NL1017115C2 - Reductiebehandelde katalysator op koperbasis en proces voor het produceren van alfa-fenylethyl alcohol onder gebruikmaking ervan. - Google Patents
Reductiebehandelde katalysator op koperbasis en proces voor het produceren van alfa-fenylethyl alcohol onder gebruikmaking ervan. Download PDFInfo
- Publication number
- NL1017115C2 NL1017115C2 NL1017115A NL1017115A NL1017115C2 NL 1017115 C2 NL1017115 C2 NL 1017115C2 NL 1017115 A NL1017115 A NL 1017115A NL 1017115 A NL1017115 A NL 1017115A NL 1017115 C2 NL1017115 C2 NL 1017115C2
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- catalyst
- reduction
- copper
- based catalyst
- phenylethyl alcohol
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 52
- 239000010949 copper Substances 0.000 title claims description 28
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 27
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 title claims description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- WAPNOHKVXSQRPX-UHFFFAOYSA-N 1-phenylethanol Chemical compound CC(O)C1=CC=CC=C1 WAPNOHKVXSQRPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 14
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 7
- 230000036571 hydration Effects 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002585 base Substances 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 5
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 3
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 2
- -1 Cr 2 O 3 Chemical class 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 2
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000887 hydrating effect Effects 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021193 La 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- JGDFBJMWFLXCLJ-UHFFFAOYSA-N copper chromite Chemical compound [Cu]=O.[Cu]=O.O=[Cr]O[Cr]=O JGDFBJMWFLXCLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- VASIZKWUTCETSD-UHFFFAOYSA-N manganese(II) oxide Inorganic materials [Mn]=O VASIZKWUTCETSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/16—Reducing
- B01J37/18—Reducing with gases containing free hydrogen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/72—Copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/16—Reducing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
- C07C29/143—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of ketones
- C07C29/145—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of ketones with hydrogen or hydrogen-containing gases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C31/02—Monohydroxylic acyclic alcohols
- C07C31/08—Ethanol
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/08—Silica
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Λ
Reductiebehandelde katalysator op koperbasis en proces voor het produceren van α-fenylethyl alcohol onder gebruikmaking ervan ACHTERGROND VAN DE UITVINDING 5 Gebied van de uitvinding
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een reductiebehandelde katalysator op koperbasis en een proces voor het produceren van α-fenylethyl alcohol onder gebruikmaking ervan. In het bijzonder heeft de onderhavige uitvin-10 ding betrekking op een reductiebehandelde katalysator op koperbasis en een proces voor het produceren van α-fenylethyl alcohol door acetofenon te hydreren in aanwezigheid van een katalysator op koperbasis, die de verlaging van katalysator-activiteit op een extreem laag niveau kan hou-15 den. Daarbij kan een α-fenylethyl alcohol bijvoorbeeld worden gebruikt als een basismateriaal voor de productie van styreen, en een basismateriaal voor de productie van verschillende parfums.
Beschrijving van de verwante techniek 20 Een katalysator op koperbasis is bekend als een hydra- tiekatalysator. Verder is het bekend dat een a-fenylethyl alcohol kan worden geproduceerd door acetofenon te hydreren met de katalysator op koperbasis. Een proces voor het hydreren van acetofenon onder gebruikmaking van een koper-chro-25 miet katalysator die barium, zink en magnesium bevat, is bijvoorbeeld beschreven in JP-A-59-27216.
Overigens, wanneer de reactie wordt uitgevoerd door een fluïdum voor reactie een reactor in te laten stromen waarin de katalysator op koperbasis zich bevindt, is het nodig dat 30 koperoxide in de katalysator wordt gereduceerd tot koper als een activeringsbehandeling van de katalysator, maar daarbij ontstaan de problemen dat de katalysator-activiteit opmerkelijk wordt verlaagd in afhankelijkheid van het reductiepro-ces, de katalysator de kwaliteit over een lange periode niet 10171 15 t* 2 voldoende kan vertonen, en dit is in het bijzonder uit industrieel oogpunt van nadeel.
• '.·' SAMENVATTING VAN DE UITVINDING
i 1 ) ; Onder deze omstandigheden is een doel van de onderhavi- i i 1 5 ge uitvinding het verschaffen van een reductiebehandelde katalysator op koperbasis en een proces voor het produceren van een α-fenylethyl alcohol door acetofenon te hydreren in aanwezigheid van de katalysator op koperbasis, die de verlaging van katalysator-activiteit op een extreem laag niveau 10 kan houden.
De onderhavige uitvinding heeft namelijk betrekking op een reductiebehandelde katalysator op koperbasis die is verkregen door een katalysator op koperbasis te reduceren met waterstof in de aanwezigheid van een vloeibare fase, en 15 een proces voor het produceren van α-fenylethyl alcohol, dat * bestaat uit het hydreren van acetofenon met genoemde reduc tiebehandelde katalysator op koperbasis.
GEDETAILLEERDE BESCHRIJVING VAN. DE UITVINDING
De bij de onderhavige uitvinding * gebruikte katalysator 20 op koperbasis is een katalysator die CuO als een hoofdbestanddeel bevat. Het gehalte CuO in de katalysator bedraagt gewoonlijk 10 tot 90 gew.% en bij voorkeur 20 tot 80 gew.%. De te kleine en te grote hoeveelheden van het gehalte veroorzaken verlaging van de hydratie-activiteit. De andere 25 componenten dan CuO in de katalysator zijn verschillende metaaloxiden zoals Cr203, ZnO, Fe203, Al203, La203, Sm203, Ce02, Ti02, Si02, Mn02, Co203, NiO, BaO, CaO, MgO en dergelijke, en wordt met voordeel een katalysator op basis van verbindings-oxide gebruikt waarin Cu0-Cr203 en CuO-ZnO hoofdbestanddelen 30 zijn. Verder kan een alkalimetaal verbinding aanwezig zijn als een ander bestanddeel dan de bovengenoemde bestanddelen.
De katalysator kan een katalysator zijn die gebruik maakt van een drager of een katalysator die geen gebruik 10171 15 3 maakt van een drager. De drager bevat metaaloxiden en ver-bindingsoxiden daarvan zoals silica, alumina, titania, ^ zirconia, magnesia, silica-alumina en dergelijke; bentoniet, , montmorilloniet, diatomeënaarde, zure klei, actieve kool en i j ! 5 dergelijke, maar· silica en diatomeëenaarde hebben de voor-j 1 keur. Wanneer de katalysator wordt gevormd, kunnen verder bindmiddelen zoals grafiet, silica sol, alumina en dergelijke worden toegevoegd.
De vorm van de katalysator is een sferische vorm, 10 cilindrische vorm en dergelijke, en de afmeting van de katalysator is gewoonlijk 0,5 tot 10 mm, en bij voorkeur 1 tot 6 mm.
De katalysator kan worden geproduceerd door een co-precipitatie-werkwijze, een precipitatie-werkwijze, een 15 vermengingswerkwijze of iets dergelijks. Een katalysatorpoe-der wordt bijvoorbeeld bereid door het verwarmen van een door de co-precipitatiewerkwijze verkregen pasta, het bovengenoemde bindmiddel of iets dergelijks wordt toegevoegd aan het poeder, en een gevormde pellet wordt bereid door tablet-20 teervormen of extrusievormen.
Verder kunnen ook in de handel verkrijgbare producten worden gebruikt die ermee overeenkomen.
De onderhavige uitvinding heeft het kenmerk, dat een katalysator wordt gebruikt die in aanwezigheid van vloeibare 25 fase wordt gereduceerd. Wanneer koperoxide in de katalysator gewoonlijk wordt gereduceerd om koper als actieve species te krijgen, is de door de reductie gegenereerde reactiewarmte buitengewoon groot zoals 38 kcal/mol-CuO, en wordt een werkwijze voor het onderdrukken van de reactiesnelheid door 30 verdunning van waterstofgas als een basismateriaal toegepast om de reactiewarmte efficiënt te verwijderen.
Volgens het onderzoek van de uitvinder werd echter aangenomen dat de temperatuur van een katalysator-oppervlak drastisch werd verhoogd in afhankelijkheid van de bedrijfs-35 toestand, Cu op het katalysator-oppervlak coaguleerde, de 1017115 4 activiteit na de reductie drastisch werd verlaagd, en geen stabiele werking werd verkregen.
Wanneer waterstof wordt verdund, is dit niet economisch omdat een grote hoeveelheid van een inert gas zoals stikstof 5 of dergelijke nodig is.
Aangezien bij de onderhavige uitvinding de warmtecapa-citeit die werd verwijderd in een reductie in de aanwezigheid van vloeibare fase groot is vergeleken met die bij de reductie in de afwezigheid van vloeibare fase, kan de bij de 10 reductie gegenereerde reactiewarmte efficiënt worden verwijderd en aangezien verder alleen in vloeibare fase opgeloste stikstof aan de reactie' bijdraagt, kan de reactie tot een gewenste mate worden geregeld door een druk, temperatuur of dergelijke te veranderen zonder verdunning van waterstof, of 15 in verdunning met een kleine hoeveelheid van een verdun-ningsgas. Bijgevolg is het vanuit het oogpunt van industriële prestaties buitengewoon economisch, wordt de verlaging van activiteit door de coagulatie van koper niet waargenomen, en kan een katalysator met een stabiele activiteit 20 worden verkregen.
Als een vloeibaar medium kan een medium worden gebruikt dat in reductietoestand vloeibaar is, en specifieke voorbeelden daarvan zijn water, alcoholen zoals methanol, ethanol, propanol, ethyleenglycol monomethyl ether, a-fenylethyl 25 alcohol en dergelijke; ethers zoals diëthylether, tetrahy-drofuraan, dioxaan, ethyleenglycol dimethylether en derge-lijke; koolwaterstoffen zoals hexaan, heptaan, tolueen, ethylbenzeen en dergelijke; en gemengde oplosmiddelen daarvan.
30 De reductiebehandelde katalysator op koperbasis volgens de onderhavige uitvinding kan worden gebruikt voor het hydreren van organische verbindingen zoals acetofenon en dergelijke.
De reductiebehandelde katalysator op koperbasis volgens 35 de onderhavige uitvinding kan geschikt worden toegepast op 1017115 5 de hydrogenatie van acetofenon voor het produceren van a-fenylethyl alcohol.
Het hydreren van acetofenon wordt uitgevoerd onder gebruikmaking van een reactor waarin de bovengenoemde kata-5 lysator aanwezig is. De reactietemperatuur bedraagt gewoonlijk 40 tot 200°C, en bij voorkeur 60 tot 150°C. De reactie-druk bedraagt gewoonlijk van 0,1 tot 20 MPa en bij voorkeur 1 tot 10 MPa. Wanneer de temperatuur of de druk te laag is, vordert de reactie niet goed genoeg, en wanneer anderzijds 10 de temperatuur of de druk te hoog is, kan de bijproduct ie van ethylbenzeen toenemen. De hoeveelheid katalysator die wordt gebruikt varieert gewoonlijk van 0,01 tot 50 hr*1 als de ruimtesnelheid van een basismateriaal naar een katalysa-torlaag, en bij voorkeur van 0,1 tot 20 hr*1. De hoeveelheid 15 toegevoerde waterstof bedraagt gewoonlijk het 1- tot 3-voudige in mol voor de hoeveelheid acetofenon in de ingebrachte basismateriaal-vloeistof.
Als een vloeibaar medium voor reactie kunnen de bovengenoemde worden gebruikt, die in de reductiebehandeling van 20 de katalysator op koperbasis worden gebruikt.
In de bovengenoemde reductiebehandeling of hydratie kan de vloeistof of het gas vanaf de uitlaat van een reactor weer worden teruggevoerd naar de reactor.
Nu wordt de onderhavige uitvinding uitvoerig weergeven 25 aan de hand van Voorbeelden, maar is niet tot deze voorbeelden beperkt.
Voorbeeld 1
In een reageerbuis met een binnendiameter van 1 cm en een vulhoogte van l m van een vast bed-adiabatische reactor 30 werd 70 cc van een koper silica pellet-katalysator (die 65 gewichtsprocent CuO bevatte) gebracht, werd 100 g/hr ethylbenzeen (hierna aangeduid als "EB"), en 10000 Ncc/hr van een gas dat was samengesteld uit 15% methaan en 85% waterstof ingebracht bij een druk van 0,6 MPa en een temperatuur van 35 150°C, en werd de reductie verricht gedurende 20 uur. Na 101 71 15 6 voltooiing van de reductie werd 427 g/hr van een vers basismateriaal-vloeistof die was opgebouwd uit 22 gewichtsprccent acetofenon (hierna aangeduic als "ACP"), 61 gewichtsprccent ; α-fenylethyl alcohol (hierna aangeduid als "MBA"), er. 17 1 ‘ ! 5 gewichtsprocent aan andere verbindingen, en 35.6NL/hr cmge- I 1 s ; ' vormd tot de normale toestand (de molverhouding van waterstof tot acetofenon basismateriaal is het 1,5-voudige in mol) van een gemengd gas dat was opgebouwd uit 83 volumepro-cent waterstof en 17 volumeprocent methaan gebracht, en werd 10 het hydreren uitgevoerd bij een druktoestand van 2,5 MPa.
Bij een stationaire toestand na 8 uur waarin de inlaattempe-ratuur van de reactor was geregeld op 90°C, waren de reac-tieresultaten die werden vastgesteld bij de ingang en uitgang van de reactor 68,3 % als een ACP-convers ie, en 0,3 % 15 als EB-selectiviteit.
Vergelijkend Voorbeeld 1
In een reageerbuis met een binnendiameter van 1 cm en een vulhoogte van 1 m van een vast bed-adiabatische reactor werd 70 cc van een koper silica pellet-katalysator (die 65 20 gewichtsprocent CuO bevatte) gebracht, werd 8500 Ncc/hr van een gas dat was samengesteld uit 15% methaan en 85% waterstof ingebracht bij een druk van 0,1 MPa en een temperatuur van 140 tot 180°C terwijl deze werd verdund met stikstof van 3500 Ncc/hr, en werd de reductie verricht gedurende 20 uur. 25 Na voltooiing van de reductie werd 428 g/hr van een vers basismateriaal-oplossing die was opgebouwd uit 21 gewichts-procent acetofenon (hierna aangeduid als "ACP"), en 79 ge-wichtsprocent α-fenylethyl alcohol (hierna aangeduid als "MBA"), en 35.6NL/hr omgevormd tot de normale toestand (de 30 molverhouding van waterstof tot acetofenon basismateriaal is het 1,5-voudige in mol) van een gemengd gas dat was opgebouwd uit 86 volumeprocent waterstof en 14 volumeprocent methaan gebracht, en werd de hydratiereactie uitgevoerd bij een druktoestand van 2,5 MPa.
10171 15 7
Bij een stationaire toestand na 8 uur waarin de inlaat-temperatuur van de reactor was geregeld op 90°C, waren de reactieresultaten die werden vastgesteld aan de hand van • i'' verbindingen bij de ingang en uitgang van de reactor 58,3 % , 5 als een ACP-convers ie, en 1,4 % als EB-selectiviteit.
' i i
Zoals hierboven is beschreven, kan volgens de onderhavige uitvinding worden voorzien in een proces voor het produceren van α-fenylethyl alcohol door acetofenon te hydreren in aanwezigheid van een katalysator op koperbasis, 10 die de verlaging van katalysator-activiteit op een extreem laag niveau kan houden.
- conclusies - 10171 15
Claims (3)
1. Proces voor het produceren van een α-fenylethyl alcohol met het kenmerk, dat het bestaat uit het reduceren van een katalysator 5 op koperbasis bevattende 10 tot 90 gew.% CuO met waterstof in de aanwezigheid van een vloeistof medium teneinde een reductie behandelde katalysator op koperbasis te verkrijgen, en het hydreren van acetofenon in aanwezigheid van de reductie behandelde katalysator op koperbasis. 10
2. Proces volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de katalysator op koperbasis 20 tot 80 gew.% CuO bevat.
3. Proces volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat het hydreren wordt uitgevoerd op 40 tot 200°C 10171 15
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000009841A JP3899764B2 (ja) | 2000-01-19 | 2000-01-19 | α−フェニルエチルアルコールの製造方法 |
| JP2000009841 | 2000-01-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL1017115A1 NL1017115A1 (nl) | 2001-07-20 |
| NL1017115C2 true NL1017115C2 (nl) | 2005-12-14 |
Family
ID=18537941
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL1017115A NL1017115C2 (nl) | 2000-01-19 | 2001-01-16 | Reductiebehandelde katalysator op koperbasis en proces voor het produceren van alfa-fenylethyl alcohol onder gebruikmaking ervan. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6410806B2 (nl) |
| JP (1) | JP3899764B2 (nl) |
| KR (1) | KR100742137B1 (nl) |
| CN (1) | CN1315226A (nl) |
| ES (1) | ES2192919B1 (nl) |
| NL (1) | NL1017115C2 (nl) |
| SG (1) | SG103275A1 (nl) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003081888A (ja) | 2001-09-13 | 2003-03-19 | Sumitomo Chem Co Ltd | クメンの製造方法 |
| KR100645667B1 (ko) | 2003-02-12 | 2006-11-13 | 에스케이 주식회사 | 1-(ｎ-할로페닐)에탄올의 제조방법 |
| RU2335486C2 (ru) * | 2003-03-28 | 2008-10-10 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Способ гидрирования алкиларилкетонов |
| JP5562541B2 (ja) * | 2008-09-11 | 2014-07-30 | 花王株式会社 | 触媒の調製方法 |
| JP5562542B2 (ja) | 2008-09-11 | 2014-07-30 | 花王株式会社 | 触媒の調製方法 |
| US9006489B2 (en) | 2011-06-07 | 2015-04-14 | Jiangsu Sinorgchem Technology Co., Ltd. | Method for pretreating and using copper-based catalyst |
| CN102319568A (zh) * | 2011-07-13 | 2012-01-18 | 郝云青 | 一种改进的缩合还原烷基化催化剂 |
| CN103127937A (zh) * | 2013-02-21 | 2013-06-05 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种用置换铜生产的三元铜基催化剂、生产方法及用途 |
| CN104230635B (zh) * | 2013-06-17 | 2016-05-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 苯乙酮加氢制乙苯的方法 |
| BE1021017B1 (nl) | 2013-09-04 | 2014-12-18 | Taminco | Verbeterde werkwijze voor de reductieve aminering en de selectieve hydrogenering van halogeenhoudende substraten |
| US10173961B2 (en) | 2014-11-04 | 2019-01-08 | Taminco Bvba | Process for the reductive amination of halogen-containing substrates |
| US10464879B2 (en) | 2015-11-10 | 2019-11-05 | Taminco Bvba | Process for the reductive amination of halogen-containing substrates |
| CN106699507B (zh) * | 2017-01-19 | 2019-12-31 | 浙江医药高等专科学校 | α-苯乙醇的制备方法 |
| CN108043414B (zh) | 2017-12-06 | 2019-07-30 | 万华化学集团股份有限公司 | 苯乙酮加氢制备α-苯乙醇的催化剂、制备方法及应用 |
| CN107999082A (zh) * | 2017-12-19 | 2018-05-08 | 常州瑞华化工工程技术股份有限公司 | 一种铜系苯乙酮加氢催化剂的制备方法及其应用 |
| US20220041533A1 (en) * | 2018-12-03 | 2022-02-10 | Basf Se | Process for producing 1-(4-isobutylphenyl)ethanol by hydrogenation of 1-(4-isobutyl-phenyl)ethanone in the presence of a catalyst composition comprising copper |
| CN114768885A (zh) * | 2022-05-18 | 2022-07-22 | 常州瑞华化工工程技术股份有限公司 | 一种铜基苯乙酮加氢催化剂的挤条成型方法及其用途 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4160746A (en) * | 1978-05-23 | 1979-07-10 | Malcon Research & Development Corporation | Catalyst for hydrogenation of acetophenone |
| US4210605A (en) * | 1978-03-16 | 1980-07-01 | Kao Soap Co., Ltd. | Process for the preparation of aliphatic amines |
| EP0714877A2 (en) * | 1994-12-02 | 1996-06-05 | Sumitomo Chemical Company, Limited | A process for producing alpha-phenylethyl alcohol |
| US5658843A (en) * | 1994-01-20 | 1997-08-19 | Kao Corporation | Method for preparing copper-containing hydrogenation reaction catalyst and method for producing alcohol |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3927120A (en) * | 1974-09-03 | 1975-12-16 | Atlantic Richfield Co | Preparation of phenyl methyl carbinol |
| JP2990568B2 (ja) * | 1993-12-13 | 1999-12-13 | 花王株式会社 | 銅含有水素化触媒の調製法およびアルコールの製造法 |
| JPH09249598A (ja) * | 1996-03-13 | 1997-09-22 | Sumitomo Chem Co Ltd | α−フェニルエチルアルコールの製造方法 |
| JPH10109949A (ja) * | 1996-10-04 | 1998-04-28 | Sumitomo Chem Co Ltd | α−フェニルエチルアルコールの製造方法 |
| SG66476A1 (en) * | 1997-07-14 | 1999-07-20 | Sumitomo Chemical Co | Process for producing alpha-phenylethyl alcohol |
-
2000
- 2000-01-19 JP JP2000009841A patent/JP3899764B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-01-12 SG SG200100212A patent/SG103275A1/en unknown
- 2001-01-16 NL NL1017115A patent/NL1017115C2/nl not_active IP Right Cessation
- 2001-01-16 KR KR1020010002429A patent/KR100742137B1/ko active IP Right Grant
- 2001-01-17 ES ES200100103A patent/ES2192919B1/es not_active Expired - Fee Related
- 2001-01-17 CN CN01111321A patent/CN1315226A/zh active Pending
- 2001-01-18 US US09/761,830 patent/US6410806B2/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4210605A (en) * | 1978-03-16 | 1980-07-01 | Kao Soap Co., Ltd. | Process for the preparation of aliphatic amines |
| US4160746A (en) * | 1978-05-23 | 1979-07-10 | Malcon Research & Development Corporation | Catalyst for hydrogenation of acetophenone |
| US5658843A (en) * | 1994-01-20 | 1997-08-19 | Kao Corporation | Method for preparing copper-containing hydrogenation reaction catalyst and method for producing alcohol |
| EP0714877A2 (en) * | 1994-12-02 | 1996-06-05 | Sumitomo Chemical Company, Limited | A process for producing alpha-phenylethyl alcohol |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3899764B2 (ja) | 2007-03-28 |
| ES2192919A1 (es) | 2003-10-16 |
| SG103275A1 (en) | 2004-04-29 |
| KR20010074517A (ko) | 2001-08-04 |
| ES2192919B1 (es) | 2005-02-01 |
| KR100742137B1 (ko) | 2007-07-24 |
| US6410806B2 (en) | 2002-06-25 |
| US20010016671A1 (en) | 2001-08-23 |
| JP2001199917A (ja) | 2001-07-24 |
| CN1315226A (zh) | 2001-10-03 |
| NL1017115A1 (nl) | 2001-07-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL1017115C2 (nl) | Reductiebehandelde katalysator op koperbasis en proces voor het produceren van alfa-fenylethyl alcohol onder gebruikmaking ervan. | |
| Kozhevnikov | Heterogeneous acid catalysis by heteropoly acids: Approaches to catalyst deactivation | |
| Sato et al. | Vapor-phase reaction of polyols over copper catalysts | |
| Wang et al. | Catalytic hydrogenolysis of glycerol to propanediols: a review | |
| CN107253937B (zh) | 一种γ-戊内酯的合成方法 | |
| CN103769094B (zh) | 一种用于选择性加氢反应的蛋壳型催化剂、制备方法及应用 | |
| NO320619B1 (no) | Koboltbasert Fischer-Tropsch-katalysator eller katalysatorforloper, fremgangsmate for fremstilling, aktivert katalysator og fremgangsmate for fremstilling av hydrokarboner | |
| TW200927284A (en) | Hydrogenation catalyst and process for preparing alcohols by hydrogenation of carbonyl compounds | |
| CA2614520A1 (en) | Catalyst and method for hydrogenating carbonyl compounds | |
| US20070117719A1 (en) | Catalyst extrudates based on copper oxide and their use for hydrogenating carbonyl compounds | |
| CN101903368A (zh) | 制备ε-己内酯的方法 | |
| JP2018140395A (ja) | 銅系触媒前駆体およびその製造方法並びに水素化方法 | |
| JP2016172719A (ja) | アクロレインをグリセロールまたはグリセリンから調製するための方法 | |
| US5723698A (en) | Catalytic decomposition of formate impurities in tertiary butyl alcohol and methyl tertiary butyl ether streams | |
| CN113166007A (zh) | 通过在包含铜的催化剂组合物存在下氢化1-(4-异丁基苯基)乙酮来制备1-(4-异丁基苯基)乙醇的方法 | |
| NL1017022C2 (nl) | Proces voor het produceren van alfa-fenylethyl alcohol. | |
| Narayanan | Selective hydrogenation of unsaturated aldehydes and ketones | |
| US20110263910A1 (en) | Copper Catalysts for Making Ethanol from Acetic Acid | |
| WO2014123248A1 (ja) | α, β－不飽和アルコールの製造方法 | |
| NL1009602C2 (nl) | Werkwijze voor het bereiden van alfa-fenylethylalcohol. | |
| JP3348591B2 (ja) | α−フェニルエチルアルコールの製造方法 | |
| WO2024095872A1 (ja) | 炭素原子数２～３のアルコールの製造方法 | |
| WO2023246892A1 (en) | Shaped catalyst body | |
| KR101648341B1 (ko) | 글리세롤의 수소첨가반응에 의한 프로필렌 글리콜 제조 방법 및 이에 사용되는 촉매 | |
| US20030069456A1 (en) | Process for preparing a 1,3-alkandiol from 3-hydroxyester |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| AD1A | A request for search or an international type search has been filed | ||
| RD2N | Patents in respect of which a decision has been taken or a report has been made (novelty report) |
Effective date: 20051010 |
|
| PD2B | A search report has been drawn up | ||
| MK | Patent expired because of reaching the maximum lifetime of a patent |
Effective date: 20210115 |