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KR970000296B1 - 백금-비함유 3원 촉매 - Google Patents

백금-비함유 3원 촉매 Download PDF

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KR970000296B1 KR1019880014126A KR880014126A KR970000296B1 KR 970000296 B1 KR970000296 B1 KR 970000296B1 KR 1019880014126 A KR1019880014126 A KR 1019880014126A KR 880014126 A KR880014126 A KR 880014126A KR 970000296 B1 KR970000296 B1 KR 970000296B1
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데구사 아크티엔게젤샤프트
게르하르트 노바크, 로렌쯔 크로이쯔비흘러
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Abstract

내용 없음.

Description

백금-비함유 3원 촉매
본 발명은 전이계열의 알루미나에 적용되고 1 : 1 내지 20 : 1의 중량비로 팔라듐과 로듐을 0.03 내지 3중량% 함유하는 활성 상을 가지며 이한화세륨을 함유하는 촉매에 관한 것으로서, 여기서 귀금속, 이산화세륨 및 알루미나의 중량 합계는 100%이고, 당해 촉매는 격자-안정화(lattice-stablization)되거나 안정화될 수 없는 담체를 팔라듐과 로듐염의 수용액에 함침시키고, 필요한 경우, 수소-함유 기체 스트림 속에서 250℃이상의 온도에서 건조, 가열함으로써 수득된다.
최근 백금 가격이 급속히 상승되었기 때문에, 내연기관의 배기가스 정제용 촉매 제조업자들은 내연기관의 배기 가스중에 존재하는 오염물, 즉 CO, 탄화수소 및 질소 산화물의 등가 전환을 허용하면서 백금을 사용하지 않는 로듐-함유 촉매 조성물을 개발하는 것이 필요하게 되었다.
백금을 팔라듐 및 다량의 이산화세륨으로 대체시키는 경우 귀금속을 통상의 양으로 보유하면서 로듐-함유 제형내의 모든 백금을 대체시킬 수 있음이 밝혀졌다.
따라서, 본 발명은 전이계열의 알루미나에 적용되여 1:1 내지 20:1 중량비로 팔라듐과 로듐을 0.03 내지 3중량% 함유하는 활성 상을 가지며 이산화세륨을 함유하는 촉매에 관한 것으로서, 여기서 귀금속, 이산화세륨 및 알루미나의 중량 합계는 100% 이고, 당해 촉매는 격자-안정화되거나 안정화될 수 없는 담체물질을 팔라듐과 로듐염의 수용액에 함침시키고, 필요한 경우, 수소-함유 기체 스트림 속에서 250℃ 이상의 온도에서 건조, 가열시킴으로써 수득된다.
당해 촉매는 알루미나가 벌크 형태로 존재할 경우, 이산화세륨을 5 내지 20중량%, 바람직하게는 11 내지 20중량% 함유하며, 알루미나가 세라믹 또는 금속의 벌집 형태의 불활성 담체 위에 피복물로서 존재하는 경우 이산화세륨을 25 내지 50중량% 함유하며[여기서, 당해 알루미나는 팔라듐 및 로듐염의 용액에 함침시키기 전에 세륨염의 수용액에 함침시키나, 알루미나가 벌집형태의 불활성 담체위에 존재하는 경우, 세륨 화합물은 알루미나와 고체 형태로 혼합된다], 수득된 촉매 전구체를 300 내지 950℃, 바람직하게는 600 내지 700℃의 공기중에서 가열함을 특징으로 한다.
먼저 본 발명의 상기 교시는 벌크 물질 및 세척 피복물의 상이한 확산조건으로 인해, 두 물질이 상이한 방식으로 도우프되어야 한다는 것이 밝혀졌기 때문에, 알루미나를 사용할 경우, 형태의 함수로서, 즉 불활성 모노리드형(monolithic) 또는 벌집 형태의 담체상의 피복물(세척 피복물)의 함수 또는 성형된 벌크 물질(구형, 압출물, 펠렛 등)의 함수로서 이산화세륨의 양을 차별화한다.
전이계열의 적합한 알루미나는 Al2O3의 모든 결정성 변형체(단독 또는 혼합물로서)인데, 단 α-Al2O3는 제외되며 BET 비표면적은 40 내지 250m2/g일 수 있다.
목적하는 활성의 알루미나, 즉 촉매화를 촉진시키는 알루미나의 성형된 벌크물질의 평균 벌크 밀도는 500kg/m3이다. 세륨염의 수용액에 함침시키고, 건조 및 하소시킴으로써 도입된 이산화세륨은 알루미나 성형물에 필수적으로 균일하게 침투된다.
Al2O3함량이 촉매 용적의 약 10kg/m3인 알루미나-피복된 모노리드 또는 벌집형태의 물질을 갖는 촉매와 동일한, 촉매의 단위용적당 산소-보유 능력을 성취하기 위해, 이산화세륨 촉매의 세륨함량은 모노리드 촉매에 비해 상응하게 낮은 농도이어야 한다.
놀랍게도, 3가지 성분인 Pd/Rh/CeO2의 혼합물에 있어서 로듐을 통상의 양으로 사용하는 경우, 귀금속 성분의 작용은 본 발명에 따른 증가량의 이상화세륨이 사용되는 한, 백금, 로듐 및 이산화세륨을 함유하는 통상적인 제형에서와 거의 동일한 정도로 일어날 수 있다. 귀금속 성분의 경우, 수용성 염 형태의 통상적인 출발물질이 사용된다.
본 발명에 따른 촉매에 있어서, 고활성, 고온 안정성, 소위 λ＞1의 배기 가스 조성물에 대한 회박 혼합물(lean mixture)의 안정성 및 작동 내구성을 성취하기 위해, 20중량% 이하의 알루미나를 이산화지르코늄, 산화란탄(La2O3), 산화네오디뮴(Nd2O3), 산화프라세오디뮴(Pr2O11) 또는 산화니켈(NiO)의 개개의 물질 또는 혼합물로서 대체시킬 수 있다.
산화니켈(NiO)을 사용하거나 병용하면 풍부한 배기 가스 중의 탄화수소 전환 및 질소 산화물의 전환이 증가하고 부혼합물(rich mixture)(즉, λ1에서)을 사용하여 작동시킬 때 야기되는 바람직하지 못한 황화수소 방출이 실질적으로 감소된다.
질산세륨, 질산암모늄세륨, 옥살산세륨, 염화세륨, 탄산세륨, 산화세륨, 수산화세륨, 기타 세륨 화합물 이외에, 아세트산 세륨(Ⅲ)이 중요한 개질 성분인 이산화세륨(CeO2)을 필요한 고농도로 도입시키기에 특히 적합하다. 이는 벌크 촉매 및 모노리드 또는 벌집 형태의 촉매를 제조하기 위해 함침 수용액의 형태로 사용될 수 있다.
그러나, 격자 물질의 제조에 있어서, 언급한 모든 화합물을 고체 형태로 알루미나와 혼합할 수도 있다.
이들의 가치, 특히 촉매의 연속 공정도중 활성 알루미나의 비표면적을 안정화시키는 이들의 가치를 입증하는 방법은 알칼리토금속 산화물, 실리카, 이산화지르코늄에 의해 또는 회토류 금속 산화물에 의해 알루미나의 격자를 예비안정화시킴을 포함한다. 본 발명의 한 변형으로서, 이점이 유용하게 이용된다.
본 발명의 범위내에서, 두 개의 귀금속을 서로 분리시키기 위한 방법은 각 금속의 특수한 특징적작용을 유지하기 위해서는 필수적인 것으로 입증되었다.
그러므로, 본 발명의 유리한 양태에 있어서, 알루미나가 벌집형태의 불활성 담체위에 피복물로서 침착될 경우, 이산화세륨을 함유하며 기타 성분들을 함유할 수도 있는 알루미나는 두층(여기서, 제1층은 백금 염 수용액에 함침시키고, 건조시킨 다음, 필요한 경우, 가열하고, 제2층은 로듐염 수용액에 함침시키고 건조시킨다)으로 수성 현탁액에 의해 불활성 담체에 적용되며 이와 같이 수득된 촉매 전구체는, 필요한 경우, 수소-함유 기체 스트림중에서 가열된다.
본 발명에 따른, 산화세륨의 함량이 높은 Pd/Rh 3원 촉매의 추가의 잇점은 부혼합물을 사용하여 작동할 경우 통상적인 Pd/Rh 촉매에 비해 황산수소 방출이 적다는 것이다.
본 발명은 또한 내연기관의 배기 가스로부터 일산화탄소, 탄화수소 및 질소 산화물을 동시에 전환시키는 것으로 기술된 촉매의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 하기 실시예에서 더욱 상세히 설명된다.
실시예1
1cm2당 62개의 셀(cell)을 가지며 직경이 102mm이고 길이가 152mm이며 근청석으로 이루어진 벌집형태의 성분을 γ-Al2O3(120m2/g), 아세트산 세륨(Ⅲ) 및 아세트산 지르코닐을 함유하는 35% 수성 현탁액[이들 물질(산화물로서 계산된)은 Al2O3: CeO2: ZrO2가 58 : 39 : 3의 비로 존재한다]에 침지시킴으로써 피복시킨다. 과량의 현탁액을 발포시켜 제거하고, 피복된 모노리드를 120℃에서 건조시킨 후 600℃에서 2시간 동안 가열하면, CeO2및 ZrO2가 아세테이트로부터 형성된다. 적용된 피복물은 Al2O3126.5g, CeO285g 및 ZrO26.5g으로 구성된다. 이어서 상기 방법으로 피복된 벌집형태의 성분을 Pd(NO3)2형태의 Pd 0.88g 및 RhCl3형태의 Rh 0.53g을 함유하는 수용액에 함침시킨다.
중금속에 함침시킨 모노리드를 건조시킨후, 550℃에서 성형기체(forming gas)(N2: H2=95 : 5)중에서 4시간 동안 환원시킨다.
실시예 2
Pd 1.18g 및 Rh 0.23g을 도포하는 것을 제외하고는 실시예 1에 따라 촉매를 제조한다.
실시예 3(비교실시예)
벌집형태의 성분에 실시예 1에 기재된 바와 같은 산화 피복물을 제공한다. 이어서, Pd및Rh 대신에, H2PtCl6형태의 Pt 1.18g과 RhCl3형태의 Rh 0.23g을 동일한 제조 조건하에 함침시켜 도포한다.
실시예 4
벌집형태의 성분을 실시예 2와 유사하게 제조하되, 아세트산 지르코닐은 현탁액에 존재하지 않는다.
실시예 5
실시예 2에 따른 벌집형태의 세라믹 성분을 CeO2및 γ-Al2O3(120m2/g)을 39 : 61의 비로 함유하는 40%수성 형탁액으로 피복한다. 가열시킨 후, Al2O3134.5g 및 CeO285g이 피복된 것으로 밝혀졌다. 나머지 제조변수는 실시예 2에 상응한다.
실시예 6
직경이 38mm인 원통형 샘플을 실시예 1 내지 5에 따라 제조된 촉매로부터 셀에 평행하게 구멍을 뚫고, 샘플을 다중챔버(multichamber)시험 반응기에 넣어서 내연기관의 배기 가스 스트림중에서 3원 촉매로서의 이들의 작용성에 대해 시험한다.
사용된 시험 기관은 입방 용량이 1781cm3이고, Bosch사의 K-JETRONIC이 장착된 4기통 분사 기관이다.
촉매의 저온 활성을 평가하기 위해, 배기 가스 스트림중에 존재하는 일산화탄소, 탄화수소(γ-1.02) 및 질소 산화물(γ=0.985)의 50%가 전환되는 온도를 측정한다.
추가로, 촉매활성을 1Hz의 파동 주파수 및 0.034의 γ-파동범위에서의 동력학적 시험으로 450℃에서 측정한다.
공간 속도는 64,000h-1이다. 촉매의 상부 스트림인 배기 가스의 조성은 다음과 같다.
CO 2.4-1.4용적%
HC 450-350ppm
NOx 2500-2000ppm
O2 1.0용적%
CO2 13-14용적%
연속적인 사용중의 특성을 측정하기 위해, 450 내지 850℃의 배기 가스 온도에서 기관을 사용하여 촉매를 200시간 이상 가동시킨다.
본 발명에 따른 촉매를 사용하여 연구한 결과를 표 1에 비교용 촉매의 결과와 함께 기재하였다.
측정치로부터 알수 있듯이, 본 발명에 따른 실시예 1,2,4 및 5의 Pd/Rh 촉매는 처음 상태와 200시간 동안 기관을 가동시킨 후 모두가 비교실시예 3의 Pt/Rh 촉매와 동등하다.
하기 실시예 7 내지 9는 본 발명에 따른 Pd/Rh 3원 촉매가, 예를 들면, 독일연방공화국 특허원 제2,907,106호에 기술된 바와 같은 통상의 Pt/Rh 3원 촉매보다 촉매 활성이 훨씬 높다는 것을 보여준다.
실시예 7
1cm2당 62개의 셀을 가지며, 직경이 102mm이고, 길이가 152mm인 세라믹 모노리드를 γ-Al2O3(150m2/g), 아세트산 세륨 및 질산 지르코닐을 함유하며 이들의 산화물, 즉(Al2O3 : CeO2 : ZrO2)가 65 : 28 : 7인 현탁액에 함침시킴으로써 피복시킨다.
과량의 현탁액을 발포시킨후, 피복된 벌집형태의 성분을 120℃에서 건조시키고 900℃에서 1시간동안 활성화시킨다.
피복에 사용된 양은 Al2O3135g, CeO258g 및 ZrO214.5g이다. 이어서, PdCl2형태의 Pd 1.47g 및 RhCl3형태의 Rh0.29g을 수용액에 함침시킴으로써 담체물질과 함께 제공된 모노리드에 도포시킨다. 함침된 성형물을 150℃에서 건조시킨 후, 수소 스트림중 500℃에서 2시간 동안 환원시킨다.
실시예 8(비교실시예)
비교용 촉매는 크기 및 제조조건이 실시예 7의 촉매 샘플에 상응한다. 그러나, γ-Al2O3(150m2/g), 아세트산 세륨, 아세트산 지르코닐 및 산화철(Fe2O3)의 수성 현탁액으로부터 도포된 담체물질의 조성이 상이(Al2O3139g, CeO210g , ZrO212g 및 Fe2O36g)하며, Pd 대신에 H2PtCl6형태의 Pt를 동일한 양으로 사용하여 함침시킴으로써 도포된다.
실시예 9
실시예 7 및 8에 따라 제조된 촉매를 내연기관의 배기 가스 스트림중에서 3원 촉매로서의 이들의 작용성에 대해 연속적으로 시험한다. 시험조건은 동력학적 전환 측정을 0.068의 γ-파동범위 및 73,000h-1의 공간속도를 기준으로 하여 수행한다는 것만 제외하고는, 실시예 6에 기재된 조건과 상응한다.
따라서, 다음의 배기 가스 조성으로 나타낸다.
CO 3.3-2.2용적%
HC 510-420ppm
NOx 1500-2100ppm
O2 1.65용적%
CO2 12-13용적%
촉매에 의한 오염물질의 전환은 촉매에 대해 처음 상태에서, 950℃에서 24시간동안 공기중에서 가열한 후 및 추가로 100시간 동안 기관을 가동시킨 후에 측정한다 (참조 : 표 2).
처음 상태에서는, 본 발명에 따른 Pd/Rh 촉매는 동력학적 시험에서 Pt/Rh 비교용 촉매에 비해 비교적 높은 전환율을 갖지만, 고온을 나타내기 때문에 50% 전환에 있어서는 약간 불리하다.
그러나, 가동으로 인한 노화상태의 결과는 촉매 평가에 보다 중요한 것이다. 이러한 목적을 위해, 우선 950℃의 공기중에서 24시간 열처리를 하면, 현재 3원 촉매 개념으로 통상적인 희박 혼합물 (γ＞1)을 사용하여 기관의 일시적 작동에 대한 촉매 안정도를 측정할 수 있다.
실시예 10
직경이 102mm이며 길이가 76mm이고 셀 밀도가 16셀/cm2이며 근청석으로 이루어진 원통형 벌집형태의 성분은 칼슘-안정화 알루미나(80m2/g)와 아세트산 세륨을 함유하는 30% 수성 현탁액에 침지시킴으로써 피복시킨다.
과량의 현탁액을 압축공기를 사용하여 발포시켜 제거하고, 피복된 모노리드를 120℃에서 건조시킨다. 이 피복 방법은, 필요한 경우, 목적하는 양의 피복물을 적용시키기 위해 반복될 수 있다. 이어서, 피복된 모노리드를 600℃에서 45분간 가열하고, 아세트산 세륨을 분해하여 CeO2를 형성시킨다. 도포된 산화물의 양 및 형태는 표 3에 나타낸다.
이와같이 피복된 모노리드는 Pd 및 Ph를 5 : 1의 비율로 함유하는 PdCl2및 Rh(NO3)3의 수용액에 함침시킨다. 도포된 귀금속의 양은 촉매당 1.1g이다.
귀금속-함침시킨 모노리드를 150℃에서 건조시킨후 성형기체(N2 : H2=95 : 5)중에 2시간 동안 550℃에서 환원시킨다.
실시예 11
Pd : Rh 비가 2.5 : 1인 것만 제외하고 실시예 10에 따라 촉매를 제조한다.
실시예 12
Pd : Rh 비가 15 : 1인 것만 제외하고 실시예 10에 따라 촉매를 제조한다.
실시예 13 내지 16
실시예 13 내지 16에 따른 촉매는 도포된 CeO2와 Al2O3의 양에 있어서만 실시예 10의 촉매와 상이하다.
실시예 17
아세트산 세륨 대신에 고체 CeO2(500℃의 공기중에서 탄산세륨을 열분해시켜 수득함)를 사용하는 것만 제외하고 실시예 10에 따라 촉매를 제조한다.
실시예 18
촉매를 실시예 10에 따라 제조하는데, 이때 피복 현탁액은 아세트산 란탄과 비표면적이 140m2/g인 알루미나를 함유한다.
실시예 19
촉매를 실시예 10에 따라 제조하는데, 이때 피복 현탁액은 산화니켈과 비표면적이 114m2/g인 Al2O3을 함유한다.
실시예 20
SiO2안정화 알루미나 (120m2/g)를 사용하여 실시예 10에 따라 촉매를 제조한다.
실시예 21
회토류 금속 산화물(La : Nd : Pr : Ce=61 : 21 : 8 : 10)의 혼합물로 안정화시킨 알루민 (110m2/g)를 사용하여 실시예 10에 따라 촉매를 제조한다.
실시예 22 및 23
촉매 전구체의 가열을 900℃(0.5시간)와 300℃(4시간)에서 수행하는 것만 제외하고 실시예 10에 따라 촉매를 제조한다.
실시예 24(비교실시예)
피복물이 소량의 CeO2(아세테이트로 사용), 비표면적이 140m2/g인 Al2O3및 FeO2(질산염으로 사용)을 함유하는 것만 제외하고 실시예 10에 따라 촉매를 제조한다.
실시예 25(비교실시예)
통상적인 3원 촉매의 경우와 같이 Pt(H2PtCl6으로부터) 및 RH(RhCl3으로부터)를 활성상으로 사용하는 것만 제외하고 실시예 10에 따라 촉매를 제조한다.
실시예 26
촉매를 환원시키지 않는 것만 제외하고 실시예 10에 따라 촉매를 제조한다.
실시예 27
실시예 10에 기재된 바와 같은 층 형태의 구조 및 크기, 피복물 및 귀금속 함량을 갖는 촉매는 다음과 같이 제조된다 : 제1제조 주기에 있어서, 피복물 총량의 2/3를 적용시킨다. 피복된 모노리드를 건조시키고 600℃의 공기중에서 45분 동안 가열한 후 PdCl2용액으로 처리하고, 건조시키고 500℃의 공기중에서 가열한다.
제2제조 주기에 있어서, Pd-함유 모노리드에 피복물의 나머니 1/3를 제공하고, 거노시켜 600℃에서 45분 동안 가열한다. 이어서 Rh(NO3) 용액으로 함침시키고, 건조시키며 550℃에서 2시간 동안 성형기체(질소중 수소 5%)중에서 환원시킨다.
실시예 28
층 형태의 구조를 갖는 촉매를 실시예 18의 피복 현탁액을 사용하여 실시예 27에 따라 제조한다.
실시예 29
CeO270g, La2O37g 및 Nd2O33g을 함침에 의해 γ-Al2O3의 구형 담체 1dm3(입자 직경이 2 내지 4mm,충전 밀도 540g/dm3비표면적 105m2/g, 공극용적 0.85cm3/g)에 도포한다. 함침은 아세트산 세륨, 아세트산 란탄 및 아세트산 네오디뮴의 수용액에 부어 2단계로 수행한다. 각 함침 단계 후 120℃에서 건조시키고 550℃에서 1시간 동안 가열한다.
이어서, PdCl2및 Rh(NO3)3의 수용액 형태의 귀금속 0.8g을 적용시키며, Pd 및 Rh의 중량비는 2 : 1이다. 120℃에서 건조시키고 450℃의 공기중에서 가열한후, 촉매를 550℃에서 1시간 동안 성형기체 (N2: H2=95 : 5)로 환원시킨다.
실시예 30
CeO280g을 아세트산 세륨으로 2회 함침시켜 γ-Al2O3의 구형담체 1dm3(입자 직경 2 내지 4mm, 충전 밀도 440g/dm3비표면적 108m2/g, 공극 용적 1.08cm3/g, 2%의 ZrO2로 예비 안정화됨)에 적용시킨다. 건조 및 가열조건은 실시예 29에 상응한다.
귀금속에 의한 연속 함침을 위해 Pd(NO3)3 및 RH(NO3)3를 사용한다. 귀금속 농도는 촉매의 0.6g/dm3이고, Pd:Rh의 중량비는 7 : 1이다. 120℃에서 건조시킨 후, 촉매를 650℃에서 성형기체(N2 : H2=95 : 5)를 사용하여 환원시킨다.
실시예 31
실시예 10 내지 30에 따른 촉매를 950℃에서 24시간 동안 공기중에서 열노화시킨후, 합성 배기 가스 혼합물을 사용하여 성능 특성을 시험한다. 이 목적을 위해, 직경 25mm, 길이 75mm의 원통형 시험 샘풀을 모노리드 촉매로부터 구멍을 뚫고 50,000h-1의 공간속도로 시험반응기내에서 측정한다. 동일 용적의 벌크 물질 촉매를 시험에 사용한다.
시험 가스 조성
CO214용적%
O20.75±0.75용적%
CO 1용적%±1용적%
H20.33용적%
C3H6/C3H8(2 : 1) 0.05용적%
NO 0.1용적%
H2O 10용적%
N2잔여량
동력학적 시험은 400℃에서 1Hz의 주파수에서 수행한다. 초기 특성은 NO의 경우 γ=0.995에서, CO 및 탄화수소의 경우 γ=1.01에서 측정하며, 각각 30。K/분의 가열속도에서 측정한다.
촉매 활성 시험의 결과는 표 4에 요약되어 있다.
Figure kpo00001
1)λ=1.02
2)λ=0.984
Figure kpo00002
n.e. : 450℃이상에서 50% 전환
Figure kpo00003
Figure kpo00004
λ=1.01에서 CO와 탄화수소
λ=0.995에서 NO

Claims (6)

  1. 전이계열의 알루미나에 적용적고 1 : 1 내지 20 : 1의 중량비로 팔라듐과 로듐을 0.03 내지 3중량% 함유하는 활성 상을 가지며 이산화세륨을 함유하고 [여기서, 귀금속, 이산화세륨 및 알루미나의 중량 합계는 100%이다.]; 격자-안정화되거나 안정화될 수 없는 담체 물질을 팔라듐과 로듐염의 수용액에 함침시키고, 수소-함유 기체 스트림 속에서 250℃ 이상의 온도에서 건조, 가열하여 수득한 촉매에 있어서, 알루미나가 벌크형태로 존재하는 경우에는 5 내지 20중량%의 이산화세륨을 함유하며, 알루미나가 세라믹 또는 금속의 벌집 형태의 불활성 담체 위에 피복물로서 존재하는 경우에는 25 내지 50중량%의 이산화세륨을 함유하고 [여기서, 알루미나는 팔라듐과 로듐염의 용액에 함침시키기 전에 세륨염의 수용액에 함침시키거나, 알루미나가 벌집 형태의 불활성 담체 위에 존재하는 경우, 세륨 화합물은 고체 형태로 알루미나와 혼합된다], 수득된 촉매 전구체가 300 내지 950℃의 공기 속에서 가열됨을 특징으로 하는 촉매.
  2. 제1항에 있어서, 20중량% 이하의 알루미나가 이산화지르코늄, 산화란탄(La2O3), 산화네오다뮴(Nd2O3), 산화프라세오디뮴(Pr6O11) 또는 산화니켈(NiO)로 개개로 물질을 형태 또는 혼합물로서 대체되는 촉매.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 산화세륨이 아세트산세륨(Ⅲ)의 형태로 도입되는 촉매.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 알루미나의 격자가 알칼리토금속 산화물, 실리카 또는 이산화지르코늄에 의해 또는 희토류 금속의 산화물에 의해 안정화되는 촉매.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 알루미나가 불활성 벌집 형태의 담체 이에 피복물로서 침착되는 경우, 이산화세륨을 함유하며 기타 성분들을 함유할 수도 있는 알루미나가 두 층[여기서, 제1층은 팔라듐염 수용액에 함침되고 건조된 다음, 가열되고, 제2층은 로륨염 수용액에 함침되고 건조된다]으로 수성 현탁액에 의해 불활성 담체위에 적용되며, 이와 같이 수득된 촉매 전구체가 수소-함유 기체 스트림 속에 가열됨을 특징으로 하는 촉매.
  6. 내연기관의 배기 가스로부터 일산화탄소, 탄화수소 및 질소 산화물을 동시에 전환시키기 위한, 제1항에 따르는 촉매의 용도.
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