KR20170062391A

KR20170062391A - 편광자의 제조 방법 및 폴리비닐알콜의 검출 방법

Info

Publication number: KR20170062391A
Application number: KR1020160156285A
Authority: KR
Inventors: 가오루 가와사키
Original assignee: 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤
Priority date: 2015-11-27
Filing date: 2016-11-23
Publication date: 2017-06-07
Anticipated expiration: 2036-11-23
Also published as: JP2017107239A; TW201809631A; CN106950634B; CN106950634A; TWI597485B; KR20170077100A; JP6105796B1; JP2017107163A; KR101754540B1

Abstract

염색액 중에 용해된 PVA를 정량적으로 분석함으로써, 염색액의 갱신(교환) 시기를 최적화하여, 편광자를 안정적으로 제조하는 것을 가능하게 한 편광자의 제조 방법을 제공한다.
이색성 색소(요오드)를 포함하는 염색액에 폴리비닐알콜(PVA)계 수지 필름을 침지함으로써, PVA계 수지 필름을 염색하는 염색 공정과, 염색욕액의 일부를 샘플로서 추출하여 이 샘플의 흡광도를 측정함으로써, 염색액 중에 용해된 PVA를 정량적으로 분석하는 분석 공정을 포함하며, 염색액은 가교제(붕산)를 함유한다.

Description

편광자의 제조 방법 및 폴리비닐알콜의 검출 방법{METHOD FOR PRODUCING POLARIZER AND METHOD FOR DETECTING POLYVINYL ALCOHOL}

본 발명은, 편광자의 제조 방법 및 폴리비닐알콜의 검출 방법에 관한 것이다.

종래부터, 액정 표시 장치 등의 표시 장치에서의 편광의 공급 소자로서, 또한 편광의 검출 소자로서, 편광판이 널리 이용되고 있다. 편광판은, 편광 필름(편광자)의 한면 또는 양면에, 접착제를 이용하여 보호 필름을 접합한 구성인 것이 일반적이다.

편광자는, 미연신의 폴리비닐알콜(PVA)계 수지 필름(원반 필름)에, 팽윤 처리나, 염색 처리, 연신 처리, 가교 처리, 세정 처리 등을 한 후 건조시킴으로써 제조된다.

최근에는, 액정 표시 장치의 고성능화나 박형화에 따라서, 편광자에 대해서도 박형화가 요구되고 있다. 예컨대, 두께 10 ㎛ 이하의 편광자는, 열가소성 수지 기재 상에 PVA계 수지 용액을 도포하고 건조시켜, PVA계 수지층을 갖는 적층체를 형성한 후, 이 적층체를 원반 필름으로 하여 전술한 각 처리를 실시하는 것에 의해 제조된다.

일본 특허 공개 제2008-292935호 공보

그런데, 전술한 PVA계 수지 필름(PVA계 수지층)을 염색하는 염색 공정에서는, 염색욕 내의 요오드(이색성 색소)를 포함하는 염색액에 원반 필름을 침지하는 것이 행해진다. 이 때, PVA계 수지 필름으로부터 염색액 중에 PVA의 일부가 용해되는 경우가 있다. 특히, 두께 10 ㎛ 이하로 박막화된 편광자(PVA계 수지 필름)는 용해성이 높다.

이 경우, 편광자의 연속 생산을 행하면, 용해된 PVA가 염색욕 중에 축적되어 염색액 중의 PVA 농도가 상승함으로써, 석출된 PVA가 PVA계 수지 필름에 부착되어 편광자의 염색 불균일 등의 원인이 된다. 또한, 염색욕 내로부터 원반 필름을 꺼낼 때에, 염색액의 드립(물기 빼기)이 나빠진다. 그 결과, 편광자의 수율을 저하시키는 등의 문제가 발생해 버린다. 또한, 전술한 문제에 덧붙여, 염색액 중의 PVA 농도가 상승함으로써, PVA계 수지 필름에 대한 요오드의 흡착 속도(염색 속도)가 저하되어, 생산성을 손상시키는 등의 문제도 발생해 버린다.

그 대책으로서, 가교욕에서 발생하는 PVA로 이루어진 이물질을 활성탄에 접촉시킴으로써 흡착 제거하는 방법이 개시되어 있다(상기 특허문헌 1을 참조). 그러나, 활성탄은 요오드도 흡착해 버리기 때문에, 요오드 농도를 일정하게 유지할 필요가 있는 염색욕에 있어서는 바람직하지 않다.

따라서, 염색액 중에 용해된 PVA를 제거할 수 없기 때문에, 염색욕 중에서의 PVA 농도 상승에 대한 대책으로는, 전술한 문제가 발생하기 전에 처리액을 정기적으로 갱신(교환)하는 것이 일반적이다. 그러나, 종래의 염색 공정에서는, 염색액 중에 용해된 PVA를 정량적으로 분석하는 방법이 없어, 염색액의 갱신(교환) 시기를 정확하게 파악하는 것은 어렵다. 이 때문에, 전술한 PVA의 부착이나 염색 속도의 저하 등의 문제가 실제로 일어나고 나서, 처리액의 갱신을 실시하는 경우가 많다.

본 발명은, 이러한 종래의 사정을 감안하여 제안된 것으로, 염색액 중에 용해된 PVA를 정량적으로 분석함으로써, 염색액의 갱신(교환) 시기를 최적화하여, 편광자를 안정적으로 제조하는 것을 가능하게 한 편광자의 제조 방법, 및, 염색액 중에 용해된 PVA를 검출하는 것을 가능하게 한 폴리비닐알콜의 검출 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.

상기 과제를 해결하기 위한 수단으로서, 본 발명의 양태에 따르면, 이색성 색소를 포함하는 염색액에 폴리비닐알콜(PVA)계 수지 필름을 침지함으로써 상기 PVA계 수지 필름을 염색하는 염색 공정과, 상기 염색액의 일부를 샘플로서 추출하여 이 샘플의 흡광도를 측정함으로써, 상기 염색액 중에 용해된 PVA를 정량적으로 분석하는 분석 공정을 포함하며, 상기 염색액은 가교제를 함유하는 편광자의 제조 방법이 제공된다.

또한, 상기 양태의 편광자의 제조 방법은, 상기 분석 공정에 있어서, 상기 염색액으로부터 상기 샘플을 정기적으로 추출하여 각 샘플의 흡광도를 측정하고, 측정된 각 샘플의 흡광도 중 특정 파장에서의 흡광도의 경시적인 변화에 기초하여, 상기 염색액 중에 용해된 PVA를 정량적으로 분석하는 제조 방법이어도 좋다.

또한, 상기 양태의 편광자의 제조 방법은, 상기 특정 파장으로서, 파장 500∼700 nm 중에서 적어도 하나의 파장을 선택하는 제조 방법이어도 좋다.

또한, 상기 양태의 편광자의 제조 방법에 있어서, 상기 가교제는 붕소 화합물인 제조 방법이어도 좋다.

또한, 상기 양태의 편광자의 제조 방법에 있어서, 상기 붕소 화합물은 붕산인 제조 방법이어도 좋다.

또한, 상기 양태의 편광자의 제조 방법에 있어서, 상기 PVA계 수지 필름은, 그 두께가 10 ㎛ 이하이며, 열가소성 수지 기재 위에 형성되어 있는 제조 방법이어도 좋다.

또한, 상기 양태의 편광자의 제조 방법에 있어서, 상기 가교제의 농도는 0.01∼0.1 중량부인 제조 방법이어도 좋다.

또한, 상기 양태의 편광자의 제조 방법에 있어서, 상기 이색성 색소는 요오드인 제조 방법이어도 좋다.

또한, 상기 양태의 편광자의 제조 방법에 있어서, 상기 이색성 색소의 농도는 0.01∼10 중량부인 제조 방법이어도 좋다.

또한, 상기 양태의 편광자의 제조 방법에 있어서, 상기 염색액은 요오드화칼륨을 함유하는 제조 방법이어도 좋다.

또한, 본 발명의 양태에 따르면, 이색성 색소를 포함하는 염색액에 폴리비닐알콜(PVA)계 수지 필름을 침지함으로써, 상기 PVA계 수지 필름을 염색했을 때의 상기 염색액 중에 용해된 PVA를 검출하는 폴리비닐알콜의 검출 방법에 있어서, 상기 PVA계 수지 필름을 염색하기 전에 상기 염색액의 흡광도를 측정하는 단계와, 상기 염색액에 가교제를 함유시킴으로써, 상기 PVA계 수지 필름으로부터 상기 염색액 중에 용해된 PVA를 가교하는 단계와, 상기 PVA계 수지 필름을 염색한 후에 상기 염색액의 흡광도를 측정하는 단계와, 상기 염색 전에 측정한 염색액의 흡광도와 상기 염색 후에 측정한 염색액의 흡광도의 변화에 기초하여, 상기 염색액 중에 용해된 PVA를 정량화하는 단계를 포함하는 폴리비닐알콜의 검출 방법이 제공된다.

이상과 같이, 본 발명의 양태에 의하면, 염색액 중에 용해된 PVA를 정량적으로 분석함으로써, 염색액의 갱신(교환) 시기를 최적화하여 편광자를 안정적으로 제조하는 것을 가능하게 한 편광자의 제조 방법, 및, 염색액 중에 용해된 PVA를 검출하는 것을 가능하게 한 폴리비닐알콜의 검출 방법을 제공하는 것이 가능하다.

도 1은 제2 실시예에 있어서, 일정한 붕산을 함유한 염색액에 대하여 PVA를 용해시켰을 때의 염색액의 흡광도의 변화를 측정한 그래프이다.

이하, 본 발명의 실시형태에 관해, 도면을 참조하여 상세히 설명한다.

본 실시형태에서는, 본 발명을 적용한 편광자의 제조 방법으로서, 열가소성 수지 기재 상에 PVA계 수지 용액을 도포하고 건조시켜 PVA계 수지층(필름)을 갖는 적층체를 형성한 후, 이 적층체를 원반 필름으로 하여 각 처리를 실시함으로써 두께 10 ㎛ 이하의 편광자를 제조하는 경우를 예를 들어 설명한다.

<열가소성 수지 기재>

우선, 본 발명을 적용한 편광자의 제조 방법에서 이용되는 열가소성 수지 기재에 관해 설명한다. 열가소성 수지 기재로는, 종래부터 편광자의 투명 보호 필름으로서 이용되었던 것을 이용할 수 있다.

열가소성 수지 기재를 구성하는 재료로는, 예컨대 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 수분 차단성, 등방성, 연신성 등이 우수한 열가소성 수지가 이용된다. 이러한 열가소성 수지의 구체예로는, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르 수지, 폴리에테르술폰 수지, 폴리술폰 수지, 폴리카보네이트 수지, 나일론이나 방향족 폴리아미드 등의 폴리아미드 수지, 폴리이미드 수지, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌ㆍ프로필렌 공중합체 등의 폴리올레핀 수지, 시클로계 내지 노르보넨 구조를 갖는 고리형 폴리올레핀 수지(노르보넨계 수지), (메트)아크릴 수지, 폴리아릴레이트 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리비닐알콜 수지 및 이들의 혼합물을 들 수 있다.

또한, 열가소성 수지 기재는, PVA계 수지층과의 밀착성을 향상시키기 위해, 표면 처리(예컨대 코로나 처리 등)가 실시되어 있어도 좋고, 프라이머층(밑칠층) 등의 박층이 형성되어 있어도 좋다.

열가소성 수지는, 고분자가 규칙적으로 배열된 결정 상태에 있는 것과, 고분자가 규칙적인 배열을 갖지 않거나, 혹은, 극히 일부만 갖는 무정형 또는 비결정 상태에 있는 것으로 크게 구별할 수 있다. 전자를 결정 상태라고 하고, 후자를 무정형 또는 비결정 상태라고 한다. 이것에 대응하여, 결정 상태를 만드는 성질의 열가소성 수지는 결정성 수지라고 불리고, 그러한 성질을 갖지 않는 열가소성 수지는 비정성 수지라고 불린다.

한편, 결정성 수지인지 비정성 수지인지를 막론하고, 결정 상태가 아닌 수지 또는 결정 상태에 이르지 않은 수지를 아모퍼스 또는 비정질의 수지라고 한다. 여기서는, 아모퍼스 또는 비정질의 수지는, 결정 상태를 만들지 않는 성질의 비정성 수지와 구별하여 이용된다.

결정성 수지로는, 예컨대 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP)을 포함하는 올레핀계 수지나, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT)를 포함하는 에스테르계 수지가 있다. 결정성 수지의 특징의 하나는, 일반적으로 가열이나 연신 배향에 의해 고분자가 배열되어 결정화가 진행되는 성질을 갖는 것이다. 수지의 물성은, 결정화의 정도에 따라서 여러가지로 변화한다.

한편, 예컨대 폴리프로필렌(PP), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)와 같은 결정성 수지에서도, 가열 처리나 연신 배향에 의해 일어나는 고분자의 배열을 저해함으로써, 결정화의 억제가 가능하다. 결정화가 억제된 이들 폴리프로필렌(PP), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)를 비정성 폴리프로필렌, 비정성 폴리에틸렌테레프탈레이트라고 하고, 이들을 각각 총칭하여 비정성 올레핀계 수지, 비정성 에스테르계 수지라고 한다.

예컨대 폴리프로필렌(PP)의 경우, 입체 규칙성이 없는 어택틱 구조로 함으로써, 결정화를 억제한 비정성 폴리프로필렌(PP)을 제작할 수 있다. 또한, 예컨대 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)의 경우, 중합 모노머로서, 이소프탈산, 1,4-시클로헥산디메탄올과 같은 변성기를 공중합하는 것, 즉, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)의 결정화를 저해하는 분자를 공중합시킴으로써, 결정화를 억제한 비정성 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)를 제작할 수 있다.

열가소성 수지 기재(연신 전)의 두께는 적절히 결정할 수 있지만, 일반적으로는 강도나 취급성 등의 작업성, 박층성 등의 점에서 10∼500 ㎛이다. 특히 20∼300 ㎛이 바람직하고, 30∼200 ㎛이 보다 바람직하다. 열가소성 수지 기재의 두께는 50∼150 ㎛인 경우에 특히 적합하다.

<폴리비닐알콜(PVA)계 수지층(필름)>

본 발명을 적용한 편광자의 제조 방법에서는, 상기 열가소성 수지 기재 위에, PVA계 수지층(필름)을 포함하는 적층체를 형성한다. PVA계 수지로는, 가시광 영역에 있어서 투광성을 가지며, 요오드나 이색성 염료 등의 이색성 물질을 분산 흡착하는 것을 특별히 제한없이 사용할 수 있다.

PVA계 수지로는, 종래부터 편광자로서 이용되고 있는 PVA계 수지가 적합하게 이용된다. PVA계 수지로는, PVA 또는 그 유도체를 들 수 있다. PVA의 유도체로는, 폴리비닐포르말, 폴리비닐아세탈 등을 들 수 있다. 그 외에도, 에틸렌, 프로필렌 등의 올레핀, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산 등의 불포화 카르복실산 및 그 알킬에스테르, 아크릴아미드 등으로 변성한 것을 들 수 있다.

PVA의 중합도는, 100∼10000이 바람직하고, 1000∼10000이 보다 바람직하다. 비누화도는, 80∼100몰%인 것이 일반적으로 이용된다.

PVA계 수지 중에는, 가소제, 계면활성제 등의 첨가제를 함유할 수도 있다. 가소제로는, 폴리올 및 그 축합물 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 예컨대 글리세린, 디글리세린, 트리글리세린, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 등을 들 수 있다. 가소제 등의 사용량은 특별히 제한되지 않지만, PVA계 수지 100 중량부당 20 중량부 이하로 하는 것이 적합하다.

<적층체(원반 필름)>

원반 필름이 되는 적층체는, 열가소성 수지 기재에, PVA계 수지를 함유하는 수용액을 도포한 후에 건조시켜, PVA계 수지층을 형성함으로써 얻을 수 있다. 또한, 적층체는, 열가소성 수지 기재와 PVA계 수지층이 프라이머층을 통해 적층된 구조이어도 좋다. 또한, 적층체는, 열가소성 수지 기재와 PVA계 수지층이 직접 적층된 구조, 혹은 기재층과 친수성 고분자층이 일체화한 상태의 적층체이어도 좋다.

수용액은, 예컨대 PVA계 수지의 분말 또는 분쇄물, 절단물 등을, 적절하게 가열한 물(열수)에 용해시킴으로써 조제할 수 있다. 수용액의 농도는, 물 100 중량부에 대하여 2∼20 중량부로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 4∼10 중량부이다.

수용액의 열가소성 수지 기재 상에 대한 도포는, 예컨대 와이어바 코팅법, 리버스 코팅, 그라비아 코팅 등의 롤 코팅법, 스핀 코팅법, 스크린 코팅법, 파운틴 코팅법, 딥핑법, 스프레이법, 다이코트법, 콤마코트법, 립코트법 등을 적절하게 선택하여 이용할 수 있다.

열가소성 수지 기재가 프라이머층을 갖는 경우에는, 그 프라이머층에 직접 수용액을 도포한다. 한편, 열가소성 수지 기재가 프라이머층을 갖지 않는 경우에는, 기재층에 직접 수용액을 도포한다. 또, 건조 온도는, 50∼200℃로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 60∼150℃이다. 건조 시간은, 5∼30분간으로 하는 것이 바람직하다.

PVA계 수지층은, 적층체에 실시하는 연신 처리에서의 연신 배율을 고려하여, 얻어지는 편광자의 두께가 10 ㎛ 이하가 되는 두께로 형성한다. 미연신의 PVA계 수지층의 두께는, 3∼20 ㎛로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5∼15 ㎛이다.

<처리 공정>

본 발명을 적용한 편광자의 제조 방법에서는, 적층체(원반 필름)에 대하여 염색 처리 및 연신 처리를 적어도 실시한다. 또한, 본 발명을 적용한 편광자의 제조 방법에서는, 가교 처리를 실시할 수 있다. 염색 처리, 가교 처리 및 연신 처리에는 각각, 염색욕, 가교욕 및 연신욕의 각 처리욕을 이용할 수 있다. 처리욕을 이용하는 경우에는, 각 처리에 따른 처리액(수용액 등)이 이용된다.

<염색 공정>

염색 공정에서는, 적층체에서의 PVA계 수지층에 요오드 또는 이색성 염료를 흡착ㆍ배향시킴으로써 염색 처리를 행한다. 염색 공정에서는, 연신 처리와 함께 염색 처리를 행할 수 있다.

염색 처리는, 적층체를 염색욕 내의 염색액에 침지(염색욕)함으로써 행해진다. 염색액으로는, 요오드 용액이 일반적이다. 요오드 용액으로서 이용되는 요오드 수용액은, 요오드 및 용해 조제인 요오드화 화합물에 의해 요오드 이온을 함유시킨 수용액 등이 이용된다.

요오드화 화합물로는, 예컨대 요오드화칼륨, 요오드화리튬, 요오드화나트륨, 요오드화아연, 요오드화알루미늄, 요오드화납, 요오드화구리, 요오드화바륨, 요오드화칼슘, 요오드화주석, 요오드화티탄 등을 이용할 수 있다. 요오드화 화합물로는, 요오드화칼륨이 적합하다. 또한, 본 실시형태에서 이용하는 요오드화 화합물은, 다른 공정에서 이용하는 경우에 관해서도 상기 요오드화 화합물과 동일하다.

요오드 용액 중의 요오드 농도는, 용매 100 중량부에 대하여 0.01∼10 중량부로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.02∼5 중량부, 더욱 바람직하게는 0.1∼1.0 중량부이다. 요오드화 화합물 농도는, 용매 100 중량부에 대하여 0.1∼10 중량부로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.2∼8 중량부이다. 요오드 염색에 있어서, 요오드 용액의 온도는, 20∼50℃로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 25∼40℃이다. 침지 시간은, 10∼300초간으로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 20∼240초이다. 또, 염색 시간은, 지정한 편광도 또는 투과율을 달성할 수 있도록 임의의 시간동안 침지할 수 있다.

<연신 공정>

연신 공정에서는, 건식 연신 처리와 습윤식 연신 처리를 모두 이용할 수 있다. 연신 공정에서는, 적층체에 일축 연신을 실시함으로써 연신 처리를 행한다. 일축 연신은, 적층체의 길이방향에 대하여 행하는 세로 연신과, 적층체의 폭방향에 대하여 행하는 가로 연신의 어느 것이어도 좋다.

가로 연신에서는, 폭방향으로 연신을 행하면서 길이방향으로 수축시킬 수도 있다. 가로 연신 방식으로는, 예컨대 텐터를 통해 일단을 고정한 고정단 일축 연신 방법이나, 일단을 고정하지 않는 자유단 일축 연신 방법 등을 들 수 있다.

한편, 세로 연신에서는, 예컨대 롤간 연신 방법, 압축 연신 방법, 텐터를 이용한 연신 방법 등을 이용할 수 있다. 또한, 연신 처리는 다단계로 행할 수도 있다. 또한, 연신 처리는, 이축 연신, 경사 연신 등을 실시함으로써 행할 수 있다.

건식 연신 처리는, 적층체를 연신할 때의 온도 범위를 넓게 설정할 수 있는 점에서 바람직하다. 건식 연신 처리에서는, 적층체를 50∼200℃로 가열하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 80∼180℃, 더욱 바람직하게는 100∼160℃로 가열한 상태로 연신 처리를 행한다. 연신 공정에서는, 건식 연신 처리를 포함하는 경우, 이 건식 연신 처리를 염색 공정 전에 실시하는 것이 바람직하다.

습윤식 연신 처리에서 이용하는 처리액에는, 요오드화 화합물을 함유시킬 수 있다. 처리액에 요오드화 화합물을 함유시키는 경우, 요오드화 화합물 농도는, 용매 100 중량부에 대하여 0.1∼10 중량부로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.2∼5 중량부이다. 습윤식 연신 방법에서의 처리 온도는, 25℃ 이상으로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 30∼85℃, 나아가 50∼70℃이다. 침지 시간은, 10∼800초로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 30∼500초이다. 또한, 염색 처리나 가교 처리와 함께 연신 처리를 실시할 수 있다.

연신 공정에서는, 적층체의 원래 길이에 대하여, 총연신 배율로 4∼8배가 되도록 연신 처리를 행한다. 총연신 배율은, 바람직하게는 5∼7배이다. 또, 총연신 배율은, 연신 공정 이외의 공정 등에 있어서 연신을 수반하는 경우에는, 이들 공정에서의 연신을 포함한 누적된 연신 배율을 말한다. 총연신 배율은, 다른 공정 등에서의 연신 배율을 고려하여 적절히 결정된다.

총연신 배율이 낮으면, 배향이 부족하여 높은 광학 특성(편광도)의 편광자가 얻어지기 어렵다. 한편, 총연신 배율이 지나치게 높으면, 연신 절단이 생기기 쉬워진다. 또한, 편광자가 지나치게 얇아져, 계속되는 공정에서의 가공성이 저하될 우려가 있다.

연신 공정에서는, 「일본 특허 제4751481호 공보」에 기재되어 있는 바와 같이, 공중 보조 연신 처리의 후에 습윤식 연신 처리를 실시할 수 있다. 공중 보조 연신 처리에서의 연신 온도는, 60∼180℃, 나아가 95∼150℃의 높은 온도로 설정해 두는 것이 바람직하다. 또한, 공중 보조 연신 처리에서의 연신 배율은, 1.3∼4배로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.5∼3배로 설정한다. 또한, 공중 보조 연신 처리의 후에 실시하는 습윤식 연신 처리에서의 처리 온도는, 50∼80℃로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 60∼70℃이다. 침지 시간은, 5∼120초로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 10∼60초이다. 또한, 습윤식 연신 처리에서의 연신 배율은, 총연신 배율이 4∼7배로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5∼6배이다.

연신 공정에서는, 공중 보조 연신 처리와 습윤식 연신 처리를 포함하는 경우, 염색 처리의 전에 공중 보조 연신 처리를 실시하고, 염색 처리 후에 습윤식 연신 처리를 실시하는 것이 바람직하다. 이 경우, 습윤식 연신 처리에 이용하는 처리욕은, 가교욕을 겸하고 있어, 습윤식 연신 처리와 함께 가교 처리를 실시하는 것이 바람직하다.

<가교 공정>

가교 공정에서는, 가교제로서 붕소 화합물을 이용하여 가교 처리를 행한다. 가교 처리는, 염색 처리나 연신 처리와 함께 행할 수 있다. 또한, 가교 처리는 복수회로 나눠 행할 수 있다. 붕소 화합물로는, 예컨대 붕산, 붕사 등을 이용할 수 있다. 붕소 화합물은, 수용액 또는 물-유기 용매 혼합 용액의 형태로 일반적으로 이용된다.

붕산 수용액을 이용하는 경우, 가교도에 따라 내열성을 부여하기 때문에, 붕산 수용액의 붕산 농도는, 용매 100 중량부에 대하여 1∼10 중량부로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2∼7 중량부이다. 붕산 수용액 등에는, 요오드화칼륨 등의 요오드화 화합물을 함유시킬 수 있다. 붕산 수용액에 요오드화 화합물을 함유시키는 경우 요오드화 화합물 농도는, 용매 100 중량부에 대하여 0.1∼10 중량부로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.5∼8 중량부이다.

가교 처리는, 적층체를 붕산 수용액 등에 침지함으로써 행할 수 있다. 가교 처리에서의 처리 온도는, 25℃ 이상으로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 30∼85℃, 나아가 30∼60℃이다. 처리 시간은, 5∼800초로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 8∼500초이다.

<불용화 공정>

본 발명을 적용한 편광자의 제조 방법에서는, 적층체에 염색 처리 또는 가교 처리를 실시하기 전에 불용화 처리를 실시할 수 있다. 불용화 공정은, PVA계 수지층을 용해시키지 않기 위한 불용화 처리를 실시하는 것을 목적으로 한다.

불용화 공정에서는, 적층체에서의 PVA계 수지층을, 예컨대 붕산이나 붕사 등의 붕소 화합물을 함유하는 용액에 침지시킴으로써 불용화 처리를 행할 수 있다. 용액은, 수용액 또는 물-유기 용매 혼합 용액의 형태로 일반적으로 이용된다.

붕산 수용액을 이용하는 경우, 붕산 수용액의 붕산 농도는, 용매 100 중량부에 대하여 1∼4 중량부로 하는 것이 바람직하다. 불용화 공정에서의 처리 온도는, 25℃ 이상으로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 30∼85℃, 나아가 30∼60℃이다. 처리 시간은, 5∼800초간으로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 8∼500초이다.

<세정 공정>

본 발명을 적용한 편광자의 제조 방법에서는, 적층체에 염색 처리나 연신 처리를 실시하고, 또한 가교 처리를 실시할 수 있지만, 이들 처리를 실시한 후에 세정 처리를 실시할 수 있다.

세정 공정에서는, 요오드화칼륨 용액을 이용하여 세정 처리를 행할 수 있다. 요오드화칼륨 용액에서의 요오드화칼륨 농도는, 용매 100 중량부에 대하여 0.5∼10 중량부로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.5∼8 중량부, 더욱 바람직하게는 1∼6 중량부이다.

요오드화칼륨 용액에 의한 세정 처리에 있어서, 그 처리 온도는 5∼60℃로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 10∼40℃이다. 침지 시간은, 1∼120초로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 3∼90초이다. 요오드화칼륨 용액에 의한 세정 처리의 단계에서는, 건조 처리 전이라면 특별히 제한은 없다.

또한, 세정 처리로는 물세정 처리를 실시할 수 있다. 물세정 처리는, 이온 교환수, 증류수 등의 순수에 PVA계 수지를 침지함으로써 행한다. 물세정 온도는, 5∼50℃로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 10∼45℃, 더욱 바람직하게는 15∼40℃이다. 침지 시간은, 5∼300초로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 10∼240초이다.

세정 공정에서는, 요오드화칼륨 용액에 의한 세정 처리와 물세정 처리를 조합해도 좋고, 예컨대 메탄올, 에탄올, 이소프로필알콜, 부탄올, 프로판올 등의 액체 알콜을 적절하게 배합한 용액을 이용할 수도 있다.

<건조 공정>

또한, 본 발명을 적용한 편광자의 제조 방법에서는, 전술한 각 처리를 실시한 후에 최종적으로 건조 처리를 실시하여 편광자를 제조한다. 건조 처리에서는, 얻어지는 편광자(필름)에 필요로 되는 수분율에 따라서, 최적의 건조 시간 및 건조 온도가 설정된다. 구체적으로, 건조 온도는 20∼150℃로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 40∼100℃이다. 건조 온도가 지나치게 낮으면, 건조 시간이 길어져 효율적인 제조를 할 수 없기 때문에 바람직하지 않다. 한편, 건조 온도가 지나치게 높으면, 얻어지는 편광자가 열화하여 광학 특성 및 색상의 점에서 악화된다. 가열 건조 시간은, 1∼10분으로 하는 것이 바람직하다.

<수용성 산화 방지제>

본 발명을 적용한 편광자의 제조 방법에서는, 전술한 염색 공정 이후의 적어도 하나의 공정에 있어서, 적어도 하나의 수용성 산화 방지제를 함유하는 처리액에 의한 처리를 행해도 좋다.

수용성 산화 방지제를 함유하는 처리액에 의한 처리에서는, 적층체에 대하여 염색 처리 이후에 실시되는 각 처리에 이용되는 각 욕의 적어도 어느 하나에 수용성 산화 방지제를 함유시킨다. 또는, 수용성 산화 방지제를 함유하는 처리액에 의한 처리를 별도로 실시한다. 수용성 산화 방지제를 함유하는 처리액에 의한 처리는, 가교 처리 및/또는 연신 처리와 함께 행하는 것이 바람직하다.

또, 가교 처리나 연신 처리는, 복수의 처리를 동시에 행하는 일괄 처리에 의해 행할 수 있다. 복수의 처리가 동시에 행해지는 일괄 처리에서는, 그 일괄 처리에 이용하는 욕에 수용성 산화 방지제를 함유시킨다. 또한, 가교 처리와 연신 처리가 별도로 행해지는 다단계 처리에서는, 가교 처리와 연신 처리의 적어도 어느 하나의 처리에 있어서, 수용성 산화 방지제를 함유시킨다.

수용성 산화 방지제로는, 예컨대 아스코르브산(비타민 C), 에리소르브산, 티오황산, 아황산, 클로로겐산, 시트르산, 로스마린산 및 이들의 염 등을 들 수 있다.

염으로는, 나트륨염, 칼륨염 등의 알칼리 금속염 등을 들 수 있다.

이들 중에서도, 아스코르브산, 에리소르브산염, 티오황산염, 아황산염을 이용하는 것이 바람직하다. 이들 수용성 산화 방지제는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.

수용성 산화 방지제의 첨가량은, 염색 공정 이후의 각 처리액이 함유하는 이색성 물질(요오드 또는 이색성 염료)의 오염 농도에 따라 결정된다. 오염된 처리액 중의 이색성 물질에 의한 오염 농도가 높으면, 첨가하는 수용성 산화 방지제의 첨가량도 많아진다.

각 처리액에는, 수용성 산화 방지제의 농도가 용매 100 중량부에 대하여 0.005∼1 중량부가 되도록 수용성 산화 방지제를 첨가하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.005∼0.5 중량부이다. 수용성 산화 방지제의 농도가 0.005 중량부 미만인 경우에는, 오염된 처리액 중에서의 수용성 산화 방지제의 비율이 적어져, 얻어지는 편광자의 특성(단체 투과율, 편광도)의 저하를 충분히 억제할 수 없게 된다. 한편, 수용성 산화 방지제의 농도가 1 중량부를 넘는 경우에는, 욕에서의 수용성 산화 방지제의 비율이 많아지기 때문에, 얻어지는 편광자가 탈색되고 투과율이 높아진다. 이에 따라, 염색욕의 요오드 농도를 높게 할 필요성이 우려되지만, 광학 특성에 있어서는 저하 등의 문제는 없다.

<편광자>

본 발명을 적용한 편광자의 제조 방법에 의해 제조되는 편광자는, 열가소성 수지 기재 상에 형성되지만, 상기 열가소성 수지 기재를 이용하지 않고, 미연신의 PVA계 수지층 필름을 원반 필름으로 하여 전술한 각 처리를 실시함으로써 제조할 수도 있다. 이 경우, 편광자의 두께는 10 ㎛ 이상이어도 좋고, 바람직하게는 5∼50 ㎛이다.

열가소성 수지 기재는, 후술하는 편광판의 투명 보호 필름으로서 그대로 이용할 수 있다. 또한, 편광자의 열가소성 수지 기재와는 반대측의 면에 투명 보호 필름을 접합할 수 있다. 한편, 열가소성 수지 기재를 이용하지 않은 경우는, 편광자의 양측에 투명 보호 필름을 접합할 수 있다. 또한, 열가소성 수지 기재를 편광자로부터 박리한 후에, 그 편광자의 양측에 투명 보호 필름을 접합할 수 있다.

투명 보호 필름을 구성하는 재료로는, 예컨대 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 수분 차단성, 등방성 등이 우수한 열가소성 수지가 이용된다. 이러한 열가소성 수지의 구체예로는, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리에테르술폰 수지, 폴리술폰 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리아미드 수지, 폴리이미드 수지, 폴리올레핀 수지, (메트)아크릴 수지, 고리형 폴리올레핀 수지(노르보넨계 수지), 폴리아릴레이트 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리비닐알콜 수지 및 이들의 혼합물을 들 수 있다.

<분석 공정>

상기 염색 공정에서 사용되는 PVA계 수지는 미염색된 것이 바람직하다. 또한, 본 발명을 적용한 편광자의 제조 방법에 있어서, 상기 염색 공정에서 이용되는 염색액은 가교제를 함유한다. 가교제로는, 예컨대 붕산, 붕사 등의 붕소 화합물이나, 글리옥살, 글루탈알데히드 등 중에서 적어도 1종을 이용하는 또는 2종 이상을 병용하여 이용할 수 있다. 그 중에서도, 붕소 화합물을 이용하는 것이 바람직하고, 붕산을 이용하는 것이 더욱 바람직하다.

상기 염색 공정에서는, 염색액이 미량의 붕산(가교제)을 함유함으로써, 이 붕산이 PVA계 수지층으로부터 염색액 중에 용해된 PVA를 가교(착체화)한다. 이에 따라, 염색액 중에 용해된 PVA와 염색액 중의 요오드 및 붕산이 결합한 겔형의 요오드/PVA/붕산 착체(이하, 착체 화합물이라고 함)가 생성된다.

염색액 중에 용해된 PVA를 가교(착체화)하기 위해, 염색액 중에서의 붕산(가교제)의 농도는, 용매 100 중량부에 대하여 0.01∼0.1 중량부로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.02∼0.1 중량부이다. 붕산의 농도가 0.01 중량부 이상이면, 염색액 중에 용해된 PVA를 가교(착체화)할 수 있다. 한편, 붕산의 농도가 0.2 중량부를 넘으면, 적층체(원반 필름)의 표면이나, 적층체(원반 필름)를 반송하는 롤의 표면 등에 붕산이 석출되어, 편광자의 결함 등의 원인이 되는 경우가 있다.

염색액 중의 붕산의 농도를 조정하는 방법으로는, 염색액 중에 소정량의 붕산을 가하는 방법이어도 좋다. 또한, 염색 처리의 직전에 붕산을 함유하는 처리욕이 존재하는 경우는, 그 처리욕으로부터 적층체와 함께 반입되는 붕산을 이용할 수 있다. 이 경우는, 붕산의 농도를 모니터해 두어도 좋다.

염색액 중에서 생성된 착체 화합물은 염색액의 흡광도를 변화시킨다. 따라서, 본 발명을 적용한 편광자의 제조 방법에서는, 분석 공정으로서, 염색액의 일부를 샘플로서 추출하여 이 샘플의 흡광도를 측정한다. 구체적으로는, 염색액으로부터 샘플을 정기적으로 추출하여 각 샘플의 흡광도를 측정하고, 측정된 각 샘플의 흡광도 중 특정 파장에서의 흡광도의 경시적인 변화에 기초하여, 염색액 중에 용해된 PVA를 정량적으로 분석하는 것이 바람직하다. 흡광도는, 예컨대 시판하는 분광 광도계에 의해 측정을 할 수 있다. 이 때, 샘플을 적당한 용매로 희석해도 좋다.

특정 파장은, 파장 500∼700 nm 중에서 적어도 하나의 파장을 선택하는 것이 바람직하다. 즉, 이 특정 파장은, 각 샘플의 흡광도 중 극대치를 나타내는 파장인 것이 바람직하다. 본 실시형태에서는, 요오드 착체의 극대 흡수 파장과는 상이한 약 620 nm 부근에 착체 화합물의 극대 흡수 파장이 존재한다.

이상과 같이, 본 발명에서는, 염색액이 미량의 붕산(가교제)을 함유하고, 이 붕산이 염색액 중에 용해된 PVA를 가교(착체화)함으로써, 이 염색액 중에 용해된 PVA의 양을 간편하게 모니터(정량화)할 수 있다. 이에 따라, 편광자의 연속 생산에 있어서 종래와 같은 PVA의 부착이나 염색 속도의 저하 등의 문제를 회피하면서, 염색액의 갱신(교환) 시기를 적확하게 판단하는 것이 가능하다.

즉, 본 발명을 적용한 편광자의 제조 방법에서는, 착체 화합물의 양을 기준으로 하여, 바람직하게는 착체 화합물의 흡광도를 기준으로 하여, 염색액의 일부 또는 전부를 교환하는 공정을 설치하는 것이 바람직하다.

<폴리비닐알콜(PVA)의 검출 방법>

본 발명을 적용한 폴리비닐알콜(PVA)의 검출 방법은, 전술한 분석 공정에 있어서 적합하게 이용된다. 즉, 이 PVA의 검출 방법은, PVA계 수지층(PVA계 수지 필름)을 염색하기 전에, 레퍼런스로서의 염색액의 흡광도를 측정하는 단계와, 염색액에 붕산(가교제)을 함유시킴으로써, PVA계 수지층으로부터 염색액 중에 용해된 PVA를 가교하는 단계와, PVA계 수지층을 염색한 후에 염색액의 흡광도를 측정하는 단계와, 염색 전에 측정한 염색액의 흡광도와 염색 후에 측정한 염색액의 흡광도의 변화에 기초하여, 염색액 중에 용해된 PVA를 정량화하는 단계를 포함한다.

연속적으로 편광자를 제조할 때에는, (시간적으로) 염색 처리를 하는 전후에 그치지 않고, 염색 처리 중의 염색액을 레퍼런스 샘플 또는 PVA 정량의 대상 샘플로서 사용해도 좋다.

본 발명을 적용한 PVA의 검출 방법에서는, 전술한 분석 공정과 같이, 염색액으로부터 샘플을 정기적으로 추출하여 각 샘플의 흡광도를 측정하는 경우에 한정되지 않고, 염색 전에 측정한 염색액의 흡광도와 염색 후에 측정한 염색액의 흡광도의 변화(차)에 기초하여, 염색액 중에 용해된 PVA를 정량화하는 것이 가능하다.

실시예

이하, 실시예에 의해 본 발명의 효과를 보다 분명한 것으로 한다. 또, 본 발명은, 이하의 실시예에 한정되는 것이 아니라, 그 요지를 변경하지 않는 범위에서 적절하게 변경하여 실시할 수 있다.

[제1 실시예]

우선 제1 실시예에서는, 염색액에 소정량의 PVA(0.02 중량부, 0.03 중량부 또는 0.05 중량부)를 용해시키고, 이 염색액에 함유되는 붕산의 양을 변경한 실시예 1∼11 및 비교예 1의 각 샘플을 제작했다. 그리고, 각 샘플에 관해, 파장 620 nm에서의 흡광도를 측정하고, 붕산에 의한 오염의 유무를 육안으로 관찰했다. 이들을 정리한 것을 하기 표 1에 나타낸다.

(실시예 1)

실시예 1에서는, 샘플로서, 물 100 중량부에 대하여, 요오드 0.18 중량부, 요오드화칼륨 1.26 중량부, PVA 0.02 중량부, 붕산 0.01 중량부를 용해시킨 염색액을 조제했다.

그리고, 이 염색액의 자외 가시 흡수 스펙트럼을 측정하여, 요오드/PVA/붕산 착체에서 유래하는 파장 620 nm의 흡광도를 측정했다. 자외 가시 흡수 스펙트럼은 분광 광도계(주식회사 시마즈제작소 제조의 UV-2450)를 이용하여 측정했다. 또, 측정에는 유리 셀(광로 길이 : 1 mm)을 이용했다. 또한, 이 염색액을 조제한 후에, 유리 셀에 석출된 붕산의 유무를 육안으로 관찰했다.

(실시예 2)

실시예 2에서는, 샘플로서, 붕산을 0.02 중량부로 한 것 외에는 실시예 1과 동일한 염색액을 조제했다. 그리고, 이 염색액에 관해, 실시예 1과 동일한 측정 및 관찰을 행했다.

(실시예 3)

실시예 3에서는, 샘플로서, PVA를 0.03 중량부, 붕산을 0.02 중량부로 한 것 외에는 실시예 1과 동일한 염색액을 조제했다. 그리고, 이 염색액에 관해, 실시예 1과 동일한 측정 및 관찰을 행했다.

(실시예 4)

실시예 4에서는 샘플로서, PVA를 0.05 중량부, 붕산을 0.02 중량부로 한 것 외에는 실시예 1과 동일한 염색액을 조제했다. 그리고, 이 염색액에 관해, 실시예 1과 동일한 측정 및 관찰을 행했다.

(실시예 5)

실시예 5에서는, 샘플로서, 붕산을 0.07 중량부로 한 것 외에는 실시예 1과 동일한 염색액을 조제했다. 그리고, 이 염색액에 관해, 실시예 1과 동일한 측정 및 관찰을 행했다.

(실시예 6)

실시예 6에서는, 샘플로서, 붕산을 0.10 중량부로 한 것 외에는 실시예 1과 동일한 염색액을 조제했다. 그리고, 이 염색액에 관해, 실시예 1과 동일한 측정 및 관찰을 행했다.

(실시예 7)

실시예 7에서는, 샘플로서, 붕산을 0.2 중량부로 한 것 외에는 실시예 1과 동일한 염색액을 조제했다. 그리고, 이 염색액에 관해, 실시예 1과 동일한 측정 및 관찰을 행했다.

(실시예 8)

실시예 8에서는, 샘플로서, 붕산을 0.07 중량부로 한 것 외에는 실시예 3과 동일한 염색액을 조제했다. 그리고, 이 염색액에 관해, 실시예 1과 동일한 측정 및 관찰을 행했다.

(실시예 9)

실시예 9에서는, 샘플로서, 붕산을 0.07 중량부로 한 것 외에는 실시예 4와 동일한 염색액을 조제했다. 그리고, 이 염색액에 관해, 실시예 1과 동일한 측정 및 관찰을 행했다.

(실시예 10)

실시예 10에서는, 샘플로서, 붕산을 0.10 중량부로 한 것 외에는 실시예 3과 동일한 염색액을 조제했다. 그리고, 이 염색액에 관해, 실시예 1과 동일한 측정 및 관찰을 행했다.

(실시예 11)

실시예 11에서는, 샘플로서, 붕산을 0.10 중량부로 한 것 외에는 실시예 4와 동일한 염색액을 조제했다. 그리고, 이 염색액에 관해, 실시예 1과 동일한 측정 및 관찰을 행했다.

(비교예 1)

비교예 1에서는, 샘플로서, 붕산을 함유하지 않은 것 외에는 실시예 1과 동일한 염색액을 조제했다. 그리고, 이 염색액에 관해, 실시예 1과 동일한 측정 및 관찰을 행했다.

표 1에 나타낸 바와 같이, 염색액에 붕산을 함유시킨 실시예 1∼11의 샘플에서는, 각 붕산 함유량의 샘플에 있어서, PVA의 양이 증가함에 따라서, 파장 620 nm에서의 흡광도가 거의 선형으로 증가하는 것을 알 수 있다. 한편, 염색액에 붕산을 함유하지 않은 비교예 1의 샘플에서는, 착체 형성이 되지 않기 때문에, 염색액에 붕산을 함유한 실시예 1∼6 및 비교예 2의 샘플에 비교해서, 파장 620 nm에서의 흡광도가 극단적으로 낮은 것을 알 수 있다.

한편, 실시예 7의 샘플에서는, 실시예 1∼6, 8∼11의 샘플에 비교해서, 염색액에 함유된 붕산의 양이 과잉이며, 붕산의 석출에 의한 오염이 관찰되었다.

이에 비해, 실시예 1∼6, 8∼11의 샘플에서는, 파장 620 nm에서의 흡광도가 높고, 붕산의 석출에 의한 오염도 관찰되지 않았다.

(제2 실시예)

다음으로, 제2 실시예에서는, 물 100 중량부에 대하여, 요오드 0.18 중량부, 요오드화칼륨 1.26 중량부, 붕산 0.02 중량부를 용해시킨 염색액을 조제했다. 그리고, 이 염색액의 흡광도를 제1 실시예와 동일한 방법으로 측정했다. 그 후, 이 염색액에 PVA를 0.013 중량부, 0.029 중량부, 0.051 중량부와 용해시켰을 때의 각 흡광도를 제1 실시예와 동일한 방법으로 측정하여, PVA를 용해시키기 전의 흡광도와의 차분을 구했다. 이들을 정리한 것을 도 1에 나타낸다.

도 1에 나타낸 바와 같이, 염색액에 용해시킨 PVA의 양이 증가함에 따라서, 흡광도가 증가해 가는 것을 알 수 있다. 특히, 파장 620 nm에 있어서 흡광도의 극대치를 나타내고 있는 것을 알 수 있다. 따라서, 이 파장 620 nm에서의 흡광도의 변화를 측정함으로써, 염색액 중에 용해된 PVA를 정량화하는 것이 가능하다. 즉, 본 발명에 의하면, PVA의 양을 정량함으로써 액의 교환 시기를 파악할 수 있기 때문에, 색의 불균일이 없는 편광자를 안정적으로 제조할 수 있다.

Claims

이색성 색소를 포함하는 염색액에 폴리비닐알콜(PVA)계 수지 필름을 침지함으로써, 상기 PVA계 수지 필름을 염색하는 염색 공정과,
상기 염색액의 일부를 샘플로서 추출하여 이 샘플의 흡광도를 측정함으로써, 상기 염색액 중에 용해된 PVA를 정량적으로 분석하는 분석 공정을 포함하며,
상기 염색액은 가교제를 함유하는 편광자의 제조 방법.
제1항에 있어서, 상기 분석 공정에 있어서, 상기 염색액으로부터 상기 샘플을 정기적으로 추출하여 각 샘플의 흡광도를 측정하고, 측정된 각 샘플의 흡광도 중 특정 파장에서의 흡광도의 경시적인 변화에 기초하여, 상기 염색액 중에 용해된 PVA를 정량적으로 분석하는 편광자의 제조 방법.
제2항에 있어서, 상기 특정 파장으로서, 파장 500∼700 nm 중에서 적어도 하나의 파장을 선택하는 편광자의 제조 방법.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 가교제는 붕소 화합물인 편광자의 제조 방법.
제4항에 있어서, 상기 붕소 화합물은 붕산인 편광자의 제조 방법.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 PVA계 수지 필름은, 그 두께가 10 ㎛ 이하이며, 열가소성 수지 기재 위에 형성되어 있는 편광자의 제조 방법.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 가교제의 농도는 0.01∼0.1 중량부인 편광자의 제조 방법.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 이색성 색소는 요오드인 편광자의 제조 방법.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 이색성 색소의 농도는 0.01∼10 중량부인 편광자의 제조 방법.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 염색액은 요오드화칼륨을 함유하는 편광자의 제조 방법.
이색성 색소를 포함하는 염색액에 폴리비닐알콜(PVA)계 수지 필름을 침지함으로써, 상기 PVA계 수지 필름을 염색했을 때의 상기 염색액 중에 용해된 PVA를 검출하는 폴리비닐알콜의 검출 방법으로서,
상기 PVA계 수지 필름을 염색하기 전에 상기 염색액의 흡광도를 측정하는 단계와,
상기 염색액에 가교제를 함유시킴으로써, 상기 PVA계 수지 필름으로부터 상기 염색액 중에 용해된 PVA를 가교하는 단계와,
상기 PVA계 수지 필름을 염색한 후에 상기 염색액의 흡광도를 측정하는 단계와,
상기 염색 전에 측정한 염색액의 흡광도와 상기 염색 후에 측정한 염색액의 흡광도의 변화에 기초하여, 상기 염색액 중에 용해된 PVA를 정량화하는 단계
를 포함하는 폴리비닐알콜의 검출 방법.