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KR20190012190A - 살미생물 티아졸 유도체 - Google Patents

살미생물 티아졸 유도체 Download PDF

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KR20190012190A
KR20190012190A KR1020187036958A KR20187036958A KR20190012190A KR 20190012190 A KR20190012190 A KR 20190012190A KR 1020187036958 A KR1020187036958 A KR 1020187036958A KR 20187036958 A KR20187036958 A KR 20187036958A KR 20190012190 A KR20190012190 A KR 20190012190A
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South Korea
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formula
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스테판 안드레 마리에 진마트
베르너 잠바흐
스테파노 렌딘
클레멘스 람베르트
레나드 뷰드그니스
마틴 폴리오트
데미안 본발로트
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신젠타 파티서페이션즈 아게
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Abstract

살충제, 및 특히 살진균제로서 유용한 화학식 I의 화합물로서, 여기서 치환체들은 제1항에 정의된 바와 같다:
[화학식 I]

Description

살미생물 티아졸 유도체
본 발명은 살미생물 활성, 특히 살진균 활성을 갖는, 예를 들어 활성 성분으로서의, 살미생물 티아졸 유도체에 관한 것이다. 본 발명은 또한 이러한 티아졸 유도체의 제조, 티아졸 유도체들 중 적어도 하나를 포함하는 농약 조성물, 및 농업 또는 원예에서 식물, 수확된 식용 작물, 종자 또는 무생물 재료(non-living material)에 식물병원성 미생물, 바람직하게는 진균이 침입하는 것을 방제 또는 예방하기 위한 티아졸 유도체 또는 이의 조성물의 용도에 관한 것이다.
WO 2010/012793은 살충제로서의 아미노-티아졸 유도체를 기재한다.
본 발명에 따르면, 화학식 I의 화합물, 또는 이의 염 또는 N-옥사이드가 제공된다:
[화학식 I]
Figure pct00001
상기 식에서,
R1은 할로겐, 시아노, C1-C6알킬 또는 C1-C6알콕시(여기서, C1-C6알킬 및 C1-C6알콕시는 R6으로 나타낸 1 내지 3개의 기로 선택적으로 치환됨)이고;
R2 및 R4는 독립적으로 수소, C1-C6알킬, C1-C6알콕시 또는 C3-C6사이클로알킬(여기서, C1-C6알킬, C1-C6알콕시 및 C3-C6사이클로알킬은 R6으로 나타낸 1 내지 3개의 기로 선택적으로 치환됨)이고;
R3은 할로겐, C1-C6알킬, C1-C6알콕시 또는 C3-C6사이클로알킬(여기서, C1-C6알킬, C1-C6알콕시 및 C3-C6사이클로알킬은 R6으로 나타낸 1 내지 3개의 기로 선택적으로 치환됨)이고;
R5는 C1-C10알킬, C3-C10사이클로알킬, C3-C10사이클로알케닐, C3-C10사이클로알킬C1-C2알킬, C2-C10알케닐, C2-C10알키닐, 아릴, 헤테로아릴(여기서, 헤테로아릴은 질소, 산소 및 황으로부터 개별적으로 선택되는 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 포함하는 5원 또는 6원 방향족 모노사이클릭 고리임), 헤테로사이클릴(여기서, 헤테로사이클릴은 질소, 산소 및 황으로부터 개별적으로 선택되는 1, 2 또는 3개의 헤테로원자를 포함하는 4원, 5원 또는 6원 비방향족 모노사이클릭 고리임), 헤테로사이클릴C1-C2알킬, 또는 5원 내지 10원 비방향족 환상(annulated) 또는 스피로사이클릭 카르보바이사이클릴 고리 시스템(상기 환상 또는 스피로사이클릭 카르보바이사이클릴 고리 시스템은 질소, 산소 및 황으로부터 개별적으로 선택되는 1, 2, 3, 4 또는 5개의 헤테로원자를 선택적으로 포함하고, C1-C2알킬렌 링커(linker)를 통해 분자의 나머지에 선택적으로 결합됨)이며,
여기서 상기 C1-C10알킬, C3-C10사이클로알킬, C3-C10사이클로알케닐, C2-C10알케닐 및 C2-C10알키닐 모이어티(moiety) 중 임의의 것은 R7로 나타낸 1 내지 4개의 기 또는 R8로 나타낸 1개의 기로 선택적으로 치환되거나;
상기 아릴, 헤테로아릴 및 헤테로사이클릴 모이어티 중 임의의 것은 R9로 나타낸 1 내지 3개의 기 또는 R10으로 나타낸 1개의 기로 선택적으로 치환되거나, R9로 나타낸 1개 또는 2개의 기 및 R10으로 나타낸 1개의 기로 선택적으로 치환되거나;
상기 환상 또는 스피로사이클릭 카르보바이사이클릴 고리 시스템은 R7로 나타낸 1 내지 3개의 기로 선택적으로 치환되거나, 또는 상기 환상 카르보바이사이클릴 고리 시스템은 C3-C6사이클로알킬로 선택적으로 치환되어 스피로사이클릴 모이어티를 형성하고;
R6은 독립적으로 할로겐, 시아노, 하이드록실, C1-C6알콕시, 및 C3-C6사이클로알킬로부터 선택되고;
R7은 독립적으로 할로겐, 시아노, 하이드록실, C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6알콕시C1-C6알킬, C3-C6사이클로알킬, C3-C6사이클로알킬C1-2알킬, C2-C6아실, C2-C6아실옥시, C2-C6아실옥시C1-C6알킬 및 C1-C4알콕시카르보닐로부터 선택되며,
여기서 R7이 C3-C6사이클로알킬C1-2알킬일 때, C3-C6사이클로알킬 모이어티는 할로겐 및 C1-C6알킬로부터 독립적으로 선택되는 1개 또는 2개의 기로 선택적으로 치환되고;
R8은 아릴, 아릴옥시, 아릴C1-C6알킬, 헤테로아릴(여기서, 헤테로아릴은 질소, 산소 및 황으로부터 개별적으로 선택되는 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 포함하는 5원 또는 6원 방향족 모노사이클릭 고리임), 헤테로아릴옥시 또는 헤테로아릴C1-C6알킬(여기서, 아릴 및 헤테로아릴은 R9로 나타낸 1 내지 3개의 기 또는 R10으로 나타낸 1개의 기로 선택적으로 치환됨)이고;
R9는 독립적으로 할로겐, 시아노, 하이드록실, C1-C6알킬, C1-C6알콕시, C1-C6알킬티오, C2-C6알케닐, C2-C6알케닐옥시, C2-C6알키닐, C2-C6알키닐옥시로부터 선택되며,
여기서 C1-C6알킬, C1-C6알콕시, C1-C6알킬티오, C2-C6알케닐, C2-C6알케닐옥시, C2-C6알키닐, C2-C6알키닐옥시는 R11로 나타낸 1 내지 3개의 기로 선택적으로 치환되고;
R10은 C3-C6사이클로알킬, C3-C8사이클로알콕시, C3-C6사이클로알킬티오, 아릴, 아릴옥시, 아릴티오, 아릴C1-C6알킬, 헤테로아릴(여기서, 헤테로아릴은 질소, 산소 및 황으로부터 개별적으로 선택되는 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 포함하는 5원 또는 6원 방향족 모노사이클릭 고리임), 헤테로아릴옥시, 헤테로아릴티오, 헤테로아릴C1-C6알킬, 헤테로사이클릴(여기서, 헤테로사이클릴은 질소, 산소 및 황으로부터 개별적으로 선택되는 1, 2 또는 3개의 헤테로원자를 포함하는 4원, 5원 또는 6원 비방향족 모노사이클릭 고리임), 헤테로사이클릴옥시, 헤테로사이클릴티오 또는 헤테로사이클릴C1-C6알킬로부터 선택되며,
여기서 C3-C6사이클로알킬, C3-C8사이클로알콕시, C3-C6사이클로알킬티오, 아릴, 아릴옥시, 아릴티오, 아릴C1-C6알킬, 헤테로아릴, 헤테로아릴옥시, 헤테로아릴티오, 헤테로아릴C1-C6알킬, 헤테로사이클릴, 헤테로사이클릴옥시, 헤테로사이클릴티오 및 헤테로사이클릴C1-C6알킬은 R11로 나타낸 1 내지 3개의 기로 선택적으로 치환되고;
R11은 독립적으로 할로겐 및 메틸로부터 선택되고;
X는 C-H 또는 N이다.
놀랍게도, 신규한 화학식 I의 화합물은, 실제적으로, 진균에 의해 야기되는 질병에 대해 식물을 보호하는 데 매우 유리한 생물학적 활성 수준을 갖는다는 것을 알아내었다.
본 발명의 제2 양태에 따르면, 본 발명에 따른 화학식 I의 화합물의 살진균 유효량을 포함하는 농약 조성물이 제공된다.
본 발명의 제3 양태에 따르면, 유용한 식물에 식물병원성 미생물이 침입하는 것을 방제 또는 예방하는 방법이 제공되며, 상기 방법은 화학식 I의 화합물의 유효량, 또는 활성 성분으로서 상기 화합물을 포함하는 조성물이 식물에, 이의 부분에 또는 이의 서식지에 적용된다.
본 발명의 제4 양태에 따르면, 살진균제로서의 화학식 I의 화합물의 용도가 제공된다. 본 발명의 이러한 특정 양태에 따르면, 상기 용도는 수술 또는 요법에 의한 인체 또는 동물 신체의 치료를 위한 방법을 포함할 수 있거나 포함하지 않을 수 있다.
치환체들이 "선택적으로 치환된" 것으로 지시되어 있는 경우, 이는, 이들이 하나 이상의 동일하거나 상이한 치환체, 예를 들어 1, 2, 또는 3개의 R9 치환체를 가질 수 있거나 가질 수 없음을 의미한다. 예를 들어, 1, 2 또는 3개의 할로겐으로 치환된 C1-C6알킬은 -CH2Cl, -CHCl2, -CCl3, -CH2F, -CHF2, -CF3, -CH2CF3 또는 -CF2CH3 기를 포함할 수 있지만 이로 한정되지 않는다. 또 다른 예로서, 1, 2 또는 3개의 할로겐으로 치환된 C1-C6알콕시는 CH2ClO-, CHCl2O-, CCl3O-, CH2FO-, CHF2O-, CF3O-, CF3CH2O- 또는 CH3CF2O- 기를 포함할 수 있지만 이로 한정되지 않는다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "하이드록실" 또는 "하이드록시"는 -OH 기를 의미한다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "시아노"는 -CN 기를 의미한다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "할로겐"은 불소(플루오로), 염소(클로로), 브롬(브로모) 또는 요오드(요오도)를 지칭한다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "C1-C6알킬"은 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는, 불포화체를 함유하지 않는, 오로지 탄소 및 수소 원자로 이루어진 직쇄 또는 분지형 탄화수소 사슬 라디칼을 지칭하며, 이는 단일 결합에 의해 분자의 나머지에 부착된다. 용어 "C1-C10알킬"은 그에 맞추어 해석되어야 한다. C1-C6알킬의 예에는 메틸, 에틸, n-프로필, n-부틸, n-펜틸, n-헥실 및 이들의 이성체, 예를 들어 이소-프로필, 이소-부틸, sec-부틸, tert-부틸 또는 이소-아밀이 포함되지만 이로 한정되지 않는다. "C1-C6알킬렌" 기는, 그러한 라디칼이 2개의 단일 결합에 의해 분자의 나머지에 부착된 것을 제외하고는, C1-C6알킬의 상응하는 정의를 지칭한다. 용어 "C1-C2알킬렌"은 그에 맞추어 해석되어야 한다. C1-C6알킬렌의 예에는 -CH2-, -CH2CH2- 및 -(CH2)3-이 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "C2-C6알케닐"은 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는, (E)- 또는 (Z)- 배치를 가질 수 있는 적어도 하나의 이중 결합을 함유하는, 오로지 탄소 및 수소 원자로 이루어진 직쇄 또는 분지형 탄화수소 사슬 라디칼 기를 지칭하며, 이는 단일 결합에 의해 분자의 나머지에 부착된다. 용어 "C2-C10알케닐"은 그에 맞추어 해석되어야 한다. C2-C6알케닐의 예에는 에테닐(비닐), 프로프-1-에닐, 프로프-2-에닐(알릴), 부트-1-에닐이 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "C2-C6알키닐"은 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는, 적어도 하나의 삼중 결합을 함유하는, 오로지 탄소 및 수소 원자로 이루어진 직쇄 또는 분지형 탄화수소 사슬 라디칼 기를 지칭하며, 이는 단일 결합에 의해 분자의 나머지에 부착된다. 용어 "C2-C10알키닐"은 그에 맞추어 해석되어야 한다. C2-C6알키닐의 예에는 에티닐, 프로프-1-이닐, 부트-1-이닐이 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "C1-C6알콕시"는 화학식 -ORa의 라디칼을 지칭하며, 여기서 Ra는 상기에 일반적으로 정의된 바와 같은 C1-C6알킬 라디칼이다. 용어 "C1-C4알콕시"는 그에 맞추어 해석되어야 한다. C1-C6알콕시의 예에는 메톡시, 에톡시, 1-메틸에톡시, 프로폭시, 부톡시, 1-메틸프로폭시(이소-프로폭시) 및 2-메틸프로폭시가 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "C1-C6알콕시C1C-6알킬"은 화학식 Rb-O-Ra-의 라디칼을 지칭하며, 여기서 Rb는 상기에 일반적으로 정의된 바와 같은 C1-C6알킬 라디칼이고, Ra는 상기에 일반적으로 정의된 바와 같은 C1-C6알킬렌 라디칼이다. C1-C6알콕시C1-C6알킬의 예에는 메톡시메틸이 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "C1-C4알콕시카르보닐"은 화학식 -C(O)ORa의 라디칼을 지칭하며, 여기서 Ra는 상기에 일반적으로 정의된 바와 같은 C1-C4알킬 라디칼이다. C1-C4알콕시카르보닐의 예에는 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐이 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 C1-C6알킬티오는 -SRa 기를 의미하며, 여기서 Ra는 상기에 일반적으로 정의된 바와 같은 C1-C6알킬 라디칼이다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "C1-C6할로알킬"은 상기에 일반적으로 정의된 바와 같은 C1-C6알킬 라디칼이, 동일하거나 상이한 하나 이상의 할로겐 원자로 치환된 것을 지칭한다. 용어 "C1-C4할로알킬" 및 "C1-C2할로알킬"은 그에 맞추어 해석되어야 한다. C1-C6할로알킬의 예에는 트리플루오로메틸이 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "C3-C6사이클로알킬"은, 모노사이클릭 포화 고리 시스템이고 3 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 라디칼을 지칭한다. 용어 "C3-C10사이클로알킬" 및 "C3-C8사이클로알킬"은 그에 맞추어 해석되어야 하며, 가교된 구조(예를 들어, 노르보르난)를 포함할 수 있다. C3-C10사이클로알킬의 예에는 사이클로프로필, 1-메틸사이클로프로필, 2-메틸사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로헵틸 및 사이클로옥틸이 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "C3-C10사이클로알킬C1-C2알킬"은 상기에 정의된 바와 같은 C1-C2알킬 라디칼에 의해 분자의 나머지에 부착되는 사이클로알킬 고리를 지칭한다. 용어 "C3-C6사이클로알킬C1-C2알킬"은 그에 맞추어 해석되어야 한다. C3-C10사이클로알킬C1-C2알킬의 예에는 사이클로프로필메틸, 사이클로부틸메틸, 및 사이클로펜틸메틸이 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "C3-C10사이클로알케닐"은, 오로지 탄소 및 수소 원자로 이루어진 모노사이클릭 비방향족 고리 시스템이고 3 내지 10개의 탄소 원자 및 1개 또는 2개의 엔도사이클릭 이중 결합을 함유하는 라디칼을 지칭한다. 이들은 가교된 구조(예를 들어, 노르보르넨 및 2,5-노르보르나디엔)를 포함할 수 있다. C3-C10사이클로알케닐의 예에는 사이클로부테닐, 사이클로펜테닐, 사이클로헥세닐, 사이클로헵테닐 및 사이클로옥테닐이 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "C3-C8사이클로알콕시"는 화학식 -ORa의 라디칼을 지칭하며, 여기서 Ra는 상기에 일반적으로 정의된 바와 같은 C3-C6사이클로알킬 라디칼이다. 용어 C3-C6사이클로알콕시는 그에 맞추어 해석되어야 한다. C3-C8사이클로알콕시의 예에는 사이클로프로필옥시, 사이클로펜틸옥시 또는 사이클로헥실옥시가 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "C3-C6사이클로알킬티오"는 화학식 -SRa의 라디칼을 지칭하며, 여기서 Ra는 상기에 일반적으로 정의된 바와 같은 C3-C6사이클로알킬 라디칼이다. C3-C6사이클로알킬티오의 예에는 사이클로프로필티오, 사이클로펜틸티오 또는 사이클로헥실티오가 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "C2-C6알케닐옥시"는 화학식 -ORa의 라디칼을 지칭하며, 여기서 Ra는 상기에 일반적으로 정의된 바와 같은 C2-C6알케닐 라디칼이다. C2-C6알케닐옥시의 예에는 알릴옥시 또는 부테닐옥시가 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "C2-C6알키닐옥시"는 화학식 -ORa의 라디칼을 지칭하며, 여기서 Ra는 상기에 일반적으로 정의된 바와 같은 C2-C6알키닐 라디칼이다. C2-C6알키닐옥시의 예에는 프로파르길옥시 또는 부티닐옥시가 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "C2-C6아실"은 라디칼 RaC(=O)-를 지칭하며, 여기서 Ra는 상기에 일반적으로 정의된 바와 같은 C1-C5알킬 라디칼 또는 아릴 라디칼이다. 아실 기에는 아세틸, 프로파노일 및 벤조일이 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "C2-C6아실옥시"는 화학식 -ORb의 라디칼을 지칭하며, 여기서 Rb는 포르밀 또는 상기에 일반적으로 정의된 바와 같은 C2-C6아실 라디칼이다. C2-C6아실옥시 기는 아세톡시를 포함하지만 이로 한정되지 않는다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "C2-C6아실옥시C1-C6알킬"은 화학식 RaC(=O)ORb-의 라디칼을 지칭하며, 여기서 Ra는 상기에 일반적으로 정의된 바와 같은 C1-C5알킬 라디칼 또는 아릴 라디칼이고, Rb는 상기에 일반적으로 정의된 바와 같은 C1-C6알킬렌 라디칼이다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "헤테로사이클릴" 또는 "헤테로사이클릭"은 1, 2 또는 3개의 헤테로원자를 포함하는 안정한 4원, 5원 또는 6원 비방향족 모노사이클릭 고리를 지칭하며, 여기서 헤테로원자는 질소, 산소 및 황으로부터 개별적으로 선택된다. 헤테로사이클릴 라디칼은 탄소 원자 또는 헤테로원자를 통해 분자의 나머지에 결합될 수 있다. 헤테로사이클릴의 예에는 아제티디닐, 옥세타닐, 티에타닐, 테트라하이드로푸릴, 피롤리디닐, 피라졸리디닐, 이미다졸리디닐, 피페리디닐, 피페라지닐, 모르폴리닐, 디옥솔라닐, 디티올라닐 및 티아졸리디닐이 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "헤테로사이클릴옥시"는 화학식 -ORa의 라디칼을 지칭하며, 여기서 Ra는 상기에 일반적으로 정의된 바와 같은 헤테로사이클릴 라디칼이다. 헤테로사이클릴옥시의 예에는 테트라하이드로푸라닐옥시 및 모르폴리닐옥시가 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "헤테로사이클릴티오"는 화학식 -SRa의 라디칼을 지칭하며, 여기서 Ra는 상기에 일반적으로 정의된 바와 같은 헤테로사이클릴 라디칼이다. 헤테로사이클릴티오의 예에는 테트라하이드로푸라닐티오 및 모르폴리닐티오가 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "헤테로사이클릴C1-C6알킬"은 상기에 정의된 바와 같은 C1-C6알킬 라디칼에 의해 분자의 나머지에 부착되는 헤테로사이클릴 고리를 지칭한다. 용어 헤테로사이클릴C1-C2알킬은 그에 맞추어 해석되어야 한다. 헤테로사이클릴C1-C6알킬의 예에는 테트라하이드로푸라닐메틸 또는 모르폴리닐메틸이 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "아릴"은 오로지 탄소 및 수소 원자로 이루어진 방향족 고리 시스템을 지칭하며, 이는 모노-, 바이- 또는 트리사이클릭일 수 있다. 그러한 고리 시스템의 예에는 페닐, 나프탈레닐, 안트라세닐, 인데닐 또는 페난트레닐이 포함된다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "아릴옥시"는 화학식 -ORa의 라디칼을 지칭하며, 여기서 Ra는 상기에 일반적으로 정의된 바와 같은 아릴 라디칼이다. 아릴옥시의 예에는 페녹시 및 나프틸옥시가 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "아릴티오"는 화학식 -SRa의 라디칼을 지칭하며, 여기서 Ra는 상기에 일반적으로 정의된 바와 같은 아릴 라디칼이다. 아릴티오의 예에는 페닐티오 및 나프틸티오가 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "아릴C1-C6알킬"은 상기에 정의된 바와 같은 C1-C6알킬렌 라디칼에 의해 분자의 나머지에 부착되는 아릴 고리를 지칭한다. 아릴C1-C6알킬의 예에는 벤질 또는 2-페닐에틸이 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "헤테로아릴"은 질소, 산소 및 황으로부터 개별적으로 선택되는 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 포함하는 5원 또는 6원 방향족 모노사이클릭 고리 라디칼를 지칭한다. 헤테로아릴의 예에는 푸라닐, 피롤릴, 티에닐, 피라졸릴, 이미다졸릴, 티아졸릴, 이소티아졸릴, 옥사졸릴, 이소옥사졸릴, 트리아졸릴, 테트라졸릴, 피라지닐, 피리다지닐, 피리미디닐 또는 피리딜이 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "헤테로아릴옥시"는 화학식 -ORa의 라디칼을 지칭하며, 여기서 Ra는 상기에 일반적으로 정의된 바와 같은 헤테로아릴 라디칼이다. 헤테로아릴옥시의 예에는 피리딜옥시 및 티에닐옥시가 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "헤테로아릴티오"는 화학식 -SRa의 라디칼을 지칭하며, 여기서 Ra는 상기에 일반적으로 정의된 바와 같은 헤테로아릴 라디칼이다. 헤테로아릴티오의 예에는 피리딜티오 및 티에닐티오가 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "헤테로아릴C1-C6알킬"은 상기에 정의된 바와 같은 C1-C6알킬 라디칼에 의해 분자의 나머지에 부착되는 헤테로아릴 고리를 지칭한다. 용어 "헤테로아릴C1-C2알킬"은 그에 맞추어 해석되어야 한다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 C1-C6알킬설포닐은 -S(O)2Ra 기를 의미하며, 여기서 Ra는 상기에 일반적으로 정의된 바와 같은 C1-C6알킬 라디칼이다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 C1-C6알킬카르보닐옥시는 -OC(=O)Ra 기를 의미하며, 여기서 Ra는 상기에 일반적으로 정의된 바와 같은 C1-C6알킬 라디칼이다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, =O는, 예를 들어 카르보닐(-C(=O)-) 기에서 확인되는 바와 같은 옥소 기를 의미한다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, "환상 카르보바이사이클릴 고리"는, 함께 융합된 2개의 고리를 포함하는, 즉 2개의 탄소 원자를 공유하는 비방향족 바이사이클릭 고리 시스템이다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, "스피로사이클릭 카르보바이사이클릴 고리"는, 하나의 탄소 원자에서 함께 결합된 2개의 고리를 포함하는, 즉 1개의 탄소 원자를 공유하는 비방향족 바이사이클릭 고리 시스템이다.
화학식 I의 화합물 내의 하나 이상의 가능한 비대칭 탄소 원자의 존재는 화합물이 광학 이성체 형태, 즉 거울상 이성체 또는 부분입체 이성체 형태로 발생될 수 있음을 의미한다. 또한, 단일 결합 주위에서의 제한된 회전의 결과로서 회전장애 이성체가 발생될 수 있다. 화학식 I은 모든 이러한 가능한 이성체 형태 및 이들의 혼합물을 포함하는 것으로 의도된다. 본 발명은 화학식 I의 화합물에 대한 모든 이러한 가능한 이성체 형태 및 이들의 혼합물을 포함한다. 마찬가지로, 화학식 I은 모든 가능한 호변이성체를 포함하는 것으로 의도된다. 본 발명은 화학식 I의 화합물에 대한 모든 가능한 호변이성체 형태를 포함한다.
각각의 경우에, 본 발명에 따른 화학식 I의 화합물은 유리 형태로, N-옥사이드로서 산화된 형태로, 또는 염 형태, 예를 들어 작물재배학적으로 유용한 염 형태로 존재한다.
N-옥사이드는 3차 아민의 산화된 형태이거나 질소 함유 헤테로방향족 화합물의 산화된 형태이다. 이들은, 예를 들어 서적 "Heterocyclic N-oxides" by A. Albini and S. Pietra, CRC Press, Boca Raton (1991)에 기재되어 있다.
하기의 목록은 화학식 I의 화합물을 참조하여 치환체 R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10 및 R11 및 X에 대한 정의(바람직한 정의를 포함함)를 제공한다. 이들 치환체 중 어느 하나에 대하여, 하기에 제공된 임의의 정의가 하기에 또는 본 명세서의 어딘가 다른 곳에 제공된 임의의 다른 치환제의 임의의 정의와 조합될 수 있다.
R1은 할로겐, 시아노, C1-C6알킬 또는 C1-C6알콕시(여기서, C1-C6알킬 및 C1-C6알콕시는 R6으로 나타낸 1 내지 3개의 기로 선택적으로 치환됨)이다. R1은 할로겐, 시아노, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시(여기서, C1-C4알킬 및 C1-C4알콕시는 R6으로 나타낸 1 내지 3개의 기로 선택적으로 치환됨)일 수 있다. 바람직하게는, R1은 할로겐, 시아노, 메틸, 트리플루오로메틸, 메톡시 또는 트리플루오로메톡시이다. 더 바람직하게는, R1은 할로겐 또는 시아노, 더욱 더 바람직하게는 할로겐, 나아가 더 바람직하게는 플루오로이다.
R2는 수소, C1-C6알킬, C1-C6알콕시 또는 C3-C6사이클로알킬(여기서, C1-C6알킬, C1-C6알콕시 및 C3-C6사이클로알킬은 R6으로 나타낸 1 내지 3개의 기로 선택적으로 치환됨)이다. 바람직하게는, R2는 수소 또는 C1-C6알콕시(C1-C4알콕시를 포함함), 더 바람직하게는 수소 또는 메톡시, 더욱 더 바람직하게는 수소이다.
R3은 할로겐, C1-C6알킬, C1-C6알콕시 또는 C3-C6사이클로알킬(여기서, C1-C6알킬, C1-C6알콕시 및 C3-C6사이클로알킬은 R6으로 나타낸 1 내지 3개의 기로 선택적으로 치환됨)이다. 바람직하게는, R3은 할로겐 또는 C1-C6알킬(C1-C4알킬을 포함함), 더 바람직하게는 할로겐(특히, 클로로 또는 브로모) 또는 메틸, 더욱 더 바람직하게는 브로모 또는 메틸, 휠씬 더 바람직하게는 메틸이다.
R4는 수소, C1-C6알킬, C1-C6알콕시 또는 C3-C6사이클로알킬(여기서, C1-C6알킬, C1-C6알콕시 및 C3-C6사이클로알킬은 R6으로 나타낸 1 내지 3개의 기로 선택적으로 치환됨)이다. 바람직하게는, R4는 수소 또는 C1-C6알콕시(C1-C4알콕시를 포함함); 더 바람직하게는 수소 또는 메톡시, 더욱 더 바람직하게는 수소이다.
R5는 C1-C10알킬, C3-C10사이클로알킬, C3-C10사이클로알킬C1-C2알킬, C3-C10사이클로알케닐, C2-C10알케닐, C2-C10알키닐, 아릴, 헤테로아릴(여기서, 헤테로아릴은 질소, 산소 및 황으로부터 개별적으로 선택되는 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 포함하는 5원 또는 6원 방향족 모노사이클릭 고리임), 헤테로사이클릴(여기서, 헤테로사이클릴은 질소, 산소 및 황으로부터 개별적으로 선택되는 1, 2 또는 3개의 헤테로원자를 포함하는 4원, 5원 또는 6원 비방향족 모노사이클릭 고리임), 헤테로사이클릴C1-C2알킬, 또는 5원 내지 10원(바람직하게는, 7원 내지 10원) 비방향족 환상 또는 스피로사이클릭 카르보바이사이클릴 고리 시스템(상기 환상 또는 스피로사이클릭 카르보바이사이클릴 고리 시스템은 질소, 산소 및 황으로부터 개별적으로 선택되는 1, 2, 3, 4 또는 5개의 헤테로원자를 선택적으로 포함하고, C1-C2알킬렌 링커를 통해 분자의 나머지에 선택적으로 결합됨)이며,
여기서 상기 C1-C10알킬, C3-C10사이클로알킬, C3-C10사이클로알케닐, C2-C10알케닐 및 C2-C10알키닐 모이어티 중 임의의 것은 R7로 나타낸 1 내지 4개의 기 또는 R8로 나타낸 1개의 기로 선택적으로 치환되거나;
상기 아릴, 헤테로아릴 및 헤테로사이클릴 모이어티 중 임의의 것은 R9로 나타낸 1 내지 3개의 기 또는 R10으로 나타낸 1개의 기로 선택적으로 치환되거나, R9로 나타낸 1개 또는 2개의 기 및 R10으로 나타낸 1개의 기로 선택적으로 치환되거나;
상기 환상 또는 스피로사이클릭 카르보바이사이클릴 고리는 R7로 나타낸 1 내지 3개의 기로 선택적으로 치환되거나, 또는 상기 환상 카르보바이사이클릴 고리 시스템은 C3-C6사이클로알킬로 선택적으로 치환되어 스피로사이클릴 모이어티를 형성한다.
바람직하게는, R5는 C1-C6알킬, C3-C6사이클로알킬, C3-C6사이클로알킬C1-C2알킬, C3-C6사이클로알케닐, C2-C6알케닐, C2-C6알키닐, 페닐, 헤테로아릴(여기서, 헤테로아릴은 질소, 산소 및 황으로부터 개별적으로 선택되는 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 포함하는 5원 또는 6원 방향족 모노사이클릭 고리임), 헤테로사이클릴(여기서, 헤테로사이클릴은 질소, 산소 및 황으로부터 개별적으로 선택되는 1, 2 또는 3개의 헤테로원자를 포함하는 4원, 5원 또는 6원 비방향족 모노사이클릭 고리임), 헤테로사이클릴C1-C2알킬, 또는 5원 내지 10원 비방향족 환상 또는 스피로사이클릭 카르보바이사이클릴 고리 시스템(상기 환상 또는 스피로사이클릭 카르보바이사이클릴 고리 시스템은 질소, 산소 및 황으로부터 개별적으로 선택되는 1, 2 또는 3개의 헤테로원자를 선택적으로 포함하고, C1-C2알킬렌 링커를 통해 분자의 나머지에 선택적으로 결합됨)이며,
여기서 상기 C1-C6알킬, C3-C6사이클로알킬, C3-C6사이클로알케닐, C2-C6알케닐 및 C2-C6알키닐 모이어티 중 임의의 것은 R7로 나타낸 1 내지 4개의 기 또는 R8로 나타낸 1개의 기로 선택적으로 치환되거나;
상기 페닐, 헤테로아릴 및 헤테로사이클릴 모이어티 중 임의의 것은 R9로 나타낸 1 내지 3개의 기 또는 R10으로 나타낸 1개의 기로 선택적으로 치환되거나, R9로 나타낸 1개 또는 2개의 기 및 R10으로 나타낸 1개의 기로 선택적으로 치환되거나;
상기 환상 또는 스피로사이클릭 카르보바이사이클릴 고리는 R7로 나타낸 1 내지 3개의 기로 선택적으로 치환되거나, 또는 상기 환상 카르보바이사이클릴 고리 시스템은 C3-C6사이클로알킬로 선택적으로 치환되어 스피로사이클릴 모이어티를 형성한다.
더 바람직하게는, R5는 C1-C6알킬, C3-C6사이클로알킬, C3-C5사이클로알킬C1-2알킬, C2-C6알키닐, 페닐, 헤테로사이클릴(여기서, 헤테로사이클릴은 1개의 산소 원자를 포함하는 4원 또는 6원 비방향족 모노사이클릭 고리임), 헤테로사이클릴C1알킬, 또는 5원 내지 9원 비방향족 환상 또는 스피로사이클릭 카르보바이사이클릴 고리 시스템(상기 환상 또는 스피로사이클릭 카르보바이사이클릴 고리 시스템은 1개의 산소 원자를 선택적으로 포함하고, 메틸렌(-CH2-) 링커를 통해 분자의 나머지에 선택적으로 결합됨)이며,
여기서 상기 C1-C6알킬, C3-C6사이클로알킬 및 C2-C6알키닐 모이어티 중 임의의 것은 R7로 나타낸 1 내지 4개의 기 또는 R8로 나타낸 1개의 기로 선택적으로 치환되고;
상기 페닐 또는 헤테로사이클릴 모이어티 중 임의의 것은 R9로 나타낸 1개 또는 2개의 기 또는 R10으로 나타낸 1개의 기로 선택적으로 치환되거나, R9로 나타낸 1개 또는 2개의 기 및 R10으로 나타낸 1개의 기로 선택적으로 치환되고;
상기 환상 또는 스피로사이클릭 카르보바이사이클릴 고리는 R7로 나타낸 1개 또는 2개의 기로 선택적으로 치환되거나, 또는 상기 환상 카르보바이사이클릴 고리 시스템은 C4-C5사이클로알킬로 선택적으로 치환되어 스피로사이클릴 모이어티를 형성한다.
더욱 더 바람직하게는, R5는 C1-C6알킬, C3-C6사이클로알킬, C3-C6사이클로알킬C1-C2알킬, 또는 C2-C6알키닐(C1-C6알킬, C2-C6알키닐 및 C3-C6사이클로알킬 모이어티 중 임의의 것은 R7로 나타낸 1 내지 4개의 기 또는 R8로 나타낸 1개의 기로 선택적으로 치환됨)이며, 여기서
R7은 할로겐, 시아노, 하이드록실, C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4알콕시C1-C4알킬, C3-C6사이클로알킬, C3-C6사이클로알킬C1-2알킬, 및 C1-C3알콕시카르보닐로부터 독립적으로 선택되고, R8은 페닐, 벤질 또는 이소옥사졸(이들은 R9로 나타낸 1 내지 3개의 기 또는 R10으로 나타낸 1개의 기로 선택적으로 치환됨)이며, 여기서
R9는 할로겐이고, R10은 페닐(이는 할로겐인 R11로 나타낸 1 내지 3개의 기로 선택적으로 치환됨)임)이다.
훨씬 더 바람직하게는, R5는 C1-C6알킬, C2-C6알키닐, C3-C6사이클로알킬 또는 C3-C6사이클로알킬C1-C2알킬(이들은 R7로 나타낸 1개의 기(여기서, R7은 메틸, 하이드록실, 시아노, 트리플루오로메틸, 메톡시메틸, C3-C6사이클로알킬, 에톡시카르보닐, 아세틸옥시메틸, 또는 2,2-디클로로사이클로프로필임); 또는 R7로 나타낸 2개의 기(여기서, 각각의 R7은 독립적으로 메틸, 시아노 또는 사이클로프로필임); 또는 R7로 나타낸 3개의 기(여기서, 각각의 R7은 독립적으로 메틸, 브로모, 클로로, 플루오로 또는 부톡시임); 또는 R7로 나타낸 4개의 기(여기서, 각각의 R7은 메틸임), 또는 R8로 나타낸 1개의 기(여기서, R8은 페닐, 벤질 또는 이소옥사졸(이들은 R9로 나타낸 1 내지 3개의 기 또는 R10으로 나타낸 1개의 기로 선택적으로 치환됨)이며, 여기서
R9는 할로겐이고, R10은 페닐(이는 할로겐인 R11로 나타낸 1 내지 3개의 기로 선택적으로 치환됨)임)로 선택적으로 치환됨)이거나;
R5는 페닐, 피리딜메틸(2-피리딜메틸, 3-피리딜메틸 및 4-피리딜메틸을 포함함), 옥세타닐(옥세탄-2-일, 옥세탄-3-일을 포함함), 테트라하이드로푸라닐(테트라하이드로푸란-2-일, 테트라하이드로푸란-3-일) 또는 테트라하이드로피라닐 (테트라하이드로피란-2-일, 테트라하이드로피란-3-일, 테트라하이드로피란-4-일)(각각은 R9로 나타낸 1 내지 3개의 기 또는 R10으로 나타낸 1개의 기로 선택적으로 치환되거나, R9로 나타낸 1개 또는 2개의 기 및 R10으로 나타낸 1개의 기로 선택적으로 치환되며, 여기서
R9는 독립적으로 할로겐 및 C1-C4알킬로부터 선택되고, R10은 페닐, 벤질 또는 C6-C8사이클로알콕시(각각은, 할로겐 또는 메틸로부터 독립적으로 선택되는 R11로 나타낸 1 내지 3개의 기로 선택적으로 치환됨)로부터 선택됨)이거나;
R5는 하기로부터 선택되는 환상 또는 스피로사이클릭 고리 시스템:
Figure pct00002
(각각은, C1-C4알킬 및 C2-C4아실옥시C1-C4알킬로부터 독립적으로 선택되는 R7로 나타낸 1 내지 3개의 기로 선택적으로 치환됨)이다.
훨씬 더 바람직하게는, R5는 C3-C6사이클로알킬로부터 선택되는 R7로 나타낸 1개의 기로 선택적으로 치환된 C1-C4알킬이거나;
R5는 하기로부터 선택되는 환상 또는 스피로사이클릭 고리 시스템:
Figure pct00003
(각각은, C1-C4알킬, 특히 메틸로부터 독립적으로 선택되는 R7로 나타낸 1 내지 3개의 기로 선택적으로 치환됨)이다.
본 발명의 특히 바람직한 구현예에서, R5는 (3,4-디플루오로페닐)메틸, (2,4,5-트리플루오로페닐)메틸, (2-클로로-4,5-디플루오로페닐)메틸, (2-브로모-4,5-디플루오로페닐)메틸, 1-사이클로헥실에틸, 1-페닐에틸, 1-(3-페닐아이소옥사졸-5-일)에틸, 1-[3-(2-요오도페닐)아이소옥사졸-5-일]에틸, [2-메틸-1-(트리플루오로메틸)프로필], [1-(하이드록시메틸)-2,2-디메틸-프로필], (1-벤질-2,2-디메틸-프로필), (1-이소프로필-2-메틸-부트-3-이닐), [1-(1-시아노에틸)-2-메틸-프로필], [3-메틸-1-(1-메틸-2-페닐-에틸)부틸], (1-사이클로헥실사이클로프로필), (3-이소부톡시-2,2-디메틸-사이클로부틸), 스피로[3.3]헵탄-7-일], [(7R)-스피로[3.3]헵탄-7-일], 스피로[3.4]옥탄-3-일, 스피로[3.4]옥탄-2-일, [3-(아세톡시메틸)-8-옥사스피로[3.4]옥탄-1-일], 스피로[3.5]노난-2-일, [(1R,5S,6R)-6-바이사이클로[3.2.0]헵타닐], [(1S,5R,7R)-5-메틸-7-바이사이클로[3.2.0]헵타닐], 6,6-디메틸-7-바이사이클로[3.2.0]헵타닐], [(1S,5R,7S)-6,6-디메틸-7-바이사이클로[3.2.0]헵타닐], [(1S,5S)-6,6-디메틸-7-바이사이클로[3.2.0]헵트-3-에닐], (6,6-디메틸-4-옥사바이사이클로[3.2.0]헵탄-7-일), 스피로[4-옥사바이사이클로[3.2.0]헵탄-6,1'-사이클로부탄]-7-일, 스피로[4-옥사바이사이클로[3.2.0]헵탄-6,1'-사이클로펜탄]-7-일, [(1S,6R,8R)-6-메틸-8-바이사이클로[4.2.0]옥타닐], (7,7-디메틸-5-옥사바이사이클로[4.2.0]옥탄-8-일), (1-벤질사이클로헥실), (3,3,5,5-테트라메틸사이클로헥실), (6-메틸-2-바이사이클로[4.2.0]옥타닐), [(3S)-2-(2,4-디클로로페닐)옥세탄-3-일], (4-벤질-2,6-디메틸-테트라하이드로피란-4-일), [4-(4,4-디메틸사이클로헥속시)-2-플루오로-페닐], [4-(사이클로옥톡시)-2-플루오로-페닐], [4-(4-클로로페녹시)페닐], 2,2-디메틸프로필, (1-메틸사이클로프로필)메틸, (1-메틸사이클로펜틸)메틸, (4-메틸테트라하이드로피란-4-일)메틸, (3-메톡시-2,2-디메틸-프로필), (1-메틸사이클로부틸)메틸, (1-사이클로프로필사이클로프로필), (1-시아노-1-사이클로프로필-에틸), (1-에톡시카르보닐사이클로프로필)메틸, [1-(사이클로프로필메틸)사이클로프로필]메틸, (3-메틸옥세탄-3-일)메틸, (1-메톡시사이클로펜틸)메틸, 1-(2-피리딜)에틸, 스피로[2.2]펜탄-5-일, [1-(메톡시메틸)사이클로프로필]메틸, 6-옥사스피로[2.5]옥탄-2-일메틸, [1-(트리플루오로메틸)사이클로프로필]메틸, 및 [1-(메톡시메틸)사이클로펜틸]메틸이다.
더욱 더 바람직한 구현예에서, R5는 (3,4-디플루오로페닐)메틸, (2,4,5-트리플루오로페닐)메틸, (2-클로로-4,5-디플루오로페닐)메틸, (2-브로모-4,5-디플루오로페닐)메틸, 1-사이클로헥실에틸, 1-페닐에틸, 1-(3-페닐아이소옥사졸-5-일)에틸, 1-[3-(2-요오도페닐)아이소옥사졸-5-일]에틸, [2-메틸-1-(트리플루오로메틸)프로필], [1-(하이드록시메틸)-2,2-디메틸-프로필], (1-벤질-2,2-디메틸-프로필), (1-이소프로필-2-메틸-부트-3-이닐), [1-(1-시아노에틸)-2-메틸-프로필], [3-메틸-1-(1-메틸-2-페닐-에틸)부틸], (1-사이클로헥실사이클로프로필), (3-이소부톡시-2,2-디메틸-사이클로부틸), 스피로[3.3]헵탄-7-일], [(7R)-스피로[3.3]헵탄-7-일], 스피로[3.4]옥탄-3-일, 스피로[3.4]옥탄-2-일, [3-(아세톡시메틸)-8-옥사스피로[3.4]옥탄-1-일], 스피로[3.5]노난-2-일, [(1R,5S,6R)-6-바이사이클로[3.2.0]헵타닐], [(1S,5R,7R)-5-메틸-7-바이사이클로[3.2.0]헵타닐], 6,6-디메틸-7-바이사이클로[3.2.0]헵타닐], [(1S,5R,7S)-6,6-디메틸-7-바이사이클로[3.2.0]헵타닐], [(1S,5S)-6,6-디메틸-7-바이사이클로[3.2.0]헵트-3-에닐], (6,6-디메틸-4-옥사바이사이클로[3.2.0]헵탄-7-일), 스피로[4-옥사바이사이클로[3.2.0]헵탄-6,1'-사이클로부탄]-7-일, 스피로[4-옥사바이사이클로[3.2.0]헵탄-6,1'-사이클로펜탄]-7-일, [(1S,6R,8R)-6-메틸-8-바이사이클로[4.2.0]옥타닐], (7,7-디메틸-5-옥사바이사이클로[4.2.0]옥탄-8-일), (1-벤질사이클로헥실), (3,3,5,5-테트라메틸사이클로헥실), (6-메틸-2-바이사이클로[4.2.0]옥타닐), [(3S)-2-(2,4-디클로로페닐)옥세탄-3-일], (4-벤질-2,6-디메틸-테트라하이드로피란-4-일), [4-(4,4-디메틸사이클로헥속시)-2-플루오로-페닐], [4-(사이클로옥톡시)-2-플루오로-페닐], [4-(4-클로로페녹시)페닐], 2,2-디메틸프로필, (1-메틸사이클로프로필)메틸, (1-메틸사이클로펜틸)메틸, (4-메틸테트라하이드로피란-4-일)메틸, (3-메톡시-2,2-디메틸-프로필), (1-메틸사이클로부틸)메틸, (1-사이클로프로필사이클로프로필), (1-시아노-1-사이클로프로필-에틸), (1-에톡시카르보닐사이클로프로필)메틸, [1-(사이클로프로필메틸)사이클로프로필]메틸, (3-메틸옥세탄-3-일)메틸, 1-(2-피리딜)에틸, 스피로[2.2]펜탄-5-일, [1-(트리플루오로메틸)사이클로프로필]메틸, 및 [1-(메톡시메틸)사이클로펜틸]메틸이다.
훨씬 더욱 더 바람직한 구현예에서, R5는 1-사이클로헥실에틸, 1-페닐에틸, 1-(3-페닐아이소옥사졸-5-일)에틸, 스피로[3.3]헵탄-7-일], 스피로[3.4]옥탄-3-일, 스피로[3.4]옥탄-2-일, 스피로[3.5]노난-2-일, [3-(아세톡시메틸)-8-옥사스피로[3.4]옥탄-1-일], 6,6-디메틸-7-바이사이클로[3.2.0]헵타닐], (6,6-디메틸-4-옥사바이사이클로[3.2.0]헵탄-7-일), 스피로[4-옥사바이사이클로[3.2.0]헵탄-6,1'-사이클로부탄]-7-일, 스피로[4-옥사바이사이클로[3.2.0]헵탄-6,1'-사이클로펜탄]-7-일, (6-메틸-2-바이사이클로[4.2.0]옥타닐), 및 스피로[2.2]펜탄-5-일이다.
R6은 독립적으로 할로겐, 시아노, 하이드록실, C1-C6알콕시, 및 C3-C6사이클로알킬로부터 선택된다. 바람직하게는, R6은 독립적으로 할로겐, 시아노, 하이드록실, C1-C4알콕시, 및 C3-C6사이클로알킬로부터 선택된다.
R7은 독립적으로 할로겐, 시아노, 하이드록실, C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6알콕시C1-C6알킬, C3-C6사이클로알킬, C3-C6사이클로알킬C1-2알킬, C2-C6아실, C2-C6아실옥시, C2-C6아실옥시C1-C6알킬 및 C1-C4알콕시카르보닐로부터 선택된다.
바람직하게는, R7은 독립적으로 할로겐, 시아노, 하이드록실, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시 C1-C4알콕시C1-C4알킬, C3-C6사이클로알킬, C3-C6사이클로알킬C1-2알킬, 및 C1-C4알콕시카르보닐로부터 선택되며; 여기서, C3-C6사이클로알킬 모이어티는 할로겐 및 C1-C6알킬로부터 선택되는 1개 또는 2개의 기로 선택적으로 치환된다.
더 바람직하게는, R7은 독립적으로 클로로, 브로모, 플루오로, 시아노, 하이드록실, 메틸, 트리플루오로메틸, 메톡시, 부톡시, 메톡시메틸, 사이클로프로필, 사이클로헥실, 사이클로옥틸, 사이클로프로필메틸, 아세틸옥시메틸 및 에톡시카르보닐로부터 선택되며; 여기서, 사이클로프로필은 2개의 클로로 기로 선택적으로 치환된다.
R8은 아릴, 아릴옥시, 아릴C1-C6알킬, 헤테로아릴(여기서, 헤테로아릴은 질소, 산소 및 황으로부터 개별적으로 선택되는 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 포함하는 5원 또는 6원 방향족 모노사이클릭 고리임), 헤테로아릴옥시 또는 헤테로아릴C1-C6알킬(여기서, 아릴 및 헤테로아릴은 R9로 나타낸 1 내지 3개의 기 또는 R10으로 나타낸 1개의 기로 선택적으로 치환됨)이다.
바람직하게는, R8은 페닐, 벤질 또는 이소옥사졸(이들은 R9로 나타낸 1 내지 3개의 기 또는 R10으로 나타낸 1개의 기로 선택적으로 치환됨)이다. 더 바람직하게는, R8은 페닐, 벤질 또는 이소옥사졸(여기서, 이소옥사졸은 R10으로 나타낸 1개의 기로 선택적으로 치환됨)이다.
R9는 독립적으로 할로겐, 시아노, 하이드록실, C1-C6알킬, C1-C6알콕시, C1-C6알킬티오, C2-C6알케닐, C2-C6알케닐옥시, C2-C6알키닐, C2-C6알키닐옥시(여기서, C1-C6알킬, C1-C6알콕시, C1-C6알킬티오, C2-C6알케닐, C2-C6알케닐옥시, C2-C6알키닐, C2-C6알키닐옥시는 R11로 나타낸 1 내지 3개의 기로 선택적으로 치환됨)로부터 선택된다. 바람직하게는, R9는 독립적으로 할로겐, 시아노, 하이드록실 및 C1-C4알킬로부터 선택된다. 더 바람직하게는, R9는 클로로, 브로모, 플루오로, 및 메틸로부터 독립적으로 선택된다.
R10은 C3-C6사이클로알킬, C3-C8사이클로알콕시(바람직하게는, C3-C6사이클로알콕시), C3-C6사이클로알킬티오, 아릴, 아릴옥시, 아릴티오, 아릴C1-C6알킬, 헤테로아릴(여기서, 헤테로아릴은 질소, 산소 및 황으로부터 개별적으로 선택되는 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 포함하는 5원 또는 6원 방향족 모노사이클릭 고리임), 헤테로아릴옥시, 헤테로아릴티오, 헤테로아릴C1-C6알킬, 헤테로사이클릴(여기서, 헤테로사이클릴은 질소, 산소 및 황으로부터 개별적으로 선택되는 1, 2 또는 3개의 헤테로원자를 포함하는 4원, 5원 또는 6원 비방향족 모노사이클릭 고리임), 헤테로사이클릴옥시, 헤테로사이클릴티오 및 헤테로사이클릴C1-C6알킬로부터 선택되며,
여기서 C3-C6사이클로알킬, C3-C8사이클로알콕시, C3-C6사이클로알킬티오, 아릴, 아릴옥시, 아릴티오, 아릴C1-C6알킬, 헤테로아릴, 헤테로아릴옥시, 헤테로아릴티오, 헤테로아릴C1-C6알킬, 헤테로사이클릴, 헤테로사이클릴옥시, 헤테로사이클릴티오 및 헤테로사이클릴C1-C6알킬은 R11로 나타낸 1 내지 3개의 기로 선택적으로 치환된다.
바람직하게는, R10은 페닐, 벤질 및 C6-C8사이클로알콕시(각각은 R11로 나타낸 1 내지 3개의 기로 선택적으로 치환됨)로부터 선택된다. 더 바람직하게는, R10은 페닐(이는 1개의 R11로 선택적으로 치환됨)이다.
R11은 독립적으로 할로겐 및 메틸로부터 선택된다.
X는 CH 또는 N이다. 본 발명의 일 구현예에서, X는 CH이다. 본 발명의 또 다른 구현예에서, X는 N이다.
본 발명에 따르면, 바람직하게는,
R1은 할로겐 또는 시아노이고;
R2는 수소 또는 C1-C4알콕시이고;
R3은 할로겐 또는 C1-C6알킬이고;
R4는 수소이고;
R5는 C1-C6알킬, C3-C6사이클로알킬, C3-C6사이클로알킬C1-C2알킬, C3-C6사이클로알케닐, C2-C6알케닐, C2-C6알키닐, 페닐, 헤테로아릴(여기서, 헤테로아릴은 질소, 산소 및 황으로부터 개별적으로 선택되는 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 포함하는 5원 또는 6원 방향족 모노사이클릭 고리임), 헤테로사이클릴(여기서, 헤테로사이클릴은 질소, 산소 및 황으로부터 개별적으로 선택되는 1, 2 또는 3개의 헤테로원자를 포함하는 4원, 5원 또는 6원 비방향족 모노사이클릭 고리임), 헤테로사이클릴C1-C2알킬, 또는 5원 내지 10원 비방향족 환상 또는 스피로사이클릭 카르보바이사이클릴 고리 시스템(상기 환상 또는 스피로사이클릭 카르보바이사이클릴 고리 시스템은 질소, 산소 및 황으로부터 개별적으로 선택되는 1, 2 또는 3개의 헤테로원자를 선택적으로 포함하고, C1-C2알킬렌 링커를 통해 분자의 나머지에 선택적으로 결합됨)이며,
여기서 상기 C1-C6알킬, C3-C6사이클로알킬, C3-C6사이클로알케닐, C2-C6알케닐 및 C2-C6알키닐 모이어티 중 임의의 것은 R7로 나타낸 1 내지 4개의 기 또는 R8로 나타낸 1개의 기로 선택적으로 치환되거나;
상기 페닐, 헤테로아릴 및 헤테로사이클릴 모이어티 중 임의의 것은 R9로 나타낸 1 내지 3개의 기 또는 R10으로 나타낸 1개의 기로 선택적으로 치환되거나, R9로 나타낸 1개 또는 2개의 기 및 R10으로 나타낸 1개의 기로 선택적으로 치환되고,
상기 환상 또는 스피로사이클릭 카르보바이사이클릴 고리 시스템은 R7로 나타낸 1 내지 3개의 기로 선택적으로 치환되거나, 또는 상기 환상 카르보바이사이클릴 고리 시스템은 C3-C6사이클로알킬로 선택적으로 치환되어 스피로사이클릭 모이어티를 형성하고;
R7은 독립적으로 할로겐, 시아노, 하이드록실, C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4알콕시C1-C4알킬, C3-C6사이클로알킬, C3-C6사이클로알킬C1-C2알킬, C2-C4아실옥시C1-C4알킬, 및 C1-C4알콕시카르보닐(여기서, C3-C6사이클로알킬 모이어티 of C3-C6사이클로알킬C1-2알킬은 할로겐 및 C1-C6알킬로부터 선택되는 1개 또는 2개의 기로 선택적으로 치환됨)로부터 선택되고;
R8은 페닐, 벤질 또는 이소옥사졸(이들은 R9로 나타낸 1 내지 3개의 기 또는 R10으로 나타낸 1개의 기로 선택적으로 치환됨)이고;
R9는 독립적으로 할로겐 및 C1-C4알킬로부터 선택되고;
R10은 페닐, 벤질 또는 C6-C8사이클로알콕시(이들은 R11로 나타낸 1 내지 3개의 기로 선택적으로 치환됨)이고;
R11은 할로겐이고;
X는 CH이다.
더 바람직하게는, R1은 할로겐이고;
R2는 수소 또는 메톡시이고;
R3은 브로모 또는 메틸이고;
R4는 수소이고;
R5는 C1-C6알킬, C3-C6사이클로알킬, C3-C6사이클로알킬C1-C2알킬, C3-C6사이클로알케닐, C2-C6알케닐, C2-C6알키닐, 페닐, 헤테로아릴(여기서, 헤테로아릴은 질소, 산소 및 황으로부터 개별적으로 선택되는 1, 2 또는 3개의 헤테로원자를 포함하는 5원 또는 6원 방향족 모노사이클릭 고리임), 헤테로사이클릴(여기서, 헤테로사이클릴은 질소, 산소 및 황으로부터 개별적으로 선택되는 1, 2 또는 3개의 헤테로원자를 포함하는 4원, 5원 또는 6원 비방향족 모노사이클릭 고리임), 헤테로사이클릴C1-C2알킬, 또는 5원 내지 10원 비방향족 환상 또는 스피로사이클릭 카르보바이사이클릴 고리 시스템(상기 환상 또는 스피로사이클릭 카르보바이사이클릴 고리 시스템은 질소, 산소 및 황으로부터 개별적으로 선택되는 1, 2 또는 3개의 헤테로원자를 선택적으로 포함하고, C1-C2알킬렌 링커를 통해 분자의 나머지에 선택적으로 결합됨)이며,
여기서 상기 C1-C6알킬, C3-C6사이클로알킬, C3-C6사이클로알케닐, C2-C6알케닐 및 C2-C6알키닐 모이어티 중 임의의 것은 R7로 나타낸 1 내지 4개의 기 또는 R8로 나타낸 1개의 기로 선택적으로 치환되고;
상기 페닐, 헤테로아릴 및 헤테로사이클릴 모이어티 중 임의의 것은 R9로 나타낸 1 내지 3개의 기 또는 R10으로 나타낸 1개의 기로 선택적으로 치환되거나, R9로 나타낸 1개 또는 2개의 기 및 R10으로 나타낸 1개의 기로 선택적으로 치환되고,
상기 환상 또는 스피로사이클릭 카르보바이사이클릴 고리는 R7로 나타낸 1 내지 3개의 기로 선택적으로 치환되거나, 또는 상기 환상 카르보바이사이클릴 고리 시스템은 C3-C6사이클로알킬로 선택적으로 치환되어 스피로사이클릭 모이어티를 형성하고;
R7은 독립적으로 할로겐, 시아노, 하이드록실, C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4알콕시C1-C4알킬, C3-C6사이클로알킬, C3-C6사이클로알킬C1-C2알킬, C2-C4아실옥시C1-C4알킬, 및 C1-C4알콕시카르보닐(여기서, C3-C6사이클로알킬 모이어티 of C3-C6사이클로알킬C1-2알킬은 할로겐 및 C1-C6알킬로부터 선택되는 1개 또는 2개의 기로 선택적으로 치환됨)로부터 선택되고;
R8은 페닐, 벤질 또는 이소옥사졸(이들은 R9로 나타낸 1 내지 3개의 기 또는 R10으로 나타낸 1개의 기로 선택적으로 치환됨)이고;
R9는 독립적으로 할로겐 및 C1-C4알킬로부터 선택되고;
R10은 페닐, 벤질 또는 C6-C8사이클로알콕시(이들은 R11로 나타낸 1 내지 3개의 기로 선택적으로 치환됨)이고;
R11은 할로겐이고;
X는 CH이다.
더욱 더 바람직하게는, R1은 플루오로이고;
R2는 수소이고;
R3은 브로모 또는 메틸이고;
R4는 수소이고;
R5는 C3-C6사이클로알킬로부터 선택되는 R7로 나타낸 1개의 기로 선택적으로 치환된 C1-C6알킬, 또는
하기로부터 선택되는 환상 또는 스피로사이클릭 고리 시스템:
Figure pct00004
(각각은, C1-C4알킬로부터 독립적으로 선택되는 R7로 나타낸 1 내지 3개의 기로 선택적으로 치환됨)이다.
훨씬l 더 바람직하게는, R1은 플루오로이고;
R2는 수소이고;
R3은 브로모 또는 메틸이고;
R4는 수소이고;
R5는 사이클로프로필, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실로부터 선택되는 R7로 나타낸 1개의 기로 선택적으로 치환된 C1-C4알킬, 또는
하기로부터 선택되는 환상 또는 스피로사이클릭 고리 시스템:
Figure pct00005
(각각은, 메틸로부터 독립적으로 선택되는 R7로 나타낸 1 내지 3개의 기로 선택적으로 치환됨)이다.
추가의 바람직한 구현예에서,
R1은 플루오로이고;
R2는 수소이고;
R3은 브로모 또는 메틸이고;
R4는 수소이고;
R5는 1개의 사이클로헥실 기로 선택적으로 치환된 C1-C4알킬; 또는
하기로부터 선택되는 환상 또는 스피로사이클릭 고리 시스템:
Figure pct00006
(각각은, R7(여기서, R7은 메틸임)로 나타낸 1개 또는 2개의 기로 선택적으로 치환됨)이다.
바람직하게는, 화학식 I에 따른 화합물은 하기로부터 선택된다:
Figure pct00007
5-브로모-N-(1-사이클로헥실에틸)-2-(3,5-디플루오로아닐리노)티아졸-4-카르복스아미드;
Figure pct00008
N-(1-사이클로헥실에틸)-2-(3,5-디플루오로아닐리노)-5-메틸-티아졸-4-카르복스아미드;
Figure pct00009
5-브로모-2-(3,5-디플루오로아닐리노)-N-스피로[3.3]헵탄-7-일-티아졸-4-카르복스아미드;
Figure pct00010
2-(3,5-디플루오로아닐리노)-5-메틸-N-스피로[3.3]헵탄-7-일-티아졸-4-카르복스아미드;
Figure pct00011
5-브로모-2-(3,5-디플루오로아닐리노)-N-스피로[3.4]옥탄-3-일-티아졸-4-카르복스아미드;
Figure pct00012
2-(3,5-디플루오로아닐리노)-5-메틸-N-스피로[3.4]옥탄-3-일-티아졸-4-카르복스아미드;
Figure pct00013
5-브로모-2-(3,5-디플루오로아닐리노)-N-(6,6-디메틸-7-바이사이클로[3.2.0]헵타닐)티아졸-4-카르복스아미드;
Figure pct00014
2-(3,5-디플루오로아닐리노)-N-(6,6-디메틸-7-바이사이클로[3.2.0]헵타닐)-5-메틸-티아졸-4-카르복스아미드;
Figure pct00015
5-브로모-2-(3,5-디플루오로아닐리노)-N-(6-메틸-2-바이사이클로[4.2.0]옥타닐)티아졸-4-카르복스아미드;
Figure pct00016
2-(3,5-디플루오로아닐리노)-5-메틸-N-(6-메틸-2-바이사이클로[4.2.0]옥타닐)티아졸-4-카르복스아미드.
Figure pct00017
2-[(2,6-디플루오로-4-피리딜)아미노]-5-메틸-N-스피로[3.4]옥탄-3-일-티아졸-4-카르복스아미드;
Figure pct00018
5-브로모-2-[(2,6-디플루오로-4-피리딜)아미노]-N-스피로[3.4]옥탄-3-일-티아졸-4-카르복스아미드;
Figure pct00019
5-클로로-2-[(2,6-디플루오로-4-피리딜)아미노]-N-스피로[3.4]옥탄-3-일-티아졸-4-카르복스아미드;
Figure pct00020
2-[(2,6-디플루오로-4-피리딜)아미노]-5-메틸-N-스피로[2.2]펜탄-2-일-티아졸-4-카르복스아미드;
Figure pct00021
2-(3,5-디플루오로아닐리노)-5-메틸-N-스피로[2.2]펜탄-2-일-티아졸-4-카르복스아미드; 및
Figure pct00022
5-클로로-2-[(2,6-디플루오로-4-피리딜)아미노]-N-스피로[2.2]펜탄-2-일-티아졸-4-카르복스아미드.
본 발명은 또한 화학식 I-1의 화합물에 관한 것이다:
[화학식 I-1]
Figure pct00023
상기 식에서, R1, R2, R3, R4 및 R5는 화학식 I에 대해 기재된 바와 같은 정의를 갖는다. R1, R2, R3, R4 및 R5의 바람직한 정의는 화학식 I에 대해 정의된 바와 같다.
본 발명은 또한 화학식 I-2의 화합물에 관한 것이다:
[화학식 I-2]
Figure pct00024
상기 식에서, R2, R3, R4, R5 및 X는 화학식 I에 대해 기재된 바와 같은 정의를 갖는다. R2, R3, R4, R5 및 X의 바람직한 정의는 화학식 I에 대해 정의된 바와 같다.
본 발명은 또한 화학식 I-3의 화합물에 관한 것이다:
[화학식 I-3]
Figure pct00025
상기 식에서, R1, R3, R4, R5 및 X는 화학식 I에 대해 기재된 바와 같은 정의를 갖는다. R1, R3, R4, R5 및 X의 바람직한 정의는 화학식 I에 대해 기재된 정의된 바와 같다.
본 발명은 또한 화학식 I-4의 화합물에 관한 것이다:
[화학식 I-4]
Figure pct00026
상기 식에서, R1, R2, R4, R5 및 X는 화학식 I에 대해 기재된 바와 같은 정의를 갖는다. R1, R2, R4, R5 및 X의 바람직한 정의는 화학식 I에 대해 기재된 정의된 바와 같다.
본 발명은 또한 화학식 I-5의 화합물에 관한 것이다:
[화학식 I-5]
Figure pct00027
상기 식에서, R1, R2, R3, R5 및 X는 화학식 I에 대해 기재된 바와 같은 정의를 갖는다. R1, R2, R3, R5 및 X의 바람직한 정의는 화학식 I에 대해 기재된 정의된 바와 같다.
본 발명의 추가의 바람직한 구현예는 구현예 E-I.a 내지 구현예 E-I.bk이며, 이들은 하기에 기재된 바와 같은 화학식 I.a 내지 화학식 I.bk로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나의 화학식으로 나타낸 화학식 I의 화합물로서 정의되며, 화학식 I.a 내지 화학식 I.bk에서, 치환체 R1, R2, R3, R4, R5 및 X의 의미는 상기에 언급된 바와 같은 바람직한 의미 또는 상응하는 표 1에 주어진 1 내지 80개의 의미 중 하나를 갖는다.
예를 들어, 구현예 E-I.a는 화학식 I.a의 화합물로 나타내고:
[화학식 I.a]
Figure pct00028
치환체 R1, R2, R3, R4, R5 및 X는 상기에 정의된 바와 같은 의미 또는 표 1에 주어진 1 내지 80개의 의미 중 하나를 갖는다.
구현예 E-I.b 내지 구현예 E-I.bk는 그에 맞추어 정의되며, 치환체 R1, R2, R3, R4, R5 및 X는 상기에 정의된 바와 같은 의미 또는 상응하는 표 1에 주어진 1 내지 80개의 의미 중 하나를 갖는다.
본 발명의 화합물은 하기 반응도식에 나타낸 바와 같이 제조될 수 있으며, 여기서, 달리 언급되지 않는 한, 각각의 변수의 정의는 화학식 I의 화합물에 대해 상기에 정의된 바와 같다.
본 발명에 따른 화학식 I의 화합물(여기서, R1, R2, R3, R4, R5 및 X는 화학식 I에 대해 기재된 정의된 바와 같음)은, 열적 가열에 의해, 또는 염기의 도움으로 또는 전이 금속 촉매된 부흐발트-하르트비그 아미노화(Buchwald-Hartwig amination)의 조건 하에서, 화학식 II의 화합물(여기서, R1, R2 및 X는 화학식 I에 대해 기재된 정의된 바와 같음)을 화학식 III의 화합물(여기서, R3, R4 및 R5는 화학식 I에 대해 기재된 정의된 바와 같으며, R12는 할로겐, 바람직하게는 브로모임)에 의해 변환시킴으로써 수득될 수 있다. 이는 하기 반응도식 1에 나타나 있다.
[반응도식 1]
Figure pct00029
화학식 III의 화합물(여기서, R3, R4 및 R5는 화학식 I에 대해 기재된 정의된 바와 같으며, R12는 할로겐, 바람직하게는 브로모임)은 화학식 IV의 화합물(여기서, R3은 화학식 (I)에 대해 정의된 바와 같으며, R9는 할로겐, 바람직하게는 브로모임)과 화학식 V의 화합물(여기서, R4 및 R5는 화학식 I에 대해 기재된 정의된 바와 같음)을, 중간체 산 염화물을 통해 변환시키거나 펩티드 커플링제를 사용하여 직접 변환시킴으로써 수득될 수 있다. 이는 하기 반응도식 2에 나타나 있다.
[반응도식 2]
Figure pct00030
화학식 IV의 화합물(여기서, R3은 화학식 I에 대해 정의된 바와 같으며, R12는 할로겐, 바람직하게는 브로모임)은 화학식 VI의 화합물(여기서, R3은 화학식 I에 대해 정의된 바와 같으며, R12는 할로겐, 바람직하게는 브로모이고, R13은 C1-C6알킬임)을 염기에 의해 변환시킴으로써 수득될 수 있다. 이는 하기 반응도식 3에 나타나 있다.
[반응도식 3]
Figure pct00031
대안적으로, 화학식 I의 화합물(여기서, R1, R2, R3, R4, R5 및 X는 화학식 I에 대해 기재된 정의된 바와 같음)은 화학식 VII의 화합물(여기서, R1, R2, R3 및 X는 화학식 I에 대해 기재된 정의된 바와 같음)을 화학식 V의 화합물(여기서, R4 및 R5는 화학식 I에 대해 기재된 정의된 바와 같음)에 의해, 중간체 산 염화물을 통해 변환시키거나 펩티드 커플링제를 사용하여 직접 변환시킴으로써 수득될 수 있다. 이는 하기 반응도식 4에 나타나 있다.
[반응도식 4]
Figure pct00032
화학식 VII의 화합물(여기서, R1, R2, R3 및 X는 화학식 I에 대해 기재된 정의된 바와 같음)은 화학식 VIII의 화합물(여기서, R1, R2, R3 및 X는 화학식 I에 대해 기재된 정의된 바와 같으며, R13은 C1-C6알킬임)을 염기에 의해 변환시킴으로써 수득될 수 있다. 이는 하기 반응도식 5에 나타나 있다.
[반응도식 5]
Figure pct00033
화학식 VIII의 화합물(여기서, R1, R2, R3 및 X는 화학식 I에 대해 기재된 정의된 바와 같으며, R13은 C1-C6알킬임)은, 열적 가열에 의해, 또는 염기의 도움으로 또는 전이 금속 촉매된 부흐발트-하르트비그 아미노화의 조건 하에서, 화학식 II의 화합물(여기서, R1, R2 및 X는 화학식 I에 대해 기재된 정의된 바와 같음)을 화학식 VI의 화합물(여기서, R3은 화학식 I에 대해 정의된 바와 같으며, R12는 할로겐, 바람직하게는 브로모이고, R13은 C1-C6알킬임)에 의해 변환시킴으로써 수득될 수 있다. 이는 하기 반응도식 6에 나타나 있다.
[반응도식 6]
Figure pct00034
대안적으로, 화학식 VIII의 화합물(여기서, R1, R2, R3 및 X는 화학식 I에 대해 기재된 정의된 바와 같으며, R13은 C1-C6알킬임)은, 전이 금속 촉매된 부흐발트-하르트비그 아미노화의 조건 하에서, 화학식 IX의 화합물(여기서, R1 및 X는 화학식 I에 대해 기재된 정의된 바와 같으며, R12는 할로겐, 바람직하게는 브로모 또는 요오도임)을 화학식 X의 화합물(여기서, R2 및 R3은 화학식 I에 대해 정의된 바와 같으며, R13은 C1-C6알킬임)에 의해 변환시킴으로써 수득될 수 있다. 이는 하기 반응도식 7에 나타나 있다.
[반응도식 7]
Figure pct00035
대안적으로, 본 발명에 따른 화학식 I의 화합물(여기서, R1, R2, R3, R4, R5 및 X는 화학식 I에 대해 기재된 정의된 바와 같음)은, 전이 금속 촉매된 부흐발트-하르트비그 아미노화의 조건 하에서, 화학식 IX의 화합물(여기서, R1 및 X는 화학식 I에 대해 기재된 정의된 바와 같으며, R12는 할로겐, 바람직하게는 브로모 또는 요오도임)을 화학식 XI의 화합물(여기서, R2, R3, R4 및 R5는 화학식 I에 대해 기재된 정의된 바와 같음)에 의해 변환시킴으로써 수득될 수 있다. 이는 하기 반응도식 8에 나타나 있다.
[반응도식 8]
Figure pct00036
놀랍게도, 신규한 화학식 I의 화합물은, 실제적으로, 진균에 의해 야기되는 질병에 대해 식물을 보호하는 데 매우 유리한 생물학적 활성 수준을 갖는다는 것을 이제 알아내었다.
화학식 I의 화합물은, 예를 들어 인간에게 잠재적으로 해로운 부패 미생물 또는 유기체를 방제하기 위하여 무생물 재료 상에 또는 식물 해충을 방제하기 위한 활성 성분으로서 농업 부문 및 관련 사용 분야에 사용될 수 있다. 신규 화합물들은, 식물이 우수한 내성을 나타냄으로써 그리고 환경적으로 안전함으로써, 낮은 적용률에서의 탁월한 활성에 의해 구별된다. 이들은 매우 유용한 근치적, 예방적 그리고 침투적(systemic) 특성을 갖고, 다수의 재배 식물을 보호하는 데 사용될 수 있다. 화학식 I의 화합물은 유용한 식물의 상이한 작물들의 식물 또는 식물의 부분들(열매, 꽃, 잎, 줄기, 괴경, 뿌리) 상에서 발생되는 해충을 억제 또는 구제하면서, 동시에 또한, 예를 들어 식물병원성 미생물로부터, 추후에 성장하는 식물의 부분들을 보호하는 데 사용될 수 있다.
본 발명은 추가로, 식물 또는 식물 번식 재료 및/또는 수확된 식용 작물을 처리함으로써 미생물 공격을 받기 쉬운 식물 또는 식물 번식 재료 및/또는 수확된 식용 작물에 대한 침입을 방제 또는 예방하기 위한 방법에 관한 것으로, 상기 방법에서는 화학식 I의 화합물의 유효량을 식물에, 이의 부분에 또는 이의 서식지에 적용한다.
또한, 살진균제로서 화학식 I의 화합물을 사용할 수 있다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "살진균제"는 진균의 성장을 방제, 변형, 또는 예방하는 화합물을 의미한다. 용어 "살진균 유효량"은 진균의 성장에 대해 효과를 생성할 수 있는 이러한 화합물 또는 이러한 화합물들의 병용물의 양을 의미한다. 방제 또는 변형 효과는 자연적인 발달로부터의 모든 일탈, 예컨대 사멸, 지연 등을 포함하고, 예방은 진균 감염을 예방하기 위한 식물 내 또는 식물 상에서의 장벽 또는 다른 방어 형성을 포함한다.
또한, 진균 감염에 대해 그리고 토양에서 발생되는 식물병원성 진균에 대해 보호하기 위하여, 식물 번식 재료, 예를 들어 종자, 예컨대 열매, 괴경 또는 낟알(grain), 또는 식물 삽수(plant cutting)(예를 들어, 벼)의 처리를 위한 분의제(dressing agent)로서 화학식 I의 화합물을 사용하는 것이 가능하다. 번식 재료는 식재(planting) 전에 화학식 I의 화합물을 포함하는 조성물로 처리될 수 있다: 예를 들어, 종자는 파종 전에 분의될 수 있다.
본 발명에 따른 활성 성분은 또한, 액체 제형 중에 종자를 침지함으로써 또는 고체 제형으로 코팅함으로써 낟알에 적용될 수 있다(코팅). 본 조성물은 또한, 번식 재료가, 예를 들어 파종 동안 종자 고랑에 식재되는 경우, 식재 부지에 적용될 수 있다. 본 발명은 또한 식물 번식 재료를 처리하는 방법 및 그렇게 처리된 식물 번식 재료에 관한 것이다.
더욱이, 본 발명에 따른 화합물은 관련 분야에서, 예를 들어, 목재 및 목재 관련 공업 제품을 포함한 공업 재료의 보호에 있어서, 식품 저장에 있어서, 위생 관리에 있어서 진균을 방제하는 데 사용될 수 있다.
게다가, 본 발명은 진균 공격으로부터 무생물 재료, 예를 들어 럼버(lumber), 벽판(wall board) 및 페인트를 보호하는 데 사용될 수 있다.
화학식 I의 화합물은, 예를 들어, 질병의 진균 및 진균 벡터뿐만 아니라 식물병원성 세균 및 바이러스에 대해서도 효과적일 수 있다. 질병의 이러한 진균 및 진균 벡터뿐만 아니라 식물병원성 세균 및 바이러스는, 예를 들어 하기와 같다:
아브시디아 코림비페라(Absidia corymbifera), 알테르나리아 종(Alternaria spp.), 아파노미세스 종(Aphanomyces spp.), 아스코키타 종(Ascochyta spp.), 아스페르길루스 종(Aspergillus spp.), 예컨대 A. 플라부스(A. flavus), A. 푸미가투스(A. fumigatus), A. 니둘란스(A. nidulans), A. 니게르(A. niger), A. 테루스(A. terrus), 아우레오바시디움 종(Aureobasidium spp.), 예컨대 A. 풀루란스(A. pullulans), 블라스토미세스 데르마티티디스(Blastomyces dermatitidis), 블루메리아 그라미니스(Blumeria graminis), 브레미아 락투카이(Bremia lactucae), 보트리오스파이리아 종(Botryosphaeria spp.), 예컨대 B. 도티데아(B. dothidea), B. 옵투사(B. obtusa), 보트리티스 종(Botrytis spp.), 예컨대 B. 시네레아(B. cinerea), 칸디다 종(Candida spp.), 예컨대 C. 알비칸스(C. albicans), C. 글라브라타(C. glabrata), C. 크루세이(C. krusei), C. 루시타니아이(C. lusitaniae), C. 파라프실로시스(C. parapsilosis), C. 트로피칼리스(C. tropicalis), 세팔로아스쿠스 프라그란스(Cephaloascus fragrans), 세라토시스티스 종(Ceratocystis spp.), 세르코스포라 종(Cercospora spp.), 예컨대 C. 아라키디콜라(C. arachidicola), 세르코스포리디움 페르소나툼(Cercosporidium personatum), 클라도스포리움 종(Cladosporium spp.), 클라비셉스 푸르푸레아(Claviceps purpurea), 콕시디오이데스 임미티스(Coccidioides immitis), 코클리오볼루스 종(Cochliobolus spp.), 콜레토트리쿰 종(Colletotrichum spp.), 예컨대 C. 무스아이(C. musae), 크립토콕쿠스 네오포르만스(Cryptococcus neoformans), 디아포르테 종(Diaporthe spp.), 디디멜라 종(Didymella spp.), 드레크슬레라 종(Drechslera spp.), 엘시노에 종(Elsinoe spp.), 에피데르모피톤 종(Epidermophyton spp.), 에르위니아 아밀로보라(Erwinia amylovora), 에리시페 종(Erysiphe spp.), 예컨대 E. 시코라세아룸(E. cichoracearum), 유티파 라타(Eutypa lata), 푸사리움 종(Fusarium spp.), 예컨대 F. 쿨모룸(F. culmorum), F. 그라미나룸(F. graminearum), F. 란그세티아이(F. langsethiae), F. 모닐리포르메(F. moniliforme), F. 옥시스포룸(F. oxysporum), F. 프롤리페라툼(F. proliferatum), F. 수브글루티난스(F. subglutinans), F. 솔라니(F. solani), 가이우만노미세스 그라미니스(Gaeumannomyces graminis), 깁베렐라 푸지쿠로이(Gibberella fujikuroi), 글로에오데스 포미게나(Gloeodes pomigena), 글로에오스포리움 무사룸(Gloeosporium musarum), 글로메렐라 신굴라테(Glomerella cingulate), 구이그나르디아 비드웰리이(Guignardia bidwellii), 김노스포란기움 주니페리-비르기니아나이(Gymnosporangium juniperi-virginianae), 헬민토스포리움 종(Helminthosporium spp.), 헤밀레이아 종(Hemileia spp.), 히스토플라스마 종(Histoplasma spp.), 예컨대 H. 캅술라툼(H. capsulatum), 라이티사리아 푸키포르미스(Laetisaria fuciformis), 렙토그라피움 린드베르기(Leptographium lindbergi), 레베일룰라 타우리카(Leveillula taurica), 로포데르미움 세디티오숨(Lophodermium seditiosum), 미크로도키움 니발레(Microdochium nivale), 미크로스포룸 종(Microsporum spp.), 모닐리니아 종(Monilinia spp.), 무코르 종(Mucor spp.), 미코스파이렐라 종(Mycosphaerella spp.), 예컨대 M. 그라미니콜라(M. graminicola), M. 포미(M. pomi), 온코바시디움 테오브로마이온(Oncobasidium theobromaeon), 오피오스토마 피세아이(Ophiostoma piceae), 파라콕시디오이데스 종(Paracoccidioides spp.), 페니실리움 종(Penicillium spp.), 예컨대 P. 디기타툼(P. digitatum), P. 이탈리쿰(P. italicum), 페트리엘리디움 종(Petriellidium spp.), 페로노스클레로스포라 종(Peronosclerospora spp.), 예컨대 P. 마이디스(P. maydis), P. 필립피넨시스(P. philippinensis) 및 P. 소르기(P. sorghi), 페로노스포라 종(Peronospora spp.), 파이오스파이리아 노도룸(Phaeosphaeria nodorum), 파콥소라 파키리지(Phakopsora pachyrhizi), 펠리누스 이그니아루스(Phellinus igniarus), 피알로포라 종(Phialophora spp.), 포마 종(Phoma spp.), 포몹시스 비티콜라(Phomopsis viticola), 피토프토라 종(Phytophthora spp.), 예컨대 P. 인페스탄스(P. infestans), 플라스모파라 종(Plasmopara spp.), 예컨대 P. 할스테디이(P. halstedii), P. 비티콜라(P. viticola), 플레오스포라 종(Pleospora spp.), 포도스파이라 종(Podosphaera spp.), 예컨대 P. 류코트리카(P. leucotricha), 폴리믹사 그라미니스(Polymyxa graminis), 폴리믹사 베타이(Polymyxa betae), 슈도세르코스포렐라 헤르포트리코이데스(Pseudocercosporella herpotrichoides), 슈도모나스 종(Pseudomonas spp.), 슈도페로노스포라 종(Pseudoperonospora spp.), 예컨대 P. 쿠벤시스(P. cubensis), P. 후물리(P. humuli), 슈도페지자 트라케이필라(Pseudopeziza tracheiphila), 푹키니아 종(Puccinia spp.), 예컨대 P. 호르데이(P. hordei), P. 레콘디타(P. recondita), P. 스트리이포르미스(P. striiformis), P. 트리티키나(P. triticina), 피레노페지자 종(Pyrenopeziza spp.), 피레노포라 종(Pyrenophora spp.), 피리쿨라리아 종(Pyricularia spp.), 예컨대 P. 오리자이(P. oryzae), 피티움 종(Pythium spp.), 예컨대 P. 울티뭄(P. ultimum), 라물라리아 종(Ramularia spp.), 리족토니아 종(Rhizoctonia spp.), 리조무코르 푸실루스(Rhizomucor pusillus), 리조푸스 아리주스(Rhizopus arrhizus), 린코스포리움 종(Rhynchosporium spp.), 스케도스포리움 종(Scedosporium spp.), 예컨대 S. 아피오스페르뭄(S. apiospermum) 및 S. 프로리피칸스(S. prolificans), 스키조티리움 포미(Schizothyrium pomi),
스클레로티니아 종(Sclerotinia spp.), 스클레로티움 종(Sclerotium spp.), 셉토리아 종(Septoria spp.), 예컨대 S. 노도룸(S. nodorum), S. 트리티키(S. tritici), 스파이로테카 마쿨라리스(Sphaerotheca macularis), 스파이로테카 푸스카(Sphaerotheca fusca)(스파이로테카 풀리기네아(Sphaerotheca fuliginea)), 스포로토릭스 종(Sporothorix spp.), 스타고노스포라 노도룸(Stagonospora nodorum), 스템필리움 종(Stemphylium spp.), 스테레움 히르수툼(Stereum hirsutum), 타나테포루스 쿠쿠메리스(Thanatephorus cucumeris), 티엘라비옵시스 바시콜라(Thielaviopsis basicola), 틸레티아 종(Tilletia spp.), 트리코데르마 종(Trichoderma spp.), 예컨대 T. 하르지아눔(T. harzianum), T. 슈도코닌기이(T. pseudokoningii), T. 비리데(T. viride), 트리코피톤 종(Trichophyton spp.), 티풀라 종(Typhula spp.), 운시눌라 네카토르(Uncinula necator), 우로시스티스 종(Urocystis spp.), 우스틸라고 종(Ustilago spp.), 벤투리아 종(Venturia spp.), 예컨대 V. 인아이쿠알리스(V. inaequalis), 베르티킬리움 종(Verticillium spp.), 및 잔토모나스 종(Xanthomonas spp.).
본 발명의 범주 내에서, 보호하고자 하는 표적 작물 및/또는 유용한 식물은 전형적으로 다년생 및 일년생 작물, 예컨대 베리 식물, 예를 들어 블랙베리, 블루베리, 크랜베리, 라즈베리 및 딸기; 곡류, 예를 들어 보리, 옥수수(콘), 기장, 귀리, 쌀, 호밀, 수수, 라이밀 및 밀; 섬유 식물, 예를 들어 목화, 아마, 대마, 황마 및 사이잘; 밭작물, 예를 들어 사탕무 및 사료용 무(fodder beet), 커피, 홉, 머스타드, 유채(oilseed rape)(카놀라), 양귀비, 사탕수수, 해바라기, 차 및 담배; 과실수, 예를 들어 사과, 아프리코트, 아보카도, 바나나, 체리, 감귤류, 넥타린, 복숭아, 배 및 자두; 목초(grass), 예르 들어 버뮤다 그래스(Bermuda grass), 블루그래스(bluegrass), 벤트그래스(bentgrass), 센티피드 그래스(centipede grass), 페스큐(fescue), 라이그래스(ryegrass), 세인트 오거스틴 그래스(St. Augustine grass) 및 조이시아 그래스(Zoysia grass); 허브, 예컨대 바질, 보리지, 차이브, 고수, 라벤더, 러비지(lovage), 민트, 오레가노, 파슬리, 로즈마리, 세이지 및 타임; 콩과 식물, 예를 들어 빈(bean), 렌틸콩, 완두콩 및 대두콩; 견과류, 예를 들어 아몬드, 캐슈, 땅콩, 헤이즐넛, 피넛, 피칸, 피스타치오 및 호두; 야자, 예를 들어 기름 야자; 관상식물, 예를 들어 꽃, 관목 및 수목; 기타 수목, 예를 들어 카카오, 코코넛, 올리브 및 고무 나무; 채소류, 예를 들어 아스파라거스, 가지, 브로콜리, 양배추, 당근, 오이, 마늘, 상추, 매로우(marrow), 멜론, 오크라, 양파, 후추, 감자, 호박, 루바브, 시금치 및 토마토; 및 덩굴식물(vine), 예를 들어 포도를 포함한다.
용어 "유용한 식물"은 육종 또는 유전 공학의 통상적인 방법의 결과로서 브로목시닐과 같은 제초제 또는 제초제 부류(예컨대, HPPD 억제제, ALS 억제제, 예를 들어 프리미설푸론, 프로설푸론 및 트리플록시설푸론, EPSPS(5-에놀-피로빌-쉬키메이트-3-포스페이트-신타제) 억제제, GS(글루타민 신테타제) 억제제) 또는 PPO(프로토포르피리노겐-옥시다제) 억제제에 대해 내성을 갖게 한 유용한 식물을 또한 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 통상적인 육종 방법(돌연변이생성)에 의해 이미다졸리논, 예를 들어 이마자목스에 대해 내성을 갖게 한 작물의 한 예는 Clearfield® 여름 유채(카놀라)이다. 유전 공학 방법에 의해 제초제 또는 제초제 부류에 대해 내성을 갖게 한 작물의 예에는 상표명 RoundupReady®, Herculex I® 및 LibertyLink®로 구매 가능한 글리포세이트- 및 글루포시네이트-저항성 옥수수 변종이 포함된다.
용어 "유용한 식물"은, 예를 들어 독소-생성 세균, 특히 바실러스(Bacillus) 속의 것들로부터 유래되는 것으로 알려진 것들과 같은 하나 이상의 선택적으로 작용성인 독소를 합성할 수 있는 재조합 DNA 기법들을 사용하여 그렇게 형질전환된 유용한 식물을 또한 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
이러한 식물의 예는 하기와 같다: YieldGard®(CryIA(b) 독소를 발현하는 옥수수 변종); YieldGard Rootworm®(CryIIIB(b1) 독소를 발현하는 옥수수 변종); YieldGard Plus®(CryIA(b) 및 CryIIIB(b1) 독소를 발현하는 옥수수 변종); Starlink®(Cry9(c) 독소를 발현하는 옥수수 변종); Herculex I®(제초제 글루포시네이트 암모늄에 대한 내성을 달성하도록 포스피노트리신 N-아세틸트랜스퍼라제(PAT) 효소 및 CryIF(a2) 독소를 발현하는 옥수수 변종); NuCOTN　33B®(CryIA(c) 독소를 발현하는 목화 변종); Bollgard I®(CryIA(c) 독소를 발현하는 목화 변종); Bollgard II®(CryIA(c) 및 CryIIA(b) 독소를 발현하는 목화 변종); VIPCOT®(VIP 독소를 발현하는 목화 변종); NewLeaf®(CryIIIA 독소를 발현하는 감자 변종); NatureGard®, Agrisure® GT 어드밴티지(GA21 글리포세이트-내성 형질), Agrisure® CB 어드밴티지(Bt11 옥수수 천공충(CB) 형질), Agrisure® RW(옥수수 근충 형질) 및 Protecta®.
용어 "작물"은, 예를 들어 독소-생성 세균, 특히 바실러스(Bacillus) 속의 것들로부터 유래되는 것으로 알려진 것들과 같은 하나 이상의 선택적으로 작용성인 독소를 합성할 수 있는 재조합 DNA 기법들을 사용하여 그렇게 형질전환된 작물 식물을 또한 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
이러한 유전자도입 식물에 의해 발현될 수 있는 독소는, 예를 들어 바실루스 세레우스(Bacillus cereus) 또는 바실루스 포필리아이(Bacillus popilliae)로부터의 살곤충 단백질; 또는 바실루스 투린지엔시스(Bacillus thuringiensis)로부터의 살곤충 단백질, 예컨대 δ-내독소, 예를 들어 Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 또는 Cry9C, 또는 식물 성장과 관련된 살곤충 단백질(vegetative insecticidal protein, Vip), 예를 들어 Vip1, Vip2, Vip3 또는 Vip3A; 또는 세균 군체형성 선충, 예를 들어 포토랍두스 종(Photorhabdus spp.) 또는 제노랍두스 종(Xenorhabdus spp.), 예컨대 포토랍두스 루미네센스(Photorhabdus luminescens), 제노랍두스 네마토필루스(Xenorhabdus nematophilus)의 살곤충 단백질; 동물에 의해 생성되는 독소, 예컨대 전갈 독소, 거미 독소, 말벌 독소 및 다른 곤충-특이적 신경독소; 진균에 의해 생성되는 독소, 예컨대 스트렙토미세테스(Streptomycetes) 독소; 식물 렉틴, 예컨대 완두 렉틴, 보리 렉틴 또는 스노드롭(snowdrop) 렉틴; 어글루티닌; 프로테이나제 억제제, 예컨대 트립신 억제제, 세린 프로테아제 억제제, 파타틴, 시스타틴, 파파인 억제제; 리보솜-불활성화 단백질(RIP), 예컨대 리신, 옥수수-RIP, 아브린, 루핀, 사포린 또는 브리오딘; 스테로이드 대사 효소, 예컨대 3-하이드록시스테로이드 옥시다제, 엑디스테로이드-UDP-글리코실-트랜스퍼라제, 콜레스테롤 옥시다제, 엑디손 억제제, HMG-COA-리덕타제, 이온 채널 차단제, 예컨대 나트륨 또는 칼슘 채널 차단제, 유충 호르몬 에스테라제, 이뇨 호르몬 수용체, 스틸벤 신타제, 바이벤질 신타제, 키티나제 및 글루카나제를 포함한다.
본 발명과 관련하여, δ-내독소, 예를 들어 Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 또는 Cry9C, 또는 식물 성장과 관련된 살곤충 단백질(Vip), 예를 들어 Vip1, Vip2, Vip3 또는 Vip3A는 또한 하이브리드 독소(hybrid toxin), 절단 독소(truncated toxin) 및 변형 독소(modified toxin)로도 표현됨이 이해되어야 한다. 하이브리드 독소는 이러한 단백질의 상이한 도메인들의 새로운 조합에 의해 재조합적으로 생성된다(예를 들어, WO 02/15701 참조). 절단 독소, 예를 들어 절단 Cry1Ab는 공지되어 있다. 변형 독소의 경우, 천연 발생 독소의 하나 이상의 아미노산이 대체된다. 이러한 아미노산 대체 시, 바람직하게는 천연 비존재 프로테아제 인식 서열이 독소 내로 삽입되는데, 예를 들어 Cry3A055의 경우, 카텝신-G-인식 서열이 Cry3A 독소 내로 삽입된다(WO 03/018810 참조).
이러한 독소, 또는 이러한 독소를 합성할 수 있는 유전자도입 식물의 예는, 예를 들어 EP-A-0 374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A-0 427 529, EP-A-451 878 및 WO 03/052073에 개시되어 있다.
이러한 유전자도입 식물의 제조 방법은 당업자에게 일반적으로 공지되어 있으며, 예를 들어 상기 언급된 간행물에 기재되어 있다. CryI형 데옥시리보핵산 및 이의 제조는, 예를 들어 WO 95/34656, EP-A-0 367 474, EP-A-0 401 979 및 WO 90/13651로부터 공지되어 있다.
유전자도입 식물에 함유된 독소는 유해 곤충에 대한 내성을 식물에 부여한다. 이러한 곤충은 임의의 곤충 분류 그룹에서 발생할 수 있지만, 딱정벌레(딱정벌레목), 쌍시류 곤충(파리목) 및 나비(인시목)에서 특히 일반적으로 발견된다.
살곤충 저항성에 대해 암호화하고 하나 이상의 독소를 발현하는 하나 이상의 유전자를 함유하는 유전자도입 식물은 공지되어 있으며, 이들 중 일부는 구매 가능하다. 이러한 식물의 예는 하기와 같다: YieldGard®(Cry1Ab 독소를 발현하는 옥수수 변종); YieldGard Rootworm®(Cry3Bb1 독소를 발현하는 옥수수 변종); YieldGard Plus®(Cry1Ab 및 Cry3Bb1 독소를 발현하는 옥수수 변종); Starlink®(Cry9C 독소를 발현하는 옥수수 변종); Herculex I®(제초제 글루포시네이트 암모늄에 대한 내성을 달성하도록 포스피노트리신 N-아세틸트랜스퍼라제(PAT) 효소 및 Cry1Fa2 독소를 발현하는 옥수수 변종); NuCOTN　33B®(Cry1Ac 독소를 발현하는 목화 변종); Bollgard I®(Cry1Ac 독소를 발현하는 목화 변종); Bollgard II®(Cry1Ac 및 Cry2Ab 독소를 발현하는 목화 변종); VipCot®(Vip3A 및 Cry1Ab 독소를 발현하는 목화 변종); NewLeaf®(Cry3A 독소를 발현하는 감자 변종); NatureGard®, Agrisure® GT 어드밴티지(GA21 글리포세이트-내성 형질), Agrisure® CB 어드밴티지(Bt11 옥수수 천공충(CB) 형질) 및 Protecta®.
이러한 유전자도입 작물의 추가의 예는 하기와 같다:
1. Bt11 옥수수(제조원: Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, France, 등록번호 C/FR/96/05/10). 절단 Cry1Ab 독소의 유전자도입 발현에 의해 유럽 옥수수 천공충(오스트리니아 누빌랄리스(Ostrinia nubilalis) 및 세사미아 노나그리오이데스(Sesamia nonagrioides))에 의한 공격에 대해 저항성을 갖게 한 유전자 변형 제아 마이스(Zea mays). Bt11 옥수수는 또한 효소 PAT를 유전자도입에 의해 발현하여 제초제 글루포시네이트 암모늄에 대한 내성을 달성한다.
2. Bt176 옥수수(제조원: Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, France, 등록번호 C/FR/96/05/10). Cry1Ab 독소의 유전자도입 발현에 의해 유럽 옥수수 천공충(오스트리니아 누빌랄리스 및 세사미아 노나그리오이데스)에 의한 공격에 대해 저항성을 갖게 한 유전자 변형 제아 마이스. Bt176 옥수수는 또한 효소 PAT를 유전자도입에 의해 발현하여 제초제 글루포시네이트 암모늄에 대한 내성을 달성한다.
3. MIR604 옥수수(제조원: Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, France, 등록번호 C/FR/96/05/10). 변형 Cry3A 독소의 유전자도입 발현에 의해 곤충-저항성을 갖게 한 옥수수. 이 독소는 카텝신-G-프로테아제 인식 서열의 삽입에 의해 변형된 Cry3A055이다. 이러한 유전자도입 옥수수 식물의 제조는 WO 03/018810에 기재되어 있다.
4. MON 863 옥수수(제조원: Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Brussels, Belgium, 등록번호 C/DE/02/9). MON 863은 Cry3Bb1 독소를 발현하며, 소정의 딱정벌레목 곤충에 대해 저항성을 갖는다.
5. IPC 531 목화(제조원: Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Brussels, Belgium, 등록번호: C/ES/96/02).
6. 1507 옥수수(제조원: Pioneer Overseas Corporation, Avenue Tedesco, 7 B-1160 Brussels, Belgium, 등록번호 C/NL/00/10). 소정의 인시목 곤충에 대한 저항성을 달성하기 위한 단백질 Cry1F 및 제초제 글루포시네이트 암모늄에 대한 내성을 달성하기 위한 PAT 단백질의 발현을 위한 유전자 변형 옥수수.
7. NK603 x MON 810 옥수수(제조원: Monsanto Europe S.A.270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Brussels, Belgium, 등록번호 C/GB/02/M3/03). 유전자 변형된 변종 NK603과 MON 810을 교배함으로써 통상적으로 품종개량된 하이브리드 옥수수 변종으로 이루어진다. NK603 x MON 810 옥수수는 제초제 Roundup®(글리포세이트 함유)에 대해 내성을 부여하는, 아그로박테리움 종 균주(Agrobacterium sp. strain) CP4로부터 수득된 단백질 CP4 EPSPS, 및 또한 유럽 옥수수 천공충을 포함한 소정의 인시목에 대한 내성을 야기하는 바실루스 투린기엔시스 아종 쿠르스타키(Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki)로부터 수득된 Cry1Ab 독소를 유전자도입에 의해 발현한다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "서식지"는, 식물이 안에서 또는 위에서 성장하고 있는 밭, 또는 재배 식물의 종자가 파종되는 곳, 또는 종자가 토양 속에 놓여질 곳을 의미한다. 그것은 토양, 종자, 및 묘목(seedling)뿐만 아니라 확립된 초목(established vegetation)을 포함한다.
용어 "식물"은 식물의 모든 몸체 부분을 지칭하며, 이에는 종자, 묘목, 대묘(sapling), 뿌리, 괴경, 줄기(stem), 자루(stalk), 잎, 및 과실이 포함된다.
용어 "식물 번식 재료"는 식물의 증식에 사용될 수 있는 식물의 생식 부분(generative part), 예컨대 종자, 및 식생 재료(vegetative material), 예컨대 삽수 또는 괴경, 예를 들어 감자를 나타내는 것으로 이해된다. 예를 들어, 종자(엄격한 의미에서), 뿌리, 과실, 괴경, 구근, 근경 및 식물의 부분들이 언급될 수 있다. 토양으로부터의 발아 후에 또는 출아 후에 이식되어야 하는 발아된 식물 및 어린 식물이 또한 언급될 수 있다. 이러한 어린 식물은 침지(immersion)에 의한 전체 또는 부분 처리에 의해 이식 전에 보호될 수 있다. 바람직하게는 "식물 번식 재료"는 종자를 나타내는 것으로 이해된다.
일반명을 사용하여 본 명세서에서 언급되는 살충제는, 예를 들어 문헌["The Pesticide Manual", 15th Ed., British Crop Protection Council 2009]으로부터 공지되어 있다.
화학식 I의 화합물은 변형되지 않은 형태로 사용되거나, 바람직하게는 제형 분야에서 통상적으로 사용되는 애쥬번트(adjuvant)와 함께 사용될 수 있다. 이 목적을 위하여, 이들은 공지된 방식으로 유화성 농축물(emulsifiable concentrate), 코팅 가능한 페이스트, 직접 분무 가능 또는 희석 가능한 용액 또는 현탁액, 희석 에멀젼(dilute emulsion), 습윤성 분말(wettable powder), 가용성 분말(soluble powder), 분제(dust), 과립(granulate), 및 또한, 예를 들어 중합체 물질 내로의 캡슐화(encapsulation) 형태로 편의상 제형화될 수 있다. 조성물의 유형과 마찬가지로, 적용 방법, 예컨대 분무, 무화(atomising), 산분(dusting), 산포(scattering), 코팅 또는 주입은 의도된 목적 및 우세한 상황에 따라 선택된다. 본 조성물은 또한 추가의 애쥬번트, 예컨대 안정제, 소포제, 점도 조절제, 결합제 또는 점착부여제뿐만 아니라 비료, 미량영양소 공급물질(micronutrient donor) 또는 특수 효과를 얻기 위한 다른 제형을 함유할 수 있다.
예를 들어 농업 용도에 적합한 담체 및 애쥬번트는 고체 또는 액체일 수 있고, 제형화 기술에 유용한 물질, 예를 들어 천연 또는 재생 광물 물질, 용매, 분산제, 습윤제, 점착부여제, 증점제, 결합제 또는 비료이다. 이러한 담체는, 예를 들어 WO 97/33890에 기재되어 있다.
화학식 I의 화합물은 통상 조성물의 형태로 사용되고, 추가의 화합물과 동시에 또는 연속하여, 처리하고자 하는 식물 또는 작물 영역에 적용될 수 있다. 이러한 추가의 화합물은, 예를 들어 비료 또는 미량영양소 공급물질, 또는 식물의 성장에 영향을 미치는 다른 조제물일 수 있다. 이들은 또한 선택적 제초제 또는 비선택적 제초제일 수 있을 뿐만 아니라 살곤충제, 살진균제, 살세균제, 살선충제, 살연체동물제 또는 이들 조제물 중 몇몇의 혼합물일 수도 있으며, 필요하다면, 이에는 제형 분야에서 관습적으로 사용되는 추가의 담체, 계면활성제 또는 적용 촉진 애쥬번트가 함께 존재할 수 있다.
화학식 I의 화합물은, 활성 성분으로서, 유리 형태의 또는 농약적으로 유용한 염 형태의 적어도 하나의 화학식 I의 화합물 또는 상기에 정의된 바와 같은 적어도 하나의 바람직한 개별 화합물, 및 적어도 하나의 상기 언급된 애쥬번트를 포함하는, 식물병원성 미생물을 방제하거나 이에 대해 보호하기 위한 (살진균) 조성물의 형태로 사용될 수 있다.
본 발명은 적어도 하나의 화학식 I의 화합물, 농업적으로 허용되는 담체 및 선택적으로 애쥬번트를 포함하는 조성물, 바람직하게는 살진균 조성물을 제공한다. 농업적으로 허용되는 담체는, 예를 들어 농업 용도에 적합한 담체이다. 농업용 담체는 당업계에 잘 공지되어 있다. 바람직하게는, 상기 조성물은, 화학식 I의 화합물에 더하여, 적어도 하나 이상의 살충 활성 화합물, 예를 들어 추가의 살진균 활성 성분을 포함할 수 있다.
화학식 I의 화합물은 조성물의 유일한 활성 성분일 수 있거나, 그것은 적절한 경우에 하나 이상의 추가의 활성 성분, 예컨대 살충제, 살진균제, 상승제, 제초제 또는 식물 성장 조절제와 혼화될 수 있다. 일부 경우에, 추가의 활성 성분은 예기치 않은 상승적 활성을 가져올 수 있다.
적합한 추가의 활성 성분의 예에는 하기의 어사이클로아미노산(acycloamino acid) 살진균제, 지방족 질소 살진균제, 아미드 살진균제, 아닐리드 살진균제, 항생 살진균제, 방향족 살진균제, 비소계 살진균제, 아릴 페닐 케톤 살진균제, 벤즈아미드 살진균제, 벤즈아닐리드 살진균제, 벤즈이미다졸 살진균제, 벤조티아졸 살진균제, 식물성 살진균제, 가교 디페닐 살진균제, 카르바메이트 살진균제, 카르바닐레이트 살진균제, 코나졸 살진균제, 구리 살진균제, 디카르복스이미드 살진균제, 디니트로페놀 살진균제, 디티오카르바메이트 살진균제, 디티올란 살진균제, 푸라미드 살진균제, 푸라닐리드 살진균제, 하이드라지드 살진균제, 이미다졸 살진균제, 수은 살진균제, 모르폴린 살진균제, 유기인 살진균제, 유기주석 살진균제, 옥사티인 살진균제, 옥사졸 살진균제, 페닐설파미드 살진균제, 폴리설파이드 살진균제, 피라졸 살진균제, 피리딘 살진균제, 피리미딘 살진균제, 피롤 살진균제, 4차 암모늄 살진균제, 퀴놀린 살진균제, 퀴논 살진균제, 퀴녹살린 살진균제, 스트로빌루린 살진균제, 설폰아닐리드 살진균제, 티아디아졸 살진균제, 티아졸 살진균제, 티아졸리딘 살진균제, 티오카르바메이트 살진균제, 티오펜 살진균제, 트리아진 살진균제, 트리아졸 살진균제, 트리아졸로피리미딘 살진균제, 우레아 살진균제, 발린아미드 살진균제, 및 아연 살진균제가 포함된다.
적합한 추가의 활성 성분의 예에는 또한 하기가 포함된다:
3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복실산 (9-디클로로메틸렌-1,2,3,4-테트라하이드로-1,4-메타노-나프탈렌-5-일)-아미드, 3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복실산 메톡시-[1-메틸-2-(2,4,6-트리클로로페닐)-에틸]-아미드, 1-메틸-3-디플루오로메틸-1H-피라졸-4-카르복실산 (2-디클로로메틸렌-3-에틸-1-메틸-인단-4-일)-아미드(1072957-71-1), 1-메틸-3-디플루오로메틸-1H-피라졸-4-카르복실산 (4'-메틸설파닐-바이페닐-2-일)-아미드, 1-메틸-3-디플루오로메틸-4H-피라졸-4-카르복실산 [2-(2,4-디클로로-페닐)-2-메톡시-1-메틸-에틸]-아미드, (5-클로로-2,4-디메틸-피리딘-3-일)-(2,3,4-트리메톡시-6-메틸-페닐)-메타논, (5-브로모-4-클로로-2-메톡시-피리딘-3-일)-(2,3,4-트리메톡시-6-메틸-페닐)-메타논, 2-{2-[(E)-3-(2,6-디클로로-페닐)-1-메틸-프로프-2-엔-(E)-일리덴아미노옥시메틸]-페닐}-2-[(Z)-메톡시이미노]-N-메틸-아세트아미드, 3-[5-(4-클로로-페닐)-2,3-디메틸-이소옥사졸리딘-3-일]-피리딘, (E)-N-메틸-2-[2-(2, 5-디메틸페녹시메틸) 페닐]-2-메톡시-이미노아세트아미드, 4-브로모-2-시아노-N, N-디메틸-6-트리플루오로메틸벤즈이미다졸-1-설폰아미드, a-[N-(3-클로로-2, 6-자일릴)-2-메톡시아세트아미도]-y-부티로락톤, 4-클로로-2-시아노-N, -디메틸-5-p-톨릴이미다졸-1-설폰아미드, N-알릴-4, 5,-디메틸-2-트리메틸실릴티오펜-3-카르복스아미드, N-(1-시아노-1,2-디메틸프로필)-2-(2,4-디클로로페녹시) 프로피온아미드, N-(2-메톡시-5-피리딜)-사이클로프로판 카르복스아미드, (.+-.)-시스-1-(4-클로로페닐)-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)-사이클로헵탄올, 2-(1-tert-부틸)-1-(2-클로로페닐)-3-(1,2,4-트리아졸-1-일)-프로판-2-올, 2',6'-디브로모-2-메틸-4-트리플루오로메톡시-4'-트리플루오로메틸-1,3-티아졸- 5-카르복스아닐리드, 1-이미다졸릴-1-(4'-클로로페녹시)-3,3-디메틸부탄-2-온, 메틸 (E)-2-[2-[6-(2-시아노페녹시)피리미딘-4-일옥시]페닐]3-메톡시아크릴레이트, 메틸 (E)-2-[2-[6-(2-티오아미도페녹시)피리미딘-4-일옥시]페닐]-3-메톡시아크릴레이트, 메틸 (E)-2-[2-[6-(2-플루오로페녹시)피리미딘-4-일옥시]페닐]-3-메톡시아크릴레이트, 메틸 (E)-2-[2-[6-(2,6-디플루오로페녹시)피리미딘-4-일옥시]페닐]-3-메톡시아크릴레이트, 메틸 (E)-2-[2-[3-(피리미딘-2-일옥시)페녹시]페닐]-3-메톡시아크릴레이트, 메틸 (E)-2-[2-[3-(5-메틸피리미딘-2-일옥시)-페녹시]페닐]-3-메톡시아크릴레이트, 메틸 (E)-2-[2-[3-(페닐-설포닐옥시)페녹시]페닐-3-메톡시아크릴레이트, 메틸 (E)-2-[2-[3-(4-니트로페녹시)페녹시]페닐]-3-메톡시아크릴레이트, 메틸 (E)-2-[2-페녹시페닐]-3-메톡시아크릴레이트, 메틸 (E)-2-[2-(3,5-디메틸-벤조일)피롤-1-일]-3-메톡시아크릴레이트, 메틸 (E)-2-[2-(3-메톡시페녹시)페닐]-3-메톡시아크릴레이트, 메틸 (E)-2[2-(2-페닐에텐-1-일)-페닐]-3-메톡시아크릴레이트, 메틸 (E)-2-[2-(3,5-디클로로페녹시)피리딘-3-일]-3-메톡시아크릴레이트, 메틸 (E)-2-(2-(3-(1,1,2,2-테트라플루오로에톡시)페녹시)페닐)-3-메톡시아크릴레이트, 메틸 (E)-2-(2-[3-(알파-하이드록시벤질)페녹시]페닐)-3-메톡시아크릴레이트, 메틸 (E)-2-(2-(4-페녹시피리딘-2-일옥시)페닐)-3-메톡시아크릴레이트, 메틸 (E)-2-[2-(3-n-프로필옥시-페녹시)페닐]3-메톡시아크릴레이트, 메틸 (E)-2-[2-(3-이소프로필옥시페녹시)페닐]-3-메톡시아크릴레이트, 메틸 (E)-2-[2-[3-(2-플루오로페녹시)페녹시]페닐]-3-메톡시아크릴레이트, 메틸 (E)-2-[2-(3-에톡시페녹시)페닐]-3-메톡시아크릴레이트, 메틸 (E)-2-[2-(4-tert-부틸-피리딘-2-일옥시)페닐]-3-메톡시아크릴레이트, 메틸 (E)-2-[2-[3-(3-시아노페녹시)페녹시]페닐]-3-메톡시아크릴레이트, 메틸 (E)-2-[2-[(3-메틸-피리딘-2-일옥시메틸)페닐]-3-메톡시아크릴레이트, 메틸 (E)-2-[2-[6-(2-메틸-페녹시)피리미딘-4-일옥시]페닐]-3-메톡시아크릴레이트, 메틸 (E)-2-[2-(5-브로모-피리딘-2-일옥시메틸)페닐]-3-메톡시아크릴레이트, 메틸 (E)-2-[2-(3-(3-요오도피리딘-2-일옥시)페녹시)페닐]-3-메톡시아크릴레이트, 메틸 (E)-2-[2-[6-(2-클로로피리딘-3-일옥시)피리미딘-4-일옥시]페닐]-3-메톡시아크릴레이트, 메틸 (E),(E)-2-[2-(5,6-디메틸피라진-2-일메틸옥시미노메틸)페닐]-3-메톡시아크릴레이트, 메틸 (E)-2-{2-[6-(6-메틸피리딘-2-일옥시)피리미딘-4-일옥시]페닐}-3-메톡시-아크릴레이트, 메틸 (E),(E)-2-{ 2-(3-메톡시페닐)메틸옥시미노메틸]-페닐}-3-메톡시아크릴레이트, 메틸 (E)-2-{2-(6-(2-아지도페녹시)-피리미딘-4-일옥시]페닐}-3-메톡시아크릴레이트, 메틸 (E),(E)-2-{2-[6-페닐피리미딘-4-일)-메틸옥시미노메틸]페닐}-3-메톡시아크릴레이트, 메틸 (E),(E)-2-{2-[(4-클로로페닐)-메틸옥시미노메틸]-페닐}-3-메톡시아크릴레이트, 메틸 (E)-2-{2-[6-(2-n-프로필페녹시)-1,3,5-트리아진-4-일옥시]페닐}-3-메톡시아크릴레이트, 메틸 (E),(E)-2-{2-[(3-니트로페닐)메틸옥시미노메틸]페닐}-3-메톡시아크릴레이트, 3-클로로-7-(2-아자-2,7,7-트리메틸-옥트-3-엔-5-인), 2,6-디클로로-N-(4-트리플루오로메틸벤질)-벤즈아미드, 3-요오도-2-프로피닐 알코올, 4-클로로페닐-3-요오도프로파르길 포르말, 3-브로모-2,3-디요오도-2-프로페닐 에틸카르바메이트, 2,3,3-트리요오도알릴 알코올, 3-브로모-2,3-디요오도-2-프로페닐 알코올, 3-요오도-2-프로피닐 n-부틸카르바메이트, 3-요오도-2-프로피닐 n-헥실카르바메이트, 3-요오도-2-프로피닐 사이클로헥실-카르바메이트, 3-요오도-2-프로피닐 페닐카르바메이트; 페놀 유도체, 예컨대 트리브로모페놀, 테트라클로로페놀, 3-메틸-4-클로로페놀, 3,5-디메틸-4-클로로페놀, 페녹시에탄올, 디클로로펜, o-페닐페놀, m-페닐페놀, p-페닐페놀, 2-벤질-4-클로로페놀, 5-하이드록시-2(5H)-푸라논; 4,5-디클로로디티아졸리논, 4,5-벤조디티아졸리논, 4,5-트리메틸렌디티아졸리논, 4,5-디클로로-(3H)-1,2-디티올-3-온, 3,5-디메틸-테트라하이드로-1,3,5-티아디아진-2-티온, N-(2-p-클로로벤조일에틸)-헥사미늄 클로라이드, 아시벤졸라, 아시페탁스, 알라니카르브, 알벤다졸, 알디모르프, 알리신, 알릴 알코올, 아메톡트라딘, 아미설브롬, 아모밤, 암프로필포스, 아닐라진, 아소메이트, 아우레오펀진, 아자코나졸, 아자펜딘, 아지티람, 아족시스트로빈, 바륨 폴리설파이드, 베날락실, 베날락실-M, 베노다닐, 베노밀, 벤퀴녹스, 벤탈루론, 벤티아발리카르브, 벤티아졸, 벤잘코늄 클로라이드, 벤자마크릴, 벤자모르프, 벤조하이드록삼산, 벤조빈디플루피르, 베르베린, 베톡사진, 빌록사졸, 비나파크릴, 바이페닐, 비테르타놀, 비티오놀, 빅사펜, 블라스티시딘-S, 보스칼리드, 브로모탈로닐, 브로무코나졸, 부피리메이트, 부티오베이트, 부틸아민 칼슘 폴리설파이드, 캡타폴, 캡탄, 카르바모르프, 카르벤다짐, 카르벤다짐 클로르하이드레이트, 카르복신, 카르프로파미드, 카르본(carvone), CGA41396, CGA41397, 키노메티오네이트, 키토산, 클로벤티아존, 클로라니포르메탄, 클로라닐, 클로르페나졸, 클로로넵, 클로로피크린, 클로로탈로닐, 클로로졸리네이트, 클로졸리네이트, 클림바졸, 클로트리마졸, 클로질라콘, 구리 함유 화합물, 예컨대 아세트산구리, 탄산구리, 수산화구리, 나프텐산구리, 올레산구리, 옥시염화구리, 옥시퀴놀산구리, 규산구리, 황산구리, 탈산구리, 크롬산구리아연 및 보르도(Bordeaux) 혼합물, 크레졸, 쿠프라넵, 쿠프로밤, 산화제1구리, 시아조파미드, 사이클라푸라미드, 사이클로헥시미드, 시플루페나미드, 시목사닐, 시펜다졸, 시프로코나졸, 시프로디닐, 다조메트, 데바카르브, 데카펜틴, 데히드로아세트산, 디-2-피리딜 디설파이드 1,1'-디옥사이드, 디클로플루아니드, 디클로메진, 디클론, 디클로란, 디클로로펜, 디클로졸린, 디클로부트라졸, 디클로시메트, 디에토펜카르브, 디페노코나졸, 디펜조콰트, 디플루메토림, O-디-이소-프로필-S-벤질 티오포스페이트, 디메플루아졸, 디메타클론, 디메트코나졸, 디메토모르프, 디메티리몰, 디니코나졸, 디니코나졸-M, 디노부톤, 디노캅, 디녹톤, 디노펜톤, 디노설폰, 디노테르본, 디페닐아민, 디피리티온, 디설피람, 디탈림포스, 디티아논, 디티오에테르, 도데실 디메틸 암모늄 클로라이드, 도데모르프, 도디신, 도딘, 도구아딘, 드라족솔론, 에디펜포스, 에네스트로부린, 에폭시코나졸, 에타코나졸, 에템, 에타복삼, 에티리몰, 에톡시퀸, 에틸리신, 에틸 (Z)-N-벤질-N([메틸(메틸-티오에틸리덴아미노-옥시카르보닐)아미노]티오)-β-알라니네이트, 에트리디아졸, 파목사돈, 페나미돈, 페나미노설프, 페나파닐, 페나리몰, 펜부코나졸, 펜푸람, 펜헥사미드, 페니트로판, 페녹사닐, 펜피클로닐, 펜피콕사미드, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 펜피라자민, 펜틴 아세테이트, 펜틴 하이드록사이드, 페르밤, 페림존, 플루아지남, 플루디옥소닐, 플루메토버, 플루모르프, 플루피콜라이드, 플루오피람, 플루오로이미드, 플루오트리마졸, 플루옥사스트로빈, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루설파미드, 플루타닐, 플루톨라닐, 플루트리아폴, 플룩사피록사드, 폴페트, 포름알데하이드, 포세틸, 푸베리다졸, 푸랄락실, 푸라메트피르, 푸르카르바닐, 푸르코나졸, 푸르푸랄, 푸르메사이클록스, 푸로파네이트, 글리오딘, 그리세오풀빈, 구아자틴, 할라크리네이트, 헥사 클로로벤젠, 헥사클로로부타디엔, 헥사클로로펜, 헥사코나졸, 헥실티오포스, 하이드라르가펜, 하이드록시이소옥사졸, 하이멕사졸, 이마잘릴, 아마잘릴 설페이트, 이미벤코나졸, 이미녹타딘, 이미녹타딘 트리아세테이트, 이네진, 요오도카르브, 입코나졸, 입펜트리플루코나졸, 이프로벤포스, 이프로디온, 이프로발리카르브, 이소프로파닐 부틸 카르바메이트, 이소프로티올란, 이소피라잠, 이소티아닐, 이소발레디온, 이조팜포스, 카수가마이신, 크레족심-메틸, LY186054, LY211795, LY248908, 만코젭, 만디프로파미드, 마넵, 메베닐, 메카르빈지드, 메페녹삼, 메펜트리플루코나졸, 메파니피림, 메프로닐, 염화제2수은, 염화제1수은, 멥틸디노캅, 메탈락실, 메탈락실-M, 메탐, 메타족솔론, 메트코나졸, 메타설포카르브, 메트푸록삼, 메틸 브로마이드, 메틸 요오다이드, 메틸 이소티오시아네이트, 메티람, 메티람-아연, 메토미노스트로빈, 메트라페논, 메트설포박스, 밀넵, 모록시딘, 마이클로부타닐, 마이클로졸린, 나밤, 나타마이신, 네오아소진, 니켈 디메틸디티오카르바메이트, 니트로스티렌, 니트로탈-이소-프로필, 누아리몰, 옥틸리논, 오푸레이스, 유기수은 화합물, 오리사스트로빈, 오스톨, 옥사딕실, 옥사설푸론, 옥사티아피프롤린, 옥신-구리, 옥솔린산, 옥스포코나졸, 옥시카르복신, 파리놀, 페푸라조에이트, 펜코나졸, 펜시쿠론, 펜플루펜, 펜타클로로페놀, 펜티오피라드, 페나마크릴, 페나진 옥사이드, 포스디펜, 포세틸-Al, 인산, 프탈리드, 피콕시스트로빈, 피페랄린, 폴리카르바메이트, 폴리옥신 D, 폴리옥스림, 폴리람, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로시미돈, 프로파미딘, 프로파모카르브, 프로피코나졸, 프로피넵, 프로피온산, 프로퀴나지드, 프로티오카르브, 프로티오코나졸, 피디플루메토펜, 피라카르볼리드, 피라클로스트로빈, 피라메트로스트로빈, 피라옥시스트로빈, 피라조포스, 피리벤카르브, 피리디니트릴, 피리페녹스, 피리메타닐, 피리오페논, 피로퀼론, 피록시클로르, 피록시푸르, 피롤니트린, 4차 암모늄 화합물, 퀴나세톨, 퀴나자미드, 퀸코나졸, 퀴노메티오네이트, 퀴녹시펜, 퀸토젠, 라벤자졸, 산토닌, 세닥산, 실티오팜, 시메코나졸, 십코나졸, 소듐 펜타클로로페네이트, 스피록사민, 스트렙토마이신, 황, 설트로펜, 테부코나졸, 테브플로퀸, 테클로프탈람, 테크나젠, 테코람, 테트라코나졸, 티아벤다졸, 티아디플루오르, 티시오펜, 티플루자미드, 2-(티오시아노메틸티오)벤조티아졸, 티오페네이트-메틸, 티오퀴녹스, 티람, 티아디닐, 티미벤코나졸, 티옥시미드, 톨클로포스-메틸, 톨릴플루아니드, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리아미포스, 트리아리몰, 트리아즈부틸, 트리아족사이드, 트리사이클라졸, 트리데모르프, 트리플록시스트로빈, 트리플루마졸, 트리포린, 트리플루미졸, 트리티코나졸, 유니코나졸, 우르바시드, 발리다마이신, 발리페날레이트, 바팜, 빈클로졸린, 자릴라미드, 지넵, 지람 및 족사미드.
본 발명의 화합물은 또한 구충제(anthelmintic agent)와 병용하여 사용될 수 있다. 이러한 구충제는 EP-357460, EP-444964 및 EP-594291에 기재된 바와 같은 이베르멕틴, 아베르멕틴, 아바멕틴, 에마멕틴, 에프리노멕틴, 도라멕틴, 셀라멕틴, 목시덱틴, 네마덱틴 및 밀베마이신 유도체와 같은 화합물들의 매크로사이클릭 락톤 부류로부터 선택되는 화합물을 포함한다. 추가의 구충제는 반합성 및 생합성 아베르멕틴/밀베마이신 유도체, 예컨대 US-5015630, WO-9415944 및 WO-9522552에 기재된 것들을 포함한다. 추가의 구충제는 벤즈이미다졸, 예컨대 알벤다졸, 캄벤다졸, 펜벤다졸, 플루벤다졸, 메벤다졸, 옥스펜다졸, 옥시벤다졸, 파르벤다졸, 및 이 부류의 다른 구성원들을 포함한다. 추가의 구충제는 이미다조티아졸 및 테트라하이드로피리미딘, 예컨대 테트라미솔, 레바미솔, 피란텔 파모에이트, 옥산텔 또는 모란텔을 포함한다. 추가의 구충제는 플루키시드, 예컨대 트리클라벤다졸 및 클로르설론 및 세스토시드, 예컨대 프라지콴텔 및 엡시프란텔을 포함한다.
본 발명의 화합물은 구충제의 파라헤르콰미드/마르크포르틴 부류의 유도체 및 유사체뿐만 아니라, 항기생충(antiparasitic) 옥사졸린, 예컨대 US-5478855, US-4639771 및 DE-19520936에 개시된 것들과 병용하여 사용될 수 있다.
본 발명의 화합물은 WO-9615121에 기재된 바와 같은 디옥소모르폴린 항기생충제의 일반 부류의 유도체 및 유사체와, 그리고 또한 구충 활성 사이클릭 뎁시펩티드, 예컨대 WO-9611945, WO-9319053, WO-9325543, EP-626375, EP-382173, WO-9419334, EP-382173, 및 EP-503538에 기재된 것들과 병용하여 사용될 수 있다.
본 발명의 화합물은 다른 살외부기생충제(ectoparasiticide), 예를 들어 피프로닐; 피레트로이드; 유기인산염; 곤충 성장 조절제, 예컨대 루페누론; 엑디손 효능제, 예컨대 테부페노지드 등; 네오니코티노이드, 예컨대 이미다클로프리드 등과 병용하여 사용될 수 있다.
본 발명의 화합물은 테르펜 알칼로이드, 예를 들어 국제 특허 출원 공개 번호 WO 95/19363 또는 WO 04/72086에 기재된 것들, 특히 거기에 개시된 화합물과 병용하여 사용될 수 있다.
본 발명의 화합물과 병용하여 사용될 수 있는 이러한 생물학적 활성 화합물의 다른 예에는 하기가 포함되지만 이로 제한되지 않는다:
유기인산염: 아세페이트, 아자메티포스, 아진포스-에틸, 아진포스-메틸, 브로모포스, 브로모포스-에틸, 카두사포스, 클로르에톡시포스, 클로르피리포스, 클로르펜빈포스, 클로르메포스, 데메톤, 데메톤-S-메틸, 데메톤-S-메틸 설폰, 디알리포스, 디아지논, 디클로르보스, 디크로토포스, 디메토에이트, 디설포톤, 에티온, 에토프로포스, 에트림포스, 팜푸르, 페나미포스, 페니트로티온, 펜설포티온, 펜티온, 플루피라조포스, 포노포스, 포르모티온, 포스티아제이트, 헵테노포스, 이사조포스, 이소티오에이트, 이속사티온, 말라티온, 메타크리포스, 메타미도포스, 메티다티온, 메틸-파라티온, 메빈포스, 모노크로토포스, 날레드, 오메토에이트, 옥시데메톤-메틸, 파라옥손, 파라티온, 파라티온-메틸, 펜토에이트, 포살론, 포스폴란, 포스포카르브, 포스메트, 포스파미돈, 포레이트, 폭심, 피리미포스, 피리미포스-메틸, 프로페노포스, 프로파포스, 프로에탐포스, 프로티오포스, 피라클로포스, 피리다펜티온, 퀴날포스, 설프로포스, 테메포스, 테르부포스, 테부피림포스, 테트라클로르빈포스, 티메톤, 트리아조포스, 트리클로르폰, 바미도티온.
카르바메이트: 알라니카르브, 알디카르브, 2-sec-부틸페닐 메틸카르바메이트, 벤푸라카르브, 카르바릴, 카르보푸란, 카르보설판, 클로에토카르브, 에티오펜카르브, 페녹시카르브, 펜티오카르브, 푸라티오카르브, HCN-801, 이소프로카르브, 인독사카르브, 메티오카르브, 메토밀, 5-메틸-m-쿠메닐부티릴(메틸)카르바메이트, 옥사밀, 피리미카르브, 프로폭수르, 티오디카르브, 티오파녹스, 트리아자메이트, UC-51717.
피레트로이드: 아크리나틴, 알레트린, 알파메트린, 5-벤질-3-푸릴메틸 (E)-(1R)-시스-2,2-디메틸-3-(2-옥소티올란-3-일리덴메틸)사이클로프로판카르복실레이트, 비펜트린, 베타-사이플루트린, 사이플루트린, a-사이퍼메트린, 베타-사이퍼메트린, 비오알레트린, 비오알레트린((S)-사이클로펜틸 이성체), 비오레스메트린, 비펜트린, NCI-85193, 사이클로프로트린, 사이할로트린, 사이티트린, 사이페노트린, 델타메트린, 엠펜트린, 에스펜발레레이트, 에토펜프록스, 펜플루트린, 펜프로파트린, 펜발레레이트, 플루사이트리네이트, 플루메트린, 플루발리네이트(D 이성체), 이미프로트린, 사이할로트린, 람다-사이할로트린, 퍼메트린, 페노트린, 프랄레트린, 피레트린(천연 산물), 레스메트린, 테트라메트린, 트란스플루트린, 세타-사이퍼메트린, 실라플루오펜, t-플루발리네이트, 테플루트린, 트랄로메트린, 제타-사이퍼메트린.
절지동물 성장 조절제: a) 키틴 합성 억제제: 벤조일우레아: 클로르플루아주론, 디플루벤주론, 플루아주론, 플루사이클록수론, 플루페녹수론, 헥사플루무론, 루페누론, 노바루론, 테플루벤주론, 트리플루무론, 부프로페진, 디오페놀란, 헥시티아족스, 에톡사졸, 클로르펜타진; b) 엑디손 길항제: 할로페노지드, 메톡시페노지드, 테부페노지드; c) 주베노이드: 피리프록시펜, 메토프렌(S-메토프렌을 포함함), 페녹시카르브; d) 지질 생합성 억제제: 스피로디클로펜.
기타 항기생충제: 아세퀴노실, 아미트라즈, AKD-1022, ANS-118, 아자디라크틴, 바실루스 투린기엔시스, 벤설탑, 비페나제이트, 비나파크릴, 브로모프로필레이트, BTG-504, BTG-505, 캄페클로르, 카르탑, 클로로벤질레이트, 클로르디메포름, 클로르페나피르, 크로마페노지드, 클로티아니딘, 사이로마진, 디아클로덴, 디아펜티우론, DBI-3204, 디낙틴, 디하이드록시메틸디하이드록시피롤리딘, 디노부톤, 디노캅, 엔도설판, 에티프롤, 에토펜프록스, 페나자퀸, 플루마이트, MTI-800, 펜피록시메이트, 플루아크리피림, 플루벤지민, 플루브로사이트리네이트, 플루펜진, 플루펜프록스, 플루프록시펜, 할로펜프록스, 하이드라메틸논, IKI-220, 카네마이트, NC-196, 님 가드(neem guard), 니디노르테르푸란, 니텐피람, SD-35651, WL-108477, 피리다릴, 프로파르가이트, 프로트리펜부트, 피메트로진, 피리다벤, 피리미디펜, NC-1111, R-195, RH-0345, RH-2485, RYI-210, S-1283, S-1833, SI-8601, 실라플루오펜, 실로마딘, 스피노사드, 테부펜피라드, 테트라디폰, 테트라낙틴, 티아클로프리드, 티오사이클람, 티아메톡삼, 톨펜피라드, 트리아자메이트, 트리에톡시스피노신, 트리낙틴, 베르부틴, 베르탈렉, YI-5301.
생물학적 작용제: 바실루스 투린기엔시스 아종 아이자와이, 쿠르스타키(Bacillus thuringiensis ssp aizawai, kurstaki), 바실루스 투린기엔시스 델타 내독소, 배큘로바이러스, 곤충병원성 세균, 바이러스 및 진균.
살세균제: 클로르테트라사이클린, 옥시테트라사이클린, 스트렙토마이신.
기타 생물학적 작용제: 엔로플록사신, 페반텔, 페네타메이트, 몰록시캄, 세팔렉신, 카나마이신, 피모벤단, 클렌부테롤, 오메프라졸, 티아물린, 베나제프릴, 피리프롤, 세프퀴놈, 플로르페니콜, 부세렐린, 세포벡신, 툴라트로마이신, 세프티우르, 카르프로펜, 메타플루미존, 프라지콰란텔, 트리클라벤다졸.
본 발명의 또 다른 양태는 식물, 예를 들어 유용한 식물, 예컨대 작물 식물, 이의 번식 재료, 예를 들어 종자, 수확된 작물, 예를 들어 수확된 식용 작물, 또는 무생물 재료에 곤충 또는 식물병원성 미생물, 바람직하게는 진균 유기체가 침입하는 것을 방제 또는 예방하기 위한, 화학식 I의 화합물 또는 상기 정의된 바와 같은 바람직한 개별 화합물, 화학식 I의 적어도 하나의 화합물 또는 상기 정의된 바와 같은 적어도 하나의 바람직한 개별 화합물을 포함하는 조성물, 또는 적어도 하나의 화학식 I의 화합물 또는 적어도 하나의 상기 정의된 바와 같은 바람직한 개별 화합물을 전술된 바와 같은 다른 살진균제 또는 살곤충제와 혼화된 상태로 포함하는 살진균 또는 살곤충 혼합물의 용도에 관한 것이다.
본 발명의 추가의 양태는 식물, 예를 들어 유용한 식물, 예컨대 작물 식물, 이의 번식 재료, 예를 들어 종자, 수확된 작물, 예를 들어 수확된 식용 작물, 또는 무생물 재료에 곤충이, 또는 인간에게 잠재적으로 해로운 식물병원성 또는 부패 미생물 또는 유기체, 특히 진균 유기체가 침입하는 것을 방제 또는 예방하는 방법에 관한 것으로, 본 방법은 활성 성분으로서 화학식 I의 화합물 또는 상기 정의된 바와 같은 바람직한 개별 화합물을 식물에, 식물의 부분들 또는 이의 서식지에, 이의 번식 재료에, 또는 무생물 재료의 임의의 부분에 적용하는 것을 포함한다.
방제 또는 예방은 곤충이, 또는 인간에게 잠재적으로 해로운 식물병원성 또는 부패 미생물 또는 유기체, 특히 진균 유기체가 침입하는 것을 개선이 입증되는 수준까지 감소시키는 것을 의미한다.
화학식 I의 화합물, 또는 상기 화합물들 중 적어도 하나를 함유하는 농약 조성물의 적용을 포함하는, 작물 식물에 식물병원성 미생물, 특히 진균 유기체, 또는 곤충이 침입하는 것을 방제 또는 예방하는 바람직한 방법은 엽면 적용이다. 적용 빈도 및 적용률은 상응하는 병원체 또는 곤충의 침입 위험에 따라 좌우될 것이다. 그러나, 화학식 I의 화합물은 또한, 액체 제형으로 식물의 서식지를 관주(drenching)시키거나, 화합물을 고체 형태, 예를 들어 과립 형태로 토양에 적용(토양 적용)함으로써, 토양을 통해 뿌리를 거쳐 식물에 침투될 수 있다(침투적 작용). 수벼(water rice) 작물에서는, 이러한 과립이 담수된 논에 적용될 수 있다. 화학식 I의 화합물은 또한, 종자 또는 괴경을 살진균제의 액체 제형으로 함침시키거나 이들을 고체 제형으로 코팅함으로써 종자에 적용될 수 있다(코팅).
제형, 예를 들어 화학식 I의 화합물, 및 필요하다면, 화학식 I의 화합물을 캡슐화하기 위한 고체 또는 액체 애쥬번트 또는 단량체를 함유하는 조성물은 공지된 방식으로, 전형적으로 화합물을 증량제, 예를 들어 용매, 고체 담체, 및 선택적으로 표면 활성 화합물(계면활성제)과 친밀하게 혼합 및/또는 그라인딩함으로써 제조될 수 있다.
유리한 적용률은 통상 5 g 내지 2 kg의 활성 성분(a.i.)/헥타르(ha), 바람직하게는 10 g 내지 1 kg　a.i./ha, 가장 바람직하게는 20 g 내지 600 g　a.i./ha.이다. 종자 관주제(drenching agent)로서 사용되는 경우, 편리한 투여량은 종자 kg당 10 mg 내지 1 g의 활성 물질이다.
본 발명의 병용물이 종자를 처리하는 데 사용되는 경우, 종자 kg당 0.001 내지 50 g의 화학식 I의 화합물, 바람직하게는 종자 kg당 0.01 내지 10 g의 화학식 I의 화합물의 적용률이면 일반적으로 충분하다.
본 발명의 조성물은 임의의 통상적인 형태로, 예를 들어 트윈 팩(twin pack), 건조 종자 처리용 분말(DS), 종자 처리용 에멀젼(ES), 종자 처리용 유동성 농축물(FS), 종자 처리용 용액(LS), 종자 처리용 수분산성 분말(WS), 종자 처리용 캡슐 현탁액(CF), 종자 처리용 겔(GF), 유화성 농축물(EC), 현탁액 농축물(SC), 유현탁액(suspoemulsion)(SE), 캡슐 현탁액(CS), 수분산성 과립(WG), 유화성 과립(EG), 유중수 에멀젼(EO), 수중유 에멀젼(EW), 마이크로-에멀젼(ME), 오일 분산물(OD), 오일 혼화성 유동액(OF), 오일 혼화성 액(OL), 수용성 농축물(SL), 초저용적 현탁액(SU), 초저용적 액(UL), 공업용 농축물(TK), 분산성 농축물(DC), 습윤성 분말(WP) 또는 농업적으로 허용되는 애쥬번트와 배합된 임의의 기술적으로 실행 가능한 제형의 형태로 사용될 수 있다.
이러한 조성물은 통상적인 방식으로, 예를 들어 활성 성분들을 적절한 제형 불활성 물질(formulation inert)(희석제, 용매, 충전제 및 선택적으로 다른 제형화 성분, 예컨대 계면활성제, 살생물제, 동결방지제, 점착제, 증점제 및 애쥬번시 효과를 제공하는 화합물)과 혼합함으로써 생성될 수 있다. 또한, 통상적인 서방형 제형이 사용될 수 있는데, 이러한 제형에서는 오래 지속되는 효능이 의도된다. 특히, 분무 형태로 적용될 제형, 예컨대 수분산성 농축물(예를 들어, EC, SC, DC, OD, SE, EW, EO 등), 습윤성 분말 및 과립은 습윤제 및 분산제와 같은 계면활성제 및 애쥬번시 효과를 제공하는 다른 화합물, 예를 들어 포름알데하이드와 나프탈렌 설포네이트, 알킬아릴설포네이트, 리그닌 설포네이트, 지방 알킬 설페이트, 및 에톡실화 알킬페놀 및 에톡실화 지방 알코올의 축합 생성물을 함유할 수 있다.
적합한 종자 분의 제형 형태로, 예를 들어 종자에 대해 우수한 접착력을 갖는 수성 현탁액으로서 또는 건조한 분말 형태로 본 발명의 병용물 및 희석제를 사용하여, 종자 분의 제형이 그 자체로 공지된 방식으로 종자에 적용된다. 이러한 종자 분의 제형은 당업계에 공지되어 있다. 종자 분의 제형은 단일 활성 성분들을 함유하거나, 또는 캡슐화된 형태로, 예를 들어 서방형 캡슐 또는 마이크로캡슐로서 활성 성분들의 병용물을 함유할 수 있다.
일반적으로, 제형은 0.01 내지 90 중량%의 활성제, 0 내지 20 중량%의 농업적으로 허용되는 계면활성제 및 10 내지 99.99 중량%의 고체 또는 액체 제형 불활성 물질 및 애쥬번트(들)를 포함하며, 상기 활성제는 적어도 화학식 I의 화합물 및 이와 함께 성분 (B) 및 성분 (C), 그리고 선택적으로 다른 활성제, 특히 살미생물제 또는 보존제 등으로 이루어진다. 조성물의 농축된 형태는 일반적으로 약 2 내지 80 중량%, 바람직하게는 약 5 내지 70 중량%의 활성제를 함유한다. 제형의 적용 형태는, 예를 들어 0.01 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 5 중량%의 활성제를 함유할 수 있다. 시판 제품은 바람직하게는 농축물로서 제형화될 것이지만, 최종 사용자는 통상적으로 희석된 제형을 사용할 것이다.
실시예
하기의 실시예는 본 발명을 예시하는 역할을 한다. 본 발명의 소정의 화합물은 낮은 적용률에서의 더 큰 효능에 의해 공지된 화합물들과 구별될 수 있으며, 이는, 필요하다면 더 낮은 적용률, 예를 들어 50 ppm, 12.5 ppm, 6 ppm, 3 ppm, 1.5 ppm, 0.8 ppm 또는 0.2 ppm을 사용하여, 실시예에서 개략적으로 설명된 실험 절차를 사용하여 당업자에 의해 입증될 수 있다.
화학식 I의 화합물은 다수의 이득을 가질 수 있으며, 이러한 이득에는 특히, 진균에 의해 야기되는 질병에 대해 식물을 보호하기 위한 유리한 수준의 생물학적 활성 또는 농약 활성 성분으로서 사용하기에 월등한 특성(예를 들어, 더 큰 생물학적 활성, 유리한 활성 스펙트럼, 증가된 안전성 프로파일(개선된 작물 내성을 포함함), 개선된 물리-화학적 특성, 또는 증가된 생분해성)이 포함된다.
실시예 1: 이 실시예는 N-(1-시아노-1,2-디메틸-프로필)-2-(3,5-디플루오로아닐리노)-5-메틸-티아졸-4-카르복스아미드(화합물 1.n.3)의 제조를 예시한다.
a) 메틸 2-(3,5-디플루오로아닐리노)-5-메틸-티아졸-4-카르복실레이트의 제조
메틸 2-브로모-5-메틸-티아졸-4-카르복실레이트(5.0 g, 20 mmol) 및 3,5-디플루오로아닐린(13.3 g, 101 mmol)의 혼합물을 교반 하에서 1시간 동안 130℃까지 가열하였다. 반응 혼합물을 실온까지 냉각시키고, 에틸 아세테이트 및 물로 희석시켰다. 상들을 분리하고, 수성 상을 에틸 아세테이트로 추출하고, 합한 유기 층을 물 및 염수로 세척하고, 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압 하에서 증발시켰다. 잔류물을 용리제로서 에틸 아세테이트 및 헵탄을 사용하여 실리카 겔 상에서의 크로마토그래피로 정제하여 메틸 2-(3,5-디플루오로아닐리노)-5-메틸-티아졸-4-카르복실레이트(4.9 g, 17 mmol)를 수득하였다. 1H-NMR (400 MHz, CDCl3): = 2.73 (s, 3H), 3.94 (s, 3H), 6.52 (t, 1H), 6.86 (d, 2H), 7.43 (bs, 1H).
b) 2-(3,5-디플루오로아닐리노)-5-메틸-티아졸-4-카르복실산의 제조
수산화리튬 1수화물(1.7 g, 69 mmol)을 40 ml의 테트라하이드로푸란 및 20 ml의 물의 혼합물 중 메틸 2-(3,5-디플루오로아닐리노)-5-메틸-티아졸-4-카르복실레이트(4.9 g, 17 mmol)의 용액에 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 16시간 교반하고, 이어서 용매를 진공 중에서 제거하였다. 잔류물을 에틸 아세테이트 및 물로 희석시키고, 이어서 pH 3 내지 4에 도달할 때까지 2 N 염산을 서서히 첨가하였다. 불용성 고체를 여과에 의해 2상 혼합물로부터 제거하고, 원하는 생성물의 첫 번째 배치(batch)를 수득하였다. 여과액의 상이한 상들을 분리하고, 수성 상을 에틸 아세테이트로 추출하고, 합한 유기 층을 물 및 염수로 세척하고, 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압 하에서 증발시켜 원하는 생성물의 두 번째 부분을 수득하였다. 두 고체 배치를 합하고, 고진공 중에서 건조시켜 2-(3,5-디플루오로아닐리노)-5-메틸-티아졸-4-카르복실산(4.6 g, 16 mmol)을 수득하였다. 1H-NMR (400 MHz, MeOD): = 2.69 (s, 3H), 6.51 (t, 1H), 7.30 (d, 2H).
c) N-(1-시아노-1,2-디메틸-프로필)-2-(3,5-디플루오로아닐리노)-5-메틸-티아졸-4-카르복스아미드(화합물 I.n.3)의 제조
트리에틸아민(0.22 g, 2.22 mmol) 및 프로판 포스폰산 무수물(T3P, 0.94 g, 1.48 mmol)을 10 ml의 아세토니트릴 중 2-(3,5-디플루오로아닐리노)-5-메틸-티아졸-4-카르복실산(0.2 g, 0.74 mmol)의 용액에 연속해서 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 30분 동안 교반하고, 이어서 2-아미노-2,3-디메틸부티로니트릴(0.1 g, 0.89 mmol)을 첨가하였다. 실온에서의 교반을 16시간 동안 계속하고, 이어서 반응 혼합물을 에틸 아세테이트로 희석시키고, 물로 세척하고, 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압 하에서 증발시켰다. 잔류물을 용리제로서 에틸 아세테이트 및 헵탄을 사용하여 실리카 겔 상에서의 크로마토그래피로 정제하여 N-(1-시아노-1,2-디메틸-프로필)-2-(3,5-디플루오로아닐리노)-5-메틸-티아졸-4-카르복스아미드(화합물 I.n.3, 0.14 g, 0.36 mmol)를 수득하였다. 1H-NMR (400 MHz, CDCl3): = 1.19 (d, 3H), 1.25 (d, 3H), 1.78 (s, 3H), 2.39 (hep., 1H), 2.78 (s, 3H), 6.54 (t, 1H), 6.96 - 7.02 (m, 2H), 7.40 (bs, 1H).
실시예 2: 이 실시예는 -브로모-N-(1-사이클로헥실에틸)-2-(3,5-디플루오로아닐리노)티아졸-4-카르복스아미드(화합물 1.e.2)의 제조를 예시한다.
a) 에틸 2-(3,5-디플루오로아닐리노)티아졸-4-카르복실레이트의 제조
인산칼륨(1.9 g, 8.7 mmol), 트리스(디벤질리덴아세톤)디팔라듐(0.27 g, 0.29 mmol), Xantphos(0.17 g, 0.29 mmol) 및 3,5-디플루오로요오도벤젠(1.5 g, 6.4 mmol)을 9 ml의 톨루엔 및 3 ml의 물의 혼합물 중 에틸 2-아미노티아졸-4-카르복실레이트(1.0 g, 5.8 mmol)의 혼합물에 연속해서 첨가하였다. 혼합물을 20분 동안 아르곤으로 플러싱하고, 이어서 전자레인지 내에서 1시간 동안 140℃까지 가열하였다. 반응 혼합물을 물로 희석시키고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기 층을 포화 중탄산나트륨 수용액 및 물로 세척하고, 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압 하에서 증발시켰다. 잔류물을 용리제로서 에틸 아세테이트 및 사이클로헥산을 사용하여 실리카 겔 상에서의 크로마토그래피로 정제하여 에틸 2-(3,5-디플루오로아닐리노)티아졸-4-카르복실레이트(0.16 g, 0.56 mmol)를 수득하였다. 1H-NMR (400 MHz, CDCl3): = 1.41 (t, 3H), 4.40 (q, 2H), 6.54 (t, 1H), 6.95 (d, 2H), 7.63 (s, 1H).
b) 2-(3,5-디플루오로아닐리노)티아졸-4-카르복실산의 제조
수산화리튬 1수화물(54 mg, 2.2 mmol)을 2 ml의 테트라하이드로푸란 및 1 ml의 물의 혼합물 중 에틸 2-(3,5-디플루오로아닐리노)티아졸-4-카르복실레이트(0.16 g, 0.56 mmol)의 용액에 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 16시간 교반하고, 이어서 용매를 진공 중에서 제거하였다. 잔류물을 물로 희석시키고, 이어서 pH 3 내지 4에 도달할 때까지 2 N 염산을 서서히 첨가하였다. 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하고, 유기 층을 물 및 염수로 세척하고, 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압 하에서 증발시켜 2-(3,5-디플루오로아닐리노)티아졸-4-카르복실산(98 mg, 0.38 mmol)을 수득하였다. 1H-NMR (400 MHz, MeOD): = 6.52 (t, 1H), 7.33 (d, 2H), 7.72 (s, 1H).
c) N-(1-사이클로헥실에틸)-2-(3,5-디플루오로아닐리노)티아졸-4-카르복스아미드의 제조
트리에틸아민(49 mg, 0.48 mmol) 및 프로판 포스폰산 무수물(T3P, 0.2 g, 0.32 mmol)을 5 ml의 아세토니트릴 중 2-(3,5-디플루오로아닐리노)티아졸-4-카르복실산(47 mg, 0.16 mmol)의 용액에 연속해서 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 30분 동안 교반하고, 이어서 1-사이클로헥실에틸아민(24 mg, 0.19 mmol)을 첨가하였다. 실온에서의 교반을 16시간 동안 계속하고, 이어서 반응 혼합물을 에틸 아세테이트로 희석시키고, 물로 세척하고, 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압 하에서 증발시켰다. 잔류물을 용리제로서 에틸 아세테이트 및 사이클로헥산을 사용하여 실리카 겔 상에서의 크로마토그래피로 정제하여 N-(1-사이클로헥실에틸)-2-(3,5-디플루오로아닐리노)티아졸-4-카르복스아미드 (29 mg, 0.08 mmol)를 수득하였다. 1H-NMR (400 MHz, CDCl3): = 1.02 - 1.13 (m, 4H), 1.20 (d, 3H), 1.48 (q, 1H), 1.65 - 1.82 (m, 6H), 4.03 (q, 1H), 6.55 (t, 1H), 7.03 (d, 2H), 7.55 (s, 1H).
d) 5-브로모-N-(1-사이클로헥실에틸)-2-(3,5-디플루오로아닐리노)티아졸-4-카르복스아미드(화합물 1.e.2)의 제조
N-브로모석신이미드(12 mg, 0.07 mmol)를 2 ml의 N,N-디메틸포름아미드 중 N-(1-사이클로헥실에틸)-2-(3,5-디플루오로아닐리노)티아졸-4-카르복스아미드 (23 mg, 0.06 mmol)의 용액에 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 1시간 동안 교반하고, 이어서 에틸 아세테이트로 희석시키고, 물로 세척하였다. 유기 층을 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압 하에서 증발시켰다. 잔류물을 용리제로서 에틸 아세테이트 및 사이클로헥산을 사용하여 실리카 겔 상에서의 크로마토그래피로 정제하여 5-브로모-N-(1-사이클로헥실에틸)-2-(3,5-디플루오로아닐리노)티아졸-4-카르복스아미드(화합물 I.e.2, 18 mg, 0.04 mmol)를 수득하였다. 1H-NMR (400 MHz, CDCl3): = 1.01 - 1.18 (m, 4H), 1.21 (d, 3H), 1.48 (q, 1H), 1.67 - 1.83 (m, 6H), 3.99 (q, 1H), 6.54 (t, 1H), 7.06 (d, 2H).
하기 표 1은 본 발명에 따른 화학식 I의 개별 화합물의 예를 예시한다.
본 발명에 따른 화학식 I의 개별 화합물
화합물 번호 X R 1 R 2 R 3
1 CH F H Cl
2 CH F H Br
3 CH F H CH3
4 CH F CH3 CH3
5 CH F OCH3 CH3
6 CH Cl H Cl
7 CH Cl H Br
8 CH Cl H CH3
9 CH Cl CH3 CH3
10 CH Cl OCH3 CH3
11 CH Br H Cl
12 CH Br H Br
13 CH Br H CH3
14 CH Br CH3 CH3
15 CH Br OCH3 CH3
16 CH CN H Cl
17 CH CN H Br
18 CH CN H CH3
19 CH CN CH3 CH3
20 CH CN OCH3 CH3
21 CH CH3 H Cl
22 CH CH3 H Br
23 CH CH3 H CH3
24 CH CH3 CH3 CH3
25 CH CH3 OCH3 CH3
26 CH CF3 H Cl
27 CH CF3 H Br
28 CH CF3 H CH3
29 CH CF3 CH3 CH3
30 CH CF3 OCH3 CH3
31 CH OCH3 H Cl
32 CH OCH3 H Br
33 CH OCH3 H CH3
34 CH OCH3 CH3 CH3
35 CH OCH3 OCH3 CH3
36 CH OCF3 H Cl
37 CH OCF3 H Br
38 CH OCF3 H CH3
39 CH OCF3 CH3 CH3
40 CH OCF3 OCH3 CH3
41 N F H Cl
42 N F H Br
43 N F H CH3
44 N F CH3 CH3
45 N F OCH3 CH3
46 N Cl H Cl
47 N Cl H Br
48 N Cl H CH3
49 N Cl CH3 CH3
50 N Cl OCH3 CH3
51 N Br H Cl
52 N Br H Br
53 N Br H CH3
54 N Br CH3 CH3
55 N Br OCH3 CH3
56 N CN H Cl
57 N CN H Br
58 N CN H CH3
59 N CN CH3 CH3
60 N CN OCH3 CH3
61 N CH3 H Cl
62 N CH3 H Br
63 N CH3 H CH3
64 N CH3 CH3 CH3
65 N CH3 OCH3 CH3
66 N CF3 H Cl
67 N CF3 H Br
68 N CF3 H CH3
69 N CF3 CH3 CH3
70 N CF3 OCH3 CH3
71 N OCH3 H Cl
72 N OCH3 H Br
73 N OCH3 H CH3
74 N OCH3 CH3 CH3
75 N OCH3 OCH3 CH3
76 N OCF3 H Cl
77 N OCF3 H Br
78 N OCF3 H CH3
79 N OCF3 CH3 CH3
80 N OCF3 OCH3 CH3
여기서,
a) 80개의 화학식 I.a의 화합물:
[화학식 I.a]
Figure pct00037
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
b) 80개의 화학식 I.b의 화합물:
[화학식 I.b]
Figure pct00038
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
c) 80개의 화학식 I.c의 화합물:
[화학식 I.c]
Figure pct00039
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
d) 80개의 화학식 I.d의 화합물:
[화학식 I.d]
Figure pct00040
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
e) 80개의 화학식 I.e의 화합물:
[화학식 I.e]
Figure pct00041
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
f) 80개의 화학식 I.f의 화합물:
[화학식 I.f]
Figure pct00042
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
g) 80개의 화학식 I.g의 화합물:
[화학식 I.g]
Figure pct00043
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
h) 80개의 화학식 I.h의 화합물:
[화학식 I.h]
Figure pct00044
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
i) 80개의 화학식 I.i의 화합물:
[화학식 I.i]
Figure pct00045
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
j) 80개의 화학식 I.j의 화합물:
[화학식 I.j]
Figure pct00046
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
k) 80개의 화학식 I.k의 화합물:
[화학식 I.k]
Figure pct00047
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
m) 80개의 화학식 I.m의 화합물:
[화학식 I.m]
Figure pct00048
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
n) 80개의 화학식 I.n의 화합물:
[화학식 I.n]
Figure pct00049
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
o) 80개의 화학식 I.o의 화합물:
[화학식 I.o]
Figure pct00050
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
p) 80개의 화학식 I.p의 화합물:
[화학식 I.p]
Figure pct00051
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
q) 80개의 화학식 I.q의 화합물:
[화학식 I.q]
Figure pct00052
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
r) 80개의 화학식 I.r의 화합물:
[화학식 I.r]
Figure pct00053
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
s) 80개의 화학식 I.s의 화합물:
[화학식 I.s]
Figure pct00054
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
t) 80개의 화학식 I.t의 화합물:
[화학식 I.t]
Figure pct00055
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
u) 80개의 화학식 I.u의 화합물:
[화학식 I.u]
Figure pct00056
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
v) 80개의 화학식 I.v의 화합물:
[화학식 I.v]
Figure pct00057
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
w) 80개의 화학식 I.w의 화합물:
[화학식 I.w]
Figure pct00058
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
x) 80개의 화학식 I.x의 화합물:
[화학식 I.x]
Figure pct00059
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
y) 80개의 화학식 I.y의 화합물:
[화학식 I.y]
Figure pct00060
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
z) 80개의 화학식 I.z의 화합물:
[화학식 I.z]
Figure pct00061
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
aa) 80개의 화학식 I.aa의 화합물:
[화학식 I.aa]
Figure pct00062
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
ab) 80개의 화학식 I.ab의 화합물:
[화학식 I.ab]
Figure pct00063
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
ac) 80개의 화학식 I.ac의 화합물:
[화학식 I.ac]
Figure pct00064
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
ad) 80개의 화학식 I.ad의 화합물:
[화학식 I.ad]
Figure pct00065
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
ae) 80개의 화학식 I.ae의 화합물:
[화학식 I.ae]
Figure pct00066
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
af) 80개의 화학식 I.af의 화합물:
[화학식 I.af]
Figure pct00067
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
ag) 80개의 화학식 I.ag의 화합물:
[화학식 I.ag]
Figure pct00068
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
ah) 80개의 화학식 I.ah의 화합물:
[화학식 I.ah]
Figure pct00069
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
ai) 80개의 화학식 I.ai의 화합물:
[화학식 I.ai]
Figure pct00070
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
aj) 80개의 화학식 I.aj의 화합물:
[화학식 I.aj]
Figure pct00071
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
ak) 80개의 화학식 I.ak의 화합물:
[화학식 I.ak]
Figure pct00072
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
am) 80개의 화학식 I.am의 화합물:
[화학식 I.am]
Figure pct00073
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
an) 80개의 화학식 I.an의 화합물:
[화학식 I.an]
Figure pct00074
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
ao) 80개의 화학식 I.ao의 화합물:
[화학식 I.ao]
Figure pct00075
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
ap) 80개의 화학식 I.ap의 화합물:
[화학식 I.ap]
Figure pct00076
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
aq) 80개의 화학식 I.aq의 화합물:
[화학식 I.aq]
Figure pct00077
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
ar) 80개의 화학식 I.ar의 화합물:
[화학식 I.ar]
Figure pct00078
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
as) 80개의 화학식 I.as의 화합물:
[화학식 I.as]
Figure pct00079
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
at) 80개의 화학식 I.at의 화합물:
[화학식 I.at]
Figure pct00080
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
au) 80개의 화학식 I.au의 화합물:
[화학식 I.au]
Figure pct00081
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
av) 80개의 화학식 I.av의 화합물:
[화학식 I.av]
Figure pct00082
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
aw) 80개의 화학식 I.aw의 화합물:
[화학식 I.aw]
Figure pct00083
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
ax) 80개의 화학식 I.ax의 화합물:
[화학식 I.ax]
Figure pct00084
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
ay) 80개의 화학식 I.ay의 화합물:
[화학식 I.ay]
Figure pct00085
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
az) 80개의 화학식 I.az의 화합물:
[화학식 I.az]
Figure pct00086
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
ba) 80개의 화학식 I.ba의 화합물:
[화학식 I.ba]
Figure pct00087
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
bb) 80개의 화학식 I.bb의 화합물:
[화학식 I.bb]
Figure pct00088
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
bc) 80개의 화학식 I.bc의 화합물:
[화학식 I.bc]
Figure pct00089
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
bd) 80개의 화학식 I.bd의 화합물:
[화학식 I.bd]
Figure pct00090
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
be) 80개의 화학식 I.be의 화합물:
[화학식 I.be]
Figure pct00091
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
bf) 80개의 화학식 I.bf의 화합물:
[화학식 I.bf]
Figure pct00092
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
bg) 80개의 화학식 I.bg의 화합물:
[화학식 I.bg]
Figure pct00093
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
bh) 80개의 화학식 I.bh의 화합물:
[화학식 I.bh]
Figure pct00094
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
bi) 80개의 화학식 I.bi의 화합물:
[화학식 I.bi]
Figure pct00095
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
bj) 80개의 화학식 I.bj의 화합물:
[화학식 I.bj]
Figure pct00096
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
bk) 80개의 화학식 I.bk의 화합물:
[화학식 I.bk]
Figure pct00097
상기 식에서, R1, R2, R3 및 X는 표 1에 정의된 바와 같다.
본 명세서 전체에 걸쳐, 온도는 섭씨도(℃)로 주어지고, "m.p."는 융점을 의미한다. LC/MS는 액체 크로마토그래피 질량 분석을 의미하고, 장치 및 방법에 대한 설명은 하기와 같다: (Waters로부터의 ACQUITY UPLC, Phenomenex Gemini C18, 3 m 입자 크기, 110 옹스트롬, 30 x 3 mm 컬럼, 1.7 mL/min, 60℃, H2O + 0.05% HCOOH(95%) / CH3CN/MeOH 4:1 + 0.04% HCOOH(5%) - 2분 - CH3CN/MeOH 4:1 + 0.04% HCOOH(5%) - 0.8분, Waters로부터의 ACQUITY SQD 질량 분석계, 이온화 방법: 전기분무(ESI), 극성: 양이온, 모세관(kV) 3.00, 콘(V) 20.00, 추출기(V) 3.00, 공급원 온도(℃) 150, 탈용매화 온도(℃) 400, 콘 가스 유량(L/Hr) 60, 탈용매화 가스 유량(L/Hr) 700)).
표 1의 선택된 화합물에 대한 융점 및 LC/MS 데이터
화합물 번호 융점 (℃) LC/MS
Rt = 체류 시간
I.a.3 Rt = 1.11 min; MS: m/z = 396 (M+1)
I.b.3 Rt = 1.13 min; MS: m/z = 414 (M+1)
I.c.3 Rt = 1.18 min; MS: m/z = 430 (M+1)
I.d.3 Rt = 1.19 min; MS: m/z = 476 (M+1)
I.e.2 Rt = 1.30 min; MS: m/z = 446 (M+1)
I.e.3 Rt = 1.26 min; MS: m/z = 380 (M+1)
I.f.3 Rt = 1.19 min; MS: m/z = 374 (M+1)
I.g.3 Rt = 1.14 min; MS: m/z = 441 (M+1)
I.h.3 Rt = 1.18 min; MS: m/z = 567 (M+1)
I.i.3 Rt = 2.05 min; MS: m/z = 394 (M+1)
I.j.3 Rt = 1.65 min; MS: m/z = 370 (M+1)
I.k.3 Rt = 1.25 min; MS: m/z = 430 (M+1)
I.m.3 Rt = 1.99 min; MS: m/z = 364 (M+1)
I.n.3 Rt = 1.83 min; MS: m/z = 365 (M+1)
I.o.3 Rt = 1.33 min; MS: m/z = 444 (M+1)
I.p.3 Rt = 2.19 min; MS: m/z = 392 (M+1)
I.q.3 Rt = 2.24 min; MS: m/z = 424 (M+1)
I.r.2 Rt = 1.22 min; MS: m/z = 430 (M+1)
I.r.3 Rt = 1.22 min; MS: m/z = 364 (M+1)
I.s.3 Rt = 1.24 min; MS: m/z = 378 (M+1)
I.t.3 Rt = 1.25 min; MS: m/z = 378 (M+1)
I.u.3 Rt = 1.09 min; MS: m/z = 452 (M+1)
I.v.3 Rt = 1.30 min; MS: m/z = 392 (M+1)
I.w.2 Rt = 1.20 min; MS: m/z = 430 (M+1)
I.w.3 Rt = 1.22 min; MS: m/z = 364 (M+1)
I.x.3 Rt = 1.27 min; MS: m/z = 378 (M+1)
I.y.1 Rt = 1.30 min; MS: m/z = 412 (M+1)
I.y.2 Rt = 1.31 min; MS: m/z = 458 (M+1)
I.y.3 Rt = 1.29 min; MS: m/z = 392 (M+1)
I.aa.3 Rt = 1.77 min; MS: m/z = 394 (M+1)
I.ab.3 Rt = 1.83 min; MS: m/z = 406 (M+1)
I.ac.3 Rt = 1.93 min; MS: m/z = 420 (M+1)
I.ad.3 Rt = 1.30 min; MS: m/z = 392 (M+1)
I.ae.3 Rt = 1.95 min; MS: m/z = 408 (M+1)
I.af.3 Rt = 1.32 min; MS: m/z = 442 (M+1)
I.ag.3 Rt = 1.37 min; MS: m/z = 408 (M+1)
I.ah.2 Rt = 1.33 min; MS: m/z = 458 (M+1)
I.ah.3 Rt = 2.21 min; MS: m/z = 392 (M+1)
I.ai.3 Rt = 1.16 min; MS: m/z = 470 (M+1)
I.aj.3 Rt = 1.23 min; MS: m/z = 472 (M+1)
I.ak.3 Rt = 1.42 min; MS: m/z = 490 (M+1)
I.am.3 Rt = 1.43 min; MS: m/z = 490 (M+1)
I.an.3 Rt = 1.32 min; MS: m/z = 472 (M+1)
I.e.43 163 내지 165
I.f.8 Rt = 2.06 min; MS: m/z = 390 (M+1)
I.f.18 Rt = 1.83 min; MS: m/z = 379 (M+1)
I.f.23 53 내지 56
I.f.33 Rt = 1.89 min; MS: m/z = 385 (M+1)
I.f.41 Rt = 1.69 min; MS: m/z = 395 (M+1)
I.f.43 199 내지 200
I.s.8 Rt = 2.31 min; MS: m/z = 394 (M+1)
I.s.18 Rt = 2.05 min; MS: m/z = 385 (M+1)
I.s.23 Rt = 2.21 min; MS: m/z = 374 (M+1)
I.s.33 Rt = 2.12 min; MS: m/z = 390 (M+1)
I.s.41 Rt = 1.92 min; MS: m/z = 399 (M+1)
I.s.43 156 내지 162
I.z.43 Rt = 1.99 min; MS: m/z = 391 (M+1)
I.aa.43 Rt = 1.75 min; MS: m/z = 409 (M+1)
I.ao.3 104 내지 107
I.ao.43 170 내지 173
I.ap.3 189 내지 192
I.ap.43 182 내지 187
I.aq.3 163 내지 168
I.aq.43 Rt = 1.14 min; MS: m/z = 367 (M+1)
I.ar.3 147 내지 150
I.ar.43 Rt = 0.96 min; MS: m/z = 383 (M+1)
I.as.3 130 내지 135
I.as.43 147 내지 159
I.at.3 183 내지 187
I.at.43 138 내지 149
I.au.3 47 내지 60
I.au.43 165 내지 190
I.av.43 80 내지 91
I.aw.3 158 내지 160
I.ax.3 100 내지 135
I.ax.43 Rt = 1.14 min; MS: m/z = 379 (M+1)
I.ay.3 155 내지 158
I.az.3 140 내지 143
I.ba.43 Rt = 1.36 min; MS: m/z = 374 (M+1)
I.bb.3 145 내지 175
I.bb.43 129 내지 158
I.bc.3 159 내지 162
I.bc.43 162 내지 169
I.bd.43 65 내지 81
I.be.3 Rt = 1.12 min; MS: m/z = 392 (M+1)
I.bf.3 155 내지 158
제형 실시예
습윤성 분말 a) b) c)
활성 성분[화학식 I의 화합물] 25% 50% 75%
소듐 리그노설포네이트 5% 5% -
소듈 라우릴 설페이트 3% - 5%
소듐 디이소부틸나프탈렌설포네이트 - 6% 10%
페놀 폴리에틸렌 글리콜 에테르 - 2% -
(7 내지 8몰의 에틸렌 옥사이드)
고도로 분산된 규산 5% 10% 10%
카올린 62% 27% -
활성 성분을 애쥬번트와 완전히 혼합하고, 혼합물을 적합한 밀(mill) 내에서 완전히 그라인딩하여 습윤성 분말을 수득하는데, 이 분말을 물로 희석시켜 원하는 농도의 현탁액을 제공할 수 있다.
건조 종자 처리용 분말 a) b) c)
활성 성분[화학식 I의 화합물] 25% 50% 75%
경질 광유 5% 5% 5%
고도로 분산된 규산 5% 5% -
카올린 65% 40% -
활석 - 20%
활성 성분을 애쥬번트와 완전히 혼합하고, 혼합물을 적합한 밀 내에서 완전히 그라인딩하여 분말을 수득하는데, 이 분말을 종자 처리에 직접 사용할 수 있다.
유화성 농축물
활성 성분[화학식 I의 화합물] 10%
옥틸페놀 폴리에틸렌 글리콜 에테르 3%
(4 내지 5몰의 에틸렌 옥사이드)
칼슘 도데실벤젠설포네이트 3%
피마자유 폴리글리콜 에테르(35몰의 에틸렌 옥사이드) 4%
사이클로헥사논 30%
자일렌 혼합물 50%
이러한 농축물을 물로 희석하여, 식물 보호에 사용될 수 있는 임의의 필요한 희석률의 에멀젼을 수득할 수 있다.
분제 a) b) c)
활성 성분[화학식 I의 화합물] 5% 6% 4%
활석 95% - -
카올린 - 94% -
광물 충전제 - - 96%
활성 성분을 담체와 혼합하고 혼합물을 적합한 밀 내에서 그라인딩함으로써 즉시 사용가능한 분제를 수득한다. 이러한 분말은 또한 종자용 건조 분의에 사용할 수 있다.
압출기 과립
활성 성분[화학식 I의 화합물] 15%
소듐 리그노설포네이트 2%
카르복시메틸셀룰로스 1%
카올린 82%
활성 성분을 애쥬번트와 혼합하고 그라인딩하고, 혼합물을 물로 가습시킨다. 혼합물을 압출하고, 이어서 공기 스트림 중에서 건조시킨다.
코팅된 과립
활성 성분[화학식 I의 화합물] 8%
폴리에틸렌 글리콜(몰중량 200) 3%
카올린 89%
미세하게 그라인딩된 활성 성분을 혼합기 내에서, 폴리에틸렌 글리콜로 가습된 카올린에 균일하게 적용한다. 이러한 방식으로 비분진성(non-dusty) 코팅된 과립을 수득한다.
현탁액 농축물
활성 성분[화학식 I의 화합물] 40%
프로필렌 글리콜 10%
노닐페놀 폴리에틸렌 글리콜 에테르(15몰의 에틸렌 옥사이드) 6%
소듐 리그노설포네이트 10%
카르복시메틸세룰로스 1%
실리콘 오일(물 중 75% 에멀젼 형태임) 1%
물 32%
미세하게 그라인딩된 활성 성분을 애쥬번트와 친밀하게 혼합하여, 현탁액 농축물을 제공하고, 이를 물로 희석하여 임의의 원하는 희석률의 현탁액을 수득할 수 있다. 이러한 희석물을 사용하여, 분무, 주입 또는 침지에 의해 살아있는 식물뿐만 아니라 식물 번식 재료를 미생물에 의한 침입에 대해 처리 및 보호할 수 있다.
종자 처리용 유동성 농축물
활성 성분[화학식 I의 화합물] 40%
프로필렌 글리콜 5%
공중합체 부탄올 PO/EO 2%
10 내지 20몰의 EO를 갖는 트리스티렌페놀 2%
1,2-벤즈이소티아졸린-3-온(물 중 20% 용액의 형태임) 0.5%
모노아조-안료 칼슘 염 5%
실리콘 오일(물 중 75% 에멀젼 형태임) 0.2%
물 45.3%
미세하게 그라인딩된 활성 성분을 애쥬번트와 친밀하게 혼합하여, 현탁액 농축물을 제공하고, 이를 물로 희석하여 임의의 원하는 희석률의 현탁액을 수득할 수 있다. 이러한 희석물을 사용하여, 분무, 주입 또는 침지에 의해 살아있는 식물뿐만 아니라 식물 번식 재료를 미생물에 의한 침입에 대해 처리 및 보호할 수 있다.
서방형 캡슐 현탁액
화학식 I의 화합물의 병용물 28 부를 2 부의 방향족 용매 및 7 부의 톨루엔 디이소시아네이트/폴리메틸렌-폴리페닐이소시아네이트-혼합물(8:1)과 혼합한다. 이 혼합물을 원하는 입자 크기가 달성될 때까지 1.2 부의 폴리비닐 알코올, 0.05 부의 소포제 및 51.6 부의 물의 혼합물 중에 유화한다. 이 유화액에, 5.3 부의 물 중 2.8 부의 1,6-디아미노헥산의 혼합물을 첨가한다. 혼합물을 중합 반응이 완료될 때까지 교반한다.
수득된 캡슐 현탁액을 0.25 부의 증점제 및 3 부의 분산제를 첨가함으로써 안정화시킨다. 캡슐 현탁액 제형은 28%의 활성 성분을 함유한다. 중간 캡슐 직경은 8 내지 15 미크론이다.
생성된 제형은 그러한 목적에 적합한 장치에서 수성 현탁액으로서 종자에 적용된다.
생물학적 실시예
알테르나리아 솔라니( Alternaria solani ) / 토마토 / 잎 원반(윤문병(early blight))
재배품종 바비(cv. Baby)의 토마토잎 원반을 멀티웰 플레이트(24웰 포맷) 내의 한천 상에 놓고, DMSO 및 Tween20으로 제형화되고 물 중에 희석된 시험 화합물을 분무한다. 적용 후 2일째에, 잎 원반에 진균의 포자 현탁액을 접종한다. 접종된 잎 원반을 기후 캐비닛에서 12/12시간 (명/암)의 조명 계획 하에서 23℃ / 21℃(주/야) 및 80% 상대 습도(rh)에서 인큐베이션하고, 적절한 수준의 질병 손상이 비처리 대조군 잎 원반 상에 나타날 때(적용 후 5 내지 7일째), 비처리된 것과 대비하여 % 질병 방제율로서 화합물의 활성을 평가한다.
제형 내의 200 ppm의 화합물 I.a.3, I.e.3, I.r.3, I.s.3, I.y.1, I.y.3, I.ac.3, I.s.43, I.ao.3, I.au.3, I.at.3, I.bb.3, I.bb.43은 동일한 조건 하에서의 비처리 대조군(이는 광범위한 균사 성장을 나타냄)과 대비하여 이 시험에서 적어도 80%의 질병 방제율을 제공한다.
블루메리아 그라미니스 분화종 트리티시( Blumeria graminis f. sp. tritici )(에리시페 그라미니스 분화종 트리티시( Erysiphe graminis f. sp. tritici ))/ 밀 / 잎 원반 예방(밀에서의 흰가루병균)
재배품종 칸즐러(cv. Kanzler)의 밀잎 절편을 멀티웰 플레이트(24웰 포맷) 내의 한천 상에 놓고, DMSO 및 Tween20으로 제형화되고 물 중에 희석된 시험 화합물을 분무한다. 적용 후 1일째에 시험 플레이트 위에서 흰가루병균 감염 식물을 흔듦으로써 잎 원반을 접종시킨다. 접종된 잎 원반을 기후 챔버에서 24시간의 암 이후 12시간 명/12시간 암의 조명 계획 하에서 20℃ 및 60% rh에서 인큐베이션하고, 적절한 수준의 질병 손상이 비처리 대조군 잎 절편 상에 나타날 때(적용 후 6 내지 8일째), 비처리된 것과 대비하여 % 질병 방제율로서 화합물의 활성을 평가한다.
제형 내의 200 ppm의 화합물 I.e.2, I.e.3, I.f.3, I.i.3, I.m.3, I.n.3, I.q.3, I.r.2, I.r.3, I.s.3, I.w.2, I.w.3, I.y.1, I.y.2, I.y.3, I.aa.3, I.ab.3, I.ac.3, I.ad.3, I.ae.3, I.ah.2, I.e.43, I.s.43, I.z.43, I.aa.43, I.ao.3, I.ao.43, I.ap.3, I.ap.43, I.aq.3, I.aq.43, I.ar.3, I.ar.43, I.as.43, I.at.3, I.at.43, I.au.3, I.au.43, I.av.43, I.ax.43, I.ay.3, I.bb.3, I.bb.43, I.be.3은 동일한 조건 하에서의 비처리 대조군(이는 광범위한 균사 성장을 나타냄)과 대비하여 이 시험에서 적어도 80%의 질병 방제율을 제공한다.
보트리오티니아 푹켈리아나( Botryotinia fuckeliana )(보트리티스 시네레아( Botrytis cinerea )) / 액체 배양물(회색 곰팡이)
극저온 저장으로부터의 진균의 분생자를 영양 브로쓰(보겔스 브로쓰) 중에 직접 혼합한다. 시험 화합물의 (DMSO) 용액을 마이크로타이터 플레이트(96웰 포맷) 내에 넣은 후, 진균 포자를 함유하는 영양 브로쓰를 첨가한다. 시험 플레이트를 24℃에서 인큐베이션하고, 적용 후 3 내지 4일째에 광도측정법으로 성장 억제를 결정한다.
제형 내의 200 ppm의 화합물 I.e.2, I.f.3, I.n.3, I.r.2, I.r.3, I.v.3, I.w.2, I.w.3, I.y.1, I.y.2, I.aa.3, I.ac.3, I.ag.3, I.ah.2, I.ah.3, I.s.43, I.aa.43, I.au.3, I.ax.3, I.ax.43, I.ay.3은 동일한 조건 하에서의 비처리 대조군(이는 광범위한 균사 성장을 나타냄)과 대비하여 이 시험에서 적어도 80%의 질병 방제율을 제공한다.
가이우만노미세스 그라미니스( Gaeumannomyces graminis ) / 액체 배양물(곡류의 장승병(Take-all))
극저온 저장으로부터의 진균의 균사 단편을 영양 브로쓰(PDB 감자 덱스트로스 브로쓰) 중에 직접 혼합하였다. 시험 화합물의 (DMSO) 용액을 마이크로타이터 플레이트(96웰 포맷) 내에 넣은 후, 진균 포자를 함유하는 영양 브로쓰를 첨가한다. 시험 플레이트를 24℃에서 인큐베이션하고, 적용 후 4 내지 5일째에 광도측정법으로 성장 억제를 결정한다.
제형 내의 200 ppm의 화합물 I.a.3, I.b.3, I.c.3, I.d.3, I.e.2, I.e.3, I.f.3, I.g.3, I.h.3, I.i.3, I.j.3, I.k.3, I.m.3, I.n.3, I.o.3, I.p.3, I.q.3, I.r.2, I.r.3, I.s.3, I.t.3, I.u.3, I.v.3, I.w.2, I.w.3, I.x.3, I.y.1, I.y.2, I.y.3, I.aa.3, I.ab.3, I.ac.3, I.ad.3, I.ae.3, I.af.3, I.ag.3, I.ah.2, I.ah.3, I.ai.3, I.aj.3, I.ak.3, I.am.3 및 I.an.3은 동일한 조건 하에서의 비처리 대조군 잎 원반(이는 광범위한 질병 발생을 나타냄)과 대비하여 이 시험에서 적어도 80%의 질병 방제율을 제공한다.
글로메렐라 라게나리움( Glomerella lagenarium ) 콜렉토트리쿰 라게나리움( Colletotrichum lagenarium )) / 액체 배양물(탄저병)
극저온 저장으로부터의 진균의 분생자를 영양 브로쓰(PDB 감자 덱스트로스 브로쓰) 중에 직접 혼합한다. 시험 화합물의 (DMSO) 용액을 마이크로타이터 플레이트(96웰 포맷) 내에 넣은 후, 진균 포자를 함유하는 영양 브로쓰를 첨가한다. 시험 플레이트를 24℃에서 인큐베이션하고, 적용 후 3 내지 4일째에 광도측정법으로 성장 억제를 측정한다.
제형 내의 200 ppm의 화합물 I.a.3, I.b.3, I.c.3, I.e.2, I.e.3, I.f.3, I.h.3, I.i.3, I.k.3, I.m.3, I.n.3, I.p.3, I.q.3, I.r.2, I.r.3, I.s.3, I.t.3, I.u.3, I.v.3, I.w.2, I.w.3, I.x.3, I.y.1, I.y.2, I.y.3, I.aa.3, I.ab.3, I.ac.3, I.ad.3, I.ae.3, I.ag.3, I.ah.2, I.ah.3, I.e.43, I.s.43, I.z.43, I.aa.43, I.ao.3, I.ao.43, I.ap.3, I.ap.43, I.aq.3, I.aq.43, I.at.3, I.at.43, I.au.3, I.au.43, I.av.43, I.aw.3, I.ax.3, I.ax.43, I.ay.3, I.bb.3, I.bb.43, I.be.3, I.bf.3은 동일한 조건 하에서의 비처리 대조군(이는 광범위한 균사 성장을 나타냄)과 대비하여 이 시험에서 적어도 80%의 질병 방제율을 제공한다.
마그나포르테 그리세아( Magnaporthe grisea )(피리쿨라리아 오리자이( Pyricularia oryzae )) / 벼 / 잎 원반 예방(도열병)
재배품종 발릴라(cv. Ballila)의 벼잎 절편을 멀티웰 플레이트(24웰 포맷) 내의 한천 상에 놓고, DMSO 및 Tween20으로 제형화되고 물 중에 희석된 시험 화합물을 분무한다. 적용 후 2일째에, 잎 절편에 진균의 포자 현탁액을 접종한다. 접종된 잎 절편을 기후 캐비닛에서 24시간의 암 이후 12시간 명/12시간 암의 조명 계획 하에서 22℃ 및 80% rh에서 인큐베이션하고, 적절한 수준의 질병 손상이 비처리 대조군 잎 절편에서 나타날 때(적용 후 5 내지 7일째), 비처리된 것과 대비하여 % 질병 방제율로서 화합물의 활성을 평가한다.
제형 내의 200 ppm의 화합물 I.a.3, I.b.3, I.e.3, I.f.3, I.k.3, I.m.3, I.n.3, I.p.3, I.r.2, I.r.3, I.s.3, I.t.3, I.y.2, I.y.3, I.aa.3, I.ab.3, I.ac.3, I.ah.2, I.s.43, I.ao.3, I.ao.43, I.ap.3, I.ap.43, I.aq.3, I.ar.43, I.at.3, I.at.43, I.au.3, I.au.43, I.av.43, I.aw.3, I.ax.3, I.ax.43, I.ay.3, I.bb.3, I.bb.43은 동일한 조건 하에서의 비처리 대조군(이는 광범위한 균사 성장을 나타냄)과 대비하여 이 시험에서 적어도 80%의 질병 방제율을 제공한다.
모노그라펠라 니발리스( Monographella nivalis )(미크로도키움 니발레( Microdochium nivale )) / 액체 배양물(곡류의 갈색 부패병(foot rot))
극저온 저장으로부터의 진균의 분생자를 영양 브로쓰(PDB 감자 덱스트로스 브로쓰) 중에 직접 혼합한다. 시험 화합물의 (DMSO) 용액을 마이크로타이터 플레이트(96웰 포맷) 내에 넣은 후, 진균 포자를 함유하는 영양 브로쓰를 첨가한다. 시험 플레이트를 24℃에서 인큐베이션하고, 적용 후 4 내지 5일째에 광도측정법으로 성장 억제를 결정한다.
제형 내의 200 ppm의 화합물 I.a.3, I.b.3, I.c.3, I.d.3, I.e.2, I.e.3, I.f.3, I.i.3, I.g.3, I.h.3, I.k.3, I.m.3, I.n.3, I.p.3, I.q.3, I.r.2, I.r.3, I.s.3, I.t.3, I.u.3, I.v.3, I.w.2, I.w.3, I.x.3, I.y.1, I.y.2, I.y.3, I.aa.3, I.ab.3, I.ac.3, I.ad.3, I.ae.3, I.ag.3, I.ah.2, I.ah.3, I.ai.3, I.aj.3, I.e.43, I.s.43, I.z.43, I.aa.43, I.ao.3, I.ao.43, I.ap.3, I.aq.3, I.at.3, I.au.3, I.au.43, I.av.43, I.aw.3, I.ax.3, I.ax.43, I.ay.3, I.bb.3, I.bb.43, I.bf.3은 동일한 조건 하에서의 비처리 대조군(이는 광범위한 균사 성장을 나타냄)과 대비하여 이 시험에서 적어도 80%의 질병 방제율을 제공한다.
미코스파이렐라 아라키디스( Mycosphaerella arachidis )(세르코스포라 아라키디콜라( Cercospora arachidicola )) / 액체 배양물(이른잎점병(early leaf spot))
극저온 저장으로부터의 진균의 분생자를 영양 브로쓰(PDB 감자 덱스트로스 브로쓰) 중에 직접 혼합한다. 시험 화합물의 (DMSO) 용액을 마이크로타이터 플레이트(96웰 포맷) 내에 넣은 후, 진균 포자를 함유하는 영양 브로쓰를 첨가한다. 시험 플레이트를 24℃에서 인큐베이션하고, 적용 후 4 내지 5일째에 광도측정법으로 성장 억제를 결정한다.
제형 내의 200 ppm의 화합물 I.b.3, I.e.2, I.e.3, I.f.3, I.m.3, I.n.3, I.p.3, I.q.3, I.r.2, I.r.3, I.s.3, I.v.3, I.w.2, I.w.3, I.x.3, I.y.2, I.y.3, I.aa.3, I.ab.3, I.ac.3, I.ae.3, I.ah.3, I.s.43, I.z.43, I.ao.3, I.ao.43, I.ap.3, I.ap.43, I.aq.3, I.at.3, I.at.43, I.au.3, I.ax.3, I.ax.43, I.bb.3, I.bb.43은 동일한 조건 하에서의 비처리 대조군(이는 광범위한 균사 성장을 나타냄)과 대비하여 이 시험에서 적어도 80%의 질병 방제율을 제공한다.
미코스파이렐라 그라미니콜라( Mycosphaerella graminicola )(셉토리아 트리티시( Septoria tritici )) / 액체 배양물(셉토리아 반병)
극저온 저장으로부터의 진균의 분생자를 영양 브로쓰(PDB 감자 덱스트로스 브로쓰) 중에 직접 혼합한다. 시험 화합물의 (DMSO) 용액을 마이크로타이터 플레이트(96웰 포맷) 내에 넣은 후, 진균 포자를 함유하는 영양 브로쓰를 첨가한다. 시험 플레이트를 24℃에서 인큐베이션하고, 적용 후 4 내지 5일째에 광도측정법으로 성장 억제를 결정한다.
제형 내의 200 ppm의 화합물 I.a.3, I.b.3, I.c.3, I.e.2, I.e.3, I.f.3, I.h.3, I.k.3, I.m.3, I.n.3, I.p.3, I.q.3, I.r.2, I.r.3, I.s.3, I.t.3, I.u.3, I.v.3, I.w.2, I.w.3, I.x.3, I.y.1, I.y.2, I.y.3, I.aa.3, I.ab.3, I.ac.3, I.ad.3, I.ae.3, I.ag.3, I.ah.2, I.ah.3, I.ak.3, I.e.43, I.s.43, I.z.43, I.aa.43, I.ao.3, I.ao.43, I.ap.3, I.ap.43, I.aq.3, I.aq.43, I.ar.43, I.as.43, I.at.3, I.at.43, I.au.3, I.au.43, I.av.43, I.aw.3, I.ax.3, I.ax.43, I.bb.3, I.bb.43, I.be.3은 동일한 조건 하에서의 비처리 대조군(이는 광범위한 균사 성장을 나타냄)과 대비하여 이 시험에서 적어도 80%의 질병 방제율을 제공한다.
푹시니아 레콘디타 분화종 트리티스( Puccinia recondita f. sp. tritici ) / 밀 / 잎 원반 예방(갈색 녹병)
재배품종 칸즐러의 밀잎 절편을 멀티웰 플레이트(24웰 포맷) 내의 한천 상에 놓고, 물 중에 희석된, 제형화된 시험 화합물을 분무한다. 적용 후 1일째에, 잎 원반에 진균의 포자 현탁액을 접종한다. 접종된 잎 절편을 기후 캐비닛에서 12시간 명/12시간 암의 조명 계획 하에서 19℃ 및 75% rh에서 인큐베이션하고, 적절한 수준의 질병 손상이 비처리 대조군 잎 절편에서 나타날 때(적용 후 7 내지 9일째), 비처리된 것과 대비하여 % 질병 방제율로서 화합물의 활성을 평가한다.
제형 내의 200 ppm의 화합물 I.a.3, I.b.3, I.c.3, I.e.2, I.e.3, I.f.3, I.i.3, I.m.3, I.n.3, I.p.3, I.r.2, I.r.3, I.s.3, I.t.3, I.w.2, I.w.3, I.y.1, I.y.2, I.y.3, I.aa.3, I.ab.3, I.ac.3, I.ad.3, I.ae.3, I.ah.2, I.e.43, I.s.43, I.z.43, I.aa.43, I.ao.3, I.ao.43, I.ap.3, I.ap.43, I.aq.3, I.aq.43, I.ar.43, I.as.43, I.at.3, I.at.43, I.au.3, I.au.43, I.av.43, I.aw.3, I.ax.3, I.ax.43, I.ba.43, I.bb.3, I.bb.43, I.bf.3은 동일한 조건 하에서의 비처리 대조군(이는 광범위한 균사 성장을 나타냄)과 대비하여 이 시험에서 적어도 80%의 질병 방제율을 제공한다.
피레노포라 테레스( Pyrenophora teres ) / 보리 / 잎 원반 예방(망반병(Net blotch))
재배품종 하소(cv. Hasso)의 보리잎 절편을 멀티웰 플레이트(24웰 포맷) 내의 한천 상에 놓고, DMSO 및 Tween20으로 제형화되고 물 중에 희석된 시험 화합물을 분무한다. 적용 후 2일째에, 잎 절편에 진균의 포자 현탁액을 접종한다. 접종된 잎 절편을 기후 캐비닛에서 12시간 명/12시간 암의 조명 계획 하에서 20℃ 및 65% rh에서 인큐베이션하고, 적절한 수준의 질병 손상이 비처리 대조군 잎 절편에서 나타날 때(적용 후 5 내지 7일째), 비처리된 것과 대비하여 질병 방제율로서 화합물의 활성을 평가한다.
제형의 200 ppm의 화합물 I.b.3, I.e.2, I.e.3, I.h.3, I.r.2, I.r.3, I.s.3, I.t.3, I.w.2, I.w.3, I.y.1, I.y.2, I.aa.3, I.ab.3, I.ac.3, I.ad.3, I.ae.3, I.s.43, I.z.43, I.ao.3, I.ao.43, I.ap.3, I.aq.3, I.at.3, I.au.3, I.ay.3, I.bb.43 및 I.be.3은 동일한 조건 하에서의 비처리 대조군(이는 광범위한 균사 성장을 나타냄)과 대비하여 이 시험에서 적어도 80%의 질병 방제율을 제공한다.

Claims (15)

  1. 화학식 I의 화합물, 또는 이의 염 또는 N-옥사이드:
    [화학식 I]
    Figure pct00098

    (상기 식에서,
    R1은 할로겐, 시아노, C1-C6알킬 또는 C1-C6알콕시(여기서, C1-C6알킬 및 C1-C6알콕시는 R6으로 나타낸 1 내지 3개의 기로 선택적으로 치환됨)이고;
    R2 및 R4는 독립적으로 수소, C1-C6알킬, C1-C6알콕시 또는 C3-C6사이클로알킬(여기서, C1-C6알킬, C1-C6알콕시 및 C3-C6사이클로알킬은 R6으로 나타낸 1 내지 3개의 기로 선택적으로 치환됨)이고;
    R3은 할로겐, C1-C6알킬, C1-C6알콕시 또는 C3-C6사이클로알킬(여기서, C1-C6알킬, C1-C6알콕시 및 C3-C6사이클로알킬은 R6으로 나타낸 1 내지 3개의 기로 선택적으로 치환됨)이고;
    R5는 C1-C10알킬, C3-C10사이클로알킬, C3-C10사이클로알케닐, C3-C10사이클로알킬C1-C2알킬, C2-C10알케닐, C2-C10알키닐, 아릴, 헤테로아릴(여기서, 헤테로아릴은 질소, 산소 및 황으로부터 개별적으로 선택되는 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 포함하는 5원 또는 6원 방향족 모노사이클릭 고리임), 헤테로사이클릴(여기서, 헤테로사이클릴은 질소, 산소 및 황으로부터 개별적으로 선택되는 1, 2 또는 3개의 헤테로원자를 포함하는 4원, 5원 또는 6원 비방향족 모노사이클릭 고리임), 헤테로사이클릴C1-C2알킬, 또는 5원 내지 10원 비방향족 환상(annulated) 또는 스피로사이클릭 카르보바이사이클릴 고리 시스템(상기 환상 또는 스피로사이클릭 카르보바이사이클릴 고리 시스템은 질소, 산소 및 황으로부터 개별적으로 선택되는 1, 2, 3, 4 또는 5개의 헤테로원자를 선택적으로 포함하고, C1-C2알킬렌 링커(linker)를 통해 분자의 나머지에 선택적으로 결합됨)이며,
    여기서 상기 C1-C10알킬, C3-C10사이클로알킬, C3-C10사이클로알케닐, C2-C10알케닐 및 C2-C10알키닐 모이어티(moiety) 중 임의의 것은 R7로 나타낸 1 내지 4개의 기 또는 R8로 나타낸 1개의 기로 선택적으로 치환되거나;
    상기 아릴, 헤테로아릴 및 헤테로사이클릴 모이어티 중 임의의 것은 R9로 나타낸 1 내지 3개의 기 또는 R10으로 나타낸 1개의 기로 선택적으로 치환되거나, R9로 나타낸 1개 또는 2개의 기 및 R10으로 나타낸 1개의 기로 선택적으로 치환되거나;
    상기 환상 또는 스피로사이클릭 카르보바이사이클릴 고리 시스템은 R7로 나타낸 1 내지 3개의 기로 선택적으로 치환되거나, 또는 상기 환상 카르보바이사이클릴 고리 시스템은 C3-C6사이클로알킬로 선택적으로 치환되어 스피로사이클릴 모이어티를 형성하고;
    R6은 독립적으로 할로겐, 시아노, 하이드록실, C1-C6알콕시, 및 C3-C6사이클로알킬로부터 선택되고;
    R7은 독립적으로 할로겐, 시아노, 하이드록실, C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6알콕시C1-C6알킬, C3-C6사이클로알킬, C3-C6사이클로알킬C1-2알킬, C2-C6아실, C2-C6아실옥시, C2-C6아실옥시C1-C6알킬 및 C1-C4알콕시카르보닐로부터 선택되며,
    여기서 R7이 C3-C6사이클로알킬C1-2알킬일 때, C3-C6사이클로알킬 모이어티는 할로겐 및 C1-C6알킬로부터 독립적으로 선택되는 1개 또는 2개의 기로 선택적으로 치환되고;
    R8은 아릴, 아릴옥시, 아릴C1-C6알킬, 헤테로아릴(여기서, 헤테로아릴은 질소, 산소 및 황으로부터 개별적으로 선택되는 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 포함하는 5원 또는 6원 방향족 모노사이클릭 고리임), 헤테로아릴옥시 또는 헤테로아릴C1-C6알킬(여기서, 아릴 및 헤테로아릴은 R9로 나타낸 1 내지 3개의 기 또는 R10으로 나타낸 1개의 기로 선택적으로 치환됨)이고;
    R9는 독립적으로 할로겐, 시아노, 하이드록실, C1-C6알킬, C1-C6알콕시, C1-C6알킬티오, C2-C6알케닐, C2-C6알케닐옥시, C2-C6알키닐, C2-C6알키닐옥시로부터 선택되며,
    여기서 C1-C6알킬, C1-C6알콕시, C1-C6알킬티오, C2-C6알케닐, C2-C6알케닐옥시, C2-C6알키닐, C2-C6알키닐옥시는 R11로 나타낸 1 내지 3개의 기로 선택적으로 치환되고;
    R10은 C3-C6사이클로알킬, C3-C8사이클로알콕시, C3-C6사이클로알킬티오, 아릴, 아릴옥시, 아릴티오, 아릴C1-C6알킬, 헤테로아릴(여기서, 헤테로아릴은 질소, 산소 및 황으로부터 개별적으로 선택되는 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 포함하는 5원 또는 6원 방향족 모노사이클릭 고리임), 헤테로아릴옥시, 헤테로아릴티오, 헤테로아릴C1-C6알킬, 헤테로사이클릴(여기서, 헤테로사이클릴은 질소, 산소 및 황으로부터 개별적으로 선택되는 1, 2 또는 3개의 헤테로원자를 포함하는 4원, 5원 또는 6원 비방향족 모노사이클릭 고리임), 헤테로사이클릴옥시, 헤테로사이클릴티오 또는 헤테로사이클릴C1-C6알킬로부터 선택되며,
    여기서 C3-C6사이클로알킬, C3-C8사이클로알콕시, C3-C6사이클로알킬티오, 아릴, 아릴옥시, 아릴티오, 아릴C1-C6알킬, 헤테로아릴, 헤테로아릴옥시, 헤테로아릴티오, 헤테로아릴C1-C6알킬, 헤테로사이클릴, 헤테로사이클릴옥시, 헤테로사이클릴티오 및 헤테로사이클릴C1-C6알킬은 R11로 나타낸 1 내지 3개의 기로 선택적으로 치환되고;
    R11은 독립적으로 할로겐 및 메틸로부터 선택되고;
    X는 C-H 또는 N임).
  2. 제1항에 있어서, X는 C-H인, 화합물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, R1은 할로겐, 시아노, 메틸, 트리플루오로메틸, 메톡시 또는 트리플루오로메톡시인, 화합물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, R2는 수소인, 화합물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, R3은 할로겐 또는 C1-C4알킬인, 화합물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, R4는 수소인, 화합물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    R5는 C1-C7알킬, C3-C6사이클로알킬, C3-C6사이클로알킬C1-C2알킬, C3-C6사이클로알케닐, C2-C6알케닐, C2-C7알키닐, 페닐, 헤테로아릴(여기서, 헤테로아릴은 질소, 산소 및 황으로부터 개별적으로 선택되는 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 포함하는 5원 또는 6원 방향족 모노사이클릭 고리임), 헤테로사이클릴(여기서, 헤테로사이클릴은 질소, 산소 및 황으로부터 개별적으로 선택되는 1, 2 또는 3개의 헤테로원자를 포함하는 4원, 5원 또는 6원 비방향족 모노사이클릭 고리임), 헤테로사이클릴C1-C2알킬, 또는 5원 내지 10원 비방향족 환상 또는 스피로사이클릭 카르보바이사이클릴 고리 시스템(상기 환상 또는 스피로사이클릭 카르보바이사이클릴 고리 시스템은 질소, 산소 및 황으로부터 개별적으로 선택되는 1, 2 또는 3개의 헤테로원자를 선택적으로 포함하고, C1-C2알킬렌 링커를 통해 분자의 나머지에 선택적으로 결합됨)이며,
    여기서 상기 C1-C7알킬, C3-C6사이클로알킬, C3-C6사이클로알케닐, C2-C6알케닐 및 C2-C7알키닐 모이어티 중 임의의 것은 R7로 나타낸 1 내지 4개의 기 또는 R8로 나타낸 1개의 기로 선택적으로 치환되거나;
    상기 페닐, 헤테로아릴 및 헤테로사이클릴 모이어티 중 임의의 것은 R9로 나타낸 1 내지 3개의 기 또는 R10으로 나타낸 1개의 기로 선택적으로 치환되거나, R9로 나타낸 1개 또는 2개의 기 및 R10으로 나타낸 1개의 기로 선택적으로 치환되거나;
    상기 환상 또는 스피로사이클릭 카르보바이사이클릴 고리는 R7로 나타낸 1 내지 3개의 기로 선택적으로 치환되거나, 또는 상기 환상 카르보바이사이클릴 고리 시스템은 C3-C6사이클로알킬로 선택적으로 치환되어 스피로사이클릴 모이어티를 형성하는, 화합물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    R5는 C1-C6알킬, C3-C6사이클로알킬, C3-C5사이클로알킬C1-2알킬, C2-C6알키닐, 페닐, 헤테로사이클릴(여기서, 헤테로사이클릴은 1개의 산소 원자를 포함하는 4원 또는 6원 비방향족 모노사이클릭 고리임), 헤테로사이클릴C1알킬, 또는 5원 내지 9원 비방향족 환상 또는 스피로사이클릭 카르보바이사이클릴 고리 시스템(상기 환상 또는 스피로사이클릭 카르보바이사이클릴 고리 시스템은 1개의 산소 원자를 선택적으로 포함하고, 메틸렌 링커를 통해 분자의 나머지에 선택적으로 결합됨)이며,
    여기서 상기 C1-C6알킬, C3-C6사이클로알킬 및 C2-C6알키닐 모이어티 중 임의의 것은 R7로 나타낸 1 내지 4개의 기 또는 R8로 나타낸 1개의 기로 선택적으로 치환되거나;
    상기 페닐 또는 헤테로사이클릴 모이어티 중 임의의 것은 R9로 나타낸 1개 또는 2개의 기 또는 R10으로 나타낸 1개의 기로 선택적으로 치환되거나, R9로 나타낸 1개 또는 2개의 기 및 R10으로 나타낸 1개의 기로 선택적으로 치환되거나;
    상기 환상 또는 스피로사이클릭 카르보바이사이클릴 고리 시스템은 R7로 나타낸 1개 또는 2개의 기로 선택적으로 치환되거나, 또는 상기 환상 카르보바이사이클릴 고리 시스템은 C4-C5사이클로알킬로 선택적으로 치환되어 스피로사이클을 형성하는, 화합물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    R5는 C1-C6알킬, C2 -C6알키닐, C3-C6사이클로알킬 또는 C3-C6사이클로알킬C1-C2알킬(여기서, C1-C6알킬, C2-C6알키닐 및 C3-C6사이클로알킬 모이어티 중 임의의 것은 R7로 나타낸 1 내지 4개의 기 또는 R8로 나타낸 1개의 기로 선택적으로 치환되며, 여기서 R7은 독립적으로 할로겐, 시아노, 하이드록실, C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4알콕시C1-C4알킬, C3-C6사이클로알킬, C3-C6사이클로알킬C1-2알킬, 및 C1-C3알콕시카르보닐로부터 선택되고, R8은 페닐, 벤질 또는 이소옥사졸(이들은 R9로 나타낸 1 내지 3개의 기 또는 R10으로 나타낸 1개의 기로 선택적으로 치환됨)이며, 여기서
    R9는 할로겐이고, R10은 페닐(이는 할로겐인 R11로 나타낸 1 내지 3개의 기로 선택적으로 치환됨)임)이거나;
    R5는 페닐, 옥세타닐, 테트라하이드로푸라닐 또는 테트라하이드로피라닐(각각은 R9로 나타낸 1 내지 3개의 기 또는 R10으로 나타낸 1개의 기로 선택적으로 치환되거나, R9로 나타낸 1개 또는 2개의 기 및 R10으로 나타낸 1개의 기로 선택적으로 치환되며, 여기서
    R9는 독립적으로 할로겐 및 C1-C4알킬로부터 선택되고, R10은 페닐, 벤질 또는 C6-C8사이클로알콕시(각각은 R11로 나타낸 1 내지 3개의 기로 선택적으로 치환됨)로부터 선택됨)이거나;
    R5는 하기로부터 선택되는 환상 또는 스피로사이클릭 고리 시스템:
    Figure pct00099

    (각각은, C1-C4알킬 및 C2-C4아실옥시C1-C4알킬로부터 독립적으로 선택되는 R7로 나타낸 1 내지 3개의 기로 선택적으로 치환됨)인, 화합물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
    R5는 C3-C6사이클로알킬로부터 선택되는 R7로 나타낸 1개의 기로 선택적으로 치환된 C1-C4알킬이거나;
    R5는 하기로부터 선택되는 환상 또는 스피로사이클릭 고리 시스템:
    Figure pct00100

    (각각은, C1-C4알킬로부터 독립적으로 선택되는 R7로 나타낸 1 내지 3개의 기로 선택적으로 치환됨)인, 화합물.
  11. 제10항에 있어서, R5는, R7이 메틸인 환상 또는 스피로사이클릭 고리 시스템인, 화합물.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 화학식 I의 화합물의 살진균 유효량을 포함하는 농약 조성물.
  13. 제12항에 있어서, 적어도 하나의 추가의 활성 성분 및/또는 농약적으로 허용되는 희석제 또는 담체를 추가로 포함하는, 조성물.
  14. 유용한 식물에 식물병원성 미생물이 침입하는 것을 방제 또는 예방하는 방법으로서,
    제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 화학식 I의 화합물의 살진균 유효량, 또는 활성 성분으로서 상기 화합물을 포함하는 조성물이 식물에, 이의 부분에 또는 이의 서식지에 적용되는, 방법.
  15. 살진균제로서의 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 화학식 I의 화합물의 용도.

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