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KR930016443A - 올레핀류의 중합용 촉매성분 및 촉매 - Google Patents

올레핀류의 중합용 촉매성분 및 촉매 Download PDF

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KR930016443A
KR930016443A KR1019930001257A KR930001257A KR930016443A KR 930016443 A KR930016443 A KR 930016443A KR 1019930001257 A KR1019930001257 A KR 1019930001257A KR 930001257 A KR930001257 A KR 930001257A KR 930016443 A KR930016443 A KR 930016443A
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펜니니 잔니
쿠피아니 일라로
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산테 그라넬리
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Abstract

본 발명은 적어도 하나의 Ti-할로겐 결합 및 하나의 OR기를 함유하며 OR/Ti몰비가 0.5이상으로 되도록 OR기가 Ti에 결합된 티탄 화합물이 활성형의 마그네슘 디할라이드상에 지지되어 있고 임의로 전자 공여체 화합물을 함유하는 올레핀류의 중합용 촉매의 구형 고체 성분에 관한 것이다. 본 발명의 구형 고체 성분은 공극율이 0.35~0.7㎤/g이며 공극율의 50%이상이 평균 반경 800Å초과의 공극에 기인하는 입자 크기 분포를 가짐을 특징으로 한다.

Description

올레핀류의 중합용 촉매성분 및 촉매
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (27)

  1. 적어도 하나의 Ti-할로겐 결합 및 하나의 OR기 (식중, R은 탄소수 1~18의 알킬, 시클로알킬, 또는 아릴기이다) 또는 COR기를 함유하며 OR/Ti몰비가 0.5이상으로 되도록 OR기가 Ti에 결합된 티탄 화합물이 활성형의 마그네슘 디할라이드상에 지지되어 있고 임의로 전자 공여체 화합물을 함유하는 올레핀류의 중합용 촉매의 구형 고체 성분에 관한 것이다. 본 발명의 구형 고체 성분은 공극율이 0.35~0.7㎤/g이며 공극율의 50%이상이 평균 반경 800Å초과의 공극에 기인한 것임을 특징으로 하는 올레핀류의 중합용 촉매의 구형 성분.
  2. 제1항에 있어서, 전 공극율의 30%이상이 반경 10,000Å초과의 공극에 기인한 것인 구형 성분.
  3. 제1항에 있어서, 표면적이 5~30㎤/g인 구형 성분.
  4. 제1항에 있어서, 활성형의 마그네슘 디할라이드가 MgCl2인 구형 성분.
  5. 제1항에 있어서, 전자 공여체 화합물을 함유하는 구형 성분.
  6. 제1항에 있어서, 티타늄 화합물이 식 Ti(OR1)12Xy-n(식중, 0.5≤n≤(y-1), y는 티탄의 원자가이며 , X는 할로겐이고, R1은 탄소수 2~8의 알킬기이다)을 갖는 구형 성분.
  7. 제6항에 있어서, y가 4이고 n이 1~2인 구형 성분.
  8. 제6항에 있어서, X가 염소인 구형 성분.
  9. 제6항에 있어서, R1이 n-부틸, 이소부틸, 2-에틸헥실, n-옥틸, 페닐에서 선택된 구형 성분.
  10. 제5항에 있어서, 전자 공여 화합물이 폴리카르복실산의 알킬, 시클로알킬, 아릴 에스테르에서 선택된 구형 성분.
  11. 제1항에 있어서, -(a)MgCl2·pROH부가물(여기서, p≤0.5이고, R은 탄소수 1~12의 알킬, 시클로알킬 또는 아릴기이다)과 (b)식 Ti(OR)nXy-n(식중, 0.5≤n≤(y-1)이고, y는 티탄의 원자이며, X는 할로겐이고, R은 탄소수 1~18의 알킬, 시클로알킬 또는 아킬기이다)의 티탄 화합물 또는 COR기와의 반응에 의해 수득되며, 상기 부가물은 부가물 MgCl2·mROH(m≤2)의 화학적 탈알콜화에 의해 수득되고 또한 부가물 MgCl2·qROH(2.5≤q3.5)의 열적 탈알콜화에 의해 수득되는 구형 성분.
  12. 제11항에 있어서, 화합물 (b)과 부가물(a)의 반응에 있어서, Ti:Mg의 몰비가 0.05~3인 구형 성분.
  13. 제11항에 있어서, 화합물(b)이 4가 티탄의 트리클로로알콕시드인 구형 성분.
  14. 제1항에 있어서, -(a)MgCl2·pROH부가물(여기서, p≤0.5이고, R은 탄소수 1~12의 알킬, 시클로알킬 또는 아릴기이다)과 (b)식 Ti(OR)nX4-n(식중, 0≤n≤2이고, X는 할로겐이며, R은 탄소수 1~18의 알킬, 시클로알킬 또는 아킬기이다)의 티탄 화합물 또는 COR기와의 반응에 의해 수득되며, 상기 부가물(a)은 부가물 MgCl2·mROH(m≤2)의 화학적 탈알콜화에 의해 수득되고 또한 부가물 MgCl2·qROH(2.5≤q3.5)의 열적 탈알콜화에 의해 수득되는 구형 성분.
  15. 제14항에 있어서, 반응이 화합물 ROH(식중, R은 탄소수 1~12의 알킬, 시클로알킬 또는 아릴기이다)의 존재하에 수행되는 구형 성분.
  16. 제14항에 있어서, 반응이 환원 화합물의 존재하에 수행되는 구형 성분.
  17. 제14항에 있어서, 반응에서 부가물(a)에 존재하는 마그네슘에 대한 화합물(b)에 존재하는 티탄의 몰비가 0.05~3인 구형 성분.
  18. 제14항에 있어서, 화합물(b)이 TiCl4또는 Ti(OR)Cl3인구형 성분.
  19. 제1항에 있어서, -(a)MgCl2·pROH부가물(여기서, p≤0.5이고, R은 탄소수 1~12의 알킬, 시클로알킬 또는 아릴기이다)과 (b)식 Ti(OR)nX4-n(식중, 2≤n≤4이고, X는 할로겐이며, R은 탄소수 1~18의 알킬, 시클로알킬 또는 알킬기이다)의 티탄 화합물 또는 COR기 및 (c)할로겐화 화합물, 임의로 환원 화합물과의 조합, 또는 할로겐화 및 환원 활성을 모두 갖는 화합물과의 반응에 수득되며, 상기 부가물(a)은 부가물 MgCl2·mROH(m≤2)의 화학적 탈알콜화에 의해 수득되고 또한 부가물 MgCl2·qROH(2.5≤q3.5)의 열적 탈알콜화에 의해 수득되는 구형 성분.
  20. 제17항에 있어서, 반응에서 부가물(a)에 존재하는 마그네슘에 대한 화합물(b)에 존재하는 티탄의 몰비가 0.05~3인 구형 성분.
  21. 제17항에 있어서, 화합물(b)이 Ti(OR)4인 구형 성분.
  22. 제1항의 구형 성분과 Al-알킬 화합물의 반응 생성물을 함유함을 특징으로 하는 올레핀류 CH2=CHR(식중, R은 수소 또는 탄소수 1~8의 알킬, 시클로알킬 또는 아릴기이다)의 중합용 촉매.
  23. 제22항에 있어서, Al-알킬 화합물이 Al-트리알킬 화합물인 촉매.
  24. 제22항의 촉매를 사용함을 특징으로 하는 에틸렌 및 그의 혼합물과 올레핀류 CH2=CHR(식중, R은 탄소수 1~12의 알킬, 시클로알킬 또는 아릴기이다)를 임의로 소량의 디엔 존재하에 중합하는 방법.
  25. 제24항에 있어서, 올레핀 CH2=CHR가 부텐-1, 펜텐-1, 헥센-1, 4-메틸-펜텐-1 및 옥텐-1에서 선택된 방법.
  26. 에틸렌 유래 단위 함량이 80중량%초과임을 특징으로 하는 제24항의 방법에 의해 수득된 에틸렌 공중합체.
  27. 에틸렌 유래 단위 함량이 30~70중량%이며, 제24항의 방법에 수득됨을 특징으로 하는 에틸렌 및 프로필렌 및 임의로 소량의 디엔의 탄성 공중합체.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
KR1019930001257A 1992-01-31 1993-01-30 올레핀류의 중합용 촉매성분 및 촉매 KR100250336B1 (ko)

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