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KR20040072725A - 진드기를 박멸하는 제제로서의 황화아연의 용도 - Google Patents

진드기를 박멸하는 제제로서의 황화아연의 용도 Download PDF

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KR20040072725A
KR20040072725A KR10-2004-7010833A KR20047010833A KR20040072725A KR 20040072725 A KR20040072725 A KR 20040072725A KR 20047010833 A KR20047010833 A KR 20047010833A KR 20040072725 A KR20040072725 A KR 20040072725A
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KR10-2004-7010833A
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로샤상드린
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로디아닐
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    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof

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Abstract

본 발명은 항진드기 제제로서의 황화아연의 신규 용도에 관한 것이다. 본 발명은 또한 첨가제로서 황화아연을 가지며 항진드기 성질을 갖는 조성물, 특히 중합체 조성물 및 이 조성물 기재로 수득한 실, 섬유, 필라멘트 및 물품에 관한 것이다. 본 발명은 또한 직물 표면, 특히 양단자 또는 카페트를 청결하게 하고/하거나 처리하기 위해 사용된 유체 또는 고체 조성물에 관한 것이다.

Description

진드기를 박멸하는 제제로서의 황화아연의 용도 {USE OF ZINC SULFIDE AS AN ANTI-MITE AGENT}
본 발명은 진드기를 박멸하는 제제로서의 황화아연의 신규 용도에 관한 것이다. 본 발명은 또한 첨가제로서 황화아연을 포함하는 진드기 박멸성을 갖는 조성물, 특히 중합체성 조성물, 및 이들 조성물에 따라 수득한 얀, 섬유, 필라멘트 및 물품에 관한 것인데; 직물 표면, 특히 피티드(fitted) 카페트 포함하는 카페트를 청결하게 하고/하거나 처리하기 위한 액체 또는 고체 조성물을 표적으로 한다.
진드기는 농예, 정원 또는 산림지뿐만 아니라 인간에게도 해롭니다. 특히, 인간에 있어서 알러지, 천식, 비염 또는 결막염을 일으킬 수 있다. 인간 거주지에서, 예를 들어, 진드기는 특히 피티드 카페트를 포함하는 카페트, 가구, 표면 덮개, 소파, 커튼, 침상, 또는 매트리스 및 베개에 무시못할 양으로 존재한다. 따라서, 예를 들어 진드기로 인한 인간의 질병을 방지하기 위한 목적으로 수많은 적용, 예컨대 직물 분야에서 직물 표면의 진드기의 확산을 제한하려는 시도가 있다. 의약 분야에서, 수술 장비, 건축재 또는 의복의 진드기를 제한하는 것은 아주 중요하다.
유기 살충 및 살진드기 조성물은 특히 농예 분야에 공지되어 있다. 그와 같은 조성물은 예를 들어 특허 FR 2 710 239 에 개시되어 있다. 이들 조성물은분무, 기화, 가루 살포, 과립 살포 및 훈증(fumigation) 으로 직접 또는 장비를 사용하여 유해한 곤충 및 진드기 위에, 또한 유해한 곤충 및 진드기가 서식하는 장소에 적용될 수 있다.
생명파괴 특성을 나타내는 다른 제제는 장기간 공지되어 있고 예를 들어 화장용 또는 살균용으로 사용되었다. 이들 제제 중에서, 금속, 예컨대 은, 구리 또는 아연을 기재로 한 성분은 공지된 것이다.
대생물작용 화합물을 포함하는 수많은 살생물질은 직물 표면 상에 생명파괴성을 제공하기 위해 개발되었다. 그러나, 이들 살생물질은 항상 제한된 강도를 가지며 이의 효과는 1회 이상의 세정으로 사라진다. 따라서, 수많은 경우에 대생물작용성을 나타내야 하는, 물품에 활성 물질을 직접 도입하는 것이 더욱 유익하다.
이 때문에, 용액에 방사되거나 응고에 의해 방사된 얀(yarn)에 대살생물제를 도입하는 것은 공지되어 있다. 그 다음, 살균제는 중합체의 용매에 도입된다.
진드기를 박멸하는 상업적 유기 제제는 또한 공지되어 있다. 예를 들어 벤질벤조에이트, 페르메스린 또는 3-요오도-2-프로피닐 부틸카르바메이트 (참조 Kertex 100, Troy 시판) 을 언급할 수 있다. 그러나, 이들 제제가 열가소성 중합체에 도입될 수 없는 것은 상기 중합체를 형성하는 온도를 견딜 수 없거나 이들 온도에서 화학변화가 일어날 수 있기 때문이다.
열가소성 공중합체에 혼입될 수 있는 다른 대살생물제가 개발되었다. 특허 출원 WO 01/11956 는 예를 들어 모수상(dendritic) 중합체, 및 1종 이상의 살균 금속 또는 금속 이온을 기재로 한 살균 화합물로부터 형성된 착체의 용도를 개시하고 있다. 이들 착체는 용융 열가소성 중합체에 도입될 수 있다.
용융 상에서 형성된 중합체를 위해, 대생물작용 금속을 기재로 한 성분을 지지하는 무기 충전제의 도입은 공지되어 있다. 이들 충전제는 중합 공정 또는 형성 공정 동안에 도입될 수 있다. 많은 용액은 무기 충전제의 제조를 위해 제공되었다. 이들 충전제는 중합체 중 만족스러운 분산성 및 허용가능한 색상을 나타내어야 하고, 중합체의 특성에 대한 지나치게 치명적인 영향을 갖지 않아야 한다. 진드기를 박멸하는 무기 충전제의 예로서 붕산으로 충전된 유리 (Segurocera, Ishisuka Glass 시판) 을 언급할 수 있다.
특히 저렴하고 중합체성 조성물에 적용하기 쉬운, 진드기를 박멸하는 신규 충전물에 대한 지속적인 연구가 있다.
따라서, 예를 들어 중합체성 조성물을 방사하여 수득한 직물 얀을 위한 번들거리지 않는(mafifying) 제제로서 공지된 무기 충전제인 황화아연은 또한 진드기를 박멸하는 특성 및 비용에 대한 원하는 특성, 사용 및 중합체성 매트릭스로의 도입의 용이함을 나타내는데: 이는 상기 매트릭스에서 쉽게 분산되고 형성 온도를 견디고 상기 온도에서 변성되지 않기 때문이다.
따라서, 본 발명의 제1 요지는 진드기를 박멸하는 제제로서의 황화 아연의 용도이다.
제2 요지로서, 본 발명은 또한 황화아연을 포함하는, 진드기 박멸 특성을 갖는 조성물, 및 첨가제로서 직물 표면 (특히 피티드 카페트를 포함하는 카페트) 을 청결하게 하고/하거나 처리하는 액체 또는 고체 조성물 또는 중합체성 조성물에 관한 것이다.
마지막으로, 제3 요지로서, 본 발명은 얀, 섬유, 필라멘트, 및 상기의 조성물로부터 수득한 물품에 관한 것이다. 이들 얀, 섬유, 필라멘트 및 물품은 아주 우수한 영구적 진드기 박멸 특성을 나타낸다.
본 발명의 황화아연은 각종 형태로 제공될 수 있다: 예를 들어, 황화아연 입자 또는 본성이 상이한 입자, 예컨대 실리카 또는 이산화티탄의 무기 입자 상의 황화아연의 부분적 또는 완전한 코팅물일 수 있다. 황화아연은, 본질적으로 구형 입자 형태일 때, 약 0.3 ㎛ 의 작은 직경을 가질 수 있는데, 상기 직경은 특히 얀, 섬유 또는 필라멘트에 사용될 수 있어야 한다. 본 발명의 황화아연의 입자의 크기는 제한되지 않고 몇 mm 의 범위일 수 있다. 황화아연은 또한 작은 판 형태로 제공될 수 있다.
진드기는 아강으로 분류되는 절지동물: 곤충 및 거미류의 군에 속한다. 진드기는 거미류이고, 종종 기생충 및 병원균이다. 수많은, 즉 수 만의 공지된 진드기가 있는데, 이들의 제한된 수는 인간에게 유해하다. 진드기는 200 ∼ 500 마이크론의 크기이고, 실제로 눈에 보이지 않는다. 이들은 어두운 곳에서, 습성 대기 (상대 습도: 65 ∼ 80%) 및 15 ∼ 25 ℃ 의 이상적인 평균 온도에서 본질적으로 살고 있다. 생존 기간은 +/- 3개월이다.
진드기의 종으로서, 속(屬) Acarus, Tyrophagus 및 기타의 종을 언급할 수 있다. 종 Dermatophagoides 는 특히 집 먼지에 존재하고, 따라서 더욱 특히 인간에 해롭다. Dermatophagoides 의 2종의 변종은 D. pteronyssinus 및 D.farinae 이다. 종 Dermatophagoides 의 진드기는 인간의 피부 각질 및 손발톱 또는 모발의 폐물 (신체의 털 포함), 음식 쓰레기 등을 주로 먹고 산다. 본 발명은 더욱 특히 Dermatophagoides 의 종에 관한 것이다.
본 발명의 제1 요지에 따라, 황화아연은 환경에 존재하는 진드기의 수를 감소시키거나 제거하기 위해 진드기가 서식하는 어떤 환경에 도입될 수 있다. 용어 "환경"은 적어도 진드기를 포함하는 어떤 매개체를 의미한다. 환경은 가스, 바람직하게는 공기일 수 있다.
용어 "감소시킴" 은 황화아연을 환경에 도입하기 전에 환경에 존재하는 양과 비교하여 환경에 존재하는 진드기의 수를 줄인다는 것을 의미한다. 용어 "감소시킴"은 또한 일생 동안 그리고 환경에서 신생 진드기의 성장률을 감소시킨다는 것을 의미한다. 용어 "감소시킴" 은 또한 진드기의 재생산율을 감소시키다는 것을 의미한다. 용어 "제거함" 은 환경에서 대부분의 진드기를 제거한다, 즉 환경에 존재하는 진드기를 죽이거나 (살진드기) 활동하지 못하게 한다는 것을 의미한다. 용어 "제거함" 은 또한 신생 진드기의 성장을 방해한다는 것을 의미한다.
본 발명의 제1 요지의 황화아연은 있는 그대로, 즉 단독으로 사용될 수 있지만, 바람직하게는 액체, 고체 또는 가스 형태로 각종 비활성 지지물에 의해 지지된다. 또한, 첨가제, 예컨대 표면활성제, 분산제, 접착제, 안정제 또는 추진제를 필요에 따라 첨가하여, 제형, 예컨대 살포용 분말, 과립, 에멀션, 오일 중 용액, 습성 분말, 졸, 유동성 조성물, 에어로졸, 코팅제, 훈증제, 발연제, 및 ULV 제형 (최종 용량의 제제용 제형) 을 제조한다.
적용된 본 발명의 제1 요지의 황화아연의 양은 제형 형태 및 시간 및 날짜, 적용 장소 및 방법, 해로운 유기체의 본성 및 위해 정도에 따라 변할 수 있다.
본 발명의 제1 요지의 황화아연의 적용은 예를 들어, 분무, 기화, 가루 살포, 과립 살포 및 훈증(fumigation) 으로 직접 또는 장비를 사용하여 유해한 진드기 위에, 또는 유해한 진드기가 서식하는 장소에서 수행될 수 있다.
진드기 박멸 제제로서의 본 발명의 황화아연은 또한 임의 조성물, 특히 직물 얀, 섬유, 필라멘트 및 물품의 분야에서 사용된 임의 조성물 또는 생성물에 적용될 수 있다. 특히 중합체성 조성물에, 및 직물 표면, 특히 피티드 카페트를 포함하는 카페트의 청결 및/또는 처리 조성물에 적용될 수 있다.
따라서, 본 발명의 제2 요지는 첨가제로서 황화아연을 포함하는 진드기 박멸 특성을 갖는 조성물, 특히 중합체성 조성물, 및 직물 표면, 특히 피티드 카페트를 포함하는 카페트의 청결 및/또는 처리 조성물에 관한 것이다.
진드기 박멸 제제로서의 황화아연은 예를 들어 얀, 섬유 및 필라멘트의 사이징(sizing)용 제형, 직물 표현에 적용된 피니쉬 또는 페인트 제형, 세정 제형, 예컨대 직물 표면 (특히, 피티드 카페트를 포함하는 카페트) 의 청결 조성물, 예를 들어 피티드 카페트 또는 덮개의 제조에 사용된 접착제, 직물 표면용 백킹(backing) 등에서 첨가제로서 사용될 수 있다.
본 발명의 제2 요지의 구체적인 구현예에 따라, 조성물의 총중량에 대한 황화아연의 중량비는 5 % 이하이다.
본 발명의 제2 요지의 제1 바람직한 구현예에 따라, 조성물은 직물 표면, 특히 피티드 카페트를 포함하는 카페트의 청결 및/또는 처리용 액체 또는 고체 조성물이다.
상기 조성물은 건조 중량으로 0.05 ∼ 5 % 의 황화아연을 포함할 수 있다.
액체 조성물일 때, 추가적으로 물 및 임의로 1종 이상의 유기 용매를 포함한다. 물의 양은 조성물의 중량의 10 % 이상, 바람직게는 50 % 이상일 수 있고; 상기 물의 양은 조성물의 중량의 98 % 이하의 범위일 수 있다.
유기 용매 중에서, 지방족 또는 방향족 알코올 또는 글리콜 에테르 (메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 프로판디올, 에틸렌 글리콜, 글리세롤, 벤질 알코올, 부톡시 프로폭시 프로판올 등), 및 "탈그리스" 용매, 예컨대 테르펜을 언급할 수 있다. 이들 용매는 액체 조성물 중량의 0.1 ∼ 50 % 일 수 있다.
액체 조성물은 직물 표면, 특히 피티드 카페트를 포함하는 카페트의 액체 세정 조성물에 적용된 다른 종래의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.
특히 하기를 언급할 수 있다:
- 음이온성 표면활성제 (알킬 에스테르 술포네이트, 알킬 술페이트, 알킬아미드 술페이트, 포화 또는 불포화 지방산의 염 등), 비이온성 표면활성제 (알킬페놀, 지방산, 아민, 지방산 아미드 또는 아미도아민의 폴리알콕실화 유도체, 에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드와 에틸렌디아민의 축합물, 알킬폴리글루코시드 등), 양쪽성 표면활성제 (알킬 암포아세테이트 등) 또는 쯔비터이온성 표면활성제 (베타인); 이들은 액체 조성물 중량의 1 ∼ 20%, 바람직하게는 5 ∼ 15% 일 수 있음;
- 무기 빌더 (폴리포스페이트, 실리케이트, 카르보네이트, 제올라이트 등)또는 유기 킬레이트 또는 금속이온봉쇄 빌더 (수용성 폴리포스포네이트, 카르복실 중합체 또는 공중합체 또는 이의 수용성 염, 폴리카르복실산 또는 이의 수용성 염, 폴리아세트산의 염 등); 이는 액체 조성물 중량의 5 ∼ 80% 일 수 있음;
- 방오제 (셀룰로스 유도체, 에틸렌 테레프탈레이트 및 폴리옥시에틸렌 테레프탈레이트 단위를 기재로한 폴리에스테르 공중합체, 술페이트화 폴리에스테르 올리고머 또는 공중합체 등); 이들은 액체 조성물 중량의 0.01 ∼ 10%, 바람직하게는 0.1 ∼ 5% 일 수 있음;
- 표백제 (과산화수소);
- 색상 이동 억제제 (폴리아민 N-옥시드, 또는 N-비닐피롤리돈 및 N-비닐이미다졸의 공중합체);
- 발포 억제제;
- 추진제 (이소부탄, 프로판 등); 및
- 다른 첨가제, 예컨대 효소, 버퍼, 충전제, 방향제 등.
직물 표면을 청결 및/또는 처리하기 위한 고체 조성물일 때, 고체 조성물 중량의 40 ∼ 98.5% 일 수 있는 1종 이상의 충전제를 추가로 포함한다.
이들 충전제는 특히 붕사형, 바람직하게는 소듐 보레이트 데카히드레이트, 특히 소듐 테트라보레이트 데카히드레이트이고; 또한 무기 염, 예컨대 술페이트, 클로라이드, 카르보네이트, 비카르보네이트, 포스페이트 또는 니트레이트, 또는 소듐 특히, 알루미늄 염, 예컨대 소듐 알루미네이트, 및 소듐 시트레이트일 수 있다.
고체 조성물은 직물 표면, 특히 피티드 카페트를 포함하는 카페트의 청결 세정 조성물에 사용되는 다른 종래의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.
특히 하기를 언급할 수 있다::
- 흡착제, 예컨대 셀룰로스 분말, 폴리우레탄 발포제 또는 벤토나이트;
- 알코올 에테르, 예컨대 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 또는 에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르;
- 액체 또는 고체 형태의 음이온성, 비이온성, 양이온성 또는 양쪽성 표면활성제, 예컨대 상기에 기재된 것;
- 정전방지제, 예컨대 알루미늄 옥시드, 4차 암모늄 염, 에톡실화 알코올, 알킬페놀, 에톡실화 아민, 음이온성 비누, 술페이트 또는 술포네이트;
- 응집제.
직물 표면을 청결 및/또는 처리하기 위한 조성물은 상이한 방법으로 처리될 표면 상에 퇴적될 수 있다:
- 높은 증기 처리량을 갖는 기계: 고압 하에서 고온 증기의 방출, 피티드 카페트 상에 분무 및 그 다음 진공 흡입.
- 스펀지나 브러시로 임의로 문지르면서, 처리될 표면 상의 청결 제형을 직접적으로 스려들게 함. 생성물은 차후에 흡착제 상에서의 흡착 또는 진공 흡인에 의해 제거될 수 있다.
- 미세 소적 형태로 피티드 카페트 상에서 청결 제형의 분무. 생성물은임의로 고온 공기의 통과로 건조될 수 있고, 퇴적된 고체는 차후에 흡인 또는 솔질로 제거된다.
- 카페트 삼푸로 처리.
액체 조성물은 사용하기 전에 물로 임의로 희석될 수 있다.
직물 물품을 청결 및/또는 처리하는 조성물은 건조 기준으로 처리될 표면적의 0.01 ∼ 200 mg/m2의 양으로 적용될 수 있다.
본 발명의 제2 요지의 제2 바람직한 구현예에 따라, 조성물은 중합체성 조성물이다.
본 발명의 중합체성 조성물은 중합체성 매트릭스를 포함한다. 당업자에게 공지된 임의의 중합체성 매트릭스는 본 발명의 명세서에서 적용될 수 있다.
본 발명의 중합체성 매트릭스는 바람직하게는 열가소성 매트릭스이다. 본 발명에 따른 매트릭스는 열가소성 중합체이다.
적용될 수 있는 중합체의 예로서 하기를 언급할 수 있다:
폴리락톤, 예컨대 폴리(피발로락톤), 폴리(카프로락톤) 및 동일한 부류의 공중합체; 디이소시아네이트, 예컨대 1,5-나프탈렌 디이소시아네이트, p-페닐렌 디이소시아네이트, m-페닐렌 디이소시아네이트, 2,4-톨루엔 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐-메탄 디이소시아네이트, 3,3'-디메틸-4,4'-디페닐 메탄 디이소시아네이트, 3,3'-디메틸-4,4'-디페닐 디이소시아네이트, 4-4'-디페닐이소프로필리덴 디이소시아네이트, 3,3'-디메틸-4,4'-디페닐 디이소시아네이트, 3,3'-디메틸-4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 3,3'-디메톡시-4,4'-비페닐 디이소시아네이트, 디아니시딘 디이소시아네이트, 톨루이딘 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 4,4'-디이소시아네이토디페닐메탄 및 동일한 부류의 화합물과 선형 장쇄를 갖는 디올, 예컨대 폴리(테트라메틸렌 아디페이트), 폴리(에틸렌 아디페이트), 폴리(1,4-부틸렌 아디페이트), 폴리(에틸렌 숙시네이트), 폴리(2,3-부틸렌 숙시네이트), 폴리에테르 디올 및 동일한 부류의 화합물 사이의 반응으로 수득한 폴리우레탄; 폴리카르보네이트, 예컨대 폴리[메탄비스(4-페닐)-카르보네이트], 폴리[1,1-에테르비스 (4-페닐)카르보네이트], 폴리[1,1-시클로헥산비스(4-페닐)카르보네이트] 및 동일한 부류의 중합체; 폴리술폰; 폴리에테르; 폴리케톤; 폴리아미드, 예컨대 폴리(4-아미노부티르산), 폴리(헥사메틸렌 아디프아미드), 폴리(6-아미노헥산산), 폴리 (m-크실릴렌 아디프아미드), 폴리 (p-크실릴렌 세박아미드), 폴리(2,2,2-트리메틸헥사메틸렌 테레프탈아미드), 폴리(메타-페닐렌 이소프탈아미드), 폴리(p-페닐렌 테레프탈아미드) 및 동일한 부류의 공중합체; 폴리에스테르, 예컨대 폴리(에틸렌 아젤레이트), 폴리(에틸렌 1,5-프탈레이트), 폴리(1,4-시클로헥산디메틸렌 테레프탈레이트), 폴리(에틸렌 옥시벤조에이트), 폴리(파라-히드록시벤조에이트), 폴리(1,4-시클로헥실리덴디메틸렌 테레프탈레이트), 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 및 동일한 부류의 공중합체; 폴리(아릴렌 옥시드), 예컨대 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌 옥시드), 폴리(2,6-디페닐-1,4-페닐렌 옥시드) 및 동일한 부류의 공중합체; 폴리(아릴렌 술파이드), 예컨대 폴리(페닐렌 술파이드) 및 동일한 부류의 공중합체; 폴리에테르이미드; 비닐 공중합체 및 이의 공중합체, 예컨대 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐부티랄, 폴리비닐리덴 클로라이드, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 및 동일한 부류의 공중합체; 아크릴 공중합체, 폴리아크릴레이트 및 이의 공중합체, 예컨대 폴리에틸 아크릴레이트, 폴리(n-부틸 아크릴레이트), 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리에틸 메타크릴레이트, 폴리(n-부틸 메타크릴레이트), 폴리(n-프로필 메타크릴레이트), 폴리아크릴아미드, 폴리아크릴로니트릴, 폴리(아크릴산), 에틸렌-아크릴산 공중합체, 에틸렌-비닐 알코올 공중합체, 아크릴로니트릴 공중합체, 메틸 메타크릴레이트-스티렌 공중합체, 에틸렌-에틸 아크릴레이트 공중합체, 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌 공중합체, ABS 및 동일한 부류의 공중합체; 폴리올레핀, 예컨대 저밀도 폴리(에틸렌), 폴리(프로필렌), 저밀도 염소화 폴리(에틸렌), 폴리(4-메틸-1-펜텐), 폴리(에틸렌), 폴리(스티렌) 및 동일한 부류의 공중합체; 이오노머; 폴리(에피클로로히드린); 폴리(우레탄), 예컨대 디올, 예컨대 글리세롤, 트리메틸롤프로판, 1,2,6-헥산트리올, 소르비톨, 펜타에리트리톨, 폴리에테르폴리올, 폴리에스테르폴리올 및 동일한 부류의 화합물과 폴리이소시아네이트, 예컨대 2,4-톨릴렌 디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌 디이소시아네이트, 4,4'-디-페닐메탄 디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 4,4'-디시클로헥실메탄 디이소시아네이트 및 동일한 부류의 화합물의 중합 생성물; 폴리술폰, 예컨대 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판의 소듐 염과 4, 4'-디클로로-디페닐 술폰 사이의 반응 생성물; 푸란 수지, 예컨대 폴리(푸란); 셀룰로스 에스테르 플라스틱, 예컨대 셀룰로스 아세테이트, 셀룰로스 아세테이트 부티레이트, 셀룰로스 프로피오네이트 및 동일한 부류의 공중합체; 실리콘, 예컨대 폴리(디메틸실록산), 폴리(디메틸실록산-코-페닐메틸실록산) 및 동일한 부류의 공중합체; 또는 2종 이상의 상기 공중합체의 배합물.
본 발명의 특정 대안적인 형태에 따라, 열가소성 매트릭스는 별 모양(star-shaped) 또는 H형 거대분자 사슬, 및 적합하다면 선형 거대분자 사슬을 포함하는 중합체이다. 그와 같은 별 모양 또는 H형 거대분자 사슬을 포함하는 중합체는 예를 들어 문헌 FR 2 743 077, FR 2 779 730, US 5 959 069, EP 0 632 703, EP 0 682 057 및 EP 0 832 149 에 개시되어 있다.
본 발명의 또 다른 특정 대안적인 형태에 따라, 본 발명의 열가소성 매트릭스는 랜덤 나무 모양의 중합체, 바람직하게는 랜덤 나무 구조를 나타내는 코폴리아미드이다. 랜덤 나무 구조를 갖는 코폴리아미드 및 이의 제조 방법은 특히 문헌 WO 99/03909 에 개시되어 있다.
본 발명의 열가소성 매트릭스는 또한 상기에 기재되어 있는 바와 같은 선형 열가소성 중합체 및 별 모양, H형 및/또는 랜덤 나무 열가소성 중합체를 포함하는 중합체일 수 있다.
본 발명의 조성물은 또한 문헌 WO 00/68298 에 개시된 것의 형태의 하이퍼분지(hyperbranched) 코폴리아미드를 포함할 수 있다.
본 발명의 조성물은 또한 상기에서 기재된 바와 같은 별 모양, H 형 또는 랜덤 나무 열가소성 중합체 또는 하이퍼분지 코폴리아미드의 임의 조합을 포함할 수 있다.
열적으로 안정한 중합체의 본 발명의 명세서에서 사용될 수 있는 중합체성매트릭스의 다른 형태로서: 이들 중합체는 바람직하게는 불용해성이거나 180 ℃ 초과, 바람직하게는 ≥200 ℃ 의 연화점을 나타낸다. 이들 열적으로 안정한 중합체는 예를 들어 방향족 폴리아미드, 폴리아미드이미드, 예컨대 폴리트리멜라미드, 또는 폴리이미드, 예컨대 문헌 EP 0 119 185 에 따라 수득한 폴리아미드(상표명 P84 로 시판되고 있음)로부터 선택될 수 있다. 방향족 폴리아미드는 특허 EP 0 360 707 에 개시되어 있다. 이들은 특허 EP 0 360 707 에 개시된 방법으로 수득될 수 있다.
다른 중합체성 매트릭스, 비스코스, 셀룰로스, 셀룰로스 아세테이트 등을 언급할 수 있다.
본 발명의 중합체성 매트릭스는 접착제에 사용된 중합체, 예컨대 비닐아세테이트 공중합체 플라스티솔, 아크릴 라텍스, 우레탄 라텍스, PVC 플라스티솔 등의 형태일 수 있다.
이들 중합체성 매트릭스 중에서, 하기가 특히 바람직하다: 부분 결정성 폴리아미드, 예컨대 폴리아미드 6, 폴리아미드 6,6, 폴리아미드 11, 폴리아미드 12, 폴리아미드 4, 폴리아미드 4,6, 6,10, 6,12, 6,36 또는 12,12, 또는 테레프탈산 및/또는 이소프탈산으로부터 수득한 부분 방향족 폴리아미드, 예컨대 상표명 Amodel 으로 시판되는 폴리아미드; 폴리에스테르, 예컨대 PET, PBT 또는 PTT; 폴리올레핀, 예컨대 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌; 방향족 폴리아미드, 폴리아미드이미드 또는 폴리이미드; 라텍스, 예컨대 아크릴 및 우레탄 라텍스; PVC, 비스코스, 셀룰로스 또는 셀룰로스 아세테이트; 또는 이들의 공중합체 및 혼합물.
조성물은 사용될 수 있는 임의의 다른 첨가제, 예를 들어 보강 충전제, 난연제, UV 안정제, 열 안정제 또는 번들거리지 않는 제제, 예컨대 티타늄 디옥시드를 포함할 수 있다.
본 발명의 제3 요지는 조성물, 특히 상기의 중합체성 조성물로부터 수득한 얀, 섬유, 필라멘트 및 물품에 관한 것이다.
이는 본 발명에 따른 조성물, 특히 중합체성 조성물이 방사로 얀, 섬유 및 필라멘트로 형성될 수 있기 때문이다. 이들은 또한 예를 들어 사출 성형 또는 압출로 성형된 형태로 만들어질 수 있다.
본 발명의 얀, 섬유 및 필라멘트는 예를 들어 본 발명의 조성물, 중합체성 조성물을 용융 방사 또는 습식 방사로 얻을 수 있다.
중합체성 조성물은 바람직하게는 블랜딩 장치내 용융 중합체, 예컨대 방사 장치의 업스트림내에 아연 술파이드를 도입함으로써 제조된다. 이들은 또한 중합 용액, 예컨대 습식 방사 장치의 업스트림에 아연 술파이드를 도입함으로써 제조될 수 있다. 이들은 또한 중합체가 형성되는 단량체를 함유하고 있는 반응 매질내에 아연 술파이드를 도입함으로써 제조될 수 있다.
(중합 매질)
본 발명의 조성물, 특히 중합체성 조성물을 방사함으로써, 예컨대 연속 멀티필라멘트 얀, 단 또는 장 섬유, 모노필라멘트, 섬유를 위한 스펀얀, 연면(laps), 소모(slivers), 토우(tows) 등을 수득할 수 있다. 수득된 제품은 또한 피티드 카페트를 포함하는 카페트와 같은 직물 덮개의 제조에 특히 사용되는 벌크 연속 필라멘트(BCF)일 수 있다.
직물 분야에서 연신, 텍스쳐링, 염색 등과 같은 종래 모든 처리는 본 발명의 얀, 섬유 및 필라멘트에 적용할 수 있다.
직물 얀, 섬유 또는 필라멘트의 분야에서, 작은 크기의 아연 술파이드 입자, 즉 0.3 ㎛ 정도의 직경이 특히 방사 과정에서 유리하다.
상기 기술된 얀, 섬유 및 필라멘트는 영구적인 진드기 박멸성을 보여준다.
본 발명은 또한 상기 기술된 얀, 섬유 또는 필라멘트로부터 수득된 물품에 관한 것이다. 그러한 물품은 특히, 단일 유형의 얀, 섬유, 또는 필라멘트 또는 상이한 유형의 얀, 섬유 또는 필라멘트의 혼합물부터 수득될 수 있다. 물품은 적어도 부분적으로 본 발명에 따른 얀, 섬유 또는 필라멘트를 함유한다. 특정 유형의 얀, 섬유 또는 필라멘트, 예컨대 아연 술파이드를 함유하지 않는 얀, 섬유 또는 필라멘트, 상이한 성질의 얀, 섬유 또는 필라멘트가 본 발명의 물품에 사용될 수 있다.
물품으로서, 예컨대 부직물, 직물, 또는 니트물을 언급할 수 있다.
본 발명은 또한 복합 섬유 물품, 즉 다성분을 함유한 직물 물품에 관한 것이다. 이들 성분은 예컨대, 단 섬유, 지지체, 접착제, 부직물과 같은 얀, 섬유 또는 필라멘트로부터 수득된 물품 등일 수 있다.
예컨대 주성분이 통상 단섬유, 접착제 및 지지체인 플로크 표면(flocked surface)의 복합 직물을 들 수 있다.
특히 피티드 카페트, 가구 또는 벽을 위한 덮개 등에 사용되는 터프트 표면으로 만들어진 것을 들 수 있는데, 그의 주성분은 통상 얀, 섬유, 필라멘트, 또는 얀, 섬유 또는 필라멘트로 수득된 물품, 지지체 및 선택적으로 접착제이다.
본 발명의 명세서에서, 복합 직물 물품의 적어도 하나는 아연 술파이드를 함유하고 있다.
플로크 표면에서, 예컨대 아연 술파이드는 섬유내 또는 플로크 표면 및/또는 플로킹에 사용되는 접착제 및/또는 플로크 표면의 지지체에 존재할 수 있다.
플로크 표면의 섬유는 예컨대 본 발명에 따른 섬유일 수 있다. 플로크더 또는 터프트 표면의 접착제 또는 아교는 본 발명에 따른 조성물로부터 수득될 수 있다. 플로크 또는 터프트 표면의 지지체는 또한 본 발명에 따른 조성물 또는 물품으로부터 수득될 수 있다.
상기 기술된 직물 물품은 영구적인 진드기 박멸성을 나타낸다.
상기 조성물, 얀, 섬유, 필라멘트, 물품 및 복합 직물 물품은 피티드 카페트를 포함하는 카페트, 가구 덮개, 표면 덮개, 소파, 커튼, 침대, 매트리스 및 베개 등과 같은 진드기와 접촉할 수 있는 임의의 제품의 제조시에 사용될 수 있다.
본 발명의 상기 조성물, 얀, 섬유, 필라멘트, 물품 및 복합 직물 물품은 바람직하게는 6주 후에 적어도 50에 동일하게 실시예 12에 정의된 진드기 CP의 개체수의 제어를 가능하게 한다. CP는 AFNOR 표준 NFG 39-011에 따라 측정되었다. 사용된 측정방법은 실시예 12, 13 또는 14에 기재된 방법중 하나이며, 이 방법은 시험된 유형의 제품의 특성(조성물, 분말, 직물, 피티드 카페트 등)에 따라 정의된다.
본 발명의 다른 상세한 및 장점은 단지 표시를 위해 주어진 하기 실시예를 통해 더욱 명확하게 드러날 것이다.
실시예
실시예 1-7: ZnS가 첨가되거나 첨가되지 않은 폴리아미드 6,6, 폴리아미드 6, 폴리프로필렌 또는 폴리에스테르 분말 샘플의 제조.
PA 6,6 매트릭스
PA 6,6로 표시되는 폴리아미드 6,6는 이산화티탄을 함유하지 않으며, 상대점도가 2.5(96% 황산에서 10 g/ℓ의 농도에서 측정)인 폴리아미드 6,6 이다.
두 종류의 ZnS가 사용되었다.
□ZnS 1: 약 0.3 ㎛의 입자 크기를 가지고 있으며 순도가 98%인 ZnS
□ZnS 2: Aldrich에서 24462-7으로 시판되고 있는 약 2.6 ㎛의 입자 크기를 가지고 있으며 순도가 99.99%인 ZnS
PA 6,6에서 ZnS의 삽입은 분말을 블랜딩함으로써 수행된다. 블랜드는 약 50 mbar의 진공하에서 80℃에서 16시간 동안 건조시킨 다음, 압출장치에 도입하여 용용 블랜딩을 제공하였다. 압출기의 조작 특성은 다음과 같다.
□용융물의 온도: 약 285℃
□용융물의 체류 시간: 3분
압출장치의 배출구에서 수득된 끈을 약 20℃에서 물에 급냉시킨 다음, 압착하고, 드라이 아이스로 냉각한 후에 Retsch ZM 1000 초원심 분쇄기에서 분쇄하였다. 수득된 분말의 입자크기는 500 ㎛ 이하이다.
하기 조성물이 제조되었다.
ZnS의 함량은 조성물의 총중량에 대해 ZnS의 중량으로 표시되었다.
참조 번호 ZnS 1 수준 (% 중량/중량) ZnS 2 수준 (% 중량/중량)
1-a1 0 0
1-b1 0.5 0
1-c1 1 0
1-a2 0 0
1-b2 0 0.5
1-c2 0 1
PA 6 매트릭스
PA 6 로 기록된 두 종류의 폴리아미드 6를 사용하였다:
□PA 6-1: 이산화티타늄을 함유하지 않고, 상대 점도 2.5 (96% 황산 중 10g/ℓ의 농도에서 측정)를 가지는 PA 6.
□PA 6-2: 0.3%의 이산화티타늄을 함유하며, 상대 점도 2.7 (96% 황산 중 10g/ℓ의 농도에서 측정)를 가지는 PA 6.
사용한 ZnS는 ZnS 1이다.
이들 PA 6 종류에 ZnS를 혼입하는 것은, 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
압출기의 조작 특성은 다음과 같다:
□용융물 온도: 약 240℃
□용융물 중 체류 시간: 3분.
압출 장치 배출구에서 수득한 레이스를, 약 20℃의 물에서 급랭하여, 드라이아이스로 냉각한 후, 이후 분쇄하고, Retsch ZM 1000 초원심분리 밀로 가루로 만든다다. 수득한 입자 크기는 500㎛ 미만이다.
하기의 조성물을 제조하였다.
ZnS의 수준은, 조성물 총 중량에 대한 ZnS의 중량으로 표현한다.
참조 번호 PA 6 매트릭스 ZnS 함량 (% 중량/중량)
2-a PA 6-1 0
2-b PA 6-1 0.5
2-c PA 6-1 1
3-a PA 6-2 0
3-b PA 6-2 0.5
3-c PA 6-2 1
또한 PA 6-1, 0.5 중량% 의 ZnS 1 및 주어진 백분율의 통상의 색소 및 안정화제를 이용하여 블렌드물을 제조하였다.
사용한 안정화제는, KI 와 CuI 블렌드물 10 중량%를 함유한 PA 6 마스터배치의 형태로 혼입한다.
사용한 각종 색소는 또한, 마스터배치의 형태로 혼입되며, 이의 특성은 다음과 같다:
□흑색 색소: 색소 20%를 함유한 PA 6 마스터배치 (참조, Sandofil MP-HPLA-AN FG, Clariant)
□보라색 색소 1: 색소 25%를 함유한 PA 6 마스터배치 (참조, Sandofil MP-BPL FG, Clariant)
□갈색 색소: 색소 50%를 함유한 PA 6 마스터배치 (참조, Sandofil MP-2GL-AN FG, Clariant)
□황색 색소: 색소 25%를 함유한 PA 6 마스터배치 (참조, Sandofil MP-2G AN FG, Clariant)
□청색 색소: 색소 20%를 함유한 PA 6 마스터배치 (참조, Sandofil MP-2GLS AN FG, Clariant)
□적색 색소: 색소 25%를 함유한 PA 6 마스터배치 (참조, Sandofil MP-G-AN FG, Clariant).
PA 6 내로 ZnS, 안정화제 및 색소를 혼입하는 것은, 실시예 1과 동일한 방법으로 분말을 블렌딩하여 실시하고, PA 6를 매트릭스로하여 실시예 2 및 3와 동일한 조작 조건으로 블렌드물을 압출한다.
하기의 조성물을 제조하였다 (PA 6-1 베이스 + 0.5% ZnS 1).
참조번호 ZnS 함량(% 중량/중량) 안정화제 마스터배치수준 (% 중량/중량) 색소 마스터배치
색소 성질 색소 마스터배치 수준(% 중량/중량)
4-a1 0 0 - 0
4-a2 0.5 0 - 0
4-b1 0 0.2 흑색 색소 1.6
4-b2 0.5 0.2 흑색 색소 1.6
4-c1 0 0.2 보라색 색소 1 1.5
4-c2 0.5 0.2 보라색 색소 1 1.5
4-d1 0 0.2 갈색 색소 2.0
4-d2 0.5 0.2 갈색 색소 2.0
4-e1 0 0.2 황색 색소 6.0
4-e2 0.5 0.2 황색 색소 6.0
4-f1 0 0.2 청색 색소 2.3
4-f2 0.5 0.2 청색 색소 2.3
4-g1 0 0.2 적색 색소 3.5
4-g2 0.5 0.2 적색 색소 3.5
폴리프로필렌 매트릭스
일명 PP 인, 사용한 폴리프로필렌은 Basell에 의해 시판되는 참조 Pro-Fax 6301이다. 사용한 ZnS는 ZnS 1이다.
PP로의 ZnS의 혼입은 실시예 1과 동일하게 하나, 블렌드물은 압출전에 건조하지 않고, 다만 오산화인 하의 데시케이터 내에 저장한다. 압출기의 조작 조건은 하기에 특정하였다:
□용융물 온도: 약 210℃
□용융물 중 체류 시간: 3분.
분쇄 단계를 위해, 블렌드물을 드라이 아이스 및 액체 질소로 냉각한다.
하기 조성물을 제조하였다.
ZnS의 수준은, 조성물 총 중량에 대한 ZnS의 중량으로 표현한다.
참조 번호 ZnS 함량 (% 중량/중량)
5-a 0
5-b 0.5
5-c 1
폴리에스테르 매트릭스
PET 로 기록된 2 개의 폴리에스테르 매트릭스를 사용하였다:
□PET 1: 이산화티타늄을 함유하지 않고, 점도 지수 83.62.5 (페놀 및 디클로로벤젠의 50/50 중량/중량 혼합물 중의 5g/ℓ의 농도에서 측정)를 가지는 PET.
□PET 2: 0.4%의 이산화티타늄을 함유하며, 상대 점도 74.6 (페놀 및 디클로로벤젠의 50/50 중량/중량 혼합물 중의 5g/ℓ의 농도에서 측정)를 가지는 PET.
사용된 ZnS 는 ZnS 1 이다.
PET 에 ZnS 를 혼입하는 것은 약 50 mbar 의 진공하, 150 ℃ 에서 16 시간 동안 블렌드물을 건조시킨다는 것만 제외하고 실시예 1 에서와 동일한 방식으로 수행된다. 압출기의 조작 특성은 하기에 명시된다:
□용융물 온도: 약 280 ℃
□용융물중 체류 시간: 3 분
하기 조성물이 제조되었다.
ZnS 함량은 조성물의 총 중량에 대하여 ZnS 의 중량으로 표시된다.
참조 번호 PET 매트릭스 ZnS 함량 (% 중량/중량)
6-a PET 1 0
6-b PET 1 0.5
6-c PET 1 1
7-a PET 2 0
7-b PET 2 0.5
7-c PET 2 1
실시예 8: ZnS 가 첨가되거나 첨가되지 않을 수 있는 폴리아미드 6,6 으로부터 형성된 얀의 제조, 및 니트 표면의 제조
얀의 제조
사용된 폴리아미드 6,6 은 이산화티탄을 함유하지 않는 것이며 2.5 의 상대 점도 (96 % 황산중 10 g/ℓ의 농도에서 측정) 를 갖는 폴리아미드 6,6 이다. 사용된 ZnS 는 ZnS 1 이다. PA 6,6 중의 ZnS 의 혼입은 분말을 블렌딩하고 이어서 압출 장치를 사용하여 용융 상에서 수행된다. 후속하여 용융 블렌드물은 10 필라멘트당 42 dtex 의 연속 멀티필라멘트 얀을 얻기 위해 약 285 ℃ 의 방적기 (spinneret) 헤드 온도로 방사되고, 공기 (20 ℃, 66 % 상대 습도) 로 냉각된 후 제 1 운송 포인트 4200 m/분의 속도로 보내진다. 멀티필라멘트 또는 얀은 10 스트랜드로 구성되며 스트랜드의 직경은 약 20 ㎛ 이다.
하기 조성물이 제조되었다.
ZnS 함량은 조성물의 총 중량에 대하여 ZnS 의 중량으로 표시된다:
참조 번호 ZnS 함량 (% 중량/중량)
8-a 0
8-b 1
8-c 2
샘플의 특성
수득된 스트랜드의 성질을 하기에 명시한다:
□파단 신도: 80 내지 85 % (표준 ISO 2062 에 따름)
□파괴인성: 22 내지 24 cN/tex (표준 ISO 2062 에 따름)
니트 직물의 제조
니트 표면의 제조는 싱글 - 피더 니팅 (single-feeder knitting) 에 의해 수행된다. 약 35 g/m2의 표면적 단위당 중량을 갖는 약 8 ㎝ 직경의 삭(sock)이 수득된다. 니트 직물 원료의 번호는 얀의 번호 8-a 내지 8-c 와 동일하다.
실시예 9: ZnS 가 첨가되거나 첨가되지 않을 수 있는 폴리아미드 6,6 으로 만들어진 얀의 제조, 및 니트 표면의 제조
얀의 제조
사용된 폴리아미드 6,6 은 이산화티탄을 함유하지 않는 것이며 2.6 의 상대 점도 (96 % 황산중 10 g/ℓ의 농도에서 측정) 를 갖는 폴리아미드 6,6 이다. ZnS 는 마스터배치의 형태로 도입된다. 마스터배치는 상대 점도 2 (96 % 황산중 10 g/ℓ의 농도로 측정됨)를 갖는 PA 6 으로 40 중량 % 도입된 ZnS 1 으로 이루어진다.
이것은 중량 측정 장치를 사용하여 압출기에서 PA 6,6 으로 도입된다. 후속하여 용융 블렌드물은 68 필라멘트당 1250 dtex 의 연속 멀티필라멘트 얀을 얻기위해 약 286 ℃ 의 방적기 헤드 온도로 방적하고, 물로 냉각하고 제 1 운송 포인트 600 m/분의 속도로 보내고, 이어서, 약 2.7 의 연신비로 연신한다. 멀티필라멘트 또는 얀은 68 스트랜드로 이루어지며 스트랜드의 직경은 약 43 ㎛ 이다.
하기 조성물을 제조한다.
ZnS 함량은 조성물의 총 중량에 대하여 ZnS 의 중량으로 표시된다:
참조 번호 ZnS 함량 (% 중량/중량)
9-a 0
9-b 0.2
9-c 1
비교를 위해, TiO20.3 % 를 함유하는 68 필라멘트당 1250 dtx 의 얀이 시리즈로 첨가되었다; 이것은 번호 9-e 가 될 것이다.
샘플의 특성
수득된 얀의 성질을 하기에 명시한다:
□파단 신도: 40 내지 44 % (표준 ISO 2062 에 따름)
□파괴인성: 20 내지 21 cN/tex (표준 ISO 2062 에 따름)
니트 직물의 제조
니트 표면의 제조는 싱글 - 피더 니팅 (single-feeder knitting) 에 의해 수행된다. 약 300 g/m2의 표면적 단위당 중량을 갖는 약 6 ㎝ 직경의 삭(sock)이수득된다. 니트 직물 원료의 번호는 얀의 번호 9-a 내지 9-c 와 동일한다.
□니트 직물은 후속하여 당업자에에 공지된 방법에 따라 1/50 의 욕비(bath ratio)로 pH 6 에서 연수중에서 염색되었다.
두 가지 다른 염료가 사용되었다:
□염료 1: 산 염료 Acid Blue 80 (등록상표), 시바(CIBA) 시판.
□염료 2: 금속 염료 Acid Blue 284 (등록상표) 요크셔(Yorkshire) 시판.
5 개의 편포 사이에 유의한 염착량 차이는 관찰되지 않았다.
다음에, 하기 표에 나타낸 바와 같이 샘플에 번호를 부여한다.
ZnS 의 함량은 조성물의 총중량에 대한 ZnS 의 중량으로 표현된다.
참조 번호 ZnS 함량 (%중량/중량) TiO2함량 (% 중량/중량) 염료
9-a1 0 0 염료 1
9-b1 0.2 0 염료 1
9-c1 1 0 염료 1
9-d1 0 0.3 염료 1
9-a2 0 0 염료 2
9-b2 0.2 0 염료 2
9-c2 1 0 염료 2
9-d2 0 0.3 염료 2
실시예 10: 실시예 9 에 따라서 수득한 얀을 가지는 피티드 카페트의 제조
터프트용 얀의 제조
실시예 9 에 따라서 수득한 얀은 하기 방법에 따라서 제조하였다:
220 rpm 으로 꼬아서 2 개의 1250/68 얀을 함께 모으고, 당업자에게 공지된 superba 방법에 따라서 열경화시킴.
하기의 얀을 제조하였다:
1250/68 얀의 참조 번호 터프트용 열경화 얀의 참조 번호
9-a 10-a
9-b 10-b
9-c 10-c
9-d 10-d
피티드 카페트의 제조
상기 수득한 얀을, 직조한 PP 리본 (참조: Ribbon 9020FS, Carpet Backing, Italy 시판) 으로부터 형성된 천으로 구성된 일차 백킹상에 터프트하였다. 색스니(saxony) 벨벳 터프트를 제조하였다. 게이지는는 1/10＂, 50 스티치/10 ㎝, 카페트 높이 약 6 ㎜ 및 얀 중량 820 g/㎡ 이다.
상기 수득한 터프트를 하기 방법에 따라서 이따금 염색하였다: 모노소듐 포스페이트, Univadine, Tectilon yellow, Tectilon red 및 Tectilon blue 로 구성된 염료 제제로 98 ℃, pH 6 에서 30 분. 이어서, 연화시켰다 (40 ℃ 에서 20 분, Sandotex CD paste 용액, 0.5 %, 및 타르타르산, 0.2 g/ℓ). 이들 미가공 또는 염색 터프트를, PP 천 (참조: 72/730 HF, Carpet Backing, Italy 시판) 으로 구성된 이차 백킹에 접착 결합시켰다. 사용된 접착제는 SBS 합성 라텍스 + 탄산칼슘 500 중량부로 구성된다 (접착제의 참조: Latex VM 612 IM 1201 Polyfass, Synthomer 시판). 이것을 일차 백킹에 적용시켜, 건조 후 대략적으로 터프트 ㎡ 당 접착제 950 g 을 수득한다.
수득한 피티드 카페트는 다음과 같다:
터프팅용 얀의 참조 번호 염색 단계 피티드 카페트의 참조 번호
10-a 없음 10-a1
있음 10-a2
10-b 없음 10-b1
있음 10-b2
10-c 없음 10-c1
있음 10-c2
10-d 없음 10-d1
있음 10-d2
다음에, 피티드 카페트를 활성 시험전에 물로 세정 추출한다.
실시예 11: 샘플 ZnS 를 첨가할 수 있거나 첨가할 수 없는, 피티드 카페트용 접착제 샘플의 제조
사용된 접착제는 SBS 합성 라텍스 + 탄산칼슘 500 중량부로 구성된다 (접착제의 참조: Latex VM 612, Synthomer 시판). 사용된 ZnS 는 ZnS 1 이다; 이것을 분말 형태로 접착제에 주입한 후, 약 5 내지 10 분간 혼합기 (Kika Labortechnik) 로 혼합한다. 이와 같이 수득된 접착제를 직경 8 ㎝ 및 두께 2 내지 3 ㎜ 의 디스크 형태로 판지 조각위에 분무한다.
하기의 조성물을 제조하였다.
ZnS 의 함량은 조성물의 총중량에 대한 ZnS 의 중량으로 표현된다.
접착제의 참조 번호 ZnS 함량 (%중량/중량)
11-a 0
11-b 5
실시예 12: 실시예 1-7 에 따라서 수득된 분말 또는 ZnS 로부터 형성된 순수한 분말 샘플의 진드기에 대한 작용의 특성
원리
상기 특성은 프랑스 농수산부 (Ministry of Agriculture, Fisheries and Food) 에 의해 등록된 시험소에 의해서 수행된다. 목적은 먼지 진드기 (dermatophagoides pteronyssinus) 개체의 변화의 조절에 대한, ZnS 를 첨가할 수 있거나 첨가할 수 없는 PA 분말의 효능을 평가하는 것이다. 진드기의 2 회 성장 주기, 즉 6 주에 걸쳐 감시한다.
진드기 번식원
사용된 진드기는, 체질하여 분류한 잔 알맹이 (1 ㎜ 미만의 단편) 로서 맥아와 맥주 효모의 50/50 (중량/중량) 혼합물로 구성된 배양기상에서 사육한 시험소 균주로부터 발생한다. 온도를 23 내지 25 ℃ 사이로 하고, 포화 황산암모늄 용액의 존재에 의해서 상대 습도를 75 % 에서 유지시킨다. 스크린을 어둡게 유지한다.
스크린은 AFNOR 표준 NF G 39-011 에 따른, 보르도 (Bordeaux) 소재의 국립 농업경영 연구 기관 [National Institute of Agronomic Research] 의 식료품의 곤충 및 진드기의 시험소 [Laboratory of the Insects and Acarids of Foodstuff] 에 의해서 공급된다.
실험 방법
상기 방법은 하기의 변화로, AFNOR 표준 NF G 39-011 로부터 직접 유도된다:
□실험 유닛은 진드기에 대한 배출시험관이지만 통풍되며, 하기의 것이 발견되는 직경 8 ㎝ 의 챔버로 구성된다:
·영양물 배지 5 g (음식 1/NF G 39-011 부가물)
·시험 분말 5 g, 챔버 바닥에 카페트를 깜
□이들 장치내에 50 마리 진드기를 놓아 연구를 수행한다
□동일한 장치로 구성되지만 분말은 첨가하지 않은 대조군을 포함해서, 실험 요소에 대하여 동일자에 4 회 반복한다. 결과는 이들 4 가지 샘플에 대한 평균 표준 편차 형태로 표현된다.
감시는 6 주의 시간 후에 생존 진드기의 수를 계수하는 것으로 이루어진다. 배양기의 구조에 의해서는 직접 계수가 불가능하여, AFNOR 표준 NF G 39-011 의 권고에 따른 가열에 의한 추출을 사용한다.
또한, 첨가제의 효능의 기준은 진드기 개체의 조절 상수 (CP), 즉 하기로서 정의된다:
CP = {(첨가제가 없는 분말 상의 개체 - 첨가제가 있는 분말에 대한 개체) / 첨가제가 없는 분말에 대한 개체} ×100
개체를 모두 6주에 걸쳐 헤아린다.
CP 해석은 하기와 같다:
□CP 가 0 에 가까울수록, 첨가의 효과가 낮은 것은 첨가제를 갖는 샘플 상의 개체가 첨가제 없는 샘플 상의 개체와 동일한 속도로 증가할 것이기 때문이다.
□CP 가 100 에 가까울수록, 진드기의 개체를 박멸하고 증식 과정을 억제할 때 첨가의 효과는 더 높다.
실험 결과
각종 실험 시리즈에 대한 데이타는 하기 표에 요약되어 있다:
ZnS 의 순수한 분말
순수한 분말을 테스트했다:
ㆍZnS 1 분말
ㆍZnS 2 분말
이 경우에, 진드기의 성장 대조군은 배제되지 않은 PA 6,6 이다. 결과는 하기에 나타나 있다.
참조 6주 후의 생존 진드기의 수 CP
평균 표준 편차 평균
추방되지 않은 PA 6,6 864 91
ZnS 1 318 31 63
ZnS 2 305 30 65
첨가제 없는 분말 상의 진드기의 자연 증식은 분말이 있는 아주 양호한 조건을 확인하는 한 테스트를 실증한다: 이는 첨가제가 없는 진드기의 개체가 15개 초과의 성장 인자를 갖기 때문이다.
두 경우에, ZnS 는 진드기의 개체를 조절하는 결과를 초래한다.
실시예 1 에 따라 수득한 분말: PA 6,6 매트릭스
결과는 하기와 같다.
참조 6주 후의 생존 진드기의 수 CP
평균 표준 편차 평균
1-a1 939 65
1-b1 84 8 91
1-c1 92 17 90
참조 6주 후의 생존 진드기의 수 CP
평균 표준 편차 평균
1-b2 824 23
1-b2 153 19 81
1-c2 133 15 84
진드기의 성장 대조군은 일치한다.
ZnS 의 PA 6,6 에의 첨가는 진드기의 개체의 증식 과정을 억제한다.
추가적인 테스트는 2종의 분말에 대해 수행되었지만, 진드기 박멸 테스트 동안에 5 g 의 종래의 영양물 배지를 영양물 배지 + "천연" (에탄올로 미리 세정된 턱수염 50 % w/w 및 20 ㎛ 에서 체질한 집먼지 50 % w/w 로 구성됨) 로 대체한다.
결과는 하기와 같다:
참조 번호 6주 후의 생존 진드기의 수 CP
평균 표준 편차 평균
1-a1 1017 114
1-a1 196 16 81
진드기의 대조군 또는 성장은 일치한다.
PA 6,6 에 도입된 ZnS 의 진드기 박멸 활성은 진드기를 위한 음식이 아주 풍부한 존재에서도 다시 나타난다.
실시예 2 내지 4 에 따라 수득한 분말:
PA 6 매트릭스
결과는 하기와 같다.
참조 번호 6주 후의 생존 진드기의 수 CP
평균 표준 편차 평균
2-a 707 23
2-b 131 10 81
2-c 124 11 82
참조 번호 6주 후의 생존 진드기의 수 CP
평균 표준 편차 평균
3-a 820 66
3-b 266 36 68
3-c 244 27 70
참조 번호 6주 후의 진드기의 수 CP
평균 표준 편차 평균
4-a1 707 23
4-a2 131 10 81
4-b1 610 53
4-b2 200 18 67
4-c1 782 45
4-c2 205 29 74
4-d1 800 37
4-c2 146 35 82
4-e1 847 41
4-c2 114 19 87
4-f1 730 80
4-f2 210 20 71
4-g1 749 68
4-g2 211 25 72
진드기의 성장에 대한 대조군은 각 대조군과 일치한다.
ZnS 를 PA 6 에 첨가하면, 진드기의 개체의 증식의 과정을 억제할 수 있는데, 이는 기타 첨가제 (TiO2, 안정제, 색소) 의 존재에서도 마찬가지이다.
실시예 5 에 따라 수득한 분말: PP 매트릭스
결과는 하기와 같다.
참조 6주 후의 생존 진드기의 수 CP
평균 표준 편차 평균
5-a 833 55
5-b 359 36 57
5-c 219 32 74
진드기의 성장에 대한 대조군은 일치한다.
ZnS 를 PP 에 첨가하면, 진드기의 개체의 증식의 과정을 억제할 수 있다.
실시예 6 및 7 에 따라 수득한 분말:
PET 매트릭스
결과는 하기와 같다.
참조 6주 후의 생존 진드기의 수 CP
평균 표준 편차 평균
6-a 870 61
6-b 343 27 61
6-c 186 18 79
참조 6주 후의 생존 진드기의 수 CP
평균 표준 편차 평균
7-a 870 56
7-b 217 47 75
7-c 227 36 74
진드기의 성장에 대한 대조군은 일치한다.
ZnS 를 PET 에 첨가하면, 진드기의 개체의 증식의 과정을 억제할 수 있다.
실시예 13: 실시예 8 및 9 에 따라 수득한 직물, 실시예 10 에 따라 수득한 피티드 카페트 및 실시예 11 에 따라 수득한 접착제의 진드기에 대한 행동 특성
실험 방법
이 특성은 실시예 12 의 테스트를 수행한 동일한 실험실에서 수행된다. 진드기의 특성 원리 및 공급원은 동일하다. 방법은 유사하지만, 실험 장치는 진드기에 대해 탈출을 방지하지만 환기가 되는 직경 8 cm 의 챔버로 이루어져 있고, 하기가 발견된다:
□5 g 의 영양물 배지 (음식 1/NF g 39-011 부가물)
□챔버의 하부가 카페트로 깔려져 있는 테스트될 직물, 고정식 카페트 또는 접착제의 조각
진드기의 집계 및 진드기의 개체의 조절 계수의 계산 방법(CP)은 실시예 12 와 동일하다.
CP = (첨가제없는 조각 상의 개체 - 첨가제있는 조각 상의 개체) ÷첨가제없는 조각 상의 개체 ×100
개체를 모두 6주에 걸쳐 헤아린다.
실험 결과
각종 실험 시리즈의 데이타는 하기 표에 요약되어 있다:
실시예 8 에 따라 수득한 직물
결과는 하기와 같다.
참조 번호 6주 후의 생존 진드기의 수 CP
평균 표준 편차 평균
8-a 848 50
8-b 257 24 72
8-c 177 16 81
진드기의 성장 대조군은 대조군 직물과 일치한다.
ZnS 의 진드기 박멸 활성은 방사 및 직조 단계 후에 나타나고: ZnS 의 PA 6,6 에의 첨가는 진드기의 개체의 증식 과정을 억제한다.
실시예 9 에 따라 수득한 직물
결과는 하기와 같다.
참조 번호 6주 후의 생존 진드기의 수 CP
평균 표준 편차 평균
9-a 878 26
9-b 391 24 55
참조 번호 6주 후의 생존 진드기의 수 CP
평균 표준 편차 평균
9-a1 809 46
9-b1 348 34 57
참조 번호 6주 후의 생존 진드기의 수 CP
평균 표준 편차 평균
9-a2 794 88
9-b2 319 25 60
진드기의 성장 대조군은 원료 또는 염색 대조군 직물과 일치한다.
ZnS 의 진드기 박멸 활성은 방사, 피티드 카페트의 구성 및 염색 단계 후에 나타나고: ZnS 의 PA 6,6 에의 첨가는 진드기의 개체의 증식 과정을 억제한다.
실시예 10 에 따라 수득한 피티드 카페트
결과는 하기와 같다.
참조 번호 6주 후의 생존 진드기의 수 CP
평균 표준 편차 평균
10-a1 852 27
10-b1 258 44 70
10-c1 129 15 85
10-d1 800 30 7
참조 번호 6주 후의 생존 진드기의 수 CP
평균 표준 편차 평균
10-a2 791 29
10-b2 275 17 65
10-c2 112 12 86
10-d2 757 38 4
진드기의 성장 대조군은 원료 또는 염색 대조군 피티드 카페트와 일치한다.
ZnS 의 진드기 박멸 활성은 방사 및 직조 단계 후에 나타나고; ZnS 의 PA 6,6 에의 첨가는 진드기의 개체의 증식 과정을 억제한다.
추가적인 테스트는 동일한 염색 피티드 카페트 상에서 수행되지만 통상적으로 사용된 6주 대신에 9주의 진드기의 성장을 위한 시간을 허용한다.
참조 번호 9주 후의 생존 진드기의 수 CP
평균 표준 편차 평균
10-a2 1180 24
10-c2 119 7 90
10-d2 1170 106 1
진드기의 성장 대조군은 염색 대조군 피티드 카페트와 일치한다.
ZnS 의 진드기 박멸 활성은 장기간에 걸쳐 확인됨을 알 수 있고 더욱 현저하게 된다.
실시예 11 에 따라 수득한 접착제
결과는 하기와 같다.
참조 번호 6주 후의 생존 진드기의 수 CP
평균 표준 편차 평균
11-a 786 39
11-b 406 20 51
진드기의 성장 대조군은 염색 대조군 직물과 일치한다.
실시예 14: ZnS 분말로 처리한 PA 피티드 카페트 표면의 진드기에 대한 행동 특성
원리
이 연구의 목적은 먼지 진드기의 개체를 박멸하기 위한 치료적 및/또는 예방적 처리시 마루 덮개에 적용되기 위한 분말의 효과를 평가하기 위한 것이다.
이 특성은 실시예 12 의 테스트를 수행하는 동일한 실험실에서 수행된다.진드기의 공급원은 동일하다.
테스트는 2부분을 포함한다:
□존재하는 진드기의 개체 상에 생성물의 퇴적에 의한 치료적 테스트,
□생성물로 미리 처리한 피티드 카페트의 표면 상에 진드기의 퇴적에 의한 예방적 테스트
감시는 2사이클 이상의 기간, 즉 6주에 걸쳐 그리고 생성물에 적용되지 않은 개체와 비교하여 수행된다.
실험 방법
실험 방법은 AFNOR 표준 NF G 39-011 의 실험 명세서에서 유래한다.
실험 장치는 진드기에 대해 탈출을 방지하지만, 환기가 되는 직경 8 cm 의 챔버로 이루어져 있고, 하기가 발견된다:
□바닥으로서 짧은 더미 폴리아미드 피티드 카페트 조각
□5 g 의 영양 매체 (먼지 + 피부 각질)
□상응하는 테스트 분말의 복용량
테스트된 ZnS 는 ZnS 1 이다.
치료적 테스트 절차:
□약 50마리의 살아있는 진드기를 피티드 카페트 위에 올려 놓는다.
□테스트 생성물을 음식과 혼합하고 진드기가 있는 피티드 카페트 위에 염(鹽) 저장소로 뿌린다.
□동일한 장치로 이루어져 있지만 생성물이 없는 대조군 배치를 포함하는 실험 인자로서 동일한 날에 4회 반복을 수행한다.
□생성물을 160 mg/m2의 속도로 적용한다.
□최적의 진행 조건 하에서 4 및 6주 동안에 배양한 후 진드기의 개체의 2회 집계를 수행한다.
예방적 테스트 절차:
□생성물을 음식과 혼합하고, 진드기가 없는 피티드 카페트 조각 위에 염(鹽) 저장소로 뿌린다.
□1달 후에, 약 50 마리의 살아있는 진드기를, 처리된 피티드 카페트 위에 올려 놓는다.
□동일한 장치로 이루어져 있지만 생성물이 없는 대조군 배치를 포함하는 실험 인자로서 4회 반복을 수행한다 (치료적 테스트에 관한 한 대조군).
□생성물을 10, 40, 80 및 160 mg/m2의 속도로 적용한다.
□최적의 진행 조건 하에서 6주 동안에 배양한 후 진드기의 개체의 집계를 수행한다.
감시는 4 또는 6주의 배양 후에 살아있는 진드기의 수를 헤어리는 것으로 이루어진다.
진드기의 집계 및 진드기의 개체의 조절 계수의 계산 방법(CP)은 실시예 12 와 동일하다.
CP = (미처리 조각 상의 개체 - 처리 조각 상의 개체) ÷미처리 조각 상의 개체 ×100
조절되고 처리된 개체 집계는 동일한 주에서 수행된다.
실험 계획
치료적 테스트:
□테스트된 분말: 160 mg/m2
□미처리 대조군
예방적 테스트:
□테스트된 분말: 10, 40, 80 및 160 mg/m2
□미처리 대조군
실험 결과
각종 실험 시리즈의 테이타는 하기 표에 요약되어 있다:
치료적 테스트
결과는 하기와 같다.
처리 양(mg/m2) 4주 후의 살아있는진드기의 수 CP4주 6주 후의 살아있는진드기의 수 CP6주
평균 표준편차 평균 평균 표준편차 평균
없음 257 39 905 32
ZnS 1 160 148 26 42 284 26 69
진드기의 성장 대조군은 미처리 피티드 카페트와 일치한다.
ZnS 의 진드기 박멸 활성은 발견되고 효과는 배양 시간과 함께 증가한다.
예방적 테스트
처리 양(mg/m2) 4주 후의 살아있는진드기의 수 CP4주 6주 후의 살아있는진드기의 수 CP6주
평균 표준편차 평균 평균 표준편차 평균
없음 257 39 905 32
ZnS 1 10 242 29 6 849 37 6
40 154 19 40 361 20 60
80 142 14 45 315 33 65
160 123 12 52 290 28 68
진드기의 성장 대조군은 미처리 피티드 카페트와 일치한다.
ZnS 의 진드기 박멸 활성은 발견되고 효과는 배양 시간 및 티티드 카페트 상의 퇴적된 농도와 함께 증가한다.
실시예 15: 직물 표면의 진드기 박멸성을 갖는 액체 조성물
성분 기능 질량%
물 90.5 %
ZnS 1 %
아크릴 중합체 0.2 %
2-아미노-2-메틸-1-프로판올 0.2 %
7 EO 에톡실화 C12-C14알코올 비이온성 표면활성제 0.1 %
이소파라핀 탄화수소 용매 8 %
실시예 16: 직물 표면의 진드기 박멸성을 갖는 액체 조성물
성분 기능 질량%
물 75.5 %
ZnS 2 %
소듐 라우릴 에테르 술페이트 음이온성 표면활성제 10 %
디소듐 라우르아미드 술포숙시네이트 음이온성 표면활성제 10 %
이소프로판올 용매 2 %
EDTA (에틸렌디아민테트라아세트산) 금속이온봉쇄제 0.5 %
실시예 17: 직물 표면의 진드기 박멸성을 갖는 액체 오염 제거 조성물
성분 기능 질량%
물 93.72 %
ZnS 0.08 %
트리프로필렌 글리콜 메틸 에테르 소수성 용매 5 %
2.6 EO 에톡실화 C10-C12알코올 비이온성 표면활성제 0.5 %
소듐 라우릴 술페이트 음이온성 표면활성제 0.3 %
EDTA 금속이온봉쇄제 0.4 %
실시예 18: 피티드 카페트를 청결하게 하기 위한 진드기 박멸 특성을 갖는 분쇄 조성물
성분 기능 질량%
소듐 보레이트 데카히드레이트 79 %
ZnS 1 %
산화알루미늄 12 %
에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 6 %
선형 알코올 폴리에틸렌 글리콜 비이온성 표면활성제 1 %
방향제 0.5 %
항케이킹제 0.5 %
실시예 19: 피티드 카페트를 청결하게 하기 위한 진드기 박멸성을 갖는 에어로솔 조성물
성분 기능 질량%
소듐 라우릴 술페이트 발포성 표면 활성제 2.5 %
ZnS 1 %
소듐 라우릴 사르코시네이트 음이온성 표면활성제 3.5 %
디프로필렌 글리콜 n-프로필 에테르 용매 3 %
폴리에틸렌 글리콜 모노올레이트 0.3 %
이소부탄 추진제 4.25 %
프로판 추진제 0.75 %
방향제 0.5 %
소듐 테트라보레이트 산화제 0.75 %
물 83.45 %

Claims (21)

  1. 진드기 박멸용 제제로서 황화아연의 용도.
  2. 첨가제로서 황화아연을 포함하는, 진드기 박멸성을 갖는 조성물.
  3. 제 2 항에 있어서, 조성물의 총중량에 대한 황화아연의 중량% 비는 5 % 이하인 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중의 어느 한 항에 있어서, 조성물은 직물 표면, 특히 피티드 카페트를 포함하는 카페트를 청결 및/또는 처리하기 위한 액체 또는 고체 조성물인 조성물.
  5. 제 4 항에 있어서, 황화아연의 비는 건조 중량으로 조성물의 0.05 % 이상을 나타내는 조성물.
  6. 제 4 항 또는 제 5 항에 있어서, 조성물은 10 ∼ 98 중량% 의 물 및 임의로 0.1 ∼ 50 중량% 의 1종 이상의 유기 용매를 포함하는 액체 조성물인 조성물.
  7. 제 4 항 또는 제 5 항에 있어서, 조성물은 1종 이상의 무기 충전제, 특히 소듐 보레이트 데카히드레이트를 포함하는 조성물인 조성물.
  8. 제 7 항에 있어서, 충전제는 조성물 중량의 40 ∼ 98.5 % 를 나타내는 조성물.
  9. 제 1 항 내지 제 3 항 중의 어느 한 항에 있어서, 조성물은 중합체성인 조성물.
  10. 제 9 항에 있어서, 중합체성 조성물은 열가소성 매트릭스를 포함하는 조성물.
  11. 제 10 항에 있어서, 열가소성 매트릭스는 폴리아미드, 예컨대 폴리아미드 6, 폴리아미드 6,6, 폴리아미드 11, 폴리아미드 12, 폴리아미드 4 또는 폴리아미드 4,6, 6,10, 6,12, 6,36 또는 12,12; 폴리에스테르, 예컨대 PET, PBT 또는 PTT; 폴리올레핀, 예컨대 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌; 방향족 폴리아미드, 폴리아미드이미드 또는 폴리이미드; 라텍스, 예컨대 아크릴 및 우레탄 라텍스; PVC, 비스코스, 셀룰로스 또는 셀룰로스 아세테이트; 또는 이들의 공중합체 및 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 열가소성 중합체인 조성물.
  12. 제 9 항 내지 제 11 항 중의 어느 한 항에 따른 중합체성 조성물을 방사, 예컨대 용융 방사 또는 습식 방사로 수득한 얀, 섬유 또는 필라멘트.
  13. 제 9 항 내지 제 11 항 중의 어느 항에 따른 중합체성 조성물로부터 형성된 물품.
  14. 제 12 항에 따른 얀, 섬유 또는 필라멘트로부터 수득한 물품.
  15. 물품 성분 중의 하나 이상은 황화아연을 포함하는, 진드기 박멸성을 갖는 복합 직물 물품.
  16. 제 15 항에 있어서, 성분으로서 1종 이상의 백킹 및 얀, 섬유 또는 필라멘트를 포함하는 직물 물품.
  17. 제 16 항에 있어서, 접착제를 포함하는 직물 물품.
  18. 제 15 항 내지 제 17 항 중의 어느 한 항에 있어서, 얀, 섬유 또는 필라멘트는 황화아연을 포함하는 직물 물품.
  19. 제 15 항 내지 제 18 항 중의 어느 한 항에 있어서, 백킹은 황화아연을 포함하는 직물 물품.
  20. 제 17 항 내지 제 19 항 중의 어느 한 항에 있어서, 접착제는 황화아연을 포함하는 직물 물품.
  21. 제 15 항 내지 제 20 항 중의 어느 한 항에 있어서, 플로크 표면 또는 피티드 표면인 직물 물품.
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