NO173243B - Termoplastisk polymerblanding og fremstilling av en slik - Google Patents
Termoplastisk polymerblanding og fremstilling av en slik Download PDFInfo
- Publication number
- NO173243B NO173243B NO884869A NO884869A NO173243B NO 173243 B NO173243 B NO 173243B NO 884869 A NO884869 A NO 884869A NO 884869 A NO884869 A NO 884869A NO 173243 B NO173243 B NO 173243B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- weight
- thermoplastic polymer
- acrylonitrile
- rubber
- polymer mixture
- Prior art date
Links
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title claims abstract description 18
- 238000002156 mixing Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 4
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 30
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 claims abstract description 22
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 19
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims abstract description 19
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 8
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- -1 vinyl aromatic compound Chemical class 0.000 claims description 21
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 20
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 12
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 12
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 3
- HIDBROSJWZYGSZ-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1=CC=CC=C1 HIDBROSJWZYGSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 claims 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 16
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 8
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 8
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 8
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 8
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 4
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 description 3
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 229920000638 styrene acrylonitrile Polymers 0.000 description 3
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 3
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006097 Ultramide® Polymers 0.000 description 2
- 229920002877 acrylic styrene acrylonitrile Polymers 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 2
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- QWQNFXDYOCUEER-UHFFFAOYSA-N 2,3-ditert-butyl-4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1C(C)(C)C QWQNFXDYOCUEER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAAQEISEHDUIFO-UHFFFAOYSA-N C=CC#N.OC(=O)C=CC=CC1=CC=CC=C1 Chemical compound C=CC#N.OC(=O)C=CC=CC1=CC=CC=C1 YAAQEISEHDUIFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100257127 Caenorhabditis elegans sma-2 gene Proteins 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 description 1
- 240000004752 Laburnum anagyroides Species 0.000 description 1
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical group CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 1
- 229920003189 Nylon 4,6 Polymers 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000008360 acrylonitriles Chemical class 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 239000012933 diacyl peroxide Substances 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 1
- 150000004967 organic peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920002587 poly(1,3-butadiene) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002285 poly(styrene-co-acrylonitrile) Polymers 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
- C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L57/00—Compositions of unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører termoplastiske polymer-blandinger av den art som er angitt i krav l's ingress, samt en fremgangsmåte som angitt i krav 6.
En slik polymerblanding er allerede kjent fra europeisk patent søknad nr. 202214. Dette patent beskriver en polymerblanding på basis av (A) et polyamid, (B) en akrylnitril/butadien/styren -podet kopolymer og (C) en terpolymer fremkommet ved polymerisasjon av styren, akrylnitril og maleinsyreanhydrid. Terpolymeren virker som en kompati-b i1itetsøkende komponent.
En ulempe med denne polymerblandingen er at terpolymeren i blandingen først må syntetiseres ved polymerisasjon. Dette medfører et økt antall prosesstrinn og er derfor kostbar. Hensikten med foreliggende oppfinnelse er å fremskaffe en polymerblanding som ikke har nevnte ulempe.
Denne hensikten oppnås ved at polymerblandingen i foreliggende oppfinnelse er karakterisert ved at polymerblandingen består av, som angitt i krav l's karakteriserende del: a) 5-90 vekt-% av en podet kopolymer av en vinylaromatisk forbindelse og akrylnitril på en gummi; b) 5-90 vekt-% av en termoplastisk polymer med polare grupper, og c) 1-90 vekt-% av en podet kopolymer av en kopolymer av en vinylaromatisk forbindelse og akrylnitril på en
dien-gummi hvor det også er tilstede påpodede monomerer av en vinylaromatisk forbindelse og en karboksy- og/eller imid-holdig forbindelse i molforhold fra 5:1 til 1:5.
Ytterligere trekk fremgår av kravene 2-5.
Det er overraskende blitt funnet at polymerblandingen i foreliggende oppfinnelse innehar en optimal balanse mellom egenskaper og dessuten er den podede kopolymeren i komponent (c) meget enkel å fremstille. Videre vil støpte produkter av foreliggende oppfinnelse ha en høy glans og en attraktiv glatt overflate.
Polymerblandingen i foreliggende oppfinnelse inneholder fortrinnsvis :
a) 2 0-60 vekt-% av en podet kopolymer bestående av :
60-90 vekt-% styren og/eller cx-metyl styren,
10-40 vekt-% akrylnitril, og
0-20 vekt-% av en eller andre monomerer podet på 80-20 vekt-% av en gummi, b) 2 0-60 vekt-% av en termoplastisk polymer med polare grupper, og c) 1-60 vekt-% av en podet kopolymer bestående av en kopolymer av styre og/eller cx-metyl styren og akrylnitril,
i et forhold på fra 9:1 til 6:4 på en dien-gummi, hvor gummien er påpodet monomerer av en vinylaromatisk forbindelse og en karboksy- og/eller imid-holdig forbindelse i vektforhold fra 2:1 til 1:2 og i et mengdeforhold på 0.1-25 vekt-% i forhold til kopolymeren og gummien.
Fortrinnsvis består polymerblandingen av 10-30 vekt-% av komponent (c).
Den podede kopolymeren i komponent (a) kan syntetiseres ved kjente fremgangsmåter, for eksempel ved hjelp av mas-sepolymerisasjon, emulsjonspolymerisasjon, suspensjonspolymerisasjon eller masse-suspensjonspolymerisasjon.
Passende vinylaromatiske forbindelser for fremstilling av den podede kopolymeren er styren, cx-metyl styren eller derivater av disse substituert på den aromatiske ringen. Passende substituenter er alkylgrupper, klor eller brom. Det er mulig å benytte blandinger av to eller flere vinylaromatiske forbindelser. Akrylnitriler kan helt eller delvis erstattes med metakrylnitril.
I tillegg til den vinylaromatiske forbindelsen og akrylnitril, kan en eller flere monomerer benyttes ved fremstillingen av den podede kopolymeren, spesielt akrylater, som f.eks. metylmetakrylat og/eller etylakrylat.
Enhver dien-gummi kan i prinsippet benyttes som gummi ved fremstillingen av basispolymeren. Det foretrekkes imidlertid homopolymerer av polybutadien eller kopolymerer av butadien med et butadieninnhold på 60-90 vekt-%. Dersom andre diener, som f.eks. isopren eller de lavere alkylesterne av akryl-syre, benyttes som komonomerer kan butadieninnholdet i gummien reduseres til 30 vekt-% uten å forringe egenskapene til den podede polymeren.
Ved polymerisasjonen benyttes vanligvis tilsetningsforbin-delser som f.eks. kjedelengde-regulatorer, emulgatorer (emulsjonspolymerisasjon) og fri-radikaldannere.
Komponent (a) består fortrinnsvis av en akrylnitril-styren-butadien-gummi (ABS), en akrylnitril-styren-akrylat-gummi (ASA) eller en eten-propen-dien-gummi polymerisert med styren og akrylnitril (AES). Mer spesielt, komponent (a) er
ABS.
De termoplastiske polymerene med polare grupper som kan benyttes som komponent (b) er kjente polymerer som f.eks. polykarbonater, polyacetaler, vinylaromatiske polymerer, vinylkloridpolymerer, polyamider, polyestere eller blandinger av disse polymerene. Den foretrukne termoplastiske polymeren er et polyamid.
Med polyamider forstås vanlige polyamidharpikser kjent under navnet "nylon", inkludert alifatiske polylaktamer, f.eks. polykaprolaktam og nylon 6. Polyamider fremstilles ved polykondensasjon av alifatiske, alisykliske og aromatiske diaminer og dikarboksylsyrer. Polyamider fremstilt på denne måten omfatter nylon 4.6, nylon 6.6, nylon 6.10, nylon 9, nylon 11, nylon 12, nylon 6/6.6, nylon 6.6/6.10 og nylon 6/11. Polymerblandingen i foreliggende oppfinnelse inneholder fortrinnsvis 20-55 vekt-% av et polyamid.
Komponent (c) i polymerblandingen i oppfinnelsen fremstilles fra en podet kopolymer som tidligere nevnt for komponent (a). De to podede kopolymerene har fortrinnsvis samme sammensetning, men dette er ikke strengt tatt nødvendig. For fremstilling av komponent (c) smeltes en podet kopolymer i et blandeapparat, som for komponent (a), hvoretter 0.1-25 vekt-% monomerer, i forhold til den podede kopolymer, av en vinylaromatisk forbindelse og en karboksy- og/eller imid-holdig forbindelse tilsettes smeiten.
Det bør legges merke til at tilsetning av monomerer til en polymersmelte er kjent fra før.
US-A-3862265 beskriver tilsetning av maleinsyreanhydrid og
styren til polyolefiner, polybutadiener og butadien-styren-gummier i en ekstruder. DE-A-2943657 beskriver tilsetning av maleinsyreanhydrid til en styren-butadien blokk-kopolymer i en ekstruder. DE-A-3022258 beskriver tilsetning av en slik blokk-kopolymer til en blanding av polyamid og ABS. Polymere som er fremstilt i h.h.t. nevnte patenter har kun separate maleinsyreanhydrid- og/eller styrenenheter i sidekjedene. Polymerblandingen i foreliggende oppfinnelse skiller seg fra disse ved at polymeren fra komponent (c) har oc-metylstyren og/eller styren-akrylnitril-kopolymerer i sidekjedene ved siden av disse separate enhetene. Dette er ikke bare en signifikant forbedring av blandingens kompatibilitet, men også dens egenskaper.
Polymerblandingen fremstilles mest fordelaktig dersom den podede kopolymeren som benyttes er fremstilt av to eller flere butadien-homopolymerer som er forskjellig fra hverandre med hensyn til partikkelstørrelse. Partikkelstør-relsen ( d^ 0) bør henholdsvis være mindre enn 0.3 jjm og større enn 0.35 pm. EP-A-116 330 beskriver en slik polymer. Dersom en slik polymer behandles i smeltefasen med en vinylaromatisk forbindelse og en karboksy- og/eller imid-holdig komponent, er den meget brukbar for bruk som støt-modifiserende middel.
Den vinylaromatiske forbindelsen, som settes til den podede kopolymeren i smeltefasen ved hjelp av et blandeapparat, er styren og/eller a-metylstyren. Den karboksy- og/eller imid-holdige komponenten velges blant organiske syrer og/eller anhydrider, imider eller kombinasjoner av slike, f.eks. maleinsyreanhydrid, sitronsyre, itakonsyre, maleimid, N-fenylmaleimid og amider av svake syrer. Ved siden av styren er det også mulig å benytte maleinsyreanhydrid sammen med et primært amin, noe som vil fremme dannelsen av et amid av en svak syre.
Valget av den karboksy- og/eller imid-holdige forbindelse som tilsettes, avhenger av anvendelsesområdet. For eksempel tilsettes polymeren maleinsyreanhydrid og/eller maleimid dersom polymerblandingen skal benyttes til fremstilling av laminater eller rørformet materiale sammensatt av flere lag. Monomerene til den vinylaromatiske forbindelsen og de karboksy- og/eller imid-holdige gruppene tilsettes i molforhold 5:1 - 1:5, fortrinnsvis 2:1 - 1:2. Polymeren inneholder 0,2-15 vekt-% karboksy- og/eller imidholdige forbindelser i forhold til podet kopolymer.
Fortrinnsvis inneholder polymeren 1-10 vekt-% karboksy-og/eller imid-holdige forbindelser og spesielt 1-7 vekt-%. Tilsetning av monomerer til den podede kopolymeren kan utføres som beskrevet i US-A-3862265. Det er viktig at monomerene tilsettes til den smeltede kopolymeren med kraftig røring. Det er ikke nødvendig å bruke løsningsmidler og/eller radikalkatalysatorer til dette, selv om det er funnet at tilsetning av et løsningsmiddel, spesielt et polart løsningsmiddel som aceton, og/eller en initiator, spesielt et peroksyd eller en azo-forbindelse, vil kunne øke podingshastigheten og omsetningsgraden.
Fremgangsmåten ved fremstilling av podede kopolymerer er karakterisert ved at styren og/eller a-metylstyren og monomerer av en karboksy- og/eller imid-holdig forbindelse føres inn i et blandeapparat i et molforhold på 5:1 til 1:5, ved en temperatur på 180 - 325 °C, med den podede kopolymeren tilstede i smeltefasen. Polymeren er fremstilt ved polymerisasjon av 40 - 80 vekt-% av en blanding bestående av:
a) 10-40 vekt-% akrylnitril
b) 60-90 vekt-% styren og a-metylstyren
c) 0-20 vekt-% av en eller flere av monomerene i nærvær
av 60-20 vekt-% av en diengummi.
Temperaturen i blandeapparatet er fortrinnsvis 190-300 'C og spesielt 200-250 °C. Det er viktig at monomeren tilsettes mens den podede kopolymeren er i smeltefase slik at podingen skjer umiddelbart ved intensiv blanding.
Ved siden av løsningsmiddel og radikalinitiator kan hjelpestoffer som f.eks. antioksidanter tilsettes i blandeapparatet.
Et løsningsmiddel som f.eks aceton tilsettes monomerene i vektforhold på fra 5:1 til 1:20 og fortrinnsvis fra 2:1 til 1:10. En radikalkatalysator som f.eks. dialkylperoksyder, diacylperoksyder, diakrylperoksyder, organiske persyrer, organiske persyreestere, alkylhydroperoksyder og azo-forbindelser, tilsettes i et forhold til basispolymeren på fra 0.01 til 0-5 vekt-%. Svært passende antioksidanter er f.eks. Irganox 1076R, Irganox 1010R eller di-tertiærtbutyl-p-cresol.
Den foretrukne oppholdstid i blandeapparatet er 1 til 15 minutter. Ureagerte monomerer og løsningsmiddelet fjernes ved hjelp av velkjente metoder, f.eks ved avgassing. Etter at polymeren i henhold til foreliggende oppfinnelse er fremstilt, kan den granuleres eller viderebehandles. Blandeapparatet hvor monomerene tilsettes den podede kopolymeren er f.eks. en porsjonselter eller en enkelt eller dobbelt-skrueekstruder, hvorav de to sistnevnte foretrekkes. I tillegg kan det plasseres en statisk mikser etter blandeapparatet og dette vil gi en forlenget blandetid. Polymeren i foreliggende oppfinnelse oppnås altså ved å blande de tre komponentene i et blandeapparat. Dette kan gjøres ved vanlige fremgangsmåter. Et passende blandeapparat kan være en porsjonsblander, enkelt eller dobbelt-skrue ekstruder eller en statisk mikser. Det foretrekkes en forlenget enkelt eller dobbeltskruekstruder hvor polymerblandingen blir syntetisert i ett trinn. En forlenget ekstruder kan f.eks. være to seriekoblede ekstrudere.
I den første delen av ekstruderen blir ABS modifisert med vinylaromatene og den karboksy- og/eller imid-holdige forbindelsen. Komponent (a) og (b) tilsettes etter avgassing og man oppnår en blanding.
De vanlige additivene som kan tilsettes polymerblandingen er f.eks. stabilisatorer, smøremidler, kaolin, glass og organiske eller uorganiske fyllemidler eller forsterkninger. Foreliggende oppfinnelse belyses med de etterfølgende eksempler,men er ikke begrenset av disse.
EKSEMPEL I.
a) . Fremstilling av komponent (cl).
En podet kopolymer av akrylnitril-butadien-styren, med et
gummiinnhold på 40 vekt-% og 27 vekt-% akrylnitril relativt til SAN-fasen, ble tilsatt i en ZSK 30 D dobbeltskrueekstruder ( hastighet 150 rpm, temp. 220 °C, med en gjennomsføringshastighet på 4 kg/h). Styren, maleinsyreanhydrid og aceton i forhold 2/2/1 ble tilsatt smeltefasen av den podede kopolymeren. Tilførselsmengden var 6.8 ml/min. Mengden av bundet maleinsyreanhydrid var 4 vekt-%.
b) . Fremstilling av polymerblandingen.
- 36 vekt-% ABS med en gummiinnhold på 40 vekt-% og 27
vekt-% akrylnitril relativ til SAN-fasen,
- 45 vekt-% av et polyamid, Ultramid B3<R>, BASF,
- 19 vekt-% av polymeren fremstilt som beskrevet under a, ble tilsatt i en Berstoff 25 D dobbeltskrueekstruder med en skruediameter på 25 mm. Gjennomføringshastigheten var 7 kg/h ved en temperatur på 220-230 °C.
Blandingen ble avkjølt, tørket og granulert. De resulterende granulater ble blåst til film på en Arburg-1 injeksjons-smeltemaskin og karakterisert ved skårslagsprøving (Izod, ISO 180 23 °C), varmedefleksjonstemperatur (HDT, uherdet, i h.h.t. ASTM D 648) og E-modul (N/mm<2>, ASTM D 790).
Følgende resultater ble funnet :
Izod 78 kJ/m<2>
HDT 94°C (Vicat, uherdet l^C i h.h.t. ASTM 1525) E-modul 2100 N/mm<2>.
De formede produktene som ble fremstilt hadde en høy glans og en attraktiv glatt overflate.
EKSEMPEL II-VII OG SAMMENLIGNENDE EKSEMPLER A, B OG C.
Komponentene C ble fremstilt på samme måte som i eksempel Ia.
Komponent C ble tilsatt ABS og nylon på samme måte som beskrevet i eksempel Ib. De resulterende egenskaper er vist i tabell 2.
EKSEMPEL VIII-XIII OG SAMMENLIGNENDE EKSEMPLER D OG E.
Komponentene ble blandet på samme måte som i eksempel II og bestod av polyamid, nylon 11, dvs. Ribon BR, ATO. Egenskapene og resultatene er gitt i tabell 3.
EKSEMPEL XIV-XVI OG SAMMENLIGNENDE EKSEMPEL F.
Identisk med eksempel II-VII hvor det ble benyttet nylon 4.6, stanyl TW 300 R, DSM. Egenskaper og resultater er gitt i tabell 4.
SAMMENLIGNENDE EKSEMPLER F OG G.
En blanding bestående av følgende komponenter ble fremstilt: a. ABS (40 vekt-% gummi, 27 vekt akrylnitril i SAN-fasen)
b. polyamid (Ultramid B3<R>, BASF)
c. en kopolymer av styren og maleinsyreanhydrid (SMA):
SMA-1; 33 vekt-% MZA, Mv 1700 eller
SMA-2; 14 vekt-% MZA, Mv 200.000
Egenskaper og resultater er vist i tabell 5.
Claims (6)
1. Termoplastisk polymerblanding på basis av en vinylaromatisk forbindelse og akrylnitril på en gummi og en termoplastisk polymer med polare grupper, karakterisert ved at polymerblandingen består av : a) 5-90 vekt-% av en podet kopolymer av en vinylaromatisk forbindelse og akrylnitril på en gummi; b) 5-90 vekt-% av en termoplastisk polymer med polare grupper, og c) 1-90 vekt-% av en podet kopolymer av en kopolymer av en vinylaromatisk forbindelse og akrylnitril på en dien-gummi hvor det også er tilstede påpodete monomerer av en vinylaromatisk forbindelse og en karboksy- og/eller imid-holdig forbindelse i molforhold fra 5:1 til 1:5.
2. Termoplastisk polymerblanding ifølge krav 1, karakterisert ved at polymerblandingen inneholder : a) 20-60 vekt-% av en podet kopolymer inneholdende 20-80 vekt-% av : - 80-90 vekt-% styren og/eller cx-metyl styren; - 10-40 vekt-% akrylnitril, og - 0-20 vekt-% av en eller flere monomerer podet på ' ~-20 vekt-% gummi; b) 20-60 veKc-% av en termoplastisk polymer med polare grupper, og c) 1-60 vekt-% av en podet kopolymer av en kopolymer bestående av styren og/eller cx-metyl styren og akrylnitril, i forholdet fra 9:1 til 6:4, på en diengummi, hvor gummien i tillegg er påpodet monomerer av en vinylaromatisk forbindelse og en karboksy- og/eller imid-holdig forbindelse i vektforhold fra 2:1 til 1:2, og i en mengde på 0.1-25 vekt-% relativ til kopolymeren og gummien.
3. Termoplastisk polymerblanding ifølge kravene 1-2, karakterisert ved at komponent b er et polyamid.
4. Termoplastisk polymerblanding ifølge kravene 1-3, karakterisert ved at den vinylaromatiske forbindelse er styren og/eller cx-metyl styren.
5. Termoplastisk polymerblandingen ifølge kravene 1-4, karakterisert ved at den karboksy- og/eller imid-holdige forbindelsen er valgt fra maleinsyreanhydrid, itaconsyre, citraconsyre, maleimid, N-fenylmaleimid eller et amid av en svak syre.
6. Fremgangsmåte ved fremstilling av en termoplastisk polymerblanding ifølge kravene 1-5 hvor separate komponenter blandes i et blandeapparat, karakterisert ved at komponent (c) fremstilles fra en podet kopolymer fremkommet ved polymerisasjon av 40-80 vekt-% av en blanding bestående av: a) 10-40 vekt-% akrylnitril; b) 60-90 vekt-% styren og cx-metylstyren, og c) 0-20 vekt-% akrylat,
i nærvær av 60-20 vekt-% diengummi, den podede kopolymeren tilsettes i smeltefasen i et blandeapparat, hvorefter monomerene av en vinylaromatisk forbindelse og en karboksy- og/eller imid-holdig forbindelse injiseres i blandeapparatet i et molforhold fra 2:1 til 1:2, hvor mengden av den injiserte karboksy- og/eller imid-holdige forbindelsen er 1-10 vekt-% relativ til den podede kopolymer, og at opppholdstiden i blandeapparatet er 1-15 minutter ved en temperatur på 180-270 "C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8702603A NL8702603A (nl) | 1987-11-02 | 1987-11-02 | Thermoplastisch polymeermengsel. |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO884869D0 NO884869D0 (no) | 1988-11-01 |
| NO884869L NO884869L (no) | 1989-05-03 |
| NO173243B true NO173243B (no) | 1993-08-09 |
| NO173243C NO173243C (no) | 1993-11-17 |
Family
ID=19850842
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO884869A NO173243C (no) | 1987-11-02 | 1988-11-01 | Termoplastisk polymerblanding og fremstilling av en slik |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0319056B1 (no) |
| JP (1) | JPH02135253A (no) |
| KR (1) | KR920004785B1 (no) |
| CN (1) | CN1029621C (no) |
| AT (1) | ATE70849T1 (no) |
| AU (1) | AU612715B2 (no) |
| DE (1) | DE3867217D1 (no) |
| DK (1) | DK608988A (no) |
| ES (1) | ES2029002T3 (no) |
| FI (1) | FI96963C (no) |
| GR (1) | GR3004129T3 (no) |
| NL (1) | NL8702603A (no) |
| NO (1) | NO173243C (no) |
| NZ (1) | NZ226786A (no) |
| PT (1) | PT88908B (no) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3832849A1 (de) * | 1988-09-28 | 1990-03-29 | Bayer Ag | Mischungen aus polyamiden, aromatischen polycarbonaten und maleinimid-copolymerisaten und deren verwendung als thermoplastische formmassen |
| IT1237127B (it) * | 1989-11-09 | 1993-05-18 | Montedipe Srl | Composizioni termoplastiche a base di un copolimero vinil aromatico e di una resina poliammidica. |
| IT1237533B (it) * | 1989-12-13 | 1993-06-08 | Montedipe Srl | Composizioni termoplastiche a base di un copolimero vinilaromatico e di una resina poliammidica. |
| DE4005818A1 (de) * | 1990-02-23 | 1991-08-29 | Basf Ag | Thermoplastische formmassen mit einer verbesserten anfangsfestigkeit und kaeltezaehigkeit auf der grundlage einer thermoplastischen polyurethan-copolymerisat-mischung, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung |
| DE4414762B4 (de) * | 1993-04-28 | 2009-02-12 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Thermoplastische Harzzusammensetzung |
| DE19509514A1 (de) * | 1995-03-16 | 1996-09-19 | Basf Ag | Mattierte thermoplastische Formmassen |
| CN1108342C (zh) * | 1995-12-14 | 2003-05-14 | 奇美实业股份有限公司 | 热可塑性树脂组合物 |
| CN1056387C (zh) * | 1996-02-08 | 2000-09-13 | 奇美实业股份有限公司 | 苯乙烯系树脂的制造方法 |
| KR101404855B1 (ko) * | 2011-12-02 | 2014-06-10 | (주)엘지하우시스 | Ａｂｓ 시트의 제조방법 및 이에 의해 제조된 ａｂｓ 시트 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL8005166A (nl) * | 1980-09-16 | 1982-04-16 | Stamicarbon | Werkwijze voor het vervaardigen van kunststofvoorwerpen. |
| US4311806A (en) * | 1981-03-17 | 1982-01-19 | Monsanto Company | Polyblends of PVC and styrene-maleic anhydride-rubber copolymers |
| US4444951A (en) * | 1983-04-11 | 1984-04-24 | Monsanto Company | Polyblends of thermoplastic polynorbornene nitrile polymers, styrenemaleic anhydride polymers and acrylonitrile-butradiene-styrene polymers |
| JPS59221350A (ja) * | 1983-06-01 | 1984-12-12 | Daicel Chem Ind Ltd | 耐熱耐衝撃性樹脂組成物 |
| DE3332325A1 (de) * | 1983-09-08 | 1985-03-28 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Thermoplastische formmasse |
| US4713415A (en) * | 1985-05-10 | 1987-12-15 | Monsanto Company | Rubber modified nylon composition |
| NL8702602A (nl) * | 1987-11-02 | 1989-06-01 | Stamicarbon | Thermoplastisch polymeer. |
-
1987
- 1987-11-02 NL NL8702603A patent/NL8702603A/nl not_active Application Discontinuation
-
1988
- 1988-10-28 EP EP88202415A patent/EP0319056B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-10-28 AT AT88202415T patent/ATE70849T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-10-28 DE DE8888202415T patent/DE3867217D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-10-28 ES ES198888202415T patent/ES2029002T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-10-31 PT PT88908A patent/PT88908B/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-10-31 CN CN88107555A patent/CN1029621C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1988-10-31 JP JP63275964A patent/JPH02135253A/ja active Pending
- 1988-10-31 NZ NZ226786A patent/NZ226786A/en unknown
- 1988-11-01 FI FI885038A patent/FI96963C/fi not_active IP Right Cessation
- 1988-11-01 DK DK608988A patent/DK608988A/da not_active Application Discontinuation
- 1988-11-01 AU AU24560/88A patent/AU612715B2/en not_active Ceased
- 1988-11-01 NO NO884869A patent/NO173243C/no unknown
- 1988-11-02 KR KR1019880014424A patent/KR920004785B1/ko not_active Expired
-
1992
- 1992-03-24 GR GR920400511T patent/GR3004129T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GR3004129T3 (no) | 1993-03-31 |
| FI96963B (fi) | 1996-06-14 |
| DK608988D0 (da) | 1988-11-01 |
| AU612715B2 (en) | 1991-07-18 |
| EP0319056A1 (en) | 1989-06-07 |
| CN1033282A (zh) | 1989-06-07 |
| ES2029002T3 (es) | 1992-07-16 |
| NL8702603A (nl) | 1989-06-01 |
| CN1029621C (zh) | 1995-08-30 |
| KR920004785B1 (ko) | 1992-06-15 |
| DK608988A (da) | 1989-05-03 |
| FI885038A0 (fi) | 1988-11-01 |
| NO884869D0 (no) | 1988-11-01 |
| PT88908B (pt) | 1993-01-29 |
| KR890008244A (ko) | 1989-07-10 |
| FI885038L (fi) | 1989-05-03 |
| JPH02135253A (ja) | 1990-05-24 |
| FI96963C (fi) | 1996-09-25 |
| PT88908A (pt) | 1988-11-01 |
| EP0319056B1 (en) | 1991-12-27 |
| NZ226786A (en) | 1990-11-27 |
| AU2456088A (en) | 1989-05-04 |
| NO884869L (no) | 1989-05-03 |
| NO173243C (no) | 1993-11-17 |
| DE3867217D1 (de) | 1992-02-06 |
| ATE70849T1 (de) | 1992-01-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0784080B1 (en) | Rubber-modified polymer composition | |
| EP0276512B1 (en) | Thermoplastic polymer mixtures | |
| JPS6225181B2 (no) | ||
| JPS6310741B2 (no) | ||
| NO173243B (no) | Termoplastisk polymerblanding og fremstilling av en slik | |
| KR100732090B1 (ko) | 사출 성형물의 제조 동안의 주형 침적물 감소 방법 | |
| KR100859066B1 (ko) | 사슬 가지화제 및 이를 포함하는 폴리아미드 조성물 | |
| JPH02120352A (ja) | ポリアミド及び、ｔｅｒｔ．―ブチルアクリレートを含むグラフトポリマーの成形材料 | |
| US5010138A (en) | Thermoplastic interpolymers and their use in mixtures of polyamide and styrene copolymers and/or graft polymers | |
| US4985486A (en) | Reinforced/filled blends of thermoplastic interpolymers and polyamides and a process for their production | |
| US4755564A (en) | Graft polymers | |
| KR920004786B1 (ko) | 열가소성 폴리머 혼합물, 그 제조방법 및 그로부터 제조된 물건 | |
| EP0277381B1 (en) | Thermoplastic polymer mixtures | |
| US5387647A (en) | Thermoplastic molding compounds of polyamide and hydrogenated nitrile rubber | |
| US4945124A (en) | Impact resistant polyamide moulding compounds modified with silicone graft rubbers | |
| JP2870540B2 (ja) | 熱可塑性成形配合物 | |
| JPH11315184A (ja) | ビニル芳香族／ケトンポリマ―組成物 | |
| US5340876A (en) | Thermoplastic moulding compounds of polyamides and resin copolymers | |
| JPS59152946A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 | |
| CA1339040C (en) | Grafted block copolymers and process for the preparation thereof | |
| NL8501253A (nl) | Polymeercompositie. | |
| JPS63234049A (ja) | 樹脂組成物 |