KR20080058448A

KR20080058448A - 활성 수소를 함유하는 반응기를 포함하는 알디민과 이알디민의 이용

Info

Publication number: KR20080058448A
Application number: KR1020087010405A
Authority: KR
Inventors: 울스 버크하르트
Original assignee: 시카 테크놀러지 아게
Priority date: 2005-09-30
Filing date: 2006-09-29
Publication date: 2008-06-25
Also published as: CN101312942A; BRPI0616467A2; JP2009510029A; RU2432353C2; RU2008117163A; EP1772447A1; WO2007036571A1; US20090176944A1; CA2628322A1; EP1934169A1; ZA200803690B

Abstract

본 발명은 화학식 (I)의 알디민, 알디민의 결과 생성물뿐 아니라, 그 알디민의 이용에 관한 것이다. 알디민과 이 알디민을 함유하는 화합물은, 그 자체에 냄새가 없으며, 그리고 가수 분해 시에 무취의 알데히드가 분리되는 것을 특징으로 한다. 따라서 알디민 및 알디민 함유 화합물은 알데히드 및 아민에 대한 근원으로서 이용된다.

알디민, 결과 생성물, 무취, 알데히드, 아민.

Description

활성 수소를 함유하는 반응기를 포함하는 알디민과 이 알디민의 이용{ALDIMINES COMPRISING REACTIVE GROUPS CONTAINING ACTIVE HYDROGEN, AND USE THEREOF}

본 발명은 알디민의 영역에 관한 것이다.

알디민은 아민과 알데히드로 이루어진 축합 생성물이며, 그리고 오래전부터 잘 알려진 물질 등급이다. 물과 접촉하면 알디민은 대응하는 아민 및 알데히드로 가수분해되며, 그에 반해 물이 없을 경우 알디민은 안정적이다. 이런 성질을 바탕으로, 알디민은 아민, 또는 알데히드의 결합되거나, 또는 보호된 형태로 이용될 수 있다. 따라서 알디민은 예컨대 폴리우레탄 화학에서 이용되며, 그리고 알디민은 이소시아네이트를 함유한 플라스틱 전구체를 위해 습기에 의해 활성화될 수 있는 가교제로서, 즉 이른바 "잠재성 아민" 또는 "잠재성 경화제"로서 이용된다. 이와 관련하여 이소시아네이트를 함유하는 계통에서 잠재성 경화제로서 적용되는 알디민의 이용은 2가지 장점을 제공한다.: 한편으로 경화된 플라스틱에서 바람직하지 못한 기포의 생성은 방지된다. 왜냐하면, 잠재성 아민을 통한 경화는 (습기와 이소시아네이트의 직접적인 반응과 반대로) 이산화탄소(CO₂)를 유리시키지 않으면서 진 행되기 때문이다. 다른 한편으로 높은 경화 속도가 달성된다. 그러나 보관 가능하고 시아네이트를 함유하는 플라스틱 전구체에서 알디민을 이용하면, 알디미노(aldimino)기와 이소시아네이트기 사이의 이른 반응에 의해 상기 플라스틱 전구체의 보관 안정성을 감소시키는 위험이 내재하게 된다. 예컨대 US 4,469,831, US 4,853,454 및 US 5,087,661은 폴리이소시아네이트 및 폴리알디민으로 이루어진 조성물을 개시하고 있다. 이런 조성물은 습기의 영향 하에서 고분자 플라스틱으로 가교되고, 그에 따라 경화된다. 그러나 상기와 같은 폴리알디민은 가수분해 시에 강한 냄새가 나는 알데히드를 분리한다. WO 2004/013088 A1은 무취의 폴리알디민을 개시한다. 이런 폴리알디민은 일차 폴리아민과 무취의 알데히드의 반응로부터 제조된다.

추가의 작용기를 함유하는 알디민은 공지되었다. US 4,224,417은 예컨대 히드록시 알디민과, 그리고 폴리이소시아네이트와 그 히드록시 알디민의 반응 생성물을 개시하고 있다. US 3,493,543, US 3,554,974, US 4,108,842, US 4,404,379, 및 US 6,136,942는 아미노알디민; 또는 이 아미노알디민의 호변이성체(tautomer) 형태로서의 시클로아미날(cycloaminal); 폴리이소시아네이트와 그 아미노알디민의 반응 생성물; 그리고 습기의 영향 하에 빠르게 기포 없이 경화되는 이소시아네이트 함유 조성물을 위한 잠재성 경화제로서 적용되는 아미노알디민의 이용;을 개시하고 있다. 그러나 전술한 공보에서 개시되는 조성물들은 강하게 제한되는 보관 안정성을 갖는다는 단점이 있다. 따라서, 전술한 알디민 또는 이 알디민의 반응 생성물 내에 알디미노기(aldimino group) 또는 시클로아미날기의 형태로 함유되는 보호된 아 미노기는 이소시아네이트기에 대해 완전하게 불활성 물질로 거동하는 것이 아니라, 습기가 존재하지 않는 조건에서도, 그 이소시아네이트기와, 특히 반응성 방향족 이소시아네이트기와 완만하게 반응하며, 그럼으로써 이미 짧은 시간에 조성물을 이용하지 못하게 할 수 있는 점도 상승을 야기하게 된다. 활성 수소를 함유하는 전술한 알디민, 그리고 그 알디민의 반응 생성물 및 그 조성물의 추가의 단점은, 습기와 접촉한 조건에서, 알디미노기의 가수 분해 시에 유리되어 강렬한 냄새가 나는 알데히드에 의해, 강한 냄새 형성을 보이며, 그에 따라 특히 실내에서는 단지 제한 조건 하에서만 적용될 수 있다는 점에 있다.

그러므로 본 발명의 목적은, 알디민에 있어서, 냄새가 없고, 마찬가지로 냄새가 없는 알데히드를 분리하며, 그리고 특히 이소시아네이트기를 함유하고 개선된 보관 안정성을 특징으로 하는 플라스틱 전구체용으로 이용되는 상기 알디민을 제공하는 것에 있다.

놀라운 사실로서 입증된 점에 따라, 청구항 제1항 및 제7항에 따르는 알디민에 의해 상기 목적이 달성된다. 또한, 입증된 사실로서, 상기와 같은 알디민을 이용하여, 청구항 제8항에 따르는 알디민 함유 화합물을 광범위하게 확보할 수 있다. 이와 관련하여 상기 알디민 함유 화합물은 특별한 특성이 있으며, 그리고 플라스틱 전구체로서, 또는 플라스틱 전구체의 구성 성분으로서 이용된다. 상기 알디민 함유 화합물의 이용 하에 제조되는 이소시아네이트 함유 조성물들은 우수한 보관 안정성을 갖는다. 상기와 같은 조성물들은 습기의 영향 하에서도 신속하게 그리고 기포 형성 없이 경화되고, 무취이며, 그리고 예컨대 우수한 기계적 특성을 갖는, 접착제, 밀봉제, 코팅제 또는 표면마감재로서 적합하다. 또한, 화학식 (I)의 알디민과 알디민 함유 화합물은, 2개의 성분으로 이루어져, 신속하게 기포 및 냄새 형성 없이 경화되고 예컨대 접착제, 밀봉제, 코팅제 또는 표면마감재로서 적합한 이소시아네이트 함유 조성물을 위한 경화제로서 이용된다.

본 발명의 대상은 하기와 같은 화학식 (I)의 알디민이다.

위의 식에서 m과 y의 합은 2 내지 5를 나타낸다는 조건 하에서, m은 1 내지 4의 정수를, 그리고 y는 1 내지 4의 정수를 나타낸다. 또한, 치환기 R¹은, 6개 내지 30개의 C 원자를 가지면서도, 경우에 따라서는 특히 에테르 산소의 형태로 적어도 하나의 헤테로 원자를 포함하는 1가의 탄화수소 잔기를 나타내거나, 또는 상기 R¹은 하기와 같은 화학식 (II)의 치환기를 나타낸다.

위의 식에서, 치환기 R⁵는, 2개 내지 20개의 C 원자를 가지면서도, 경우에 따라서는 특히 에테르 산소의 형태로 적어도 하나의 헤테로 원자를 포함하는 2가의 탄화수소 잔기를 나타낸다. 치환기 R⁶는 1개 내지 20개의 C 원자를 가지는 1가의 탄화수소 잔기를 나타낸다.

또한, R² 및 R³은, 서로 무관하면서도 각각은 1개 내지 12개의 C 원자를 가지는 1가의 탄화수소 잔기를 나타내는 치환기를 나타내거나, 또는 R² 및 R³은 함께, 5개 내지 8개, 바람직하게는 6개의 C 원자를 가지는 탄소환상 화합물(carbocyclic ring)의 부분이면서 4개 내지 20개의 C 원자를 가지는 2가의 탄화수소 잔기를 나타내는 단 하나의 치환기를 형성하되, 상기 탄소환상 화합물은 경우에 따라 치환된다.

또한, 치환기 R⁴는, 2개 내지 12개의 C 원자를 가지면서도, 경우에 따라서는 에테르 산소의 형태 또는 3차 아민 질소의 형태로 적어도 하나의 헤테로 원자를 함유하는 (m+y)가의 탄화수소 잔기를 나타낸다.

그 외에도 X는 O, S 또는 N-R⁷을 나타내되, 이 경우 R⁷은, 1개 내지 20개의 C 원자를 가지면서도, 경우에 따라서는 적어도 하나의 카르본산 에스테르기, 니트릴기, 니트로기, 포스폰산기, 술폰 에스테르기 또는 술폰산 에스테르기를 함유하는 1가의 탄화수소 잔기를 나타내거나, 또는 하기와 같은 화학식 (III)의 치환기를 나타낸다.

위의 식에서, R⁸은 경우에 따라 특히 에테르 산소의 형태 또는 3차 아민 질소의 형태로 헤테르 원자, 그리고 경우에 따라 히드록실기, 이차 아미노기 또는 메르캅토기의 형태로 활성 수소를 함유하는 (n+1)가의 탄화수소 잔기를 나타내며, 그리고 n은 1 내지 10,000의 정수를 나타낸다. 본원의 화학식에서 파선은 각각 결합 위치를 지시한다. 바람직한 실시예에 따라, y = 1이다.

화학식 (I)의 알디민은 입체적으로 억제된 적어도 하나의 지방족 알데히드(A)와, 그리고 화학식 [H₂N]_m-R⁴-[XH]_y에 상응하는 적어도 하나의 지방족 아민(B)으로 제조될 수 있으며, 그리고 상기 알디민은 하나 또는 그 이상의 1차 아미노기 이외에도 활성 수소를 함유하는 적어도 하나의 추가 반응기를 포함한다. "활성 수소"라는 개념은 본원에서 탈양성자화되고, 질소 원자, 산소 원자 또는 황 원자에 결합된 수소 원자를 지시한다. "활성 수소를 함유하는 반응기"라는 개념은 활성 수소를 함유하는 작용기를, 특히 1차 또는 2차 아미노기, 히드록실기, 메르캅토기 또는 요소기를 지시한다.

알데히드(A)와 아민(B) 사이의 반응은, 물이 분리된 조건에서 축합반응으로 이루어진다. 이와 같은 축합반응은 잘 알려져 있으며, 그리고 예컨대 Houben-Weyl의 "유기 화학의 방법(Method of organic chemistry)" XI/2권, 73쪽 이하에 잘 설명되어 있다. 이 경우 알데히드(A)는 아민(B)의 1차 아미노기와 관련하여, 화학량론적으로, 또는 화학량론상 초과량으로 이용된다. 통상적으로 상기와 같은 축합반응은 용매가 존재하는 조건에서 실행되고, 이때 그 용매를 이용하여 반응 시 발생하는 물이 불변 끓음(azeotropic)의 방식으로 제거된다. 그러나 화학식 (I)의 알디민을 제조하기 위해, 용매를 이용하지 않는 제조 방법이 바람직하되, 축합 시에 형성되는 물은 진공의 적용에 의해 반응 혼합물로부터 제거된다. 용매 없는 제조에 의해, 제조가 이루어진 후에 용매의 증류 제거는 필요 없게 된다. 이러한 점은 제조 공정을 단순화한다. 그 외에도 알디민은, 부정적인 냄새를 야기할 수도 있는 용매 잔여물로부터도 안전하다.

화학식 (I)의 알디민을 제조하기 위해, 하기 화학식 (IV)를 가지면서 입체적으로 억제되는 적어도 하나의 지방족 알데히드(A)를 이용한다.

위의 화학식 (IV)에서 R¹, R² 및 R³은 화학식 (I)에 대해 설명한 바와 동일한 의미를 갖는다.

알데히드(A)는 냄새가 없다. "무취의" 물질이란 대부분의 사람 개개인이 남새를 맡을 수 없는 정도로, 다시 말해 코로 감지할 수 없는 정도로 냄새가 나지 않는 물질로서 간주된다.

알데히드(A)는 예컨대 에스테르화 반응 조건에서 카르본산(R¹-COOH)과 하기 화학식 (V)의 β-히드록시 알데히드로 제조된다. 이와 같은 에스테르화는 공지된 방법에 따라, 예컨대 Houben-Weyl의 "유기 화학의 방법" VIII권 516-528쪽에 설명된 방법에 따라 이루어질 수 있다. 화학식 (V)의 β-히드록시 알데히드는 예컨대 교차 알돌 첨가 반응 조건에서 포름알데히드(또는 파라포름알데히드 또는 1,3,5-트리옥산과 같이 포름알데히드의 올리고머 형태)와 화학식 (VI)의 알데히드로 수득된다.

위의 화학식 (V) 및 (VI)에서 R² 및 R³은 화학식 (I)에 대해 설명한 바와 동일한 의미를 갖는다.

알데히드(A)의 제조는 바람직하게는 용매 없이 이루어진다. 이때 화학식 (V)의 β-히드록시 알데히드는 용매의 이용 없이 카르본산과 직접 반응되며, 그리고 에스테르화 반응 시에 형성된 물은 진공 상태에서 제거된다. 또한, 바람직하게는 알데히드(A)를 제조하는 기본 물질의 알돌 첨가 반응 및 에스테르화 반응을 공동의 공정 단계로, 즉 단일 용기 반응으로서 실행한다.

화학식 (V)의 β-히드록시 알데히드와의 에스테르화 반응에 적합한 카르본산(R¹-COOH)으로서는, 예컨대 하기와 같은 화합물이 이용된다: 오이난트산(Oenanthic acid), 카프릴산, 펠라르곤산, 카프린산, 운데칸산, 라우린산, 트리데칸산, 미리스틴산, 펜타데칸산, 팔미틴산, 마르가린산, 스테아린산, 노나데칸산, 아라킨산과 같은 포화된 지방족 카르본산;

팔미톨레인산, 기름산(oil acid), 에루카산과 같은 1회 비포화된 지방족 카르본산; 리놀산, 리놀렌산, 엘라에오스테아린산(Elaeo stearic acid), 아라키돈산과 같은 수회 비포화된 지방족 카르본산;

시클로헥산 카르본산과 같은 고리 지방족 카르본산; 페닐아세트산과 같은 아릴 지방족 카르본산; 벤조산, 나프토산(naphthoic acid), 톨루일산, 아니스산과 같은 방향족 카르본산; 상기 산들의 이성질체; 예컨대 유채유, 해바라기유, 아마인유(linseed oil), 올리브유, 코코넛유, 기름야자 심유(oil-palm kernel oil), 및 기름야자유와 같이 천연 기름과 유지(fat)를 기술적으로 비누화하여 제조한 지방산 혼합물;

및 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올과 같은 알코올, 이 알코올의 더욱 높은 동족체 및 이성질체와,

숙신산, 글루타르산, 아디핀산, 피멜린산, 수베린산, 아젤라인산(azelaic acid), 세바신산, 1,12-도데칸디산, 말레산, 푸마르산, 헥사히드로프탈산, 헥사히드로이소프탈산, 헥사히드로테레프탈산, 3,6,9-트리옥사운데칸디산과 같은 디카르본산, 그리고 폴리에틸렌글리콜의 유사 유도체를

일 회 에스테르화함으로써 수득 될 수 있는 것과 같은 디카르본산 모노알킬 에스테르 및 디카르본산 모오아릴 에스테르.

바람직한 화합물은 카프릴산, 카프린산, 라우린산, 미리스틴산, 팔미틴산, 스테아린산, 기름산, 리놀산, 리놀렌산, 이 산들의 이성질체뿐 아니라, 그 산들을 함유하는 지방산들의 기술적 혼합물이다. 특히 바람직한 화합물은 라우린산이다.

화학식 (V)의 β-히드록시 알데히드를 수득하기 위해 포름알데히드와 반응시키기에 적합한 화학식 (V)의 알데히드는 예컨대 이소부티르알데히드, 2-메틸부티르알데히드, 2-에틸부티르알데히드, 2-메틸발레르알데히드, 2-에틸카프론알데히드, 시클로펜탄카르복시알데히드, 시클로헥산카르복시알데히드, 1,2,3,6-테트라히드로벤즈알데히드, 2-메틸-3-페닐프로피온알데히드, 2-페닐프로피온알데히드 및 디페닐아세트알데히드이다. 바람직한 화합물은 이소부티르알데히드이다.

적합한 화학식 (V)의 β-히드록시 알데히드는 예컨대 앞서 적합한 것으로 언급한 화학식 (V)의 알데히드와 포름알데히드를 반응시켜 수득한 생성물이다. 바람직한 화합물은 3-히드록시피발알데히드이다(hydroxy pival aldehyde).

아민(B)은 하나 또는 그 이상의 1차 아미노기 이외에도 활성 수소를 함유하는 적어도 하나의 추가 반응기를 포함하는 지방족 아민이다. "1차 아미노기"라는 개념은 본원에서 유기 잔기에 결합된 NH₂-기를 지시한다. 그에 반해 "2차 아미노기"라는 개념은 2개의 유기 잔기에 결합된 NH-기를 지시한다. "지방족 아민"이란 개념은 지방족, 고리 지방족 또는 아릴 지방족 잔기에 결합된 적어도 하나의 아미노기를 함유하는 화합물을 지시한다. 따라서 지방족 아민은 예컨대 아닐린 또는 2-아미노피리딘에서와 같이 아미노기가 방향족 잔기에 직접 결합되어 있는 그런 방향족 아민과는 구분된다.

아민(B)은 하나 또는 그 이상의 1차 아미노기 이외에도 활성 수소를 함유하는 하나 또는 그 이상의 추가 반응기를 함유한다.

일 실시예에 따라 아민(B)은 상기와 같은 추가 반응기를 단 하나만을 함유한다.

하나 또는 그 이상의 1차 아미노기 이외에도, 활성 수소를 함유하는 단 하나의 추가 반응기만을 포함하는 아민(B)으로서는 예컨대 하기에 언급한 화합물들이 적합하다:

- 지방족 히드록시 아민: 예컨대, 2-아미노에탄올, 2-메틸아미노에탄올, 1-아미노-2-프로판올, 3-아미노-1-프로판올, 4-아미노-1-부탄올, 4-아미노-2-부탄올, 2-아미노-2-메틸프로판올, 5-아미노-1-펜탄올, 6-아미노-1-헥산올, 7-아미노-1-헵탄올, 8-아미노-1-옥탄올, 10-아미노-1-데칸올, 12-아미노-1-도데칸올, 4-(2-아미노에틸)-2-히드록시에틸벤졸, 3-아미노메틸-3,5,5-트리메틸-시클로헥산올; 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 디부틸렌글리콜, 그리고 이 글리콜의 더욱 높은 올리고머 및 폴리머, 예컨대 2-(2-아미노에톡시)-에탄올, 트리에틸렌글리콜-모노아민, α-(2-히드록시메틸에틸)-ω-(2-아미노메틸에톡시)-폴리(옥시(메틸-1,2-에탄디일)과 같이 글리콜의 유도체 중 1차 아미노기를 운반하는 유도체; 폴리알콕시화된 3가 또는 다가의 알코올의 유도체, 또는 폴리알콕시화된 디아민의 유도체 중 히드록실기와 하나 또는 그 이상의 1차 아미노기를 운반하는 유도체; 글리콜을 일 회 시아노에틸화하고 이어서 수소화하여 수득한 생성물, 예컨대 3-(2-히드록시에톡시)-프로필아민, 3-(2-(2-히드록시에톡시)-에톡시)-프로필아민, 3-(6-히드록시헥실옥시)-프로필아민;

- 지방족 메르캅토아민: 예컨대, 2-아미노에탄티올(시스테아민), 3-아미노프로판티올, 4-아미노-1-부탄티올, 6-아미노-1-헥산티올, 8-아미노-1-옥탄티올, 10-아미노-1-데칸티올, 12-아미노-1-도데칸티올; 2-아미노-2-데옥시-6-티오글루코제와 같은 아미노티오당;

- 하나 또는 그 이상의 1차 아미노기 이외에도 2차 아미노기를 운반하는 2가 또는 다가의 지방족 아민: 예컨대, N-메틸-1,2-에탄디아민, N-에틸-1,2-에탄디아민, N-부틸-1,2-에탄디아민, N-헥실-1,2-에탄디아민, N-(2-에틸헥실)-1,2-에탄디아민, N-시클로헥실-1,2-에탄디아민, 4-아미노메틸-피페리딘, 3-(4-아미노부틸)-피페리딘, N-아미노-에틸-피페리딘, 디에틸렌트리아민(DETA)), 비스-헥사메틸렌트리아민(BHMT); 1차 모노아민 및 디아민을 시아노에틸화 또는 시아노부틸화하여 수득한 디아민 및 트리아민, 예컨대 N-메틸-1,3-프로판디아민, N-에틸-1,3-프로판디아민, N-부틸-1,3-프로판디아민, N-헥실-1,3-프로판디아민, N-(2-에틸헥실)-1,3-프로판디아민, N-도데실-1,3-프로판디아민, N-시클로헥실-1,3-프로판디아민, 3-메틸아미노-1-펜틸아민, 3-에틸아미노-1-펜틸아민, 3-부틸-아미노-1-펜틸아민, 3-헥실아미노-1-펜틸아민, 3-(2-에틸헥실)아미노-1-펜틸아민, 3-도데실아미노-1-펜틸아민, 3-시클로헥실아미노-1-펜틸아민, 디프로필렌트리아민(DPTA), N3-(3-아미노펜틸)-1,3-펜탄디아민, N5-(3-아미노-프로필)-2-메틸-1,5-펜탄디아민, N5-(3-아미노-1-에틸프로필)-2-메틸-1,5-펜탄디아민, 그리고 예컨대 Akzo Nobel사의 상표 Duomeen　의 이름 하에 구입할 수 있는 N-코코알킬(Cocoalkyl)-1,3-프로판디아민, N-올레일(Oleyl)-1,3-프로판디아민, N-소야알킬(Soyaalkyl)-1,3-프로판디아민, N-탈그알킬 (Talgalkyl)-1,3-프로판디아민 또는 N-(C₁₆ _-22-알킬)-1,3-프로판디아민과 같은 지방 디아민; 1:1 몰비의 반응 조건에서, 아크릴니트릴, 말레산 디에스테르, 푸마르산 디에스테르, 시트라콘산 디에스테르, 아크릴산 에스테르, 메트아크릴산 에스테르 및 이타콘산 디에스테르와, 지방족 1차 디아민 또는 폴리아민을 마이클 첨가 방식으로 반응시켜 수득한 생성물;

- 하나 또는 그 이상의 1차 아미노기를 운반하는 3-치환된 요소: 예컨대, N-(2-아미노에틸)-에틸렌 요소, N-(2-아미노에틸)-프로필렌 요소 또는 N-(2-아미노에틸)-N'-메틸 요소.

특히 적합한 지방족 히드록시아민 및 메르캅토아민은,

예컨대 5-아미노-1-펜탄올, 6-아미노-1-헥산올, 7-아미노-1-헵탄올, 8-아미노-1-옥탄올, 10-아미노-1-데칸올, 12-아미노-1-도데칸올, 4-(2-아미노에틸)-2-히드록시에틸벤졸, 3-아미노메틸-3,5,5-트리메틸-시클로헥탄올, 2-(2-아미노에톡시)-에탄올, 트리에틸렌글리콜-모노아민, α-(2-히드록시메틸에틸)-ω-(2-아미노메틸에톡시)-폴리(옥시(메틸-1,2-에탄디일), 3-(2-히드록시에톡시)-프로필아민, 3-(2-(2-히드록시에톡시)-에톡시)-프로필아민, 3-(6-히드록시헥실옥시)-프로필아민, 6-아미노-1-헥탄티올, 8-아미노-1-옥탄티올, 10-아미노-1-데칸티올 및 12-아미노-1-도데칸티올에서와 같이,

히드록실기 또는 메르캅토기의 1차 아미노기가 적어도 5개의 원자의 사슬에 의해, 또는 하나의 고리에 의해 분리되어 있는 그런 히드록시아민 및 메르캅토아민이다.

하나 또는 그 이상의 1차 아미노기 이외에도 활성 수소를 함유하는 단지 하나의 추가 반응기만을 포함하는 아민(B)으로서 바람직한 화합물은, 하나 또는 그 이상의 1차 아미노기 이외에도 이차 아미노기를 운반하는 2가 또는 다가의 지방족 아민이며, 특히 N-메틸-1,2-에탄디아민, N-에틸-1,2-에탄디아민, N-시클로헥실-1,2-에탄디아민, N-메틸-1,3-프로판디아민, N-에틸-1,3-프로판디아민, N-부틸-1,3-프로판디아민, N-시클로헥실-1,3-프로판디아민, 4-아미노메틸-피페리딘, 3-(4-아미노부틸)-피페리딘, DETA, DPTA, BHMT이며, 그리고 N-코코알킬-1,3-프로판디아민, N-올레일-1,3-프로판디아민, N-소야알킬-1,3-프로판디아민 및 N-탈그알킬-1,3-프로판디아민과 같은 지방 디아민이다. 또한, 바람직한 화합물은, 히드록시기 또는 메르캅토기의 1차 아미노기가 적어도 5개 원자의 사슬에 의해, 또는 하나의 고리에 의해 분리되어 있는 그런 지방족 히드록시아민 및 메르캅토아민이며, 특히 5-아미노-1-펜탄올, 6-아미노-1-헥산올 및 이 화합물의 더 높은 동족체이며, 4-(2-아미노에틸)-2-히드록시에틸벤졸, 3-아미노메틸-3,5,5-트리메틸-시클로헥산올, 2-(2-아미노에톡시)-에탄올, 트리에틸렌글리콜-모노아민 및 이 화합물의 더욱 높은 올리고머 및 폴리머이며, 3-(2-히드록시에톡시)-프로필아민, 3-(2-(2-히드록시에톡시)-에톡시)-프로필아민 및 3-(6-히드록시헥실옥시)-프로필아민이다.

추가의 실시예에 따라, 아민(B)은 하나 또는 그 이상의 1차 아미노기 이외에도 활성 수소를 함유하는 추가의 반응기들을 포함한다.

하나 또는 그 이상의 1차 아미노기 이외에도 활성 수소를 함유하는 다수의 추가 반응기를 포함하는 아민(B)으로서 예컨대 하기에 언급한 화합물들이 적합하다.:

- 하나 또는 그 이상의 1차 아미노기 이외에도 하나 이상의 2차 아미노기를 운반하는 2가 또는 다가의 지방족 아민: 예컨대, 트리에틸렌테트라민(TETA), 테트라에틸렌펜타민(TEPA), 펜타에틸렌헥사민, 그리고 선형 폴리에틸렌아민의 더욱 높은 동족체, N,N'-비스-(3-아미노프로필)-에틸렌디아민, 폴리비닐아민, 뿐 아니라, 예컨대 순수 형태 또는 수용액으로서 BASF사의 상표 Lupasol　 하에 구입할 수 있고 상이한 중합도(몰 질량 범위: 500 내지 1,000,000g/mol)를 가지며 그리고 1차 및 2차 아미노기 이외에도 3차 아미노기 역시도 함유하는 폴리에틸렌이민; 및

- 폴리알콕시화된 3가 또는 다가의 알코올의 유도체 또는 폴리알콕시화된 폴리아민의 유도체 중 하나 이상의 히드록실기와 하나 또는 그 이상의 1차 아미노기를 운반하는 유도체.

하나 또는 그 이상의 1차 아미노기 이외에도 활성 수소를 함유하는 다수의 추가 반응기를 포함하는 아민(B)으로서 바람직한 화합물은, 하나 또는 그 이상의 1차 아미노기 이외에도 하나 이상의 2차 아미노기를 운반하는 2가 또는 다가의 지방족 아민이되, 예컨대, 트리에틸렌테트라민, 테트라에틸렌펜타민, 펜타에틸렌헥사민 및 선형 폴리에틸렌아민의 더욱 높은 동족체; N-히드록시에틸-1,2-에탄디아민, N-히드록시프로필-1,2-에탄디아민, N-히드록시에틸-1,3-프로판디아민, N3-히드록시에틸-1,3-펜탄디아민과 같은 히드록시폴리아민; N,N'-비스-(3-아미노프로필)-에틸렌디아민, N,N'-비스-(3-아미노프로필)-1,4-디아미노부탄, N,N'-비스-(3-아미노프로필)-2-메틸-1,5-펜탄디아민, N,N'-비스-(3-아미노-1-에틸프로필)-2-메틸-1,5-펜탄디아민과 같이, 1차 디아민 및 폴리아민과, 그리고 다수의 1차 아미노기를 함유하는 히드록시아민을 수 회 시아노에틸화 하거나, 또는 시아노부틸화 함으로써 수득하는 폴리아민;뿐 아니라, 상이한 중합도(몰 질량 범위: 500 내지 1,000,000g/mol)를 갖는 분기된 폴리에틸렌이민;이다.

이와 관련하여, 알데히드(A)와 아민(B) 간에 반응을 시킨다고 할 때, 아민(B)으로서 히드록시아민을 이용하면 히드록시알디민을 수득하고; 아민(B)으로서 메르캅토아민을 이용하면 메르캅토알디민을 수득하고; 아민(B)으로서 하나 또는 그 이상의 1차 아미노기 이외에도 하나 또는 그 이상의 2차 아미노기를 운반하는 2가 또는 다가의 아민을 이용하면 아미노알디민을 수득하거나; 또는 아민(B)으로서 하나 또는 그 이상의 1차 아미노기를 운반하는 3-치환된 요소를 이용하면 요소 알디민을 수득한다.

일 실시예에 따라, 화학식 (I)의 알디민은 치환기(X)로서 치환기 N-R⁷을 포함한다. 상기와 같은 화학식 (I)의 알디민은, 제1 단계에서 화학식 (IV)를 가지면서 입체적으로 억제되는 적어도 하나의 지방족 알데히드(A)를 화학식 [H₂N]_m-R⁴-[NH₂]_y를 가지는 적어도 하나의 2가 또는 다가의 지방족 1차 아민과 반응시켜서 하나 또는 그 이상의 알디미노기 이외에도 적어도 하나의, 바람직하게는 단 하나의 1차 아미노기를 함유하는 화학식 (VII)의 중간 생성물을 생성하며, 그리고 뒤이은 제2 단계에서 상기 중간 생성물은 이중 결합의 수 대 NH₂-기의 수의 비율을 1:1로 하고 첨가 반응 조건에서 화학식 (VIII)의 마이클 수용체와 반응시킴으로써 제조된다. 이때 하나 또는 그 이상의 알디미노기 이외에도 적어도 하나의, 바람직하게는 단 하나의 2차 아미노기를 함유하는 아미노알디민이 생성된다.

위의 화학식 (VII)에서, m, y, R¹, R², R³ 및 R⁴는 화학식 (I)에 대해 설명한 바와 동일한 의미를 갖는다.

따라서 화학식 (I)의 알디민이 생성된다. 이 경우 X는 잔기(N-R⁷)를 나타내고, R⁷은 화학식 (IX) 또는 (IX')의 1가 탄화수소 잔기를 나타낸다. 화학식 (VIII), (IX) 및 (IX')에서, R⁹는 -COOR¹³, -CN, -NO², -PO(OR¹³)₂, -SO₂R¹³ 및 -SO₂OR¹³으로 구성되는 그룹으로부터 선택된 잔기를 나타내며, 그리고 R¹⁰은 수소 원자를 나타내거나, 또는 -R¹³, -COOR¹³ 및 -CH₂COOR¹³으로 구성되는 그룹으로부터 선택된 잔기를 나타내며, 그리고 R¹¹ 및 R¹²는 서로 무관하게 수소 원자를 나타내거나, 또는 -R¹³, -COOR¹³ 및 -CN으로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 잔기를 나타내되, R¹³은 1개 내지 20개의 C 원자를 포함하는 1가의 탄화수소 잔기를 나타낸다.

아민(C)은 적어도 2개의 1차 아미노기를 포함하는 지방족 아민이다. "지방족 1차 아민"이라는 개념은, 아미노기가 1차 아미노기인 그런 지방족 아민을 지시한다.

적합한 아민(C)에 대한 예시는,

하기와 같은 지방족 폴리아민: 예컨대, 에틸렌디아민, 1,2- 및 1,3-프로판디아민, 2-메틸-1,2-프로판디아민, 2,2-디메틸-1,3-프로판디아민, 1,3- 및 1,4-부탄디아민, 1,3- 및 1,5-펜탄디아민, 2-부틸-2-에틸-1,5-펜탄디아민, 1,6-헥사메틸렌디아민(HMDA), 2,2,4- 및 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디아민 및 이 화합물(TMD)의 혼합물, 1,7-헵탄디아민, 1,8-옥탄디아민, 2,4-디메틸-1,8-옥탄디아민, 4-아미노-메틸-1,8-옥탄디아민, 1,9-노난디아민, 2-메틸-1,9-노난디아민, 5-메틸-1,9-노난디아민, 1,10-데칸디아민, 이소데칸디아민, 1,11-운데칸디아민, 1,12-도데칸디아민, 메틸-비스-(3-아미노프로필)아민, 1,5-디아미노-2-메틸펜탄(MPMD), 1,3-디아미노펜탄(DAMP), 2,5-디메틸-1,6-헥사메틸렌디아민;이고,

하기와 같은 고리 지방족 폴리아민: 예컨대, 1,2-, 1,3- 및 1,4-디아미노시클로헥산, 비스-(4-아미노시클로헥실)-메탄(H₁₂MDA), 비스-(4-아미노-3-메틸-시클로헥실)-메탄, 비스-(4-아미노-3-에틸-5-메틸시클로헥실)-메탄(M-MECA), 1-아미노-3-아미노메틸-3,5,5-트리메틸시클로헥산(=이소포론디아민 또는 IPDA), 2- 및 4-메틸-1,3-디아미노시클로헥산 및 이 화합물의 혼합물, 1,3- 및 1,4-비스-(아미노메틸)시클로헥산, 1,3,5-트리스-(아미노메틸)-시클로헥산, 1-시클로헥실아미노-3-아미노프로판, 2,5(2,6)-비스-(아미노메틸)-비시클로[2.2.1]헵탄(NBDA, Mitsui Chemicals사 제조), 3(4),8(9)-비스-(아미노메틸)-트리시클로[5.2.1.0^2,6]데칸, 1,4-디아미노-2,2,6-트리메틸시클로헥산(TMCDA), 3,9-비스-(3-아미노프로필)-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]운데칸;이고,

하기와 같은 아릴 지방족 폴리아민: 예컨대, 1,3-크실릴렌디아민(PXDA), 1,3,5-트리스-(아미노메틸)벤졸;이고,

하기와 같은 에테르기 함유 지방족 폴리아민: 예컨대, 비스-(2-아미노에틸)에테르, 4,7-디옥사데칸-1,10-디아민, 4,9-디옥사도데칸-1,12-디아민, 및 이 화합물의 더욱 높은 올리고머;이며, 그리고

예컨대 상표 Jeffamine　(Huntsman Chemicals사 제조) 하에 구입할 수 있고 이론적으로 2개 또는 3개의 아미노기를 함유하는 폴리옥시알킬렌-폴리아민;이다.

바람직한 화합물은 1차 아미노기가 적어도 5개의 원자의 사슬에 의해, 또는 하나의 고리에 의해 분리되어 있는 디아민 또는 트리아민으로, 특히 1,5-디아미노-2-메틸펜탄, 1,6-헥사메틸렌디아민, 2,2,4- 및 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디아민 및 이 화합물의 혼합물, 1,10-데칸디아민, 1,12-도데칸디아민, 1,3- 및 1,4-디아미노시클로헥산, 비스-(4-아미노시클로헥실)-메탄, 비스-(4-아미노-3-메틸시클로헥실)-메탄, 1-아미노-3-아미노메틸-3,5,5-트리메틸시클로헥산, 1,3- 및 1,4-비스-(아미노메틸)시클로헥산, 2,5(2,6)-비스-(아미노메틸)-비시클로[2.2.1]헵탄, 3(4),8(9)-비스-(아미노메틸)-트리시클로-[5.2.1.0^2,6]데칸, 1,4-디아미노-2,2,6-트리메틸시클로헥산(TMCDA), 3,9-비스-(3-아미노프로필)-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]운데칸, 1,3- 및 1,4-크실릴렌디아민, 1,3,5-트리스-(아미노메틸)벤졸;일뿐 아니라, 예컨대 상표 Jeffamine　(Huntsman Chemicals사 제조) 하에 구입할 수 있고 이론적으로 2개 또는 3개의 아미노기를 함유하는 폴리옥시알킬렌-폴리아민;이다.

화학식 (VIII)를 갖는 적합한 마이클 수용체에 대한 예시는

디메틸말레이네이트(dimethyl maleinate), 디에틸말레이네이트, 디부틸말레이네이트, 디에틸푸마레이트와 같은 말레산 디에스테르, 또는 푸마르산 디에스테르; 디메틸시트라코네이트와 같은 시트라콘산 디에스테르; 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 부틸(메트)아크릴레이트, 라우릴(메트)아크릴레이트, 스테아릴(메트)아크릴레이트, 테트라히드로푸릴(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트와 같은 아크릴산 에스테르 또는 메트아크릴산 에스테르; 디메틸이타코네이트와 같은 이타콘산 디에스테르; 메틸신나메이트와 같은 계피산 에스테르; 비닐포스폰산 디메틸에스테르와 같은 비닐포스폰산 디에스테르; 비닐술폰산 에스테르, 특히 비닐술폰산 아릴에스테르; 비닐술폰; 아크릴니트릴, 2-펜텐니트릴 또는 푸마로니트릴과 같은 비닐 니트릴; β-니트로스티롤과 같은 1-니트로에틸렌; 및 예컨대 말론산디에스테르와, 포름알데히드, 아세트알데히드 또는 벤즈알데히드와 같은 알데히드로 이루어진 축합 생성물과 같은 크노에베나겔(knoevenagel)-축합 생성물;이다. 바람직한 화합물은 말레산 디에스테르, 아크릴산 에스테르, 포스폰산 디에스테르 및 비닐니트릴이다.

화학식 (VII)의 중간 생성물을 수득하기 위한 아민(C)과 알데히드(A)의 반응은, 이미 앞에서 아민(B)과 알데히드(A)의 반응에 대해 설명한 바와 같이, 물을 분리하는 조건에서 축합 반응으로 이루어진다. 알데히드(A)와 아민(C) 사이의 화학량론은, y+m개의 1차 아미노기를 함유하는 1 몰의 아민(C)에 대해 m몰의 알데히드(A)가 이용될 수 있도록 선택한다. 용매를 이용하지 않는 제조 방법이 바람직하며, 그리고 축합 시에 형성되는 물은 진공을 적용하는 조건에서 반응 혼합물로부터 제거된다. 바람직하게는 y=1이다.

화학식 (VIII)의 마이클 수용체와 화학식 (VII)의 중간 생성물의 반응은 예컨대, 중간 생성물이 화학식 (VIII)의 마이클 수용체의 화학량론에 따르는 량과 혼합되거나, 또는 그 화학량론보다 약간 희박한 량과 혼합되며, 그리고 대응하는 혼합물은 중간 생성물이 화학식 (I)의 알디민으로 완전하게 반응할 때까지 20 내지 110℃의 온도에서 가열함으로써 제조된다. 반응은 바람직하게는 용매가 존재하지 않은 조건에서 이루어진다.

화학식 (I)의 알디민은 경우에 따라, 예시에 따라 화학식 (X)에서 보이는 것처럼, 고리 형태와 균형을 이룰 수 있다. 이와 같은 고리 형태는 아미노알디민의 경우에 고리 아미날, 예컨대 이미다졸리딘이거나, 또는 테트라히드로피리미딘이며; 히드록시알디민의 경우에는 고리 아미노아세탈, 예컨대 옥사졸리딘이나, 또는 테트라히드로옥사진이며; 메르캅토알디민의 경우에는 고리 티오아미날, 예컨대 티아졸리딘이나, 또는 테트라히드로티아진이다.

화학식 (X)에서, m, R¹, R², R³, R⁴ 및 X는 화학식 (I)에 대해 설명한 바와 동일한 의미를 갖는다.

놀랍게도 화학식 (I)을 갖는 대부분의 알디민은 고리화되지 않는 경향을 나타낸다. 특히 아미노알디민에 대해, IR 및 NMR 분광법을 이용하면, 상기와 같은 화합물은 대부분 개방 사슬 형태로, 다시 말해 알디민 형태로 존재하며, 그에 반해 고리 형태, 다시 말해 아미날 형태는 전혀 존재하지 않거나, 또는 소량만이 존재한다는 사실을 확인할 수 있다. 이러한 점은 예컨대 US 4,404,379 및 US 6,136,942에 설명한 바와 같은, 다시 말해 각각은 주로 시클로아미날(cycloaminal) 형태로 존재하는 종래 기술에 따르는 아미노알디민의 거동과 정반대이다. 또한, 히드록시기 또는 메르캅토기의 1차 아미노기가 적어도 5개의 원자의 사슬에 의해, 또는 하나의 고리에 의해 분리되는 그런 히드록시아민 및 메르캅토아민 역시도 결코 고리화를 보이지 않는다. 화학식 (I)의 알디민에서 고리 구조의 광범위한 부재(absence)는 특히 이소시아네이트 함유 조성물에서 그 알디민을 이용하는 것과 관련하여 장점으로서 기대된다. 왜냐하면, 그에 따라 알디민은 전체적으로, 아미날, 옥사졸리딘 및 티오아미날 내에 존재하면서 이소시아네이트 함유 조성물의 보관 안정성을 저하시킬 수도 있는 염기성 질소 원자로부터 자유롭기 때문이다.

화학식 (I)의 알디민은 무취이다. 그리고 그 알디민은 적합한 조건 하에서, 특히 습기가 배제된 조건에서 안정적으로 보관될 수 있다. 습기가 침입할 시에, 알디민의 알디미노기는 중간 물질을 통해 형식상 아미노기로 가수분해되며, 그리고 알디민의 제조에 이용되는 대응하는 알데히드(A)가 유리된다. 이와 같은 가수분해 반응은 가역적이며, 그리고 화학적 균형이 알디민 측에 분명하게 존재하기 때문에, 아민에 대해 반응성을 나타내는 반응기가 존재하는 않는 경우 단지 일부분의 알디미노기만이 부분적으로 또는 완전하게 가수분해된다는 사실로부터 출발할 수 있다.

화학식 (I)의 알디민은 매우 광범위하게 이용된다. 기본적으로 상기 알디민은 화학식 (IV)의 알데히드의 근원(source)으로서, 또는 아민(B)의 근원으로서 이용될 수 있는 그런 곳이라면 어디에서든지 이용된다. 특히 상기 알디민은 보호되는 아민 또는 보호되는 알데히드의 작용에서, 알데히드 반응성 계통에서, 및/또는 아민 반응성 계통에서 이용될 수 있으며, 그리고 이때 필요에 따라 목표한 바대로 목표 해제된다. 특히 상기 알디민은 1차 아민과 반응하는 화합물이 존재하는 그런 계통에 적용된다. 보호 해제는 예컨대 물 또는 습기, 특히 대기 습기와 접촉함으로써 가수분해 형태로 이루어진다.

다른 한편으로 화학식 (I)의 알디민은 화학식 (I)의 알디민의 반응 생성물 중 추가로 작용기화된 반응 생성물을 형성할 시에 이용된다. 따라서 화학식 (I)의 알디민은 XH기와 반응하는 화합물과 반응시킬 수 있다. 결과적으로 상기와 같은 반응 생성물은 필요에 따라 화학식 (IV)의 알데히드로, 그리고 1차 아미노기를 함유하는 화합물로 가수분해된다. 그리고 이는 반응 또는 가교 결합을 유발한다. 또한, 알디미노기의 환원에 의해 화학식 (I)의 알디민은 특수한 2차 아미노기를 함유하는 화합물을 형성하는 역할을 할 수 있되, 상기 화합물은 예컨대 이소시아네이트를 함유하고, 그리고/또는 에폭시드를 함유하는 조성물을 위한 경화제로서 이용될 수 있다.

화학식 (I)의 알디민은 예컨대 플라스틱 전구체용 구성 성분으로서 이용된다. "플라스틱 전구체"라는 개념은 본원에서 모노머, 올리고머 또는 폴리머 유기 화합물을 지시한다(또는 본질적인 부분이 균일하거나 또는 불균일한 조성물을 함유하는 모노머, 올리고머 또는 폴리머 유기 화합물을 지시한다). 이와 관련하여 상기 화합물은, 그 자체에 함유되어 폴리 반응(polyreaction)을 허용하는 반응기를 바탕으로, 그 자체 단독으로, 또는 다른 분자와 반응하여 고분자 플라스틱을 생성할 수 있다. 그리고 공정은 일반적으로 "경화" 또는 "가교 결합"으로서 지시되며, 그리고 경화 시에 진행되는 반응이 공유 결합식으로, 또는 다른 방식으로 가교 결합된 구조를 야기하는지의 여부와는 무관하다. 이때 "폴리 반응"이라는 개념은 모든 유형의 폴리 첨가(polyaddition) 반응, 폴리 축합(polycondensation) 반응 및 중합 반응을 포함한다. "폴리머"라는 개념은 본원에서, 폴리 반응에 의해 제조되어, 화학적으로 균일하지만, 중합도, 몰 질량 및 사슬 길이의 관점에서 서로 다른 거대 분자의 집합체를 포함할 뿐 아니라, 이와 같이 폴리 반응에 의해 제공되는 거대 분자의 집합체의 유도체를, 다시 말해 예컨대 첨가 또는 치환과 같이 작용기의 반응에 의해 사전 지정된 거대 분자에 의해 수득 되었고 화학적으로 균일하거나 또는 화학적으로 불균일할 수 있는 화합물을 포함한다. 그리고 "폴리알디민", "폴리아민", "폴리이소시아네이트" 또는 "폴리올"과 같은 물질 명칭에서 접두어 "폴리(poly)"는 본원에서, 각각의 물질이 형식상 자체 명칭에 존재하는 분자당 작용기를 하나 이상 포함하는 것을 지시한다. "알디민 함유" 또는 "이소시아네이트 함유"와 같은 물질의 속성은, 지시된 작용기가, 다시 말해 알디미노기 또는 이소시아네이트기가 물질에 함유되어 있다는 사실을 지시한다.

바람직한 제1 이용에 따라, 화학식 (I)의 알디민은 알디민 함유 화합물의 제조를 위해 이용된다. 이와 관련하여 상기 화합물은 예컨대 플라스틱 전구체에 대한, 특히 이소시아네이트 함유 조성물에 대한 잠재성 경화제로서, 또는 공단량체로서 적합한 것이다. 본 발명의 또 다른 대상은 알디민 함유 화합물(AV)이다. 이런 화합물(AV)은 XH 기와 첨가 반응을 개시할 수 있는 하나의 이상의 반응기를 운반하는 적어도 하나의 화합물(D)과 y=1인 조건의 화학식 (I)를 갖는 적어도 하나의 알디민을 반응시킴에 따라 생성되는 첨가 생성물을 나타낸다. 이때 화학식 (I)의 알디민에 함유되어 활성 수소를 운반하는 반응기는 첨가 반응에서 화합물(D)의 하나 또는 그 이상의 반응기와 반응하여 이하에서 "첨가 생성물"로서 지칭되는 알디민 함유 화합물(AV)을 생성한다.

만약 반응이 화학량론적으로 개시되면, 다시 말해 화합물(D)의 몰당량(mole equivalent)의 반응기에, 화학식 (I)의 알디민의 몰당량의 활성 수소를 반응시키고, 그에 따라 대응하는 반응기들이 완전하게 반응하게 되면, 알디민 함유 화합물(AV)로서 폴리알디민이 수득된다. 따라서 간단하게, 폴리알디민 제조를 위해 기술적으로나 상용상 제한적으로만 이용이 가능한 대응하는 1차 폴리아민에 의존할 필요 없이도, 다양한 폴리알디민을 수득할 수 있다. 화합물(D) 및 화학식 (I)의 알디민의 구조, 작용성 및 분자 중량에 따라, 상기 폴리알디민들은 극히 상이한 특성을 가질 수 있다. 다시 말해 상기 폴리알디민들은 소정의 적용의 요건에 부합하게 이용된다. 이와 같은 폴리알디민은 특히 이소시아네이트 함유 조성물을 위한 잠재성 경화제로서 적합하다.

또한, 화합물(D)과 화학식 (I)의 알디민을 적합하게 반응시킴으로써, 헤테로 작용성 첨가 생성물을, 다시 말해 상기와 같은 알디민 함유 화합물(AV)을 제조할 수 있다. 이런 화합물(AV)은 하나 또는 그 이상의 알디미노기 이외에도 폴리 반응을 허용하는 하나 또는 그 이상의 또 다른 반응기를 함유한다. 헤테로 작용성 첨가 생성물은, 알디민과 화합물(D) 사이의 반응이 화학량론보다 희박하게, 다시 말해 화합물(D)의 몰당량의 반응기에 대해 알디민의 활성 수소의 몰당량이 보다 적은 조건에서 유도될 때 수득된다. 이때 화합물(D) 자체는 호모 작용성 또는 헤테로 작용성 성질을 띨 수 있다. 상기와 같은 헤테로 작용성 첨가 생성물은 예컨대 플라스틱 전구체를 위한 공단량체로서, 또는 잠재성 경화제로서 이용될 수 있다. 또는 알디미노기가, 분자의 교차 결합 조건에서, 상기와 같은 첨가 생성물로서, 또는 가수분해 후에는 헤테로 작용성 첨가 생성물 내에 존재하는 또 다른 반응기와 반응할 수 있다면, 상기 헤테로 작용성 첨가 생성물은 플라스틱 전구체 자체로서 이용될 수 있다. 이는 특히 추가로 이소시아네이트기를 함유하는, 알디민 함유 화합물(AV)의 경우에 해당한다.

화합물(D)로서는, 첨가 반응을 개시할 수 있는 하기와 같은 반응기를 하나 이상 운반하는 물질이 적합하다: 이소시아네이트기, 이소티오시아네이트기, 시클로카르보네이트기, 에폭시드기, 에피술피드기, 아지리딘기, 아크릴기, 메트아크릴기, 1-에티닐카르보닐기, 1-프로피닐카르보닐기, 말레이미드기, 시트라콘이미드기, 비닐기, 이소프로페닐기 및 알릴기. 또한, 상기 화합물(D)로서 전술한 반응기들 중 여러 반응기를 함유하는 화합물도 적합하다. 바람직한 반응기는 이소시아네이트기, 에폭시드기, 아크릴기, 말레이미드기, 비닐기, 이소프로페닐기, 및 알릴기. 특히 바람직한 반응기는 이소시아네이트기이다.

적합한 화합물(D)에 대한 예시는 하기와 같다:

- 하기와 같이 2가 또는 다가의 모노머 및/또는 올리고머, 지방족, 고리 지방족, 아릴 지방족 및 방향족 이소시아네이트(폴리이소시아네이트): 예컨대, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI), 2-메틸펜타메틸렌-1,5-디이소시아네이트, 2,2,4- 및 2,4,4-트리메틸-1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트(TMDI), 1,12-도데카메틸렌디이소시아네이트, 리신디이소시아네이트, 리신에스테르디이소시아네이트, 시클로헥산-1,3- 및 -1,4-디이소시아네이트와 이 이성질체의 임의의 혼합물, 1-이소시아네이토-3,3,5-트리메틸-5-이소시아네이토메틸-시클로헥산(= 이소포론디이소시아네이트 또는 IPDI), 페르히드로-2,4'- 및 -4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트(HMDI), 1,4-디이소시아네이토-2,2,6-트리메틸시클로헥산(TMCDI), 1,3- 및 1,4-비스-(이소시아네이토메틸)-시클로헥산, m- 및 p-크실릴렌디이소시아네이트(m- 및 p-XDI), 1,3,5-트리스-(이소시아네이토메틸)-벤졸, m- 및 p-테트라메틸-1,3- 및 -,4-크실릴렌디이소시아네이트(m- 및 p-TMXDI), 비스-(1-이소시아네이토-1-메틸에틸)-나프탈린, α,α,α',α',α",α"-헥사메틸-1,3,5-메시틸렌트리이소시아네이트, 3,6-비스-(9-이소시아네이토노닐)-4,5-디-(1-헵테닐)-시클로헥센(디메릴디이소시아네이트)과 같은 디머- 및 트리머 지방산 이소시아네이트, 2,4- 및 2,6-톨루일렌디이소시아네이트와 이 이성질체(TDI)의 임의의 혼합물, 4,4'-, 2,4'- 및 2,2'-디페닐메탄디이소시아네이트와 이 이성질체(MDI)의 임의의 혼합물, MDI와 MDI-동족체(폴리머 MDI 또는 PMDI)로 이루어진 혼합물, 1,3- 및 1,4-페닐렌디이소시아네이트, 2,3,5,6-테트라메틸-1,4-디이소시아네이토벤졸, 나프탈린-1,5-디이소시아네이트(NDI), 3,3'-디메틸-4,4'-디이소시아네이토디페닐(TODI), 트리스-(4-이소시아네이토페닐)-메탄, 트리스-(4-이소시아네이토페닐)-티오포스페이트; 전술한 이소시아네이트를 함유하는 우레트디온기, 이소시아누레이트기 또는 이미노옥사디아진디온기의 올리고머; 에스테르기, 요소기, 우레탄기, 비우레트기, 알로파네이트기, 카르보디이미드기, 우레톤이민기, 또는 옥사디아진트리온기를 함유하여 개질된 2가 또는 다가의 이소시아네이트;뿐 아니라, 이소시아네이트 함유 폴리우레탄폴리머, 다시 말해 예컨대 2가 또는 다가의 알코올, 글리콜 또는 아미노알코올, 폴리히드록시 작용성 폴리에테르, 폴리에스테르, 폴리아크릴레이트, 폴리카르보네이트 또는 폴리 탄화수소, 특히 폴리에테르와 같은 2개 또는 그 이상의 히드록실기를 함유하는 물질(소위 "폴리올")과, 폴리이소시아네이트의 반응에 의해 생성되는, 하나 이상의 이소시아네이트기를 함유하는 반응 생성물;

- 하기와 같은 2가 또는 다가의 에폭시드(폴리에폭시드): 예컨대, 비스-2,3-에폭시시클로페닐)에테르; 1,4-부탄디올, 폴리프로필렌글리콜 및 2,2-비스-(4-히드록시시클로헥실)-프로판과 같은 다가의 지방족 및 고리 지방족 알코올의 폴리글리시딜에테르; 레소르키놀, 비스-(4-히드록시페닐)-메탄 (비스페놀-F), 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판 (비스페놀-A), 2,2-비스-(4-히드록시-3,5-디브로모페닐)-프로판, 1,1,2,2-테트라키스-(4-히드록시페닐)-에탄과 같은 다가 페놀의 폴리글리시딜에테르; 페놀노보레이크(phenol novolake) 및 크레솔노보레이크(cresol novolate)와 같이 산성 조건에서 수득되는 포름알데히드와 페놀의, 그리고 상기 알코올 및 페놀과 페놀의, 또는 예컨대 디머 지방산과 같은 폴리카르본산, 또는 그 디머 지방산의 혼합물과 페놀의 축합 생성물의 폴리글리시딜에테르; 사전 확장된 폴리글리시딜에테르; 프탈산, 테레프탈산, 테트라히드로프탈산 및 헥사히드로프탈산과 같은 다가 카르본산의 폴리글리시딜에스테르; 아민 및 아미드의 N-글리시딜 유도체; 그리고 N,N-디글리시딜아닐린, N,N-디글리시딜톨루이딘, N,N,O-트리글리시딜-4-아미노페놀, N,N,N',N'-테트라글리시딜-비스-(4-아미노페닐)-메탄, 트리글리시딜시아누레이트 및 트리글리시딜이소시아누레이트와 같은 헤테로 고리 질소 염기의 N-글리시딜 유도체;

- 하기와 같이 아크릴기, 메트아크릴기 또는 아크릴아미드기를 운반하는 2가 또는 다가의 화합물: 예컨대, 트리스-(2-히드록시에틸)-이소시아누레이트-트리(메트)아크릴레이트, 트리스-(2-히드록시에틸)-시아누레이트-트리(메트)아크릴레이트, N,N',N"-트리스-(메트)아크릴오일-페르히드로트리아진; 지방족 폴리에테르, 폴리에스테르, 노보레이크, 페놀, 지방족 또는 고리 지방족 알코올, 글리콜 및 폴리에스테르글리콜의 2가 또는 다가의 아크릴레이트 및 메트아크릴레이트, 뿐만 아니라, 전술한 화합물의 모노알콕시화 및 폴리알콕시화된 유도체, 예컨대 에틸렌글리콜-디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜-디(메트)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜-디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜-디(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜-디(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올-디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올-디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜-디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판-트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨-테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨-테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨-헥사(메트)아크릴레이트의 2가 또는 다가의 아크릴레이트 및 메트아크릴레이트; 2가 또는 다가의 아크릴- 또는 메트아크릴-작용성 폴리부타디엔, 폴리이소프렌 또는 이 화합물의 블록 공중합체; 아크릴산 및 메트아크릴산을 함유하는 전술한 에폭시드와 같은 2가 또는 다가의 에폭시드로 이루어진 첨가 화합물; 2가 또는 다가의 폴리우레탄(메트)아크릴레이트; N,N'-메틸렌-비스-아크릴아미드와 같은 2가 또는 다가의 아크릴아미드;

- 1-에티닐카르보닐기 또는 1-프로피닐카르보닐기를 운반하는 2가 또는 다가의 화합물;

- 하기와 같이 말레이미드기 또는 시트라콘이미드기를 운반하는 2가 또는 다가의 화합물: 예컨대, 지방족, 고리 지방족 또는 방향족 디- 및 폴리아민과 말레산 안히드리드 또는 시트라콘산 안히드리드로 이루어진 비스- 및 폴리 키스말레이미드(Bis- & Polykismaleimide), 예컨대 α,ω-디머 지방산-비스(말레이미드), 4,4'-디페닐메탄-비스(말레이미드), 1,3-크실릴렌-비스(시트라콘이미드); 아미노 말단화된 부타디엔/아크릴로니트릴-공중합체(예컨대 Noveon사의 상표 Hycar　 ATBN 하에 구입할 수 있음)와 말레산 안히드리드 또는 시트라콘산 안히드리드로 이루어진 비스- 및 폴리키스말레이미드; N-히드록시에틸말레이미드를 함유하는 디- 및 폴리이소시아네이트로 이루어진 2가 또는 다가의 첨가 화합물; 2가 또는 다가의 알코올 및 6-말레이미도헥산산으로 이루어진 에스테르;

- 비닐기 및/또는 이소프로페닐길를 운반하는 2가 또는 다가의 화합물: 예컨대, 1,3- 및 1,4-디비닐벤졸, 디비닐술폰, 비닐크로토네이트, 디알릴리덴펜타에리트리톨-아세탈, 1,3-디이소프로페닐벤졸 및 1,3,5-트리이소프로페닐벤졸, 3-(2-비닐옥시에톡시)-스티롤, 디비닐디메틸실란, 트리비닐메틸실란, 트리비닐메톡시실란, 디비닐테트라메틸디실록산, 1,3-디비닐-1,3-디페닐-1,3-디메틸디실록산, 1,3-디비닐-테트라에톡시디실록산, 트리비닐-펜타메틸트리실록산, 4-비닐옥시부톡시-트리비닐실란, 트리스-(4-비닐옥시부톡시)-비닐실란; 2가 또는 다가의 비닐에테르 및 이소프로페닐에테르, 예컨대 디비닐에테르, 이소프로페닐비닐에테르, 트리에틸렌글리콜-디비닐에테르, 부탄디올-디비닐에테르, 헥산디올-디비닐에테르, 옥타데칸디올-디비닐에테르, 디머 지방산 디올-디비닐에테르 및 디비닐부티랄; 디카르본산의 디비닐에스테르, 예컨대 아디핀산 디비닐에스테르;

- 알릴기를 운반하는 2가 또는 다가의 화합물: 예컨대, 트리알릴시아누레이트, 트리알릴이소시아누레이트, 트리알릴포스페이트; 알코올 및 글리콜이 2가 또는 다가의 알릴에테르뿐 아니라, 그 알코올 및 글리콜의 모노알콕시화 및 폴리알콕시화된 유도체의 2가 또는 다가의 알릴에테르, 예컨대 1,4-비스-(알릴옥시)-부탄, 1,6-비스-(알릴옥시)-헥산, 트리에틸렌글리콜-디알릴에테르, 비스페놀-A-디알릴에테르, 3,3'-디알릴-비스페놀-A-디알릴에테르, 3,3'-디알릴-비스페놀-A, 트리메틸올프로판-디알릴에테르, 글리세린-트리알릴에테르, 트리메틸올프로판-트리알릴에테르, 펜타에리트리톨-테트라알릴에테르; 카르본산의 2가 또는 다가의 알릴에세테르 및 알릴아미드, 예컨대 디알릴프탈레이트, 디알릴이소프탈레이트, 디알릴테레프탈레이트, 디알릴옥사레이트, 디알릴세바케이트, 디알릴말레이네이트, 디알릴푸마레이트, 디알릴이타코네이트; 2가의 알릴카르보네이트, 예컨대 디알릴카르보네이트, 디- 및 트리에틸렌글리콜-비스-알릴카르보네이트; 글리시돌, 알릴알코올 또는 알릴글리콜을 포함하는 디- 및 폴리이소시아네이트로 이루어진 2가 또는 다가의 첨가 화합물, 예컨대 1,6-헥사메틸렌-비스-알릴카르바메이트;뿐 아니라,

- 헤테로 작용성, 다시 말해 전술한 반응기들 중 적어도 2개의 서로 다른 반응기를 운반하는 2가 또는 다가의 화합물: 예컨대, 4-알릴옥시-페닐이소시아네이트, (비닐이소시아네이트, 프로페닐이소시아네이트 및 이소프로페닐이소시아네이트)와 같은 1-알케닐이소시아네이트, 2-이소시아네이토에틸-메트아크릴레이트, 1,2-디메틸-3-이소시아네이토프로필-아크릴레이트, p-이소시아네이토스티롤, m- 및 p-이소프로페닐-α,α-디메틸벤질이소시아네이트 (m- 및 p-TMI), m- 및 p-에테닐-α,α-디메틸벤질이소시아네이트, 이소프로페닐-α,α,α',α'-테트라메틸-크실릴렌디이소시아네이트, 글리시딜알릴에테르, 글리시드옥시-트리비닐실란, 트리글리시드옥시-비닐실란, N-(트리비닐실릴-옥시메틸)-말레이미드; 글리시돌, 알릴알코올, 알릴글리콜, N-히드록시에틸말레이미드, 2-히드록시에틸-아크릴레이트 및 -메트아크릴레이트와 같은 히드록시 작용성 아크릴레이트 및 메트아크릴레이트로 이루어진 헤테로 작용성 첨가 화합물; 아크릴산 또는 메트아크릴산을 함유하는 디- 및 폴리이소시아네이트의 모노- 및 폴리카르보디이미드로 이루어진 헤테로 작용성 첨가 화합물; 아크릴산, 메트아크릴산, 비닐알릴에테르, 에틸렌글리콜-비닐알릴에테르, 비닐알릴프탈레이트, 에틸렌글리콜-(2-알릴페닐)-비닐-에테르, 알릴(메트)아크릴레이트, 비닐아크릴레이트, 2-비닐옥시에틸-(메트)아크릴레이트를 함유하는 2가 또는 다가 에폭시드로 이루어진 헤테로 작용성 첨가 화합물.

화합물(D)로서 특히 바람직한 화합물은, 전술한 모노머 및 올리고머 폴리이소시아네이트와 같은 2가 또는 다가의 지방족, 고리 지방족, 아릴 지방족 및 방향족 이소시아네이트뿐 아니라, 폴리올, 특히 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올, 폴리아크릴레이트 폴리올, 폴리카르보네이트 폴리올, 폴리탄화수소 폴리올, 및 이들 폴리올의 혼합물과 폴리이소시아네이트의 반응에 의해 생성되어 하나 이상의 이소시아네이트기를 함유하는 반응 생성물이다.

화합물(D)의 각각의 반응기와, 화학식 (I)의 알디민의 기들 중 활성 수소를 운반하는 각각의 기에 따라, 알디민 함유 화합물(AV)을 생성하는 첨가 반응은 친핵성 또는 라디칼 방식으로 이루어질 수 있다. 개략화의 이유에서, 본원에서 "첨가 반응"이라는 개념은 또한, 예컨대 친핵체를 함유하는 에폭시드를 다루는 것처럼 고리 개방형 치환 반응을 포함한다고 볼 수 있다. 왜냐하면, 이탈기를 별도의 분자로서 유리시키지 않는 상기와 같은 치환 반응의 결과는 첨가 반응의 결과에 상응하기 때문이다. 알디민의 활성 수소 운반 반응기들이 친핵체로서 화합물(D)의 친전자성 반응기에 포착되면, 예컨대 이소시아네이트기에 아미노기 또는 히드록실기가 포착되는 경우에, 첨가 반응은 친핵성 방식으로 진행된다. 라디칼 첨가 반응에 대한 예시로서는 아크릴기에 대한 메르캅토기의 반응을 들 수 있다. 이런 유형의 첨가 반응의 경우, 일반적으로 라디칼 형성 개시제가 필요하다.

알디민 함유 화합물(AV)을 생성하기 위한 화학식 (I)의 알디민과 화합물(D) 간의 반응은, 각각의 반응에 관여하는 반응기들 간의 반응에 대해 전형적으로 이용되는 것과 같은 공지된 조건 하에서 예컨대 20 내지 100℃에서 이루어진다. 반응은 용매의 이용 하에서 이루어지거나, 바람직하게는 용매가 없는 조건에서 이루어진다. 경우에 따라, 예컨대 촉매제, 개시제 또는 안정제와 같은 보조 첨가제를 함께 이용할 수도 있다. 이소시아네이트와의 반응은 아미노알디민에 대해서는 바람직하게는 상온 조건과 촉매가 없는 조건에서 실시되며, 그리고 히드록시 알디민, 메르캅토 알디민 및 요소 알디민에 대해서는 40 내지 100℃의 온도에서 그리고 이소시아네이트와 알코올 사이의 우레탄화 반응을 위해 이용되는 것과 같은 촉매를 이용하는 조건에서, 예컨대 유기성 주석 화합물, 비스무트 착물, 3차 아민 화합물 또는 전술한 촉매의 조합물을 이용하는 조건에서 실행된다.

설명한 방식으로 수득되는 알디민 함유 화합물(AV)은, 화학식 (I)의 알디민과 같이 냄새가 없다. 또한, 그 화합물은 적합한 조건에서, 특히 습기가 배제된 조건에서 보관 안정성을 나타낸다. 알디미노기 이외에도 폴리 반응을 허용하는 추가의 반응기를 함유하는 헤테로 작용성 알디민 함유 화합물(AV)은, 그 외에도 상기 반응기들의 반응을 야기하는 요인들, 예컨대 열이나 자외선에 노출되지 않을 때 보관 안정성을 나타낸다.

습기가 침입할 시에, 알디민 함유 화합물(AV)의 알디미노기들은 중간 물질을 통해 형식상 아미노기로 가수분해될 수 있으며, 그리고 알디민 제조에 이용되는 대응하는 알데히드(A)가 유리된다. 이런 가수분해 반응은 가역적이며, 그리고 알디민 측에는 분명하게 화학적 균형이 존재하기 때문에, 아민에 대해 반응성을 보이는 반응기들이 존재하지 않을 시에 단지 일부분의 알디미노기만이 부분적으로 또는 완전하게 가수분해된다는 사실로부터 출발할 수 있다. 그와 반대로, 아민에 대해 반응성을 보이는 반응기를, 특히 이소시아네이트기를 함유하는 헤테로 작용성 알디민 함유 화합물(AV)의 특수한 경우에는, 가수분해하는 알디미노기는 계속해서 예컨대 이소시아네이트기와 반응하여 요소기가 된다. 이러한 경우 헤테로 작용성 알디민 함유 화합물(AV)의 가교 결합이 이루어진다. 이런 화합물은 추가 물질의 관여 없이도 곧바로 고분자 플라스틱을 생성할 수 있다. 이와 관련하여 가수분해하는 알디미노기와 아민에 대해 반응성을 나타내는 반응기의 반응은 반드시 아미노기를 통해 이루어질 필요는 없다. 자명한 사실로서, 가수분해 반응의 중간 물질과의 반응도 가능하다. 예컨대 가수분해하는 알디미노기가 반아미날(half-aminal)의 형태로 아민에 대한 반응기와 직접 반응하는 점도 생각해 볼 수 있다.

알디미노기의 가수분해를 위한 촉매로서는, 예컨대 벤조산, 살리실산 또는 2-니트로벤조산과 같은 유기 카르본산; 프탈산 안히드리드 또는 헥사히드로프탈산 안히드리드와 같은 유기 카르본산 안히드리드; 유기 카르본산의 실릴에스테르; 메탄술폰산, p-톨루올술폰산 또는 4-도데실벤졸술폰산과 같은 유기 술폰산; 또는 그 외 유기산 또는 무기산; 또는 전술한 산들의 혼합물이다.

이미 언급한 바와 같이, 최초에 설명한 알디민 함유 화합물(AV)은 플라스틱 전구체의 제조를 위해 이용할 수 있다. 알디민 함유 화합물(AV)이 구성 성분으로서, 예컨대 잠재성 경화제로서, 또는 공단량체로서 이용되는 적합한 플라스틱 전구체는, 자체로서, 또는 부분적으로 또는 완전한 가수 분해 후에, 알디민과, 자체적으로 혹은 추가의 반응과 조합되어 플라스틱 전구체의 가교 결합을 야기하는 그런 반응을 개시하는 적어도 한 가지 유형의 반응기를 가지는 물질을 함유하는 그런 플라스틱 전구체이다. 상기와 같은 반응기에 대한 예시는, 이소시아네이트기, 이소티오시아네이트기, 에폭시드기, 에피술피드기 및 시클로카르보네이트기이다. 알디미노기와 상기 반응기의 반응은 습기에 의해 야기되고, 그리고/또는 열에 의해 야기될 수 있다. 특히 적합한 반응기는 이소시아네이트기, 이소티오시아네이트기 및 에폭시드기이다. 플라스틱 전구체로서 적합한 것은, 전술한 반응기를 가지는 물질 이외에도, 폴리 반응을 허용하는 기들을 가지는 추가 물질을 함유하는 그런 플라스틱 전구체이되, 상기 추가 물질에 대한 예로는, 예컨대 아지리딘기, 아크릴기, 메트아크릴기, 1-에티닐카르보닐기, 1-프로피닐카르보닐기, 말레이미드기, 시트라콘이미드기, 비닐기, 이소프로페닐기, 알릴기 또는 실란올기, 또는 실란올기로 가수분해하는 기이다.

알디민 함유 화합물(AV)이이용되는 특히 바람직한 플라스틱 전구체는 이소시아네이트 함유 조성물이며, 다시 말해 반응기로서 이소시아네이트기만을 함유하거나, 또는 본질적인 부분에서만 이소시아네이트기를 함유하는 그런 플라스틱 전구체이다. 이때 상기 이소시아네이트기는 폴리우레탄 폴리머 및/또는 폴리이소시아네이트의 구성 성분이다.

구성 성분으로서 알디민 함유 화합물(AV)을 함유하는 적합한 플라스틱 전구체는 단일 성분이거나, 또는 2개 성분일 수 있다.

단일 성분의 플라스틱 전구체로서 특히 적합한 것은 단일 성분의 이소시아네이트 함유 조성물이되, 이 조성물은 적어도 하나의 알디민 함유 화합물(AV)과 적어도 하나의 이소시아네이트 함유 폴리우레탄폴리머(P)를 함유하며, 그리고 그 폴리우레탄폴리머는 폴리이소시아네이트와 폴리올의 반응 생성물이다. "폴루우레탄폴리머"라는 개념은 본원에서 디이소시아네이트-폴리 첨가 방법에 따라 제조되는 모든 폴리머를 포함한다. 이는 또한, 폴리에테르-폴리우레탄, 폴리에스테르-폴리우레탄, 폴리에테르-폴리 요소, 폴리 요소, 폴리에스테르-폴리 요소, 폴리이소시아누레이트, 폴리카르보디이미드 등과 같이, 우레탄기로부터 거의 또는 완전하게 자유로운 그런 폴리머도 포함한다.

이소시아네이트 함유 폴리우레탄폴리머(P)는 적어도 하나의 폴리이소시아네이트와 적어도 하나의 폴리올의 반응에 의해 제조된다. 이와 같은 반응은, 폴리올과 폴리이소시아네이트가 통상적인 방법에 의해, 예컨대 50℃ 내지 100℃의 온도에서, 경우에 따라서는 적합한 촉매가 함께 이용되는 조건에서 반응함으로써 이루어질 수 있다. 이때 폴리이소시아네이트는, 자체의 이소시아네이트기가 폴리올의 히드록실기에 상대적으로 화학량론상 초과량으로 존재할 수 있을 정도로 계량된다. 폴리이소시아네이트의 초과량은, 폴리올의 모든 히드록실기의 반응 후에 생성되는 폴리우레탄폴리머(P) 내에, 폴리우레탄폴리머(P) 전체 함량과 관련하여 0.1 내지 15중량 퍼센트, 특히 0.5 내지 5중량 퍼센트의 유리된 이소시아네이트기의 함량이 존재할 수 있도록 선택된다.

상기와 같은 이소시아네이트 함유 폴리우레탄폴리머(P)의 제조를 위한 폴리올로서는, 예컨대 하기와 같은 통상적인 폴리올, 또는 이 폴리올의 임의의 혼합물을 이용할 수 있다.:

- 폴리에테르폴리올 또는 올리고에테르올로도 지칭되는 폴리옥시알킬렌폴리올을 이용할 수 있다. 이 폴리옥시알킬렌폴리올은, 에틸렌옥시드, 1,2-프로필렌옥시드, 1,2- 또는 2,3-부틸렌옥시드, 테트라히드로푸란 또는 이 성분들의 혼합물의 중합 생성물이며, 그리고 경우에 따라서, 예컨대 물, 암모니아 또는 다수의 OH-기 또는 NH-기를 함유하는 화합물과 같이, 2개 또는 그 이상의 활성 수소 원자를 함유하는 출발 분자에 의해 중합 반응된다. 이와 관련하여, 상기 다수의 OH-기 또는 NH-기를 함유하는 화합물은 예컨대 1,2-에탄디올, 1,2- 및 1,3-프로판디올, 네오페닐글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 이성질체의 디프로필렌글리콜 및 트리프로필렌글리콜, 이성질체의 부탄디올, 펜탄디올, 헥산디올, 헵탄디올, 옥탄디올, 노난디올, 데칸디올, 운데칸디올, 1,3- 및 1,4-시클로헥산디메탄올, 비스펜올 A, 수소화된 비스페놀 A, 1,1,1-트리메틸올에탄, 1,1,1-트리메틸올프로판, 글리세린, 아닐린, 및 전술한 화합물의 혼합물이다. 그리고 예컨대 소위 이중 금속 시안화물 촉매(DMC 촉매)로 제조되어 낮은 불포화도(ASTM D-2849-69에 준하여 측정되며, 그리고 폴리올 그램당 불포화 밀리당량(mEq/g)으로 표시됨)를 가지는 폴리옥시알킬렌폴리올뿐 아니라, 예컨대 NaOH, KOH, CsOH 또는 알칼리알코올레이트와 같은 음이온 촉매로 제조되고 더욱 높은 불포화도를 갖는 폴리옥시알킬렌폴리올도 이용할 수 있다.

특히 적합한 화합물은 폴리옥시알킬렌디올 또는 폴리옥시알킬렌트리올, 특히 폴리옥시프로필렌디올 또는 폴리옥시프로필렌트리올이다.

특히 적합한 화합물은 0.02mEq/g 이하의 불포화도와 1,000 - 30,000g/mol 영역의 분자 중량을 가지는 폴리옥시알킬렌디올 또는 폴리옥시알킬렌트리올이며, 그리고 400 - 8,000g/mol의 분자 중량을 가지는 폴리옥시프로필렌디올 및 폴리옥시프로필렌트리올이다. "분자 중량"이라는 개념은 본원에서 분자 중량 평균(M_n)을 지시한다.

마찬가지로 특히 바람직한 화합물은 이른바 에틸렌옥시드 말단화된 ("EO-말단 처리된", ethylene oxide-endcapped) 폴리옥시프로필렌폴리올이다. 이는 특수한 폴리옥시프로필렌폴리옥시에틸렌폴리올이며, 그리고 예컨대 순수한 폴리옥시프로필렌폴리올이, 특히 폴리옥시프로필렌디올 및 폴리옥시프로필렌트리올이, 에틸렌옥시드와의 폴리프로폭시화 반응의 종료 후에, 계속해서 알콕시화되고, 그에 따라 1차 히드록실기를 함유함으로써 수득된다.

- 스티롤-아크릴니트릴이 결합되거나, 아크릴니트릴-메틸메트아크릴레이트가 결합된 폴리에테르폴리올을 이용할 수 있다.

- 올리고에스테르올로도 지칭되는 폴리에스테르폴리올을 이용할 수 있다. 이 폴리에스테르폴리올은 예컨대 1,2-에탄디올, 디에틸렌글리콜, 1,2-프로판디올, 디프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸글리콜, 글리세린, 1,1,1-트리메틸올프로판과 같은 2가 내지 3가의 알코올로 제조되거나, 또는 예컨대 숙신산, 글루타르산, 아디핀산, 코르크산, 세박신산, 도데칸디카르본산, 말레산, 푸마르산, 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산 및 헥사히드로프탈산과, 또는 전술한 산의 혼합물과 전술한 알코올의 혼합물로 제조된다. 그리고 예컨대 ε-카프로락톤과 같은 락톤으로 이루어진 폴리에스테르폴리올을 이용할 수 있다.

- 폴리아크릴레이트폴리올과 폴리메트아크릴레이트폴리올을 이용할 수 있다.

- 올리고히드로카르보보놀로도 지칭되는 폴리 탄화수소 폴리올을 이용할 수 있다. 이에 대한 예시로는 예컨대 Kraton Polymer사에 의해 제조되는 예컨대 폴리히드록시 작용성 에틸렌-프로필렌-, 에틸렌-부틸렌- 또는 에틸렌-프로필렌-디엔-공중합체이거나, 또는 1,3-부탄디엔 또는 디엔 혼합물과 같은 디엔과, 스티롤, 아크릴니트릴 또는 이소부틸렌과 같은 비닐 모노머로 이루어진 폴리히드록시 작용성 공중합체이거나, 또는 예컨대 1,3-부탄디엔 및 알릴알코올의 공중합 반응에 의해 제조되는 그런 폴리히드록시 작용성 폴리부탄디엔폴리올이다.

- 폴리히드록시 작용성 아크릴로니트릴/폴리부탄디엔-공중합체를 이용할 수 있다. 이는 예컨대 에폭시드나, 또는 아미노알코올과 카르복실 말단화된 아크릴로니트릴/폴리부탄디엔 공중합체(시중에서 Hanse Chemie사의 상표 Hycar　 CTBN 하에 구입할 수 있음)로 제조될 수 있다.

상기 폴리올은 250 - 30,000g/mol, 특히 1,000 - 30,000g/mol의 평균 분자 중량과 1.6 내지 3 영역의 평균 OH 작용기성을 갖는다.

전술한 폴리올들에 추가로, 폴리우레탄폴리머(P)를 제조할 시에, 하기와 같은 저분자성 2가 또는 다가의 알코올을 소량으로 함께 이용할 수 있다: 예컨대 1,2-에탄디올, 1,2- 및 1,3-프로판디올, 네오펜틸글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 이성질체의 디프로필렌글리콜 및 트리프로필렌글리콜, 이성질체의 부탄디올, 펜탄디올, 헥산디올, 헵탄디올, 옥탄디올, 노난디올, 데칸디올, 운데칸디올, 1,3- 및 1,4-시클로헥산디메탄올, 수소화된 비스페놀 A, 이량체의 지방 알코올, 1,1,1-트리메틸올에탄, 1,1,1-트리메틸올프로판, 글리세린, 펜타에리트리트, (키실리트, 소르비트 또는 만니트)와 같은 당알코올, 사카로스와 같은 당, 기타 고가(high-value) 알코올, 전술한 2가 및 다가의 알코올의 저분자성 알콕시화 생성물, 및 전술한 알코올의 혼합물.

상기와 같은 이소시아네이트 함유 폴리우레탄폴리머의 제조를 위한 폴리이소시아네이트로는, 화합물(D)로서 적합한 것으로 언급하였던 바와 같은 모노머 또는 올리고머의 2가 또는 다가 이소시아네이트가 이용된다. 폴리이소시아네이트로서 특히 적합한 화합물은 MDI, HDI, TDI 및 IPDI이다.

단일 성분의 플라스틱 전구체는, 특히 앞서 이미 상술한 바람직한 실시예들 중 어느 한 실시예에 따라 적어도 하나의 알디민 함유 화합물(AV)을 함유한다. 이와 관련하여 알디민 함유 화합물(AV)은 별도로 제조되며, 그리고 그 자체로서 플라스틱 전구체 내에 혼입될 수 있다. 또한, 상기 화합물은 현장에서, 다시 말해 플라스틱 전구체의 제조중에 제조될 수 있다. 다시 말해, 화학식 (I)를 갖는 적어도 하나의 알디민과 적어도 하나의 화합물(D)의 적정량을 현장에서, 다시 말해 플라스틱 전구체의 추가 구성 성분이 존재하는 상태에서 반응시켜 알디민 함유 화합물(AV)을 생성할 수 있다. 특히 전술한 단일 성분의 이소시아네이트 함유 조성물을 제조하기 위해, 화학식 (I)를 갖는 적어도 하나의 알디민과 적어도 하나의 화합물(D)의 적정량을 현장에서 반응시킬 수 있되, 화합물(D)은 바람직하게는 앞서 폴리우레탄폴리머(P)로서 상세하게 설명했던 것처럼 이소시아네이트 함유 폴리우레탄폴리머를 나타낸다.

전형적으로, 알디민 함유 화합물(AV)은 단일 성분의 플라스틱 전구체와 관련하여, 특히 단일 성분의 이소시아네이트 함유 조성물과 관련하여 0.1 내지 30중량 퍼센트, 바람직하게는 0.5 내지 20중량 퍼센트, 특히 바람직하게는 1 내지 10중량 퍼센트로 존재한다.

알디민 함유 화합물(AV)이 이소시아네이트 함유 폴리우레탄폴리머와 화학식 (I)의 알디민으로 이루어져 유리된 이소시아네이트기를 함유하는 반응 생성물을 나타내는 경우라면, 단일 성분의 플라스틱 전구체에서 알디민 함유 화합물(AV)의 함량은 최대 약 100중량 퍼센트에 이를 수 있다. 왜냐하면, 상기와 같은 조성물은 습기의 영향 하에 가교 결합되기 때문이다.

바람직하게는 단일 성분의 이소시아네이트 함유 조성물은 알디민 함유 화합물(AV) 및 폴리우레탄폴리머(P)에 추가로 적어도 하나의 촉매(KAT-1)를 포함한다. 촉매(KAT-1)로서 적합한 화합물은, 이소시아네이트기와 함께 보관 안정성을 나타내며, 그리고 알디미노기 및 습기를 이용하여 조성물의 경화를 초래하는 이소시아네이트기의 반응을 촉진시키는 그런 화합물이다. 적합한 촉매(KAT-1)로서는, 산, 예컨대 벤조산, 살리실산 또는 2-니트로벤조산과 같은 유기 카르본산이나, 프탈산 안히드리드 또는 헥사히드로프탈산 안히드리드와 같은 유기 카르본산 안히드리드이나, 유기 카르본산의 실릴에스테르이나, 메탄술폰산, p-톨루올술폰산 또는 4-도데실벤졸술폰산과 같은 유기 술폰산이나, 또는 또 다른 유기산 또는 무기산이 이용되고; 금속 화합물, 예컨대 주석 화합물, 가령 디부틸주석 디아세테이트, 디부틸주석-비스-(2-에틸헥사노에이트), 디부틸주석 디라우레이트, 디부틸주석 디팔미테이트, 디부틸주석 디스테아레이트, 디부틸주석 디올레에이트, 디부틸주석 디리놀레이트, 디부틸주석 디아세틸아세토네이터, 디부틸주석 말레에이트, 디부틸주석-비스-(옥틸말레이네이트), 디부틸주석 프탈레이트, 디메틸주석 디라우레이트, 디옥틸주석 디아세테이트 또는 디옥틸주석 디라우레이트와 같은 디알킬주석(II)-디카르복실레이트이나, 디부틸주석-비스-(2-에틸헥실 메르캅토아세테이트) 또는 디옥틸주석-비스-(2-에틸헥실 메르캅토아세테이트)와 같은 디알킬주석 메르캅티드이나, 디부틸주석 디클로리드이나, 모노부틸주석 트리클로리드이나, 알킬주석 티오에스테르이나, 디부틸주석 옥시드이나, 디옥틸주석 옥시드이나, 주석(II)-옥토에이트와 같은 주석(II)-카르복실레이트이나, 주석(II)-2-에틸헥사노에이트이나, 주석(II)-라우레이트이나, 주석(II)-올레에이트이나, 또는 주석(II)-나프테네이트가 이용되거나, 라우릴스탠옥산과 같은 스탠옥산(stannoxane)이 이용되거나, 비스무트 화합물, 예컨대 비스무트(III)-옥토에이트, 비스무트(III)-네오데카노에이트 또는 비스무트(III)-옥시네이트가 이용되거나; 예컨대 2,2'-디모르폴리노디에틸에테르 및 기타 모르폴린에테르 유도체와 같은 약염기성 3차 아민 화합물이 이용되거나; 그리고 전술한 화합물의 조합물, 특히 산과 금속 화합물의 조합물, 또는 금속 화합물과 아미노기 함유 화합물의 조합물이 이용된다.

단일 성분의 플라스틱 전구체는 경우에 따라서는 종래 기술에 따라 통상적으로 이용되는 것과 같은 구성 성분을 함유할 수 있다. 특히 단일 성분의 이소시아네이트 조성물은 경우에 따라 하기와 같은 보조제 및 첨가제를 하나 또는 그 이상을 함유한다.:

- 연화제: 예컨대 유기 카르본산의 에스테르, 또는 그 카르본산의 안히드리드의 에스테르, 예컨대 디옥틸프탈레이트 또는 디이소데실프탈레이트와 같은 프탈레이트, 예컨대 디옥틸아디페이트와 같은 아디페이트, 세바케이트, 예컨대 폴리옥시알킬렌폴리올 또는 폴리에스테르폴리올과 같은 폴리올, 유기 인산 에스테르 및 술폰산 에스테르 또는 폴리부텐;

- 용매: 예컨대 아세톤, 메틸에틸케톤, 디이소부틸케톤, 아세토닐아세톤, 메시틸옥시드와 같은 케톤, 및 메틸시클로헥사논 및 시클로헥사논과 같은 고리형 케톤; 에틸아세테이트, 프로필아세테이트 또는 부틸아세테이트, 포르미에이트(formiate), 프로피오네이트 또는 말로네이트와 같은 에스테르; 케톤에테르, 에스테르에테르, 디이이소프로필리에테르와 같은 디알킬에테르, 디에틸에테르, 디부틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르 및 에틸렌글리콜디에틸에테르와 같은 에테르; 톨루올, 크실롤, 헵탄, 옥탄, 나프타와 같은 다양한 석유 유분, 화이트 스피릿(white spirit), 페트롤에테르 또는 벤진과 같은 지방족 및 방향족 탄화수소; 메틸렌클로리드와 같은 할로겐화 탄화수소; 및 예컨대 N-메틸피롤리돈, N-시클로헥실피롤리돈, 또는 N-도데실피롤리돈과 같은 N-알킬화 락탐;

- 무기 및 유기 충진제: 예컨대 경우에 따라 스테아레이트로 코팅되어 분쇄되거나 침전된 칼슘 카르보네이트, 특히 코팅된 미립형 칼슘 카르보네이트, 탄소가루, 카올린, 산화 알루미늄, 규산, PVC 분말 또는 중공 볼(hollow ball); 예컨대 폴리에틸렌으로 이루어진 섬유; 안료;

- 폴리우레탄 화학에서 통상적인 추가 촉매;

- 반응 희석제 및 가교제: 예컨대 MDI, PMDI, TDI, HDI, 1,12-도데카메틸렌디이소시아네이트, 시클로헥산-1,3- 또는 -1,4-디이소시아네이트, IPDI, 페르히드로-2,4'- 및 -4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 1,3- 및 1,4-테트라메틸크실릴렌디이소시아네이트와 같은 폴리이소시아네이트, 이 폴리이소시아네이트의 올리고머 및 폴리머, 특히 이소시아누레이트, 카르보디이미드, 우레톤이민, 비우레트, 알로파네이트 그리고 전술한 폴리이소시아네이트의 이미노옥사디아진디온, 짧은 사슬의 폴리올을 함유하는 폴리이소시아네이트의 첨가 화합물뿐 아니라 아디핀산-디히드라지드와 그 외 디히드라지드;

- 잠재성 폴리아민: 예컨대, 폴리알디민, 폴리케티민, 폴리에나민, 폴리옥사졸리딘, 제올리트에 흡수되거나 또는 미세캡슐화된 폴리아민 및 아민-금속 착물, 바람직하게는 알데히드와, 특히 예컨대 2,2-디메틸-3-아크릴옥시-프로파날, 특히 2,2-디메틸-3-라우로일옥시-프로파날과 같은 알데히드(A)와 1차 지방족 폴리아민의 반응에 의해 생성된 폴리알디민, 및 메틸렌디아닐린(MDA)와 나트륨클로리드(Crompton Chemical사의 상표 Caytur　 하에 디에틸헥실프탈레이트 또는 디이소데실프탈레이트에서의 분산제로서 구입할 수 있음) 사이의 착물;

- 건조제: 예컨대 p-토실이소시아네이트 및 기타 이소시아네이트, 오르토 개미산 에스테르, 산화 칼슘; 비닐트리메톡시실란 또는 그 외 빠르게 가수분해하는 실란, 예컨대 α-위치에서 실란기에 대해 작용기를 포함하는 오르가노알콕시실란, 또는 분자체(molecular sieve);

- 유동 개질제: 예컨대 농후화제, 예컨대 요소 화합물, 폴리아미드 왁스, 벤토나이트, 또는 발열성 규산;

- 접착제: 특히 예컨대 에폭시실란, 비닐실란, (메트)아크릴실란, 이소시아네이토실란, 카르바마토실란, S-(알킬카르보닐)-메르캅토실란 및 알디미노실란과 같은 실란, 및 상기 실란의 올리고머 형태;

- 열안정제, 광안정제 및 자외선 안정제; 방염성 물질;

- 예컨대 습윤제, 균염제, 가스제거제 또는 소포제와 같은 표면 활성 물질;

- 예컨대 앨지시드, 살균제 또는 균류 성장 억제 물질과 같은 살충제;

및 그 외 통상적으로 단일 성분의 이소시아네이트 함유 조성물에서 이용되는 물질.

단일 성분의 플라스틱 전구체는, 특히 단일 성분의 이소시아네이트 함유 조성물은 플라스틱 전구체 내에 존재하는 반응기들의 가교 결합 반응을 야기하는 요인들, 특히 습기, 열 또는 자외선이 존재하지 않는 조건에서 우수한 보관 안정성을 나타낸다. 특히 단일 성분의 이소시아네이트 함유 조성물은 습기가 없는 조건에서 예컨대 통, 파우치 또는 카트리지에서와 같은, 예컨대 기밀한 포장 또는 장치에서, 우수한 보관 안정성을 나타낸다. 플라스틱 전구체와 관련하여 "보관에 안정적인" 및 "보관 안정성"이란 개념은 본원에서, 적절하게 보관될 시에 플라스틱 전구체의 점도가, 고려되는 기간에 전혀 상승하지 않거나, 또는 상승하더라도 그 플라스틱 전구체가 의도되는 방식으로 이용 가능한 상태로 유지되는 정도로만 상승한다는 사실을 지시한다.

습기의 영향이 있을 시에, 예컨대 습한 공기와 접촉하거나 물이 첨가된 후에, 또는 강하게 가열될 시에, 또는 자외선의 영향이 있을 시에, 또는 상기 요인이 조합되어 나타날 시에, 플라스틱 전구체는 빠르게 고분자 플라스틱으로 경화된다. 특히 이소시아네이트 함유 조성물은 습기의 영향이 있을 시에 대부분이 접착성이 없는 폴리우레탄 플라스틱으로 빠르면서도 완전하게 경화된다. 이런 경화는 기포 형성 없이 진행된다. 왜냐하면, 이소시아네이트기는 가수분해하는 알디미노기와 부분적으로 또는 완전하게 반응하며, 그리고 CO₂는 거의 발생하지 않기 때문이다. 경화는 알디미노기의 가수분해를 위한 촉매가 존재하는 조건에서, 예컨대 이미 전술한 유기 카르본산 또는 술폰산에 의해 추가로 촉진되고, 이런 경우에도 기포는 형성되지 않는다. 경화에 필요한 습기는 공기 중에서 얻을 수 있으며(공기 습기), 그리고 플라스틱 전구체는 외부에서 내부로 향하는 습기의 확산에 의해 경화된다. 또한, 플라스틱 전구체는, 예컨대 연마제를 문지르거나, 분무하거나, 또는 침지 방법으로 수분을 함유하는 성분과 접촉시킬 수 있거나, 또는 예컨대 정압 믹서를 통해 그 플라스틱 전구체와 균일하게 또는 불균일하게 혼합되는 수분 함유 페이스트(paste)의 형태로 플라스틱 전구체에 수분을 함유하는 성분을 첨가할 수 있다.

이미 언급한 바와 같이, 구성 성분으로서 전술한 알디민 함유 화합물(AV)을 함유하는 적합한 플라스틱 전구체는 2개 성분으로 이루어질 수 있다. 적합한 2개 성분의 플라스틱 전구체는 2개의 성분(K1 및 K2)으로 구성되며, 그리고 그 성분들(K1 및 K2) 중 적어도 하나의 성분은 적어도 하나의 알디민 함유 화합물(AV)을 함유하며, 그리고 그 두 성분(K1 및 K2)을 혼합하면 고분자 플라스틱을 생성한다.

2개 성분의 플라스틱 전구체로서 특히 적합한 것은, 성분 K1이 적어도 하나의 폴리이소시아네이트 및/또는 적어도 하나의 이소시아네이트 함유 폴리우레탄폴리머(P)를 포함하며, 그리고 성분 K2는 적어도 하나의 폴리올 및/또는 적어도 하나의 폴리아민을 포함하며, 또한 그 성분들 중 적어도 하나의 성분 K1 또는 K2는 적어도 하나의 알디민 함유 화합물(AV)을 포함하여 형성되는 2개 성분의 이소시아네이트 함유 조성물이다.

성분 K1의 폴리이소시아네이트로서 적합한 화합물은 이소시아네이트 함유 폴리우레탄폴리머(P)의 제조와 관련하여 전술한 폴리이소시아네이트이다. 특히 적합한 것은 PMDI("폴리머 MDI")이며, 예컨대 Desmodur　 VL, Desmodur　 VL 50, Desmodur　 VL R 10, Desmodur　 VL R 20, Desmodur　 VKS 20 F(모두 Bayer사 제품), Isonate　 M 309, Voranate　 M 229, Voranate M　 580(모드 Dow사 제품), 또는 Lupranat　 M 10 R(BASF사 제품)의 상표 이름으로 알려져 있다. 또한, 그뿐 아니라 상온에서는 액상 형태의 MDI("개질된 MDI")가 적합하다. 이 액상 MDI는 예컨대 MDI-카르보디이미드 또는 MDI-우레톤이민과 같은 MDI 유도체와 MDI의 혼합물을 나타내며, 그리고 예컨대 (Bayer사의) Desmodur　 CD, Desmodur　 PF, 및 Desmodur　 PC와 같은 상표 이름으로 알려져 있다.

성분 K1의 이소시아네이트 함유 폴리우레탄폴리머(P)로서 특히 적합한 화합물은 MDI, HDI, TDI 또는 IPDI의 이용 하에 제조되는 그런 화합물이다.

성분 K2의 폴리올로서 적합한 것은, 이미 이소시아네이트 함유 폴리우레탄폴리머(P)의 제조에 적합한 것으로 언급했던 그런 폴리올이다. 특히 적합한 것은 트리올, 테트롤과 같은 높은 작용성 폴리올과 더욱 높은 작용성 폴리올; 아민을 함유하거나, 또는 아민(예: 에틸렌디아민)으로 개시된 폴리에테르폴리올; 300 내지 2000의 분자 중량을 갖는 짧은 사슬의 폴리에테르폴리올; 소수성 폴리올, 특히 예컨대 피마자유와 같은 지방 폴리올, 또는 Cognis사의 상표 Sovermol　로 알려져 있는 폴리올; 그리고 디올 사슬이 더욱 확장된 폴리올, 예컨대 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 1,4-비스-(히드록시에틸)-히드로키논, 1,4-시클로헥산디올 또는 N,N'-비스-(히드록시에틸)-피페라진;이다.

성분 K2의 폴리아민으로서 적합한 것은, 한편으로 아민(C)으로서 설명했던 것과 같은 1차 지방족 폴리아민이며; 다른 한편으로 폴리아미노아미드이며; 그리고 2차 지방족 폴리아민, 예컨대 N,N'-디부틸-에틸렌디아민, N,N'-디테르트.부틸-에틸렌디아민, N,N'-디에틸-1,6-헥산디아민, 1-(1-메틸에틸-아미노)-3-(1-메틸에틸-아미노메틸)-3,5,5-트리-메틸시클로헥산 (Huntsman사의 Jefflink　 754), N4-시클로헥실-2-메틸-N2-(2-메틸프로필)-2,4-펜탄디아민, N,N'-디알킬-1,3-크실릴렌디아민, 비스-(4-(N-알킬아미노)-시클로헥실)-메탄, N-알킬화 폴리에테르아민이며; 그리고 말레산 디에스테르, 푸마르산 디에스테르, 시트라콘산 디에스테르, 아크릴산 에스테르, 메트아크릴산 에스테르, 계피산 에스테르, 이타콘산 디에스테르, 비닐포스폰산 디에스테르, 비닐술폰산 아릴에스테르, 비닐술폰, 비닐니트릴, 1-니트로에틸렌, 또는 예컨대 말론산 디에스테르와, 포름알데히드, 아세트알데히드 또는 벤즈알데히드와 같은 알데히드로 이루어진 축합 생성물과 같은 크노에베나겔 축합 생성물과 같은 마이클 수용체에 예시로서 언급했던 1차 지방족 폴리아민을 첨가함에 따라 발생한 마이클 첨가 반응에 의해 생성된 생성물이며; 1차 및 2차 아미노기를 함유하는 지방족 폴리아민, 예컨대 N-부틸-1,6-헥산디아민이며; 그뿐 아니라, 1차 및/또는 2차 방향족 폴리아민, 예컨대 m- 및 p-페닐렌디아민, 4,4'-디아미노디페닐메탄(MDA), 3,3'-디클로로-4,4'-디아미노디페닐메탄(MOCA), 3,5-디메틸티오-2,4- 및 -2,6-톨루일렌디아민의 혼합물(Albemarle사의 Ethacure　 300으로서 구입할 수 있음), 3,5-디에틸-2,4- 및 -2,6-톨루일렌디아민의 혼합물(DETDA), 3,3',5,5'-테트라에틸-4,4'-디아미노디페닐메탄(M-DEA), 3,3',5,5'-테트라에틸-2,2'-디클로로-4,4'-디아미노디페닐메탄(M-CDEA), 3,3'-디이소프로필-5,5'-디메틸-4,4'-디아미노디페닐메탄(M-MIPA), 3,3',5,5'-테트라이소프로필-4,4'-디아미노디페닐메탄(M-DIPA), 4,4'-디아미노디페닐술폰(DDS), 4-아미노-N-(4-아미노페닐)-벤졸술폰아미드, 5,5'-메틸렌디안트라닐산, 디메틸-(5,5'-메틸렌디안트라니레이트), 1,3-프로필렌-비스-(4-아미노벤조에이트), 1,4-부틸렌-비스-(4-아미노벤조에이트), 폴리테트라메틸렌옥시드-비스-(4-아미노벤조에이트)(Air Products사의 Versalink　로서 구입할 수 있음), 1,2-비스-(2-아미노페닐티오)-에탄, N,N'-디알킬-p-페닐렌디아민, N,N'-디알킬-4,4'-디아미노디페닐메탄, 2-메틸프로필-(4-클로로-3,5-디아미노벤조에이트)- 및 테르트.부틸-(4-클로로-3,5-디아미노벤조에이트);이다.

또한, 폴리아민을 유도체의 형태로 이용할 수 있다. 이런 유도체의 경우 아미노기의 전부 또는 일부가 블록화되며, 그리고 가수분해 및/또는 가열에 의해 활성화된 후에 비로소 이소시아네이트와 반응한다. 이처럼 블록화된 아미노기를 함유하는 폴리아민-유도체에 대한 예시는 다작용기성 알디민, 케티민, 에나민, 옥사졸리딘, 아미날, 암모늄 카르보네이트, 아민-탄산-염(카르바메이트) 또는 아민-금속 착물이다. 마찬가지로 제올리트에 흡수되거나 또는 미세 캡슐화된 폴리아민이 이용될 수도 있다.

2개 성분의 이소시아네이트 함유 조성물은, 특히 이미 상세하게 설명한 바람직한 실시예들 중 어느 하나의 실시예에 따라 적어도 하나의 알디민 함유 화합물(AV)을 함유한다.

전형적으로 알디민 함유 화합물(AV)은, 2개 성분의 이소시아네이트 함유 조성물과 관련하여, 0.1 내지 50중량 퍼센트, 바람직하게는 0.5 내지 30중량 퍼센트, 특히 바람직하게는 1 내지 20중량 퍼센트의 량으로 존재한다.

바람직하게는 2개 성분의 이소시아네이트 함유 조성물은 적어도 하나의 촉매(KAT-2)를 함유한다. 촉매(KAT-2)로서 적합한 화합물은 조성물의 경화를 촉진시키는 그런 화합물이다. 적합한 촉매(KAT-2)로서는 한편으로 이미 언급한 촉매(KAT-1)일 뿐 아니라, 추가의 촉매, 예컨대 아연, 망간, 철, 크롬, 코발트, 동, 니켈, 몰리브덴, 납, 카드뮴, 수은, 안티몬, 바나듐, 티탄, 지르코늄 또는 칼륨의 화합물, 예컨대 아연(II)-아세테이트, 아연(II)-2-에틸헥사노에이트, 아연(II)-라우레이트, 아연(II)-올레에이트, 아연(II)-나프테네이트, 아연(II)-아세틸아세토네이트, 아연(II)-살리실레이트, 망간(II)-2-에틸헥사노에이트, 철(III)-2-에틸헥사노에이트, 철(III)-아세틸아세토네이트, 크롬(III)-2-에틸헥사노에이트, 코발트(II)-나프테네이트, 코발트(II)-2-에틸헥사노에이트, 동(II)-2-에틸헥사노에이트, 니켈(II)-나프테네이트, 페닐수은-네오데카노에이트, 납(II)-아세테이트, 납(II)-2-에틸헥사노에이트, 납(II)-네오데카노에이트, 납(II)-아세틸아세토네이트, 알루미늄락테이트, 알루미늄올레에이트, 알루미늄(III)-아세틸아세토네이트, 디이소프로폭시티탄-비스-(에틸아세토아세테이트), 칼륨-아세테이트, 칼륨-옥토에이트이고; 3차 아민 화합물, 예컨대 트리에틸아민, 트리부틸아민, N-에틸-디이소프로필아민, N,N,N',N'-테트라메틸-에틸렌디아민, 펜타메틸-디에틸렌트리아민 및 이 화합물의 더욱 높은 동족체, N,N,N',N'-테트라메틸-프로필렌디아민, 펜타메틸-디프로필렌트리아민 및 이 화합물의 더욱 높은 동족체, N,N,N',N'-테트라메틸-1,3-부탄디아민, N,N,N',N'-테트라메틸-1,6-헥산디아민, 비스-(디메틸아미노)-메탄, N,N-디메틸벤질아민, N,N-디메틸시클로헥실아민, N-메틸-디-시클로헥실아민, N,N-디메틸-헥사데실아민, 비스-(N,N-디에틸아미노에틸)-아디페이트, N,N-디메틸-2-페닐에틸아민, 트리스-(3-디메틸아미노프로필)-아민, 1,4-디아자비시클로[2.2.2]옥탄, 1,8-디아자비시클로[5.4.0]운덱-7-엔(DBU), N-메틸-모르폴린, N-에틸모르폴린, N,N'-디메틸피페라진, N-메틸-N'-디메틸아미노에틸-피페라진, 비스-(디메틸아미노에틸)-피페라진, 1,3,5-트리스-(디메틸아미노프로필)-헥사히드로트리아진, 또는 비스-(2-디메틸아미노-에틸)-에테르이고; 질소 방향족 화합물, 예컨대 4-디메틸아미노-피리딘, N-메틸이미다졸, N-비닐이미다졸, 또는 1,2-디메틸이미다졸이고; 1,1,3,3-테트라메틸구아니딘과 같은 아미딘 및 구아니딘; 활성 수소 원자를 포함하는 3차 아민 화합물, 예컨대 트리에탄올아민, 트리이소프로판올아민, N-메틸디아탄올아민, N,N-디메틸에탄올아민, 3-(디메틸아미노)-프로필-디이소프로판올아민, 비스-(3-디메틸아미노)-프로필)-이소프로판올아민, 비스-(3-디메틸아미노프로필)아민, 3-(디메틸아미노)-프로필-요소, 2,4,6-트리스-(디메틸아미노메틸)-페놀 또는 2,4,6-트리스-(3-(디메틸아미노)-프로필아미노메틸)-페놀과 같은 마니히(Mannich)-염기, N-히드록시프로필이미다졸, N-(3-아미노프로필)-이미다졸, 및 이 화합물들의 알콕시화 및 폴리알콕시화 생성물, 예컨대 디메틸아미노에톡시에탄올이고; 유기 암모늄 화합물, 예컨대 벤질트리메틸암모늄히드록시드 또는 알콕시화 3차 아민이고; 공지된 금속 또는 아민 촉매의 개질을 나타내는 이른바 "지연 작용" 촉매, 예컨대 3차 아민 및 카르본산 또는 페놀로 이루어진 반응 생성물, 예컨대 1,4-디아자비시클로[2.2.2]옥탄 또는 DBU 및 개미산 또는 아세트산으로 이루어진 반응 생성물이고; 그뿐 아니라 전술한 화합물들의 조합물, 특히 금속 함유 및 아미노기 함유 화합물들의 조합물이다.

알디민 함유 화합물(AV), 폴리이소시아네이트 또는 이소시아네이트 함유 폴리우레탄폴리머(P), 폴리올 및/또는 폴리아민, 그리고 경우에 따라 존재하는 촉매(KAT-2)에 추가로, 2개 성분의 이소시아네이트 함유 조성물은 또 다른 구성 성분을 포함할 수 있으며, 그리고 이미 단일 성분 조성물에 대해 언급했던 것과 동일한 연화제, 용매, 충진제, 촉매, 반응 희석제 및 가교제, 잠재성 폴리아민, 건조제, 유동 개질제, 접착제, 안정제, 표면 활성 물질 및 살충제가 이용될 수 있을 뿐 아니라, 통상적으로 2개 성분의 폴리우레탄 조성물에서 이용되는 추가 물질들도 이용될 수 있다. 상기 추가 구성 성분들을 성분 K1 및 K2으로 실시하는 분리는 2개 성분의 폴리우레탄 조성물과 관련하여 당업자가 알고 있는 방식으로 이루어진다.

성분들(K1 및 K2)은 서로 분리되어 보존되고, 각각 보관에 안정적이며, 특히 성분 K1은 습기가 없는 조건에서 제조하여 보관하여야 한다.

상기 두 성분(K1 및 K2)은 적용 직전에 비로소 적합한 방식으로 상호 간에 혼합된다. 그러나 이때 혼합 과정 시에 어떠한 공기도 혼합된 조성물에 닿지 않도록 해야 하고, 적합한 혼합 비율을 유지해야 한다. 두 성분이 서로 접촉하면 곧바로, 그 자체에 함유된 반응성 구성 성분들이 서로 반응하기 시작하며, 그리고 혼합된 2개 성분의 조성물을 경화시킨다. 특히 성분 K1의 이소시아네이트기는 성분 K1 또는 K2의 부분적으로 또는 완전하게 가수분해된 알디미노기뿐 아니라, 성분 K2의 히드록실기 및/또는 아민기와 반응한다. 혼합된 2개 성분의 조성물의 경화는 상온에서 이루어지고, 경우에 따라서 특히 조성물이 느리게 반응하는 폴리올 또는 폴리이소시아네이트를 함유하고 있다면, 또는 그 조성물이 활성 온도, 예컨대 80 - 200℃를 초과한 후에 비로소 이소시아네이트기와 반응하는, 아민 금속 착물 또는 미세 캡슐화된 폴리아민과 같은 열적 잠재성 폴리아민을 함유하고 있다면, 상기 경화는 또한 열의 공급에 의해 촉진될 수 있다.

성분 K1과 K2의 혼합 비율은 통상적으로, 알디미노기, 히드록실기 및 아미노기와 같이 이소시아네이트기와 반응하는 기들과 관련하여 이소시아네이트기의 소정의 초과량이 존재하는 방식으로 선택된다. 통상적으로 혼합비율은, ([OH]+[NH])/[NCO]의 비율이 0.5 내지 0.95의 값을 가질 수 있도록 선택된다. 그렇게 함으로써, 혼합된 2개 성분의 조성물이 폴리머 물질로 경화되고, 초과량의 이소시아네이트기는 성분 K2로부터 유출되는 습기 또는 공기 중 습기와 반응하는 점이 보장된다. 마찬가지로, 성분 K1 및 K2의 혼합 공정과 기판의 표면 도포 공정 사이에 너무 많은 시간이 경과하지 않도록 주의해야 한다. 왜냐하면, 도포 전에 매우 강한 사전 반응이 바닥에 대한 양호한 접착이 형성되는 것을 어렵게 하기 때문이다.

추가의 바람직한 이용에 따라, 화학식 (I)의 알디민은, 직접적으로, 다시 말해 첨가 생성물의 반응 없이, 플라스틱 전구체의 구성 성분으로서, 예컨대 특히 2개 성분의 이소시아네이트 함유 조성물에 대한 잠재성 경화제로서, 또는 공단량체로서 이용된다. 놀랍게도 확인된 사실에 따르면, 특히 상기와 같이 하나 이상의 2차 아미노기를 운반하는 화학식 (I)의 알디민은 이소시아네이트 함유 조성물 내에서 잠재성 경화제, 건조제 및 요변성제(thixotropic agent)의 기능을 동시에 수행할 수 있다. 적어도 하나의 화학식 (I)의 알디민을 함유하는 특히 적합한 2개 성분의 이소시아네이트 함유 조성물들은 적어도 하나의 폴리이소시아네이트 및/또는 적어도 하나의 이소시아네이트 함유 폴리우레탄폴리머(P)를 함유하는 성분 L1과 적어도 하나의 화학식 (I)의 알디민 및 적어도 하나의 폴리올 및/또는 적어도 하나의 폴리아민을 함유하는 성분 L2로 구성된다. 이때 성분 L1은, 알디민 함유 화합물(AV)를 함유하지 않아도 된다는 사실을 제외하고는, 전술한 성분 K1에 상응하며; 이와 동일하게 성분 L2는 전술한 성분 K2에 상응한다. 결과적으로 폴리이소시아네이트, 이소시아네이트 함유 폴리우레탄폴리머(P), 폴리올 및 폴리아민으로서 적합한 물질들은, 성분 K1 및 K2로 구성되는 2개 성분의 이소시아네이트 함유 조성물에 대해 설명했던 것과 같은 물질들에 상응한다. 또한, 상기 조성물은 경우에 따라 추가 구성 성분을 함유할 수 있으며, 그리고 이미 성분 K1 및 K2로 구성되는 2개 성분의 이소시아네이트 함유 조성물에 대해 명시하였던 것과 동일한 연화제, 용매, 충진제, 촉매, 반응 희석제 및 가교제, 잠재성 폴리아민, 건조제, 유동 개질제, 접착제, 안정제, 표면 활성 물질 및 살충제가 이용될 수 있다. 상기와 같은 2개 성분의 이소시아네이트 함유 조성물들에 대해 적합한 화학식 (I)의 알디민은, 분자당 하나 이상의 활성 수소를 함유하는 그런 알디민이다. 전형적으로 화학식 (I)의 알디민은, 2개 성분의 이소시아네이트 함유 조성물과 관련하여, 0.1 내지 50중량 퍼센트, 바람직하게는 0.5 내지 30중량 퍼센트, 특히 바람직하게는 1 내지 20중량 퍼센트의 량으로 존재한다.

화학식 (I)의 알디민의 무취성, 그에 따라 전술한 알디민 함유 화합물(AV)과 같은 상기 알디민의 반응 생성물과 상기 물질의 가수분해 시에 유리되는 알데히드(A)의 무취성을 바탕으로, 전술한 플라스틱 전구체는 냄새 형성 없이 경화된다. 따라서 플라스틱 전구체는, 예컨대 차량 또는 건물의 실내에서 접착, 밀봉, 코팅 또는 표면마감과 같이 무취성을 전제로 하는 적용에 이용될 수 있다. 이런 적용은 예컨대 산업 제조 또는 수리에서, 또는 지하 작업 또는 건축 공사 시에, 또는 운송 수단 또는 건물의 실내 시공 시에 접착제, 밀봉제, 코팅제 또는 바닥마감재이다. 특히 탄성 접착제로서의 적용은 수상 운송 수단 또는 육상 차량의 제조 시에, 특히 자동차, 선박, 버스, 트럭 또는 기차의 제조 시에 제공될 뿐 아니라, 탄성 밀봉제로서의 적용은 운송 수단 제조 또는 건축 시공 시에 제공된다.

실시예

측정 방법의 설명

적외선 스펙트럼은 Perkin-Elmer사의 FT-IR 장치 1600에서 측정하였다(ZnSe 크리스탈을 구비한 수평의 ATR 측정 유닛); 시료는 희석되지 않은 상태에서 필름으 로 도포하였다. 흡수 대역은 파동수(cm^-1)로 표시하였다(측정 윈도우폭: 4000 - 650cm^-1).

¹H-NMR-스펙트럼은 300.13MHz에서 Bruker DPX-300 타입의 분광계에서 측정하였다; 화학 변위(δ)는 테트라메틸실란(TMS)에 상대적인 ppm으로 표시하고, 결합 상수(J)는 Hz로 표시하였다. 비록 가결합 패턴(pseudo-coupling pattern)만이 중요하긴 하지만, 결합 패턴(t, m)도 명시하였다.

점도는 온도 조절이 이루어지는 콘 플레이트 점도계 Physica UM(원뿔 지름: 20mm, 테이퍼 각도: 1°, 원뿔 꼭지점과 플레이트 간 간격: 0.05mm, 전단 속도: 10 ~ 1000s^-1)에서 측정하였다.

제조된 화합물에서 알디미노기와 유리된 아미노기의 총 함량("아민 함량")은 적정법으로 측정하였고(크리스탈 바이올렛에 대한 빙초산 0.1N HClO₄ 이용), (비록 1차 아미노기만이 중요한 것은 아니었지만) 항시 mmol NH₂/g로 명시하였다.

유리된 수소를 함유하는 화학식 (I)의 알디민

예시 1(알디민 AL1)

둥근바닥 플라스크 내에 질소 환경의 조건에서 40.64g(0.143몰)의 2,2-디메틸-3-라우로일옥시-프로파날을 채웠다. 강하게 교반하면서, 방울첨가용 깔때기로 5분 이내에 11.86g(0.133몰)의 N-메틸-1,3-프로판디아민을 첨가하였다. 이때 반응 혼합물의 온도는 38℃로 상승하였다. 그런 후에 후발성 구성 성분은 진공 상태에서 제거하였다(10mbar, 80℃). 최종적으로 무색이고, 상온에서 묽은 액상이며, 맑고 무취인 액체 49.8g를 수득하였다. 이 액체는 5.20mmol NH₂/g의 아민 함량을 포함하였다. 생성물은 대부분 개방 사슬형 (알디민-) 형태로 존재한다.

IR:3329(N-H),2954sh, 2922, 2852, 789, 1736(C=O), 1668(C=N), 1466, 1419sh, 1392, 1374, 1348, 1300, 1249, 1234, 1160, 1112, 1069, 1058, 1021, 996, 938, 886, 876, 820, 722.

¹H-NMR (CDCI₃, 300 K): δ 7.53 (s, 1 H, CH=N), 4.01 (s, 2 H, CH₂O), 3.44 (t, 2 H, CH=NCH₂CH₂), 2.58 t, 2 H, NHCH₂), 2.42 (s, 3 H, CH₃NH), 2.30 (t, 2 H, CH₂CO), 1.76 (t, 2 H, CH=NCH₂CH₂),1.61 (m, 3 H, CH₂CH₂CO 및 CH₃NHCH₂), 1.27 (m, 16 H, CH₃-(CH₂)₈-CH₂CH₂CO), 1.10 (s, 6 H, C(CH₃)₂-CH₂O), 0.89 (t, 3 H, CH₃-(CH₂)₁₀-CO).

예시 2(알디민 AL2)

둥근바닥 플라스크 내에 질소 환경 조건에서 30.13g(0.106몰)의 2,2-디메틸-3-라우로일옥시-프로파날을 채웠다. 강하게 교반하면서, 방울첨가용 깔때기로 5분 이내에 15.00g(0.096몰)의 N-시클로헥실-1,3-프로판디아민을 첨가하였다. 이때 반응 혼합물의 온도는 36℃로 상승하였다. 그런 후에 휘발성 구성 성분을 진공 상태에서 제거하였다(10mbar, 80℃). 최종적으로 무색이고, 상온에서 묽은 액상이며, 그리고 맑고 무취인 액체 43.2g을 수득하였다. 이 액체는 4.39mmol NH₂/g의 아민 함량을 함유하였다. 생성물은 대부분 개방 사슬형 (알디민) 형태로 존재한다.

IR: 3308 (N-H), 2921, 2851, 2659, 1737 (C=O), 1668 (C=N), 1465, 1449, 1418sh, 1393, 1366, 1346, 1301, 1248, 1158, 1111, 1068, 1020, 1002, 938, 888, 845, 797, 721.

¹H-NMR (CDCI₃, 300 K): δ 7.53 (s, 1 H, CH=N), 4.01 (s, 2 H, CH2O), 3.43 (t, 2 H, CH=NCH₂CH₂), 2.65 (t, 2 H, NHCH₂), 2.40 (s, 1 H, Cy-C¹HNH), 2.29 (t, 2 H, CH₂CO), 1.86 (m, 2 H, 2 Cy-H), 1.72 (m, 4 H, 2 Cy-H 및 CH=NCH₂CH₂), 1.60 (m, 3 H, CH₂CH₂CO 및 CH₃NHCH₂), 1.26 (m, 22 H, CH₃-(CH₂)₈-CH₂CH₂CO 및 6 Cy-H), 1.09 (s, 6 H, C(CH₃)₂-CH2O), 0.88 (t, 3 H, CH₃-(CH₂)₁₀-CO).

예시 3(알디민 AL3)

둥근바닥 플라스크 내에 질소 환경 조건에서 69.31g(0.244몰)의 2,2-디메틸-3-라우로일옥시-프로파날을 채웠다. 강하게 교반하면서, 방울첨가용 깔때기로 5분 이내에 14.72g(0.112몰)의 디프로필렌트리아민을 첨가하였다. 이때 반응 혼합물의 온도는 36℃로 상승하였다. 그런 후에 휘발성 구성 성분을 진공 상태에서 제거하였다(10mbar, 80℃). 최종적으로 무색이고, 상온에서 묽은 액상이며, 그리고 맑고 무취인 액체 79.7g을 수득하였다. 이 액체는 4.17mmol NH₂/g의 아민 함량을 함유하 였다. 생성물은 대부분 개방 사슬형 (알디민) 형태로 존재한다.

IR:3308(N-H), 2952sh, 2921, 2851, 1737(C=O), 1667(C=N), 1466, 1418sh, 1393, 1373, 1348, 1301, 1248, 1234, 1159, 1111, 1070, 1019, 1001, 936, 875, 722.

¹H-NMR (CDCI₃, 300 K): δ 7.53 (s, 2 H, CH=N), 4.01 (s, 4 H, CH₂O), 3.42 (t, 4 H, CH=NCH₂CH₂), 2.61 (t, 4 H, NHCH₂), 2.29 (t, 4 H, CH₂CO), 1.73 (m, 4 H, CH=NCH₂CH₂), 1.59 (m, 5 H, CH₂CH₂CO 및 CH₂NHCH₂), 1.25 (m, 32 H, CH₃-(CH₂)₈-CH₂CH₂CO), 1.09 (s, 12 H, C(CH₃)₂-CH₂O), 0.87 (t, 6 H, CH₃-(CH₂)₁₀-CO).

예시 4(알디민 AL4)

둥근바닥 플라스크 내에 질소 환경 조건에서 34.15g(0.120몰)의 2,2-디메틸-3-라우로일옥시-프로파날을 채웠다. 강하게 교반하면서, 방울첨가용 깔때기로 5분 이내에 12.02g(0.056몰)의 비스-헥사메틸렌트리아민(BHMT-HP; Invista사)을 첨가하였다. 이때 반응 혼합물의 온도는 35℃로 상승하였다. 그런 후에 휘발성 구성 성분을 진공 상태에서 제거하였다(10mbar, 80℃). 최종적으로 무색이고, 상온에서 묽은 액상이며, 그리고 맑고 무취인 액체 43.6g을 수득하였다. 이 액체는 3.68mmol NH₂/g의 아민 함량을 함유하였다. 생성물은 대부분 개방 사슬형 (알디민) 형태로 존재한다.

IR: 2922, 2851, 1737 (C=O), 1668 (C=N), 1465, 1417, 1393, 1373, 1340, 1248, 1234, 1159, 1111, 1020, 1003, 933, 870, 722.

¹H-NMR (CDCI₃, 300 K): δ 7.52 (s, 2 H, CH=N), 4.02 (s, 4 H, CH₂O), 3.36 (t, 4 H, CH=NCH₂CH₂), 2.59 (t, 4 H, NHCH₂), 2.29 (t, 4 H, CH₂CO), 1.76-1.51 (m, 13 H, CH=NCH₂CH₂, NHCH₂CH₂, CH₂CH₂CO 및 CH₂NHCH₂), 1.27 (m, 40 H, CH₃-(CH₂)₈- CH₂CH₂CO 및 NHCH₂CH₂CH₂), 1.10 (s, 12 H, C(CH₃)₂-CH₂O), 0.88 (t, 6 H, CH₃-(CH₂)₁₀-CO).

예시 5(알디민 AL5)

둥근바닥 플라스크 내에 질소 환경 조건에서 30.28g(0.106몰)의 2,2-디메틸-3-라우로일옥시-프로파날을 채웠다. 강하게 교반하면서, 방울첨가용 깔때기로 5분 이내에 5.00g(0.049몰)의 디에틸렌트리아민을 첨가하였다. 그런 후에 휘발성 구성 성분을 진공 상태에서 제거하였다(10mbar, 80℃). 최종적으로 무색이고, 상온에서 묽은 액상이며, 그리고 맑고 무취인 액체 33.1g을 수득하였다. 이 액체는 4.07mmol NH₂/g의 아민 함량을 함유하였다. 생성물은 대부분 개방 사슬형 (알디민) 형태로 존재한다.

IR: 3348 (N-H), 2952, 2921, 2852, 1735 (C=O), 1668 (C=N), 1632, 1465, 1417, 1393, 1373, 1345, 1248, 1232, 1158, 1110, 1056, 1022, 1005, 986, 931, 903, 875, 820, 721.

예시 6(알디민 AL6)

둥근바닥 플라스크 내에 질소 환경 조건에서 20.97g(0.074몰)의 2,2-디메틸-3-라우로일옥시-프로파날을 채웠다. 강하게 교반하면서, 방울첨가용 깔때기로 5분 이내에 10.00g(0.067몰)의 트리에틸렌글리콜-모노아민(Jeffamine　 XTA-250; Huntsman사)을 첨가하였다. 이때 반응 혼합물의 온도는 33℃로 상승하였다. 그런 후에 휘발성 구성 성분을 진공 상태에서 제거하였다(10mbar, 80℃). 최종적으로 무색이고, 상온에서 묽은 액상이며, 그리고 맑고 무취인 액체 29.5g을 수득하였다. 이 액체는 2.21mmol NH₂/g의 아민 함량을 함유하였다. 생성물은 대부분 개방 사슬형 (알디민) 형태로 존재한다.

IR: 3444br (O-H), 2952sh, 2921, 2852, 1736 (C=O), 1668 (C=N), 1466, 1418, 1394, 1374, 1366, 1350, 1301sh, 1248, 1145sh, 1116, 1067, 1023sh, 998sh, 932, 890, 829, 722.

¹H-NMR (CDCI₃, 300 K): δ 7.59 (s, 1 H, CH=N), 4.03 (s, 2 H, CH₂O), 3.79-3.59 (m, 12 H, HOCH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₂CH₂N), 3.47 (s, 1 H, HOCH₂), 2.31 (t, 2 H, CH₂CO), 1.61 (m, 2 H, CH₂CH₂CO), 1.27 (m, 16 H, CH₃-(CH₂)₈-CH₂CH₂CO), 1.11 (s, 6 H, C(CH₃)₂-CH₂O), 0.87 (t, 3 H, CH₃-(CH₂)₁₀-CO).

예시 7(알디민 AL7)

둥근바닥 플라스크 내에 질소 환경 조건에서 34.48g(0.141몰)의 2,2-디메틸-3-라우로일옥시-프로파날을 채웠다. 강하게 교반하면서, 방울첨가용 깔때기로 5분 이내에 20.00g(0.117몰)의 이소포론디아민(Vestamin　 IPD; Degussa사)을 첨가하였다. 그런 후에 휘발성 구성 성분을 진공 상태에서 제거하였다(10mbar, 80℃). 그렇게 수득된 맑고 무색인 기름에 상온에서 25.25g(0.121몰)의 이소보르닐아크릴레이트(SR-506, Sartomer사)를 첨가하였다. 30분간 상온에서 교반하고, 그런 다음 혼합물을 85℃로 가열하였으며, 그리고 2시간 동안 상온에 두었다. 그런 후에 휘발성 구성 성분을 고진공 상태에서 제거하였다(100℃). 최종적으로 무색이고, 상온에서 묽은 액상이며, 그리고 맑고 무취인 액체 72.0g을 수득하였다. 이 액체는 3.09mmol NH₂/g의 아민 함량을 함유하였다. 생성물은 대부분 개방 사슬형 (알디민) 형태로 존재한다.

IR: 3322 (N-H), 2950, 2923, 2871, 2852, 1732 (C=O), 1668 (C=N), 1457, 1418sh, 1388sh, 1377, 1364, 1310, 1294, 1248, 1196, 1165, 1110, 1053, 1015, 987, 969, 942, 931sh, 914, 893, 863, 840, 796, 722.

예시 8(알디민 AL8)

둥근바닥 플라스크 내에 질소 환경 조건에서 48.18g(0.243몰)의 3-페녹시벤즈알데히드를 채웠다. 강하게 교반하면서, 방울첨가용 깔때기로 5분 이내에 20.00g(0.227몰)의 N-메틸-1,3-프로판디아민을 첨가하였다. 이때 반응 혼합물의 온도는 40℃로 상승하였다. 그런 후에 휘발성 구성 성분을 진공 상태에서 제거하였다(10mbar, 80℃). 최종적으로 무색이고, 상온에서 묽은 액상이며, 그리고 맑고 강한 냄새가 나는 액체 63.7g을 수득하였다. 이 액체는 7.08mmol NH₂/g의 아민 함 량을 함유하였다. 생성물은 압도적으로 고리형 (테트라히드로피리미딘-) 형태로 존재한다.

IR: 3270 (N-H), 3060, 3036, 2978, 2940, 2837, 2773, 2692, 1935, 1865, 1778, 1702, 1645, 1582, 1483, 1456, 1442, 1418, 1370, 1353, 1308, 1236, 1210, 1188, 1163, 1128, 1108, 1072, 1053, 1023, 990, 964, 937, 917, 900, 889, 877, 839, 775, 748, 690.

¹H-NMR (CDCI₃, 300 K): δ 7.42-7.28 (m, 5 Ar-H), 7.16-7.01 (m, 4 Ar-H), 3.74 (s, 1 H, Ar-CH(NH)N), 3.14 (m, 2 H, HNCH^eqH^ax 및 CH₃NCH^eqH^ax), 2.78 (m, 1 H, HNCH^eqH^ax), 2.35 (m, 1 H, CH₃NCH^eqH^ax), 2.06 (s, 3 H, CH₃N), 1.90 (m, 1 H, CH₃NCH₂NCH^eqH^ax), 1.58 (m, 2 H, CH₃NCH₂NCH^eqH^ax 및 HNCH₂).

예시 9(알디민 AL9)

둥근바닥 플라스크 내에 질소 환경 조건에서 39.21g(0.138몰)의 2,2-디메틸-3-라우로일옥시-프로파날을 채웠다. 강하게 교반하면서, 방울첨가용 깔때기로 10분 이내에 10.00g(0.135몰)의 1,3-디아미노프로판을 첨가하였다. 이때 반응 혼합물의 온도가 44℃로 상승하였다. 그런 후에 휘발성 구성 성분을 진공 상태에서 제거하였다(10mbar, 70℃). 그렇게 수득된 맑고 무색인 기름에 70℃에서 24.20g(0.141몰)의 디에틸말레이네이트를 첨가하였다. 1시간 동안 교반하고, 그런 다음 온도를 100℃로 가열하였으며, 그리고 계속 해서 3시간 동안 교반하였다. 그런 후에 휘발성 구성 성분을 고진공 상태에서 제거하였다(70℃). 최종적으로 밝은 노란색이고, 상온에서 묽은 액상이며, 그리고 맑고 무취인 액체 68.0g을 수득하였다. 이 액체는 3.54mmol NH₂/g의 아민 함량을 함유하였다. 생성물은 대부분 개방 사슬형 (알디민-) 형태로 존재한다.

IR: 3325 (N-H), 2953sh, 2923, 2852, 1732 (C=O), 1668 (C=N), 1466, 1418, 1392, 1368, 1345, 1296, 1256, 1225, 1173sh, 1154, 1112, 1029, 982, 933, 858, 774, 722.

예시 10(알디민 AL10)

둥근바닥 플라스크 내에 질소 환경 조건에서 34.48g(0.121몰)의 2,2-디메틸-3-라우로일옥시-프로파날을 채웠다. 강하게 교반하면서, 방울첨가용 깔때기로 15분 이내에 20.00g(0.117몰)의 이소포론디아민(Vestamin　 IPD, Degussa사)을 첨가하였다. 그런 후에 휘발성 구성 성분을 진공 상태에서 제거하였다(10mbar, 80℃). 그렇게 수득된 맑고 무색인 기름에 70℃에서 21.30g(0.124몰)의 디에틸말레이네이트를 첨가하고, 6시간 동안 교반하였다. 그런 후에 휘발성 구성 성분을 고진공 상태에서 제거하였다(70℃). 최종적으로 무색이고, 상온에서 묽은 액상이며, 그리고 맑고 무취인 액체 64.6g을 수득하였다. 이 액체는 3.38mmol NH₂/g의 아민 함량을 함유하였다. 생성물은 대부분 개방 사슬형 (알디민-) 형태로 존재한다.

IR: 3320 (N-H),2948sh,2926,2852,1734(C=O),1667(C=N), 1463, 1418sh, 1367, 1349, 1296, 1253, 1175, 1158, 1112, 1098sh, 1028, 983, 930, 893, 860, 800, 774, 751, 722.

예시 11(알디민 AL11)

둥근바닥 플라스크 내에 질소 환경 조건에서 40.50g(0.142몰)의 2,2-디메틸-3-라우로일옥시-프로파날을 채웠다. 강하게 교반하면서, 방울첨가용 깔때기로 10분 이내에 10.00g(0.133몰)의 3-아미노-1-프로판올을 첨가하였다. 그런 후에 휘발성 구성 성분을 진공 상태에서 제거하였다(10mbar, 80℃). 최종적으로 무색이고, 상온에서 묽은 액상이며, 그리고 맑고 무취인 액체 47.9g을 수득하였다. 이 액체는 2.74mmol NH₂/g의 아민 함량을 함유하였다. 생성물은 압도적으로(¹H-NMR에 따라 약 94%) 고리형 (테트라히드로옥사진-) 형태로 존재한다.

IR: 3322 (N-H), 2953sh, 2922, 2852, 1735 (C=O), 1668 (w, C=N), 1465, 1431, 1418, 1394, 1376, 1339sh, 1256sh, 1234, 1219, 1168sh, 1149, 1111, 1064, 1019, 988, 950, 906, 878, 853, 800, 762, 722.

¹H-NMR (CDCI₃, 300 K): δ 4.10-3.89 (m, 4 H), 3.70 (t, 1 H), 3.17 (m, 1 H), 2.88 (t, 1 H), 2.32 (t, 2 H, CH₂CO), 1.68 (m, 5 H), 1.27 (m, 16 H, CH₃(CH₂)₈-CH₂CH₂CO), 0.95 (s, 6 H, C(CH₃)₂-CH₂O), 0.88 (t, 3 H, CH₃-(CH₂)₁₀-CO).

예시 12(알디민 AL12)

둥근바닥 플라스크를 이용하여 10ml의 물에 10.00g(0.088몰)의 시스테아민 히드로클로리드를 용해하고, 질소 환경 조건에서 25.79g(0.091몰)의 2,2-디메틸-3-라우로일옥시-프로파날과 혼합시키면서 잘 교반하였다. 유기질 구성 성분은 에틸아세테이트를 이용하여 추출하였고, MgSO₄를 통해 건조한 다음, 휘발성 구성 성분을 진공 상태에서 제거하였다(10mbar, 80℃). 최종적으로 무색이고, 상온에서 묽은 액상이며, 그리고 맑고 무취인 액체 30.9g을 수득하였다. 이 액체는 2.84mmol NH₂/g의 아민 함량을 함유하였다. 생성물은 압도적으로(¹H-NMR에 따라 약 93%) 고리형 (티아졸리딘-) 형태로 존재한다.

IR: 3317 (N-H), 2954, 2921, 2852, 1732 (C=O), 1667 (w, C=N), 1466, 1418, 1393, 1375, 1351sh, 1317, 1248, 1233, 1161, 1108, 1076, 1011, 989sh, 920, 828, 792sh, 721.

¹H-NMR (CDCI₃, 300 K): δ 4.54 (s, 1 H, HNCH(C)S), 4.05 (s, 2 H, CH₂O), 3.54 (m, HNCH₂CH₂S의 1 H), 2.91 (m, HNCH₂CH₂S의 2 H), 2.78 (m, HNCH₂CH₂S의 1 H), 2.30 (t, 2 H, CH₂CO), 1.89 (s, 1 H, HNCH₂), 1.62 (m, 2 H, CH₂CH₂CO), 1.28 (m, 16 H, CH₃-(CH₂)₈-CH₂CH₂CO), 1.07 (s, 6 H, C(CH₃)₂-CH₂O), 0.87 (t, 3 H, CH₃(CH₂)₁₀-CO).

예시 13(알디민 AL13)

둥근바닥 플라스크 내에 질소 환경 조건에서 28.06g(0.099몰)의 2,2-디메틸- 3-라우로일옥시-프로파날을 채웠다. 강하게 교반하면서, 방울첨가용 깔때기로 3분 이내에 10.00g(0.095몰)의 2-(2-아미노에톡시)-에탄올(Diglycolamine　 Agent: Huntsman사)을 첨가하였다. 이때 반응 혼합물의 온도가 40℃로 상승하였다. 그런 후에 휘발성 구성 성분을 진공 상태에서 제거하였다(10mbar, 80℃). 최종적으로 무색이고, 상온에서 묽은 액상이며, 그리고 맑고 무취인 액체 36.3g을 수득하였다. 이 액체는 2.58mmol NH₂/g의 아민 함량을 함유하였다. 생성물은 대부분 개방 사슬형 (알디민-) 형태로 존재한다.

IR: 3435br (O-H), 2954sh, 2922, 2852, 1736 (C=O), 1668 (C=N), 1466, 1418, 1394, 1375, 1248, 1233, 1160, 1127, 1062, 1022, 933, 893, 813, 721.

¹H-NMR (CDCI₃, 300 K): δ 7.59 (s, 1 H, CH=N), 4.03 (s, 2 H, CH₂O), 3.71 (m, 4 H, HOCH₂CH₂OCH₂CH₂N), 3.58 (m, 4 H, HOCH₂CH₂OCH₂CH₂N), 2.44 (br s, 1 H, HOCH₂), 2.30 (t, 2 H, CH₂CO), 1.61 (m, 2 H, CH₂CH₂CO), 1.26 (m, 16 H, CH₃-(CH₂)₈-CH₂CH₂CO), 1.11 (s, 6 H, C(CH₃)₂-CH₂O), 0.88 (t, 3 H, CH₃-(CH₂)₁₀-CO).

예시 14(알디민 AL14)

둥근바닥 플라스크 내에 질소 환경 조건에서 34.51g(0.121몰)의 2,2-디메틸-3-라우로일옥시-프로파날을 채웠다. 강하게 교반하면서, 방울첨가용 깔때기로 5분 이내에 33.39g의 N-올레일-1,3-프로판디아민(Duomeen　 O, Akzo Nobel사; 아민 수 = 337mg KOH/g)을 첨가하였다. 이때 반응 혼합물의 온도가 48℃로 상승하였다. 그런 후에 휘발성 구성 성분을 진공 상태에서 제거하였다(10mbar, 80℃). 최종적으로 무색이고, 상온에서 묽은 액상이며, 그리고 맑고 무취인 액체 65.7g을 수득하였다. 이 액체는 3.07mmol NH₂/g의 아민 함량을 함유하였다. 생성물은 대부분 개방 사슬형 (알디민-) 형태로 존재한다.

IR: 3307 (N-H), 3001sh, 2954sh, 2921, 2851, 1739 (C=O), 1668 (C=N), 1464, 1393,1375,1347,1301,1248,1158, 1114, 1067, 1020, 1000, 968, 935, 889, 721.

¹H-NMR (CDCI₃, 300 K): δ 7.53 (t, J = 1.2) 및 7.51 (s) (총 1 H (비율 약 0.85/0.15), CH=N), 5.34 (m, 2 H, CH₂CH=CHCH₂), 4.01 (s, 2 H, CH₂O), 3.43 (t, 2 H, CH=NCH₂CH₂), 2.60 (m, 4 H, CH=NCH₂CH₂CH₂ 및 NHCH₂), 2.30 (t, 2 H, CH₂CO), 2.01 (m, 4 H, CH₂CH=CHCH₂), 1.75 (m, 2 H, CH=NCH₂CH₂), 1.60 (m, 3 H, CH₂CH₂CO 및 CH₂NHCH₂), 1.47 (m, 2 H, CH₂NHCH₂CH₂), 1.26 (m, 38 H, 나머지 CH₂-기), 1.09 (s, 6 H, C(CH₃)₂-CH₂O), 0.88 (t, 6 H, 2개의 CH₃CH₂CH₂).

예시 15(알디민 AL15)

둥근바닥 플라스크 내에 질소 환경 조건에서 40.00g(0.141몰)의 2,2-디메틸-3-라우로일옥시-프로파날을 채웠다. 강하게 교반하면서, 방울첨가용 깔때기로 5분 이내에 24.00g(0.128몰)의 N-(2-에틸헥실)-1,3-프로판디아민(BASF사)을 첨가하고, 혼합물을 80℃로 가열하였으며, 동시에 휘발성 구성 성분을 진공 상태에서 제거하였다(10mbar). 최종적으로 무색이고, 상온에서 묽은 액상이며, 그리고 맑고 무취인 액체 61.5g을 수득하였다. 이 액체는 4.12mmol NH₂/g의 아민 함량을 함유하였다. 생성물은 대부분 개방 사슬형 (알디민-) 형태로 존재한다.

IR: 3322(N-H),2955,2922,2870sh,2852,2824sh, 1738 (C=O), 1668 (C=N), 1464, 1393, 1376,1342,1300, 1248, 1235, 1157, 1114, 1069, 1020, 1000, 935, 894, 873, 766, 723.

예시 16(알디민 AL16)

둥근바닥 플라스크 내에 질소 환경 조건에서 40.00g(0.141몰)의 2,2-디메틸-3-라우로일옥시-프로파날을 채웠다. 강하게 교반하면서, 방울첨가용 깔때기로 5분 이내에 33.19g의 증류된 N-코코알킬-1,3-프로판디아민(Duomeen　 CD, Akzo Nobel사; 아민 수 = 432mg KOH/g)을 첨가하고, 혼합물을 80℃로 가열하였으며, 동시에 휘발성 구성 성분을 진공 상태에서 제거하였다(10mbar). 최종적으로 흰색이고, 상온에서 고체이며, 무취인 고형물 70.7g을 수득하였다. 이 고형물은 3.62mmol NH₂/g의 아민 함량을 함유하였다. 생성물은 대부분 개방 사슬형 (알디민-) 형태로 존재한다.

IR: 3314 (N-H),2953,2919,2851 ,2815sh, 1738 (C=O), 1668 (C=N), 1465, 1393, 1375,1349,1301,1248,1234,1159, 1113, 1070, 1020, 1002, 935, 891, 872, 721.

예시 17(알디민 AL17)

둥근바닥 플라스크 내에 질소 환경 조건에서 30.00g(0.105몰)의 2,2-디메틸-3-라우로일옥시-프로파날을 채웠다. 강하게 교반하면서, 5분 이내에 부분적으로 35.81g의 N-(C₁₆ _-20-알킬)-1,3-프로판디아민(Duomeen　 M, Akzo Nobel사; 아민 수 = 301mg KOH/g)을 첨가하고, 혼합물을 80℃로 가열하였으며, 동시에 휘발성 구성 성분을 진공 상태에서 제거하였다(10mbar). 최종적으로 흰색이고, 상온에서 고체이며, 무취인 고형물 65.5g을 수득하였다. 이 고형물은 2.99mmol NH₂/g의 아민 함량을 함유하였다. 생성물은 대부분 개방 사슬형 (알디민-) 형태로 존재한다.

IR: 3314(N-H),2952sh,2917,2849,2812sh,1739 (C=O), 1668 (C=N), 1464, 1393, 1375, 1368, 1349,1301,1248,1233,1159,1128sh,1114,1069, 1020, 1000, 936, 890, 871, 720.

예시 18(알디민 AL18)

둥근바닥 플라스크 내에 질소 환경 조건에서 35.00g(0.123몰)의 2,2-디메틸-3-라우로일옥시-프로파날을 채웠다. 강하게 교반하면서, 5분 이내에 50℃로 가열된 36.31g의 N-탈그알킬-1,3-프로판디아민(Duomeen　 T, Akzo Nobel사; 아민 수 = 346mg KOH/g)을 첨가하고, 혼합물을 80℃로 가열하였으며, 동시에 휘발성 구성 성분을 진공 상태에서 제거하였다(10mbar). 최종적으로 회색이고, 상온에서 고체이며, 무취인 고형물 69.2g을 수득하였다. 이 고형물은 3.20mmol NH₂/g의 아민 함량을 함유하였다. 생성물은 대부분 개방 사슬형 (알디민-) 형태로 존재한다.

IR: 3316 (N-H), 2954sh, 2919, 2851, 2815sh, 1739 (C=O), 1668 (C=N), 1464, 1393, 1375, 1347, 1300, 1248, 1233, 1158, 1128sh, 1114, 1068, 1021, 1000, 968, 936, 917sh, 889, 873, 721.

하나 이상의 유리된 수소를 함유하는 화학식 (I)의 알디민

예시 19(알디민 AL19)

둥근바닥 플라스크 내에 질소 환경 조건에서 33.93g(119mmol)의 2,2-디메틸-3-라우로일옥시-프로파날을 채웠다. 강하게 교반하면서, 방울첨가용 깔때기로 5분 이내에 10.00g(57mmol)의 N,N'-비스-(3-아미노프로필)-에틸렌디아민(N4-아민, BASF사)을 첨가하였다. 이때 반응 혼합물의 온도가 40℃로 상승하였다. 그런 후에 휘발성 구성 성분을 진공 상태에서 제거하였다(10mbar, 80℃). 최종적으로 무색이고, 상온에서 묽은 액상이며, 그리고 맑고 무취인 액체 41.7g을 수득하였다. 이 액체는 5.13mmol NH₂/g의 아민 함량을 함유하였다. 생성물은 대부분 개방 사슬형 (알디민-) 형태로 존재한다.

IR: 3306(N-H),2954sh,2922,2852,2826sh,1736(C=O),1667(C=N),1465, 1419sh, 1393, 1373, 1345, 1301, 1249, 1158, 1112, 1068, 1020, 997, 936, 869, 722.

¹H-NMR (CDCI₃, 300 K): δ 7.53 (t, J = 1.2, 2 H, CH=N), 4.01 (s, 4 H, CH₂O), 3.43 (t, 4 H, CH=NCH₂CH₂), 2.70 (s, 4 H, NHCH₂CH₂NH), 2.63 (t, 4 H, CH=NCH₂CH₂CH₂NH), 2.30 (t, 4 H, CH₂CO), 1.75 (m, 4 H, CH=NCH₂CH₂), 1.60 (m, 6 H, CH₂CH₂CO 및 CH₂NHCH₂), 1.26 (m, 32 H, CH₃-(CH₂)₈-CH₂CH₂CO), 1.09 (s, 12 H, C(CH₃)₂-CH₂O), 0.88 (t, 6 H, CH₃-(CH₂)₁₀-CO).

예시 20(알디민 AL20)

둥근바닥 플라스크 내에 질소 환경 조건에서 30.00g(0.105몰)의 2,2-디메틸-3-라우로일옥시-프로파날을 채웠다. 강하게 교반하면서, 피펫으로 800의 평균 분자 중량을 갖는 10.00g의 폴리에틸렌이민(Lupasol　 FG, BASF사)을 첨가하였다. 이때 반응 혼합물의 온도가 46℃로 상승하였다. 그런 후에 휘발성 구성 성분을 진공 상태에서 제거하였다(10mbar, 80℃). 최종적으로 연한 노란색이며, 맑고, 무취인 액체 38.1g을 수득하였다. 이 액체는 20℃에서 1430mPa.s의 점도를 가지고, 약 4.7mmol NH₂/g의 아민 함량을 함유하였다. 생성물은 대부분 개방 사슬형 (알디민-) 형태로 존재한다.

IR: 3314br (N-H), 2952sh, 2922, 2851, 2814sh, 1735 (C=O), 1668 (C=N), 1632sh, 1464, 1419, 1373, 1346, 1249, 1232, 1158, 1112, 1053, 1022, 931, 915, 876, 722.

¹H-NMR (CDCI₃, 300 K): δ 7.60 및 7.54 (2xs, 총 1 H (비율 약 1/2), CH=N), 4.01 및 4.00 (2xs, 총 2 H (비율 약 1/2), CH₂O), 3.52-3.44 (m, 2 H, CH=NCH₂CH₂), 3.0-2.5 (m, 약 6.8 H, 모든 CH₂NCH₂), 2.30 t, 2 H, CH₂CO), 1.91 (br s, 약 1 H, CH₂NH), 1.61 (m, 2 H, CH₂CH₂CO), 1.26 (m, 16 H, CH₃-(CH₂)₈- CH₂CH₂CO), 1.10 및 1.09 (2xs, 총 6 H (비율 약 1/2), C(CH₃)₂-CH₂O), 0.88 (t, 3 H, CH₃-(CH₂)₁₀-CO).

예시 21(알디민 AL21)

둥근바닥 플라스크 내에 질소 환경 조건에서 20.07g(0.071몰)의 2,2-디메틸-3-라우로일옥시-프로파날을 채우고, 1300의 평균 분자 중량을 갖는 폴리에틸렌이민의 50% 수용액 13.79g(Lupasol　 G20, BASF사)을 혼합하였다. 혼합물을 교반하면서 80℃로 가열하였다. 그런 후에 휘발성 구성 성분을 진공 상태에서 제거하였다(0.1mbar, 80℃). 최종적으로 연한 노란색이며, 맑고, 무취인 액체 25.8g을 수득하였다. 이 액체는 20℃에서 2060mPa.s의 점도를 갖는다. 생성물은 대부분 개방 사슬형 (알디민-) 형태로 존재한다.

IR: 3306br (N-H), 2952, 2921, 2851, 2814sh, 1735 (C=O), 1667 (C=N), 1634, 1464, 1418sh, 1391sh, 1372, 1345, 1249, 1233, 1157, 1111, 1055, 1021, 931, 915sh, 875sh, 765, 744sh, 722.

예시 22(알디민 AL22)

둥근바닥 플라스크 내에 질소 환경 조건에서 20.00g(0.070몰)의 2,2-디메틸-3-라우로일옥시-프로파날을 채우고, 2000의 평균 분자 중량을 갖는 폴리에틸렌이민의 50% 수용액 14.45g(Lupasol　 G35, BASF사)을 혼합하였다. 혼합물을 교반하면서 80℃로 가열하였다. 그런 후에 휘발성 구성 성분을 진공 상태에서 제거하였 다(0.1mbar, 80℃). 최종적으로 연한 노란색이며, 맑고, 무취인 액체 26.1g을 수득하였다. 이 액체는 20℃에서 2720mPa.s의 점도를 갖는다. 생성물은 대부분 개방 사슬형 (알디민-) 형태로 존재한다.

IR: 3308br(N-H),2954sh,2921, 2851, 2814sh, 1735 (C=O), 1667 (C=N), 1633sh, 1464, 1419sh, 1372,1344,1249,1233,1157,1111,1052, 1022, 931, 915sh, 876sh, 762sh, 722.

예시 23(알디민 AL23)

둥근바닥 플라스크 내에 질소 환경 조건에서 750,000의 평균 분자 중량을 가지는 폴리에틸렌이민의 50% 수용액 15.36g(Lupasol　 P, BASF사), 피마자유 36.52g(purum, Fluka사) 및 2,2-디메틸-3-라우로일옥시-프로파날 20.00g(0.070몰)을 계량하여 채웠다. 혼합물을 교반하면서 80℃로 가열하였다. 그런 후에 휘발성 구성 성분을 진공 상태에서 제거하였다(0.1mbar, 80℃). 최종적으로 밝은 노란색이며, 맑고, 무취인 액체 53.0g을 수득하였다. 이 액체는 20℃에서 18mPa.s의 점도를 갖는다. 생성물은 대부분 개방 사슬형 (알디민-) 형태로 존재한다.

IR:3395br(O-H),3312(N-H),2954sh,2922,2851,1735(C=O),1667(C=N), 1632sh, 1464, 1418, 1372, 1348, 1238, 1156, 1111, 1052, 1022, 931, 914, 868, 722.

화합물(D)( 알디민 함유 화합물( AV ))과 화학식 (I)의 알디민의 반응 생성물

예시 24(알디민 함유 화합물 AV1)

등근바닥 플라스크 내에 질소 환경 조건에서 1.74g(13.9mmol NCO)의 4,4'-디페닐메탄-디이소시아네이트(MDI; Desmodur　 44 MC L, Bayer사)를 채우고, 50℃로 가열하였다. 양호하게 교반하면서 방울첨가용 깔때기로 5분 이내에 10.00g (13.9mmol)의 알디민 AL3을 첨가하고, 혼합물을 한 시간 동안 50℃에서 교반하였다. 종국에는 무색이고, 상온에서 농후한 액상이며, 그리고 맑고 무취인 액체를 수득하였다. 이 액체는 2.37mmol NH₂/g의 아민 함량을 함유하였으며, 그리고 습윤화된 리트머스 용지에서 중성으로 반응하였다.

IR: 3300 (N-H), 2952sh, 2922, 2851, 1735 (C=O), 1664 (C=N), 1647sh, 1595, 1527sh, 1513, 1466, 1416, 1395, 1375, 1305, 1244, 1215, 1196, 1162, 1112, 1056, 1018, 1000, 939, 918sh, 851, 813, 777, 751, 721.

예시 25(알디민 함유 화합물 AV2)

등근바닥 플라스크 내에 질소 환경 조건에서 3.47g(27.7mmol NCO)의 4,4'-디페닐메탄-디이소시아네이트(MDI; Desmodur　 44 MC L, Bayer사)를 채우고, 50℃로 가열하였다. 양호하게 교반하면서 방울첨가용 깔때기로 5분 이내에 10.00g (13.9mmol)의 알디민 AL3을 첨가하고, 혼합물을 한 시간 동안 50℃에서 교반하였다. 종국에는 연한 노란색이고, 상온에서 농후한 액상이며, 그리고 맑고 무취인 액체를 수득하였다. 이 액체는 습윤화된 리트머스 용지에서 중성으로 반응하였다.

IR: 3308 (N-H), 2954sh, 2922, 2852, 2266 (N=C=O), 1735 (C=O), 1665 (C=N), 1596, 1526sh, 1514, 1467, 1415, 1395, 1374, 1306, 1244, 1216, 1197, 1162, 1110, 1059, 1018, 1000, 940, 918sh, 854, 813, 781, 751, 721.

예시 26(알디민 함유 화합물 AV3)

등근바닥 플라스크 내에 질소 환경 조건에서 12.94g(103.4mmol NCO)의 4,4'-디페닐메탄-디이소시아네이트(MDI; Desmodur　 44 MC L, Bayer사)를 채우고, 50℃로 가열하였다. 양호하게 교반하면서 방울첨가용 깔때기로 10분 이내에 42.16g (51.7mmol)의 알디민 AL4를 첨가하고, 혼합물을 한 시간 동안 50℃에서 교반하였다. 종국에는 밝은 노란색이고, 상온에서 농후한 액상이며, 그리고 맑고 무취인 액체를 수득하였다. 이 액체는 습윤화된 리트머스 용지에서 중성으로 반응하였다.

IR: 3336 (N-H), 2922, 2852, 2265 (N=C=O), 1736 (C=O), 1666 (C=N), 1640, 1594, 1513, 1488, 1465, 1416, 1394, 1373, 1307, 1237, 1169, 1110, 1065, 1018, 1000sh, 932, 918sh, 848, 812, 776, 754, 723.

예시 27(알디민 함유 화합물 AV4)

등근바닥 플라스크를 이용하여, 질소 환경 조건에서, 29.79g의 건조한 디이소데실프탈레이트(DIDP; Palatinol　 Z, BASF사)에, 10.00g(51.4mmol NCO)의 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트-트리메리세이트(Desmodur　 N-3300, Bayer사; NCO 함량 = 21.61중량 퍼센트)를 용해하였다. 양호하게 교반하면서 방울첨가용 깔때기로 상온에서 10분 이내에 19.79g(102.9mmol)의 알디민 AL1을 첨가하고, 혼합물을 한 시간 동안 교반하였다. 종국에는 무색이고, 상온에서 묽은 액상이며, 그리고 맑고 무취인 액체를 수득하였다. 이 액체는 0.87mmol NH₂/g의 아민 함량을 함유했으며, 그리고 습윤화된 리트머스 용지에서 중성으로 반응하였다.

IR: 3423 (N-H), 3326 (N-H), 2954, 2924, 2853, 1726 (C=O), 1688, 1650, 1600, 1579, 1529, 1462, 1377, 1335, 1272, 1164, 1121, 1072, 1039, 985, 965, 948, 764, 742, 704.

예시 28(알디민 함유 화합물 AV5)

등근바닥 플라스크를 이용하여, 질소 환경 조건에서, 47.05g의 건조한 에틸아세테이트에, 10.00g(51.4mmol NCO)의 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트-트리메리세이트(Desmodur　 N-3300, Bayer사; NCO 함량 = 21.61중량 퍼센트)를 용해하였다. 양호하게 교반하면서 방울첨가용 깔때기로 상온에서 10분 이내에 37.05g(102.9mmol)의 알디민 AL3을 첨가하고, 혼합물을 한 시간 동안 교반하였다. 종국에는 무색이고, 상온에서 묽은 액상이며, 그리고 맑고 무취인 액체를 수득하였다. 이 액체는 1.11mmol NH₂/g의 아민 함량을 함유했으며, 그리고 습윤화된 리트머스 용지에서 중성으로 반응하였다.

IR: 3422 (N-H), 3308 (N-H), 2954, 2924, 2853, 1727 (C=O), 1689, 1651, 1600, 1579, 1528, 1462, 1377, 1334, 1272, 1161, 1121, 1072, 1039, 995, 948, 870, 764, 742, 704.

예시 29(알디민 함유 화합물 AV6)

79.21g(40.2mmol OH)의 폴리옥시프로필렌-디올(Acclaim　 4200 N, Bayer사; OH 수 = 28.5mg KOH/g), 10.79g(43.1mmol)의 4,4'-메틸렌디페닐디이소시아네이트(MDI; Desmodur　 44 MC L, Bayer사) 및 10.00g의 디이소데실프탈레이트(DIDP; Palatinol　 Z, BASF사)를 80℃에서 반응시켜, 유리된 이소시아네이트기 함량이 1.86중량 퍼센트이고 20℃에서 점도는 24Pa.s인 NCO 말단화된 폴리우레탄폴리머를 생성하였다. 상기 폴리머에 상온에서 8.51g(22.1mmol)의 알디민 AL1을 첨가하고, 혼합물을 원심력 믹서(SpeedMixerTM DAC 150, FlackTek Inc.사)로 균일하게 혼합하였다. 종국에는 맑고, 균일하면서도 무취인 액체를 수득하였으며, 그리고 그 액체는 20℃에서 40Pa.s의 점도를 달성하였다.

예시 30(알디민 함유 화합물 AV7)

79.21g(40.2mmol OH)의 폴리옥시프로필렌-디올(Acclaim　 4200 N, Bayer사; OH 수 = 28.5mg KOH/g), 10.79g(43.1mmol)의 4,4'-메틸렌디페닐디이소시아네이트(MDI; Desmodur　 44 MC L, Bayer사) 및 10.00g의 디이소데실프탈레이트(DIDP; Palatinol　 Z, BASF사)를 80℃에서 반응시켜, 유리된 이소시아네이트기 함량이 1.86중량 퍼센트이고 20℃에서 점도는 24Pa.s인 그런 NCO 말단화된 폴리우레탄폴리머를 생성하였다. 상기 폴리머에 상온에서 10.62g(14.8mmol)의 알디민 AL3을 첨가하고, 혼합물을 원심력 믹서(SpeedMixer^TM DAC 150, FlackTek Inc.사)로 균일하게 혼합하였다. 종국에는 맑고, 균일하면서도 무취인 액체를 수득하였으며, 그리고 그 액체는 20℃에서 29Pa.s의 점도를 달성하였다.

예시 31(알디민 함유 화합물 AV8)

79.21g(40.2mmol OH)의 폴리옥시프로필렌-디올(Acclaim　 4200 N, Bayer사; OH 수 = 28.5mg KOH/g), 10.79g(43.1mmol)의 4,4'-메틸렌디페닐디이소시아네이트(MDI; Desmodur　 44 MC L, Bayer사) 및 10.00g의 디이소데실프탈레이트(DIDP; Palatinol　 Z, BASF사)를 80℃에서 반응시켜, 유리된 이소시아네이트기 함량이 1.86중량 퍼센트이고 20℃에서 점도는 24Pa.s인 그런 NCO 말단화된 폴리우레탄폴리머를 생성하였다. 상기 폴리머에 상온에서 17.03g(44.3mmol)의 알디민 AL1을 첨가하고, 혼합물을 원심력 믹서(SpeedMixer^TM DAC 150, FlackTek Inc.사)로 균일하게 혼합하였다. 10분 후 FT-IR 스펙트럼(2265cm^-1)에서 NCO 대역은 더 이상 검출할 수 없었다. 최종으로 맑고, 균일하면서도 무취인 액체를 수득하였으며, 그리고 그 액체는 20℃에서 52Pa.s의 점도를 달성하였고, 0.38mmol NH₂/g의 아민 함량을 함유하였다.

예시 32(알디민 함유 화합물 AV9)

79.21g(40.2mmol OH)의 폴리옥시프로필렌-디올(Acclaim　 4200 N, Bayer사; OH 수 = 28.5mg KOH/g), 10.79g(43.1mmol)의 4,4'-메틸렌디페닐디이소시아네이트(MDI; Desmodur　 44 MC L, Bayer사) 및 10.00g의 디이소데실프탈레이트(DIDP; Palatinol　 Z, BASF사)를 80℃에서 반응시켜, 유리된 이소시아네이트기 함량이 1.86중량 퍼센트이고 20℃에서 점도는 24Pa.s인 그런 NCO 말단화된 폴리우레탄폴리머를 생성하였다. 상기 폴리머에 상온에서 31.85g(44.3mmol)의 알디민 AL3을 첨가하고, 혼합물을 원심력 믹서(SpeedMixer^TM DAC 150, FlackTek Inc.사)로 균일하게 혼합하였다. 10분 후 FT-IR 스펙트럼(2265cm^-1)에서 NCO 대역은 더 이상 검출할 수 없었다. 최종으로 맑고, 균일하면서도 무취인 액체를 수득하였으며, 그리고 그 액 체는 20℃에서 44Pa.s의 점도를 달성하였고, 0.67mmol NH₂/g의 아민 함량을 함유하였다.

예시 33(알디민 함유 화합물 AV10)

25.97g(13.2mmol OH)의 폴리옥시프로필렌-디올(Acclaim　 4200 N, Bayer사; OH 수 = 28.5mg KOH/g), 51.95g(32.4mmol OH)의 Polyol Caradol　 MD34-02(폴리프로필렌옥시드폴리에틸렌옥시드-트리올, OH 수 = 35.0mg KOH/g; Shell사), 12.08g(48.3mmol)의 4,4'-메틸렌디페닐디이소시아네이트(MDI; Desmodur　 44 MC L, Bayer사) 및 10.00g의 디이소데실프탈레이트(DIDP; Palatinol　 Z, BASF사)를 80℃에서 반응시켜, 유리된 이소시아네이트기 함량이 2.07중량 퍼센트이고 20℃에서 점도는 48Pa.s인 그런 NCO 말단화된 폴리우레탄폴리머를 생성하였다. 상기 폴리머에 상온에서 18.95g(49.3mmol)의 알디민 AL1을 첨가하고, 혼합물을 원심력 믹서(SpeedMixer^TM DAC 150, FlackTek Inc.사)로 균일하게 혼합하였다. 10분 후 FT-IR 스펙트럼(2265cm^-1)에서 NCO 대역은 더 이상 검출할 수 없었다. 최종으로 맑고, 균일하면서도 무취인 액체를 수득하였으며, 그리고 그 액체는 20℃에서 89Pa.s의 점도를 달성하였고, 0.41mmol NH₂/g의 아민 함량을 함유하였다.

예시 34(알디민 함유 화합물 AV11)

등근바닥 플라스크 내에, 질소 환경 조건에서, 5.85g(0.052몰 NCO)의 이소포론디이소시아네이트(Vestanat　 IPDI, Degussa사)를 채웠다. 상온에서 교반하면서 방울첨가용 깔때기로 5분 이내에 10.00g(0.026몰)의 알디민 AL1을 첨가하고, 혼합물을 30분 동안 교반하였다. 그렇게 수득된 맑고 무색인 기름에, 상온에서 3.38g(0.026몰)의 2-히드록시에틸메트아크릴레이트(HEMA; Bisomer　 HEMA, Laporte사)를 첨가하였다. 10분간 교반한 다음, 2mg의 디부틸주석 디라우레이트를 첨가하고, 혼합물을 75℃로 가열하고, 그 온도에서 FT-IR 스펙트럼(2253cm^-1)에서 이소시아네이트 대역이 사라질 때까지(1시간) 유지하였다. 종국에는 무색이고, 농후한 액상이며, 그리고 맑고 무취인 액체를 수득하였다. 이 액체는 1.32mmol NH₂/g의 아민 함량을 함유하였다.

IR: 3334(N-H), 2952, 2923, 2852, 1719(C=O), 1663sh(C=N), 1636(C=C,C=O), 1527, 1459, 1377, 1364, 1341, 1296, 1234, 1164, 1060, 1044, 1017, 939, 891, 869, 814, 770, 721.

예시 35(알디민 함유 화합물 AV12)

등근바닥 플라스크 내에, 질소 환경 조건에서, 5.85g(0.052몰 NCO)의 m-이소프로페닐-α,α-디메틸벤질이소시아네이트(m-TMI; Cytec사)를 채웠다. 상온에서 교반하면서 방울첨가용 깔때기로 5분 이내에 10.00g(26mmol)의 알디민 AL1을 첨가하고, FT-IR 스펙트럼(2253cm^-1)에서 이소시아네이트 대역이 사라질 때까지(30분), 혼합물을 교반하였다. 최종에는 무색이고, 농후한 액상이며, 그리고 맑고 무취인 액체를 수득하였다. 이 액체는 1.66mmol NH₂/g의 아민 함량을 함유하였다.

IR: 3361 (N-H), 2953sh, 2922, 2852, 1736 (C=O), 1689, 1658, 1646, 1600, 1578, 1523, 1483, 1465, 1457, 1440sh, 1417sh, 1375, 1361sh, 1346sh, 1302, 1241, 1218sh, 1162, 1111, 1051, 1015, 1003, 938, 886, 797, 764, 722, 695.

예시 36(알디민 함유 화합물 AV13)

등근바닥 플라스크를 이용하여, 질소 환경 조건에서, 2.57g(8.7mmol)의 트리메틸올프로판-트리아크릴레이트(TMPTA; SR-351, Sartomer사)와 10.00g(26.0mmol)의 알디민 AL1로 이루어진 혼합물을 90℃로 가열하고, 그 온도에서 FT-IR 스펙트럼(808cm^-1에서 δ_C= _C- _H _oop)에서 아크릴 대역이 사라질 때까지(3시간) 상기 혼합물을 보관하였다. 최종에는 무색이고, 낮은 점도를 가지며, 그리고 맑고 무취인 액체를 수득하였다. 이 액체는 4.06mmol NH₂/g의 아민 함량을 함유하였다.

IR: 2952sh, 2922, 2851, 2795sh, 2771sh, 1736 (C=O), 1667 (C=N), 1464, 1419, 1392sh, 1375, 1345, 1300, 1248, 1163, 1120, 1054, 1032, 1009, 934, 876, 783, 722.

예시 37(알디민 함유 화합물 AV14)

등근바닥 플라스크를 이용하여, 질소 환경 조건에서, 1.37g(4.6mmol)의 트리메틸올프로판-트리아크릴레이트(TMPTA; SR-351, Sartomer사)와 10.00g(13.9mmol)의 알디민 AL3으로 이루어진 혼합물을 105℃로 가열하고, 그 온도에서 FT-IR 스펙트럼(808cm^-1에서 δ_C= _C- _H _oop)에서 아크릴 대역이 사라질 때까지(18시간) 상기 혼합물을 보관하였다. 최종에는 노란색이고, 농후한 액상이며, 그리고 맑고 무취인 액체를 수득하였다. 이 액체는 3.48mmol NH₂/g의 아민 함량을 함유하였다.

IR: 2952sh, 2922, 2851, 1736 (C=O), 1667 (C=N), 1465, 1418, 1392, 1374, 1347, 1300sh, 1246, 1163, 1113, 1054, 1057, 1017, 999, 935, 879, 781, 722.

예시 38(알디민 함유 화합물 AV15)

등근바닥 플라스크를 이용하여, 질소 환경 조건에서, 9.56g(52.0mmol 에폭시)의 비스페놀-A-디글리시딜에테르(DGEBA 또는 BPADGE; Araldite　 GY-250, Huntsman사)와 20.00g(52.0mmol)의 알디민 AL1로 이루어진 혼합물을 70℃로 가열하고, 그 온도에서 FT-IR 스펙트럼(914 및 861cm^-1에서 ν_C-O _asy)에서 에폭시 대역이 사라질 때까지(16시간) 상기 혼합물을 보관하였다. 최종에는 무색이고, 높은 점도를 가지며, 그리고 맑고 무취인 액체를 수득하였다. 이 액체는 3.50mmol NH₂/g의 아민 함량을 함유하였다.

IR: 3420 (O-H), 3034, 2922, 2851, 2064,1884, 1736(C=O), 1667(C=N), 1607, 1580, 1509, 1463,1417,1375,1297,1248,1180,1157,1108,1084,1038,933, 883, 827, 806, 767, 722.

화학식 (I)의 알디민의 첨가 생성물을 함유하는 단일 성분의 플라스틱 전구체

예시 39 내지 45 및 예시 46(비교)

각각의 예시에 대해, 제조 방법에 대해 하기에서 설명되는, 100.0g의 폴리우 레탄폴리머(PP1)를 나사 캡이 달린 폴리프로필렌 비이커 내에 계량하여 넣고, 건조한 질소 환경에 두었다. 그리고 추가로 0.3g의 살리실산 용액(디옥틸아디페이트에서 5중량 퍼센트)을 첨가하고, 또한 도표 1에 제시된 화학식 (I)의 알디민을 명시한 량 만큼 첨가하였다. 그리고 혼합물을 원심력 믹서(SpeedMixer^TM DAC 150, FlackTek Inc.사)로 균일하게 혼합한 직후 곧바로 내부 도장된 알루미늄 튜브 내에 넣고 그 튜브를 기밀하게 밀폐하였다. 화학식 (I)의 알디민의 첨가할 량은 모든 예시에 대해 폴리우레탄폴리머 내 이소시아네이트기와 알디민 내 반응기들(알디미노기 + 아미노기 또는 히드록실기)의 합 간에 성립하는 1.0/0.7의 비율에 상응한다.

폴리우레탄폴리머(PP1)는 하기와 같이 제조하였다.:

1300g의 폴리옥시프로필렌-디올(Acclaim　 4200 N, Bayer사; OH 수 = 28.5mg KOH/g), 2600g의 폴리옥시프로필렌폴리옥시에틸렌-트리올(Caradol　 MD34-02, shell사; OH 수 = 35.0mg KOH/g)), 605g의 4,4'-메틸렌디페닐디이소시아네이트(MDI; Desmodur　 44 MC L, Bayer사), 그리고 500g의 디이소데실프탈레이트(DIDP; Palatinol　 Z, BASF사)를 80℃에서 반응시켜 NCO 말단화된 폴리우레탄폴리머를 생성하였다. 이 폴리우레탄폴리머의 경우, 정적법으로 측정된, 유리된 이소시아네이트기의 함량은 2.07중량 퍼센트이며, 20℃에서 그 점도는 48Pa.S이다.

상기와 같이 수득한 단일 성분의 플라스틱 전구체에 대해 보관 안정성, 외피 형성 시간, 기포 형성, 냄새 그리고 경화 후 기계적 특성을 검사하였다.

보관 안정성은 열에 노출하여 보관하는 동안 점도의 변화를 통해 측정하였다. 이를 위해 이를 위해 플라스틱 전구체를 밀폐 튜브에 넣어 60℃의 노(furnace)에서 보관하고, 12시간 후, 그리고 7일 보관 후 그 점도를 총 2회 측정하였다. 보관 안정성은 첫 번째 점도값에 대해 증가한 두 번째 점도값의 백분율로 나타낸다.

검사 결과는 도표1에 제시되어 있다.

도표1로부터 알 수 있듯이, 예시 1 내지 예시 7의 화학식 (I)의 본원의 알디민 AL1 내지 AL7과 폴리우레탄폴리머(PP1)로 현장에서 제조된 첨가 생성물을 나타내는 알디민 함유 화합물(AV)을 함유하는 예시 39 내지 예시 45의 단일 성분의 플라스틱 전구체는 알디민을 함유하지 않는 기준 예시의 단일 성분 플라스틱 전구체에 비해서 보관 후에 비교적 높은 점도 상승을 보인다. 그에 반해서 폴리우레탄폴리머(PP1)과 비교 예시 8의 알디민 AL8로 현장에서 제조된 첨가 생성물을 나타내는, 종래 기술에 따르는 알디민 함유 화합물을 함유하는 비교 예시 46의 단일 성분 플라스틱 전구체의 점도는 분명히 강하게 상승한다.

예시	화학식 (I)의 알디민	알디민 첨가량 [g]	[NCO]/ ([OH]+[NH])	점도 증가율 [%]^a
(기준)^b	-	-	-	16
39	AL1	6.6	1.0/0.7	18
40	AL2	7.9	1.0/0.7	26
41	AL3	8.3	1.0/0.7	18
42	AL4	9.4	1.0/0.7	25
43	AL5	8.5	1.0/0.7	27
44	AL6	7.8	1.0/0.7	13
45	AL7	11.2	1.0/0.7	23
46(비교)	AL8	4.9	1.0/0.7	42

도표 1: 단일 성분의 플라스틱 전구체의 조성 및 보관 안정성.

a = (7일 후 점도 / 12시간 후 점도 - 1) x 100%

b = 알디민을 함유하지 않은 기준 예시

외피 형성 시간(텍크 프리 타임"tack-free time"까지의 시간)을 측정하기 위해, 60℃에서 12시간 동안 보관되어 상온 온도를 갖는 플라스틱 전구체의 소량을 3mm의 층 두께로 마분지 상자에 도포하고, 23℃ 및 50%의 상대 습도 조건에서, LDPE 소재의 피펫을 이용하여 폴리머 표면을 가볍게 두들길 시에 최초로 피펫에 폴리머 잔류물이 더 이상 묻지 않을 때까지 소요되는 시간을 측정하였다.

경화 후 기계적 특성을 측정하기 위해, 60℃에서 12시간 동안 보관된 플라스틱 전구체의 또 다른 부분을 약 2mm 두께의 필름으로 PTFE로 코팅된 박판에 부었다. 이어서 그 필름을 23℃ 및 50%의 상대 습도 조건에서 7일간 탄성 플라스틱으로 경화되게끔 두었다. 그에 따라 제조된 플라스틱 필름에 대해 DIN EN 53504에 준하여 인장 강도, 파괴연신율, 및 탄성 계수를 검사하였다(인장 속도: 200mm/min).

그 외에도 정성(qualitative) 분석에 따라 기포 형성(필름이 경화되는 동안 발생하는 기포의 수에 따름) 및 냄새(최초 부은 신선한 상태의 필름과 완전히 경화된 상태의 필름에 대해 10cm 이격 거리에서 코로 남새를 맡음)에 대한 평가도 실시하였다.

검사 결과는 도표 2와 같다.

예시	39	40	41	42	43	44	45	46 (비교)
외피 형성(분)	35	45	35	50	40	35	45	90
기포 형성	없음	없음	없음	없음	없음	없음	없음	약간
인장 강도(MPa)	0.8	1.0	0.8	0.7	0.7	0.7	1.0	1.0
파괴연신율(%)	180	200	60	70	80	130	220	240
탄성 계수(MPa)^a	1.3	1.4	2.3	1.7	1.6	1.3	1.3	1.1
냄새	없음	없음	없음	없음	없음	없음	없음	강함

도표 2: 단일 성분의 플라스틱 전구체의 경화 중 및 경화 후의 특성

a 0.5 - 5.0% 팽창 시.

도표 2로부터 알 수 있듯이, 각각 본 발명에 따른 알디민 AL1 내지AL7로 현장에서 제조된 첨가 생성물을 함유하는 예시 39 내지 45의 플라스틱 전구체는 빠르면서도 기포 형성 없이 경화되고, 무취이며, 그리고 경화된 상태에서 우수한 기계적 특성을 나타낸다. 그에 반해서 종래 기술에 따르는 알디민 AL8로 현장에서 제조된 첨가 생성물을 나타내는 비교 예시 46의 플라스틱 전구체는 느리면서도 부분적으로 기포가 형성되면서 경화되고, 강한 냄새를 발산한다.

화학식 (I)의 알디민을 함유하는 2개 성분의 플라스틱 전구체

예시 47 내지 예시 50 및 예시 51(비교)

각각의 예시에 대해, 각각의 성분 L1의 구성 성분을 도표 3에 명시한 중량부 대로 사전 건조 없이 나사 캡을 구비한 폴리프로필렌 비이커에 계량하여 넣고, 원심력 믹서(SpeedMixer^TM DAC 150, FlackTek Inc.사; 3000U/min 속도로 2분간)로 균일하게 혼합하여 균일한 크림을 만들었다. 각각의 예시에 대해, 상기 크림에 성분 L2으로서 PMDI를 도표 3에 명시한 중량부 대로 첨가하고 다시 균일하게 혼합하였 다(3000U/min 속도로 30초간). 모든 예시에 대해, 성분 L2의 이소시아네이트기와 성분 L1의 반응기들(히드록실기, 아미노기 및 알디미노기)의 합 간의 비율은 1.1/1.0으로 하였다.

예시	47	48	49	50	51(비교)
성분 L1:
피마자유 ^a	19.4	19.9	19.9	15.9	18.5
디머지방산 폴리올^b	11.0	16.0	16.0	16.0	14.8
트리올^c	5.5	-	-	-	3.7
화학식 (I)의 알디민	AL1, 4.0	AL19, 4.0	AL20, 4.0	AL23, 8.0	-
연화제^d	-	-	-	-	3.0
산 촉매^e	0.1	0.1	0.1	0.1	-
백묵^f	60.0	60.0	60.0	60.0	60.0
성분 L2:
PMDI^g	26.3	20.9	25.9	25.9	22.1

도표 3: 2개 성분의 플라스틱 전구체의 조성

a: Fluka; OH-수 = 165mg KOH/g.

b: Sovermol　 908,Cognis; OH-수 = 200mg KOH/g.

c: Desmophen　 4011 T, Bayer; OH-수 = 550mg KOH/g.

d: 디이소데실프탈레이트; Palatinol　 Z, BASF.

e: 디옥틸아디페이트 내 5중량 퍼센트의 살리실산.

f: Omyacarb　 5-GU, Omya.

g: Desmodur　 VKS 20F, Bayer; NCO-함량 = 30.0중량 퍼센트.

상기와 같이 수득되는 혼합된 2개 성분의 플라스틱 전구체에 대해, 요변성, 경화 속도 및 기계적 특성을 검사하였다. 요변성은 정성적으로 LDPE 판에서 성분 L1 및 L2의 혼합 직후 혼합된 2개 성분의 플라스틱 전구체의 흐름 거동에 따라 평가하였다. 요변성이 없으면 강한 흐름을 의미하지만, 그에 반해 강한 요변성은 흐름이 없음을 의미한다(구조 점도). 경화 속도에 대한 지시는 한편으로 성분 L1 및 L2의 혼합 직후 혼합된 2개 성분의 플라스틱 전구체의 텍크 프리 타임까지 소요되는 시간 측정을 통해 수집하였다. 측정 방법은 예시 39에서 단일 성분의 플라스틱 전구체에 대한 외피 형성 시간의 측정에 관련하여 설명한 바와 같은 방법이다. 다른 한편으로 경화의 추가 진행 특성은 DIN EN 53505에 따르는 쇼어 D 경도의 주기적 측정에 의해 실시하였다. 기계적 특성 검사를 위해 혼합된 2개 성분의 플라스틱 전구체를 얇은 층을 형성하게끔 평면의 PTFE 판에 붓거나, 또는 요변성 혼합의 경우에는 펴서 도포하였다. 그리고 그렇게 붓거나 도포한 필름을 7일간 정상 날씨에서 경화시키고 DIN EN 53504에 준하여 그 인장 강도, 파괴연신율, 및 탄성 계수(인장 속도: 10mm/min)를검사하였다. 그 외에도 정성적인 분석을 위해 기포 형성(필름이 경화되는 동안 발생한 기포의 량에 따라)을 평가하였다.

상기 검사의 결과는 도표 4에 제시하였다.

예시	47	48	49	50	51(비교)
요변성	없음	약함	보통	강함	없음
텍크 프리 타임(분)^a	40	37	16	18	85
1일 후 쇼어 D 경도	52	50	45	41	35
3일 후 쇼어 D 경도	68	67	66	61	52
7일 후 쇼어 D 경도	75	72	66	65	66
템퍼링^b시 쇼어 D 경도	83	84	81	77	85
인장 강도(MPa)	9.2	9.0	9.0	7.6	7.6
파괴연신율(%)	60	60	60	60	60
탄성계수(MPa)^c	58	60	39	28	45
기포 형성	없음	없음	없음	없음	많음

도표 4: 혼합된 2개 성분의 플라스틱 전구체의 특성

a: 텍크 프리 타임까지 소요되는 시간(분).

b: 정상 날씨에서 7일간 경화된 시험편을 105℃에서 4시간 동안 보관.

c: 0.5 - 5.0 팽창 시에.

도표 4로부터 알 수 있듯이, 본 발명에 따른 화학식 (I)의 알디민을 함유하는 예시 47 내지 50의 혼합된 2개 성분의 플라스틱 전구체는 빠르게 경화되며, 이때 그 구성 성분이 건조되지 않았음에도 기포를 형성하지 않으며, 그리고 경화된 상태에서 우수한 기계적 특성을 나타낸다. 하나 이상의 2차 아미노기를 함유하는 화학식 (I)의 알디민을 포함하는 예시 48 내지 50은 추가로 요변성 거동을 나타낸다. 그에 반해서 알디민을 포함하지 않는 종래 기술에 따르는 비교 예시 51의 혼합된 2개 성분의 플라스틱 전구체는 더욱 느리게 경화되고, 강한 기포 형성을 나타낸다.

Claims

하기 화학식 (I)의 알디민에 있어서,

위의 식에서,

m+y = 2 내지 5라는 조건에 따라,

m은 1 내지 4의 정수를 나타내고,

y는 1 내지 4의 정수를 나타내며;

그리고

R¹은

6개 내지 30개의 C 원자를 가지면서, 경우에 따라서는 특히 에테르-산소의 형태로 적어도 하나의 헤테로 원자를 함유하는 단가의 탄화수소 잔기를 나타내거나, 또는

하기 화학식 (II)의 치환기를 나타내고,

위의 식에서,

R⁵는 2개 내지 20개의 C 원자를 가지면서, 경우에 따라서는 특히 에테르-산소의 형태로 적어도 하나의 헤테로 원자를 함유하는 2가의 탄화수소 잔기를 나타내고,

R⁶은 1개 내지 20개의 C 원자를 가지는 단가의 탄화수소 잔기를 나타내며;

그리고

R² 및 R³은 상호 간에 무관하게, 각각 1개 내지 12개의 C 원자를 가지는 단가의 탄화수소 잔기를 나타내거나, 또는

함께 4개 내지 20개의 C 원자를 가지는 2가의 탄화수소 잔기를 형성하되, 이런 탄화수소 잔기는 5개 내지 8개, 바람직하게는 6개의 C 원자를 가지면서 경우에 따라 치환되는 탄소환상 화합물의 부분이며;

그리고

R⁴는 2개 내지 12개의 C 원자를 가지면서, 경우에 따라서는 특히 에테르-산소의 형태로 또는 3차 아민 질소의 형태로 적어도 하나의 헤테로 원자를 함유하는 (m+y)가의 탄화수소 잔기를 나타내며;

그리고

X는 O, S 또는 N-R⁷을 나타내고,

R⁷은 1개 내지 20개의 C 원자를 가지면서, 경우에 따라서는 적어도 하나의 카르본산기, 에스테르기, 니트릴기, 니트로기, 인산 에스테르기, 술폰 에스테르기 또는 술폰산 에스테르기를 함유하는 단가의 탄화수소 잔기를 나타내거나, 또는

하기 화학식 (III)의 치환기를 나타내고,

위의 식에서,

n은 1 내지 10,000의 정수를 나타내고,

R⁸은 경우에 따라 특히 에테르 산호의 형태, 또는 3차 아민 질소의 형태로 헤테로 원자들과, 경우에 따라 히드록실기, 2차 아미노기 또는 메르캅토기의 형태로 활성 수소를 함유하는 (n+1)가의 탄화수소 잔기를 나타내는 알디민.
제1항에 있어서, y=1인 것을 특징으로 하는 알디민.
제1항 또는 제2항에 있어서, R² 및 R³은 동일하고, 특히 각각은 메틸기를 나타내는 것을 특징으로 하는 알디민.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, m+y = 2 또는 3이거나, 특히 2인 것을 특징으로 하는 알디민.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, X는 N-R⁷을 나타내며, 그리고 R⁷은 1개 내지 20개의 C 원자를 함유하는 단가의 탄화수소 잔기를 나타내거나, 또는 하기 화학식 (IX) 또는 (IX')의 단가의 탄화수소 잔기를 나타내되,

위의 식에서,

R⁹는 -COOR¹³, -CN, -NO², -PO(OR¹³)₂, -SO₂R¹³ 및 -SO₂OR¹³으로 구성되는 그룹으로부터 선택된 잔기를 나타내며, 그리고

R¹⁰은 수소 원자를 나타내거나, 또는 -R¹³, -COOR¹³ 및 -CH₂COOR¹³으로 구성되는 그룹으로부터 선택된 잔기를 나타내며, 그리고

R¹¹ 및 R¹²는 서로 무관하게 수소 원자를 나타내거나, 또는 -R¹³, -COOR¹³ 및 -CN으로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 잔기를 나타내되, R¹³은 1개 내지 20개의 C 원자를 포함하는 1가의 탄화수소 잔기를 나타내는 것을 특징으로 하는 알디민.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, X는 O 또는 S를 나타내는 것을 특징으로 하는 알디민.
하기 화학식 (X)의 알디민에 있어서,

상기 알디민은 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따르는 화학식 (I)의 알디민의 고리화 반응에 의해 수득되는 것을 특징으로 하는 알디민.
알디민 함유 화합물에 있어서, 이 알디민 함유 화합물은 XH 기와의 첨가 반응을 허용할 수 있는 하나 이상의 반응기를 운반하는 화합물(D)과, 제2항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따르는 화학식 (I)의 알디민의 반응에 의해 수득되는 것을 특징으로 하는 알디민 함유 화합물.
제8항에 있어서, 상기 화합물(D)은 폴리이소시아네이트인 것을 특징으로 하는 알디민 함유 화합물.
제8항에 있어서, 상기 화합물(D)은 폴리에폭시드인 것을 특징으로 하는 알디민 함유 화합물.
제8항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 화학식 (I)의 알디민은 화합물(D)의 반응기들의 몰당량에 대해 알디민의 활성 수소의 몰당량의 비율로 이용 되는 것을 특징으로 하는 알디민 함유 화합물.
제8항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 화학식 (I)의 알디민은 상기 화합물(D)의 반응기들의 몰당량에 대해 알디민의 활성 수소의 몰당량이 더욱 낮은 비율로 이용되는 것을 특징으로 하는 알디민 함유 화합물.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따르는 화학식 (I)의 알디민의 이용, 또는 제8항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따르는 알디민 함유 화합물의 이용에 있어서, 하기 화학식 (IV)의 알데히드의 근원으로서 적용되는 이용.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따르는 화학식 (I)의 알디민의 이용, 또는 제8항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따르는 알디민 함유 화합물의 이용에 있어서, 화학식 [H₂N]_m-R⁴-[XH]_y의 아민의 근원으로서 적용되는 이용.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따르는 화학식 (I)의 알디민, 또는 제8항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따르는 알디민 함유 화합물의 가수 분해 방법.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따르는 화학식 (I)의 알디민의 이용, 또는 제8항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따르는 알디민 함유 화합물의 이용에 있어서, 플라스틱 전구체를 위한 보호되는 가교제로서 적용되는 이용.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따르는 화학식 (I)의 알디민 또는 제8항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따르는 알디민 함유 화합물을 함유하는 조성물.