JPS59221350A

JPS59221350A - 耐熱耐衝撃性樹脂組成物

Info

Publication number: JPS59221350A
Application number: JP58097649A
Authority: JP
Inventors: Kazunobu Tanaka; 田中　一伸; Zenichi Maruo; 丸尾　善一
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1983-06-01
Filing date: 1983-06-01
Publication date: 1984-12-12
Also published as: DE3420307A1; JPS6326773B2; DE3420307C2; US4584345A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は耐熱性および耐衝撃性の改良された熱可塑性樹
脂組成物に関するものである。

従来スチレン、無水マレイン酸及びゴム質重合体からな
るグラフト共重合体は多方面に応用されておシ、芳香族
ポリカーボネートとの複合化によシ耐熱性、耐衝撃性と
もに向上する事も知られている。（４１ｉ−開昭５６−
９２９５０号）０しかし、芳香族ポリカーボネート樹脂
との複合化樹脂組成物においても芳香族ポリカーボネー
ト樹脂に対してＡＢ８樹脂等のゴム強化樹脂がその組成
物において過半を占める場合はゴムの分散が悪く、耐熱
性、耐衝撃性等に関して満足すべき物性を有する組成物
は提案されていないＯ本発明者らは、芳香族ポリカーボネート樹脂と、ビニル
芳香族化合物、不飽和ジカルボン酸無水物及びゴム質重
合体とから成るグラフト共重合体との組成物においては
、後者が過半を占める場合においてもゴム成分の領域が
よく分散した安定な、且つ耐熱性に優れた組成物を与え
る事を見出したが、耐衝撃強度において充分でなく、こ
の点の技術改良が痛感された。

本発明者らはかかる状況に鑑み鋭意検討した結果、上記
グラフト共重合体に相溶し易くかつ充分な耐衝撃性を賦
与し得る改質剤として、メタクリル酸エステル系複合改
質剤を用いることによシ、従来の欠点が改善されること
を見出し本発明を完成゛した。

すなわち本発明は（Ａ）　　ゴム質重合体５〜５０重量部に対してビニル
芳香族化合物９５〜６５重量部及び不飽和ジカルボン酸
無水物５〜５５重量部の合計１００重量部がグラフト共
重合されたグラフト共重合体と、（Ｂ）　　ジエン系ゴム質重合体１０〜６０重量部に対
し、ビニル芳香族化合物２０〜８０重量部及びメタクリ
ル酸エステル系単量体８０〜２０重量部の合計１００重
量部がグラフト共重合された複合改質剤と、（０）芳香族ポリカーボネート樹脂とからなシ、上記（Ａ）　、　（Ｂ）　、　（０１成分
の割合が（Ａ）成分９５〜５０重量部と（Ｂ）成分５〜
５０重量部からなる混合物９０〜４０重ｉｓに対しく０
）成分が１０〜６０重量％であることを特徴とする耐熱
耐衝撃性樹脂組成物である。

本発明の目的を達成するためには、本発明の構成成分で
ある上記（Ａ）　、　（Ｂ）　、　（０）成分が不可欠
である。すなわち、本発明の特徴は（Ａｌ成分のグラフ
ト共重合体と、（０）成分である芳香族ポリカーボネー
ト樹脂の相溶性を改善するため（Ｂ）成分であるメタク
リル酸エステル系複合改質剤を使用することにあシ、溶
解度パラメーターはＨｌｌｄｅｂｒａｒｚａ　の方法に
より算出すると、（Ａ）成分のグラフト共重合体が約８
．５であＪ）％（Ｂ）成分のメタクリル酸エステル系改
質剤が８．９であシ、（０）成分である芳香族ポリカー
ボネート樹脂が約９．８であシ、この（Ｂ）のメタクリ
ル酸エステル系複合改質剤の極性はく蜀のグラフト共重
合体と（Ｃ）の芳香族ポリカーボネート樹脂の中間の極
性を有し、（Ａ）のグラフト共重合体と（０）の芳香族
ポリカーボネート樹脂の界面を補強し脆性破断を抑える
効果を有することを示している０本発明で用いられる（４）成分であるグラフト共重合体
は、ビニル芳香族化合物と不飽和ジカルボン酸無水物と
ゴム質重合体よシなるものであシ、ビニル芳香族化合物
として有用なものはスチレン、０−メチルスチレン、ｍ
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルス
チレン、ｐ−クロルスチレン、２，４−ジクロルスチレ
ン、２．５−ジクロルスチレン、およびこれらの類似物
が含まれる。さらに所望により、これらのビニル芳香族
化合物の２種類またはそれ以上の混合物も使用すること
が出来る０不飽和ジカルボン酸無水物としては無水マレイン酸が有
用であシ、又イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、
エチルマレイン酸、メチルイタコン酸、クロルマレイン
酸などの無水物も使用出来る。

ゴム質重合体として代表的なものを例示すれ　５− ハフタジエンゴム、ブタジェン−スチレンゴム、フタジ
エン−アクリルゴム、インプレンゴム、イソプレン−ス
チレンゴム、イソプレン−アクリルゴム、アクリルゴム
、スチレン−ブタジェンブロックゴムあるいはエチレン
−プロピレン共重合ゴムなどがある。さらに第三モノマ
ーとして上記モノマーと共重合可能なビニル化合物例え
ば、アクリロニトリル、メタクリル酸、メチルメタクリ
レートなども使用出来る。本発明に於ける（４）成分中
のビニル芳香族化合物９５〜６５重量部に対して不飽和
ジカルボン酸無水物は５〜３５重量部が望ましく、５５
重量部をこえると脆性破断を起し易くなり、又５重量部
よ多少ないと組成物の耐熱性が極端に低くなるので望ま
しくない。ゴム質重合体はビニル芳香族化合物と不飽和
ジカルボン酸無水物との合計１００重量部に対して５〜
５０重量部が望ましい。５重量部未満では耐衝撃性に劣
り、５０重量部をこえると耐熱性が低下するので好まし
くない。

　６− 本発明の（Ｂ）成分であるクラフト共重合された複合改
質剤は、ジエン系ゴム質重合体にビニル芳香族化合物及
びメタクリル酸エステル系４量体の混合物がグラフト共
重合されたものであり、ビニル芳香族化合物としては、
スチレン、０−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−クロル
スチレン、２，４−ジクロルスチレンおよヒコれらの類
似物が含まれる。これらのビニル芳香族化合物の２種類
またはそれ以上の混合物も使用することが出来る。

メタクリル酸エステル系単量体としては、メチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタク
リレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレ
ート、インブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリ
レート、ベンジルメタクリレートおよび類似物が含まれ
る０又これらの２種類以上の混合物も使用することが出
来る。

ジエン系ゴム質重合体としてはブタジェンゴム、ブタジ
ェン−スチレンゴム、ブタジェン−アクリルゴム、イソ
プレンゴム、イソプレン−スチレンゴム、スチレン−ブ
タジェンブロックゴムなどが使用出来る。本発明に於け
る（Ｂ）成分のビニル芳香族化合物２０〜８０重量部に
対してメタクリル酸エステル系単量体は８０〜２０重量
部が望ましい０又ジ工ン系ゴム質重合体はビニル芳香族
化合物とメタクリル酸エステル系単量体との合計１００
重量部に対して１０〜６０重量部が望ましい。１０重量
部以下では耐衝撃性に劣り、６０重量部をこえると耐熱
性が低下するので好ましくない。

（Ｂ）成分のメタアクリル酸エステル系複合改質剤は公
知の方法で製造出来る。

本発明に使用する（Ｂ）成分の内で特に好ましいものと
しては、多層構造をしているジエン系ゴム、ビニル芳香
族化合物及びメタクリル酸エステル単量体よシなる複合
改質剤である○多層構造としては中心部に硬質層があり
、第２層にジエン系ゴムで構成する軟質層があり、更に
その表面層は硬質層で構成されたものであシ、各層は実
質的に結合された重合体を形成していて、該硬質層がビ
ニル芳香族化合物又はメタクリル酸エステル系単量体の
単独又は混合物の重合体によ多形成されているものであ
る。かかる多層構造を有するメタアクリル酸エステル系
複合改質剤としてはローム・アンド・ノ・−ス社製商品
名アクリロイドＫＭ６５５等が市販されておシ、本発明
の目的に有効に使用し得る。

本発明に使用する（０）成分である芳香族ポリカーボネ
ート樹脂としては、例えば２．２−　（４，４’−ジヒ
ドロヤシジフェニル）プロパンをジヒドロキシ成分とし
てエステル交換法もしくはフォスゲン法によ〕得られる
ものがあげられる。

本発明に於て、（４）成分のグラフト共重合体とφ）成
分のメタクリル酸エステル系複合改質剤の割合は（４）
成分９５〜５０重量部に対して（Ｂ）成分５〜５０重量
部が好ましく％（Ｂ）成分が５重量部未満では耐衝撃性
向上効果が低く、５０重量部をこえると耐熱性の低下が
着しい０（０）成分の芳　９− 香族ボリカーボネート樹脂の重量分率は（Ａ）成分と（
Ｂ）成分との合計９０〜４０重量％に対して１０〜６０
重量−が好ましく、６０重量％をこえると経済的に不利
であシ、１０重量％よシ少ないと、耐熱性及び耐衝撃性
とも着るしく低くなる。

本発明組成物は前記したそれぞれ（Ａ）グラフト共重合
体、（Ｂ）メタクリル酸エステル系複合改質剤および（
０）芳香族ポリカーボネート樹脂を前記特定の割合でブ
レンドして得られるものであるが１この際のブレンド法
としては粉末ブレンド、溶液ブレンドもしくはベレット
ブレンドあるいは押出機、ニーダ−もしくはバンバリー
ミキサ−などの任意の方法が採用できる。さらに望むな
らばこのブレンド時において本発明組成物には酸化防止
剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、難燃剤、可鐵
剤、滑剤、ガラス繊維の如き無機充填剤などを添加する
こともできる。

かくして得られた本発明組成物は押出成形ないしは射出
成形などの任意の成形法を適用して−１〇− 成形品、フィルムまたはシートなどに加工されて、電気
用品、自動車部品、食品用容器、医療用器具、事務器お
よび精密機器関係、とくに耐熱性および耐衝撃性を生か
した分野での幅広い利用が期待される。

次に１本発明を実施例に従って具体的に説明する。

但し、本発明は、次の例によって限定されるものではな
い。

実施例１スチレン及び無水マレイン酸のジエン系ゴムグラフト重
合体Ｃ以下ＨＩ−８ＭＡ樹脂と略称）であるダイラーク
５５０（アーコ社製商標名、無水マレイン酸約１４重量
％、ポリブタジェン約１４重量％）のペレット３８重量
％、メタクリル酸エステル系複合改質剤アクリロイドＫ
Ｍ６５５（ローム・アンド・ハース社製メチルメタクリ
レート／ブタジェン／スチレンの重量比３３／４８／１
９）ｎ木状樹脂１２重関係及び芳香族ポリカーボネート
樹脂ニーピロンＳ−１０００（三菱瓦斯化学展、以下ｐ
ｏ樹脂と略称）の粉末状樹脂５０重量％をよく混合し、
４０　ｍ／ｍ押出機（−軸スクリユー）を用い、２６０
Ｃで溶融混線押出しを行ない、複合化ベレットを調製し
た。

更に１この複合化ベレットを射出成型機によシ２６０Ｃ
で試験片を作製し、アイゾツト衝撃強度をＡＳＴＭ　Ｄ
−２５６によシ、又、熱変形温度をＡＥＩＴＭＤ−６４
８によ〕測定した。物性測定結果を表１に示すが、比較
例１に較べ、耐衝撃強度が顕著に高く、メタクリル酸エ
ステル系複合改質剤による改質効果が明白である。

実施例２及び比較例１表１に示された如き組成を用いた以外は、実施例１と同
様にして組成物及び試験片を作成し、物性試験を行なっ
た。結果を表１に示す。

実施例３及び比較例２Ｈニー［３ＭＡ樹脂にダイラーク２５０（アーコ社製、
無水マレイン酸約６．５重量％、ポリブタジェン約１４
重量％）を用い、表１に示された如き組成とした以外は
、実施例１と同様にして試験を行った。結果を表１に示
す。

実施例５に於て耐衝撃性改質剤としてメタクリル酸エス
テル系複合改質剤を配合すると、比較例２に較べ耐衝撃
強度が着るしく向上することが明らかである。

実施例４Ｈニー８ＭＡ樹脂としてダイラーク５５０（アーコ社製
）５８重量係、メタクリル酸エステル系複合改質剤とし
てＭＢＳ樹脂カネエースＢ−２８（鐘淵化学工業に、に
、製）１２重量％及び芳香族ポリカーボネート樹脂とし
てニーピロン８−１０００゜５０重量−をよく混合し、
実施例１と同様にして組成物及び試験片を作成し、その
物性を評価したところ、耐衝撃性、耐熱性に優れた複合
組成物である事が判った。結果を表１に示す〇１３− 表１　　　　　　　　　　　　　・（１）　　切削ノツチ付　１／４幅テストピース（２）
荷重−１８，５６ｋＦ／−アニールなし出願人代理人　
古　谷　　　　馨１４−

Claims

【特許請求の範囲】（蜀　ゴム質重合体５〜５０重量部に対してビニル芳香
族化合物９５〜６５重量部及び不飽和ジカルボン酸無水
物５〜５５重量部の合計１００重量部がグラフト共重合
されたグラフト共重合体と、（Ｂ）　　ジエン系ゴム質重合体１０〜６０重量部に対
してビニル芳香族化合物２０〜８０重量部及びメタクリ
ル酸エステル系単量体８０〜２０重量部の合計１００重
量部がグラフト共重合された複合改質剤と、（０）　　芳香族ポリカーボネート樹脂とからな〕、上
記（Ａ）　、　（Ｂ）　、　（０）成分の割合が（４）
成分９５〜５０重量部と（Ｂ）成分５〜５０重量部から
なる混合物９０〜４０重量％に対しくａ）成分が１０〜
６０重量％であること′ｔ−特徴とする耐熱耐衝撃性樹
脂組成物。