä mainittu kiinteä alusta on yksi tämän keksinnön kohteista.
; :_: Valitut kopolymeerit toimivat tässä käytössä erityisesti saman- ·;··· aikaisesti tarttumattomuutta antavina ja/tai vedenhylkivyyttä 25 antavina. Päällysteet, jotka niiden avulla saadaan, tekevät , .·. levitettävästä alustasta likaa ja tahraantumista hylkiviä ·;·_ erityisesti pällysteiden kostumattomuuden ansiosta, joka tekee ί I · niistä tietyssä määrin oleofobisia. Näiden päällysteiden etuihin kuulu myös se, että niihin voidaan painaa, kirjoittaa 30 ja tehdä merkintöjä kaikentyyppisillä musteilla.
t » ·
On selvää, että keksinnölle tyypilliset tarttumattomuuteen ja vedenhylkimiseen perustuvat ominaisuudet voivat esiintyä jokaisessa käyttötavassa, muttei ole välttämätöntä käyttää molempia 35 yhtaikaa. Joissain tapauksissa voi tosiaankin olla hyötyä vai toisesta näistä kahdesta.
12 115304
Seuraavat ei-rajoittavat esimerkit auttavat ymmärtämään keksintöä paremmin ja tuovat esiin joitain sen eduista ja eri toteu-tusmmuodoista.
5 ESIMERKIT Esimerkki 1
Valikoitujen ja keksinnön mukaisesti käytettäväksi sopivien silikonioksastettujen lateksien (SOL) funktionaalisten ominaisuuksien karakterisointi käytössä paperille tarttumatomuutta 10 antavan päällysteen toteuttamisessa: 1.1. Käytetty materiaali: Käytettävä silikoneilla oksastettu akryy1ikopolymeeri on emulsion muodossa, jonka kuiva-ainepitoisuus on 40 % (silikoniok-15 sastettu lateksi, SOL), jälkimmäisen formuloinnin ollessa: - metyyiimetakrylaatti....................35 paino-osaa - butyyliakrylaatti.......................45 paino-osaa - akryylihappo............................ 5 paino-osaa 20 - akrylaattioksastettu polydimetyyli- siloksaaniöljy (PDMS).....................15 paino-osaa » * « •t|/ POS-akrylaattikopolymeeri (SOL) saadaan seuraavassa kuvattuun ’; ·: tapaan.
;··; 25 * * · , ,·. Valmistetaan tyydyttymätön organopolysiloksaaniöljy jonka :·, keskimääräinen kaava on seuraava: (31 milliekvivalenttia/100 glysidyylieetterifunktioita): 30 i i < * I · • ♦ « > * * 35 • « 115304
~ O
Ί Ί Γ ch3 (CH3)3Si O Si-O Si 0---Sj—q--Si-fCH i R I I I v^'n3-,3 CH3 (CFL^ (CH2)3 J 36,8 9 0 15 CH, , e LI ^ -11-8 CHj
k° CH-OH
CHj-O-C—C=CiL
II H o H
15 seuraavista reagensseista: - 100 g polyorganosiloksaaniöljyä, 290 milliekvivalenttia/100 glysidyylieetterifunktioita), kaava: 20 Γ CH, Ί Γ CH, I 3 r (CH3)3Si-0—Si-0 Si-O--Si(CR), 7 (CH,) (0¾ .7: _ _ 36,8 γ ,···. 25 I— CH2 -J 16,8 , 7: k° Γ: : - 21 g akryylihappoa, - 0,03 g hydrokinonia (lämpöpclymeroitumisen estäjä), t:.: 30 - 0,2 g 1,4-diatsabisyklo[ 2,2,2 ] oktaania, V ·’ - 50 g tolueenia.
·, Reaktio toteutetaan reaktorissa typen alla, reaktioväliaineen lämpötila nostetaan 100°C:een ja pidetään siinä kunnes havai-’.'.‘35 taan noin 90-prosenttinen oksiraanifunktion konvertoitumisaste.
Liuottimet ja reagoimaton akryylihappo poistetaan t X S iciciiuQ 11 Q
alennetussa paineessa (266 Pa).
115304 1 Λ X *Ί
Esiemulsio: 5 Yhden litran keittolasissa sekoitetaan: - 141 g metyylimetakrylaattia, - 131 g metyyliakrylaattia, - ja 9 g akryylihappoa.
10
Lisätään samalla sekoittaen 15 g edellä valmistettua tyydytty-mätöntä organosiloksaaniöljyä.
Väliainetta sekoitetaan kunnes liukeneminen on täydellistä.
15
Keittolasissa sekoitetaan 180 g deionisoitua vettä, 3,9 g 38,5-prosenttista natriumdodekyylibentseenisulfonaatin vesiliuosta (DBS-Na).
20 Tähän liuokseen lisätään samalla sekoittaen akryylimonomee-rit/diorganopolysiloksaanin seos. Saatu seos emulgoidaan ; ULTRA-TURAX®-tyyppisellä homogenaattorilla (myy PROLABO) 5 . ·'. minuutin ajan nopeudella 20000 kierrosta/minuutti. Näin saa- daan monomeerien ja funktionalisoidun silikoniöljyn esiemulsio.
·* 25 t «
Polymerointi: t ! : ;;; Litran reaktoriin pannaan 198,5 g vettä, joka kuumennetaan 82 ·* * celsiusasteeseen samalla sekoittaen.
*.·.* 30 Sitten lisätään: * *.
V ’ - 20 g edellä valmistettua esiemulsiota, - 0,90 g ammoniumpersulfaattia.
• · i :
Odotetaan 15 minuuttia, että reaktio alkaa, sitten lisätään 4 V.: 35 tunnin aikana loput esiemulsiosta, ts. 463,90 g. Annetaan '*/·· vulkanoitua 82 °C:ssa 30 minuutin ajan. Jäähdytetään 60 °C:een 115304 1 c; _L.
ja lisätään 0,42 g tertiobutyylihydroperoksidia ja 0,18 g Na2S205. Lämpötila pidetään 60 °C:ssa 30 minuutin ajan ja jäähdytetään ympäröivän lämpötilaan. Neutraloidaan 20 % laimennetulla ammoniakilla. Saadaan 40 % kuiva-ainetta sisältävä 5 lateksi, jonka varastoitavuusstabiilisuus on erittäin hyvä.
1.2. Tämän lateksi käyttö tarttumattomuutta antavan päällysteen toteuttamiseksi: 10 Kohdan 1.1 lateksia (SOL) käytetään sellaisenaan ohuen kerroksen levittämiseen kraftpaperin tyyppiselle selluloosa-alustalle, jonka neliömassa on - 70 g/m2.
Tämä käyttö toteutetaan koepäällystyskoneella.
15
Levitys toteutetaan käyttämällä "Meyer-sauvatekniikkaa" sekä saadun levitetyn kerroksen kuivausta 150oC:een kuumennetussa 6 m pitkässä uunissa. Kulkunopeus on 40 m/min.
20 Alustapaperille levitetään erilaisia SOL-kerroksia.
t 1 »
« I I
V ’ Verrokkilevityskoe suoritetaan styreeni/butadieenityyppisellä :,,V lateksilla, jota myy RHONE-POULENC nimellä Rhodopas® SB023 ':'Ί (rekisteröity tavaramerkki).
25 > A - PISARAKULMA • * , f ί'. Levitettyjen pintojen termodynaamisten ominaisuuksien ensim- mäisenä karakterisointina mitataan tiputetun veden pisarakulma.
» I I » f I
.!* 30 Kokeen tulosta verrataan verrokkiin.
i » i
* ' I
’ l Saavutetut tulokset on annettu seuraavassa: * >
f ( t ( · k I
* i ·
* I
1 I i ' 35 * t ^ ^ > * · 16 115304 P 2. 3cimkUliuU 0 ( )
Verrokki 115,4 _Koe 3__118_ 5 Nämä tulokset osoittavat, että levitetty SOL-kerros ei kostu niin helposti kuin verrokki.
B - VEDENKESTO
10 Levitettyjen pintojen vedenhylkivyyttä tutkittiin COBB/60 -mittauksen avulla (metodi NF Q 03-035)
Tulokset, jotka on esitetty käyränä COBB 60 = f (kokonaisker-rostama) liitteenä olevassa kuviossa 1, osoittavat, että oksas-15 tetun lateksin vedenhylkimiskyky on vähintään verrokkilateksia vastaava.
C - TARTTUMATTOMUUS
Päällysteiden tarttumattomuuskykyä arvioitiin FINAT 3 -menetel-20 mällä käyttämällä liimanauhaa, jonka tavaramerkki on Tesa Ref. 4651.
* · * « · ·
Tulokset, jotka on esitetty käyränä Repäisyvoima - f (kokonais-:**: kerrostuma) liitteenä olevassa kuviossa 2, osoittavat, että 25 oksastetulla lateksilla tehdyillä päällysteillä saadaan alusto-: jen tarttumattomuus selvästi paremmaksi kuin verrokilla.
• » »
D - HUOMAUTUKSET
Edellä esitetyt tulokset osoittavat, että silikonioksastetulla ;;; 30 pinnoitteella päällystetty esimerkiksi kraftpaperin kaltainen ’·* ’ alusta edustaa parempaa vedenhylkimis/tarttumattomuusominai-! ·*: suuksien kompromissia kuin styreeni/butadieenilateksilla saavu- tetaan.
* » · i? 115304 Tämä SOL:n ansiosta saavutettavalla hyvällä suorituskykyjen kompromissilla voi olla käyttöä esimerkiksi tarttumattomuutta ja/tai vedenhylkivyyttä antavina päällysteinä huokoisille alustoille, paperi/pahvialustoille tai tarttumattomuutta anta-5 vana aineena ei-kudotuille alustoille (likaantumattomuus, tahraantumattomuus).
Esimerkki 2 POS-pitoisuuden vaikutus SOL-kopolymeerissä paperille tarttu-10 mattomuutta antavana päällysteenä käytettynä: 2.1. Käytetyt materiaalit: Käytettävät erilaisilla silikonimäärllä oksastetut akryylikopo-lymeerit ovat emulsion muodossa, jonka kuivaaaa-ainepitoisuus 15 on 40 % (silikonioksastettu lateksi, SOL). Kuiva-aineformu-loinnit olivat seuraavat: metyylimetakrylaatti...........52p. . . .47p. . ,47p... .40p... .35p butyyliakrylaatti..............45p. . . . 45p. . . 45p. . . . 45p. . . . 45p 20 akryylihappo....................3p 3p.. . .3p 5p 5p akrylaattioksastettu PDMS-öljy..Op.....3p....5p....lOp....15p Käytettävä PDMS-öljy on sama kuin esimerkissä 1.
• · · t 2.2 Näiden eri lateksien käyttö toteutettaessa tarttumattomia ... 25 päällysteitä: ’···’ Käyttö on levittää käsin ohut kerros näitä tuotteita vesilai-• « · mennuksen jälkeen paperin tyyppiselle selluloosa-alustalle ',* · "Meyer-sauva”-tekniikalla.
: 30 Päällysteet kuivattiin ilmastetussa uunissa 30°-130<>C:ssa.
Päällystekylpyjen yleisformulointi oli: ,···. Lateksi tai silikonioksastettu 50 p ·’ lateksi 35 _VESI__50p_ 115304
IS
A — V ΕΌΕΝΚΕ5ΤO
Päällystettyjen pintojen vedenhylkivyyttä tutkittiin COBB 60 -mittauksen avulla (metodi NF Q 03-035).
5 Tulokset, jotka on esitetty käyränä COBB 60 = f (% oksastettua silikonia SOL:ssa) liitteenä olevassa kuviossa 3, osoittavat, että verrokkiakryylilateksin vedenhylkimiskyky (vedenkesto) paranee selvästi silikonioksastuksella, ja tämä tapahtuu suhteessa oksastusmäärään: COBB 60 pienenee oksastusmäärän kasva-10 essa.
B - TARTTUMATTOMUUS
Päällysteiden tarttumattomuuskykyä arvioitiin FINAT 3 -menetelmällä käyttämällä liimanauhaa, jonka tavaramerkki on Tesa REf.
15 4651.
Tulokset, jotka on esitetty käyränä repäisyvoima = f (% oksastettua silikonia LOS:ssa) liitteenä olevassa kuviossa 4, osoittavat, että akryylilateksin silikonioksastus parantaa selvästi 20 sen tarttumattomuuskykyä, ja tämä tapahtuu suhteessa oksastusmäärään.
' C - HUOMAUTUKSET
Edellä esitetyt tulokset osoittavat, että epoksifunktiona1i- 25 soidun silikonin oksastaminen akryylilateksiin parantaa huomat- *···' tavasti sen vedenhylkimis- ja tarttumattomuuskykyä.
* « · i * ·

Claims (13)

19 115304
1. Sellaisten polyorganosiloksaanien käyttö tarttumattomuutta ja/tai vettähylkivyyttä antavina aineina, jotka on funktionali-5 soitu ja oksastettu, ja jotka käsittävät oksastettuja kopoly-meeriyksikköjä, jotka on johdettu vähintään yhdestä etyleeni-sesti tyydyttymättömästä monomeeristä, joka voi polymeroitua radikaalisesta, ja funktionalisoidusta polyorganosiloksaanista (I), joka sisältää keskenään samanlaisia tai erilaisia seuraa-10 van kaavan (I) mukaisia yksiköitä, R Yb Xc SiO(4_a_b_c)/2 (I) jossa kaavassa: 15. symbolit R ovat samanlaiset tai erilaiset ja ovat lineaarinen tai haarautunut Cx-C18 alkyyliryhmä, lineaarinen tai haarautunut C2-C20 alkenyyliryhmä, C6-Cl2 aryyli- tai aralkyyliryhmä, mahdollisesti halogeeniatomeilla substituoitu, 20. symbolit X ovat samanlaiset tai erilaiset ja ovat reaktiivi- I t I '·* ’ nen funktio, joka kiinnittyy piiatomiin sidoksella Si-C tai Si- * o-c, • : : - symbolit Y ovat samanlaiset tai erilaiset ja ovat etyleeni- ; 25 sesti tyydyttymätön hiilivetytähde, joka voi sisältää yhden tai useamman heteroelementin 0 tai N tämän tähteen ollessa kiinnit- » · * tynyt kaavan (I) yksikön piiatomiin sidoksella Si-C, ja pysty-essä reagoimaan radikaalisesti mainitun yhden tai useamman ety-leenisesti tyydyttymättömän monomeerin kanssa, y 30 -a, bjac ovat 0, 1, 2 tai 3, *:"; -a + b + c = 0, 1, 2 tai 3, I I I I ! i > » > « 20 115304 yksiköiden Si04/2 määrän ollessa alle 30 mooli-%, kaavan (I) yksiköiden, joissa piiatomissa on funktio X ja/tai tähde Y, lukumäärän ollessa sellainen, että mainitut polyorga-nosiloksaanit sisältävät: 5 - vähintään 1 milliekvivalentin, edullisesti 5-500 milliekviva-lenttia, vielä edullisemmin 5-100 milliekvivalenttia funktioita X kohti 100 grammaa kaavan (I) polyorganosiloksaania, 10. vähintään 5 milliekvivalenttia, edullisesti 10-500 milliekvivalenttia tähteitä Y kohti 100 grammaa kaavan (I) polyorganosiloksaania, tunnettu siitä, että kaavan (I) reaktiivinen funktio X on epok-15 sifunktionaalinen hiilivetyryhmä, joka sisältää 2-20 hiiliatomia .
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että oksastettu funktionalisoitu polyorganosiloksaani on lineaari- 20 nen. i i
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että oksastetuissa funktionalisoiduissa polyorganosilok- : : saaneissa etyleenisesti tyydyttymätön monomeeri, josta mainitut ;25 oksastetut funktionalisoidut polyorganosiloksaanit johdetaan, i · « on tyydyttyneen karboksyylihapon monoetyleenisesti tyydyttymätön esteri, monoetyleenisesti tyydyttymättömän karboksyylihapon tyydyttynyt esteri tai amidi, monoetyleenisesti tyydyttymätön nitriili, monoetyleenisesti tyydyttymätön karboksyylihappo, I I 30 monoetyleenisesti tyydyttymättömän karboksyylihapon hydroksi-alkyyli- tai aminoalkyyliesteri, vinyyliaromaattinen monomeeri, ·;··: disyklopentadienyyliakrylaatti tai -metakrylaatti jne. • * »
4. Jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukainen käyttö, tunnettu 35 siitä, että oksastettujen funktionalisoitujen polyorganosilok- saanien tähde Y on ryhmä -y-Y', jossa: 21 115304 - y on 1-18 hiiliatomia sisältävä lineaarinen tai haarautunut moniarvoinen alkyleenitähde, mahdollisesti jatkettuna kahdenar-voisilla etyleeniamiini- tai polyetyleeniamiinitähteillä tai 1-3 hiiliatomia sisältävä oksialkyleeni- tai polyoksialkyleenira- 5 dikaali, joka on mahdollisesti substituoitu hydroksi- tai hyd-roksisykloheksyleeniradikaalilla, jne., - Y on alkenyylikarbonyylioksiradikaali.
5. Jonkin patenttivaatimuksista 1-4 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että oksastetut funktionalisoidut polyorganosiloksaanit saadaan suorittamalla radikaalipolymerointi vesiemulsiossa tai mikrosuspensiossa vähintään yhdelle etyleenisesti tyydyttymät-tömällä monomeerille kun läsnä on mainittua funktionalisoitua 15 polyorganosiloksaania, joka sisältää samanlaisia tai erilaisia yksiköitä kuin kaavassa (I).
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että (yhden tai useamman) etyleenisesti tyydyttymättömän monomeerin 20 ja funktionalisoidun polyorganosiloksaanin käytettävät määrät ' : * ’’ ovat painosuhteina monomeeri/polyorganosiloksaani luokkaa 98-50/2-50, edullisesti luokkaa 95-75/5-25.
: : 7. Patenttivaatimuksen 5 tai 6 mukainen käyttö, tunnettu siitä, ; 25 että polymerointi toteutetaan vesiväliaineessa kun läsnä on emulgointiaineita ja radikaalipolymeroinnin aloitusainetta. •
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että oksastetut funktionalisoidut polyorganosiloksaanit saadaan to- • » 30 teutusmuodolla, jossa suoritetaan etyleenisesti tyydyttymättö-‘I": män monomeerin/funktionalisoidun polyorganosiloksaanin seoksen ·;’ · homogenointi veden/emulgointiaineen seokseen ja polymerointi . \ veteen liukenevan tai veteen dispergoituvan aloitusaineen läsnä *** I ollessa lämpötilan ollessa vähintään sama kuin aloitusaineen 35 hajoamislämpötila. 22 115304
9. Patenttivaatimuksen 7 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että oksastetut funktionalisoidut polyorganosiloksaanit saadaan toteutusmuodolla, jossa suoritetaan etyleenisesti tyydyttymättö-män monomeerin/veteen liukenevan tai veteen dispergoituvan 5 aloitusaineen seoksen lisääminen funktionalisoidun polyorgano-siloksaanin vesiemulsioon ja polymerointi lämpötilan ollessa vähintään sama kuin aloitusaineen hajoamislämpötila.
10. Patenttivaatimuksen 10 mukainen käyttö, tunnettu siitä, 10 että oksastetut funktionalisoidut polyorganosiloksaanit saadaan toteutusmuodolla, jossa suoritetaan yhden tai useamman etyleenisesti tyydyttymättömän monomeerin/organoliukoisen aloitusaineen seoksen esiemulgointi veden/emulgointiaineen seokseen polymerointilämpötilan ollessa vähintään sama kuin aloitusai-15 neen hajoamislämpötila.
11. Jonkin patenttivaatimuksista 1-10 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että oksastettuja funktionalisoituja polyorganosiloksaa-neja käytetään vesidispersion muodossa ja tarttumattomuutta ja 20 vedenhylkivyyttä antavana aineena kiinteiden alustojen päällys-v ' tekoostumuksessa, johon voidaan painaa, kirjoittaa ja tehdä merkintöjä.
12. Patenttivaatimuksen 11 mukainen käyttö, tunnettu siitä, ; 25 että vesidispersiota käytetään valmistettaessa tarttumaton .’j‘; päällyste kiinteälle alustalle, joka on edullisesti: - polymeerimateriaali, paperi, pahvi tai vastaava, - liimanauha ei-tarttuvalta puoleltaan, - kaksipuolisen tarttuvan liimanauhan välikerros, 30. alusta, joka on kudottu tai ei-kudottu ja/tai komposiitti tai 7': ei-komposiitti.
. \ 13. Kiinteä alusta päällystettynä ainakin osittain patenttivaa- I timuksen 12 määritellyn kaltaisella vesidispersiolla. * 35 23 115304
FI960169A 1995-01-16 1996-01-15 Funktionalisoitujen oksastettujen polyorganosiloksaanien käyttö tarttumista estävänä aineena ja/tai vettähylkivänä aineena FI115304B (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9500611 1995-01-16
FR9500611A FR2729406B1 (fr) 1995-01-16 1995-01-16 Utilisation a titre d'antiadherent et/ou d'hydrofugeant de polyorganosiloxanes fonctionnalises, greffes

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI960169A0 FI960169A0 (fi) 1996-01-15
FI960169L FI960169L (fi) 1996-07-17
FI115304B true FI115304B (fi) 2005-04-15

Family

ID=9475309

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI960169A FI115304B (fi) 1995-01-16 1996-01-15 Funktionalisoitujen oksastettujen polyorganosiloksaanien käyttö tarttumista estävänä aineena ja/tai vettähylkivänä aineena

Country Status (10)

Country Link
US (1) US5767206A (fi)
EP (1) EP0731137B1 (fi)
JP (1) JP2866044B2 (fi)
AT (1) ATE164611T1 (fi)
CA (1) CA2167245C (fi)
DE (1) DE69600208T2 (fi)
ES (1) ES2119553T3 (fi)
FI (1) FI115304B (fi)
FR (1) FR2729406B1 (fi)
NO (1) NO309280B1 (fi)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE1013060A3 (fr) * 1999-07-12 2001-08-07 Mactac Europ S A Traitement de supports cellulosiques.
US6420480B1 (en) 2000-05-05 2002-07-16 3M Innovative Properties Company Waterborne silicone acrylate latex polymers for release
FR2815049B1 (fr) * 2000-10-05 2002-12-20 Rhodia Chimie Sa Procede pour adoucir, rendre hydrophile et non jaunissante une matiere textile, dans lequel on utilise une composition comprenant un polyorganosiloxane
US20060069198A1 (en) * 2003-06-30 2006-03-30 Nissin Chemical Industry Co., Ltd. Building exterior wall-coating emulsion compositions and building exterior walls
US20040266935A1 (en) * 2003-06-30 2004-12-30 Harukazu Okuda Emulsion composition for building materials
US20080085942A1 (en) * 2006-10-05 2008-04-10 Scott Jackson Coating system, method of coating, and coated articles
JP6082510B2 (ja) * 2012-08-16 2017-02-15 株式会社アマケンテック ナノオーダー分散型水性多色塗料の製造方法
JP2014037484A (ja) * 2012-08-16 2014-02-27 Amakentecc:Kk 多色物品及び多色物品の製造方法
JP2015078333A (ja) * 2013-10-18 2015-04-23 日華化学株式会社 硬化性オルガノ変性シリコーン及びその製造方法、並びにコーティング剤及び積層体
CN105384939B (zh) * 2015-12-21 2018-04-20 陕西科技大学 聚甲基环氧基倍半硅氧烷纳米球‑交联型氨基硅皮革超疏水涂饰材料及其制备方法
AU2017382163B2 (en) * 2016-12-22 2022-06-09 Illumina Cambridge Limited Imprinting apparatus
US11512339B2 (en) 2016-12-22 2022-11-29 Illumina, Inc. Arrays including a resin film and a patterned polymer layer
CN111234122B (zh) * 2020-03-12 2021-04-23 山东大学 一种抗冰水凝胶粘结材料及其制备方法和应用

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3575910A (en) * 1965-08-25 1971-04-20 Dow Corning Siloxane-acrylate copolymers and emulsions thereof
US4313988A (en) * 1980-02-25 1982-02-02 Minnesota Mining And Manufacturing Company Epoxypolysiloxane release coatings for adhesive materials
JPS63185411A (ja) * 1986-12-30 1988-08-01 ユニオン・カーバイド・コーポレーシヨン シリコーン消泡剤
US5032460A (en) * 1989-08-14 1991-07-16 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method of making vinyl-silicone copolymers using mercapto functional silicone chain-transfer agents and release coatings made therewith
DE69210542T2 (de) * 1991-11-07 1996-10-31 Takemoto Oil & Fat Co Ltd Beschichtungsmittel
JP3287475B2 (ja) * 1991-12-27 2002-06-04 日本ペイント株式会社 硬化性樹脂組成物
DE4240108A1 (de) * 1992-11-28 1994-06-01 Herberts Gmbh Polysiloxanhaltige Bindemittel, deren Herstellung, diese enthaltende Überzugsmittel und deren Verwendung
FR2707991B1 (fr) * 1993-07-23 1995-09-15 Rhone Poulenc Chimie Dispersions aqueuses de polyorganosiloxanes fonctionnalisés greffés, leur procédé de préparation et leur utilisation pour la réalisation de compositions silicones durcissables.

Also Published As

Publication number Publication date
FI960169A0 (fi) 1996-01-15
ATE164611T1 (de) 1998-04-15
ES2119553T3 (es) 1998-10-01
JP2866044B2 (ja) 1999-03-08
FI960169L (fi) 1996-07-17
EP0731137A1 (fr) 1996-09-11
DE69600208T2 (de) 1998-10-29
NO960145L (no) 1996-07-17
FR2729406B1 (fr) 1997-04-18
EP0731137B1 (fr) 1998-04-01
NO309280B1 (no) 2001-01-08
DE69600208D1 (de) 1998-05-07
JPH08259893A (ja) 1996-10-08
CA2167245C (fr) 2001-11-20
CA2167245A1 (fr) 1996-07-17
NO960145D0 (no) 1996-01-12
FR2729406A1 (fr) 1996-07-19
US5767206A (en) 1998-06-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI115304B (fi) Funktionalisoitujen oksastettujen polyorganosiloksaanien käyttö tarttumista estävänä aineena ja/tai vettähylkivänä aineena
FI112371B (fi) Oksastettujen funktionalisoitujen polyorganosiloksaanien vesidispersiot, menetelmä niiden valmistamiseksi sekä niiden käyttö kovettuvien silikonikoostumusten valmistamiseen
TWI422634B (zh) 水性聚合物分散體組成物及表面處理劑
US7288592B2 (en) Organofunctional silicone copolymers and the saponification products thereof
US6420480B1 (en) Waterborne silicone acrylate latex polymers for release
US20170306184A1 (en) Light release additive for release sheet, organopolysiloxane composition for release sheet, and release sheet
US4734445A (en) Latex compositions capable of producing elastomers with hydrophilic surfaces
KR870011213A (ko) 압감 접착 조성물
KR20090076957A (ko) 코팅 시스템, 코팅 방법 및 코팅된 물품
JP2000129073A (ja) 常温硬化性樹脂組成物および該樹脂組成物を塗工した基材
CA3060548A1 (en) Fluorine-free oil repellent coating, methods of making same, and uses of same
US20090186982A1 (en) Organosilicone copolymers
US5492969A (en) Curable organopolysiloxane composition
US7153581B2 (en) Extrudable, low-migration organic silicone copolymers of high transparency, their preparation and use
CN115298282B (zh) 剥离片用有机硅组合物及剥离片
US20080045631A1 (en) Silicone Topcoat With Improved Dirt Repellency and Improved Bondability, With Core-Shell Particle
US6824881B2 (en) Thermoplastic silicone block copolymers, the production thereof and the use of the same
JP2826352B2 (ja) 剥離剤
US4812364A (en) Polyether siloxane graft polymers
US5436307A (en) Aqueous coating composition and its preparation
JP2012505285A (ja) コンクリート用のケイ素を含有する含フッ素処理剤
HU226750B1 (en) Coating compositions containing functionalised silicones
JPH0234974B2 (fi)
JP2000248011A (ja) 熱可逆増粘性水溶性樹脂組成物
JP4154795B2 (ja) 水性樹脂分散体

Legal Events

Date Code Title Description
FG Patent granted

Ref document number: 115304

Country of ref document: FI