[go: up one dir, main page]

NO175007B - Flytende beleggblanding basert på et polyacetoacetat - Google Patents

Flytende beleggblanding basert på et polyacetoacetat Download PDF

Info

Publication number
NO175007B
NO175007B NO861223A NO861223A NO175007B NO 175007 B NO175007 B NO 175007B NO 861223 A NO861223 A NO 861223A NO 861223 A NO861223 A NO 861223A NO 175007 B NO175007 B NO 175007B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
polyacetoacetate
parts
acetoacetate
mixture
coating
Prior art date
Application number
NO861223A
Other languages
English (en)
Other versions
NO861223L (no
NO175007C (no
Inventor
Arie Noomen
Paul Marie Vandevoorde
Jaap Michiel Akkerman
Original Assignee
Akzo Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=19845770&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=NO175007(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Akzo Nv filed Critical Akzo Nv
Publication of NO861223L publication Critical patent/NO861223L/no
Publication of NO175007B publication Critical patent/NO175007B/no
Publication of NO175007C publication Critical patent/NO175007C/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
    • C08F8/32—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups by reaction with amines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
  • Non-Metallic Protective Coatings For Printed Circuits (AREA)
  • Sampling And Sample Adjustment (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse gjelder en flytende
beleggblanding basert på en ikke-vandig
løsning av et polyacetoacetat, et polyamin med primære og/ eller sekundære aminogrupper og blokkert med et keton eller et aldehyd med høyst 18 karbonatomer, idet det blokkerte polyaminet og polyacetatet er til stede i en slik mengde at forholdet mellom antallet, ekvivalenter av primære og sekundære aminogrupper i polyaminet og antallet ekvivalenter acetoacetat i polyacetoacetatet er mellom 1/2 og 2. En beleggblanding av den type som er indikert ovenfor, er kjent fra US-patent 3 668 183. Det har den ulempen at den oppnådde beleggblanding-
en oppviser utilfredsstillende motstandsevne mot vann og syrer og utilfredsstillende motstandsevne mot utendørs eksponering.
Oppfinnelsen har som formål å tilveiebringe en beleggblanding som ikke oppviser disse ulempene og hvis andre egenskaper også er på et tilfredsstillende nivå.
Beleggblandingen er karakterisert ved at polyacetatoacetatet er en acetoacetat-gruppe-holdig addisjonspolymer med en tallmidlere molekylvekt på 1000-100 000, en glasstemperatur på 250-370K, et hydroksyltall på 0-200 og et innhold av acetoacetatgrupper på 3,5-45 vekt%, idet acetoacetat-gruppene er til stede som estere av hydroksyalkylakrylat-, hydroksyalkylmetakrylat-eller allylalkohol-strukturenheter.
Eksempler på egnede acetoacetatgruppe-holdige addisjonspolymerer som kan anvendes ifølge oppfinnelsen omfatter addisjonspolymerer hvorav 4-100 vekt% består av en aceto-eddiksyreester av en hydroksyalkyl(met)akrylat- eller allylalkoholmonomerenhet,
0-96 vekt% av en akryl- eller metakrylester av en mono-, di-
eller polyfunksjonell hydroksylforbindelse med 1-18 karbonatomer, 0-20 vekt% av en monoetylenisk umettet mono- eller dikarboksyl-syre med 3-12 karbonatomer eller et anhydrid derav, og 0-96 vekt% av en eller flere andre kopolymeriserbare monomerer, som for eksempel styren, a-metylstyren, vinyltoluen, akrylamid, metakryl-amid, akrylonitril, N-metylolakrylamid, dimetylmaleinat, vinyl-acetat, vinylversatat, vinyltrimetoksysilan og/eller allylglyci-dyleter. Egnede monomerenheter med en eller flere acetoacetatgrupper omfatter forbindelser med den generelle formel:
hvor gruppen R1 representerer et hydrogenatom eller en metyl-gruppe, gruppen X et oksygenatom eller en NH-gruppe og gruppen R2 er en n-funksjonell organisk gruppe med 1-26 karbonatomer,
og n er et tall på 2-4. Molekylvekten til en slik monomerenhet er generelt ikke høyere enn 500, fortrinnsvis 140-300. Den n-funksjonelle, organiske gruppen R2 kan inneholde uretangrupper, etergrupper og/eller estergrupper, for eksempel oppnådd fra et lakton, som for eksempel e-kaprolakton, eller en epoksyforbindelse eller isocyanatforbindelse som for eksempel et alkylenok-syd, glycidol, en glycidylester av en monokarboksylsyre med 2-18 karbonatomer eller et addukt av et diisocyanat og en diol. Disse monomerenhetene oppnås for eksempel ved acetoacetylering
av et addukt av et lakton, en monoepoksyforbindelse eller et diisocyanat omsatt med en diol til et hydroksyalkyl(met)akrylat. Eksempler på andre egnede monomerenheter omfatter allylaceto-acetat og aceteddiksyreestere av etylenisk umettede dioler eller trioler som for eksempel 2-buten-l,4-diacetoacetat og (2-metylen-acetoacetyl)-l-propen-3-acetoacetat.
Eksempler på egnede akryl- eller metakrylestere av en mono-, di- eller polyfunksjonell hydroksylforbindelse omfatter metyl-akrylat, metyl-metakrylat, etyl-akrylat, hydroksyetyl-akrylat, hydroksyetyl-metakrylat, propyl-akrylat, hydroksypropyl-metakrylat, butyl-akrylat, butyl-metakrylat, hydroksyheksylakrylat, 2-etylheksyl-akrylat, oktyl-akrylat, isobornylakrylat, oleyl— akrylat, glycidyl-metakrylat eller (met)akryloksypropyl-trimet-oksysilan.
Som eksempler på egnede monoetylenisk umettede mono- eller dikarboksylsyrer med 3-12 karbonatomer eller et anhydrid derav kan nevnes akrylsyre, metakrylsyre, maleinsyre, itakonsyre, male-insyreanhydrid, kanelsyre eller dodecensyre.
Addisjonspolymerene kan fremstilles på en hvilken som helst hensiktsmessig måte, for eksempel ved å polymerisere en monomer som inneholder en eller flere acetoacetatgrupper, eventuelt blan-det med en eller flere andre monomerer, ved en temperatur på 50-160°C, i nærvær av fortrinnsvis 0,1-10 vekt% av en initiator, beregnet på den monomere forbindelsen (de monomere forbindelsene). Eksempler på egnede initiatorér omfatter friradikalinitiatorer, for eksempel kaliumpersulfat, hydrogenperoksyd, kumenhydroperok-syd, benzoylperoksyd, di-tert.-butyl-peroksyd, tert.-butylper-trimetyl-heksanoat, tert.-butyl-perbenzoat, azobisisobutyronitril, azobisvaleronitril, azobis(2,4-dimetylvaleronitril). Polymerisasjonen utføres i nærvær av vann og/eller et organisk løsnings-middel, som for eksempel et keton, en alkohol, en eter, en ester eller et hydrokarbon. Polymerisasjonen kan eventuelt utføres ved å anvende ultrafiolett lys og i nærvær av ultrafiolett-initi-atorer, som for eksempel benzil, benzoin-etere og tioxantonderi-vater.
Andre egnede, acetoacetatgruppe-holdige addisjonspolymerer er addisjonspolymerer med for eksempel hydroksylgrupper, av hvilke et antall er omdannet med en reaktiv acetoacetatforbindelse eller en forbindelse som gir en acetoacetatgruppe, for eksempel med diketen. Eksempler på egnede, reaktive acetoacetatforbind-elser omfatter alkylestere av acetyleddiksyre, fortrinnsvis metylacetoacetat eller etylacetoacetat. Egnede, hydroksylgruppe-holdige addisjonspolymerer omfatter kopolymerer av et hydroksyalkyl-(met)akrylat som for eksempel hydroksyetylmetakrylat, hydroksypropylmetakrylat og/eller hydroksybutylakrylat og eventuelt en eller flere andre komonomerer, og kopolymerer av styren og allylalkohol.
Som eksempler på representative polyaminer som ifølge oppfinnelsen kan anvendes i aldiminert eller ketiminert form som andre bestanddel i blandingen kan nevnes alifatiske eller cykloalifatiske aminer med 2-10 primære og/eller sekundære aminogrupper, fortrinnsvis 2-4 primære aminogrupper og 2-200 karbonatomer.
Eksempler på egnede polyaminer omfatter etylendiamin, propylendiamin, butylendiamin, pentametylendiamin, heksametylen-diamin, dekametylendiamin, 4,7-dioksadekan-l,10-diamin, dodeka-metylendiamin, 4,9-dioksadodekan-l,12-diamin, 7-metyl-4,10-di-oksatridekan-l , 13-diamin, 1,2-diaminocykloheksan, 1,4-diaminocykloheksan, 4,4'-diaminodicykloheksyl-metan, isoforon-diamin, bis(3-metyl-4-aminocykloheksyl)metan, 2,2-bis(4-aminocykloheksyl)-propan, nitriltris(etan-amin), bis(3-aminopropyl)-metylamin, 3-amino-l-(metylamino)propan, 3-amino-l-(cykloheksylamino)propan, N-(2-hydroksyetyl)etylendiamin og polyaminer med formelen H2N- (P^-NH) n~^~N^2' hvor gruppen og n-gruppene R2 kan være like eller forskjellige og representere en alkylengruppe med 2-6 og fortrinnsvis 2-4 karbonatomer og n er et tall fra 1 til 6 og fortrinnsvis 1-3. Med en alkylengruppe skal også her forståes en cykloalkylengruppe eller en alkylengruppe som inneholder et eter-oksygenatom. Eksempler på representative polyalkylen-polyaminer omfatter dietylentriamin, dipropylentriamin og di-butylentriamin. Det foretrekkes at disse polyaminene skal være av en cykloalifatisk natur og inneholde 5-15 karbonatomer, som for eksempel isoforon-diamin. Mer spesielt inneholder de sist-nevnte polyaminer en a-alkylgruppe, som for eksempel bis (3-metyl-4-aminocykloheksyl)metan og bis(3-metyl-4-aminocyklohek-syl)propan.
Andre egnede polyaminer er ifølge oppfinnelsen adduktene av en aminoforbindelse og en polyfunksjonell epoksy-, isocyanat-, maleinat-, fumarat- eller akryloylforbindelse eller metakryloyl-forbindelse.
Som eksempler på egnede epoksyforbindelser, som som sådanne kan være faststoff eller en væske, kan nevnes di- eller polyglyci-dyletere av (cyklo)alifatiske eller aromatiske hydroksylforbindelser, som for eksempel etylenglykol, glycerol, cykloheksandiol, mono- eller polynukleære di- eller trifunksjonelle fenoler, bis-fenoler som for eksempel bisfenol-A og bisfenol-F; polyglycidyl-etere av fenolformaldehyd novolak; polymerer av etylenisk umettede forbindelser med epoksygrupper, som for eksempel glycidyl-(met)akrylat, N-glycidyl(met)akrylamid og/eller allylglycidyl-eter, og eventuelt en eller flere andre, kopolymeriserbare, etylenisk umettede monomerer; cykloalifatiske epoksyforbindelser som for eksempel epoksydert styren eller divinylbenzen som eventuelt deretter kan hydrogeneres; glycidylestere av fettsyrer med for eksempel 6-24 karbonatomer; glycidyl(met)akrylat; epoksyforbindelser som inneholder en isocyanuratgruppe; et epoksydert poly-alkadien som for eksempel epoksydert polybutadien; hydantoin-epoksyharpikser; epoksyharpikser oppnådd ved å epoksydere alifatiske og/eller cykloalifatiske alkener, som for eksempel dipen-tendioksyd, dicyklopentadiendioksyd og vinylcykloheksendioksyd, og glycidylgruppeholdige harpikser som for eksempel polyestere eller polyuretaner som inneholder en eller flere glycidylgrupper pr. molekyl, eller blandinger av de ovenfor angitte epoksyharpikser. Epoksyharpiksene er kjente for fagmannen og behøver ikke beskrives ytterligere her.
Det foretrekkes at den epoksyharpiksen som skal anvendes, skal være en diglycidyleter basert på bis(4-hydroksyfenyl)-2,2-propan. Den foretrukne epoksyekvivalent til epoksyharpiksen(e) ligger i området fra 87 til 6000, mer spesielt 120-1000.
Eksempler på egnede isocyanatforbindelser omfatter alifatiske, cykloalifatiske eller aromatiske di-, tri- eller tetra-isocyanater som kan være etylenisk umettede eller ikke, som for eksempel 1,2-propylen-diisocyanat, trimetylen-diisocyanat, tetrametylen-diisocyanat, 2,3-butylen-diisocyanat, heksametylen-diisocyanat, oktametylen-diisocyanat, 2,2,4-trimetyl-heksametylen-diisocyanat, 2,4,4-trimetyl-heksametylen-diisocyanat, dodeka-metylen-diisocyanat, u,u)-dipropyl-eter-diisocyanat, 1,3-cyklopentan-diisocyanat, 1,2-cykloheksan-diisocyanat, 1,4-cykloheksan-diisocyanat, isoforon-diisocyanat, 4-metyl-l,3-diisocya-natcykloheksan, trans-vinyliden-diisocyanat, dicykloheksylmetan-4,4 *-diisocyanat, 3,3'-dimetyl-dicykloheksylmetan-4,41 - diisocyanat, et toluen-diisocyanat, 1,3-bis (1-isocyanato-l-metyletyl)benzen, 1,4-bis(1-isocyanato-l-metyletyl)benzen, 1,3-bis(isocyanatometyl)benzen, et xylylen-diisocyanat, 1,5-dimetyl-2,4-bis (isocyanatometyl)benzen, 1,5-dimetyl-2,4-bis(2-isocyanato-etyl)benzen, 1,3,5-trietyl-2,4-bis(isocyanatometyl)benzen, 4,4'-diisocyanatodifenyl, 3,3'-diklor-4,4<1->diisocyanatodifenyl, 3,3'-difenyl-4,4'-diisocyanatodifenyl, 3,3'-dimetoksy-4,4'-diisocyan-atodif enyl, 4,4'-diisocyanatodifenylmetan, 3,3'-dimetyl-4,4'-diisocyanatodifenylmetan, et diisocyanatoftalen, polyisocyanater med isocyanuratstrukturenheter, adduktet av 2. molekyler av et diisocyanat, som for eksempel heksametylendiisocyanat eller isoforon-diisocyanat, og en diol som for eksempel etylenglykol, adduktet av 3 molekyler heksametylen-diisocyanat og 1 molekyl vann (tilgjengelig under varemerket "Desmodur" N fra Bayer), adduktet av 1 molekyl trimetylolpropan og 3 molekyler toluen-diisocyanat (tilgjengelig under varemerket "Desmodur" L fra Bayer), adduktet av 1 molekyl trimetylolpropan og 3 molekyler isoforon-diisocyanat, forbindelser som for eksempel 1,3,5-tri-isocyanato-benzen og 2,4,6-triisocyanatotoluen, og adduktet av 1 molekyl pentaerytritol og 4 molekyler toluen-diisocyanat.
Eksempler på egnede, polyfunksjonelle akryloylforbindelser eller metakryloylforbindelser omfatter (met)akrylesterne av di-, tri- eller flerverdige hydroksylforbindelser, inkludert polyesterdioler eller polyoler og polyeter-dioler eller polyoler; addukter av på den ene siden en hydroksylgruppe-holdig (met)-akrylester av en polyol og en minst- bifunksjonell isocyanatforbindelse eller epoksyforbindelse på den annen side; og addukter av (met)akrylsyre og en minst bifunksjonell epoksyforbindelse. For korthets skyld refereres de forbindelser, som anvendes her heretter til som en poly(met)akryloylforbindelse. Som eksempler på egnede (met)akrylestere av di-, tri- eller flerverdige hydroksylforbindelser kan nevnes de av etylenglykol, propylenglykol, dietylenglykol, tetrametylendiol, neopentylglykol, heksa-metylendiol, cykloheksandiol, 4,4'-dihydroksybenzofenon, bis-(4-hydroksycykloheksan)metan, glycerol, trimetyloletan, trimetylolpropan og pentaerytritol. Disse estere kan. eventuelt inneholde en hydroksylgruppe. De hydroksylgruppe-holdige (met)akryl-estere fra hvilke adduktet til den minst bifunksjonelle isocya-natforbindelsen eller epoksyforbindelsen kan dannes, er (met)-akrylesterne av polyoler, som for eksempel de som er definert foran. Som eksempler på en minst bifunksjonell isocyanatforbindelse eller epoksyforbindelse som er egnet for dannelsen av det foran nevnte adduktet, kan nevnes de isocyanatforbindelser og epoksyforbindelser som allerede er nevnt foran som en bestanddel av adduktet av en aminforbindelse og en polyfunksjonell iso-cyanatf orbindelse eller epoksyforbindelse. Poly(met)akryloyl-forbindelsen har generelt en ekvivalent-vekt på 85-5000, fortrinnsvis på 100-1000.
For bruk i beleggblandingen ifølge oppfinnelsen blokkeres aminogruppene i de ovenfor beskrevne polyaminene med et aldehyd eller et keton med ikke mer enn 18 karbonatomer, fortrinnsvis 3-10 karbonatomer. Eksempler på egnede blokkeringsmidler for aminogruppene omfatter aceton, dietylketon, metylisobutylketon, isobutyraldehyd, hydroksybutyraldehyd, pentanon, cyklo-heksanon, etylamylketon, hydroksycitronellal, isoforon og deka-non. Det foretrekkes at det brukes et alifatisk eller cykloalifatisk keton med spesielt 3-8 karbonatomer. Blokkeringen av aminogruppene er i og for seg kjent og behøver ikke beskrives ytterligere her. De blokkerte polyaminene har generelt en tallmidlere molekylvekt på 250-4000, fortrinnsvis på 300-2000.
Det foretrekkes at beleggblandingen inneholder et løsnings-middel for polyacetoacetatet og det blokkerte polyaminet, men det er ikke noe absolutt behov for dette. Egnede eksempler omfatter alifatiske eller aromatiske hydrokarboner, estere, etere, alkoholer, ketoner, diketo-forbindelser som for eksempel acetylketon og nitroalkaner som for eksempel nitropropan, og (cyklo)alifatiske eller aromatiske estere av acetyleddiksyre, av hvilke (cyklo)alkylgruppen eller den aromatiske gruppe har 1-20 karbonatomer, som for eksempel etylacetoacetat, cykloheksyl-acetoacetat og fenylacetoacetat.
Beleggblandingen kan også inneholde vanlige additiver, som
for eksempel pigmenter, fyllstoffer, utjevningsmidler, emulge-ringsmidler, anti-skummemidler, rheologireguleringsmidler, re-duksjonsraidler, anti-oksidanter, ultrafiolett-stabilisatorer, sige-reguleringsmidler og katalysatorer som for eksempel orga-
niske karboksylsyrer. Eventuelt kan blandingen også inneholde en forbindelse, som for eksempel en akrylat(ko)polymer, cellulose-acetopropionat, cellulose-acetobutyrat, nitrocellulose, en vinylpolymer, en epoksyharpiks og/eller en forbindelse som inneholder en a,3-etylenisk umettet gruppe.
Beleggblandingen kan påføres på substratet på en hvilken
som helst egnet måte, som for eksempel påføring.med rull, sprøy-ting, børsting, strømningsbelegning eller dypping. Det foretrekkes at blandingen påføres ved sprøyting.
Egnede substrater omfatter forhåndsbehandlede eller ikke-forhåndsbehandlede metaller, tre, syntetiske materialer, papir eller lær. Egnede metaller omfatter jern, stål og aluminium. Herding av det påførte belegget kan utføres meget hensiktsmessig
ved en temperatur på for eksempel 0-30°C. Eventuelt kan det anvendes en høyere herdetemperatur enn 30°C, slik at herdetiden kan reduseres. Om ønsket kan blandingen også brennes, for eksempel ved en temperatur i området 60 til 120°C.
Oppfinnelsen skal ytterligere beskrives i de følgende eksemplene.
Uttrykket "deler" som anvendes her, refererer til "vektdeler", og "%" til "vektprosent". Alle syre-, hydroksyl- eller acetoacetattall og prosent acetoacetat relateres til den faste binderen. Beleggets motstandsevne mot superbensin og metyletylketon ble bestemt etter 1 ukes tørking ved å plassere en bomullsdott som er dyppet i det respektive løsningsmiddel og deretter å skrape belegget med en blyant av 2B hårdhet. Når ødeleggelse ble synlig etter minst henholdsvis 5 minutters og 3 minutters kontakt med superbensin,
blir bedømmelsen notert som henholdsvis utmerket og moderat.
For metyletylketon blir klassifiseringen angitt som henholdsvis utmerket, tilfredsstillende, rimelig og moderat, når ødeleggel-sen blir synlig etter henholdsvis 60, 45, 30 og 15 sekunder.
De polyacetoacetater som er nevnt i eksemplene 1-13 refererer til de løsninger av polyacetoacetater som er fremstilt i de forangående eksempler.
Fremstilling av polyacetoacetater
Fremstilling av polyacetoacetat A
I en reaktor ble en blanding av 500 deler styren, 250 deler butylakrylat, 250 deler hydroksyetyl-metakrylat, 20 deler benzoylperoksyd (50 % aktivt materiale) og 1172 deler toluen oppvarmet til en temperatur på 100°C, under røring og i en nitrogen-strøm. I løpet av 5 minutter steg temperaturen til kokepunktet (123°C). Etter at reaksjonsblandingen hadde holdt denne temperaturen i 5 timer, ble ytterligere 10 deler benzoylperoksyd (50 % aktivt materiale) tilsatt og reaksjonsblandingen ble holdt ved koketemperatur i ytterligere 3 timer. Etter at blandingen var avkjølt til 90°C ble 0,8 deler trietylamin. tilsatt, fulgt av tilsetning av 161,6 deler diketen i løpet av 2 timer. Så ble blandingen oppvarmet i 30 minutter ved 90°C. Etter avkjøling ble det oppnådd en oppløsning med 48 % harpiks med en viskositet på 30 cPa. Det resulterende polyacetoacetat A hadde et syretall på 1,0, et acetoacetatinnhold på 16,6 % (acetoacetat-tallet er 92), en tallmidlere molekylvekt på 14 000 og en ekvivalentvekt på 1280, beregnet på harpiksløsningén. Det oppnådde polyacetoacetat A hadde en beregnet glasstemperatur på 2 93K.
Fremstilling av polyacetoacetat B
I en reaktor ble 667 deler xylen oppvarmet til 120°C under omrøring og i en nitrogenstrøm. Deretter ble det i en 3 timers periode tilsatt en blanding av 93 deler hydroksypropylmetakrylat, 406 deler av adduktet av diketen og hydroksypropyl-metakrylat, 398 deler metylmetakrylat, 103 deler butylakrylat og 7,5 deler azobis(dimetylvaleronitril). Reaksjonen ble fortsatt i 1 time ved 120°C, hvoretter en løsning i 70 deler xylen av 2,3 deler azobis(dimetylvaleronitril) ble tilsatt i løpet av en periode på 30 minutter. Etter at reaksjonsblandingen hadde holdt den samme temperaturen i 1 time ble en løsning i 20 deler diisobutyl-keton av 1 del azobis(dimetylvaleronitril) tilsatt i løpet av en periode på 30 minutter og reaksjonsblandingen ble holdt ved en temperatur på 120°C i 1 time. Denne siste cyklus ble gjentatt én gang til før det ved avkjøling ble oppnådd en oppløsning med 49%ig harpiks med en viskositet på 175 cPa. Det resulterende polyacetoacetat B hadde et syretall på 3,5, et acetoacetatinnhold på 18,0 % (acetoacetattall på 100), et hydroksyltall på 40, en tallmidlere molekylvekt på 6100 og en ekvivalentvekt på 1160, beregnet på harpiksløsningen. Polyacetoacetat B hadde en beregnet glasstemperatur på 323K.
Fremstilling av polyacetoacetat C
I en reaktor ble 300 deler styren-allyl-alkoholkopolymer (tilgjengelig under varemerket "RJ 100" fra Monsanto), 195 deler etylacetoacetat, 1,5 deler dibutyltinnoksyd og 200 deler xylen oppvarmet til 120°C med omrøring og i en nitrogenstrøm. I løpet av en periode på 2 1/2 timer ble 44,7 deler etanol fjernet ved destillasjon. I samme periode steg reaktortemperaturen til 14 5°C. Alle flyktige bestanddeler ble fjernet ved vakuumdestil-lasjon. Så ble 200 deler xylen tilsatt. Etter avkjøling ble det oppnådd en oppløsning.med 70 % harpiks med en viskositet på 150 cPa. Det resulterende polyacetoacetat C hadde et syretall på 1,3, et acetoacetatinnhold på 23,4 % (acetoacetattall på 130), en tallmidlere molekylvekt på 1800 og en ekvivalentvekt på 614, beregnet på harpiksløsningen.
Fremstilling av polyacetoacetat D
I en reaktor ble 684 deler xylen oppvarmet til koketemperatur (140°C) med omrøring og i en nitrogenstrøm. Deretter ble det i løpet av en periode på 3 timer tilsatt 350 deler styren, 325 deler butylakrylat, 271 deler hydroksyetylmetakrylat, 54 deler metylmetakrylat og 25 deler tert.-butyl-perbenzoat, fulgt av 3 timers oppvarming under tilbakeløp. Etter avkjøling til 100°C ble 5,1 deler dibutyltinnoksyd og 2 71 deler etylacetoacetat tilsatt, hvoretter blandingen ble oppvarmet til 120°C. I løpet av en periode på 8 timer ble 139 deler av en blanding av etanol og xylen fjernet ved destillasjon, idet reaktortemperaturen steg til 140°C. Etter at blandingen var avkjølt ble det oppnådd en 64 %ig løsning av polyacetoacetat D med en viskositet på 200 cPa.
Det resulterende polyacetoacetat D hadde et syretall på 4,0,
et acetoacetatinnhold på 17,5 % (acetoacetattall er 97), en tallmidlere molekylvekt på 4 600 og en ekvivalentvekt på 1280, beregnet på harpiksløsningen. Polyacetoacetat D hadde en beregnet glasstemperatur på 286K.
Fremstilling av polyacetoacetat E
Polyacetoacetat E ble fremstilt, på samme måte som polyacetoacetat D, bortsett fra at det ble brukt 667 deler xylen, 271 deler hydroksyetylmetakrylat, 350 deler styren, 4 7 deler butyl-akrylat, 332 deler metylmetakrylat, 7,5 deler tert.-butylper-benzoat, 271 deler etylacetoacetat og 2 deler dibutyltinnoksyd.
Det ble oppnådd en løsning med 49 %ig harpiks og en viskositet på 420 cPa. Polyacetoacetat E hadde et syretall på 2,8, et acetoacetatinnhold på 18,2 % (acetoacetattall på 101), en tallmidlere molekylvekt på 11 000 og en ekvivalentvekt på 1140, beregnet på harpiksløsningen. Polyacetoacetat E hadde en beregnet glasstemperatur på 329K.
Fremstilling av polyacetoacetat F
I en reaktor ble 667 deler xylen og 356 deler etylacetoacetat oppvarmet til 120°C med omrøring i en nitrogenstrøm. Deretter ble i løpet av en periode på 3 timer tilsatt en blanding av 4 70 deler hydroksyetylmetakrylat, 379 deler metylmetakrylat, 150 deler butylakrylat og 7,5 deler azobis(dimetylvaleronitril). Reaksjonen ble fortsatt i en halv time ved 120°C, hvoretter en løsning i 70 deler xylen av 2,5 deler azobis(dimetylvaleronitril) ble tilsatt i løpet av en periode på 30 minutter. Etter at re-aks jonsblandingen hadde holdt den samme temperaturen i 1 time, ble en løsning i 20 deler di-isobutylketon av 1 del azobis(di-metylvaleronitril) tilsatt i løpet av 30 minutter og reaksjonsblandingen ble holdt ved en temperatur på 120°C i 1 time. Denne siste cyklus ble gjentatt én gang til før 2 deler dibutyltinnoksyd ble tilsatt etter avkjøling til 100°C. Etter oppvarmning til 120°C ble 152 deler av en blanding av etanol og xylen fjernet ved destillasjon i løpet av en periode på 4 timer, idet re-aks jonstemperaturen steg til 144<Q>C. Etter avkjøling og tilsetning av 263 deler xylen ble det oppnådd en 55-prosentig harpiks-løsning av polyacetoacetat F med en viskositet på 525 cPa. Det resulterende polyacetoacetatet hadde et syretall på 5,0, et hydroksyltall på 40, et acetoacetatinnhold på 22,5 % (acetoacetattall på 125) , en tallmidlere molekylvekt på 6500 og en ekvivalentvekt på 822, beregnet på harpiksløsningen. Polyacetoacetat F hadde en beregnet glasstemperatur på 303K.
Fremstilling av polyacetoacetat G
Polyacetoacetatet G ble fremstilt på samme måte som polyacetoacetat F, bortsett fra at det ble brukt 667 deler xylen, 273 deler etylacetoacetat, 382 deler hydroksyetylmetakrylat, 436 deler styren, 183 deler butylakrylat og 50 deler azobis(di-metylvaleronitril) .
Det ble oppnådd en løsning med 59-prosentig harpiks og en viskositet på 85 cPa. Polyacetoacetat G hadde et syretall på 2,8, et hydroksyltall på 40,9, et acetoacetatinnhold på 18,0 %
(acetoacetattall på 100), en tallmidlere molekylvekt på 3400 og en ekvivalentvekt på 960, beregnet på harpiksløsningen. Polyacetoacetat G hadde en beregnet glasstemperatur på 303K.
Fremstilling av polyacetoacetat H
Polyacetoacetat H ble fremstilt på samme måte som polyacetoacetat F, bortsett fra at det ble brukt 66 7 deler xylen, 273 deler etylacetoacetat, 382 deler hydroksyetylmetakrylat, 404 deler styren, 183 deler butylakrylat, 32 deler akrylsyre og 50 deler azobis(dimetylvaleronitril). Det ble oppnådd en løs-ning av polyacetoacetat H med 61-prosentig harpiks og en viskositet på 250 cPa. Polyacetoacetat H hadde et syretall på 19,8, et hydroksyltall på 40,9, et acetoacetatinnhold på 18,0 (acetoacetattall på 100), en tallmidlere molekylvekt på 3400 og en ekvivalentvekt på 970, beregnet på harpiksløsningen. Polyacetoacetat H hadde en beregnet glasstemperatur på 33OK.
Fremstilling av polyacetoacetat I
Polyacetoacetatet I ble fremstilt på samme måte som polyacetoacetat F, bortsett fra at det ble brukt 884 deler toluen, 116 deler etylacetoacetat, 139 deler hydroksyetylmetakrylat,
296 deler butylmetakrylat, 215 deler metylmetakrylat, 350 deler styren og 2 deler azobis(dimetylvaleronitril). Polymerisasjons-reaksjonen ble utført ved 100°C og destillasjonen med tilbakeløp ved 115°C. Det ble oppnådd en løsning av polyacetat I med et harpiksinnhold på 45 % og en viskositet på 325 cPa. Polyaceto-
acetat I hadde et syretall på 1,3, et hydroksyltall på 9, et acetoacetatinnhold på 8,3 % (acetoacetattall på 46), en tallmidlere molekylvekt på 30 000 og en ekvivalentvekt på 2670, beregnet på harpiksløsningen. Polyacetoacetat I hadde en beregnet glasstemperatur på 33K.
Fremstilling av polyacetoacetat J
I en reaktor ble 374 deler xylen og 299 deler etylacetoacetat oppvarmet til 120°C med omrøring og i en nitrogenstrøm. Deretter ble i løpet av en periode på 3 timer tilsatt en blanding av 419 deler hydroksyetylmetakrylat, 55 deler akrylsyre, 80 deler metylmetakrylat, 113 deler butylakrylat, 33,4 deler azobis(dimetyl-valeronitril), 101 deler n-dodecylmerkaptan og 10 deler xylen. Etter at reaksjonsblandingen hadde holdt den samme temperaturen i 1 time, ble en løsning av 1,67 deler azobis-(dimetyl-valeronitril) i 25 deler metylisobutylketon tilsatt i løpet av en periode på 30 minutter og reaksjonsblandingen ble holdt ved en temperatur på 120°C i 30 minutter. Deretter ble med 30 minutters intervaller to ganger tilsatt en løsning av 0,67 del azobis(dimetyl-valeronitril) i 10 deler metylisobutylketon. Etter at reaksjonsblandingen hadde holdt en temperatur på 120°C i 30 minutter, ble den avkjølt til 80°C. Etter at 1,34 deler dibutyltinnoksyd var tilsatt, ble blandingen oppvarmet til 120°C og i løpet av en periode på 5 timer ble 145 deler av en blanding av etanol og xylen fjernet ved destillasjon idet reaksjonstemperaturen steg til 144°C. Deretter ble det gjenvær-ende xylen avdestillert under redusert trykk. Etter avkjøling og tilsetning av 250 deler propylenglykol-monometyleter ble det oppnådd en løsning av polyacetoacetat J med 80 % harpiks og en viskositet på 750 cPa. Det fremstilte polyacetoacetatet hadde et syretall på 52, et hydroksyltall på 60, et acetoacetatinnhold på 27 % (acetoacetattall på 150), en tallmidlere molekylvekt på 1200 og en beregnet glasstemperatur på 293K.
Til 125 deler av løsningen av polyacetoacetat J som inne-holdt 80 % harpiks, ble det i rekkefølge tilsatt med omrøring og ved romtemperatur 11,3 deler propylenglykol-monometyleter, 9,5 deler trietylamin og 82 deler demineralisert vann. Den resulterende, vandige harpiksløsningen hadde et faststoffinnhold på 43,9 % og en viskositet på 90 cPa.
Eksempler
Eksempel 1
En beleggblanding ble fremstilt ved i rekkefølge å blande 12,8 deler polyacetoacetat A, 7 deler triketimin som er oppbyg-get av monoketiminet av isoforondiamin og metylisobutylketimin som deretter har reagert med 1 ekvivalent trimetylolpropan-triakrylat (50-prosentig løsning i metylisobutylketon). Den resulterende blanding hadde en geltid på 15 minutter. Påført i en beleggtykkelse på 52 [ im (etter tørking) på et stålpanel
(Bonder nr. 120) og tørket ved en temperatur på 20°C var Persoz-hårdheten 100 sekunder etter 1 dag og 14 9 sekunder etter 1 uke. Etter 1 uke var belegget helt resistent mot superbensin og meget tilfredsstillende resistent mot metyletylketon.
Eksempel 2
En beleggblanding ble fremstilt fra 6,1 g polyacetoacetat
C og 7,0 g av triketiminet fra eksempel 1. Blandingen hadde en geltid på ca. 18 timer. Beleggblandingen ble påført på et stålpanel (Bonder nr. 120) i en beleggtykkelse på 68 nm (etter tørk-ing) . Etter 7 dagers tørking ved 20°C hadde det resulterende belegget en Persoz-hårdhet på 98 sekunder. Belegget var meget tilfredsstillende resistent mot superbensin og rimelig resistent mot metylisobutylketon.
Eksempel 3
En beleggblanding ble fremstilt fra 15,0 g polyacetoacetat
D og 7,3 g av triketiminet fra eksempel 1. Blandingen hadde en geltid på 1 time. Beleggblandingen ble påført på et stålpanel (Bonder nr. 120) i en beleggtykkelse på 70 nm (etter tørking). Etter 7 dagers tørking ved 20°C hadde belegget en Persoz-hårdhet på 50 sekunder og var utmerket resistent mot superbensin og rimelig resistent mot metyletylketon.
Eksempel 4
En beleggblanding ble fremstilt fra 10,0 g polyacetoacetat
E og 1,9 g isoforon-diamin-metylisobutylketon-diketimin (brukt
som 90-prosentig løsning i metylisobutylketon). Blandingen hadde en geltid på 30 minutter. Blandingen ble påført på et stålpanel (Bonder nr. 120) i en beleggtykkelse på 45 um (etter tørk-ing) . Etter 1 dags tørking ved 20°C hadde det resulterende
belegget en Persoz-hårdhet på 264 sekunder. Etter 7 dagers tørking hadde belegget en Persoz-hårdhet på 300 sekunder og var helt resistent mot superbensin og metyletylketon.
Eksempel 5
En beleggblanding ble fremstilt fra 75,0 g polyacetoacetat
F og 21,4 g av diketiminet fra eksempel 4. Blandingen hadde en geltid på 1 time. Påføring på et stålpanel som et klart topp-belegg i et såkalt basisbelegg/klarbeleggsystem resulterte i et belegg med.en total tykkelse på 95 nm (etter tørking),, idet det klare toppbelegget hadde en tykkelse på 40 nm. Etter 7 dagers herding ved 20°C hadde belegget en Persoz-hårdhet på 107 sekunder og en Erichsen-elastisitet på 8,0 mm. Etter 7 dager var belegget helt resistent mot superbensin og metyletylketon.
Eksempel 6
En beleggblanding ble fremstilt fra 20,0 g polyacetoacetat
G og 5,0 g av diketiminet fra eksempel 4. Blandingen hadde en geltid på 3 timer. Blandingen ble påført på et stålpanel (Bonder nr. 120) i en beleggtykkelse på 63 nm (etter tørking). Etter 1 dags tørking ved 20°C hadde det oppnådde belegget en Persoz-hårdhet på 198 sekunder. Etter 7 dagers tørking ved 20°C hadde belegget en Persoz-hårdhet på 270 sekunder, og var helt resistent mot superbensin og metyletylketon.
Eksempel 7
En beleggblanding ble fremstilt fra 20,0 g polyacetoacetat
G og 4,5 g av metylisobutyldiketiminet av 3,3'-dimetyl-4,4'-di-aminodicykloheksylmetan (brukt som 9 7-prosentig løsning i metylisobutylketon). Blandingen hadde en geltid på 3 timer. Blandingen ble påført på et stålpanel (Bonder nr. 120) i en beleggtykkelse på 66 \ xm (etter tørking) . Etter 1 dags tørking ved 20°C hadde det resulterende belegget en Persoz-hårdhet på 152 sekunder. Etter 7 dagers tørking hadde belegget en Persoz-hårdhet på 195 sekunder og var utmerket resistent mot superbensin og tilfredsstillende mot metyletylketon.
Eksempel 8
En beleggblanding ble fremstilt fra 20,0 g polyacetoacetat
G og 8,1 g av det triketiminet som er basert på dimetylmaleinat,
3 mol isoforondiamin og 3 mol metylisobutylketon. Beleggblandingen hadde en geltid på 2 timer. Blandingen ble påført på et stålpanel (Bonder nr. 120) i en tykkelse på 65 pm (etter tørk-ing) . Etter 1 dags tørking ved 20°C hadde det oppnådde belegget en Persoz-hårdhet på 187 sekunder. Etter 7 dagers tørking hadde belegget en Persoz-hårdhet på 280 sekunder og var helt resistent mot superbensin og tilfredsstillende resistent mot metyletylketon.
Eksempel 9
En beleggblanding ble fremstilt fra 28,1 g polyacetoacetat
G og 3,2 g av det dialdimin som er basert på isoforondiamin og hydroksycitronellal. Beleggblandingen ble påført på et stålpanel (Bonder nr. 120) i en tykkelse på 68 nm (etter tørking). Etter 7 dagers tørking hadde det resulterende belegget en Persoz-hårdhet på 248 sekunder. Det sterke belegget var helt resistent mot superbensin og rimelig resistent mot metyletylketon.
Eksempel 10
En beleggblanding ble fremstilt fra 10,0 g polyacetoacetat
B og 2,0 g av isoforon-diamin-metylisobutylketon-diketiminet (brukt som 90-prosentig løsning i metylisobutylketon). Blandingen hadde en geltid på 3 timer. Blandingen ble påført på et stålpanel (Bonder nr. 120) i en beleggtykkelse på 4 5 nm (etter tørk-ing) . Etter 1 dags tørking ved 20°C hadde det resulterende belegget en Persoz-hårdhet på 170 sekunder. Etter 7 dagers tørk-ing hadde belegget en Persoz-hårdhet på 217 sekunder og var utmerket resistent mot superbensin og tilfredsstillende resistent mot metyletylketon.
Eksempel 11
En beleggblanding ble fremstilt fra 24,3 g polyacetoacetat
H og 5,3 g av diketiminet fra eksempel 7. Blandingen hadde en geltid på 4 5 minutter. Blandingen ble påført på et stålpanel (Bonder nr, 120) i en beleggtykkelse på 40 nm (etter tørking). Etter 7 dagers tørking ved 20°C hadde det resulterende belegget en Persoz-hårdhet på 308 sekunder. Det sterke belegget var helt resistent mot superbensin og tilfredsstillende resistent mot metyletylketon.
Eksempel 12
En beleggblanding ble fremstilt fra 22,8 g polyacetoacetat
I og 2,2 g av reaksjonsproduktet mellom 1 mol diglycidyleter av bisfenol A og 2 mol av diketiminet av dipropylentriamin og metylisobutylketon (påført som 65-prosentig løsning i en blanding av toluen, butanol og metylisobutylketon). Blandingen hadde en geltid på 2 1/2 time. Blandingen ble påført på et stålpanel (Bonder nr. 120) i en.beleggtykkelse på 17 nm (etter tørk-ing). Etter 15 minutter-var belegget allerede støvtørt og etter 1 dags tørking ved 20°C var Persoz-hårdheten 197 sekunder, og etter 1 uke øket den til 262 sekunder. Etter 1 uke var Erichsen-elastisiteten til belegget 9,7 mm. Etter 1 uke var belegget helt resistent ved en 5 minutters eksponering for superbensin.

Claims (2)

1. Flytende beleggblanding basert på en ikke-vandig løsning av et polyacetoacetat, et polyamin med primære og/eller sekundære aminogrupper og blokkert med et keton eller et aldehyd med høyst 18 karbonatomer, idet det blokkerte polyaminet og polyacetoacetatet er til stede i en slik mengde at forholdet mellom antall ekvivalenter av primære og sekundære aminogrupper i polyaminet og antallet ekvivalenter av acetoacetat i polyacetoacetatet er mellom 1/2 og 2, karakterisert ved at polyacetoacetatet er en acetoacetatgruppe-holdig addisjonspolymer med en tallmidlere molekylvekt på 1000-100 000, en glasstemperatur på 250-370K, et hydroksyltall på 0-200, og et innhold av acetoacetatgrupper på 3,5-45 vekt%, idet acetoacetatgruppene er til stede som estere av hydroksyalkylakrylat-, hydroksyalkylmetakrylat- eller allylalkohol-strukturenheter.
2. Beleggblanding ifølge krav 1, karakterisert ved ved at polyacetoacetatet er en addisjonspolymer som inneholder hydroksylgrupper, av hvilke et antall er blitt omdannet med metylacetoacetat eller etylacetoacetat .
NO861223A 1985-03-29 1986-03-25 Flytende beleggblanding basert på et polyacetoacetat NO175007C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8500953 1985-03-29

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO861223L NO861223L (no) 1986-09-30
NO175007B true NO175007B (no) 1994-05-09
NO175007C NO175007C (no) 1994-08-17

Family

ID=19845770

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO861223A NO175007C (no) 1985-03-29 1986-03-25 Flytende beleggblanding basert på et polyacetoacetat

Country Status (15)

Country Link
US (1) US4772680A (no)
EP (1) EP0199087B2 (no)
JP (1) JPS61252274A (no)
CN (1) CN1007259B (no)
AT (1) ATE40142T1 (no)
AU (1) AU580400B2 (no)
BR (1) BR8601355A (no)
CA (1) CA1268890C (no)
DE (1) DE3661834D1 (no)
DK (1) DK172213B1 (no)
ES (1) ES8708002A1 (no)
FI (1) FI80467C (no)
GR (1) GR860835B (no)
NO (1) NO175007C (no)
ZA (1) ZA862357B (no)

Families Citing this family (59)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0331829A1 (en) * 1988-03-10 1989-09-13 The Dow Chemical Company Chelation resins and their preparation
DE3609928A1 (de) * 1985-03-27 1986-10-09 Hoechst Gosei K.K., Tokio/Tokyo Waessrige gelzusammensetzung, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in der metallbearbeitung
EP0203296B2 (en) * 1985-03-29 1997-09-03 Akzo Nobel N.V. A liquid coating composition and a process for coating a substrate with such coating composition
JP2639535B2 (ja) * 1986-09-24 1997-08-13 アクゾ・ナームローゼ・フェンノートシャップ 水性のコーティング組成物
DE3769570D1 (de) * 1986-09-24 1991-05-29 Akzo Nv Waesserige ueberzugszusammensetzung und verfahren zum ueberziehen eines substrats damit.
ATE87320T1 (de) * 1988-02-01 1993-04-15 Rohm & Haas Verfahren zum reagieren von zwei komponenten, zusammensetzungen, beschichtungszusammensetzungen und verwendung davon.
EP0360037B1 (de) * 1988-09-19 1994-11-17 Siemens Aktiengesellschaft Dämpfungsmasse für Oberflächen-wellenbauelemente
DE3832958A1 (de) * 1988-09-28 1990-04-12 Basf Lacke & Farben Haertbare zusammensetzung auf basis eines michael-additionsproduktes, verfahren zu seiner herstellung sowie seine verwendung
EP0401898B1 (en) * 1989-06-09 1994-09-14 Akzo Nobel N.V. Liquid coating composition including, as a crosslinking agent, an unblocked monoprimary amine
DE3932517A1 (de) * 1989-09-29 1991-04-11 Herberts Gmbh Bindemittelzusammensetzung und deren verwendung in ueberzugsmitteln
US5021537A (en) * 1990-04-27 1991-06-04 Shell Oil Company Polyacetoacetate-containing epoxy resin compositions
DE4032751A1 (de) * 1990-10-16 1992-04-23 Hoechst Ag Fluessiges beschichtungsmittel
US5589534A (en) * 1990-10-16 1996-12-31 Akzo Nobel N.V. Aqueous coating compositions including a reactive emulsifier
DE4137613A1 (de) * 1991-11-15 1993-05-19 Herberts Gmbh Bindemittelzusammensetzung, diese enthaltende ueberzugsmittel und deren verwendung
US5288804A (en) * 1992-01-03 1994-02-22 Reichhold Chemicals, Inc. Acetoacetate aromatic aldimine resin composition
US5391624A (en) * 1992-02-10 1995-02-21 S. C. Johnson & Son, Inc. Thermosettable compositions
DE4210333A1 (de) * 1992-03-30 1993-10-07 Hoechst Ag Flüssiges Beschichtungsmittel
MY108731A (en) * 1992-04-16 1996-11-30 Akzo Nv Aqueous coating compositions
JPH08508518A (ja) * 1993-01-06 1996-09-10 アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ 立体障害を有するオリゴマーポリアミン架橋剤及び該架橋剤を含む塗料
US5288802A (en) * 1993-01-25 1994-02-22 Ppg Industries, Inc. Automotive refinish primer surfacer containing acetoacetate functional polyesterpolyol, a polyacrylate, and an amine functional epoxy resin
GB9315092D0 (en) * 1993-07-21 1993-09-01 Zeneca Ltd Crosslinkable coating compositions
JP3443455B2 (ja) * 1994-06-16 2003-09-02 神東塗料株式会社 ミクロゲル含有アニオン性水分散型樹脂組成物及びそれを含有する電着塗料組成物
US5536784A (en) * 1994-10-06 1996-07-16 Air Products And Chemicals, Inc. Water borne crosslinkable compositions
JP2766875B2 (ja) 1995-04-10 1998-06-18 日本ピラー工業株式会社 軸封システム装置
US5519087A (en) * 1995-04-28 1996-05-21 Rohm And Haas Company Binders for ceramic products
EP0828798B1 (en) * 1995-05-26 2001-08-22 AD Aerospace Finishes v.o.f. Coating composition having improved adhesion to substrate
US5872297A (en) * 1995-08-24 1999-02-16 S. C. Johnson Commercial Markets, Inc. Ethylenically-unsaturated 1,3-diketoamide functional compounds
DK0775734T3 (da) * 1995-11-22 1999-09-13 Akzo Nobel Nv Fugthærdende overtræksammensætning
US6262169B1 (en) 1998-05-14 2001-07-17 Eastman Chemical Company Protonated amines for controlled crosslinking of latex polymers
US5952443A (en) * 1997-08-01 1999-09-14 Ppg Industries Ohio, Inc. Acetoacetate functional polysiloxanes
US6432483B1 (en) 1998-05-19 2002-08-13 E. I. Du Pont De Nemours & Company Polyacrylics containing pendant acetoacetonate moieties
US6399742B1 (en) 1999-06-18 2002-06-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Low viscosity imine reactive diluents and coating compositions made therefrom
US6605688B2 (en) 1998-06-22 2003-08-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Low Viscosity imine reactive diluents and coating compositions made therefrom
US6365673B1 (en) 1998-06-22 2002-04-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Low viscosity imine reactive diluents and coating compositions made therefrom
BR9915515B1 (pt) * 1998-11-20 2008-11-18 composiÇço curÁvel de multicomponentes.
US6290866B1 (en) 1999-01-25 2001-09-18 Rohm And Haas Company Leather coating binder and coated leather having good embossability and wet-flex endurance
DE60005331T2 (de) 1999-05-05 2004-07-01 E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington Beschichtungszusammensetzungen enthaltend hochstrukturierte makromoleküle
US6740359B2 (en) 2001-02-06 2004-05-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ambient cure fast dry solvent borne coating compositions
US6656530B2 (en) 2002-02-01 2003-12-02 Basf Corporation Automotive refinish coatings with low volatile organic content
RU2005106876A (ru) * 2002-08-13 2005-08-10 Акцо Нобель Коатингс Интернэшнл Б.В. (Nl) Многослойная система покрытия, включающая тиол- функциональные соединения
US20050148711A1 (en) * 2003-05-23 2005-07-07 Gerald Sugerman VOC free water reducible coating vehicles
US8568831B2 (en) * 2009-02-17 2013-10-29 Valspar Sourcing, Inc. Solvent-borne coating composition containing acetoacyl-functional polymers
US9033061B2 (en) 2009-03-23 2015-05-19 Kidde Technologies, Inc. Fire suppression system and method
US9044628B2 (en) 2010-06-16 2015-06-02 Kidde Technologies, Inc. Fire suppression system
EP2823000A1 (en) 2012-03-09 2015-01-14 Ccp Composites Us Llc Acetoacetyl thermosetting resin for zero voc gel coat
CN102619135A (zh) * 2012-03-28 2012-08-01 广州荣域实业有限公司 一种新型香烟包装用无铝内衬纸涂料及其制备方法
US11535762B2 (en) 2012-09-18 2022-12-27 Ennis Flint Fast drying aqueous amine free coating composition(s)
CA3207515A1 (en) 2014-04-21 2015-10-29 Holcim Technology Ltd Foam compositions for multi-functional acetoacetates and multi-functional amines
US10717800B2 (en) 2015-09-17 2020-07-21 Ennis Paint, Inc. Controlled crosslinking of latex polymers with polyfunctional amines
US10450475B2 (en) 2015-11-17 2019-10-22 Ennis Paint, Inc. Traffic marking compositions containing polyfunctional amines
EP3176231A1 (de) 2015-12-03 2017-06-07 HILTI Aktiengesellschaft Brandschutz-zusammensetzung und deren verwendung
US9796873B2 (en) 2016-02-02 2017-10-24 Ennis Paint, Inc. Linear polyglycidyl amine additives for controlled crosslinking of latex polymers
CN110337474B (zh) * 2016-12-21 2022-07-26 宣伟投资管理有限公司 含有反应性羰基的聚合物和含有所述聚合物的涂料组合物
FI3625298T3 (fi) 2017-05-16 2023-06-26 Allnex Netherlands Bv Pinnoitusjärjestelmä RMA-silloittuville pinnoitekoostumuksille
CN110105799B (zh) 2019-05-07 2021-10-01 广东华润涂料有限公司 木器用涂料组合物以及由其制成的木制品
CA3153158A1 (en) * 2019-10-15 2021-04-22 Anthony J. Tye Flexible coating composition
CN111253834B (zh) * 2020-03-19 2022-05-24 滨州学院 一种潮湿固化环氧涂料及其制备方法
CN115286947B (zh) * 2022-08-19 2023-04-25 华容县恒兴建材有限公司 一种高固体份、高耐水性抗菌水性聚氨酯涂料及其制备方法
EP4335906A1 (de) 2022-09-09 2024-03-13 Hilti Aktiengesellschaft Intumeszierende zusammensetzung auf epoxid-basis mit verbesserten brandschutzeigenschaften und deren verwendung

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE620711A (no) * 1961-07-26
US3937679A (en) * 1968-10-31 1976-02-10 Ppg Industries, Inc. Electrodepositable compositions
US3668183A (en) * 1970-11-03 1972-06-06 Union Carbide Corp Production of polyenamines
US4271237A (en) * 1978-06-19 1981-06-02 Armstrong Cork Company Acrylate-acetoacetamide polymers
US4217439A (en) * 1978-06-19 1980-08-12 Armstrong Cork Company Acrylate-acetoacetamide polymers
US4217396A (en) * 1979-05-10 1980-08-12 Armstrong Cork Company Acrylate-acetoacetate polymers useful as protective agents for floor coverings
DE2927932A1 (de) * 1979-07-11 1981-02-05 Hoechst Ag Vinylpolymer mit acetylacetoxygruppen, verfahren zu seiner herstellung und daraus erhaltenes mittel
DE2947768A1 (de) * 1979-11-27 1981-07-23 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München Waessrige kunststoffdispersionen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US4408018A (en) * 1982-10-29 1983-10-04 Rohm And Haas Company Acetoacetate functionalized polymers and monomers useful for crosslinking formulations
DE3504337A1 (de) * 1985-02-08 1986-08-14 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Haertbare copolymerisate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
EP0203296B2 (en) * 1985-03-29 1997-09-03 Akzo Nobel N.V. A liquid coating composition and a process for coating a substrate with such coating composition

Also Published As

Publication number Publication date
US4772680A (en) 1988-09-20
FI80467B (fi) 1990-02-28
EP0199087B1 (en) 1989-01-18
CA1268890A (en) 1990-05-08
EP0199087B2 (en) 1993-11-10
JPH0220677B2 (no) 1990-05-10
BR8601355A (pt) 1986-12-02
JPS61252274A (ja) 1986-11-10
DK138686D0 (da) 1986-03-25
ES553477A0 (es) 1987-09-16
DK172213B1 (da) 1998-01-05
DE3661834D1 (en) 1989-02-23
AU580400B2 (en) 1989-01-12
ZA862357B (en) 1986-11-26
DK138686A (da) 1986-09-30
FI861347A0 (fi) 1986-03-27
CN1007259B (zh) 1990-03-21
ATE40142T1 (de) 1989-02-15
NO861223L (no) 1986-09-30
NO175007C (no) 1994-08-17
CN86102064A (zh) 1986-09-24
GR860835B (en) 1986-07-29
FI80467C (fi) 1990-06-11
ES8708002A1 (es) 1987-09-16
CA1268890C (en) 1990-05-08
FI861347A (fi) 1986-09-30
AU5536786A (en) 1986-10-02
EP0199087A1 (en) 1986-10-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO175007B (no) Flytende beleggblanding basert på et polyacetoacetat
US5763546A (en) Soluble crosslinkable copolymers based on vinyl ester, vinyl aromatic and acrylate monomers, processes for their preparation and their use in coating agents
CA1334237C (en) Polymers containing amino groups, their preparation and their use
US4929661A (en) Aqueous coating composition containing a functional organic compound, a curing agent, and a dispersing agent
US5567527A (en) Copolymers containing 1,3-dioxolane-2-one-4-yl groups and coatings made therefrom
EP1358286B1 (en) Ambient cure fast dry solvent borne coating compositions
JPH0735461B2 (ja) 新規な架橋性組成物
US4990577A (en) Liquid coating composition of (meth)acryloyl compound and blocked unsaturated carbonyl compound/amino compound adduct
NO179215B (no) Vandig belegningspreparat
US4981944A (en) Liquid coating composition curable at ambient temperatures
US5130378A (en) Copolymers containing secondary amino groups and a process for their production
AU632500B2 (en) Hardenable polymeric compositions based on a michael additionproduct, process for its preparation and its use
AU751727B2 (en) Polyacrylics containing pendant acetoacetonate moieties
AU622511B2 (en) Low-temperature curable compositions based upon polyaromatic aldehyde group-containing compounds and ketiminized polyamino compounds
JPH02202534A (ja) 自己交叉結合性結合剤の水溶液又は分散液、およびその製造法
JPH0331381A (ja) ブロックされていないモノ第１アミンを架橋剤として含む液状コーティング組成物
JP2916176B2 (ja) オレフイン性不飽和化合物及びそれを使用したイソシアネート基を有するコポリマーの製法
NO784271L (no) Beleggs-, impregnerings- og klebemiddelsmateriale
US4797449A (en) Resin compositions
JPS63218714A (ja) 側鎖にアミノ基を有する共重合体およびその製造法

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees

Free format text: LAPSED IN SEPTEMBER 2003