NO164322B - Lysboelgeleder-avgrening. - Google Patents
Lysboelgeleder-avgrening. Download PDFInfo
- Publication number
- NO164322B NO164322B NO811072A NO811072A NO164322B NO 164322 B NO164322 B NO 164322B NO 811072 A NO811072 A NO 811072A NO 811072 A NO811072 A NO 811072A NO 164322 B NO164322 B NO 164322B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- cyclohepta
- dihydro
- benzo
- thiophen
- solution
- Prior art date
Links
- JAGBUENUSNSSFW-UHFFFAOYSA-N 4,5-dihydrobenzo[1,2]cyclohepta[3,4-b]thiophen-10-one Chemical compound C1CC2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1SC=C2 JAGBUENUSNSSFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 4
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 claims description 4
- JWZOUYNYLGHDKZ-UHFFFAOYSA-N 5,10-dihydro-4h-benzo[1,2]cyclohepta[3,4-b]thiophene Chemical class C1CC2=CC=CC=C2CC2=C1SC=C2 JWZOUYNYLGHDKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 3
- XOLDLQLMMZSXAR-UHFFFAOYSA-N 5,10-dihydro-4h-benzo[1,2]cyclohepta[3,4-b]thiophen-10-ol Chemical class C1CC2=CC=CC=C2C(O)C2=C1SC=C2 XOLDLQLMMZSXAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 2
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004817 pentamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 claims description 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 25
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 9
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- -1 3-dimethylamino-2-methylpropyl magnesium halides Chemical class 0.000 description 7
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 7
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 7
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 5
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 5
- HERSKCAGZCXYMC-UHFFFAOYSA-N thiophen-3-ol Chemical class OC=1C=CSC=1 HERSKCAGZCXYMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VOBWLFNYOWWARN-UHFFFAOYSA-N thiophen-3-one Chemical compound O=C1CSC=C1 VOBWLFNYOWWARN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromoethane Chemical compound BrCCBr PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 4
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 4
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 4
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960000836 amitriptyline Drugs 0.000 description 2
- KRMDCWKBEZIMAB-UHFFFAOYSA-N amitriptyline Chemical compound C1CC2=CC=CC=C2C(=CCCN(C)C)C2=CC=CC=C21 KRMDCWKBEZIMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229940054441 o-phthalaldehyde Drugs 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- ZWLUXSQADUDCSB-UHFFFAOYSA-N phthalaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1C=O ZWLUXSQADUDCSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUOHKPSBGLXIRL-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)thiophene Chemical compound ClCC1=CC=CS1 FUOHKPSBGLXIRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMTTWQAQUZDXSB-UHFFFAOYSA-N 2H-cyclohepta[b]thiophen-4-ol Chemical class S1C=2C(=CC1)C(=CC=CC2)O MMTTWQAQUZDXSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFOIFAAVWJZLFE-UHFFFAOYSA-N 3-(chloromethyl)-1-methylpiperidine Chemical compound CN1CCCC(CCl)C1 FFOIFAAVWJZLFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHHRQVTUROCUDM-UHFFFAOYSA-N 3-(chloromethyl)-1-methylpyrrolidine Chemical compound CN1CCC(CCl)C1 JHHRQVTUROCUDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGXACBBAXFABGT-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-n,n,2-trimethylpropan-1-amine Chemical compound ClCC(C)CN(C)C UGXACBBAXFABGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVUULNDRFBHTFG-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-n,n-diethylpropan-1-amine Chemical compound CCN(CC)CCCCl WVUULNDRFBHTFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NYYRRBOMNHUCLB-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-n,n-dimethylpropan-1-amine Chemical compound CN(C)CCCCl NYYRRBOMNHUCLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000497 Amalgam Inorganic materials 0.000 description 1
- LHARTHCFXKDMSZ-UHFFFAOYSA-N CN(CCCC1(C2=C(CCC=3SC=CC31)C=CC=C2)O)C Chemical compound CN(CCCC1(C2=C(CCC=3SC=CC31)C=CC=C2)O)C LHARTHCFXKDMSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001430 anti-depressive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000935 antidepressant agent Substances 0.000 description 1
- 229940005513 antidepressants Drugs 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000005605 benzo group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- OQNGCCWBHLEQFN-UHFFFAOYSA-N chloroform;hexane Chemical compound ClC(Cl)Cl.CCCCCC OQNGCCWBHLEQFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000003402 intramolecular cyclocondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 231100001231 less toxic Toxicity 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- MJGFBOZCAJSGQW-UHFFFAOYSA-N mercury sodium Chemical compound [Na].[Hg] MJGFBOZCAJSGQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- SNMVRZFUUCLYTO-UHFFFAOYSA-N n-propyl chloride Chemical compound CCCCl SNMVRZFUUCLYTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentoxide Inorganic materials O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 1
- 238000006798 ring closing metathesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001023 sodium amalgam Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphite Chemical compound CCOP(OCC)OCC BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B6/00—Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings
- G02B6/24—Coupling light guides
- G02B6/26—Optical coupling means
- G02B6/28—Optical coupling means having data bus means, i.e. plural waveguides interconnected and providing an inherently bidirectional system by mixing and splitting signals
- G02B6/293—Optical coupling means having data bus means, i.e. plural waveguides interconnected and providing an inherently bidirectional system by mixing and splitting signals with wavelength selective means
- G02B6/29379—Optical coupling means having data bus means, i.e. plural waveguides interconnected and providing an inherently bidirectional system by mixing and splitting signals with wavelength selective means characterised by the function or use of the complete device
- G02B6/2938—Optical coupling means having data bus means, i.e. plural waveguides interconnected and providing an inherently bidirectional system by mixing and splitting signals with wavelength selective means characterised by the function or use of the complete device for multiplexing or demultiplexing, i.e. combining or separating wavelengths, e.g. 1xN, NxM
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B6/00—Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings
- G02B6/24—Coupling light guides
- G02B6/26—Optical coupling means
- G02B6/28—Optical coupling means having data bus means, i.e. plural waveguides interconnected and providing an inherently bidirectional system by mixing and splitting signals
- G02B6/293—Optical coupling means having data bus means, i.e. plural waveguides interconnected and providing an inherently bidirectional system by mixing and splitting signals with wavelength selective means
- G02B6/29346—Optical coupling means having data bus means, i.e. plural waveguides interconnected and providing an inherently bidirectional system by mixing and splitting signals with wavelength selective means operating by wave or beam interference
- G02B6/29361—Interference filters, e.g. multilayer coatings, thin film filters, dichroic splitters or mirrors based on multilayers, WDM filters
- G02B6/29362—Serial cascade of filters or filtering operations, e.g. for a large number of channels
- G02B6/29364—Cascading by a light guide path between filters or filtering operations, e.g. fibre interconnected single filter modules
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B6/00—Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings
- G02B6/24—Coupling light guides
- G02B6/26—Optical coupling means
- G02B6/28—Optical coupling means having data bus means, i.e. plural waveguides interconnected and providing an inherently bidirectional system by mixing and splitting signals
- G02B6/293—Optical coupling means having data bus means, i.e. plural waveguides interconnected and providing an inherently bidirectional system by mixing and splitting signals with wavelength selective means
- G02B6/29346—Optical coupling means having data bus means, i.e. plural waveguides interconnected and providing an inherently bidirectional system by mixing and splitting signals with wavelength selective means operating by wave or beam interference
- G02B6/29361—Interference filters, e.g. multilayer coatings, thin film filters, dichroic splitters or mirrors based on multilayers, WDM filters
- G02B6/29368—Light guide comprising the filter, e.g. filter deposited on a fibre end
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Optical Integrated Circuits (AREA)
- Optical Couplings Of Light Guides (AREA)
- Peptides Or Proteins (AREA)
- Accommodation For Nursing Or Treatment Tables (AREA)
Description
Fremgangsmåte for fremstilling av nye (), 10-di livd ro-111-benzo [4,5] cyklohepta [1,2-b] tiofen-4-ol-derivater, anvendbare som utgangsforbindelser for fremstilling av de tilsvarende terapeutisk aktive 9,10-dihydro-4H-bcnzo [4,5] cyklohepta [1,2-b] tiofenderivater.
Foreliggende oppfinnelse angår en
fremgangsmåte for fremstilling av nye 9,10-dihydro-4H-benzo[4,5]cyklohepta[l,2-b]
tiofen-4-ol-derivater, anvendbare som utgangsforbindelser for fremstilling av de tilsvarende terapeutisk aktive 9,10-dihydro-4H-benzo [4,5] cyklohepta [ 1,2-b] tiofenderivater som angitt i norsk patent 110 438,
og med den alminnelige formel I
hvori Rl og R» enten betyr hydrogen eller en lavere alkylgruppe og R„ og R, hver betyr henholdsvis en lavere alkylgruppe eller sammen danner en tetrametylen- eller pentametylengruppe, eller R, står for en lavere alkylgruppe og R, sammen med Rl danner en di- eller tri-metylengruppe henholdsvis R3 sammen med R, danner en tri- eller tetrametylengruppe, idet i disse tilfeller R,, henholdsvis R, betyr hydrogen, og det sær-egne ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er at 9,10-dihydro-4H-benzo [4,5] cyklohepta [ 1,2-b] tiof en-4-on omsettes med en Grignard-forbindelse med den alminnelige formel II
hvori Rj, R=, R, og R, har den ovennevnte betydning og Hal står for klor, brom eller jod, og at reaksjonsproduktet hydrolyser es til forbindelsen med formel I.
Fremgangsmåten kan med fordel ut-føres på den måte at en oppløsning av 9,10-dihydro-4H-benzo [4,5] cyklohepta [1,2-b] tiofen-4-on i et inert organisk oppløsnings-middel, f.eks. tetrahydrofuran, tildryppes til en i det samme oppløsningsmiddel oppløst Grignard-forbindelse med den alminnelige formel II og lar reaksjonsblandingen stå noen tid ved romtemperatur henholdsvis deretter også oppvarmer til koking.
Det kan som Grignard-forbindelse f.eks. anvendes 3-dialkylamino-propyl- • magnesiumhalogenider, som f.eks. 3-dimetylamino-, 3-dietylamino-, 3-(l'-pyrrolidyl)- eller 3-(l'-piperidyl)-propyl-magnesiumhalogenider, 3-dimetylamino-2-metylpropyl-magnesiumhalogenider, 2- (l'-alkyl-piperidyl-(2'))- eller 2-(l'-alkyl-pyrrolidyl-(2') )etyl-magnesiumhalogenider, (1-alkyl-3-pyrrolidyl)- eller (l-alkyl-3-piperidyl)-metyl-magnesiumhalogenider, idet det som halogenider kommer i betraktning klorider, bromider eller jodider, og som alkylrester metyl, etyl eller isopropyl.
De således erholdte reaksjonsprodukter hydrolyseres på egnet måte, f.eks. ved be-handling med en iskald, vandig ammo-niumkloridoppløsning, til 9,10-dihydro-4H-benzo[4,5]cyklohepta[ 1,2-b] tiofen-4-ol-derivater, som kan isoleres på i og for seg kjent måte.
Fra forbindelsene med den alminnelige formel I kan det ved innvirkning av eg-nede vannavspaltende midler fremstilles nye 9,10-dihydro-4H-benzo[4,5]cyklohepta [l,2-b]tiofenderivater med formel
og syreaddisjonssalter derav, hvori Ri, R2, R, og R, har den nevnte betydning, som ved sammenligning med amitriptylin, et diben-zocykloheptaen som er kjent fra sveitsisk patentskrift 356 759, har like gode antide-pressive egenskaper men er nevroleptisk meget sterkere virksomme, samtidig med at de er mindre giftige enn amitriptylin.
Det som utgangsmaterial anvendte 9,10-dihydro-4H-benzo [4,5] cyklo [1,2-b] tiofen-4-on, som er en ny forbindelse, kan fremstilles ved følgende fremgangsmåte.
2-tenyl-dietyl-fosfonat kondenseres i et egnet vannfritt organisk oppløsningsmiddel og i nærvær av et alkalisk kondensasjonsmiddel med o-ftalaldehydsyre, den således erholdte o-[tienyl-(2')-vinyl]-benzoesyre reduseres til o-[2-tlenyl-(2')-etyl]benzoesyre som underkastes en intramolekylær ringslutning, hvorved det erholdes 9,10-dihydro-4H-benzo[4,5]cyklohepta[ 1,2-b] tiofen-4-on.
Som reduksjonsmiddel kan f.eks. anvendes natriumamalgam i en vandig alko-hol, og som kondensasjonsmiddel for ring-slutningen kan anvendes polyfosforsyre eller svovelsyre.
I de følgende eksempler, som illustrerer utførelsen av fremgangsmåten ifølge opp-
finnelsen, samt fremstilling av anvendte utgangsstoffer, er alle temperaturangivel-ser gitt i °C og er ukorrigert.
Eksempel 1.
4- i2'-[ l"- metyl- pyrrolidyl-( 2")]- etyl} - 9, 10- dihydro- 4H- benzo[ 4, 5'] cyklohepta [ l, 2- b~] tiofen- 4- ol.
1,64 g med jod aktivert magnesium overskiktes med 10 ccm tetrahydrofuran og tilsettes noen dråper etylenbromid. Etter at reaksjonen er begynt tildryppes en oppløs-ning av 9,6 g l-metyl-2-((3-klor-etyl)pyrro-lidin i 10 ccm tetrahydrofuran på en slik måte at oppløsningsmidlet koker, og deretter oppvarmes ennå i % time til koking.
I løpet av 15 min. tildryppes ved 20° C en oppløsning av 7,8 g 9,10-dihydro-4H-benzo[4,5]cyklohepta[ 1,2-b] tiofenl4-on i
15 ccm tetrahydrofuran og det oppvarmes
under omrøring ennå i 15 min. til koking. Etter avkjøling helles reaksjonsblandingen ut i 200 ccm 20 % ammoniumkloridoppløs-ning, det tilsettes 200 ccm metylenklorid, og det hele filtreres igjennom høyrenset diatoméjod. Etter fraskilling av den organiske fase utrystes den vandige del ennå to ganger med metylenklorid, de forente metylenkloridoppløsninger vaskes med vann, tørkes over magnesiumsulfat og inndampes ved 15 mm Hg. Resten utrives med litt eter, utfelt stoff frafiltreres og det omkrystalliseres fra heksan. 4-{2'-[l"-metyl-pyr r olidyl - (2 ") ] - etyl} - 9,10 - dihy dr o- 4H-benzo [4,5] cyklohepta [ 1,2-b] tiofen-4-ol smelter ved 105-106° C.
Det som utgangsmaterial anvendte 9,10-dihydro-4H-benzo[4,5] cyklohepta
[l,2-b]tiofen-4-on ble fremstilt på følgende
måte:
2- tenyl- dietyl- fosfonat.
133 g 2-tenylklorid (kokepunkt 73-75° C ved 15 mm Hg) oppvarmes til 150° C, hvoretter det under omrøring ved denne temperatur langsomt tildryppes 150 g nydestillert trietylfosfit, og det oppvarmes ennå i 2 timer under omrøring ved 160-170° C. Reaksjonsblandingen destilleres så i høy-vakuum. 2-tenyl-dietyl-fosfonatet koker ved 120-124° C ved 0,06 mm Hg.
0- [ 2- tienyl- ( 2')- vinyl]- benzoesyre.
Til en oppløsning av 117 g 2-tenyl-dietyl-fosfonat (kokepunkt 120-124° C) ved 0,06 mm Hg) i 200 ccm nydestillert dimetyl-formamid tilsettes 30 g pulverisert, godt tørret natriummetylat, hvorved oppløsnin-gen varmes opp til 45-50° C. Deretter settes kolben i et isbad og en oppløsning av 80 g o-ftalaldehydsyre i 200 ccm dimetylforma-mid tildryppes på en slik måte, at tempera-turen forblir mellom 35 og 40° C, og deretter omrøres ennå i 30-60 min. ved romtemperatur. Reaksjonsblandingen tilsettes nå under god avkjøling 1600 ccm vann (temperatur 10-15° C), hvorved det utskil-les en rød olje. Deretter innstilles alkalisk med kaliumkarbonat, hvorved oljen igjen løser seg, den rødbrune løsning utrystes 3 ganger med benzen, og den vandige opp-løsning innstilles forsiktig ved 10-15° C med saltsyre til pH 4. Etter noen timer i kjøle-skap, frafiltreres utfelt syre, det tørres og omkrystalliseres fra benzen. Smeltepunkt for o-[2-tienyl-(2')-vinyl]-benzoesyre er 133-135° C. Moderluten utrystes 3 ganger med metylenklorid, den organiske fase tør-res over natriumsulfat og det inndampes ved 15 mm Hg. Resten krystalliseres fra benzen, hvorved det fås en ytterligere por-sjon syre med smeltepunkt 133-135° C.
o-[_ 2- tienyl- ( 2') - etyl~\- benzoesyre.
7,5 g natrium smeltes under vannfritt toluen, hvoretter det under hyppig omrys-ting tildryppes 375 g rent kvikksølv slik at toluenet koker. Deretter oppvarmes bland - ingen under omrøring til 120-140° C og det avkjøles til 50° C så snart all toluen er av-destillert. Det homogene amalgam overhel-les nå med en oppløsning av 20 g o-[2-tienyl-(2')-vinyl]-benzoesyre i 150 ccm 95% etanol og blandingen omrystes i 30 min. Deretter fraskilles kvikksølvet, det vaskes to ganger med etanol og de forente etanol-iske løsninger fortynnes med 1200 ccm vann. Løsningen filtreres gjennom høyren-set diatoméjord, syres med saltsyre og av-kjøles til 5° C. Etter noen timer frafiltreres den utfelte syre og krystalliseres fra kloro-formheksan. Smeltepunkt 110-111° C.
9, 10- dihydro- 4H- benzo[ 4, 5] cyklohepta [ l, 2- b~\ tiofen- 4- on.
59 ccm 84 % fosforsyre og 86 g fosfor-pentoksyd ble først omrørt ved 125-130° C i 30 min. Deretter ble ved denne temperatur 20 g pulverisert o-[2-tienyl-(2')-etyl] - benzoesyre i løpet av 30 min. innført. Reaksjonsblandingen omrøres ennå i 2 timer ved 125-130° C helles ut i 1000 ccm vann, oppløsningen filtreres gjennom høyrenset diatoméj ord og ekstraheres 3 ganger med metylenklorid. Den organiske fase vaskes med 2-n. natriumkarbonatoppløsning, tør-res over magnesiumsulfat, oppløsningsmid-let avdampes, og resten destilleres i høy-vakuum, hvorved 9,10-dihydro-4H-benzo-[4,5]cyklohepta[l,2-b]tiofen-4-on går over
ved 125-140° C ved 0,05 mm Hg som en grønn olje.
Eksempel 2.
4-( 3'- dimetylaminopropyl)- 9, 10- dihydro-4H- benzo[ 4, 5~\ cyklohepta[ l, 2- b] tiofen- 4- ol.
2,2 g med jod aktivert magnesium overskiktes med litt tetrahydrofuran og tilsettes noen dråper etylenbromid. Etter at reaksjonen er begynt tildryppes en oppløs-ning av 9,8 g 3-dimetylaminopropylklorid i 20 ccm tetrahydrofuran på en slik måte at
oppløsningen koker, og det oppvarmes deretter ennå i 2 timer til koking. I løpet av 10 min. tildryppes nå en oppløsning av 8,2 g
9,10-dihydro-4H-benzo[4,5]cyklohepta-[l,2-b]tiofen-4-on i 30 ccm tetrahydrofuran, og det oppvarmes under omrøring en-nå i 10 min. til koking.
Etter avkjøling helles reaksjonsblandingen i en oppløsning av 30 g ammonium-klorid i 200 ccm vann, tilsettes 200 ccm metylenklorid og det hele filtreres gjennom høyrenset diatoméj ord. Etter fråskil - ling av den organiske fase, ekstraheres den vandige del ennå to ganger med metylenklorid. De forente metylenkloridekstrakter vaskes med vann, tørres over magnesiumsulfat og inndampes ved 15 mm Hg. Den oljeaktige rest krystalliseres fra eter/pe-troleter. 4- (3'-dimetylaminopropyl) -9,10-dihydro-4H-benzo[4,5]cyklohepta[l,2-b]-tiofen-4-ol smelter ved 101° C.
Eksempel 3.
4- { 2'-[ l"- metyl- piperidyl-( 2")~\- etyl 9, 10- dihydro- 4H- benzo[ 4, 5'] cyklohepta-[ l, 2- b] tiofen- 4- ol.
1,2 g med jod aktivert magnesium overskiktes med tetrahydrofuran og tilsettes noen dråper etylenbromid. Etter påbegynt reaksjon tildryppes en oppløsning av 7,9 g 2-[l'-metyl-piperidyl-(2')]-etylklorid i 10 ccm tetrahydrofuran på en slik måte at oppløsningsmidlet koker og det oppvarmes ennå i 1 time til koking. I løpet av 15 min. tildryppes nå en oppløsning av 5,2 g 9,10-dihydro-4H-benzo[4,5]cyklohepta[l,2-b]-tiofen-4-on i 10 ccm tetrahydrofuran og det oppvarmes under omrøring ennå ytterligere i 15 min. til koking.
Etter avdamping helles reaksjonsblandingen ut i en oppløsning av 30 g am-moniumklorid i 150 ccm vann, det fortynnes med 150 ccm metylenklorid, og det hele filtreres gjennom høyrenset diatoméj ord. Etter fraskilling av den organiske fase ekstraheres den vandige fase to ganger med etylenklorid, de forente metylenkloridekstrakter vaskes med vann, tørres over
kaliumkarbonat og oppløsningsmidlet av-
dampes vd 15 mm Hg.
Den oljeaktige rest, som inneholdt 4-2'-[l"-metyl-piperidyl-(2")]-etyl } -9,10-dihydro-4H-benzo[4,5]cyklohepta[l,2-b]-
tiofen-4-ol, ble anvendt for videre direkte fremstilling av 4-j 2'-[l"-metyl-piperidyl-
(2")]-etyl ;-9,10-dihydro-4H-benzo[4,5]-cyklohepta [ 1,2-b] tiof en.
Eksempel 4.
4- ( 3'- dietylamino- propyl) - 9, 10- dihydro-4H- benzo[ 4, 5'\ cyklohepta[ l, 2- b~] tiojen- 4- ol.
1,64 g med jod aktivert magnesium overskiktes med 10 ccm tetrahydrofuran og tilsettes noen dråper etylenbromid. Etter påbegynt reaksjon tildryppes en oppløsning av 9,8 g 3-dietylaminopropylklorid i 10 ccm tetrahydrofuran slik at oppløsningsmidlet koker, og det oppvarmes deretter ennå i iy2 time til koking. Ved 20° C tildryppes i løpet av 15 min. en oppløsning av 7,8 g 9,10-dihydro-4H-benzo[4,5]cyklohepta [l,2-b]tiofen-4-on i 15 ccm tetrahydro-
furan og det oppvarmes under omrøring ennå i 30 min. til koking. Etter avkjøling helles reaksjonsblandingen ut i 200 ccm mettet ammoniumkloridoppløsning, det til-
settes 200 ccm metylenklorid, og det hele filtreres gjennom høyrenset diatoméj ord.
Etter fraskilling av den organiske fase
ekstraheres den vandige del ennå 2 ganger med metylenklorid, de forente metylenkloridekstrakter vaskes med vann, tørres over magnesiumsulfat og inndampes ved 15 mm Hg. Resten omkrystalliseres fra isopropanol
og gir 4-(3'-dietylaminopropyl)-9,10-dihydro-4H-benzo [4,5] cyklohepta [ 1,2-b] tiof en -
4-ol med smeltepunkt 104,5—105,5° C.
Eksempel 5.
4- ( 3'- dimetylamino- 2'- metylpropyl) - 9, 10- dihydro- 4H- benzoi4, 5'] cyklohepta-[ l, 2- b~\ tiofen- 4- ol.
Fremstilles i henhold til eksempel 4 fra
1,64 g magnesium, 8,8 g 3-dimetylamino-2-metyl-propylklorid og 7,8 g 9,10-dihydro-4H-benzo [4,5] cyklohepta [ 1,2-b] tiof en-4-on i 35 ccm tetrahydrofuran. Smeltepunkt 115-
116° C etter omkrystallisering fra heksan.
Eksempel 6.
4-[ 3'- ( l"- pyrrolidyl)- propyV\- 9, 10- dihydro-4H- benzo[ 4, 5~\ cyklohepta[ l, 2- b'] tiofen- 4- ol.
Fremstilles i henhold til eksempel 4 fra
2,13 g magnesium, 12,5 g 3-(l"-pyrrolidyl)-
propylklorid og 10,3 g 9,10-dihydro-4H-
benzo[4,5]cyklohepta[l,2-b]tiofen-4-on i 50
ccm tetrahydrofuran. Smeltepunkt 132-
133° C etter omkrystallisering fra 95%
etanol.
Eksempel 7.
4-[ 3'-( l"- piperidyl)- propyl~]- 9, 10- dihydro-4H- benzo[ 4, 5'] cyklohepta[ l, 2- b'] tiofen- 4- oL
Fremstilles i henhold til eksempel 4
fra 1,64 g magnesium, 10,5 g 3-(l'-piperidyl)-propylklorid og 7,8 g 9,10-dihydro-4H-benzo[4,5]cyklohepta[l,2-b]tiofen-4-on i 40 ccm tetrahydrofuran. Smeltepunkt 129—130° C etter omkrystallisering fra 80 %
etanol.
Eksempel 8.
4- [ ( r- metyl- 3'- pyrrolidyl)- metyl~\-9, 10- dihydro- 4H- benzo[ 4, 5'] cyklohepta-[_ l, 2- b~\ tiofen- 4- ol.
Fremstilles i henhold til eksempel 4 fra
2,46 g magnesium, 13,11 g (l-metyl-3-pyrrolidyl)-metylklorid og 11,7 g 9,10-dihydro-4H-benzo[4,5]cyklohepta[l,2-b]-
tiofen-4-on i 60 ccm tetrahydrofuran. Smeltepunkt 173-174° C etter omkrystalli-
sering fra 80 % etanol.
Eksempel 9.
4-[( l'- metyl- 3'- piperidyl)- metyl'\-9, 10- dihydro- 4H- benzo[ 4, 5~\ cyklohepta-[ l, 2- b~] tiofen- 4- ol.
Fremstilles i henhold til eksempel 4 fra
1,64 g magnesium, 9,6 g (l-metyl-3-piperidyl)-metylklorid og 7,8 g 9,10-dihydro-4H-benzo[4,5]cyklohepta[l,2-b]tiofen-4-on i 45
ccm tetrahydrofuran. Smeltepunkt 210-
211° C etter omkrystallisering fra benzen/
etanol.
Claims (1)
- Fremgangsmåte for fremstilling av nye 9,10-dihydro-4H-benzo[4,5]cyklohepta-[ 1,2-b] tiof en-4-ol-derivater, anvendbare som utgangsforbindelser for fremstilling av de tilsvarende terapeutisk aktive 9,10-dihydro-4H-benzo [4,5] cyklohepta[ 1,2-b] - tiofenderivater, og med den alminnelige formel (I)hvori R, og R2 enten betyr hydrogen eller en lavere alkylgruppe og R3 og R, hver betyr henholdsvis en lavere alkylgruppe eller sammen danner en tetrametylen- eller pentametylengruppe, eller R, står for en lavere alkylgruppe og R., sammen med Ri danner en di- eller trimetylengruppe henhv. R, sammen med R, danner en tri- eller tetrametylengruppe, idet i disse tilfelle R2 henhv. Rt betyr hydrogen, karakterisert ved at 9,10-dihydro-4H-benzo[4,5]-cyklohepta[ 1,2-b]tiofen-4-on omsettes med en Grignard-forbindelse med den alminne- lige formel (II) hvori R,, R:, Ra og R4 har den ovennevnte betydning og Hal står for klor, brom eller jod, og at reaksjonsproduktet hydrolyseres til forbindelsen med formel (I).
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19803012184 DE3012184A1 (de) | 1980-03-28 | 1980-03-28 | Lichtwellenleiterverzweigung |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO811072L NO811072L (no) | 1981-09-29 |
| NO164322B true NO164322B (no) | 1990-06-11 |
| NO164322C NO164322C (no) | 1990-09-19 |
Family
ID=6098709
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO811072A NO164322C (no) | 1980-03-28 | 1981-03-27 | Lysboelgeleder-avgrening. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4637682A (no) |
| EP (1) | EP0037057B1 (no) |
| JP (1) | JPS56150721A (no) |
| AT (1) | ATE35581T1 (no) |
| DE (2) | DE3012184A1 (no) |
| FI (1) | FI82778C (no) |
| NO (1) | NO164322C (no) |
Families Citing this family (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3044604A1 (de) * | 1980-11-27 | 1982-06-24 | Licentia Patent-Verwaltungs-Gmbh, 6000 Frankfurt | Optischer polarisator |
| DE3138895A1 (de) * | 1981-09-30 | 1983-04-14 | Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München | Koppelelement zum ein- oder auch auskoppeln von lichtleistung in oder aus einer lichtleitfaser |
| DE3236149A1 (de) * | 1982-09-29 | 1984-03-29 | Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München | Verfahren zur herstellung von lichtwellenleiter-abzweigern und -multi-/demultiplexern nach dem strahlteilerprinzip |
| GB2135473A (en) * | 1983-02-18 | 1984-08-30 | James Walter Rawson | Fibre optics element |
| DE3310587A1 (de) * | 1983-03-23 | 1984-09-27 | Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München | Lichtwellenleiterverzweigung, ihre anwendung und verfahren zu ihrer herstellung |
| FR2552236B1 (fr) * | 1983-09-21 | 1985-10-25 | Comp Generale Electricite | Procede de fabrication simultanee de plusieurs coupleurs de meme type pour fibres optiques |
| JPS6080805A (ja) * | 1983-10-11 | 1985-05-08 | Takashi Mori | 人工光源装置 |
| DE3429947A1 (de) * | 1984-08-14 | 1986-02-27 | Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München | Vorrichtung zur einkopplung von licht in einen lichtwellenleiter |
| JPH0740083B2 (ja) * | 1984-08-28 | 1995-05-01 | 富士通株式会社 | 光分波器 |
| JPH0617924B2 (ja) * | 1984-10-26 | 1994-03-09 | 株式会社日立製作所 | 光合分波装置 |
| JPH0715526B2 (ja) * | 1984-12-26 | 1995-02-22 | 富士通株式会社 | 波長分波器 |
| DE3515981A1 (de) * | 1985-05-03 | 1986-11-06 | Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München | Lichtwellenleiter-uebertragungssystem |
| EP0204980A1 (de) * | 1985-06-03 | 1986-12-17 | Siemens Aktiengesellschaft | Verfahren zum Herstellen von drei- oder mehrtorigen Lichtwellenleiterkopplern nach dem Strahlteilerprinzip |
| US4750795A (en) * | 1985-06-13 | 1988-06-14 | The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University | Optical fiber coupler |
| JPS6269211A (ja) * | 1985-09-20 | 1987-03-30 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 光分岐器 |
| EP0216174A1 (de) * | 1985-09-25 | 1987-04-01 | Siemens Aktiengesellschaft | Lichtweichen-Einheit |
| JPS6298305A (ja) * | 1985-10-25 | 1987-05-07 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | 導波形光合分波回路 |
| EP0234280A1 (de) * | 1986-01-31 | 1987-09-02 | Siemens Aktiengesellschaft | Lichtweiche eines Kommunikationssystemes, mit drei Lichtanschlüssen |
| DE3605248A1 (de) * | 1986-02-19 | 1987-09-03 | Standard Elektrik Lorenz Ag | Optischer sende/empfangsmodul |
| FR2611056B1 (fr) * | 1987-02-16 | 1992-08-21 | Alliance Tech Ind | Procede de fabrication d'un coupleur multiplexeur/demultiplexeur pour fibres optiques et coupleur ainsi obtenu |
| US4900118A (en) * | 1987-05-22 | 1990-02-13 | Furukawa Electric Co., Ltd. | Multiple-fiber optical component and method for manufacturing of the same |
| JPH0284601A (ja) * | 1988-06-29 | 1990-03-26 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 光部品とその製造方法 |
| JPH0264506A (ja) * | 1988-08-30 | 1990-03-05 | Shimadzu Corp | 光導波路形素子及びその製造方法 |
| JP2624328B2 (ja) * | 1989-05-19 | 1997-06-25 | 日本電気 株式会社 | 光合波分波器 |
| CA2031870C (en) * | 1989-12-11 | 1995-08-08 | Nobuo Tomita | Device and a method for distinguishing faults employed in an optical transmission system |
| US5031984A (en) * | 1990-01-17 | 1991-07-16 | Alcatel Na | Optical fiber electro-optical module |
| US5058983A (en) * | 1990-07-06 | 1991-10-22 | Aster Corporation | Fiber optic connector terminator |
| GB9212926D0 (en) * | 1992-06-18 | 1992-07-29 | Morton Int Inc | Method of bleaching paper pulp |
| US5539577A (en) * | 1995-05-16 | 1996-07-23 | Jds Fitel, Inc. | Means to lessen unwanted reflections in an optical device |
| US5796885A (en) * | 1996-05-09 | 1998-08-18 | Gonthier; Francois | 3×3 waveguide coupler for bidirectional dual wavelength transmission and signal sampling and method for making the same |
| JP2002214460A (ja) * | 2001-01-19 | 2002-07-31 | Japan Aviation Electronics Industry Ltd | 光導波路デバイスおよびその製造方法 |
| US6751373B2 (en) * | 2001-04-10 | 2004-06-15 | Gazillion Bits, Inc. | Wavelength division multiplexing with narrow band reflective filters |
| US7184621B1 (en) * | 2003-12-21 | 2007-02-27 | Lijun Zhu | Multi-wavelength transmitter optical sub assembly with integrated multiplexer |
| US20110211787A1 (en) * | 2008-10-31 | 2011-09-01 | Huei Pei Kuo | Optical interconnect components |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5290957A (en) * | 1976-01-26 | 1977-07-30 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | Branching filter for optical fibers |
| US4130345A (en) * | 1977-02-25 | 1978-12-19 | The Boeing Company | Optical coupling apparatus |
| US4165496A (en) * | 1977-12-16 | 1979-08-21 | Bell Telephone Laboratories, Incorporated | Optical fiber light tap |
| IT1109751B (it) * | 1978-01-31 | 1985-12-23 | Nippon Telegraph & Telephone | Moltiplatore e demultiplatore ottico |
| JPS54103055A (en) * | 1978-01-31 | 1979-08-14 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | Spectrometer |
| JPS54104359A (en) * | 1978-02-03 | 1979-08-16 | Hitachi Ltd | Photo coupling circuit |
| GB2020447B (en) * | 1978-05-09 | 1982-08-11 | Plessey Co Ltd | Optical fibre branching arrangements |
-
1980
- 1980-03-28 DE DE19803012184 patent/DE3012184A1/de active Granted
-
1981
- 1981-03-20 US US06/246,100 patent/US4637682A/en not_active Expired - Fee Related
- 1981-03-24 DE DE8181102208T patent/DE3176806D1/de not_active Expired
- 1981-03-24 EP EP81102208A patent/EP0037057B1/de not_active Expired
- 1981-03-24 AT AT81102208T patent/ATE35581T1/de active
- 1981-03-27 NO NO811072A patent/NO164322C/no unknown
- 1981-03-27 FI FI810957A patent/FI82778C/fi not_active IP Right Cessation
- 1981-03-27 JP JP4535481A patent/JPS56150721A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI82778C (fi) | 1991-04-10 |
| NO811072L (no) | 1981-09-29 |
| NO164322C (no) | 1990-09-19 |
| ATE35581T1 (de) | 1988-07-15 |
| DE3012184A1 (de) | 1981-10-08 |
| JPS56150721A (en) | 1981-11-21 |
| DE3176806D1 (en) | 1988-08-11 |
| FI82778B (fi) | 1990-12-31 |
| FI810957L (fi) | 1981-09-29 |
| US4637682A (en) | 1987-01-20 |
| DE3012184C2 (no) | 1988-10-13 |
| EP0037057A1 (de) | 1981-10-07 |
| EP0037057B1 (de) | 1988-07-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO164322B (no) | Lysboelgeleder-avgrening. | |
| AU2007272617B2 (en) | Cyclopentane derivatives as antiglaucoma agents | |
| DK158947B (da) | Tetrahydronaphthalin-,benzofuran- og benzothiophenderivater, fremstilling og anvendelse deraf samt rodenticid indeholdende saadanne derivater | |
| NO760993L (no) | ||
| AU2007261034A1 (en) | Therapeutic compounds | |
| US6323235B1 (en) | Benzene-condensed heterocyclic derivatives and their uses | |
| AU776831B2 (en) | Carboxylic acids and acylsulfonamides, compositions containing such compounds and methods of treatment | |
| SU603338A3 (ru) | Способ получени производных тиенотиазина | |
| FI78084C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av nya, terapeutiskt verksamma bensopyranderivat. | |
| NO172643B (no) | Analogifremgangsmaate ved fremstilling av terapeutisk aktive benzopyranolderivater | |
| US4904686A (en) | Organic compounds and their use as pharmaceuticals | |
| US4024156A (en) | Thiophene ethanolamines | |
| EP0000633A2 (en) | Process for the preparation of alpha-substituted-thien-3-ylacetic acid and derivatives thereof | |
| DK160043B (da) | Analogifremgangsmaade til fremstilling af n-alk-2-en-4-yn-yl-benzothienylalkylaminer eller syreadditionssalte deraf | |
| SU486510A3 (ru) | Способ получени производных бензо/в/тиофена или их солей | |
| SU391777A1 (ru) | Циклогепта | |
| US3519648A (en) | 4,9-dihydrothieno(2,3-b)benzo(e) thiepine derivatives | |
| US4082772A (en) | Thiophene ethanolamines | |
| US5015656A (en) | Organic compounds and their use as pharmaceuticals | |
| US2506536A (en) | 2-carboxyalkylthiophane-3, 4-dicarboxylic acid | |
| Ames et al. | Synthesis of 4, 5-bridged carbazoles | |
| US4105663A (en) | Thiophene ethanolamines | |
| US4970325A (en) | Substituted thienylethylamines and process for their production | |
| PL54546B1 (no) | ||
| SU596169A3 (ru) | Способ получени производных 4н-бензо/4,5/-циклогепта/1,2-в/ тиофена или их солей |