ES2248733T3 - Utilizacion de sulfuro de zinc como agente anti-acaros. - Google Patents
Utilizacion de sulfuro de zinc como agente anti-acaros.Info
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Abstract
Utilización de sulfuro de zinc como agente antiácaros. La invención se refiere a una nueva utilización del sulfuro de zinc, como agente anti-ácaros. La invención se refiere igualmente a composiciones con propiedades anti-ácaros que comprende sulfuro de zinc como aditivo, principalmente composiciones polímeras, así como hilos, fibras, filamentos y artículos obtenidos a partir de estas composiciones; también se refiere a composiciones líquidas o sólidas para la limpieza y/o el tratamiento de superficies de materiales textiles, principalmente alfombras o moquetas. Los ácaros son perjudiciales no solamente para la agricultura, los jardines, la silvicultura, sino igualmente para el hombre, en el que pueden provocar principalmente alergias, asma, rinitis o conjuntivitis. En el hábitat humano por ejemplo, los ácaros están presentes en cantidad no despreciable, principalmente, en alfombras, moquetas, mobiliario, revestimientos de superficie, sofás, cortinas, ropa de cama, colchones, y almohadas. Ennumerosas aplicaciones tales como en el campo textil, se busca limitar el desarrollo de ácaros en las superficies textiles, por ejemplo, con el objeto de la prevención de afecciones en el hombre debidas a los ácaros. En los sectores médicos es igualmente de gran importancia limitar el desarrollo de los ácaros en los utensilios de trabajo, en los materiales de construcción, en los vestidos etc.
Description
Utilización de sulfuro de zinc como agente
anti-ácaros.
La invención se refiere a una nueva utilización
del sulfuro de zinc, como agente anti-ácaros. La invención se
refiere igualmente a composiciones con propiedades anti-ácaros que
comprende sulfuro de zinc como aditivo, principalmente composiciones
polímeras, así como hilos, fibras, filamentos y artículos obtenidos
a partir de estas composiciones; también se refiere a composiciones
líquidas o sólidas para la limpieza y/o el tratamiento de
superficies de materiales textiles, principalmente alfombras o
moquetas.
Los ácaros son perjudiciales no solamente para la
agricultura, los jardines, la silvicultura, sino igualmente para el
hombre, en el que pueden provocar principalmente alergias, asma,
rinitis o conjuntivitis. En el hábitat humano por ejemplo, los
ácaros están presentes en cantidad no despreciable, principalmente,
en alfombras, moquetas, mobiliario, revestimientos de superficie,
sofás, cortinas, ropa de cama, colchones, y almohadas. En numerosas
aplicaciones tales como en el campo textil, se busca limitar el
desarrollo de ácaros en las superficies textiles, por ejemplo, con
el objeto de la prevención de afecciones en el hombre debidas a los
ácaros. En los sectores médicos es igualmente de gran importancia
limitar el desarrollo de los ácaros en los utensilios de trabajo, en
los materiales de construcción, en los vestidos etc.
Se conocen, principalmente en el campo de la
agricultura, composiciones insecticidas y acaricidas orgánicas.
Tales composiciones están descritas por ejemplo en la patente FR
2710239. Estas composiciones pueden aplicarse por pulverización, por
vaporización, por espolvoreo, por difusión de gránulos y por
fumigación, directamente o con ayuda de aparatos, sobre insectos y
ácaros perjudiciales o sobre los lugares donde están presentes los
insectos y ácaros perjudiciales.
Desde hace mucho tiempo se conocen otros agentes
que presentan propiedades biocidas y se utilizan por ejemplo para
aplicaciones cosméticas o para aplicaciones fungicidas. Entre estos
agentes, los más conocidos son compuestos a base de metales tales
como plata, cobre o zinc.
Con el fin de conferir a las superficies textiles
propiedades biocidas se han desarrollado numerosos aprestos que
contienen compuestos bioactivos. Sin embargo, estos aprestos siempre
han tenido una persistencia limitada y sus efectos desaparecen
después de uno o varios lavados. Por lo tanto en numerosas casos es
más interesante introducir el principio activo directamente en el
artículo que debe presentar una propiedad bioactiva.
Para este fin es conocida la introducción de un
agente bioactivo en hilos hilados en solución o hilados por
coagulación. El agente bioactivo se introduce entonces en el
disolvente del polímero.
Igualmente son conocidos agentes anti-ácaros
orgánicos comerciales. Por ejemplo se pueden citar benzoato de
bencilo, permetrina, éster
butil-3-yodo-2-propinílico
del ácido carbámico comercializado por la sociedad Troy con la
referencia Kertex 100. Sin embargo, estos agentes no pueden ser
introducidos en polímeros termoplásticos, puesto que no resisten las
temperaturas de conformación de estos o a estas temperaturas pueden
ser transformados.
Se han desarrollado otros agentes bioactivos que
pueden ser incorporados en polímeros termoplásticos. La solicitud de
patente WO D111955 describe por ejemplo la utilización de un
complejo polímero dendrítico/compuesto biocida a base de al menos un
metal o ión metálico biocida. Este complejo puede introducirse en el
polímero termoplástico fundido.
En el caso de polímeros conformados en fase
fundida, se conoce la introducción de cargas inorgánicas que
contienen un compuesto a base de metal bioactivo. Estas cargas
pueden ser introducidas durante el proceso de polimerización o
durante el proceso de conformación. Para la preparación de cargas
minerales se proponen numerosas soluciones. Estas cargas deben
presentar una dispensabilidad suficiente en el polímero, un color
aceptable y no deben alterar demasiado las propiedades de los
polímeros. Como ejemplo de carga mineral anti-ácaros se puede citar
un vidrio cargado de ácido bórico comercializado por la sociedad
Ishisuka Glass con la referencia Segurocera.
La solicitud de patente WO 99/67451 describe un
cable de polímero termoplástico formado por una pluralidad de
fibras, comprendiendo cada fibra de 0,02 a 5% en peso de sulfuro de
zinc. Este cable puede cortarse para formar flóculo; reduce la
abrasión de las cuchillas.
La solicitud de patente EP 557880 describe una
cápsula inorgánica porosa anti-bacteriana que
comprende un agente anti-bacteriano, tal como
sulfuro de zinc, y un compuesto inorgánico poroso que encapsula el
agente anti-bacteriano. Esta cápsula puede mezclarse
con una resina sintética, tal como poliéster o poliamida, para una
utilización en forma de fibras o de artículos moldeados.
La patente de EE.UU. 5.180.585 describe una
composición anti-microbiana que comprende un núcleo
de partículas (por ejemplo de TiO_{2}) recubierto de una primera
capa de un metal o compuesto metálico que tiene propiedades
anti-microbianas, y recubierto de una segunda capa
de protección, por ejemplo de sílice o alúmina. La composición
anti-microbiana puede incorporase en una matriz
polímera.
Siempre se buscan nuevas cargas anti-ácaros de
bajo coste y fáciles de emplear principalmente en composiciones
polímeras.
Así el sulfuro de zinc, carga mineral conocida
como tal, por ejemplo, como agente de mateado de los hilos textiles
obtenidos por hilado de composiciones polímeras, presenta igualmente
propiedades anti-ácaros, así como las propiedades buscadas de bajo
coste, facilidad de empleo, e introducción en matrices polímeras: en
efecto se dispersa fácilmente en estas matrices, resiste las
temperaturas de conformación y no se modifica a estas
temperaturas.
La presente invención tiene por consiguiente como
primer objeto la nueva utilización de sulfuro de zinc como agente
anti-ácaros.
En un segundo objeto, la invención se refiere
igualmente a composiciones con propiedades anti-ácaros que
comprenden sulfuro de zinc como aditivo, y principalmente
composiciones polímeras.
Por último la invención se refiere, en un tercer
objeto, a hilos, fibras, filamentos y artículos obtenidos a partir
de las composiciones descritas anteriormente. Estos hilos, fibras,
filamentos y artículos presentan permanentemente buenas propiedades
anti-ácaros.
El sulfuro de zinc de la invención puede
presentarse bajo diversas formas: puede tratarse por ejemplo de una
partícula de sulfuro de zinc, un revestimiento parcial o total de
sulfuro de zinc sobre una partícula de naturaleza diferente, tal
como una partícula inorgánica de sílice o titanio, etc. El sulfuro
de zinc cuando está en forma de una partícula esencialmente esférica
puede ser de pequeño diámetro, del orden de 0,3 \mum, lo que
permite principalmente su utilización en hilos, fibras o filamentos
textiles. El tamaño de las partículas de sulfuro de zinc de la
invención no está limitado y puede ser de hasta varios milímetros.
El sulfuro de zinc puede presentarse igualmente en forma de
placas.
Los ácaros pertenecen al grupo de los artrópodos
que se dividen en sub-clases: insectos y arácnidos.
Los ácaros son arácnidos y con frecuencia son parásitos y patógenos.
Existe una multitud de ácaros conocidos, varías decenas de millares,
de los que un número muy limitado es perjudicial para el hombre. Los
ácaros tienen un tamaño de 200 a 500 micrómetros y son prácticamente
invisibles a simple vista. Viven esencialmente en atmósfera húmeda
(65 a 80% de humedad relativa), a oscuras y a temperaturas medias
ideales de 15 a 25ºC. Viven +/- 3 meses.
Como especies de ácaros se pueden citar por
ejemplo las especies de los géneros Acarus, Tyrophagus
y otros. La especie Dermatophagoides está principalmente
presente en el polvo de la casa y se refiere por consiguiente más
particularmente a los perjudiciales para el hombre. Se encuentran
dos variedades de Dermatophagoides, D. pteronyssinus y
D. farinae. Los ácaros de la especie Dermatophagoides
se alimentan principalmente de escamas humanas y restos de uñas,
cabellos, pelos, residuos de la nutrición etc. Interesa más
particularmente en la presente invención la especie de los
Dermatophagoides.
Según el primer objeto de la invención, el
sulfuro de zinc puede introducirse en cualquier medio ambiente que
contenga ácaros para reducir o eliminar la cantidad de ácaros
presentes en el medio ambiente. Por "medio ambiente" se
entiende cualquier medio que contenga al menos ácaros. El medio
ambiente puede ser un gas, preferiblemente aire.
Por "reducir" se entiende disminuir la
cantidad de ácaros presentes en el medio ambiente en comparación con
la cantidad presente en el medio ambiente antes de la introducción
en dicho medio ambiente de sulfuro de zinc. Por "reducir" se
entiende igualmente disminuir la proporción de crecimiento de nuevos
ácaros con el tiempo y en el medio ambiente. Por "reducir" se
entiende también disminuir la proporción de reproducción de los
ácaros. Por "eliminar" se entiende suprimir del medio ambiente
la mayoría de los ácaros, es decir matar los ácaros presentes en el
medio ambiente (acaricida) o volverlos inactivos. Por
"eliminar" se entiende igualmente prevenir el crecimiento de
nuevos ácaros.
El sulfuro de zinc del primer objeto de la
invención puede utilizarse tal cual, es decir solo, pero se prefiere
sobre diferentes soportes inactivos en forma líquida, sólida o
gaseosa. Además, si es necesario se pueden añadir aditivos tales
como agentes tensioactivos, dispersantes, adhesivos, estabilizantes
y propulsores, para preparar formulaciones tales como polvos para
espolvoreado, gránulos, emulsiones, soluciones en un aceite, polvos
humectables, soles, composiciones fluyentes, aerosoles, agentes de
recubrimiento, agentes fumigantes, agentes ahumantes y ULV
(formulaciones para agentes de muy pequeño volumen).
La cantidad de sulfuro de zinc del primer objeto
de la invención aplicada puede variar con la forma de la
formulación, así como con la hora y fecha, el lugar y el modo de
aplicación, la naturaleza de los organismos perjudiciales y el grado
de lesión.
La aplicación del sulfuro de zinc del primer
objeto de la invención puede realizarse por ejemplo por
pulverización, por vaporización, por espolvoreado, por difusión de
gránulos y por fumigación, directamente o con ayuda de aparatos,
sobre los ácaros perjudiciales o sobre los lugares en los que se
desarrollan los ácaros perjudiciales.
El sulfuro de zinc de la invención como agente
anti-ácaros puede emplearse igualmente en cualquier composición, y
en particular en cualquier composición o producto utilizados en el
campo de hilos, fibras, filamentos y artículos textiles. En
particular puede emplearse en composiciones polímeras, así como en
composiciones limpiadoras y/o para tratamiento de superficies
textiles, principalmente alfombras o moquetas.
Así el segundo objeto de invención se refiere a
composiciones con propiedades anti-ácaros que comprenden sulfuro de
zinc como aditivo, y principalmente composiciones polímeras, así
como composiciones limpiadoras y/o para tratamiento de superficies
textiles, principalmente alfombras o moquetas.
El sulfuro de zinc como agente anti-ácaros puede
utilizarse como aditivo por ejemplo en formulaciones de ensimaje de
hilos, fibras, filamentos, en formulaciones de apresto o de tintes
aplicados a superficies textiles, en formulaciones detergentes,
tales como lejíos para superficies textiles (principalmente para
alfombras o moquetas), en colas o adhesivos utilizados por ejemplo
para la fabricación de moquetas o de revestimientos, en soportes de
superficies textiles, etc.
Según un modo de realización particular del
segundo objeto de la invención, la proporción en peso de sulfuro de
zinc con relación al peso total de la composición es inferior o
igual al 5%.
Según un primer modo de realización preferencial
del segundo objeto de la invención, la composición es una
composición liquida o sólida para la limpieza y/o el tratamiento de
superficies textiles, principalmente alfombras o moquetas.
Dichas composiciones pueden contener de 0,05 a 5%
de su peso seco de sulfuro de zinc.
Cuando se trata de composiciones líquidas,
contienen además agua y eventualmente al menos un disolvente
orgánico. La cantidad de agua puede representar al menos 10%,
preferiblemente al menos 50% en peso de la composición; esta
cantidad de agua puede llegar hasta 98% en peso de la
composición.
Entre los disolventes orgánicos, se pueden
mencionar alcoholes alifáticos, aromáticos, éteres de glicol
(metanol, etanol, propanol, isopropanol, propanodiol, etilenglicol,
glicerol, alcohol bencílico,
butoxi-propoxi-propanol...), así
como disolventes "anti-grasa" tales como
terpenos. Estos disolventes pueden representar de 0,1 a 50% en peso
de la composición líquida.
Las composiciones líquidas pueden contener además
otros aditivos usuales empleados en las composiciones limpiadoras
líquidas de las superficies textiles, principalmente alfombras o
moquetas.
Principalmente se pueden mencionar:
- -
- agentes tensioactivos aniónicos (alquilésteres-sulfonatos, alquilsulfatos, alquilamidas sulfatos, sales de ácidos grasos saturados o insaturados ...), no-iónicos (derivados polialcoxilados de alquilfenoles, de ácidos grasos, de aminas, de amidas de ácidos grasos, de amidoaminas, condensados de óxido de etileno o de propileno con etilendiamina, alquilpoliglucósidos ...), ánfoteros (alquilanfoacetatos ...) o de iones híbridos (betaínas); pueden representar de 1 a 20%, preferiblemente de 5 a 15% en peso de la composición líquida;
- -
- mejoradores de la detergencia ("builders") inorgánicos (polifosfatos, silicatos, carbonatos, zeolitas ...), quelantes o secuestrantes orgánicos (polifosfonatos hidrosolubles, polímeros o copolímeros carboxílicos o sus sales hidrosolubles, ácidos policarboxílicos o sus sales hidrosolubles, sales de ácidos poliacéticos...); pueden representar de 5 a 80% en peso de la composición líquida;
- -
- agentes anti-suciedad (derivados celulósicos, copolímeros de poliésteres a base de restos de tereftalato de etileno y poli(tereftalato de oxietileno), oligómeros o copolímeros de poliésteres sulfonados ...); pueden representar de 0,01 a 10%, preferiblemente de 0,1 a 5% en peso de la composición líquida;
- -
- agentes de blanqueo (peróxido de hidrógeno);
- -
- agentes inhibidores de la transferencia de color (N-óxido de poliaminas, copolímeros de N-vinilpirrolidona y de N-vinilimidazol;
- -
- agentes supresores de espumas;
- -
- propulsores (isobutano, propano ...);
- -
- y otros aditivos como enzimas, agentes tampones, cargas, perfumes ...
Cuando se trata de composiciones sólidas de
limpieza y/o para tratamiento de superficies textiles, contienen
además al menos una carga ("filler"), que puede
representar de 40 a 98,5% en peso de la composición sólida.
Estas cargas son principalmente del tipo bórax,
preferiblemente boratos de sodio decahidratados, principalmente
tetraborato de sodio decahidratado; igualmente puede tratarse de
sales inorgánicas, tales como sulfatos, cloruros, carbonatos,
bicarbonatos, fosfatos o nitratos de sodio principalmente, de sales
de aluminio como aluminato de sodio, así como citrato de sodio.
Las composiciones sólidas pueden contener además
otros aditivos usuales empleados en las composiciones limpiadoras
sólidas de superficies textiles, principalmente de alfombras o
moquetas.
Se pueden mencionar principalmente:
- -
- adsorbentes, tales como polvos de celulosa, espumas de poliuretano, bentonita;
- -
- alcoholes-éteres, tales como etilenglicol-monometil-éter, dietilenglicol-monometil-éter, propilenglicol- monometil-éter, dipropilenglicol-monometil-éter, etilenglicol-monoetil-éter, dietilenglicol-monoetil-éter, etilenglicol-monobutil-éter;
- -
- agentes tensioactivos aniónicos, non iónicos, catiónicos o anfóteros, en forma líquida o sólida, como los descritos anteriormente;
- -
- agentes anti-estáticos, tales como óxidos de aluminio, sales de amonio cuaternarias, alcoholes etoxilados, alquilfenoles, aminas etoxiladas, jabones aniónicos, sulfatos, sulfonatos;
- -
- agentes aglomerantes.
Las composiciones para la limpieza y/o el
tratamiento de superficies textiles pueden depositarse sobre la
superficie a tratar por diferentes métodos:
- -
- máquina con alto caudal de vapor: expulsión de vapor caliente bajo alta presión, vaporización sobre la moqueta y luego aspiración a vacío.
- -
- impregnación directa de la formulación limpiadora sobre la superficie a tratar, con frotamiento eventual con ayuda de una esponja o un cepillo. El producto puede limpiarse a continuación por absorción sobre un absorbente o por aspiración bajo vacío.
- -
- vaporización de la formulación limpiadora sobre la moqueta en forma de finas gotitas. El producto puede secarse eventualmente por paso de aire caliente, retirándose los residuos a continuación por aspiración o cepillado.
- -
- aplicación con ayuda de una máquina de aplicación de sustancias espumosas.
Las composiciones líquidas pueden diluirse
eventualmente con agua antes de su empleo.
Las composiciones para la limpieza y/o el
tratamiento de artículos textiles pueden emplearse en cantidades,
expresadas en materia seca, de 0,01 a 200 mg/m^{2} de superficie a
tratar.
Según un segundo modo de realización preferencial
del segundo objeto de la invención, la composición es una
composición polímera.
La composición polímera de la invención comprende
una matriz polímera. En el marco de la presente invención puede
emplearse cualquier matriz polímera conocida por los expertos.
La matriz polímera de la invención es
preferiblemente una matriz termoplástica. La matriz termoplástica de
acuerdo con la invención es un polímero termoplástico.
Como ejemplo de polímeros que pueden interesar,
se citan: las polilactonas, tales como poli(pivalolactona),
poli(caprolactona) y los polímeros de la misma familia; los
poliuretanos obtenidos por reacción entre diisocianatos como
1,5-naftalen-diisocianato;
p-fenilen-diisocianato,
m-fenilen-diisocianato,
2,4-toluen-diisocianato,
4,4'-difenilmetano-diisocianato,
3,3'-dimetil-4,4'-difenilmetano-diisocianato,
3,3-'dimetil-4,4'-bifenil-diisocianato,
4,4'-difenilisopropiliden-diisocianato,
3,3'-dimetil-4,4'-difenil-diisocianato,
3,3'-dimetil-4,4'-difenilmetano-diisocianato,
3,3'-dimetoxi-4,4'-bifenil-diisocianato,
dianisidina-diisocianato,
toluidina-diisocianato,
hexametilen-diisocianato,
4,4'-diisocianatodifenilmetano y compuestos de la
misma familia y los dioles de largas cadenas lineales, como
poli(adipato de tetrametileno), poli(adipato de
etileno), poli(adipato de 1,4-butileno),
poli(succinato de etileno), poli(succinato de
2,3-butileno), los poliéter-dioles y
compuestos de la misma familia; los policarbonatos, como
poli[carbonato de
metano-bis(4-fenilo)],
poli[carbonato de
1,1-éter-bis(4-fenilo)],
poli[carbonato de
difenilmetano-bis(4-fenilo)],
poli[carbonato de
1,1-ciclohexan-bis(4-fenilo)]
y polímeros de la misma familia; las polisulfonas; los poliéteres;
las policetonas; las poliamidas, como poli(ácido
4-amino-butírico),
poli(hexametilen-adipamida), poli(ácido
6-aminohexanoico),
poli(m-xililen-adipamida),
poli(p-xililen-sebacamida),
poli(2,2,2-timetil-hexametilen-tereftalamida),
poli(metafenilen-isoftalamida),
poli(p-fenilen-tereftalamida)
y polímeros de la misma familia; los poliésteres, como
poli(azelato de etileno),
poli(1,5-naftalato de etileno),
poli(tereftalato de
1,4-ciclohexano-dimetileno),
poli(oxibenzoato de etileno),
poli(para-hidroxi-benzoato),
poli(tereftalato de
1,4-ciclohexiliden-dimetileno),
poli(tereftalato de
1,4-ciclohexiliden-dimetileno),
poli(tereftalato de etileno), poli(tereftalato de
butileno) y los polímeros de la misma familia; los poli(óxidos de
arileno), como poli(óxido de
2,6-dimetil-1,4-fenileno),
poli(óxido de
2,6-difenil-1,4-fenileno)
y los polímeros de la misma familia; los poli(sulfuros de
arileno), como poli(sulfuro de fenileno) y los polímeros de
la misma familia; las poliéterimidas; los polímeros vinílicos y sus
copolímeros, como poli(acetato de vinilo),
poli(alcohol vinílico), poli(cloruro de vinilo);
polivinilbutiral, poli(cloruro de vinilideno), copolímeros de
etileno-acetato de vinilo, y los polímeros de la
misma familia; los polímeros acrílicos, los poliacrilatos y sus
copolímeros, como poli(acrilato de etilo),
poli(acrilato n-butilo),
poli(metacrilato de metilo), poli(metacrilato de
etilo), poli(metacrilato de n-butilo),
poli(metacrilato de n-propilo),
poliacrilamida, poliacrilonitrilo, poli(ácido acrílico), los
copolímeros de etileno-ácido acrílico, los copolímeros de
etileno-alcohol vinílico, los copolímeros de
acrilonitrilo, los copolímeros de metacrilato de
metilo-estireno, los copolímeros de
etileno-acrilato de etilo, los copolímeros de
metacrilato-butadieno-estireno, ABS,
y los polímeros de la misma familia; las poliolefinas, como
polietileno de baja densidad, polipropileno, polietileno clorado de
baja densidad,
poli(4-metil-1-penteno),
polietileno, poliestireno, y los polímeros de la misma familia; los
ionómeros; las poli(epiclorhidrinas); los poliuretanos, tales
como los productos de polimerización de dioles como la glicerina,
trimetilol-propano,
1,2,6-hexanotriol, sorbitol, pentaeritritol, los
poliéter-polioles, los
poliéster-polioles y compuestos de la misma familia
con poliisocianatos, como
2,4-tolilen-diisocianato,
2,6-tolilen-diisocianato,
4,4'-difenilmetano-diisocianato,
1,6-hexametilen-diisocianato,
4,4'-dicicohexilmetano-diisocianato
y los compuestos de la misma familia; y las polisulfonas, tales como
los productos de reacción entre una sal de sodio de
2,2-bis(4-hidroxifenil)-propano
y de 4,4'-diclorodifenil-sulfona;
las resinas de furano, como polifurano; los plásticos de
celulosa-éster, como acetato de celulosa,
acetato-butirato de celulosa, propionato de celulosa
y polímeros de la misma familia; las siliconas, como
poli(dimetil-siloxano),
poli(dimetil-siloxano-co-fenilmetil-siloxano)
y polímeros de la misma familia; las mezclas de al menos dos de los
polímeros precedentes.
Según una variante particular de la invención, la
matriz termoplástica es un polímero que comprende cadenas
macromoleculares en estrella o H, y si es necesario cadenas
macromoleculares lineales. Los polímeros que comprenden dichas
cadenas macromoleculares en estrella o H están descritos, por
ejemplo, en los documentos FR 2743077, FR 2779730, US 5959069, EP
0632703, EP 0682057 y EP 0832149.
Según otra variante particular de la invención,
la matriz termoplástica de la invención es un polímero de tipo árbol
estadístico, preferiblemente una copoliamida que presenta una
estructura en forma de árbol estadístico. Estas copoliamidas de
estructura en forma de árbol estadístico así como su procedimiento
de obtención están descritas principalmente en el documento WO
99/03909.
La matriz termoplástica de la invención puede ser
igualmente una composición que comprende un polímero termoplástico
lineal y un polímero termoplástico en estrella, H y/o árbol, tales
como los descritos anteriormente.
Las composiciones de la invención pueden
comprender igualmente una copoliamida
hiper-ramificada del tipo de las descritas en el
documento WO 00/68298.
Las composiciones de la invención pueden
comprender igualmente cualquier combinación de polímero
termoplástico en estrella, H, árbol, copoliamida
hiper-ramificada descrita anteriormente.
Como otro tipo de matriz polímera que puede
emplearse en el marco de la invención, se pueden citar los polímeros
termoestables: estos polímeros son preferiblemente infusibles o
presentan un punto de reblandecimiento superior a 180ºC,
preferiblemente \geq 200ºC, o superior. Estos polímeros
termoestables pueden elegirse por ejemplo entre las poliamidas
aromáticas, las poliamida-imida, tales como las
politrimelamida-imida, o las poliimidas tales como
las poliimidas obtenidas según el documento EP 0119185, conocido en
el comercio con la marca P84. Las poliamidas aromáticas pueden ser
tales como las descritas en la patente EP 0360707. Pueden obtenerse
según el procedimiento descrito en la patente EP 0360707.
Como otra matriz polímera, se puede citar
igualmente viscosa, celulosa, acetato de celulosa, etc.
La matriz polímera de la invención puede ser
igualmente del tipo de los polímeros utilizados en los adhesivos,
tales como los copolímeros de acetatos de vinilos plastisol, los
látex acrílicos, los látex uretanos, los PVC plastisol, etc.
Entre estas matrices polímeras, se prefieren más
particularmente las poliamidas semi-cristalinas,
tales como poliamida 6, poliamida 6.6, poliamida 11, poliamida 12,
poliamida 4, poliamidas 4-6, 6-10,
6-12, 6-36, 12-12,
poliamidas semiaromáticas obtenidas a partir de ácido tereftálico
y/o isoftálico, tales como poliamida comercializada con el nombre
comercial AMODEL; los poliésteres, tales como PET, PBT, PTT; las
poliolefinas, tales como polipropileno y polietileno; las poliamidas
aromáticas, la poliamida-imida o las poliimidas; los
látex, tales como los látex acrílicos y uretano; PVC, viscosa,
celulosa, acetato de celulosa; sus copolímeros y aleaciones.
Las composiciones pueden contener todos los demás
aditivos que pueden ser utilizados, por ejemplo, cargas de refuerzo,
ignifugantes, estabilizantes a los rayos UV, al calor, agentes de
mateado, tal como dióxido de titanio.
El tercer objeto de la invención se refiere a
hilos, fibras, filamentos y artículos obtenidos a partir de
composiciones, y principalmente las composiciones polímeras
descritas anteriormente.
En efecto, las composiciones principalmente
polímeras según la invención pueden conformarse como hilos, fibras y
filamentos para hilado. Igualmente pueden conformarse como artículos
moldeados, por ejemplo por inyección o por extrusión.
Los hilos, fibras y filamentos de la invención
pueden obtenerse, por ejemplo, por hilado en masa fundida o por
hilado por vía húmeda, de las composiciones principalmente polímeras
de la invención.
Las composiciones polímeras se preparan
preferiblemente por introducción de sulfuro de zinc en el polímero
fundido en un dispositivo de mezcla, por ejemplo aguas arriba de un
dispositivo de hilado. Igualmente pueden prepararse por introducción
de sulfuro de zinc en una solución de polímero, por ejemplo, aguas
arriba de un dispositivo de hilado por vía húmeda. Igualmente pueden
prepararse por introducción de sulfuro de zinc en el medio de
reacción que comprende los monómeros originales del polímero (medio
de polimerización).
Por hilado de las composiciones principalmente
polímeras de la invención, se pueden obtener, por ejemplo, hilos
multifilamentosos continuos, fibras cortas o largas, monofilamentos,
hilos de fibras, capas, cintas, cables, etc. Igualmente pueden
obtenerse hilos continuos hinchables (BCF : "Bulk Continuous
filamento"), utilizados principalmente para la fabricación de
revestimientos textiles, tales como moquetas y alfombras.
Todos los tratamientos clásicos en el campo
textil pueden aplicarse a los hilos, fibras y filamentos de la
invención, tales como estiramiento, texturación, tinción, etc.
En el campo de los hilos, fibras, filamentos
textiles, el pequeño tamaño de las partículas de sulfuro de zinc -
cuyo diámetro puede ser del orden de 0,3 \mum - es una ventaja
principalmente en los procedimientos de hilado.
Los hilos, fibras y filamentos descritos
anteriormente presentan propiedades anti-ácaros permanentes.
La invención se refiere igualmente a artículos
obtenidos a partir des hilos, fibras y filamentos descritos
anteriormente. Dichos artículos pueden obtenerse principalmente a
partir de un único tipo de hilos, fibras, filamentos o por el
contrario a partir de una mezcla de hilos, fibras y filamentos de
diferentes tipos. El artículo comprende al menos en parte hilos,
fibras y filamentos según la invención. Para un tipo dado de hilos,
fibras y filamentos - por ejemplo, hilos, fibras y filamentos que no
contienen sulfuro de zinc - pueden utilizarse en el artículo de la
invención, hilos, fibras o filamentos de diferente naturaleza.
Como artículos, se pueden citar, por ejemplo,
artículos tejidos, no tejidos y tricotados.
La presente invención se refiere igualmente a
artículos textiles compuestos, es decir a artículos textiles con
varios componentes. Estos componentes pueden ser, por ejemplo,
fibras cortas, soportes, adhesivos o cola, artículos obtenidos a
partir de hilos, fibras y filamentos, tales como artículos no
tejidos, etc.
Como artículos textiles compuestos, se pueden
citar, por ejemplo, las superficies flocadas (aplicadas sobre un
soporte adhesivo) cuyos principales componentes son generalmente
fibras cortas, un adhesivo o una cola, y un soporte.
Igualmente se pueden citar las superficies con
penachos utilizadas principalmente en moquetas, revestimientos de
mobiliario o murales, etc., cuyos principales componentes son
generalmente hilos, fibras, filamentos o artículos obtenidos a
partir de hilos, fibras, filamentos, un soporte, y eventualmente un
adhesivo o cola.
En el marco de la invención, al menos uno de los
componentes del artículo textil compuesto comprende sulfuro de
zinc.
En una superficie flocada, por ejemplo, el
sulfuro de zinc puede estar presente en las fibras de la superficie
flocada y/o en la cola o adhesivo utilizado para el flocado y/o en
el soporte de la superficie flocada.
Las fibras de una superficie flocada pueden ser,
por ejemplo, fibras según la invención. El adhesivo o la cola de una
superficie flocada o con penachos puede obtenerse a partir de una
composición según la invención. El soporte de una superficie flocada
o con penachos puede obtenerse igualmente a partir de una
composición o de un artículo según la invención.
Los artículos textiles descritos anteriormente
presentan propiedades anti-ácaros permanentes.
Las composiciones, hilos, fibras, filamentos,
artículos y artículos textiles compuestos pueden emplearse en la
fabricación de cualquier producto susceptible de estar en contacto
con ácaros, tales como moquetas, alfombras, revestimientos de
mobiliario, revestimientos de superficie, sofás, cortinas, ropa de
cama, colchones y almohadas, etc.
Las composiciones, hilos, fibras, filamentos,
artículos y artículos textiles compuestos de la invención permiten
preferiblemente un control de la población, CP, de ácaros - tal como
se define en los ejemplos 12, 13 ó 14 - después de 6 semanas al
menos igual a 50, midiéndose el CP según la norma AFNOR NF G
39-011. El método de medida utilizado es uno de los
métodos descritos en los ejemplos 12, 13 ó 14, definiéndose el
método en función de la naturaleza del tipo de producto que se va a
analizar (composición, polvo, tejido de punto, moqueta, etc.)
Otros detalles y ventajas de la invención
surgirán más claramente de los siguientes ejemplos dados únicamente
a título indicativo.
Ejemplo 1 -
7
La poliamida 66 denominada PA 66 utilizada fue
una poliamida 66 que no contenía dióxido de titanio, de viscosidad
relativa 2,5 (medida a una concentración de 10 g/l en ácido
sulfúrico al 96%).
Se utilizaron dos tipos de ZnS:
- \Box
- ZnS 1 : ZnS de granulometría centrada alrededor de 0,3 \mum y que presentaba una pureza del 98%.
- \Box
- ZnS 2 : ZnS de granulometría centrada alrededor de 2,6 \mum y que presentaba una pureza del 99,99% comercializada por la sociedad Aldrich con la referencia 24462-7.
La incorporación de ZnS en la PA66 se realizó por
mezclamiento de polvos. La mezcla se secó durante 16 h a 80ºC a
vacío de aproximadamente 50 milibares y luego se introdujo en un
dispositivo de extrusión para garantizar el mezclamiento en fase
fundida. Las características de funcionamiento del extrusor fueron
las siguientes:
- \Box
- Temperatura de la masa fundida : aproximadamente 285ºC
- \Box
- Tiempo de permanencia como masa fundida : 3 minutos
El junco obtenido a la salida del dispositivo de
extrusión se templó en agua aproximadamente a 20ºC y luego se
machacó y trituró después de enfriamiento con nieve carbónica en un
triturador ultra centrífugo Retsch ZM 1000. La granulometría del
polvo obtenido era inferior a 500 \mum.
Se prepararon las composiciones siguientes.
La proporción de ZnS se expresa en peso de ZnS
con relación al peso total de la composición.
| Referencia | Proporción de ZnS 1 (% p/p) | Proporción de ZnS 2 (% p/p) |
| 1-a1 | 0 | 0 |
| 1-b1 | 0,5 | 0 |
| 1-c1 | 1 | 0 |
| 1-a2 | 0 | 0 |
| 1-b2 | 0 | 0,5 |
| 1-c2 | 0 | 1 |
\vskip1.000000\baselineskip
Se utilizaron dos tipos de poliamida 6,
denominada PA 6:
- \Box
- PA 6-1 : PA 6, que no contenía dióxido de titanio, de viscosidad relativa 2,5 (medida a una concentración de 10 g/l en ácido sulfúrico al 96%).
- \Box
- PA 6-2: poliamida 6, que contenía 0,3% de TiO_{2} y de viscosidad relativa 2,7 (medida a una concentración de 10 g/l en ácido sulfúrico al 96%).
El ZnS utilizado fue ZnS 1.
\newpage
La incorporación de ZnS en estas PA6 se realizó
de la misma forma que en el ejemplo 1. Las características de
funcionamiento del extrusor fueron las siguientes:
- \Box
- Temperatura de la masa fundida : aproximadamente 240ºC
- \Box
- Tiempo de permanencia como masa fundida : 3 minutos
El junco obtenido a la salida del dispositivo de
extrusión se templó en agua aproximadamente a 20ºC y luego se
machacó y trituró después de enfriamiento con nieve carbónica en un
triturador ultra centrífugo Retsch ZM 1000. La granulometría del
polvo obtenido era inferior a 500 \mum.
Se prepararon las composiciones siguientes.
La proporción de ZnS se expresa en peso de ZnS
con relación al peso total de la composición.
| Referencia | Matriz de PA 6 | Proporción de ZnS (% p/p) |
| 2-a | PA 6-1 | 0 |
| 2-b | PA 6-1 | 0,5 |
| 2-c | PA 6-1 | 1 |
| 3-a | PA 6-2 | 0 |
| 3-b | PA 6-2 | 0,5 |
| 3-c | PA 6-2 | 1 |
Igualmente se realizaron mezclamientos utilizando
PA 6-1, 0,5% en peso de ZnS 1 y un porcentaje dado
de estabilizante y pigmentos clásicos.
El estabilizante utilizado se incorporó en forma
de mezcla madre de PA 6 que contenía 10% en peso de mezcla de KI y
Cul.
Los diferentes pigmentos utilizados se
incorporaron igualmente en forma de mezcla madre cuyas
características fueron las siguientes:
- \Box
- Pigmento negro: mezcla madre de PA 6 que contenía 20% de pigmento (ref. Sandofil MP-HPLA-AN FG de Clariant)
- \Box
- Pigmento violeta 1: mezcla madre de PA 6 que contenía 25% de pigmento (ref. Sandofil MP-BPL FG de Clariant)
- \Box
- Pigmento pardo: mezcla madre de PA 6 que contenía 50% de pigmento (ref. Sandofil MP-2GL-AN FG de Clariant)
- \Box
- Pigmento amarillo: mezcla madre de PA 6 que contenía 25% de pigmento (ref. Sandofil MP-2G AN FG de Clariant)
- \Box
- Pigmento azul: mezcla madre de PA 6 que contenía 20% de pigmento (ref. Sandofil MP-2GLS AN FG de Clariant)
- \Box
- Pigmento rojo: mezcla madre de PA 6 que contenía 25% de pigmento (ref. Sandofil MPG-AN FG de Clariant)
La incorporación de ZnS, estabilizante y
pigmentos en PA 6 se realizó por mezclamiento de polvos, de la misma
forma que en el ejemplo 1 y la mezcla se extruyó con las mismas
condiciones de trabajo que en los ejemplos 2 y 3 teniendo como
matriz de PA 6.
Se prepararon las composiciones siguientes (base
PA 6-1 + 0,5% de ZnS 1).
\newpage
| Referencia | Proporción de | Proporción de | Mezcla madre de pigmentos | |
| ZnS (% p/p) | mezcla madre de | |||
| estabilizante (% p/p) | Naturaleza del pigmento | Proporción de | ||
| mezcla madre de | ||||
| pigmento ( % p/p) | ||||
| 4-a1 | 0 | 0 | - | 0 |
| 4-a2 | 0,5 | 0 | - | 0 |
| 4-b1 | 0 | 0,2 | pigmento negro | 1,6 |
| 4-b2 | 0,5 | 0,2 | pigmento negro | 1,6 |
| 4-c1 | 0 | 0,2 | pigmento violeta 1 | 1,5 |
| 4-c2 | 0,5 | 0,2 | pigmento violeta 1 | 1,5 |
| 4-d1 | 0 | 0,2 | pigmento pardo | 2,0 |
| 4-d2 | 0,5 | 0,2 | pigmento pardo | 2,0 |
| 4-e1 | 0 | 0,2 | pigmento amarillo | 6,0 |
| 4-e2 | 0,5 | 0,2 | pigmento amarillo | 6,0 |
| 4-f1 | 0 | 0,2 | pigmento azul | 2,3 |
| 4-f2 | 0,5 | 0,2 | pigmento azul | 2,3 |
| 4-g1 | 0 | 0,2 | pigmento rojo | 3,5 |
| 4-g2 | 0,5 | 0,2 | pigmento rojo | 3,5 |
El polipropileno denominado PP utilizado tenía la
referencia Pro-Fax 6301 comercializado por la
sociedad Basell. El ZnS utilizado fue ZnS 1.
La incorporación de ZnS en PP se realizó de la
misma forma que en el ejemplo 1 pero la mezcla no se secó antes de
la extrusión, sino que simplemente se conservó en un desecador bajo
P_{2}O_{5}. Las características de funcionamiento del extrusor
se especifican a continuación:
- \Box
- Temperatura de la masa fundida: aproximadamente 210ºC
- \Box
- Tiempo de permanencia como masa fundida: 3 minutos
Para la etapa de trituración, la mezcla se enfrió
con nieve carbónica y nitrógeno líquido.
Se prepararon las composiciones siguientes.
La proporción de ZnS se expresa en peso de ZnS
con relación al peso total de la composición.
| Referencia | Proporción de ZnS (% p/p) |
| 5-a | 0 |
| 5-b | 0,5 |
| 5-c | 1 |
Se emplearon dos matrices de poliéster,
denominadas PET:
- \Box
- PET 1 : PET que no contenía dióxido de titanio y cuyo índice de viscosidad era 83,6 (medida a una concentración de 5 g/l en una mezcla 50/50 p/p de fenol y diclorobenceno).
- \Box
- PET 2 : PET que contenía 0,4% de dióxido de titanio y cuyo índice de viscosidad era 74,6 (medida a una concentración de 5 g/l en una mezcla 50/50 p/p de fenol y diclorobenceno).
El ZnS utilizado fue ZnS 1.
La incorporación del ZnS en el PET se realizó de
la misma forma que en el ejemplo 1, pero la mezcla se secó durante
16 h a 150ºC a vacío de aproximadamente 50 milibares. Las
características de funcionamiento del extrusor se especifican a
continuación:
- \Box
- Temperatura de la masa fundida: aproximadamente 280ºC
- \Box
- Tiempo de permanencia como masa fundida: 3 minutos
Se prepararon las composiciones siguientes.
La proporción de ZnS se expresa en peso de ZnS
con relación al peso total de la composición.
| Referencia | Matriz de PET | Proporción de ZnS (% p/p) |
| 6-a | PET 1 | 0 |
| 6-b | PET 1 | 0,5 |
| 6-c | PET 1 | 1 |
| 7-a | PET 2 | 0 |
| 7-b | PET 2 | 0,5 |
| 7-c | PET 2 | 1 |
La poliamida 66 utilizada fue una Poliamida 66
que no contenía dióxido de titanio, de viscosidad relativa 2,5
(medida a una concentración de 10 g/l en ácido sulfúrico al 96%). El
ZnS utilizado fue ZnS 1. La incorporación de ZnS en el PA 66 se
efectuó por mezclamiento de polvos y luego en fase fundida con ayuda
de un dispositivo de extrusión. La mezcla fundida se hiló a
continuación con una temperatura en cabeza de hilera de
aproximadamente 285ºC, se enfrió al aire (20ºC, humedad relativa
66%), se recogió con una velocidad en el primer dispositivo de
recogida de 4200 m/min de manera que se obtuviera un hilo continuo
multifilamentoso de 42 dtex por 10 filamentos. El multifilamento o
hilo estaba constituido de 10 hebras y el diámetro de la hebra era
aproximadamente 20 \mum.
Se prepararon las composiciones siguientes.
La proporción de ZnS se expresa en peso de ZnS
con relación al peso total de la composición.
| Referencia | Proporción de ZnS (% p/p) |
| 8-a | 0 |
| 8-b | 1 |
| 8-c | 2 |
Las propiedades de los hilos obtenidos se
precisan a continuación:
- \Box
- Alargamiento hasta la rotura: 80 a 85% (según la norma ISO 2062)
- \Box
- Tenacidad en la rotura: 22 a 24 cN/tex (según la norma ISO 2062)
La preparación de superficies tricotadas se
efectuó por tricotado de un solo paso. Se obtuvieron calcetines de
aproximadamente 8 cm de diámetro que tenían un peso por unidad de
superficie de aproximadamente 35 g/m^{2}. La numeración de los
tejidos de punto es idéntica a la de los hilos: de
8-a a 8-c.
La poliamida 66 empleada fue una poliamida 66 que
no contenía dióxido de titanio, de viscosidad relativa 2,6 (medida a
una concentración de 10 g/l en ácido sulfúrico al 96%). El ZnS se
introdujo en forma de mezcla madre. La mezcla madre estaba
constituida por ZnS 1 introducido al 40% en peso en PA 6 de
viscosidad relativa 2 (medida a una concentración de 10 g/l en ácido
sulfúrico al 96%).
La mezcla madre se introdujo en PA 66 en un
extrusor con ayuda de un dosificador gravimétrico. La masa fundida
se hiló a continuación con una temperatura en cabeza de hilera de
aproximadamente 286ºC, se enfrió con agua y se recogió con una
velocidad en el primer dispositivo de recogida de 600 m/min, y luego
se estiró en una proporción de aproximadamente 2,7 de de forma que
se obtuvo un hilo continuo multifilamentoso de 1250 dtex por 68
filamentos. El multifilamento o hilo estaba constituido por 68
hebras y el diámetro de la hebra era aproximadamente 43 \mum.
Se prepararon las composiciones siguientes.
La proporción de ZnS se expresa en peso de ZnS
con relación al peso total de la composición.
| Referencia | Proporción de ZnS (% p/p) |
| 9-a | 0 |
| 9-b | 0,2 |
| 9-c | 1 |
Como comparación se añadió a la serie un hilo de
1250 dtex por 68 filamentos que contenía 0,3% de TiO_{2}, al que
se le dio la numeración 9-e.
Las propiedades de los hilos obtenidos se
precisan a continuación:
- \Box
- Alargamiento hasta la rotura: 40 a 44% (según la norma ISO 2062)
- \Box
- Tenacidad en la rotura: 20 a 21 cN/tex (según la norma ISO 2062)
La preparación de superficies tricotadas se
efectuó por tricotado de un solo paso. Se obtuvieron calcetines de
aproximadamente 6 cm de diámetro que tenían un peso por unidad de
superficie de aproximadamente 300 g/m^{2}. La numeración de los
tejidos de punto es idéntica a la de los hilos: de
9-a a 9-c.
- \Box
- Los tejidos de punto se tiñeron a continuación en agua blanda a pH 6 con una proporción en el baño de 1/50, según un método conocido por los expertos en la técnica.
Se utilizaron dos colorantes diferentes:
- \Box
- Colorante 1: colorante ácido Acid Blue 80® comercializado por la sociedad CIBA.
- \Box
- Colorante 2: colorante metalífero Acid Blue 284® comercializado por la sociedad Yorkshire.
No se observó ninguna diferencia significativa en
cuanto a la absorción de colorante entre los 5 tejidos de punto. Las
muestras se numeraron como se indica en la tabla siguiente.
La proporción de ZnS se expresa en peso de ZnS
con relación al peso total de la composición.
| Referencia | Proporción de ZnS (% p/p) | Proporción de TiO_{2} (% p/p) | Colorante |
| 9-a1 | 0 | 0 | Colorante 1 |
| 9-b1 | 0,2 | 0 | Colorante 1 |
| 9-c1 | 1 | 0 | Colorante 1 |
| 9-d1 | 0 | 0,3 | Colorante 1 |
| 9-a2 | 0 | 0 | Colorante 2 |
| 9-b2 | 0,2 | 0 | Colorante 2 |
| 9-c2 | 1 | 0 | Colorante 2 |
| 9-d2 | 0 | 0,3 | Colorante 2 |
Los hilos obtenidos según el ejemplo 9 se
prepararon por el procedimiento siguiente: reunión de dos hilos
1250/68 por retorcimiento a 220 vueltas/m y termofijación según el
procedimiento anterior conocido por los expertos en la técnica.
Se produjeron los siguientes hilos:
| Referencia del hilo 1250/68 | Referencia del hilo termofijado para el penacho |
| 9-a | 10-a |
| 9-b | 10-b |
| 9-c | 10-c |
| 9-d | 10-d |
Los hilos obtenidos anteriormente se colocaron
como penachos sobre un soporte primario constituido por una tela de
cintas tejidas de PP (referencia: Ribbon 9020FS® comercializado por
la sociedad Carpet Backing, Italia). Se produjo un terciopelo de
Sajonia con penachos. El calibre fue 1/10'', con 50 puntos por 10
cm, una altura de alfombra de aproximadamente 6 mm y un peso de 820
g de hilos por m^{2}.
Los penachos obtenidos anteriormente se tiñeron
en algún caso según el procedimiento siguiente: 30 min a 98ºC, pH 6
con una fórmula de colorantes compuesta de fosfato monosódico,
Univadine, amarillo Tectilon, rojo Tectilon, azul Tectilon y luego
se suavizaron (20 minutos a 40ºC con una solución de Sandotex CD
pasta 0,5% y ácido tartárico 0,2 g/l). Los penachos naturales o
teñidos se pegaron a un soporte secundario constituido por una tela
de PP (referencia 72/730 HF® comercializada por la sociedad Carpet
Backing, Italia). La cola utilizada está constituida por látex
sintéticos SBS + 500 partes por peso de carbonate de calcio
(referencia de la cola: Latex VM 612 IM 1201 Polifass®
comercializada por la sociedad Synthomer). Se aplicó sobre el
soporte primario de forma que se obtuvieran aproximadamente 950 g de
cola par m^{2} de penacho después del secado.
Las moquetas obtenidas fueron las siguientes:
| Referencia del hilo para el penacho | Etapa de tinción | Referencia de la moqueta |
| 10-a | no | 10-a1 |
| si | 10-a2 | |
| 10-b | no | 10-b1 |
| si | 10-b2 | |
| 10-c | no | 10-c1 |
| si | 10-c2 | |
| 10-d | no | 10-d1 |
| si | 10-d2 |
Las moquetas se sometieron a continuación a un
lavado de extracción con agua antes del ensayo de actividad.
La cola utilizada estaba constituida por látex
sintéticos SBS + 500 partes en peso de carbonato de calcio
(referencia de la cola: Latex VM 612® comercializado por la sociedad
Synthomer). El ZnS utilizado fue ZnS 1, se introdujo en la cola en
forma de polvo y luego se mezcló en un mezclador (Kika Labortechnik)
durante aproximadamente 5 a 10 min. La cola así obtenida se extendió
sobre un cartón en forma de un disco de 8 cm de diámetro y 2 a 3 mm
de espesor.
Se prepararon las composiciones siguientes.
La proporción de ZnS se expresa en peso de ZnS
con relación al peso total de la composición.
| Referencia de la cola | Proporción de ZnS (% p/p) |
| 11-a | 0 |
| 11-b | 5 |
Esta caracterización se realizó en un laboratorio
dependiente del Ministerio de Agricultura, Pesca y Alimentación de
Francia. El objetivo era evaluar la eficacia de los polvos de PA a
los que se había añadido o no ZnS sobre el control de la evolución
de una población de ácaros del polvo (Dermatophagades
pteronyssinus). Se efectuó sobre dos ciclos de desarrollo de
ácaros es decir 6 semanas.
Los ácaros utilizados provenían de una raza de
laboratorio criada en un sustrato compuesto por una mezcla 50/50
(p/p) de gérmenes de trigo y levaduras de cerveza en laminillas
calibradas por tamizado (fragmentos inferiores a 1 mm). La
temperatura estaba comprendida entre 23 y 25ºC y la humedad relativa
se mantuvo al 75% por la presencia de una solución saturada de
sulfato de amonio. La raza se mantuvo en la oscuridad.
La raza fue proporcionada por el Laboratoire des
Insectes et Acariens des Denrées de l'Institut National de
Recherches Agronomiques de Burdeos (INRA) según la norma AFNOR NF G
39-011.
El método se inspiró directamente en la norma
AFNOR NF G 39-011 con las siguientes variantes:
- \Box
- La unidad experimental estaba formada por un recinto de 8 cm de diámetro, estanco a los ácaros pero permitiendo su aireación y en el que se encontraban:
- \bullet 5 g de medio nutritivo (alimento 1 / anexo NF G 39-011)
- \bullet 5 g de polvo a analizar, que tapizaba el fondo del recinto
- \Box
- el análisis se efectuó por depósito de 50 ácaros en estos dispositivos
- \Box
- se realizaron 4 repeticiones el mismo día por factor experimental, incluidos los lotes testigos constituidos por el mismo dispositivo pero con el polvo sin aditivo. El resultado se expresó en forma de mediana y desviación típica de estas 4 muestras.
El control consistió en contar el número de
ácaros vivos después de transcurridas 6 semanas. Como fue imposible
un recuento directo por la estructura del sustrato, se utilizó la
extracción por calor según las recomendaciones de la norma AFNOR NF
G 39-011.
El criterio de eficacia de un aditivo se define
entonces como el coeficiente de control de la población (CP) de
ácaros, es decir:
| CP=\frac{\text{(Población en el polvo sin aditivo – población en el polvo con aditivo)}}{\text{Población en el polvo sin aditivo}}\times 100 |
| Los recuentos de población se realizaron todos a las 6 semanas. |
La interpretación del CP es la siguiente:
- \Box
- Cuanto más próximo a 0 sea el CP, menos eficaz será la adición de aditivo y por tanto la población en la muestra que lleva aditivo progresará al mismo ritmo que en la muestra sin aditivo;
- \Box
- Cuanto más próximo a 100 sea el CP, más eficaz será la adición de aditivo para erradicar la población de ácaros y frenar su proceso de expansión.
Las siguientes tablas presentan la síntesis de
los datos de las diferentes series experimentales:
Se analizaron polvos puros:
- \Box
- Polvo ZnS 1
- \Box
- Polvo ZnS 2
En este caso, el testigo de crecimiento para los
ácaros fue PA 66 no extruida. Los resultados fueron los
siguientes.
| Referencia | Número de ácaros vivos después de 6 semanas | CP | |
| Mediana | Desviación típica | Valor medio | |
| PA 66 no extruida | 864 | 91 | |
| ZnS 1 | 318 | 31 | 63 |
| ZS 2 | 305 | 30 | 65 |
La expansión natural de los ácaros en el polvo
sin aditivo valida los ensayos en la medida que confirma las
condiciones extremadamente favorables a las que están sometidos los
polvos: las poblaciones de ácaros no sometidas al aditivo tienen, en
efecto, un factor de crecimiento de como máximo 15.
En los dos casos, el ZnS condujo a un control de
la población de ácaros.
Los resultados fueron los siguientes
| Referencia | Número de ácaros vivos después de 6 semanas | CP | |
| Mediana | Desviación típica | Valor medio | |
| 1-a1 | 939 | 65 | |
| 1-b1 | 84 | 8 | 91 |
| 1-c1 | 92 | 17 | 90 |
| Referencia | Número de ácaros vivos después de 6 semanas | CP | |
| Mediana | Desviación típica | Valor medio | |
| 1-a2 | 824 | 23 | |
| 1-b2 | 153 | 19 | 81 |
| 1-c2 | 133 | 15 | 84 |
El testigo de crecimiento de los ácaros estaba
conforme.
La adición de ZnS a la PA 66 frenó el proceso de
expansión de la población de ácaros.
Se realizó un ensayo complementario con dos
polvos pero sustituyendo, durante el análisis anti-ácaros, los 5 g
del medio nutritivo clásico por 200 mg de medio nutritivo más
"natural", compuesto por 50% p/p de pelos de barba previamente
lavados con etanol y por 50% p/p de polvo doméstico tamizado a 20
\mum.
Los resultados fueron los siguientes:
| Referencia | Número de ácaros vivos después de 6 semanas | CP | |
| Mediana | Desviación típica | Valor medio | |
| 1-a1 | 1017 | 114 | |
| 1-b1 | 196 | 16 | 81 |
El testigo de crecimiento de los ácaros estaba
conforme.
Se encontró actividad anti-ácaros del ZnS
introducido en la PA 66 incluso en presencia de alimento muy rico
para los ácaros.
Los resultados fueron los siguientes:
| Referencia | Número de ácaros vivos después de 6 semanas | CP | |
| Mediana | Desviación típica | Valor medio | |
| 2-a | 707 | 23 | |
| 2-b | 131 | 10 | 81 |
| 2-c | 124 | 11 | 82 |
| Referencia | Número de ácaros vivos después de 6 semanas | CP | |
| Mediana | Desviación típica | Valor medio | |
| 3-a | 820 | 66 | |
| 3-b | 266 | 36 | 68 |
| 3-c | 244 | 27 | 70 |
| Referencia | Número de ácaros vivos después de 6 semanas | CP | |
| Mediana | Desviación típica | Valor medio | |
| 4-a1 | 707 | 23 | |
| 4-a2 | 131 | 10 | 81 |
| 4-b1 | 610 | 53 | |
| 4-b2 | 200 | 18 | 67 |
| 4-c1 | 782 | 45 | |
| 4-c2 | 205 | 29 | 74 |
| 4-d1 | 800 | 37 | |
| 4-d2 | 146 | 35 | 82 |
| 4-e1 | 847 | 41 | |
| 4-e2 | 114 | 19 | 87 |
| 4-f1 | 730 | 80 | |
| 4-f2 | 210 | 20 | 71 |
| 4-g1 | 749 | 68 | |
| 4-g2 | 211 | 25 | 72 |
El testigo de crecimiento de los ácaros estaba
conforme en cada testigo.
La adición del aditivo ZnS a la PA 6 frenó el
proceso de expansión de la población de ácaros e incluso en
presencia de otros aditivos (TiO_{2}, estabilizante,
pigmentos).
Los resultados fueron los siguientes:
| Referencia | Número de ácaros vivos después de 6 semanas | CP | |
| Mediana | Desviación típica | Valor medio | |
| 5-a | 833 | 55 | |
| 5-b | 359 | 36 | 57 |
| 5-c | 219 | 32 | 74 |
El testigo de crecimiento de los ácaros estaba
conforme.
La adición del aditivo ZnS al PP frenó el proceso
de expansión de la población de ácaros
Los resultados fueron los siguientes:
| Referencia | Número de ácaros vivos después de 6 semanas | CP | |
| Mediana | Desviación típica | Valor medio | |
| 6-a | 870 | 61 | |
| 6-b | 343 | 27 | 61 |
| 6-c | 186 | 18 | 79 |
| Referencia | Número de ácaros vivos después de 6 semanas | CP | |
| Mediana | Desviación típica | Valor medio | |
| 7-a | 870 | 56 | |
| 7-b | 217 | 47 | 75 |
| 7-c | 227 | 36 | 74 |
El testigo de crecimiento de los ácaros estaba
conforme.
La adición del aditivo ZnS al PET frenó el
proceso de expansión de la población de ácaros.
Esta caracterización se realizó en el mismo
laboratorio que se efectuaron los ensayos del ejemplo 12. El
principio de la caracterización y el origen de los ácaros eran
idénticos. El método era similar salvo que la unidad experimental
estaba constituida por un recinto de 8 cm de diámetro, estanco a los
ácaros, pero permitiendo su aireación y en el que se
encontraban:
- \Box
- 5 g de medio nutritivo (alimento 1 / anexo NF G 39-011)
- \Box
- una pieza de tejido de punto, de moqueta o de cola a ensayar que tapizaba el fondo del recinto.
El modo de recuento de los ácaros y el cálculo
del coeficiente de control de la población (CP) de ácaros fue
idéntico al del ejemplo 12.
\vskip1.000000\baselineskip
| CP=\frac{\text{(Población en la pieza sin aditivo – población en la pieza con aditivo)}}{\text{Población en la pieza sin aditivo}}\times100 |
| Los recuentos se realizaron todos a las 6 semanas. |
\newpage
Las siguientes tablas presentan la síntesis de
los datos de las diferentes series experimentales:
Los resultados fueron los siguientes:
| Referencia | Número de ácaros vivos después de 6 semanas | CP | |
| Mediana | Desviación típica | Valor medio | |
| 8-a | 848 | 50 | |
| 8-b | 257 | 24 | 72 |
| 8-c | 177 | 16 | 81 |
El testigo de crecimiento de los ácaros estaba
conforme en el tejido de punto testigo.
La actividad anti-ácaros del ZnS se encontró
después de la etapa de hilado y de tricotado: la adición del aditivo
ZnS a la PA 66 frenó el proceso de expansión de la población de
ácaros.
Los resultados fueron los siguientes:
| Referencia | Número de ácaros vivos después de 6 semanas | CP | |
| Mediana | Desviación típica | Valor medio | |
| 9-a | 878 | 26 | |
| 9-b | 391 | 24 | 55 |
| Referencia | Número de ácaros vivos después de 6 semanas | CP | |
| Mediana | Desviación típica | Valor medio | |
| 9-a1 | 809 | 46 | |
| 9-b1 | 348 | 34 | 57 |
| Referencia | Número de ácaros vivos después de 6 semanas | CP | |
| Mediana | Desviación típica | Valor medio | |
| 9-a2 | 794 | 88 | |
| 9-b2 | 316 | 25 | 60 |
\vskip1.000000\baselineskip
El testigo de crecimiento de los ácaros estaba
conforme en los tejidos de punto testigos naturales o teñidos.
La actividad anti-ácaros de ZnS se encontró
después de la etapa de hilado, de tricotado y de tinción: la adición
del aditivo ZnS a la PA 66 frenó el proceso de expansión de la
población de ácaros.
Los resultados fueron los siguientes:
| Referencia | Número de ácaros vivos después de 6 semanas | CP | |
| Mediana | Desviación típica | Valor medio | |
| 10-a1 | 852 | 27 | |
| 10-b1 | 258 | 44 | 70 |
| 10-c1 | 129 | 15 | 85 |
| 10-d1 | 800 | 30 | 7 |
| Referencia | Número de ácaros vivos después de 6 semanas | CP | |
| Mediana | Desviación típica | Valor medio | |
| 10-a2 | 791 | 29 | |
| 10-b2 | 275 | 17 | 65 |
| 10-c2 | 112 | 12 | 86 |
| 10-d2 | 757 | 38 | 4 |
El testigo de crecimiento de los ácaros estaba
conforme en las moquetas testigo naturales o teñidas.
La actividad anti-ácaros de ZnS se encontró
después de la etapa de hilado, de construcción de la moqueta y de
tinción: la adición del aditivo ZnS a la PA 66 frenó el proceso de
expansión de la población de ácaros.
Se realizó un análisis complementario de las
mismas moquetas teñidas pero dejando que el crecimiento de los
ácaros durará 9 semanas en lugar de las 6 semanas habitualmente
utilizadas. Los resultados fueron los siguientes:
| Referencia | Número de ácaros vivos después de 6 semanas | CP | |
| Mediana | Desviación típica | Valor medio | |
| 10-a2 | 1180 | 24 | |
| 10-c2 | 119 | 7 | 90 |
| 10-d2 | 1170 | 106 | 1 |
El testigo de crecimiento de los ácaros estaba
conforme en las moquetas testigo teñidas.
La actividad anti-ácaros de ZnS se confirmó
durante más tiempo y se acentuó la misma tendencia.
Los resultados fueron los siguientes:
| Referencia | Número de ácaros vivos después de 6 semanas | CP | |
| Mediana | Desviación típica | Valor medio | |
| 11-a | 786 | 39 | |
| 11-b | 406 | 20 | 51 |
El testigo de crecimiento de los ácaros estaba
conforme en el tejido de punto testigo.
El objeto de este estudio era evaluar la eficacia
de un polvo destinado a ser aplicado a revestimientos de suelos como
tratamiento curativo y/o preventivo para luchar contra las
poblaciones de ácaros del polvo.
Esta caracterización se realizó en el mismo
laboratorio en el que se efectuaron los ensayos del ejemplo 12. El
origen de los ácaros era idéntico.
El ensayo comprendía dos partes:
- \Box
- un ensayo curativo por depósito del producto sobre una población de ácaros en un lugar,
- \Box
- un ensayo preventivo con depósito de ácaros sobre superficies de moquetas previamente tratadas con el producto.
Lo siguiente se efectuó en al menos dos ciclos,
es decir 6 semanas y en comparación con una población no sometida al
producto.
El método experimental se inspiró en el marco
experimental de la norma AFNOR NF G 39-011.
La unidad experimental está constituida por un
recinto de 8 cm de diámetro, estanco a los ácaros, pero permitiendo
su aireación y en el que se encontraban:
- \Box
- una pieza de moqueta lisa de poliamida sobre el suelo
- \Box
- 5g de medio nutritivo (polvo + escamas de piel)
- \Box
- la dosis correspondiente del polvo a ensayar
El ZnS analizado es ZnS 1.
- \Box
- se depositaron sobre las moquetas aproximadamente 50 ácaros activos
- \Box
- el producto a ensayar se mezcló con el alimento y se espolvoreó con un salero sobre la moqueta que contenía los ácaros
- \Box
- se realizaron 4 repeticiones el mismo día por factor experimental, incluidos los lotes testigos constituidos por el mismo dispositivo pero sin el producto
- \Box
- el producto se aplicó a razón de 160 mg/m^{2}
- \Box
- se realizaron 2 recuentos de las poblaciones de ácaros después de 4 y 6 semanas de incubación en condiciones de desarrollo óptimas.
- \Box
- el producto se mezcló con el alimento y se espolvoreó con un salero sobre las piezas de moquetas sin ácaros
- \Box
- un mes más tarde, se depositaron sobre las moquetas tratadas aproximadamente 50 ácaros activos
- \Box
- se realizaron 4 repeticiones por factor experimental, incluidos los lotes testigos constituidos por el mismo dispositivo pero sin el producto (el mismo testigo que para el ensayo curativo)
- \Box
- se aplicó el producto a razón de 10, 40, 80 y 160 mg/m^{2}
- \Box
- se realizó un recuento de poblaciones de ácaros después de 6 semanas de incubación en condiciones de desarrollo óptimas.
Los controles consistieron en contar el número de
ácaros vivos después de 4 o 6 semanas de incubación.
El modo de recuento de los ácaros y el calculó
del coeficiente de control de la población (CP) de ácaros fueron
idénticos a los del ejemplo 12.
| CP=\frac{\text{(Población en la pieza no tratada – población en la pieza tratada)}}{\text{Población en la pieza no tratada}}\times100 |
Los recuentos de población en el testigo y en la
pieza tratada se realizaron el mismo número de semanas.
- \Box
- polvo ensayado: 160 mg/m^{2}
- \Box
- testigo no tratado
- \Box
- polvo ensayado: 10, 40, 80 y 160 mg/m^{2}
- \Box
- testigo no tratado
Las tablas siguientes presentan la síntesis de
datos para las diferentes series experimentales:
Los resultados fueron los siguientes:
| Tratamiento | Cantidad | Número de ácaros vivos | CP | Número de ácaros vivos | CP | ||
| (mg/m^{2}) | después de 4 semanas | 4 sem | después de 6 semanas | 6 sem | |||
| Mediana | Desviación típica | Valor medio | Mediana | Desviación típica | Valor medio | ||
| ninguno | 257 | 39 | 905 | 32 | |||
| ZnS 1 | 160 | 148 | 26 | 42 | 284 | 26 | 69 |
El testigo de crecimiento de los ácaros estaba
conforme en las moquetas no tratadas.
Se encontró actividad anti-ácaros de ZnS, el
efecto fue creciendo con el tiempo de incubación.
Los resultados fueron los siguientes:
| Tratamiento | Cantidad | Número de ácaros vivos | CP | Número de ácaros vivos | CP | ||
| (mg/m^{2}) | después de 4 semanas | 4 sem | después de 6 semanas | 6 sem | |||
| Mediana | Desviación típica | Valor medio | Mediana | Desviación típica | Valor medio | ||
| ninguno | 257 | 39 | 905 | 32 | |||
| ZnS 1 | 10 | 242 | 29 | 6 | 849 | 37 | 6 |
| ZnS 1 | 40 | 154 | 19 | 40 | 361 | 20 | 60 |
| ZnS 1 | 80 | 142 | 14 | 45 | 315 | 33 | 65 |
| ZnS 1 | 160 | 123 | 12 | 52 | 290 | 28 | 68 |
El testigo de crecimiento de los ácaros estaba
conforme en la moqueta no tratada.
Se encontró actividad anti-ácaros de ZnS, el
efecto fue creciendo con el tiempo de incubación y la concentración
depositada sobre la moqueta.
| Ingredientes | Función | % en masa |
| Agua | 90,5% | |
| ZnS | 1% | |
| Polímero acrílico | 0,2% | |
| 2-amino-2-metil-1-propanol | 0,2% | |
| Alcohol C_{12}-C_{14} etoxilado con 7 OE | Tensioactivo no iónico | 0,1% |
| Hidrocarburo isoparafínico | Disolvente | 8% |
\vskip1.000000\baselineskip
| Ingredientes | Función | % en masa |
| Agua | 75,5% | |
| ZnS | 2% | |
| Lauril-éter-sulfato de sodio | Tensioactivo aniónico | 10% |
| Lauramida-sulfosuccinato disódico | Tensioactivo aniónico | 10% |
| Isopropanol | Disolvente | 2% |
| EDTA (ácido etilendiaminatetraacético) | Secuestrante | 0,5% |
\vskip1.000000\baselineskip
| Ingredientes | Función | % en masa |
| Agua | 93,72% | |
| ZnS | 0,08% | |
| Tripropilenglicol-metil-éter | Disolvente hidrófobo | 5% |
| Alcohol C_{10}-C_{12} etoxilado con 2,6 OE | Tensioactivo no iónico | 0,5% |
| Laurilsulfato de sodio | Tensioactivo aniónico | 0,3% |
| EDTA | Secuestrante | 0,4% |
| Ingredientes | Función | % en masa |
| Borato de sodio decahidratado | 79% | |
| ZnS | 1% | |
| Óxido de aluminio | 12% | |
| Etilenglicol-monoetil-éter | 6% | |
| Polietilenglicol de alcohol lineal | Tensioactivo no iónico | 1% |
| Perfume | 0,5% | |
| Agente anti-apelmazamiento | 0,5% |
| Ingredientes | Función | % en masa |
| Lauril-sulfato de sodio | Tensioactivo espumante | 2,5% |
| ZnS | 1% | |
| Lauril-sarcosinato de sodio | Tensioactivo aniónico | 3,5% |
| Dipropilenglicol-N-propil-éter | Disolvente | 3% |
| Poli(monooleato de etilenglicol) | 0,3% | |
| Isobutano | Propulsor | 4,25% |
| Propano | Propulsor | 0,75% |
| Perfume | 0,5% | |
| Tetraborato de sodio | Agente oxidante | 0,75% |
| Agua | 83,45% |
Claims (11)
1. Utilización de sulfuro de zinc como agente
anti-ácaros.
2. Utilización según la reivindicación 1, en
formulaciones de ensimaje de hilos, fibras y filamentos.
3. Utilización según la reivindicación 1, en una
composición líquida o sólida para la limpieza y/o el tratamiento de
superficies textiles.
4. Utilización según la reivindicación 1, en
hilos, fibras, filamentos obtenidos por hilado de una composición
polímera que comprende sulfuro de zinc.
5. Utilización según la reivindicación 4,
caracterizada porque la composición polímera comprende una
matriz termoplástica.
6. Utilización según la reivindicación 5,
caracterizada porque la matriz termoplástica es una
poliamida, una copoliamida o una aleación de poliamidas.
7. Utilización según la reivindicación 5,
caracterizada porque la matriz termoplástica es un poliéster,
un copoliéster o una aleación de poliésteres.
8. Utilización según la reivindicación 1, en un
artículo obtenido a partir de hilos, fibras, filamentos, tales como
los descritos en una de las reivindicaciones 4 a 7.
9. Utilización según la reivindicación 1, en un
artículo textil compuesto, estando presente el sulfuro de zinc en al
menos uno de los componentes del artículo.
10. Utilización según la reivindicación 9,
caracterizada porque el artículo textil es una superficie
flocada.
11. Utilización según la reivindicación 9,
caracterizada porque el artículo textil es una superficie con
penachos.
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