KR20030020922A - 실리콘 탄성중합체를 함유하는 스킨 케어 조성물 - Google Patents

Abstract

본 발명은 스킨 케어 활성제를 함유하는, 향상된 심미성을 갖는 국부적 스킨 케어 조성물에 관한 것으로, 본원에서 스킨 케어 활성제는 점착성 용매에 가용성이고 피부학적으로 허용가능한 전달계는 점착성 용매를 실리콘 탄성중합체 및 탄성중합체용 담체와 조합으로 함유한다. 본 발명은 또한 포유류 피부의 상태를 조절하면서 양호한 심미성을 보유하기 위해 상기 조성물을 이용하는 방법에 관한 것이다.

Description

실리콘 탄성중합체를 함유하는 스킨 케어 조성물{SKIN CARE COMPOSITIONS CONTAINING SILICONE ELASTOMERS}

소비자에게 현재 이용가능한 다수의 개인용 케어 제품은 주로 피부 및/또는 모발의 건강 및/또는 육체적 외관의 향상에 관한 것이다. 스킨 케어 제품 중에서, 다수는 전형적으로 피부의 노화 또는 인체 피부에 대한 환경 손해와 연관된 피부 주름 및 기타 역사적 변화를 지연, 최소화 또는 심지어 제거에 관한 것이다. 다수의 화합물이 노화되거나 광손상된 피부에 연관된 미세 라인, 주름 및 기타 형태의 불균일 또는 거친 표면 구조의 조절을 포함하여, 피부 상태의 조절용으로 유용한 것으로서 종래 기술에 기재되어 있다.

피부는 다수의 외인성 및 내인성 요인에 의해 손상된다. 외인성 요인은 자외선 조사(예를 들어, 태양 노출로부터), 환경 오염, 바람, 열, 낮은 습도, 조잡한 계면활성제, 마모제 등을 포함한다. 내인성 요인은 피부 내로부터 연대기적 노화 및 기타 생화학적 변화를 포함한다. 외인성이든 내인성이든, 상기 요인은피부 노화 및 환경 손상의 가시적 신호, 예컨대 주름 및 기타 형태의 거침(기공 크기, 플레이킹 및 피부 라인의 증가 포함), 및 피부 노화 또는 손상에 연관된 기타 조직적 변화를 초래한다. 많은 사람들에게, 피부 주름은 젊음의 사라짐의 상기물이다. 결국, 주름 제거는 젊음을 인식하는 사회에서 붐이 이는 사업이 되고 있다. 치료법은 미용학적 크림과 보습제로부터 각종 형태의 미용학적 수술까지의 범위이다.

외인성 또는 내인성 요인은 피부의 박막화 및 일반적 퇴화를 초래할 수 있다. 예를 들어, 자연적 피부 노화로서, 피부에 공급하는 세포 및 혈관의 감소이다. 또한 피부-상피 접합의 기계적 내성을 약화시키는 피부-상피 접합의 단조로움이 있다(참조, 예를 들어, Oikarinen, "The Aging of Skin: Chronoaging Versus Photoaging" [Photodermatol. Photoimmunol. Photomed., vol. 7, pp. 3-4, 1990], 본원에서 전체를 참조로 포함).

피부 노화의 징후를 완화시키는데 사용되는 미용학적 활성제의 한가지 예는 나이아신아미드(niacinamide)이다. 나이아신아미드는 나이아신의 생리학적 활성 형태이다. 비타민 B₃로 공지된 나이아신은 니코틴산의 통칭이다. 나이아신과 나이아신아미드(니코틴산 아미드, 니코틴아미드)는 인체에서 2 개 보조효소의 성분: 니코틴아미드 아데닌 디뉴클레오티드(NAD) 및 니코틴아미드 아데닌 디뉴클레오티드 포스페이트(NADP)로서 작용한다. 최근까지, 상기 비타민 B₃화합물을 배타적으로 사용하여 나이아신 결핍 및 펠레그라(pellegra)를 치료하였다.

그러나, 오늘날, 비타민 B₃화합물을 또한 스킨 케어 활성제로서 국부적 적용에 사용되고 있다. 영국 특허 1,370,236 및 미국 특허 4,096,240 에는 피부에 국부적으로 적용시켜 피부 광택을 촉진시키는 나이아신아미드가 개시되어 있다. 유사하게, 지성 피부의 조절 및 셀룰라이트의 조절을 포함하는 수많은 기타 피부 이익용으로 나이아신아미드가 개시되어 있다.

불행히, 다수의 스킨 케어 활성제 예컨대 나이아신아미드는 종래 전달계에서 불량한 용해성을 갖는다. 예를 들어, 고농도의 비타민 B₃화합물을 함유하는 스킨 케어 조성물은 적용시 피부 상에 가시적 백색 잔류물을 남기기 쉽다. 상기 잔류물은 명백하게 비타민 B₃화합물의 "염석(salting out)" 에 기인한다.

상기에 기재하여, 양호한 피부 감촉 및 심미성을 유지하면서 스킨 케어 활성제의 전달을 향상시키는 스킨 케어 조성물을 배합하기 위한 요구가 계속되고 있다.

놀랍게도, 현재 (특히 피부에 적용되는 경우) 용해성을 확보하기 위해 점착성 용매를 필요로 하는 활성제를 함유하고 향상된 전달계의 사용을 통해 양호한 심미성을 보유하는 조성물을 제조할 수 있다는 것을 발견하였다.

현존하는 종래 기술은 본원 발명의 모든 이점 및 이익을 제공하지 못한다.

본 발명은 실리콘 탄성중합체를 함유하는 국부적 스킨 케어 조성물 및 이의 사용 방법에 관한 것이다. 상기 조성물은 소비자에게 허용가능한 심미성을 갖는 제품에서 스킨 케어 활성제를 전달하는데 유용하다.

본 발명은, 조성물의 중량으로 약 0.0001 % 내지 약 40 % 의 스킨 케어 활성제(여기에서, 스킨 케어 활성제는 점착성 용매에 가용성이다), 및 피부학적으로 허용가능한 전달계(여기에서, 전달계는 조성물의 중량으로 약 1 % 내지 약 60 % 의점착성 용매; 약 0.1 % 내지 약 30 % 의 실리콘 탄성중합체; 및 약 1 % 내지 약 80 % 의 탄성중합체용 담체를 함유한다)를 함유하는, 심미성이 향상된 국부적 스킨 케어 조성물로서, 점착성 용매와 스킨 케어 활성제의 혼합물은 4.5 초과 범위의 감각적 지각 인식을 갖고 생성 조성물은 4.5 미만 범위의 감각적 지각 인식을 갖는 것을 특징으로 하는 국부적 스킨 케어 조성물에 관한 것이다.

본 발명은 또한 포유류 피부의 상태를 조절하기 위해 상기 조성물을 이용하는 방법에 관한 것이다. 상기 방법은 통상 안전 유효량의 조성물을 상기 치료가 필요한 포유류의 피부에 국부 적용하는 단계를 포함한다.

본 발명의 상기 및 기타 특성, 측면, 및 이점은 본 명세서를 읽음으로써 당업자에게 명백해질 것이다.

본 명세서가 본 발명을 특히 강조하고 뚜렷하게 주장하는 청구범위로 결말을 맺지만, 본 발명은 하기 상세한 설명으로부터 더욱 잘 이해될 것으로 여겨진다.

다른 특별한 언급이 없는 한, 본원에서 사용되는 모든 백분율 및 비율은 전체 조성물의 중량 기준이고 모든 측정은 25 ℃에서 행해진다.

본원에서 사용된 바와 같이, "스킨 케어 제품"은 피부를 처리 또는 보호, 또는 여하튼 피부를 보습, 향상 또는 세정시키기 위하여 사용하는 것들이다. "피부 케어 제품" 이라는 문구에서 생각할 수 있는 제품에는 보습제, 개인 세정 제품, 폐쇄 약제 전달 패치, 매니큐어, 파우더, 와이프, 헤어 컨디셔너, 스킨 트리트먼트 에멀션, 쉐이빙 크림 등이 포함되나 이에만 국한되는 것은 아니다.

본원에서 사용하는 용어 "주위 조건"은, 다른 특별한 언급이 없는 한, 약 1대기압 압력, 약 50% 상대습도, 및 약 25℃ 하의 주위 조건을 의미한다.

본 발명의 조성물은 본 발명의 성분 뿐만 아니라 여기에 기술된 기타 성분을(으로) 포함하거나, 주로 구성되거나 이루어질 수 있다. 본원에서 사용하는 "주로 구성되는" 이라는 표현은 조성물 또는 성분이 추가의 성분이 청구된 조성물 또는 방법의 기본적이며 신규한 특징을 실제적으로 변경시키지 않는 한에서 추가의 성분을 포함할 수 있다는 의미이다.

모든 백분율, 부 및 비율은, 다른 특별한 언급이 없는 한, 본 발명의 스킨 케어 조성물의 총중량을 기준으로 한다. 열거된 성분에 관련된 상기와 같은 모든 중량은 활성제 수준에 기초하며, 따라서, 다른 특별한 언급이 없는 한, 시판 제품내 포함될 수 있는 담체 또는 부산물을 포함하지 않는다.

본원에서 인용된 모든 간행물은 본 명세서에 참조로 전문이 포함되어 있다.

본원에서 사용되는 "케라틴성 조직" 이란 용어는 피부, 입술, 모발, 발톱, 손톱, 표피, 후브(hooves) 등을 포함한 (이에만 국한되지 않는다) 포유류 (예, 인간, 개, 고양이, 등)의 최외층 보호 덮개로서 배치된 케라틴 함유 층을 의미한다.

본원에서 사용되는 "피부학적으로 허용가능한"이란 용어는 이렇게 기재된 이의 조성물 또는 성분이 과도한 독성, 비상용성, 불안정성, 알러지 반응 등없이 포유류 케라틴성 조직과 접촉하여 사용하기에 적합함을 의미한다.

본원에서 사용되는 "안전 유효량" 이란 용어는 당업자의 건전한 판단의 범위 내에서, 단독으로 또는 본원에 개시된 이점과 배합하여, 긍정적인 이점, 바람직하게는 긍정적인 케라틴 조직 외관 또는 감촉의 이점을 현저히 가져오기에 충분하나,심각한 부작용을 피하기에 충분히 적은, 즉 합리적인 이점 대 위험 비를 제공하는 화합물 또는 조성물의 양을 의미한다.

본원에서 사용되는 "늘어짐" 이라는 용어는 피부 엘라스틴의 손실, 피부 엘라스틴에 대한 손상, 피부 엘라스틴에 대한 대체 및/또는 피부 엘라스틴에서의 기형의 결과로서 발생하는 피부의 이완, 느슨함 등의 상태를 의미한다.

본원에서 사용되는 "매끄러움" 및 "부드러움" 은 이의 촉감이 향상되는 케라틴성 조직의 표면을 개조하는 것을 의미한다.

"피부 노화의 신호" 는 모든 외부의 가시적 및 촉각적 인식 현상 뿐만 아니라 피부 노화로 인한 임의의 기타 거대 또는 미소 효과를 포함하나, 이에 제한되지 않는다. 이러한 신호들은 내인성 요인 또는 외인성 요인, 예컨대 연대적 노화 및/또는 환경적 손상에 의해 유도 또는 유발될 수 있다. 이러한 신호는 텍스쳐의 불연속성, 예컨대 주름 및 조악한 깊은 주름의 발달, 피부 라인, 갈라진 틈 (crevices), 혹, 큰 모공 (예. 부속 구조, 예컨대 한선관, 피지선, 또는 모낭과 관련됨), 또는 불균일함 또는 거침, 피부 탄성의 손실 (기능적 피부 엘라스틴의 손실 및/또는 불활성화), 늘어짐(눈 부분 및 턱 내의 부풀음 포함), 피부의 견실함의 손실, 피부의 긴장감의 손실, 변형으로부터의 피부 반동의 손실, 변색 (눈 아래 서클 포함), 얼룩, 누르스름한 빛, 과색소 침착 피부 영역, 예컨대 노화 반점 및 주근깨, 각화증, 이상 분화, 과케라틴화, 탄력섬유증, 콜라겐 파괴, 및 각질층, 진피, 표피, 피부 혈관 시스템 (예. 모세 혈관 확장 또는 스파이더 혈관), 및 하부 조직, 특히 피부에 근접한 것에서의 기타 조직학적 변화를 포함하나 이에 제한되지 않는절차의 결과일 수 있다.

피부 상태의 조절과 같은 스킨 케어 이점을 위해서는 높은 수준으로 하나 이상의 스킨 케어 활성제를 갖는 것이 바람직하다. 그러나, 높은 수준의 스킨 케어 활성제를 종래 스킨 케어 제품에 사용하는 경우, 부정적이다. 예를 들어, 나이아신아미드의 "염석" 으로 발생되는 잔류물은 피부 상에 바람직하지 않은 미백 효과를 발생시킨다.

글리세린과 같은 비휘발성 용매의 사용은 스킨 케어 활성제를 피부 상에 용해된 채로 잔류시키고 그러므로 피부 상에 가시적 잔류물(즉, 미백물)을 감소시킨다. 그러나, 상기 용매를 이용하여 가시적 잔류물을 감소시키는 것은 또다른 심미적 문제, 즉 피부 상의 부착감을 발생시킨다.

실리콘 탄성중합체는 스킨 케어 조성물에서 유용한 성분으로서 종래 기술에 공지되어 있다. 상기 실리콘 탄성중합체는, 글리세린을 포함하여, 스킨 컨디셔닝제와 연관된 점착성/부착성을 감소시키는 것으로 공지되어 있다.

현재 놀랍게도 높은 수준의 스킨 케어 활성제 및 비휘발성 용매를 갖는 조성물에 실리콘 탄성중합체를 첨가함으로써, 상기 조성물이 가시적 잔류물을 감소시키고 부착성을 감소시키는 것을 포함하는 허용가능한 심미성을 갖는다는 것을 발견하였다.

본 발명은 피부 텍스쳐 및 색의 불연속성을 포함하는, 포유류 피부에서의 가시적 및/또는 촉각적 불연속성을 치료적으로 조절하는데 유용하다. 예컨대, 모공의 겉보기 직경이 감소하고/하거나, 모공 개구부에 바로 근접한 조직의 겉보기높이가 부속기 사이 피부의 겉보기 높이에 근접하고/하거나, 피부 톤/색이 더욱 균일하게 되고/되거나, 라인 및/또는 주름의 길이, 깊이 및/또는 다른 치수가 감소된다.

본 발명의 조성물은 또한 피부의 상태를 조절하는데, 특히 케라틴 조직 상태를 조절하는데 유용하다. 신체에 대한 내부 및/또는 외부 요인에 의해 유도 또는 유발될 수 있는 상태로 인하여 피부 상태, 즉 포유류, 특히 인간 피부 상태의 조절이 종종 요구된다. 예로는 환경 손상, 방사선 노출 (자외선 조사 포함), 연대적 노화, 폐경 상태 (예. 폐경 후 피부 변화), 스트레스, 질환 등을 들 수 있다. 예컨대, "피부 상태 조절" 은 피부 상태를 예방적으로 조절하고/하거나 치료학적으로 조절하는 것을 포함하고, 하기 이점 중 하나 이상을 포함할 수 있다: 피부 위축을 감소시키기 위한 피부의 비후 (즉, 피부의 표피 및/또는 진피 및/또는 피하 (예. 피하 지방 또는 근육) 층, 및 적용가능한 경우 네일 (nail) 및 모발 축 (shaft) 의 각질층의 구축), 진피-표피 경계의 회선 (convolution) (망상 돌출 (rete ridge) 로도 공지됨) 의 증가, 피부 탄력성의 손실 (기능성 피부 엘라스틴의 손실, 손상 및/또는 불활성화), 예컨대 탄력섬유증, 늘어짐, 변형으로부터 피부 반동의 손실의 방지; 비-멜라닌 피부 변색, 예컨대 눈 아래 서클, 얼룩 (예. 예컨대 주사 (rosacea) 로 인한 불균일한 적색 착색) (이하, "적색 얼룩" 으로 명명함), 누르스름한 빛 (담색), 모세 혈관 확장 또는 스파이더 혈관에 의해 유발되는 변색의 방지.

본원에 사용되는, 예방적 피부 상태 조절로는 피부의 가시적 및/또는 촉각적불연속성 (예. 가시적으로 또는 촉감에 의해 검출될 수 있는 피부 텍스쳐의 불규칙성) 의 지연, 최소화 및/또는 예방을 들 수 있다.

본원에 사용되는 치료적 피부 상태 조절로는 피부의 불연속성을 개선, 예컨대 감소, 최소화 및/또는 제거하는 것을 들 수 있다.

본 발명의 조성물은 안정성, 현저한 (소비자 허용 불가능한) 피부 자극의 부재 및 양호한 심미성을 포함하는, 부가 이점을 제공한다.

본 발명의 조성물은 스킨 케어 활성제, 점착성 용매, 실리콘 탄성중합체, 및 실리콘 탄성중합체용 용매를 함유한다.

본원에서 조성물은 또한 광범위의 기타 구성성분을 포함할 수 있다. 본 발명의 조성물을 이후에 자세히 설명한다.

I. 스킨 케어 활성제

본 발명의 국부적 조성물은 또한 점착성 용매에 가용성인 스킨 케어 활성제를 약 0.0001 % 내지 약 40 % 포함한다.

"점착성 용매에 가용성인" 은 스킨 케어 활성제를 용해시키거나 분산시키기 위해 점착성 용매 성분에 혼입시킬 수 있는 스킨 케어 활성제를 의미한다. 더욱이, 만일 점착성 용매를 상기 활성제의 용해/분산에 사용하지 않는다면, 활성제는 배합물의 피부 적용후 피부 상에 침전한다. 가용성 스킨 케어 활성제 성분을 나이아신아미드, 마그네슘 아스코르빌 포스페이트, 제올라이트, 펩티드, 햇볕차단 활성제, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.

나이아신아미드

본원에서 사용되는 스킨 케어 활성제는 바람직하게는 나이아신아미드(또는 점착성 용매에 가용성이고 주위 온도에서 또 다른 고체인 비타민 B₃화합물)로부터 선택된다. 본 발명은 바람직하게는 약 3.0 % 내지 약 40 %, 더욱 바람직하게는 약 5 % 내지 약 30 %, 더더욱 바람직하게는 약 5 % 내지 약 20 % 의 비타민 B₃화합물을 포함한다.

본원에서 사용된 바와 같이, "나이아신아미드" 는 하기 화학식의 화합물을 의미한다:

[식중, R 은 -CONH₂이다].

점착성 용매에 가용성인 스킨 케어 활성제를 나이아신아미드가 아닌 하나 이상의 비타민 B₃화합물로부터 선택할 수 있고, 단 비타민 B₃화합물이 실온에서 고체이고 점착성 용매 성분에 가용성이다.

나이아신아미드를 실질적으로 순수한 물질로서, 또는 천연(예를 들어, 식물) 공급원으로부터 적당한 물리적 및/또는 화학적 단리로 수득되는 추출물로서 포함시킬 수 있다. 비타민 B₃화합물은 바람직하게는 실질적으로 순수하고, 더욱 바람직하게는 본질적으로 순수하다.

마그네슘 아스코르빌 포스페이트

마그네슘 아스코르빌 포스페이트는 비타민 C 의 적당한 형태이다. 생체내에서, 비타민 C 로 전환된다. 물, 프로필렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜, 말티톨 및 글리세린을 포함하는 다양한 용매에서 가용성이고 안정하다. 비타민 C 와 달리, 피부에 경피적으로 흡수시킨다. 마그네슘 아스코르빌 포스페이트는 Barnet Products Corp. 로부터 NIKKOL VC-PMG 로서 시판된다.

제올라이트

제올라이트는 Na₂O ·Al₂0₃·xSiO₂·xH₂O 형태인 알루미늄과 나트륨 또는 칼슘 혹은 이들 모두의 천연 수화 실리케이트이다. 천연 및 합성 제올라이트 모두를 본원에서 사용할 수 있다.

본원에서 사용하기에 적합한 천연 제올라이트는 아날사이트(analcite), 차바자이트(chabazite), 헤울란다이트(heulandite), 나트롤라이트(natrolite), 스틸바이트(stilbite), 및 토모소나이트(thomosonite)를 포함한다. 본원에서 사용하기에 적합한 합성 제올라이트는 겔 방법(나트륨 실리케이트 및 알루미나) 또는 점토 방법(카올린)으로 제조되는 것을 포함하고, 이는 제올라이트를 첨가하는 매트릭스를 형성한다. 바람직한 제올라이트는 UOP 로부터 이용가능한 나트륨 실리코알루미네이트 Molecular Sieves, Molecular Sieve Type 13X, PQ Corporation 으로부터 Valfor Zeolite Na-A 그리고 Huber 로부터 Zeolex 7, 35 및 23A 이다.

펩티드

디-, 트리-, 테트라- 및 펜타펩티드 및 이의 유도체를 포함하지만 여기에 제한되지 않는 펩티드를 본 발명의 조성물에 안전 유효량의 양으로 포함시킬 수 있다. 본원에서 사용된 바와 같이, "펩티드" 는 천연 발생 펩티드 및 합성 펩티드를 모두 참조한다. 또한 본원에서 유용한 것은 펩티드를 함유하는 천연 발생 그리고 시판되는 조성물이다.

본원에서 사용하기에 적합한 디펩티드는 Carnosine(beta-ala-his)를 포함한다. 본원에서 사용하기에 적합한 트리펩티드는 gly-his-lys, arg-lys-arg, his-gly-gly를 포함한다. 바람직한 트리펩티드 및 이의 유도체는 팔미토일-gly-his-lys(Biopeptide CL로서 구입될 수 있다 (Sederma France 로부터 시판되는 100ppm 의 팔미토일-gly-his-lys)); Peptide CK (arg-lys-arg); PEPTIDE CK+ (ac-arg-lys-arg-NH₂); 및 Sigma (St. Louis, Missouri) 로부터 IAMIN 으로 시판되는 his-gly-gly 의 구리 유도체를 포함한다. 테트라펩티드 및 펜타펩티드가 또한 본원에서 사용에 적합하다. 바람직한 시판 펜타펩티드 유도체 조성물은 팔미토일-lys-thr-thr-lys-ser (Sederma France 로부터 시판) 이다.

본 조성물에 포함되는 경우, 펩티드를 바람직하게는 조성물의 중량으로 약 1 X 10^-6% 내지 약 10 %, 더욱 바람직하게는 약 1 X 10^-6% 내지 약 0.1 %, 더더욱 바람직하게는 약 1 X 10^-5% 내지 약 0.01 % 의 양으로 포함한다. 펩티드가 카르노신인 임의 조성물에서, 조성물은 바람직하게는 조성물의 중량으로 약 0.1 % 내지 약 5 % 의 펩티드를 함유한다. 펩티드 또는 펩티드 함유 조성물 팔미토일-lys-thr-thr-lys-ser 및/또는 Biopeptide CL을 포함하는 기타 구현예에서, 조성물은바람직하게는 약 0.0001 % 내지 약 10 % 의 팔미토일-lys-thr-thr-lys-ser 및/또는 Biopeptide CL펩티드 함유 조성물을 함유한다.

햇볕차단 활성제

용매 가용성 스킨 케어 활성제는 또한 주위 온도에서 고체이고 점착성 용매 성분에서 가용성이고/거나 분산성인 햇볕차단 활성제일 수 있다. 상기 햇볕차단제의 비제한 예는 2-페닐벤지미다졸-5-술폰산 염, 벤조페논-4, 벤질리덴 캄퍼 술폰산, DEA-메톡시신나메이트, TEA-살리실레이트, 테레프탈릴리덴 디캄퍼 술폰산의 염, 및 이들의 혼합물을 포함한다.

a)2-페닐벤지미다졸-5-술폰산 염

2-페닐벤지미다졸-5-술폰산 염은 물 또는 다가 알콜 예컨대 글리세린에 가용성인 햇볕차단제이다. 염, 나트륨, 칼륨, 트리에탄올아민을 그 자체로 대응 염기로부터 제조한다. 2-페닐벤지미아졸-5-술폰산은 E. Merck(EUSOLEX 232), Roche (PARSOL HS) 및 Haarmann & Reimer(Neo Heliopan Type Hydro) 로부터 시판된다.

b)벤조페논-4

벤조페논-4(술이소벤존)은 물 또는 다가 알콜 가용성 햇볕차단제이다. 유비놀(Uvinol) MS-40 으로서 BASF 로부터 시판된다.

c)벤질리덴 캄퍼 술폰산

벤질리덴 캄퍼 술폰산은 MEXORYL SL 로서 Chimex 로부터 시판되는 물 또는 다가 알콜 가용성 햇볕차단제이다.

d)DEA-메톡시신나메이트

DEA-메톡시신나메이트는 물 또는 다가 알콜 가용성 유도체 4-메톡시신남산이다. NIPASORB D 로서 Nipa Hardwicke 로부터 시판된다.

e)TEA-살리실레이트

TEA-살리실레이트(트리에탄올아민 살리실레이트)는 살리실산의 물 또는 다가 알콜 가용성 유도체이다. NEO HELIOPAN TYPE TS 로서 Haarmann & Reimer 로부터 그리고 KATOSCREEN TES 로서 Worldwide Ltd. 로부터 시판된다.

f)테레프탈릴리덴 디캄퍼 술폰산의 염

테레프탈릴리덴 디캄퍼 술폰산의 염의 자체 형성은 물 및 다가 알콜에 가용성이다. 상기 햇볕차단 활성제가 또한 3,3'-(1,4-페닐렌디메틸렌) 비스(7,7-디메틸-2-옥소-비시클로-(2.2.1) 헵트-1-일메탄술폰산으로서 공지되어 있다. 테레프탈릴리덴 디캄퍼 술폰산의 시판 염은 MEXORYL SX 로서 Chimex 로부터 이용가능하다.

II. 전달계

본 발명의 조성물은 향상된 전달계를 포함한다. 향상된 전달계는 피부학적으로 허용가능한 전달계이다. 본원에서 사용되는 "피부학적으로 허용가능한 전달계" 라는 구절은, 전달계가 피부에 대한 국부적 적용에 적합하고, 양호한 심미적 특성을 가지며, 본 발명의 스킨 케어 활성제(들) 및 임의 기타 성분과 혼화성이며, 임의 부적당한 안전성 또는 독성 관심사를 야기시키지 않을 것을 의미한다.

A. 점착성 용매

본 발명의 국부적 조성물은 조성물의 중량으로 약 1 % 내지 약 60 % 의 점착성 용매를 포함한다. 점착성 용매는 바셀린의 신장 응력 초과의 신장 응력을 본래부터 갖는 용매이다. 신장 응력의 측정은 종래 기술에 공지되어 있고 본원에서 참조로 포함되는Journal Seifen, Ole, Fette, Wache118 (1992) 1001 에서 자이들러(Zeidler)에 의해 기재된 방법을 이용하여 객관적으로 측정될 수 있다.

바람직하게는, 조성물은 조성물의 중량으로 약 2 % 내지 약 50 %, 더욱 바람직하게는 약 5 % 내지 약 40 % 의 점착성 용매를 포함한다.

본원에서 사용하기에 적합한 점착성 용매는 다가 알콜 예컨대 폴리알킬렌 글리콜을 포함한다. 본원에서 사용하기에 적합한 것은 알킬렌 폴리올 및 이의 유도체이다. 본원에서 유용한 다가 알콜의 예는 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 소르비톨, 히드록시프로필 소르비톨, 헥실렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜, 1,2,6-헥센트리올, 글리세린, 에톡시화 글리세린, 프로폭시화 글리세린, 부탄트리올, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 본원에서 유용한 바람직한 다가 알콜은 글리세린이다.

또한 종래 기술에서 "글리세롤" 또는 "글리실 알콜" 로서 공지된 글리세린은 하기 화학식에 따른 3가(다가) 알콜이다:

본원에서 유용한 점착성 용매를 임의 종래 제조 수단 및 정제 방법으로부터 유도할 수 있다.

B. 실리콘 탄성중합체

본 발명의 조성물은 또한 조성물의 중량으로 약 0.1 % 내지 약 30 % 의 실리콘 탄성중합체 성분을 포함한다. 바람직하게는, 조성물은 조성물의 중량으로 약 1 % 내지 약 20 %, 더욱 바람직하게는 약 2 % 내지 약 10 % 의 실리콘 탄성중합체 성분을 포함한다.

본원에서 사용하기에 적합한 것은 에멀션화 또는 비(非)에멀션화 가교 실록산 탄성중합체 또는 이들의 혼합물일 수 있는 실리콘 탄성중합체이다. 가교 유기폴리실록산 탄성중합체용 출발 재료로서 작용할 수 있는 경화성 유기폴리실록산 조성물의 형태에 관하여 특별한 제한이 존재하지 않는다. 이에 대한 예는 SiH 함유 2유기폴리실록산과 규소 결합 비닐기를 갖는 유기폴리실록산 사이의 첨가 반응에 의해 플라티늄 금속 촉매화 하에서 경화하는 첨가 반응-경화 유기폴리실록산 조성물; 히드록시 말단 2유기폴리실록산과 SiH 함유 2유기폴리실록산 사이의 탈수소화 반응에 의해 유기주석 화합물의 존재 하에 경화하는 축합-경화 유기폴리실록산 조성물; 히드록시 말단 2유기폴리실록산과 수소화 가능한 유기실란 사이의 축합 반응(상기 축합 반응은 탈수화, 알콜 유리화, 옥심 유리화, 아민 유리화, 아미드 유리화, 카르복실 유리화, 및 케톤 유리화 반응으로 예시된다)에 의해 유기주석 화합물 또는 티타네이트 에스테르의 존재하에 경화하는 축합-경화 유기폴리실록산 조성물; 유기퍼옥시드 촉매의 존재하에 열적으로 경화하는 퍼옥시드-경화 유기폴리실록산 조성물; 및 고에너지 조사, 예컨대 감마선, 자외선 조사 또는 전자빔에 의해 경화되는 유기폴리실록산 조성물이다.

첨가 반응-경화 유기폴리실록산 조성물은 이들의 신속한 경화율 및 우수한경화 균일성으로 바람직하다. 특히 바람직한 첨가 반응-경화 유기폴리실록산 조성물은 하기로부터 제조된다:

(A) 각 분자에서 2 이상의 저급 알케닐기를 갖는 유기폴리실록산;

(B) 각 분자에서 2 이상의 규소 결합 수소 원자를 갖는 유기폴리실록산; 및

(C) 플라티늄형 촉매.

상기에 대해, 성분 (A) 는 실리콘 탄성중합체 발생 유기폴리실록산의 기본 성분이고, 경화는 성분 (C) 에 의한 촉매화 하에 상기 성분과 성분 (B) 의 첨가 반응으로 진행한다. 상기 성분 (A) 는 각 분자에서 2 이상의 규소 결합 저급 알케닐기를 함유해야 하고; 네트워크 구조가 형성되지 않기 때문에 우수한 경화 생성물은 2 미만의 저급 알케닐기로 수득되지 못할 것이다. 상기 저급 알케닐기는 비닐, 알릴, 및 프로페닐로 예시된다. 저급 알케닐기가 분자내 임의 위치에서 존재할 수 있지만, 분자 말단에서의 존재가 바람직하다. 상기 성분의 분자 구조는 직쇄, 분지형 직쇄, 고리형 또는 네트워크일 수 있지만, 직쇄, 가능한 약간의 분지형 직쇄가 바람직하다. 성분의 분자량을 특별히 제한하지 않고, 점도는 저점도 액체로부터 초고 점도 검의 범위일 수 있다. 경화 생성물을 고무상 탄성중합체의 형태로 수득하기 위해, 25 ℃ 에서의 점도가 100 센티스토크 이상인 것이 바람직하다. 상기 유기폴리실록산은 메틸비닐실록산, 메틸비닐실록산-디메틸실록산 공중합체, 디메틸비닐실록시 말단 디메틸폴리실록산, 디메틸비닐실록시 말단 디메틸실록산-메틸페닐실록산 공중합체, 디메틸비닐실록시 말단 디메틸실록산-디페닐실록산-메틸비닐실록산 공중합체, 트리메틸실록시 말단 디메틸실록산-메틸비닐실록산 공중합체, 트리메틸실록시 말단 디메틸실록산-메틸페닐실록산-메틸비닐실록산 공중합체, 디메틸비닐실록시 말단 메틸(3,3,3-트리플루오로프로필) 폴리실록산, 및 디메틸비닐실록시 말단 디메틸실록산-메틸(3,3-트리플루오로프로필)실록산 공중합체로 예시된다.

성분 (B) 는 각 분자에 2 이상의 규소 결합 수소 원자를 갖는 유기폴리실록산이고 성분 (A) 용 가교제이다. 경화를 성분 (C) 에 의해 촉매화 하에서 상기 성분내 규소 결합 수소 원자와 성분 (A) 내 저급 알케닐기의 첨가 반응으로 진행시킨다. 상기 성분 (B) 는 가교제로서 작용하기 위해 각 분자내 2 이상의 규소 결합 수소 원자를 함유해야 한다. 더욱이, 성분 (A) 의 각 분자내 알케닐기의 수와 성분 (B) 의 각 분자내 규소 결합 수소 원자의 수의 합은 5 이상이어야 한다. 5 미만의 값은 네트워크 구조를 본질적으로 형성하지 않기 때문에 피해야 한다.

상기 성분의 분자 구조 상에 특별한 제한이 존재하지 않고, 임의 직쇄, 분지 함유 직쇄, 고리형 등일 수 있다. 상기 성분의 분자량은 특별히 제한되지 않지만, 성분 (A) 와 양호한 혼화성을 얻기 위해 25 ℃ 에서의 점도가 1 내지 50,000 센티스토크인 것이 바람직하다. 순간 성분내 규소 결합 수소 원자의 총량과 성분 (A) 내 모든 저급 알케닐기의 총량의 몰비가 (1.5:1) 내지 (20:1) 의 범위내에 해당하도록 하는 양으로 상기 성분을 첨가하는 것이 바람직하다. 상기 몰비가 0.5:1 미만에 해당하는 경우 양호한 경화 특성을 얻기 어렵다. (20:1) 을 초과하는 경우, 경화 생성물을 가열시키는 경우에 경도를 높은 수준으로 증가시키는 경향이 있다. 더욱이, 상당량의 알케닐을 함유하는 유기실록산을 예를 들어 강화목적으로 보충 첨가하는 경우, 순간 SiH 함유 성분의 보충 첨가를 상기 알케닐기를 상쇄시키는 양으로 하는 것이 바람직하다. 상기 성분은 구체적으로 트리메틸실록시 말단 메틸히드로겐폴리실록산, 트리메틸실록시 말단 디메틸실록산-메틸히드로겐실록산 공중합체, 및 디메틸실록산-메틸히드로겐-실록산 고리형 공중합체로 예시된다.

성분 (C) 는 규소 결합 수소 원자 및 알케닐기의 첨가 반응의 촉매이고 구체적으로 알콜 또는 케톤에 가능한 한 용해되고 상기 용액이 임의로 숙성되는 클로로플라틴산(chloroplatinic acid), 클로로플라틴산-올레핀 착물, 클로로플라틴산-알케닐실록산 착물, 클로로플라틴산-디케톤 착물, 플라티늄 블랙, 및 담체지지 플라티늄으로 예시된다.

성분 (A) + (B) 의 총량 1,000,000 중량부 당 적당히 플라티늄형 금속으로서 성분 C 를 바람직하게는 0.1 내지 1,000 중량부, 및 더욱 바람직하게는 1 내지 100 중량부로 첨가한다. 상기 기재된 경화성 유기폴리실록산 조성물용 근거를 형성하는 유기폴리실록산에서 규소에 결합될 수 있는 기타 유기기는, 예를 들어, 알킬기 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 및 옥틸; 치환 알킬기 예컨대 2-페닐에틸, 2-페닐프로필, 및 3,3,3-트리플루오로프로필; 아릴기 예컨대 페닐, 톨릴, 및 자일릴; 치환 아릴기 예컨대 페닐에틸; 및 예를 들어, 에폭시기, 카르복실레이트 에스테르기, 메리캅토기 등으로 치환되는 1가 탄화수소기이다.

유기폴리실록산 탄성중합체 분말의 제조예는 다음과 같다: 상기 기재된 (첨가-경화성, 축합-경화성, 또는 퍼옥시드 경화성) 유기폴리실록산 조성물을 계면활성제(비이온성, 음이온성, 양이온성, 또는 양쪽성)의 존재하에 물과 혼합시키고, 호모믹서(homomixer), 콜로이드 밀(colloid mill), 균질화기(homogenizer), 프로펠러 믹서 등으로 균일하게 혼합시킨 후, 이것을 뜨거운 물(50 ℃ 이상의 온도)에 방출시킴으로써 경화시키고 그 다음 건조시키고; 유기폴리실록산 조성물(첨가-경화성, 축합-경화성, 또는 퍼옥시드-경화성)을 직접 가열된 흐름에 분무시킴으로써 경화시키고; 고에너지 조사 하에서 분무시킴으로써 조사-경화성 유기폴리실록산 조성물을 경화시켜 분말을 수득하고; 유기폴리실록산 조성물(첨가-경화성, 축합-경화성, 퍼옥시드-경화성) 또는 고에너지-경화성 유기폴리실록산 조성물을 경화시키고, 후자를 고에너지로 경화시키고, 그 다음 생성물을 공지된 분쇄기, 예컨대 볼 밀(ball mill), 분무기, 혼련기, 롤 밀 등을 이용하여 분쇄시켜, 이에 의해 분말을 형성한다.

본 발명의 조성물은 에멀션화 가교 유기폴리실록산 탄성중합체, 비(非)에멀션화 가교 유기폴리실록산 탄성중합체, 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 본원에서 사용되는 용어 "비에멀션화" 는 폴리옥시알킬렌 단위체가 부재하는 가교 유기폴리실록산 탄성중합체를 의미한다. 본원에서 사용되는 용어 "에멀션화" 는, 하나 이상의 폴리옥시알킬렌(예를 들어, 폴리옥시에틸렌 또는 폴리옥시프로필렌) 단위체를 갖는 가교 유기폴리실록산 탄성중합체를 의미한다. 본원에서 바람직한 에멀션화 탄성중합체는 디비닐 화합물로부터 형성되는 폴리옥시알킬렌 변성 탄성중합체, 특히, 폴리실록산 골격에서 Si-H 연결과 반응하는, 2 이상의 유리 비닐기를 갖는 실록산 중합체를 포함한다. 바람직하게는, 탄성중합체는 분자 구형MQ 수지 상에 Si-H 위치에 의해 가교되는 디메틸 폴리실록산이다. 에멀션화 가교 유기폴리실록산 탄성중합체를 특히 미국 특허 5,412,004 (5/2/95 특허 허여); 5,837,793 (11/17/98 특허 허여); 및 5,811,487 (9/22/98 특허 허여) (이들 모두 본원에서 참조로서 전체를 포함) 에 기재된 가교 중합체로부터 선택할 수 있다. 또한, 디메티콘 코폴리올 가교중합체 (및) 디메티콘으로 구성된 에멀션화 탄성중합체는 Shin Etsu 로부터 상표명 KSG-21 로 이용가능하다.

실리콘 탄성중합체의 특정 평균 입자 크기를 만들기 위해 재순환 유무에 따라 1 내지 60 회 통과에서 소놀레이터(sonolator)를 경유하여 실리콘 탄성중합체용 용매의 존재하에 고전단(약 5,000 psi) 처리시킴으로써 본 발명의 실리콘 탄성중합체를 추가로 가공시킬 수 있다. 10 회 통과 미만이면 평균 입자 크기는 약 20 내지 200 미크론 범위이다. 10 내지 60 회 통과이면 Horiba LA-910 으로 측정시 평균 입지 크기가 20 미크론 미만이다. 본원에서 사용된 바와 같이, 탄성중합체의 용어 "입자 크기" 는 팽창된 상태에서 탄성중합체 입자 크기를 나타낸다. 본원에서 사용된 용어 "팽창된" 은, 탄성중합체 입자가 용매 화합물의 흡수에 의해 이의 일반 크기 및 형태 이상으로 확장하는 것을 의미한다.

유리하게는, 비에멀션화 탄성중합체는 디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체이다. 상기 디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체는 Dow Corning (DC 9040 및 DC 9041), General Electric (SFE 839), Shin Etsu (KSG-15, 16, 18 [디메티콘/페닐 비닐 디메티콘 가교중합체]), 및 Grant Industries (GRANS1L(등록상표) 탄성중합체의 라인)을 포함하는 다양한 공급자에 의해 공급된다. 본 발명에 유용한 가교유기폴리실록산 탄성중합체 및 이의 제조 방법이 추가로 미국 특허 4,970,252((사쿠타(Sakuta) 등에 의해, 1990년 11월 13일 특허 허여); 미국 특허 5,760,116((킬구어(Kilgour) 등에 의해, 1998년 6월 2일 특허 허여); 미국 특허 5,654,362((슐츠 주니어(Schulz, Jr.) 등에 의해, 1997년 8월 5일 특허 허여) (이들 모두 본원에서 참조로 포함됨) 에 기재되어 있다. 본 발명에 유용한 부가 가교 유기폴리실록산 탄성중합체는 일본 특허 출원 JP 61-18708(Pola Kasei Kogyo KK 에 양도) 에 개시되어 있다.

본원에서 사용하기에 바람직한 시판 탄성중합체는 Dow Corning 9040 실리콘 탄성중합체 블랜드, Shin Etsu KSG-21, 및 이들의 혼합물이다.

C. 탄성중합체용 담체

본 발명의 국부적 조성물은 조성물의 중량으로 상기 기재된 가교 유기폴리실록산 탄성중합체 성분용으로 적당한 담체를 약 1 % 내지 약 80 % 포함한다. 본 발명의 가교 유기폴리실록산 탄성중합체 입자와 조합되는 경우, 담체는 탄성중합체 입자를 현탁 및 팽윤시키는 작용을 하여 신축성 겔형 네트워크 또는 매트릭스를 제공한다. 가교 실록산 탄성중합체용 담체는 주위 조건 하에서 액체이고, 바람직하게는 피부 상에 향상된 확산성을 제공하기 위해 저점도이다.

본 발명의 미용학적 조성물내 담체의 농도는 주로 사용된 담체 및 가교 실록산 탄성중합체의 형태 및 양에 따라 다양할 것이다. 담체의 바람직한 농도는 조성물의 중량으로 약 5 % 내지 약 50 %, 더욱 바람직하게는 약 5 % 내지 약 40 % 이다.

가교 실록산 탄성중합체용 담체는 인체 피부에의 국부 적용에에 적당한 하나 이상의 담체를 포함한다. 상기 액체 담체는 유기, 실리콘 함유 또는 불소 함유, 휘발성 또는 비(非)휘발성, 극성 또는 무극성일 수 있고, 단 액체 담체는 선택된 실록산 탄성중합체 농도에서 약 28 ℃ 내지 약 250 ℃, 바람직하게는 약 28 ℃ 내지 약 100 ℃, 바람직하게는 약 28 ℃ 내지 약 78 ℃ 의 온도에서 선택된 가교 실록산 탄성중합체와의 기타 균질성 액체 또는 액체 분산액 혹은 용액을 형성한다. 가교 실록산 탄성중합체용 담체는 바람직하게는 약 3 내지 약 13 (cal/cm³)^0.5, 더욱 바람직하게는 약 5 내지 약 11 (cal/cm³)^0.5, 가장 바람직하게는 약 5 내지 약 9 (cal/cm³)^0.5의 용해도 지표를 갖는다. 액체 담체 또는 기타 물질용 용해도 지표, 및 상기 지표 측정용 수단은 화학 종래 기술에 널리 공지되어 있다. 용해도 지표 및 이들의 측정 수단의 설명은 씨. 디. 보건(C. D. Vaughan)에 의해, "Solubility Effects in Product, Package, Penetration and Preservation" (103 Cosmetics and Toiletries 47-69, 1988년 10월); 및 씨. 디. 보건에 의해, "Using Solubility Parameters in Cosmetics Formulation" (36 J. Soc. Cosmetic Chemists 319-333, 1988년 9월/10월) 에 기재되어 있고, 이들 기사는 본원에서 참조로 포함된다.

담체는 바람직하게는 휘발성, 무극성 오일; 비휘발성, 상대적 극성 오일; 비휘발성, 무극성 오일; 및 비휘발성 파라핀성 탄화수소 오일을 포함하고; 각각은 이후에 더욱 완전히 논의된다. 본원에서 사용되는 용어 "비휘발성" 은 25 ℃, 1기압에서 약 0.2 mm Hg 이하의 증기압을 나타내는 물질 및/또는 약 300 ℃ 이상, 1 기압에서 비등점을 갖는 물질을 참조한다. 본원에서 사용되는 용어 "휘발성" 은 이전에 미리 정의된 바대로 "비휘발성" 이 아닌 모든 물질을 참조한다. 본원에서 사용되는 구절 "상대적 극성" 은 용해도 지표의 면에서 또다른 물질보다 더욱 극성인 것을 의미하고; 즉 용해도 지표가 더 높을수록 액체는 더욱 극성이다. 용어 "무극성" 은 전형적으로 약 6.5 (cal/cm³)^0.5, 미만의 용해도 지표를 갖는 물질을 의미한다.

1. 무극성, 휘발성 오일

무극성, 휘발성 오일은 본 발명의 조성물에 매우 바람직한 심미적 특성을 부여하는 경향이 있다. 결국, 무극성, 휘발성 오일은 바람직하게는 상당히 높은 수준으로 이용된다. 본 발명에서 특히 유용한 무극성, 휘발성 오일은 실리콘 오일; 탄화수소; 및 이들의 혼합물이다. 상기 무극성, 휘발성 오일은, 예를 들어, Cosmetics, Science, and Technology, Vol. 1, 27-104 (발삼(Balsam) 및 사가린(Sagarin) 편집, 1972) 에 개시되어 있다. 본 발명에서 유용한 무극성 휘발성 오일은 포화 또는 불포화일 수 있고, 지방족 특성을 가지며 선형 또는 분지형 사슬이거나 지환족 방향족 고리를 함유할 수 있다. 바람직한 무극성, 휘발성 탄화수소의 예는 폴리데칸 예컨대 이소도데칸 및 이소데칸 (예를 들어, Presperse Inc. 로부터 이용가능한 Permethyl-99A) 및 C7-C8 내지 C12-C15 이소파라핀 (예컨대 Exxon Chemicals 로부터 이용가능한 Isopar Series)를 포함한다. 무극성,휘발성 액체 실리콘은 1988년 11월 1일에 루에베(Luebbe) 등에 의해 특허 허여된 미국 특허 4,781,917 에 개시되어 있고, 이는 본원에서 참조로 전문을 포함한다. 부가적으로, 다양한 휘발성 실리콘 물질의 설명은 토드(Todd) 등에서, "Volatile Silicone Fluids for Cosmetics" (Cosmetics and Toiletries, 91:27-32 (1976))에 볼 수 있고, 본원에서 참조로서 전문을 포함한다. 특히 바람직한 휘발성 실리콘 오일을 하기 화학식에 대응하는 고리형 휘발성 실리콘:

[식중, n 은 약 3 내지 약 7 이다]; 및

하기 화학식에 대응하는 선형 휘발성 실리콘으로부터 선택한다:

(CH₃)₃Si-O-[Si(CH₃)₂-O]_M-Si(CH₃)₃

[식중, m 은 약 1 내지 약 7 이다].

선형 휘발성 실리콘은 통상 25 ℃에서 약 5 센티스토크 미만의 점도를 갖고, 이에 반해 고리형 실리콘은 25 ℃에서 약 10 센티스토크 미만의 점도를 갖는다. 휘발성 실리콘 오일의 매우 바람직한 예는 다양한 점도의 시클로메티콘, 예를 들어, Dow Corning 200, Dow Coming 244, Dow Corning 245, Dow Corning 344, 및 Dow Corning 345 (Dow Corning Corp. 시판); SF-1204 및 SF-1202 Silicone Fluids (G.E. Silicones 시판), GE 10 7207 및 7158 (General Electric Co. 시판); 및 SWS-03314 (SWS Silicones Corp. 시판)을 포함한다.

2. 상대적 극성, 비휘발성 오일

비휘발성 오일은 상기 논의된 무극성 휘발성 오일과 비교시 "상대적 극성" 이다. 그러므로, 비휘발성 보조 담체는 무극성, 휘발성 오일중 하나 이상보다 더욱 극성이다(즉, 용해도 지표가 더욱 높다). 본 발명에서 잠재적으로 유용한 상대적 극성, 비휘발성 오일은, 예를 들어, Cosmetics, Science, and Technology, (Vol. 1, 27-104 발삼 및 사가린 편집, 1972); 미국 특허 4,202,879 (쉘톤 (Shelton) 에 의해 1980년 5월 13일 특허 허여); 및 4,816,261 (루에베 등에 의해 1989년 3월 28일 특허 허여) (이들 모두 본원에서 참조로서 전문을 포함한다) 에 개시되어 있다. 본 발명에서 유용한 상대적 극성, 비휘발성 오일을 바람직하게는 실리콘 오일; 탄화수소 오일; 지방 알콜; 지방 산; 1염기성 및 2염기성 카르복실산과 일가 및 다가 알콜과의 에스테르; 폴리옥시에틸렌; 폴리옥시프로필렌; 폴리옥시에틸렌과 지방 알콜의 폴리옥시프로필렌 에테르와의 혼합물; 및 이들의 혼합물로부터 선택한다. 본 발명에서 유용한 상대적 극성, 비휘발성 보조 담체는 포화 또는 불포화일 수 있고, 지방 특성을 가지며 선형 또는 분지형 사슬이거나 지환족 또는 방향족 고리를 함유할 수 있다. 더욱 바람직하게는, 상대적 극성, 비휘발성 액체 담체를 탄소수 약 12-26 의 지방 알콜; 탄소수 약 12-26 의 지방 산; 1염기성 카르복실산과 탄소수 약 14-30 의 알콜과의 에스테르; 2염기성 카르복실산과 탄소수 약 10-30 의 알콜과의 에스테르; 다가 알콜과 탄소수 약 5-26 의 카르복실산과의 에스테르; 에톡시화, 프로폭시화, 및 탄소수 약 12-26 및 에톡시화도 및 프로폭시화도 약 50 미만의 지방 알콜의 에톡시화 및 프로폭시화 에테르의 혼합물;및 이들의 혼합물로부터 선택한다. 더욱 바람직하게는 프로폭시화도 약 50 미만의 C₁₄-C₁₈지방 알콜의 프로폭시화 에테르, C₂-C₈알콜 및 C₁₂-C₂₆카르복실산의 에스테르(예를 들어, 에틸 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트), C₁₂-C₂₆알콜과 벤조산의 에스테르(예를 들어, Finetex 에 의해 공급되는 Finsolv TN), C₂-C₈알콜과 아디프산, 세박산 및 프탈산과의 디에스테르(예를 들어, 디이소프로필 세바케이트, 디이소프로필 아디페이트, 디-n-부틸 프탈레이트), C₆-C₂₆카르복실산의 다가 알콜 에스테르(예를 들어, 프로필렌 글리콜 디카프레이트/디카프릴레이트, 프로필렌 글리콜 이소스테아레이트); 및 이들의 혼합물이다. 더더욱 바람직하게는 탄소수 약 12-26 의 분지 사슬 지방족 지방 알콜이다. 더더욱 바람직하게는 이소세틸 알콜, 옥틸데칸올, 옥틸도데칸올 및 운데실펜타데칸올이고; 가장 바람직하게는 옥틸도데칸올이다. 상기 바람직한 지방족 지방 알콜은 담체의 평균 용해도를 조정하기 위해 본원에서 논의되는 휘발성 액체 실리콘 오일과 조합으로 특히 유용하다.

3. 무극성, 비휘발성 오일

상기 논의된 액체 이외에, 가교 실록산 탄성중합체용 담체는 임의로 비휘발성, 무극성 오일을 포함할 수 있다. 전형적인 비휘발성, 무극성 연화제를, 예를 들어, Cosmetics, Scienee, and Technology (Vol. 1, 27-104, 발삼 및 사가린 편집, 1972); 미국 특허 4,202,879 (쉘톤에 의해, 1980년 5월 13일 특허 허여); 및 4,816,261 (루에베 등에 의해, 1989년 3월 28일 특허 허여)에 개시되어 있다. 이들 모두를 본원에서 참조로 포함한다. 본 발명에서 유용한 비휘발성 오일은 본질적으로 비휘발성 폴리실록산, 파라핀계 탄화수소 오일, 및 이들의 혼합물이다. 본 발명에서 유용한 폴리실록산을 폴리알킬실록산, 폴리아릴실록산, 폴리알킬아릴실록산, 폴리-에테르실록산 공중합체, 및 이들의 혼합물로부터 선택한다. 이들의 예는 25 ℃에서 약 1 내지 약 100,000 센티스토크의 점도를 갖는 폴리디메틸 실록산을 포함한다. 본 발명에서 유용한 바람직한 비휘발성 실리콘 연화제 중에서 25 ℃에서 약 2 내지 약 400 센티스토크의 점도를 갖는 폴리디메틸 실록산이 있다. 상기 폴리알킬실록산은 비스카실(Viscasil) 시리즈 (General Electric Company 에 의해 판매) 및 Dow Corning 200 시리즈 (Dow Corning Corp. 에 의해 판매)을 포함한다. 폴리알킬아릴실록산은 25 ℃에서 약 15 내지 약 65 센티스토크의 점도를 갖는 폴리메틸페닐 실록산을 포함한다. 이들은, 예를 들어, SF 1075 메틸-페닐 유체 (General Electric Company 에 의해 판매) 및 556 Cosmetic Grade Fluid (Dow Corning Corp. 에 의해 판매) 로서 이용가능하다. 이용가능한 폴리에테르실록산 공중합체는, 예를 들어, 25 ℃에서 약 1200 내지 1500 센티스토크의 점도를 갖는 폴리옥시알킬렌 에테르 공중합체를 포함한다. 상기 유체는 SF1066 유기실리콘 계면활성제(General Electric Company 에 의해 판매)로서 이용가능하다. 폴리실록산 에틸렌 글리콜 에테르 공중합체는 본 조성물에서 사용하기에 바람직한 공중합체이다.

본 발명에서 유용한 비휘발성 파라핀계 탄화수소 오일은 광물 오일 및 임의 분지 사슬 탄화수소 탄화수소를 포함한다. 상기 유체의 예는, 본원에서 참조로전문을 포함하는 미국 특허 5,019,375 (탠너(Tanner) 등에 의해, 1991년 5월 28일 특허 허여)에 개시되어 있다. 바람직한 광물 오일은 하기 특성을 갖는다:

(1) 40 ℃에서 약 5 센티스토크 내지 약 70 센티스토크의 점도;

(2) 25 ℃에서 약 0.82 내지 0.89 g/cm³의 밀도;

(3) 약 138 ℃ 내지 약 216 ℃ 의 인화점; 및

(4) 탄소수 약 14 내지 약 40 길이의 탄소 사슬.

바람직한 분지형 사슬 탄화수소 오일은 하기 특성을 갖는다:

(1) 20 ℃에서 약 0.79 내지 약 0.89 g/cm³의 밀도;

(2) 약 250 ℃ 초과의 비등점; 및

(3) 약 110 ℃ 내지 약 200 ℃ 의 인화점.

특히 바람직한 분지형 사슬 탄화수소는 Permethyl 103 A(이는 탄소수 약 24 의 평균을 함유한다); Permethyl 104A(이는 탄소수 약 68 의 평균을 함유한다); Permethyl 102A(이는 탄소수 약 20 의 평균을 함유한다) (이들 모두는 Permethyl Corporation 으로부터 구입할 수 있다); 및 Ethylflo 364(이는 탄소수 30 및 탄소수 40 의 혼합물을 함유하고 Ethyl Corp 로부터 구입할 수 있다)를 포함한다.

본원에서 유용한 부가 담체는 본원에서 참조로 전문을 포함되는 미국 특허 5,750,096 (제랄드 제이. 구스키(Gerald J. Guskey) 등에 의해 1998년 5월 12일 특허 허여)에 기재된 용매를 포함한다.

구조제

본 발명의 조성물은, 일부 구현예에서, 전달계의 일부로서 구조제를 추가로 포함할 수 있다. 조성물이 에멀션의 형태인 경우 구조제가 특히 바람직하고, 본 발명의 수중유 에멀션 구현예에서 특히 바람직하다. 이론에 제한됨이 없이, 구조제는 조성물의 안정성에 기여하는 조성물에 유동학적 특성을 제공하는데 일조한다고 여겨진다. 예를 들어, 구조제는 액정 겔 네트워크 구조의 형성에 일조하는 경향이 있다. 구조제는 또한 에멀션화제 또는 계면활성제로서 작용할 수 있다. 본 발명의 조성물은 하나 이상의 구조제를 약 0.1 % 내지 약 20 %, 더욱 바람직하게는 약 0.1 % 내지 약 10 %, 더더욱 바람직하게는 약 0.5 % 내지 약 9 % 함유할 수 있다.

본원에서 사용하기 위한 바람직한 구조제는 약 1 내지 약 8 의 HLB 를 갖고 약 45 ℃ 이상의 융점을 갖는 것이다. 적당한 구조제는 포화 C₁₄내지 C₃₀지방 알콜, 약 1 내지 약 5 몰의 에틸렌 옥시드를 함유하는 포화 C₁₆내지 C₃₀지방 알콜, 포화 C₁₆내지 C₃₀디올, 포화 C₁₆내지 C₃₀모노글리세롤 에테르, 포화 C₁₆내지 C₃₀히드록시 지방산, C₁₄내지 C₃₀히드록시화 및 비(非)히드록시화 포화 지방산, C₁₄내지 C₃₀포화 에톡시화 지방산, 아민 및 약 1 내지 약 5 몰의 에틸렌 옥시드 디올을 함유하는 알콜, 모노글리세리드 함량 약 40 % 이상의 C₁₄내지 C₃₀포화 글리세릴 모노 에스테르, 약 1 내지 약 3 알킬기 및 약 2 내지 약 3 포화 글리세롤 단위체를 갖는 C₁₄내지 C₃₀포화 폴리글리세롤 에스테르, C₁₄내지 C₃₀글리세릴 모노 에테르,C₁₄내지 C₃₀소르비탄 모노/디에스테르, 약 1 내지 약 5 몰의 에틸렌 옥시드를 갖는 C₁₄내지 C₃₀포화 에톡시화 소르비탄 모노/디에스테르, C₁₄내지 C₃₀포화 메틸 글루코시드 에스테르, C₁₄내지 C₃₀포화 수크로스 모노/디에스테르, 약 1 내지 약 5 몰의 에틸렌 옥시드를 갖는 C₁₄내지 C₃₀포화 에톡시화 메틸 글루코시드 에스테르, 1 내지 2 글루코스 단위체의 평균을 갖는 C₁₄내지 C₃₀포화 폴리글루코시드, 및 이들의 혼합물로부터 선택되고, 융점이 약 45 ℃ 이상인 것이다. 본 발명의 조성물에서 사용하기에 바람직한 구조제의 예는 스테아르산, 팔미트산, 스테아릴 알콜, 세틸 알콜, 베헤닐 알콜, 스테아르산, 팔미트산, 약 1 내지 약 5 에틸렌 옥시드 단위체의 평균을 갖는 스테아릴 알콜의 폴리에틸렌 글리콜 에테르, 약 1 내지 약 5 에틸렌 옥시드 단위체의 평균을 갖는 세틸 알콜의 폴리에틸렌 글리콜 에테르, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 더욱 바람직하게는 스테아릴 알콜, 세틸 알콜, 베헤닐 알콜, 약 2 에틸렌 옥시드 단위체의 평균을 갖는 폴리에틸렌 글리콜 에테르 (스테아레트(steareth)-2), 약 2 에틸렌 옥시드 단위체의 평균을 갖는 세틸 알콜의 폴리에틸렌 글리콜 에테르, 및 이들의 혼합물이다. 더더욱 바람직한 구조제는 스테아르산, 팔미트산, 스테아릴 알콜, 세틸 알콜, 베헤닐 알콜, 스테아레트-2, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

증점제

본 발명의 조성물은, 일부 구현예에서, 하나 이상의 증점제를 추가로 포함할수 있다. 존재하는 경우, 조성물은 조성물의 중량으로 바람직하게는 약 0.1 % 내지 약 5 %, 더욱 바람직하게는 약 0.1 % 내지 약 4 %, 및 더더욱 바람직하게는 약 0.25 % 내지 약 3 % 의 증점제를 포함한다. 증점제의 비제한 예는 하기로부터 선택된 것을 포함한다:

a)카르복실산 중합체

상기 중합체는 아크릴산, 치환 아크릴산, 그리고 상기 아크릴산 및 치환 아크릴산의 염 및 에스테르로부터 유도된 하나 이상의 단량체를 함유하는 가교 화합물이고, 본원에서 가교제는 2 이상의 탄소-탄소 이중 결합을 함유하고 다가 알콜로부터 유도된다. 본 발명에서 유용한 중합체는 미국 특허 No. 5,087,445(하페이 (Haffey) 등에 의해, 1992년 2월 11일 특허 허여); 미국 특허 No. 4,509,949(후앙 (Huang) 등에 의해, 1985년 4월 5일 특허 허여); 미국 특허 No. 2,798,053(브라운 (Brown)에 의해, 1957년 7월 2일 특허 허여); 및CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary, (제4판, 1991, pp. 12 및 80) 에 더욱 완전히 기재되어 있다.

본원에서 유용한 시판 카르복슬산 중합체의 예는 카르보머를 포함하고, 이는 수크로스 또는 펜타에리트리톨의 알릴 에테르로 가교된 아크릴산의 단독중합체이다. 카르보머는 Carbopol 900(등록상표) 시리즈로서 B.F. Goodrich 로부터 이용가능하다(예를 들어, Carbopol 954(등록상표)). 또한, 기타 적당한 카르복실산 중합체성 제제는 C_10-30알킬 아크릴레이트와 아크릴산, 메타크릴산의 하나 이상의 단량체와의 공중합체, 또는 이의 단쇄(즉, C_1-4알콜) 에스테르중 하나를 포함하고, 본원에서 가교제는 수크로스 또는 펜타에리트리톨의 알릴 에테르이다. 상기 공중합체는 아크릴레이트/C_10-30알킬 아크릴레이트 가교중합체로서 공지되어 있고 Carbopol1342, Carbopol1382, PEMULEN TR-1, 및 PEMULEN TR-2 로서, B.F. Goodrich 로부터 시판된다. 달리, 본원에서 유용한 카르복실산 중합체 증점제의 예는 카르보머, 아크릴레이트/C₁₀-C₃₀알킬 아크릴레이트 가교중합체, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 것이다.

b)가교 폴리아크릴레이트 중합체

본 발명의 조성물은 양이온성 및 비이온성 중합체를 모두 포함하여 증점제 또는 겔화제로서 유용한 가교 폴리아크릴레이트 중합체를 임의로 함유할 수 있고, 양이온성 중합체가 통상 바람직하다. 유용한 가교 비이온성 폴리아크릴레이트 중합체 및 가교 양이온성 폴리아크릴레이트 중합체의 예는 미국 특허 No. 5,100,660 (하웨(Hawe) 등에 의해, 1992년 3월 31일 특허 허여); 미국 특허 No. 4,849,484 (헤어드(Heard)에 의해, 1989년 7월 18일 특허 허여); 미국 특허 No. 4,835,206 (파라(Farrar) 등에 의해, 1989년 5월 30일 특허 허여); 미국 특허 No. 4,628,078 (글로버(Glover) 등에 의해, 1986년 12월 9일 특허 허여); 미국 특허 No. 4,599,379 (플래서(Flesher) 등에 의해, 1986년 7월 8일 특허 허여); 및 EP 228,868 (파라 등에 의해, 1987년 7월 15일 공고) 에 기재된 것이다.

c)폴리아크릴아미드 중합체

본 발명의 조성물은 치환 분지형 또는 비(非)분지형 중합체를 포함하여 폴리아크릴아미드 중합체, 특히 비이온성 폴리아크릴아미드 중합체를 임의로 함유할 수 있다. 더욱 바람직하게는 상기 폴리아크릴아미드 중합체 중에서 Seppic Corporation (Fairfield, NJ) 로부터 상표명 Sepigel 305 로 이용가능한 CTFA 지정 폴리아크릴아미드로 제공된 비이온성 중합체 및 이소파라핀 및 라우레트-7 이 있다.

본원에서 유용한 기타 폴리아크릴아미드 중합체는 아크릴아미드 및 치환 아크릴아미드와 아크릴산 및 치환 아크릴산의 다중 블록(multi-block) 공중합체를 포함한다. 상기 다중 블록 공중합체의 시판 예는 Lipo Chemicals, Inc.(Patterson, NJ) 로부터 HYPAN SR150H, SS500V, SS500W, SSSA100H 를 포함한다.

d)폴리사카라이드

광범위의 폴리사카라이드를 본원에서 사용한다. "폴리사카라이드" 는 반복 당(즉, 카르보히드레이트) 단위체의 골격을 함유하는 겔화제를 참조한다. 폴리사카라이드 겔화제의 비제한 예는 셀룰로스, 카르복시메틸 히드록시에틸셀룰로스, 셀룰로스 아세테이트 프로피오네이트 카르복실레이트, 히드록시에틸셀룰로스, 히드록시에틸 에틸셀룰로스, 히드록시프로필셀룰로스, 히드록시프로필 메틸셀룰로스, 메틸 히드록시에틸셀룰로스, 미소결정성 셀룰로스, 나트륨 셀룰로스 술페이트, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 것이다. 알킬 치환 셀룰로스가 또한 본원에서 유용하다. 상기 중합체에서, 셀룰로스 중합체의 히드록시기를 히드록시알킬화(바람직하게는 히드록시에틸화 또는 히드록시프로필화)시켜 히드록시알킬화 셀룰로스를 형성하고 그 다음 이것을 추가로 에테르 연결을 통해 C₁₀-C₃₀직쇄 또는 분지쇄 알킬기로 변성시킨다. 전형적으로 상기 중합체는 C₁₀-C₃₀직쇄 또는 분지쇄 알콜과 히드록시알킬셀룰로스의 에테르이다. 본원에서 유용한 알킬기의 예는 스테아릴, 이소스테아릴, 라우릴, 미리스틸, 세틸, 이소세틸, 코코일(예를 들어 코코넛 오일의 알콜로부터 유도된 알킬기), 팔미틸, 올레일, 리놀레일, 리놀레닐, 리시놀레일, 베헤닐, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 것을 포함한다. 바람직하게는 알킬 히드록시알킬 셀룰로스 에테르 중에서 CTFA 지정 세틸 히드록시에틸셀룰로스로 제공된 물질이고, 이는 세틸 알콜과 히드록시에틸셀룰로스의 에테르이다. 상기 물질은 Aqualon Corporation (Wilmington, DE) 로부터 상표명 NatrosolCS Plus 로 시판된다.

기타 유용한 폴리사카라이드는 (1-3) 연결 글루코스 단위체와 매 3 개의 단위체마다 (1-6) 연결 글루코스의 선형 사슬인 스클러로글루칸(scleroglucan)을 포함하고, 이의 시판예는 Michel Mercier Products Inc. (Mountainside, NJ) 로부터 Clearogel^TMCS11 이다.

e)검(Gum)

본원에서 유용한 기타 증점 및 겔화제는 천연 공급원으로부터 주로 유도되는 물질을 포함한다. 상기 겔화제 검의 비제한 예는 아카시아, 아가(agar), 알긴(algin), 알긴산(alginic acid), 알긴산암모늄, 아밀로펙틴(amylopectin), 알긴산칼슘, 칼슘 카라기난(carrageenan), 카르니틴(carnitine), 카라기난, 덱스트린(dextrin), 젤라틴, 겔란(gellan) 검, 구아(guar) 검, 구아 히드록시프로필트리모늄 클로라이드, 헥토라이트(hectorite), 히알루론산(hyaluroinic acid), 수소화 실리카, 히드록시프로필 키토산, 히드록시프로필 구아, 카라야(karaya) 검, 켈프 (kelp), 로커스트 빈(locust bean) 검, 나토(natto) 검, 알긴산 칼륨, 칼륨 카라기난, 프로필렌 글리콜 알기네이트, 스클레로튬(sclerotium) 검, 나트륨 카르복시메틸 덱스트란(dextran), 나트륨 카라기난, 트라가칸트(tragacanth) 검, 크산 검, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 본 발명의 바람직한 조성물은 카르복실산 중합체, 가교 폴리아크릴레이트 중합체, 폴리아크릴아미드 중합체, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 증점제를 포함하고, 더욱 바람직하게는 카르복실산 중합체, 폴리아크릴아미드 중합체, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

물

본 발명의 국부 조성물은, 일부 구현예에서, 추가로 조성물의 중량으로 물을 약 0.1 % 내지 약 95 %, 바람직하게는 약 0.5 % 내지 약 90 %, 더욱 바람직하게는 약 0.1 % 내지 약 70 % 포함할 수 있다.

적당한 형태

본원에서 전달계는 실리콘 탄성중합체, 탄성중합체용 담체, 및 점착성 용매를 포함한다. 전달계를 광범위 형태로 제공할 수 있다. 예를 들어, 수중유, 유중수, 실리콘중수, 수중유중수, 및 실리콘중수중유 에멀션을 포함하지만 여기에 제한되지 않는 에멀션 전달계가 본원에서 유용하다. 기타 적당한 형태는 무수 혼합물 예컨대 글리세린과 실리콘과의 혼합물을 포함한다. 바람직한 전달계는 에멀션 예컨대 수중유, 유중수 에멀션, 및 실리콘중수 에멀션을 함유한다. 당업자에 이해되는 바와 같이, 제공된 성분은, 조성물내 성분의 수용해도/분산도에 따라, 주로 물 또는 오일/실리콘 상에 배치될 것이다.

조성물이 에멀션 형태인 경우, 조성물은 추가로 바람직하게는 약 0.01 % 내지 약 10 %, 더욱 바람직하게는 약 0.1 % 내지 약 5 % 의 에멀션화제를 전달계의 중량 기준으로 함유할 것이다. 에멀션화제는 비이온성, 음이온성 또는 양이온성일 수 있다. 적당한 에멀션화제는 예를 들어, 미국 특허 3,755,560 (1973년 8월 28일 특허 허여, 디켓(Dickert) 등); 미국 특허 4,421,769 (1983년 12월 20일 특허 허여, 딕손(Dixon) 등); 및McCutcheon's Detergents and Emulsifiers(North American Edition, 317-324 쪽 (1986)) 에 개시되어 있다. 적당한 에멀션화제의 예는 또한 던피(Dunphy) 등에 의한 미국 특허 5,085,856 및 엘-노칼리(El- Nokaly) 등에 의해 미국 특허 5,688,831에서 발견할 수 있고, 이는 모두 본원에서 참조로 포함된다.

에멀션은 또한 발포방지제를 함유하여 케라틴성 조직에의 적용시 발포를 최소화시킬 수 있다. 발포방지제는 고분자량 실리콘 및 상기 용도로 종래 기술에 널리 공지된 기타 물질을 포함한다.

적당한 에멀션은, 목적 생성물 형태에 따라, 광범위의 점도를 가질 수 있다.

바람직한 실리콘중수 및 수중유 에멀션이 아래 더욱 자세히 기재된다.

a)실리콘중수 에멀션

실리콘중수 에멀션이 종래 기술에 널리 공지되어 있고 연속 실리콘 상 및 분산 수상을 함유한다.

1) 연속 실리콘 상

본 발명의 바람직한 실리콘중수 에멀션은 약 1 중량% 내지 약 80 중량%, 바람직하게는 약 5 중량% 내지 약 50 중량%, 더욱 바람직하게는 약 5 중량% 내지 약 40 중량% 의 연속 실리콘 상을 함유한다. 연속 실리콘 상은 이후에 기재되는 불연속 수상을 함유하거나 둘러싸는 외상으로서 존재한다.

연속 실리콘 상은 폴리유기실록산 오일을 함유한다. 상기 바람직한 에멀션의 연속 실리콘 상은 약 50 중량% 내지 약 99.9 중량% 의 유기폴리실록산 오일 및 약 50 중량% 미만의 비(非)실리콘 오일을 함유한다. 특히 바람직한 구현예에서, 연속 실리콘 상은 약 50 % 이상, 바람직하게는 약 60 % 이상 내지 약 99.9 %, 더욱 바람직하게는 약 70 % 내지 약 99.9 %, 및 더더욱 바람직하게는 약 80 % 내지 약 99.9 % 의 폴리유기실록산 오일을 연속 실리콘 상의 중량으로 함유하고 약 50 % 이하, 바람직하게는 약 40 % 미만, 더욱 바람직하게는 약 30 % 미만, 더더욱 바람직하게는 약 10 % 미만의 비실리콘 오일을 연속 실리콘 상의 중량으로 함유한다. 상기 바람직한 에멀션 시스템은 폴리유기실록산 오일의 저급 농도를 함유하는 비교 유중수 에멀션 보다 확장된 기간에 걸쳐 조성물의 고 산화 안정성을 제공한다. 상기 형태의 실리콘중수 에멀션이 1997년 6월 19일에 공고된, PCT 출원 WO 97/21423 에 기재되어 있다.

조성물에서의 사용을 위한 유기폴리실록산은 휘발성, 비휘발성, 또는 휘발성 및 비휘발성 실리콘의 혼합물일 수 있다. 상기 문맥에서 사용되는 바와 같은용어 "비휘발성" 은 주위 조건 하에서 액체이고 약 100 ℃ 이상의 인화점(1 대기압 하)을 갖는 실리콘을 참조한다. 상기 문맥에서 사용되는 바와 같은 용어 "휘발성" 은 모든 기타 실리콘 오일을 참조한다. 적당한 유기폴리실록산을 광범위의 휘발성 및 점성을 포함하는 광범위의 실리콘으로부터 선택할 수 있다. 적당한 유기폴리실록산 오일의 예는 폴리알킬실록산, 고리형 폴리알킬실록산, 및 폴리알킬아릴실록산을 포함한다.

본원에서 조성물에 유용한 폴리알킬실록산은 25 ℃에서 약 0.5 내지 약 1,000,000 센티스토크의 점성을 갖는 폴리알킬실록산을 포함한다. 상기 폴리알킬실록산을 화학식 R₃SiO[R₂SiO]_xSiR₃[식중, R 은 탄소수 1 내지 약 30 의 알킬기이고(바람직하게는 R 은 메틸 또는 에틸, 더욱 바람직하게는 메틸이고; 또한 혼합 알킬기를 동일 분자에서 사용할 수 있다), x 는, 약 10,000,000 초과 범위일 수 있는 목적 분자량을 달성하도록 선택되는, 0 내지 약 10,000 의 정수이다] 으로 나타낼 수 있다. 시판 폴리알킬실록산은 폴리디메틸실록산을 포함하고, 이는 또한 디메티콘으로서 공지되어 있고, 이의 예는 General Electric Company 에 의해 판매되는 Viscasil시리즈 및 Dow Corning Corporation 에 의해 판매되는 Dow Corning200 시리즈를 포함한다. 적당한 폴리디메틸실록산의 특정예는 0.65 센티스토크의 점도 및 100 ℃ 의 비등점을 갖는 Dow Corning200 유체, 10 센티스토크의 점도 및 200 ℃ 초과의 비등점을 갖는 Dow Corning200 유체 및 각각 50,350 및 12,500 센티스토크 및 200 ℃ 초과의 비등점을 갖는 Dow Corning200 유체를 포함한다. 적당한 디메티콘은 화학식 (CH₃)₃SiO[(CH₃)₂SiO]_x[CH₃RSiO]_ySi(CH₃)₃[식중, R 은 탄소수 2 내지 약 30 의 직선형 또는 분지형 사슬 알킬이고 x 및 y 는 각각 약 10,000,000 초과 범위일 수 있는 목표 분자량을 달성하도록 선택되는 1 이상의 정수이다] 으로 나타내는 것을 포함한다. 상기 알킬 치환 디메티콘의 예는 세틸 디메티콘 및 라우릴 디메티콘을 포함한다.

본 조성물에 사용하기에 적당한 고리형 폴리알킬실록산은 화학식 [SiR₂-O]_n[식중 R 은 알킬기이고(바람직하게는 R 은 메틸 또는 에틸, 더욱 바람직하게는 메틸이다) n 은 약 3 내지 약 8 의 정수이고, 더욱 바람직하게는 n 은 약 3 내지 약 7 이며, 더더욱 바람직하게는 n 은 약 4 내지 약 6 의 정수이다] 로 나타내는 것을 포함한다. R 이 메틸인 경우, 상기 물질은 전형적으로 시클로메티콘으로서 참조된다. 시판 시클로메티콘은 2.5 센티스토크의 점도 및 172 ℃ 의 비등점을 갖는 Dow Corning244 유체 (이는 주로 시클로메티콘 4량체(tetramer)를 함유한다(즉 n=4)), 2.5 센티스토크의 점도 및 178 ℃ 의 비등점을 갖는 Dow Corning344 유체 (이는 주로 시클로메티콘 5량체(pentamer)를 함유한다(즉 n=5)), 4.2 센티스토크의 점도 및 205 ℃ 의 비등점을 갖는 Dow Corning245 유체 (이는 주로 시클로메티콘 4량체와 5량체의 혼합물을 함유한다(즉 n=4 및 5)), 및 4.5 센티스토크의 점도 및 217 ℃ 의 비등점을 갖는 Dow Corning345 유체 (이는 주로 시클로메티콘 4량체, 5량체, 및 6량체의 혼합물을 함유한다(즉, n=4, 5 및 6))를 포함한다.

트리메틸실록시실리케이트와 같은 물질이 또한 유용하고, 이는 화학식 [(CH₂)₃SiO_1/2]_x[SiO₂]_y[식중, x 는 약 1 내지 약 500 의 정수이고 y 는 약 1 내지 약 500 의 정수이다] 에 대응하는 중합체성 물질이다. 시판 트리메틸실록시실리케이트는 Dow Corning593 유체로서 디메티콘과의 혼합물로 시판된다.

디메티코놀은 또한 조성물에서 사용하기에 적당하다. 상기 화합물을 화학식 R₃SiO[R₂SiO]_xSiR₂OH 및 HOR₂SiO[R₂SiO]_xSiR₂OH [식중 R 은 알킬기이고(바람직하게는 R 은 메틸 또는 에틸이고, 더욱 바람직하게는 메틸이다) x 는 목적 분자량을 달성하도록 선택되는 0 내지 약 500 의 정수이다] 로 나타낼 수 있다. 시판 디메티코놀은 전형적으로 디메티콘 또는 시클로메티콘과의 혼합물로 판매된다(예를 들어, Dow Corning1401, 1402 및 1403 유체).

폴리알킬아릴 실록산이 또한 조성물에서 사용하기에 적당하다. 25 ℃ 에서 약 15 내지 약 65 센티스토크의 점도를 갖는 폴리메틸페닐 실록산이 특히 유용하다.

본원에서 사용하기에 바람직한 것은 폴리알킬실록산, 알킬 치환 디메티콘, 시클로메티콘, 트리메틸실록시실리케이트, 디메티코놀, 폴리알킬아릴 실록산 및 이들의 혼합물로부터 선택된 유기폴리실록산이다. 본원에서 사용하기에 더욱 바람직한 것은 폴리알킬실록산 및 시클로메티콘이다. 폴리알킬실록산 중에서 바람직하게는 디메티콘이다.

상기 언급된 바와 같이, 연속 실리콘 상은 하나 이상의 비실리콘 오일을 함유할 수 있다. 조성물에서 선택된 레티노이드의 산화 안정성을 추가로 향상시키기 위해 연속 실리콘 상에서 비실리콘 오일의 농도를 바람직하게는 최소화 또는 방지한다. 적당한 비실리콘 오일은 약 1 기압의 압력 하에서 약 25 ℃ 이하의 융점을 갖는다. 연속 실리콘 상에서 사용하기에 적당한 비실리콘 오일의 예는 유중수 에멀션의 형태, 예를 들어, 광물 오일, 식물 오일, 합성 오일, 반합성 오일 등으로 국부적 개인 보호 제품에서 화학 기술에 널리 공지된 것이다.

(2) 분산 수상

본 발명의 국부적 조성물은 약 20 % 내지 약 90 %, 더욱 바람직하게는 약 30 % 내지 약 85 %, 더더욱 바람직하게는 약 40 % 내지 약 80 % 의 분산 수상을 함유한다. 에멀션 기술에서, 용어 "분산상" 은 연속상에 현탁되고 연속상에 의해 포위되는 소형 입자 또는 액적(droplet)으로서 상이 존재하는 것을 의미하는 당업자에게 널리 공지된 용어이다. 분산상은 또한 내부 또는 불연속 상으로서 공지되어 있다. 분산 수상은 이전에 기재된 연속상에 현탁되고 연속상에 의해 포위되는 소형 입자 또는 액적의 분산액이다.

수상은 물, 또는 물과 하나 이상의 수용성 또는 수분산성 구성성분의 조합물일 수 있다. 상기 구성성분의 비제한 예는 증점제, 산, 염기, 염, 킬레이트 화합물, 검, 수용성 또는 수분산성 알콜 및 폴리올, 완충액, 보존제, 햇볕차단제, 착색제 등을 포함한다.

(3) 수상 분산용 에멀션화제

본 발명의 실리콘중수 에멀션은 에멀션화 탄성중합체가 아닌 또는 에멀션화탄성중합체 이외의 에멀션화제를 함유할 수 있다. 일부 구현예에서, 조성물은 조성물의 중량으로 약 0.1 % 내지 약 10 % 의 에멀션화제, 더욱 바람직하게는 약 0.5 % 내지 약 7.5 %, 더더욱 바람직하게는 약 1 % 내지 약 5 % 의 에멀션화제를 함유할 수 있다. 에멀션화제는 연속 실리콘 상 내에서 수상의 분산 및 현탁을 돕는다.

광범위의 에멀션화제를 본원에서 사용하여 바람직한 실리콘중수 에멀션을 형성할 수 있다. 공지 또는 종래의 에멀션화제를 조성물에 사용할 수 있고, 단 선택된 에멀션화제는 본 발명의 조성물의 성분과 화학적 및 물리적 혼화성이고, 목표 분산 특성을 제공한다. 적당한 에멀션화제는, 국부적 개인 케어 제품으로서 사용하기 위해 당업자에 공지된, 실리콘 에멀션화제, 비실리콘 함유 에멀션화제, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 바람직하게는 상기 에멀션화제는 약 14 미만, 더욱 바람직하게는 약 2 내지 약 14, 및 더더욱 바람직하게는 약 4 내지 약 14 의 HLB 값을 갖는다. 상기 범위 밖의 HLB 값을 갖는 에멀션화제를 기타 에멀션화제와 조합으로 사용하여 상기 범위내에 해당하는 조합물을 위해 효과적인 칭량 평균 HLB를 달성할 수 있다.

실리콘 에멀션화제가 바람직하다. 광범위의 실리콘 에멀션화제가 본원에서 유용하다. 상기 실리콘 에멀션화제는 전형적으로, 실리콘 계면활성제로서 당업자에 또한 공지된, 유기 변성 유기폴리실록산이다. 상기 물질은 폴리에테르 사이드 사슬 예컨대 폴리에틸렌 옥시드 사슬, 폴리프로필렌 옥시드 사슬, 및 상기 사슬의 혼합물, 그리고 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드로부터 유도된 부분을함유하는 폴리에테르 사슬을 포함하도록 변성되는 폴리디메틸 실록산이다. 기타 예는 알킬 변성 디메티콘 코폴리올, 즉, C₂-C₃₀현수 사이드 사슬을 함유하는 화합물을 포함한다. 또다른 기타 유용한 디메티콘 코폴리올은 각종 양이온성, 음이온성, 양쪽성, 및 쯔비터이온성 현수 부분을 갖는 물질을 포함한다.

본원에서 유용한 디메티콘 코폴리올 에멀션화제를 하기 화학식으로 기재할 수 있다:

[식중, R 은 C1-C30 직선형, 분지형 또는 고리형 알킬이고

R²는 -(CH₂)_n-O-(CH₂CHR³O)_m-H, 및 -(CH₂)_n-O-(CH₂CHR³O)_m-(CH₂CHR⁴O)_o-H 로부터 선택되고, 본원에서 n 은 3 내지 약 10 의 정수이고; R³및 R⁴는 H 그리고, R³및 R⁴가 동시에 동일하지 않은 C1-C6 직선형 또는 분지형 사슬 알킬로부터 선택되고; m, o, x 및 y 는 분자가 약 200 내지 약 10,000,000 의 전체 분자량을 갖도록 선택되고, m, o, x 및 y 는 독립적으로, m 및 o 가 모두 동시에 0 이 아니고, z 가 독립적으로 1 이상의 정수로부터 선택되는 0 이상의 정수로부터 선택된다]. 상기 코폴리올의 위치 이성체를 달성할 수 있다고 여겨진다. R³및 R⁴기를 함유하는 R²부분에 대해 상기 묘사된 화학적 기술은 제한되는 것을 의미하지 않고 편의상 그대로 나타낸 것이다.

본원에서 사용된 바와 같이, 비록 디메티콘 코폴리올로서 엄격하게 분류되지 않지만, 이전 단락에서 R²가 -(CH₂)_n-O-R⁵(본원에서, R⁵는 양이온성, 음이온성, 양쪽성 또는 쯔비터이온성 부분이다) 인 구조로 묘사된 실리콘 계면활성제가 있다.

본원에서 에멀션화제로서 유용한 디메티콘 코폴리올 및 기타 실리콘 계면활성제의 비제한 예는 현수 폴리에틸렌 옥시드 사이드 사슬을 갖는 폴리디메틸실록산 폴리에테르 공중합체, 현수 폴리프로필렌 옥시드 사이드 사슬을 갖는 폴리디메틸실록산 폴리에테르 공중합체, 현수 혼합 폴리에틸렌 옥시드 및 폴리프로필렌 옥시드 사이드 사슬을 갖는 폴리디메틸실록산 폴리에테르 공중합체, 현수 혼합 폴리(에틸렌)(프로필렌)옥시드 사이드 사슬을 갖는 폴리디메틸실록산 폴리에테르 공중합체, 현수 유기베타인 사이드 사슬을 갖는 폴리디메틸실록산 폴리에테르 공중합체, 현수 카르복실레이트 사이드 사슬을 갖는 폴리디메틸실록산 폴리에테르 공중합체, 현수 4차 암모늄 사이드 사슬을 갖는 폴리디메틸실록산 폴리에테르 공중합체; 및 또한 추가로 현수 C₂-C₃₀직선형, 분지형 또는 고리형 알킬 부분을 함유하는 상기 공중합체의 변성물을 포함한다. Dow Corning Corporation 에 의해 판매되는 본원에서 유용한 시판 디메티콘 코폴리올의 예는 Dow Corning190, 193, Q2-5220, 2501 Wax, 2-5342 유체, 및 3225C (상기 후자 물질은 시클로메티콘과의 혼합물로서 판매된다) 이다. 세틸 디메티콘 코폴리올은 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트 (및) 헥실 라우레이트와의 혼합물로서 시판되고 상표명 ABILWE-09(Goldschmidt 로부터이용가능)로 시판된다. 세틸 디메티콘 코폴리올은 또한 헥실 라우레이트 (및) 폴리글리세릴-3 올레이트 (및) 세틸 디메티콘과의 혼합물로서 시판되고 상표명 ABILWS-08(또한 Goldschmidt 로부터 이용가능)로 시판된다. 디메티콘 코폴리올의 기타 비제한 예는 또한 라우릴 디메티콘 코폴리올, 디메티콘 코폴리올 아세테이트, 디메티콘 코폴리올 아디페이트, 디메티콘 코폴리올아민, 디메티콘 코폴리올 베헤네이트, 디메티콘 코폴리올 부틸 에테르, 디메티콘 코폴리올 히드록시 스테아레이트, 디메티콘 코폴리올 이소스테아레이트, 디메티콘 코폴리올 라우레이트, 디메티콘 코폴리올 메틸 에테르, 디메티콘 코폴리올 포스페이트, 및 디메티콘 코폴리올 스테아레이트를 포함한다(참조, International Cosmetic Ingredient Dictionary제5판, 1993).

본원에서 유용한 디메티콘 코폴리올 에멀션화제를, 예를 들어, 미국 특허 No. 4,960,764 (피구에로아(Figueroa) Jr. 등에 의해, 1990년 10월 2일 특허 허여) ; 유럽 특허 No. EP 330,369 (사노구에이라(SanoGueira) 에 의해, 1989년 8월 30일 특허 공고; 지.에이치. 담스(G.H. Dahms) 등, "New Formulation Possibilities Offered by Silicone Copolyols,"Cosmetics & Toiletries(vol. 110, pp. 91-100, 1995년 3월); 엠.이. 카를로티(M.E. Carlotti) 등, "Optinmzation of W/0-S Emulsions And Study Of The Quantitative Relationships Between Ester Structure And Emulsion Properties,"J. Dispersion Science And Technology(13(3), 315-336 (1992)); 피. 하메이어(P. Hameyer), "Comparative Technological Investigations of Organic and Organosilicone Emulsifiers in Cosmetic Water-in-Oil Emulsion Preparations," HAPPI 28(4) (pp. 25 88-128 (1991)); 제이. 스미드-코르바(J. Smid-Korbar) 등, "Efficiency and usability of silicone surfactants in emulsions,"Provisional Communication, International Journal of Cosmetic Science(12, 135-139 (1990)); 및 디.지. 크르지스크(D.G. Krzysik) 등, "A New Silicone Emulsifier For Water-in-Oil Systems,"Drug and Cosmetic Industry(vol. 146(4) pp. 28-81 (April 1990)) 에 기재되어 있다. 본원에서 유용한 비실리콘 함유 에멀션화제 중에서 각종 비이온성 및 음이온성 계면활성제 예컨대 당 에스테르 및 폴리에스테르, 알콕시화 당 에스테르 및 폴리에스테르, C₁-C₃₀지방 알콜의 C₁-C₃₀지방산 에스테르, C₁-C₃₀지방 알콜의 C₁-C₃₀지방산 에스테르의 알콕시화 유도체, C₁-C₃₀지방 알콜의 알콕시화 에테르, C₁-C₃₀지방산의 폴리글리세릴 에스테르, 폴리올의 C₁-C₃₀에스테르, 폴리올의 C₁-C₃₀에테르, 알킬 포스페이트, 폴리옥시알킬렌 지방 에테르 포스페이트, 지방산 아미드, 아실 락틸레이트, 비누화물, 및 이들의 혼합물이 있다. 기타 적당한 에멀션화제는, 예를 들어, McCutcheon'sDetergents and Emulsifiers(North American Edition (1986), Allured Publishing Corporation 에 의해 발표); 미국 특허 No. 5,011,681 (시오티 (Ciotti) 등에 의해, 1991년 4월 30일 특허 허여); 미국 특허 No. 4,421,769 (딕슨 (Dixon) 등에 의해, 1983년 12월 20일 특허 허여); 및 미국 특허 No. 3,755,560 (딕커트(Dickert) 등에 의해, 1973년 8월 28일 특허 허여) 에 기재되어 있다.

본원에서 유용한 기타 적당한 계면활성제는 광범위의 양이온성, 음이온성,쯔비터이온성 및 양쪽성 계면활성제, 예컨대 종래 기술에 공지되고 아래 더욱 자세히 논의되는 것을 포함한다. 참조, 예를 들어, McCutcheon's,Detergents and Emulsifiers(North American Edition (1986), Allured Publishing Corporation 에 의해 발표); 미국 특허 No. 5,011,681 (시오티 등에 의해, 1991년 4월 30일 특허 허여); 미국 특허 No. 4,421,769 (딕슨 등에 의해, 1983년 12월 20일 특허 허여); 및 미국 특허 No. 3,755,560 (딕커트 등에 의해, 1973년 8월 28일 특허 허여) (상기 4 개의 참조문헌은 본원에서 참조로서 전문을 포함한다). 본원에서 유용한 친수성 계면활성제는 단일 계면활성제, 또는 적당한 계면활성제의 임의 조합물을 함유할 수 있다. 선택되는 정확한 계면활성제(또는 계면활성제들)는 조성물의 pH 및 기타 존재하는 성분에 달려있을 것이다.

본원에서 유용한 양이온성 계면활성제는 디알킬 4차 암모늄 화합물을 포함하고, 이의 예는 미국 특허 5,151,209; 미국 특허 5,151,210; 미국 특허 5,120,532; 미국 특허 4,387,090; 미국 특허 3,155,591; 미국 특허 3,929,678; 미국 특허 3,959,461;McCutcheon's, Detergents & Emulsifiers(North American edition 1979) M.C. Publishing Co.; 및 슈와츠(Schwartz) 등에 의해,Surface Active Agents, Their Chemistry and Technology, 뉴욕 (Interscience Publishers, 1949) (이들은 본원에서 참조로서 포함된다). 본원에서 유용한 양이온성 계면활성제는 또한 하기 화학식을 갖는 것과 같은 양이온성 암모늄염을 포함한다:

[식중 R₁은, 탄소수 약 12 내지 약 30 의 알킬기, 또는 탄소수 약 12 내지 약 30 의 방향족 아릴 또는 알크아릴기이고; R₂, R₃, 및 R₄는 독립적으로 수소, 탄소수 약 1 내지 약 22 의 알킬기 또는 탄소수 약 12 내지 약 22 의 아릴 또는 알크아릴기로부터 선택되고; X 는 임의 혼화성 음이온이고, 바람직하게는 클로라이드, 브로마이드, 요오다이드, 아세테이트, 포스페이트, 니트레이트, 술페이트, 메틸 술페이트, 에틸 술페이트, 토실레이트, 락테이트, 시트레이트, 글리콜레이트, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다]. 부가적으로, R₁, R₂, R₃및 R₄의 알킬기는 또한 에스테르 및/또는 에테르 연결, 또는 히드록시 혹은 아미노기 치환체를 함유할 수 있다(예를 들어, 알킬기는 폴리에틸렌 글리콜 및 폴리프로필렌 글리콜 부분을 함유할 수 있다).

더욱 바람직하게는, R₁은 탄소수 약 12 내지 약 22 의 알킬기이고; R₂는 H 또는 탄소수 약 1 내지 약 22 의 알킬기로부터 선택되고; R₃및 R₄는 독립적으로 H 또는 탄소수 약 1 내지 약 3 의 알킬기로부터 선택되고; X 는 상기 기재된 바와 같다.

더더욱 바람직하게는, R₁은 탄소수 약 12 내지 약 22 의 알킬기이고; R₂, R₃, 및 R₄는 H 또는 탄소수 약 1 내지 약 3 의 알킬기로부터 선택되고; X 는 상기 기재된 바와 같다.

대안적으로, 기타 유용한 양이온성 에멀션화제는 아미노-아미드를 포함하고,본원에서 상기 구조식에서 R₁은 대안적으로 R₅CONH-(CH₂)_n(식중, R₅는 탄소수 약 12 내지 약 22 의 알킬기이고, n 은 약 2 내지 약 6, 더욱 바람직하게는 약 2 내지 약 4, 더더욱 바람직하게는 약 2 내지 약 3 의 정수이다) 이다. 상기 양이온성 에멀션화제의 비제한 예는 스테아르아미도프로필 PG-디모늄(dimonium) 클로라이드 포스페이트, 베헨아미도프로필 PG 디모늄 클로라이드, 스테아르아미도프로필 에틸디모늄 에토술페이트(ethosulfate), 스테아르아미도프로필 디메틸 (미리스틸 아세테이트) 암모늄 클로라이드, 스테아르아미도프로필 디메틸 세테아릴 암모늄 토실레이트, 스테아르아미도프로필 디메틸 암모늄 클로라이드, 스테아르아미도프로필 디메틸 암모늄 락테이트, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 특히 바람직하게는 베헨아미도프로필 PG 디모늄 클로라이드이다.

4차 암모늄염 양이온성 계면활성제의 비제한 예는 세틸 암모늄 클로라이드, 세틸 암모늄 브로마이드, 라우릴 암모늄 클로라이드, 라우릴 암모늄 브로마이드, 스테아릴 암모늄 클로라이드, 스테아릴 암모늄 브로마이드, 세틸 디메틸 암모늄 클로라이드, 세틸 디메틸 암모늄 브로마이드, 라우릴 디메틸 암모늄 클로라이드, 라우릴 디메틸 암모늄 브로마이드, 스테아릴 디메틸 암모늄 클로라이드, 스테아릴 디메틸 암모늄 브로마이드, 세틸 트리메틸 암모늄 클로라이드, 세틸 트리메틸 암모늄 브로마이드, 라우릴 트리메틸 암모늄 클로라이드, 라우릴 트리메틸 암모늄 브로마이드, 스테아릴 트리메틸 암모늄 클로라이드, 스테아릴 트리메틸 암모늄 브로마이드, 라우릴 디메틸 암모늄 클로라이드, 스테아릴 디메틸 세틸 디탈로우 디메틸 암모늄 클로라이드, 디세틸 암모늄 클로라이드, 디세틸 암모늄 브로마이드, 디라우릴 암모늄 클로라이드, 디라우릴 암모늄 브로마이드, 디스테아릴 암모늄 클로라이드, 디스테아릴 암모늄 브로마이드, 디세틸 메틸 암모늄 클로라이드, 디세틸 메틸 암모늄 브로마이드, 디라우릴 메틸 암모늄 클로라이드, 디라우릴 메틸 암모늄 브로마이드, 디스테아릴 메틸 암모늄 클로라이드, 디스테아릴 메틸 암모늄 브로마이드, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 포함한다. 부가 4차 암모늄 염은 C₁₂내지 C₃₀알킬 탄소 사슬이 탈로우 지방 산 또는 코코넛 지방산으로부터 유도되는 것을 포함한다. 용어 "탈로우(tallow)" 는 탈로우 지방산 (통상 수소화 탈로우 지방산)으로부터 유도된 알킬기를 참조하고, 이는 통상 C₁₆내지 C₁₈범위에서 알킬 사슬의 혼합물을 갖는다. 용어 "코코넛" 은 코코넛 지방산으로부터 유도된 알킬기를 참조하고, 이는 통상 C₁₂내지 C₁₄범위에서 알킬 사슬의 혼합물을 갖는다. 상기 탈로우 및 코코넛 공급원으로부터 유도된 4차 암모늄 염은 디탈로우 디메틸 암모늄 클로라이드, 디탈로우 디메틸 암모늄 메틸 술페이트 술페이트, 디(수소화 탈로우) 디메틸 암모늄 클로라이드, 디(수소화 탈로우) 디메틸 암모늄 아세테이트, 디탈로우 디프로필 암모늄 포스페이트, 디탈로우 디메틸 암모늄 니트레이트, 디(코코넛알킬)디메틸 암모늄 클로라이드, 디(코코넛알킬)디메틸 암모늄 브로마이드, 탈로우 암모늄 클로라이드, 코코넛 암모늄 클로라이드, 스테아르아미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트, 스테아르아미도프로필 에틸디모늄 에토술페이트, 스테아르아미도프로필 디메틸 (미리스틸 아세테이트) 암모늄 클로라이드, 스테아르아미도프로필 디메틸 세테아릴 암모늄 토실레이트, 스테아르아미도프로필 디메틸 암모늄 클로라이드, 스테아르아미도프로필 디메틸 암모늄 락테이트, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 에스테르 연결의 알킬기를 갖는 4차 암모늄 화합물의 예는 디탈로우 옥시에틸 디메틸 암모늄 클로라이드이다.

더욱 바람직한 양이온성 계면활성제는 베헨아미도프로필 PG 디모늄 클로라이드, 디라우릴 디메틸 암모늄 클로라이드, 디스테아릴 디메틸 암모늄 클로라이드, 디미리스틸 디메틸 암모늄 클로라이드, 디팔미틸 디메틸 암모늄 클로라이드, 디스테아릴 디메틸 암모늄 클로라이드, 스테아르아미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트, 스테아르아미도프로필 에틸디암모늄 에토술페이트, 스테아르아미도프로필 디메틸 (미리스틸 아세테이트) 암모늄 클로라이드, 스테아르아미도프로필 디메틸 세테아릴 암모늄 토실레이트, 스테아르아미도프로필 디메틸 암모늄 클로라이드, 스테아르아미도프로필 디메틸 암모늄 락테이트, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 것이다.

더더욱 바람직한 양이온성 계면활성제는 베헨아미도프로필 PG 디모늄 클로라이드, 디라우릴 디메틸 암모늄 클로라이드, 디스테아릴 디메틸 암모늄 클로라이드, 디미리스틸 디메틸 암모늄 클로라이드, 디팔미틸 디메틸 암모늄 클로라이드, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 것이다.

양이온성 계면활성제와 구조제의 바람직한 조합물은 베헨아미도프로필 PG 디모늄 클로라이드 및/또는 베헤닐 알콜이고, 특히 상기 조합물이 이온성 및/또는 고 극성 용매를 함유하는 경우, 본원에서 비율을 바람직하게는 최적화시켜 물리적 및화학적 안정성을 강화 유지시킨다. 상기 조합물은 햇볕차단제 예컨대 산화아연 및 옥틸 메톡시신나메이트의 전달용으로 특히 유용하다.

광범위의 음이온성 계면활성제가 또한 본원에서 유용하다(참조, 예를 들어, 미국 특허 No. 3,929,678 (래플린(Laughlin) 등에 의해, 1975년 12월 30일 특허 허여, 본원에서 참조로 전문을 포함). 음이온성 계면활성제의 비제한 예는 알코일 이세티오네이트, 그리고 알킬 및 알킬 에테르 술페이트를 포함한다. 알코일 이세티오네이트는 전형적으로 화학식 RCO-OCH₂CH₂SO₃M (식중 R 은 탄소수 약 10 내지 약 30 의 알킬 또는 알케닐이고, M 은 수용성 양이온 예컨대 암모늄, 나트륨, 칼륨 및 트리에탄올아민이다) 을 갖는다. 상기 이세티오네이트의 비제한 예는 암모늄 코코일 이세티오네이트, 나트륨 코코일 이세티오네이트, 나트륨 라우로일 이세티오네이트, 나트륨 스테아로일 이세티오네이트, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 알코일 이세티오네이트를 포함한다.

b)수중유 에멀션

기타 바람직한 국부적 담체는, 내부에 분산된 연속 수상 및 소수성 수불용성 상("유상")을 갖는, 수중유 에멀션을 포함한다. 적당한 수중유 에멀션의 예는 미국 특허 No. 5,073,371 (터너, 디.제이.(Turner, D.J.) 등에 의해, 1991년 12월 17일 특허 허여), 및 미국 특허 No. 5,073,372 (터너 디.제이. 등에 의해, 1991년 12월 17일 특허 허여) 에 기재되어 있다. 구조제, 친수성 계면활성제 및 물을 함유하는 특히 바람직한 수중유 에멀션을 이후에 자세히 기재한다.

(1) 구조제

바람직한 수중유 에멀션은 구조제를 함유하여 액정 겔 네트워크 구조의 형성에 일조한다. 이론에 제한됨이 없이, 구조제가 조성물의 안정성에 기여하는 조성물에 유동학적 특성을 제공하는데 일조한다고 여겨진다. 구조제는 또한 에멀션화제 또는 계면활성제로서 작용할 수 있다. 본 발명의 바람직한 조성물은 조성물의 중량으로 약 0.5 % 내지 약 20 %, 더욱 바람직하게는 약 1 % 내지 약 10 %, 더더욱 바람직하게는 약 1 % 내지 약 5 % 의 구조제를 함유한다.

본 발명의 바람직한 구조제는 스테아르산, 팔미트산, 스테아릴 알콜, 세틸 알콜, 베헤닐 알콜, 스테아르산, 팔미트산, 약 1 내지 약 21 에틸렌 옥시드 단위체의 평균을 갖는 스테아릴 알콜의 폴리에틸렌 글리콜 에테르, 약 1 내지 약 5 에틸렌 옥시드 단위체의 평균을 갖는 세틸 알콜의 폴리에틸렌 글리콜 에테르, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 본 발명의 더욱 바람직한 구조제는 스테아릴 알콜, 세틸 알콜, 베헤닐 알콜, 약 2 에틸렌 옥시드 단위체의 평균을 갖는 스테아릴 알콜의 폴리에틸렌 글리콜 에테르(스테아레트-2), 약 21 에틸렌 옥시드 단위체의 평균을 갖는 스테아릴 알콜의 폴리에틸렌 글리콜 에테르(스테아레트-21), 약 2 에틸렌 옥시드 단위체의 평균을 갖는 세틸 알콜의 폴리에틸렌 글리콜 에테르, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다. 더더욱 바람직한 구조제는 스테아르산, 팔미트산, 스테아릴 알콜, 세틸 알콜, 베헤닐 알콜, 스테아레트-2, 스테아레트-21, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

(2) 친수성 계면활성제

바람직한 수중유 에멀션은 수상에 소수성 물질을 분산시킬 수 있는 하나 이상의 친수성 계면활성제를 약 0.05 % 내지 약 10 %, 바람직하게는 약 1 % 내지 약 6 %, 및 더욱 바람직하게는 약 1 % 내지 약 4 % 함유한다(국부적 담체의 중량%). 계면활성제는, 최소한, 물에 분산시킬만큼 친수성이어야 한다.

바람직한 친수성 계면활성제는 비이온성 계면활성제로부터 선택된다. 본원에서 유용한 비이온성 계면활성제 중에서 긴 사슬 알콜, 예를 들어, C_8-30알콜과, 당 또는 전분 중합체, 즉 글리코시드의 축합 생성물로서 널리 정의될 수 있는 것이다. 상기 화합물을 화학식 (S)_n-0-R (식중, S 는 당 부분 예컨대 글루코스, 푸룩토스, 만노스 및 갈락토스이고; n 은 약 1 내지 약 1000 의 정수이고, R 은 C_8-30알킬기이다)로 나타낼 수 있다. 알킬기를 유도할 수 있는 긴 사슬 알콜의 예는 데실 알콜, 세틸 알콜, 스테아릴 알콜, 라우릴 알콜, 미리스틸 알콜, 올레일 알콜 등을 포함한다. 상기 계면활성제의 바람직한 예는 S 가 글루코스 부분이고, R 이 C_8-20알킬기이고, n 이 약 1 내지 약 9 의 정수인 것을 포함한다. 상기 계면활성제의 시판 예는 데실 폴리글루코시드 (APG 325 CS 로서 Henkel 로부터 이용가능) 및 라우릴 폴리글루코시드 (APG 600 CS 및 625 CS 로서 Henkel 로부터 이용가능) 를 포함한다.

기타 유용한 비이온성 계면활성제는 알킬렌 옥시드와 지방산의 축합 생성물 (즉, 지방산의 알킬렌 옥시드 에스테르)를 포함한다. 상기 물질은 화학식RCO(X)_nOH (식중 R 은 C_10-30알킬기이고, X 는 -OCH₂CH₂- (즉, 에틸렌 글리콜 또는 옥시드로부터 유도됨) 또는 -OCH₂CHCH₃- (즉, 프로필렌 글리콜 또는 옥시드로부터 유도됨)이고, n 은 약 6 내지 약 200 의 정수이다)를 갖는다. 기타 비이온성 계면활성제는 알킬렌 옥시드와 2 몰의 지방산의 축합 생성물이다(즉 지방산의 알킬렌 옥시드 디에스테르). 상기 물질은 화학식 RCO(X)_nOOCR (식중 R 은 C_10-30알킬기이고, X 는 -OCH₂CH₂-(즉, 에틸렌 글리콜 또는 옥시드로부터 유도됨) 또는 -OCH₂CHCH₃-(즉, 프로필렌 글리콜 또는 옥시드로부터 유도됨) 이고, n 은 약 6 내지 약 100 의 정수이다)을 갖는다. 기타 비이온성 계면활성제는 알킬렌 옥시드와 지방 알콜의 축합 생성물이다(즉, 지방 알콜의 알킬렌 옥시드 에테르). 상기 물질은 화학식 R(X)_nOR' (식중 R 은 C_10-30알킬기이고, X 는 -OCH₂CH₂-(즉, 에틸렌 글리콜 또는 옥시드로부터 유도됨) 또는 -OCH₂CHCH₃- (즉, 프로필렌 글리콜 또는 옥시드로부터 유도됨) 이고, n 은 약 6 내지 약 100 의 정수이고 R' 는 H 또는 C₁₀알킬기이다)를 갖는다. 더욱이 기타 비이온성 계면활성제는 알킬렌 옥시드와 지방산 및 지방 알콜 모두의 축합 생성물이다[즉 본원에서 폴리알킬렌 옥시드 부분이 한쪽 말단에서 지방산으로 에스테르화되거나 다른 한쪽 말단에서 지방 알콜로 에테르화된다(즉 에테르 연결을 통해 결합됨)]. 상기 물질은 화학식 RCO(X)_nOR' (식중 R 및 R' 는 C_10-30알킬기이고, X 는 -OCH₂CH₂(즉 에틸렌 글리콜 또는 옥시드로부터 유도됨) 또는 -OCH₂CHCH₃- (프로필렌 글리콜 또는 옥시드로부터 유도됨) 이고, n 은 약 6 내지 약 100 의 정수이다)를 갖는다. 상기 알킬렌 옥시드 유도 비이온성 계면활성제의 비제한 예는 세테트(ceteth)-6, 세테트-10, 세테트-12, 세테아레트-6, 세테아레트-10, 세테아레트-12, 스테아레트-6, 스테아레트-10, 스테아레트-12, 스테아레트-21, PEG-6 스테아레이트, PEG-10 스테아레이트, PEG-100 스테아레이트, PEG-12 스테아레이트, PEG-20 글리세릴 스테아레이트, PEG-80 글리세릴 탈로우에이트(tallowate), PEG-10 글리세릴 스테아레이트, PEG-30 글리세릴 코코에이트, PEG-80 글리세릴 코코에이트, PEG-200 글리세릴 탈로우에이트, PEG-8 디라우레이트, PEG-10 디스테아레이트, 및 이들의 혼합물을 포함한다.

더욱이 기타 유용한 비이온성 계면활성제는 하기 화학식에 대응하는 폴리히드록시 지방산 아미드 계면활성제를 포함한다:

[식중, R¹은 H, C₁-C₄알킬, 2-히드록시에틸, 2-히드록시-프로필, 바람직하게는 C₁-C₄알킬, 더욱 바람직하게는 메틸 또는 에틸, 가장 바람직하게는 메틸이고; R²는 C₅-C₃₁알킬 또는 알케닐, 바람직하게는 C₇-C₁₉알킬 또는 알케닐, 더욱 바람직하게는 C₉-C₁₇알킬 또는 알케닐, 가장 바람직하게는 C₁₁-C₁₅알킬 또는 알케닐이고; Z 는 사슬에 직접 결합되는 3 이상의 히드록실의 선형 히드로카르빌 사슬을 갖는폴히드록시히드로카르빌 부분, 또는 이의 알콕시화 유도체(바람직하게는 에톡시화 또는 프로폭시화)이다. Z 는 바람직하게는 글루코스, 푸룩토스, 말토스, 락토스, 갈락토스, 만노스, 자일로스, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 당 부분이다]. 상기 구조식에 대응하는 특히 바람직한 계면활성제는 코코넛 알킬 N-메틸 글루코시드 아미드이다(즉, 본원에서 R²CO- 부분은 코코넛 오일 지방산으로부터 유도됨). 폴리히드록시 지방산 아미드를 함유하는 조성물의 제조 방법은, 예를 들어, 독일 특허 명세서 809,060 (Thomas Hedley & Co., Ltd. 에 의해 1959년 2월 18일 특허 공고); 미국 특허 No. 2,965,576 (이. 알. 윌슨(E. R. Wilson) 에 의해, 1960년 12월 20일 특허 허여); 미국 특허 No. 2,703,798 (에이. 엠. 슈워츠(A. M. Schwartz)에 의해, 1955년 3월 8일 특허 허여); 및 미국 특허 No. 1,985,424 (피곳트(Piggott)에 의해, 1934년 12월 25일 특허 허여) (이는 본원에서 참조로서 전문을 포함함) 에 개시되어 있다.

비이온성 계면활성제 중에서 바람직하게는 스테아레트-21, 세테아레트-20, 세테아레트-12, 수크로스 코코에이트, 스테아레트-100, PEG-100 스테아레이트, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 것이다.

본원에서 사용하기에 적당한 기타 비이온성 계면활성제는 당 에스테르 및 폴리에스테르, 알콕시화 당 에스테르 및 폴리에스테르, C₁-C₃₀지방 알콜의 C₁-C₃₀지방산 에스테르, C₁-C₃₀지방 알콜의 C₁-C₃₀지방산 에스테르의 알콕시화 유도체, C₁-C₃₀지방 알콜의 알콕시화 에테르, C₁-C₃₀지방산의 폴리글리세릴 에스테르, 폴리올의C₁-C₃₀에스테르, 폴리올의 C₁-C₃₀에테르, 알킬 포스페이트, 폴리옥시알킬렌 지방 에테르 포스페이트, 지방산 아미드, 아실 락틸레이트, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 상기 에멀션화제의 비제한 예는 하기를 포함한다: 폴리에틸렌 글리콜 20 소르비탄 모노라우레이트(폴리소르베이트(Polysorbate) 20), 폴리에틸렌 글리콜 5 소야 (soya) 스테롤, 스테아레트-20, 세테아레트-20, PPG-2 메틸 글루코스 에테르 디스테아레이트, 세테트-10, 폴리소르베이트 80, 세틸 포스페이트, 칼륨 세틸 포스페이트, 디에탄올아민 세틸 포스페이트, 폴리소르베이트 60, 글리세릴 스테아레이트, 폴리옥시에틸렌 20 소르비탄 트리올레에이트 (폴리소르베이트 85), 소르비탄 모노라우레이트, 폴리옥시에틸렌 4 라우릴 에테르 나트륨 스테아레이트, 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트, 헥실 라우레이트, PPG-2 메틸 글루코스 에테르 디스테아레이트, PEG-100 스테아레이트, 및 이들의 혼합물.

본원에서 유용한 비이온성 계면활성제의 또다른 기는 소르비탄 또는 소르비톨 지방산 에스테르와 수크로스 지방산 에스테르 의 혼합물에 기재하는 지방산 에스테르 블랜드이고, 각 경우의 지방산은 바람직하게는 C₈-C₂₄, 더욱 바람직하게는 C₁₀-C₂₀이다. 바람직한 지방산 에스테르 에멀션화제는 소르비탄 또는 소르비톨 C₁₆-C₂₀지방산 에스테르와 수크로스 C₁₀-C₁₆지방산 에스테르의 블랜드, 특히 소르비탄 스테아레이트 및 수크로스 코코에이트이다. 이것은 ICI 로부터 상표명 Arlatone 2121 로 시판된다.

본원에서 유용한 기타 적당한 계면활성제는 종리 기술에 널리 공지되고 아래더욱 완전히 논의되는 광범위의 양이온성, 음이온성, 쯔비터이온성 및 양쪽성 계면활성제를 포함한다(참조, 예를 들어, McCutcheon's,Detergents and Emulsifiers,North American Edition (1986), Allured Publishing Corporation 에 의해 발표); 미국 특허 No. 5,011,681 (시오티 등에 의해, 1991년 4월 30일 특허 허여); 미국 특허 No. 4,421,769 (딕슨 등에 의해, 1983년 12월 20일 특허 허여); 및 미국 특허 No. 3,755,560 (딕커트 등에 의해, 1973년 8월 28일 특허 허여) (이들 4 개의 참조문헌은 참조로서 본원에서 전문을 포함함). 본원에서 유용한 친수성 계면활성제는 단일 계면활성제, 또는 적당한 계면활성제의 임의 조합물을 함유할 수 있다. 선택된 정확한 계면활성제(또는 계면활성제들)는 존재하는 조성물 또는 기타 성분의 pH 에 달려있을 것이다.

또한 본원에서 유용한 것은 양이온성 계면활성제, 특히 디알킬 4차 암모늄 화합물이고, 이의 예는 미국 특허 5,151,209; 미국 특허 5,151,210; 미국 특허 5,120,532; 미국 특허 4,387,090; 미국 특허 3,155,591; 미국 특허 3,929,678; 미국 특허 3,959,461;McCutcheon's, Detergents & Emulsifiers, (North American edition 1979) M.C. Publislung Co.; 및 슈워츠 등,Surface Active Agents,Their Chemistry and Technology(뉴욕: Interscience Publishers, 1949) 에 기재되어 있다(이들 기재는 본원에서 참조로서 포함됨). 본원에서 유용한 양이온성 계면활성제는 양이온성 암모늄 염 예컨대 하기 화학식을 갖는 것을 포함한다:

[식중, R₁은 탄소수 약 12 내지 약 30 의 알킬기, 또는 탄소수 약 12 내지 약 30 의 방향족 아릴 또는 알크아릴기이고; R₂, R₃및 R₄는 독립적으로 수소, 탄소수 약 1 내지 약 22 의 알킬기, 또는 탄소수 약 12 내지 약 22 의 방향족 아릴 또는 알크아릴로부터 선택되고; X 는 혼화성 음이온이고, 바람직하게는 클로라이드, 브로마이드, 요오다이드, 아세테이트, 포스페이트, 니트레이트, 술페이트, 메틸 술페이트, 에틸 술페이트, 토실레이트, 락테이트, 시트레이트, 글리콜레이트, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다]. 부가적으로, R₁, R₂, R₃및 R₄는 또한 에스테르 및/또는 에테르 연결, 또는 히드록시 혹은 아미노기 치환체를 함유할 수 있다(예를 들어, 알킬기는 폴리에틸렌 글리콜 및 폴리프로필렌 글리콜 부분을 함유할 수 있다).

더욱 바람직하게는, R₁은 탄소수 약 12 내지 약 22 의 알킬기이고; R₂는 H 또는 탄소수 약 1 내지 약 22 의 알킬기로부터 선택되고; R₃및 R₄는 독립적으로 H 또는 탄소수 약 1 내지 약 3 의 알킬기로부터 선택되고; X 는 상기 정의된 바와 같다.

더더욱 바람직하게는, R₁은 탄소수 약 12 내지 약 22 의 알킬기이고; R₂, R₃및 R₄는 H 또는 탄소수 약 1 내지 약 3 의 알킬기로부터 선택되고; X 는 상기 정의된 바와 같다.

대안적으로, 기타 유용한 양이온성 에멀션화제는 아미노-아미드를 포함하고,이는 상기 구조식에서 R₁이 대안적으로 R₅CONH-(CH₂)_n(식중 R₅는 탄소수 약 12 내지 약 22 의 알킬기이고, n 은 약 2 내지 약 6, 더욱 바람직하게는 약 2 내지 약 4, 및 더더욱 바람직하게는 약 2 내지 약 3 의 정수이다) 이다. 상기 양이온성 에멀션화제의 비제한 예는 스테아르아미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트, 베헨아미도프로필 PG 디모늄 클로라이드, 스테아르아미도프로필 에틸디모늄 에토술페이트, 스테아르아미도프로필 디메틸 (미리스틸 아세테이트) 암모늄 클로라이드, 스테아르아미도프로필 디메틸 세테아릴 암모늄 토실레이트, 스테아르아미도프로필 디메틸 암모늄 클로라이드, 스테아르아미도프로필 디메틸 암모늄 락테이트, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 특히 바람직하게는 베헨아미도프로필 PG 디모늄 클로라이드이다.

4차 암모늄염 양이온성 계면활성제의 비제한 예는 세틸 암모늄 클로라이드, 세틸 암모늄 브로마이드, 라우릴 암모늄 클로라이드, 라우릴 암모늄 브로마이드, 스테아릴 암모늄 클로라이드, 스테아릴 암모늄 브로마이드, 세틸 디메틸 암모늄 클로라이드, 세틸 디메틸 암모늄 브로마이드, 라우릴 디메틸 암모늄 클로라이드, 라우릴 디메틸 암모늄 브로마이드, 스테아릴 디메틸 암모늄 클로라이드, 스테아릴 디메틸 암모늄 브로마이드, 세틸 트리메틸 암모늄 클로라이드, 세틸 트리메틸 암모늄 브로마이드, 라우릴 트리메틸 암모늄 클로라이드, 라우릴 트리메틸 암모늄 브로마이드, 스테아릴 트리메틸 암모늄 클로라이드, 스테아릴 트리메틸 암모늄 브로마이드, 라우릴 디메틸 암모늄 클로라이드, 스테아릴 디메틸 세틸 디탈로우 디메틸 암모늄 클로라이드, 디세틸 암모늄 클로라이드, 디세틸 암모늄 브로마이드, 디라우릴 암모늄 클로라이드, 디라우릴 암모늄 브로마이드, 디스테아릴 암모늄 클로라이드, 디스테아릴 암모늄 브로마이드, 디세틸 메틸 암모늄 클로라이드, 디세틸 메틸 암모늄 브로마이드, 디라우릴 메틸 암모늄 클로라이드, 디라우릴 메틸 암모늄 브로마이드, 디스테아릴 메틸 암모늄 클로라이드, 디스테아릴 메틸 암모늄 브로마이드, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 포함한다. 부가 4차 암모늄염은 C₁₂내지 C₃₀알킬 사슬이 탈로우 지방산 또는 코코넛 지방산으로부터 유도되는 알킬기를 참조한다. 용어 "탈로우" 는 탈로우 지방산(통상 수소화 탈로우 지방산)으로부터 유도된 알킬기를 참조하고, 이는 통상 C₁₆내지 C₁₈범위의 알킬 사슬의 혼합물을 갖는다. 용어 "코코넛" 은 코코넛 지방산으로부터 유도된 알킬기를 참조하고, 이는 통상 C₁₂내지 C₁₄범위의 알킬 사슬의 혼합물을 갖는다. 상기 탈로우 및 코코넛 공급원으로부터 유도된 4차 암모늄염의 예는 디탈로우 디메틸 암모늄 클로라이드, 디탈로우 디메틸 암모늄 메틸 술페이트, 디(수소화 탈로우) 디메틸 암모늄 클로라이드, 디(수소화 탈로우) 디메틸 암모늄 아세테이트, 디탈로우 디프로필 암모늄 포스페이트, 디탈로우 디메틸 암모늄 니트레이트, 디(코코넛알킬)디메틸 암모늄 클로라이드, 디(코코넛알킬)디메틸 암모늄 브로마이드, 탈로우 암모늄 클로라이드, 코코넛 암모늄 클로라이드, 스테아르아미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트, 스테아르아미도프로필 에틸디모늄 에토술페이트, 스테아르아미도프로필 디메틸 (미리스틸 아세테이트) 암모늄 클로라이드, 스테아르아미도프로필 디메틸 세테아릴 암모늄 토실레이트, 스테아르아미도프로필 디메틸 암모늄 클로라이드, 스테아르아미도프로필 디메틸 암모늄 락테이트, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 에스테르 연결의 알킬기를 갖는 4차 암모늄 화합물의 예는 디탈로우일 옥시에틸 디메틸 암모늄 클로라이드이다.

더욱 바람직하게는 양이온성 계면활성제는 베헨아미도프로필 PG 디모늄 클로라이드, 디라우릴 디메틸 암모늄 클로라이드, 디스테아릴 디메틸 암모늄 클로라이드, 디미리스틸 디메틸 암모늄 클로라이드, 디팔미틸 디메틸 암모늄 클로라이드, 디스테아릴 디메틸 암모늄 클로라이드, 스테아르아미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트, 스테아르아미도프로필 에틸디암모늄 에토술페이트, 스테아르아미도프로필 디메틸 (미리스틸 아세테이트) 암모늄 클로라이드, 스테아르아미도프로필 디메틸 세테아릴 암모늄 토실레이트, 스테아르아미도프로필 디메틸 암모늄 클로라이드, 스테아르아미도프로필 디메틸 암모늄 락테이트, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것이다.

더더욱 바람직한 양이온성 계면활성제는 베헨아미도프로필 PG 디모늄 클로라이드, 디라우릴 디메틸 암모늄 클로라이드, 디스테아릴 디메틸 암모늄 클로라이드, 디미리스틸 디메틸 암모늄 클로라이드, 디팔미틸 디메틸 암모늄 클로라이드, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것이다.

양이온성 계면활성제와 구조제의 바람직한 조합물은 베헨아미도프로필 PG 디모늄 클로라이드 및/또는 베헤닐 알콜이고, 특히 상기 조합물이 이온성 및/또는 고 극성 용매를 함유하는 경우, 본원에서 비율을 바람직하게는 최적화시켜 물리적 및화학적 안정성을 강화 유지시킨다. 상기 조합물은 햇볕차단제 예컨대 산화아연 및 옥틸 메톡시신나메이트의 전달용으로 특히 유용하다.

광범위의 음이온성 계면활성제가 또한 본원에서 유용하다(참조, 예를 들어, 미국 특허 No. 3,929,678 (래플린 등에 의해, 1975년 12월 30일 특허 허여) (이는 참조로서 본원에서 전문을 포함함). 음이온성 계면활성제의 비제한 예는 알코일 이세티오네이트, 그리고 알킬 및 알킬 에테르 술페이트를 포함한다. 알코일 이세티오네이트는 전형적으로 화학식 RCO-OCH₂CH₂SO₃M (식중, R 은 탄소수 약 10 내지 약 30 의 알킬 또는 알케닐이고, M 은 수용성 양이온 예컨대 암모늄, 나트륨, 칼륨 및 트리에탄올아민이다)을 갖는다. 상기 이세티오네이트의 비제한 예는 암모늄 코코일 이세티오네이트, 나트륨 코코일 이세티오네이트, 나트륨 라우로일 이세티오네이트, 나트륨 스테아로일 이세티오네이트, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 알코일 이세티오네이트를 포함한다.

알킬 및 알킬 에테르 술페이트는 전형적으로 개별 화학식 ROSO₃M 및 RO(C₂H₄O)_xSO₃M (식중 R 은 탄소수 약 10 내지 약 30 의 알킬 또는 알케닐이고, x 는 약 1 내지 약 10 이고, M 은 수용성 양이온 예컨대 암모늄, 나트륨, 칼륨 및 트리에탄올아민이다)을 갖는다. 음이온성 계면활성제의 또다른 적당한 종류는 하기 화학식의 유기 황산 반응 생성물의 수용성 염이다:

R₁-SO₃-M

[식중, R₁은 탄소수 약 8 내지 약 24, 바람직하게는 약 10 내지 약 16 의 직선형 또는 분지형 사슬, 포화 지방족 탄화수소 라디칼을 포함하는 기로부터 선택되고; M 은 양이온이다]. 더욱이 기타 음이온성 합성 계면활성제는 숙신아메이트, 탄소수 약 12 내지 약 24 의 올레핀 술포네이트, 및 β-알킬옥시 알칸 술포네이트로 표시되는 종류를 포함한다. 상기 물질의 예는 나트륨 라우릴 술페이트 및 암모늄 라우릴 술페이트이다.

본원에서 유용한 기타 음이온성 물질은, 전형적으로 탄소수 약 8 내지 약 24, 바람직하게는 탄소수 약 10 내지 약 20 의 지방산의 비누(즉, 알칼리 금속염, 예를 들어, 나트륨 또는 칼륨 염)이다. 비누 제조에 사용되는 지방산을 천연 공급원, 예를 들어, 식물 또는 동물 유래 글리세리드(예를 들어, 야자유, 코코넛유, 대두유, 피마자유, 탈로우, 라드 등)으로부터 수득할 수 있다. 지방산을 또한 합성 제조할 수 있다. 비누는 미국 특허 No. 4,557,853 에 더욱 자세히 기재된다.

양쪽성 및 쯔비터이온성 계면활성제가 또한 본원에서 유용하다. 본 발명의 조성물에서 사용될 수 있는 양쪽성 및 쯔비터이온성 계면활성제의 예는, 지방족 라디칼이 직선형 또는 분지형 사슬일 수 있고 지방족 치환체중 하나가 탄소수 약 8 내지 약 22(바람직하게는 C₈-C₁₈) 이고 하나는 음이온성 수용성 기, 예를 들어, 카르복시, 술포네이트, 술페이트, 포스페이트, 또는 포스포네이트를 함유하는 지방족 2차 및 3차 아민의 유도체로서 널리 기재되는 것이다. 예는 알킬 이미노 아세테이트, 및 화학식 RN[CH₂)_mCO₂M]₂및 RNH(CH₂)_mCO₂M (식중 m 은 1 내지 4 이고, R 은 C₈-C₂₂알킬 또는 알케닐이고, M 은 H, 알칼리 금속, 알칼리 토금속 암모늄, 또는 알칸올암모늄이다) 의 이미노디알카노에이트 및 아미노알카노에이트이다. 이미다졸리늄 및 암모늄 유도체를 또한 포함한다. 적당한 양쪽성 계면활성제의 예는 나트륨 3-도데실-아미노프로피오네이트, 나트륨 3-도데실아미노프로판 술포네이트, N-알킬타우린 예컨대 본원에서 참조로서 전문을 포함하는 미국 특허 2,658,072 의 지시에 따라 도데실아민과 나트륨 이세티오네이트를 반응시킴으로써 제조되는 것; N-고급 알킬 아스파르트산 예컨대 본원에서 참조로서 전문을 포함하는 미국 특허 2,438,091 의 지시에 따라 제조되는 것; 및 본원에서 참조로서 전문을 포함하는, 상표명 "Miranol" 로 판매되고 미국 특허 2,528,378 에 기재된 생성물을 포함한다. 유용한 양쪽성 물질의 기타 예는 포스페이트, 예컨대 코아미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트(Monaquat PTC 로서, Mona Corp. 로부터 시판)를 포함한다.

본원에서 유용한 기타 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제는 베타인을 포함한다. 베타인의 예는 고급 알킬 베타인, 예컨대 코코 디메틸 카르복시메틸 베타인, 라우릴 디메틸 카르복시메틸 베타인, 라우릴 디메틸 알파카르복시에틸 베타인, 세틸 디메틸 카르복시메틸 베타인, 세틸 디메틸 베타인(Lonzaine 16SP 로서 Lonza Corp. 로부터 이용가능), 라우릴 비스-(2-히드록시에틸) 카르복시메틸 베타인, 스테아릴 비스-(2-히드록시프로필) 카르복시메틸 베타인, 올레일 디메틸 감마-카르복시프로필 베타인, 라우릴 비스-(2-히드록시프로필)알파-카르복시에틸 베타인, 코코 디메틸 술포프로필 베타인, 스테아릴 디메틸 술포프로필 베타인, 라우릴 디메틸 술포에틸 베타인, 라우릴 비스-(2-히드록시에틸) 술포프로필 베타인, 그리고 아미도베타인 및 아미도술포베타인(본원에서 RCONH(CH₂)₃라디칼은 베타인의 질소 원자에 부착된다), 올레일 베타인 (양쪽성 Velvetex OLB-50 으로서 Henkel 로부터 이용가능), 및 코카미도프로필 베타인(Velvetex BK-35 및 BA-35 로서 Henkel 로부터 이용가능)을 포함한다.

기타 유용한 양쪽성 및 쯔비터이온성 계면활성제는 술타인(sultaine) 및 히드록시술타인 예컨대 코카미도프로필 히드록시술타인 (Mirataine CBS 로서 Rhone- Poulenc 로부터 이용가능), 및 화학식 RCON(CH₃)CH₂CH₂CO₂M (식중 R 은 탄소수 약 10 내지 약 20 의 알킬 또는 알케닐이고, M 은 수용성 양이온 예컨대 암모늄, 나트륨, 칼륨 및 트리알칸올아민(예를 들어, 트리에탄올아민)이다) 에 대응하는 알카노일 사르코시네이트를 포함하고, 이의 바람직한 예는 나트륨 라우로일 사르코시네이트이다.

(3) 물

바람직한 수중유 에멀션 형태는 조성물의 중량으로 약 25 % 내지 약 98 %, 바람직하게는 약 40 % 내지 약 95 %, 더욱 바람직하게는 약 50 % 내지 약 90 % 의 물을 함유할 수 있다.

소수성 상을 연속 수상에 분산시킨다. 소수성 상은, 수중실리콘 에멀션에 관하여 여기에 기재된 것을 포함하지만 여기에 제한되지 않는, 종래 기술에 공지된 수불용성 또는 부분 가용성 물질, 그리고 에멀션에 관하여 상기 기재된 기타 오일 및 지질을 함유할 수 있다.

클랜징(cleansing)용으로 유용한 본 발명의 조성물("클랜저(cleanser)")은 예를 들어 상기 기재된 바와 같은 적당한 전달계로 배합되고, 바람직하게는 약 1 % 내지 약 90 %, 더욱 바람직하게는 약 5 % 내지 약 10 % 의 피부학적으로 허용가능한 계면활성제를 함유한다. 계면활성제를 음이온성, 비이온성, 쯔비터이온성, 양쪽성 및 암포리틱(ampholytic) 계면활성제, 뿐만 아니라 상기 계면활성제의 혼합물로부터 적당히 선택한다. 상기 계면활성제는 세제 기술의 당업자에 널리 공지되어 있다. 가능한 계면활성제의 비제한 예는 이소세테트(isoceteth)-20, 나트륨 메틸 코코일 타우레이트, 나트륨 메틸 올레오일 타우레이트, 및 나트륨 라우릴 술페이트를 포함한다(참조, 미국 특허 No. 4,800,197 (코웨츠(Kowez) 등에 의해, 1989년 1월 24일 특허 허여, 본원에서 참조로서 전문을, 예를 들어 본원에서 유용한 계면활성제로 포함함). 본원에서 유용한 광범위한 부가 계면활성제의 예는McCutcheon's Detergents and Emulsifiers(North Ameriean Edition (1986), Allured Publishing Corporation 에 의해 발표) 에 기재되어 있다. 클랜징 조성물은 임의로, 이의 종래 기술에 승인된 수준으로, 클랜징 조성물에서 종래 사용되는 기타 물질을 함유할 수 있다.

클랜징 조성물의 물리적 형태는 중요하지 않다. 조성물을, 예를 들어, 욕실 바(bar), 액체, 샴푸, 목욕용 겔, 헤어 컨디셔너, 양모제, 페이스트, 또는 무스로서 배합시킬 수 있다. 린스 오프(Rinse-off) 클랜징 조성물, 예컨대 샴푸는 피부 및 두피 상에 활성제의 충분한 수준을 침적시키는데 적합한 전달계를 필요로 한다. 바람직한 전달계는 불용성 착물의 사용에 관련한다. 상기 전달계의 더욱 완전한 개시에 대해서는 미국 특허 4,835,148 (바포드(Barford) 등, 1989년 5월 30일 특허 허여) 참조.

임의 구성성분

본 발명의 조성물은 하나 이상의 부가 피부 보호 활성제를 함유할 수 있다. 바람직한 구현예에서, 조성물이 인체 케라틴성 조직과 접촉되는 경우, 부가 성분이 케라틴성 조직에의 적용에 적합해야 하고, 즉, 조성물에 포함되는 경우 이들은 건강한 의학적 판단의 범위 내에서 부당한 독성, 비혼화성, 불안정성, 알러지 반응성 등이 없이 인체 케라틴성 조직에 접촉하여 사용하는데 적합하다.

CTFACosmetic Ingredient Handbook(제 2 판 (1992)) 에는 피부 보호 산업에서 통상 사용되는 광범위한 비제한 미용학적 및 제약학적 구성성분이 기재되어 있고, 이는 본 발명의 조성물에서 사용에 적합하다. 상기 구성성분 종류의 예는 하기를 포함한다: 마모제, 흡수제, 심미적 성분 예컨대 방향제, 안료, 컬러링 (coloring)/착색제, 에센셜 오일, 피부 감각제(sensate), 수렴제 등(예를 들어, 정향 오일, 멘톨(menthol), 캄퍼(camphor), 유칼립투스(eucalyptus) 오일, 유게놀 (eugenol), 멘틸(menthyl) 락테이트, 하마멜리스 증류물), 항좌창제, 케이킹방지제 (anti-caking agent), 거품방지제, 산화방지제, 바인더, 생물학적 첨가제, 완충제, 벌킹제(bulking agent), 킬레이트제, 화학적 첨가제, 미용학적 수렴제, 미용학적 살생제, 변성제(denaturant), 약물 수렴제, 외부 마취제, 조성물의 필름 형성 특성및 실질성을 돕기 위한 필름 형성제 또는 물질, 예를 들어, 중합체(예를 들어, 에이코센과 비닐 피롤리돈의 공중합체), 불투명화제, pH 조절제, 보존제, 촉진제, 환원제, 격리제, 피부 표백 및 광택 제(예를 들어, 히드로퀴논, 코지산(kojic acid), 아스코르브산, 아스코르빌 글루코스아민), 피부 컨디셔닝제(예를 들어, 습윤제, 잡다성 및 폐쇄성 포함), 피부 완화 및/또는 치유제(예를 들어, 판테놀 및 유도체(예를 들어, 에틸 판테놀), 알로에 베라, 판토텐산(pantothenic acid) 및 이의 유도체, 알란토인(allantoin), 비사볼롤(bisabolol), 및 2칼륨 글리시르히지네이트 (glycyrrhizinate)), 피부 처리제, 증점제, 그리고 비타민 및 이의 유도체.

그러나, 본 발명의 임의 구현예에서, 본원에서 유용한 활성제는 이들이 제공하는 이익 또는 요구되는 작용 방식으로 분류될 수 있다. 그러나, 본원에서 유용한 활성제가 일부 경우에서 하나 이상의 이익을 제공할 수 있거나 하나 이상의 작용 방식을 경유하여 작동할 수 있다는 것을 이해해야 한다. 그러므로, 본원에서 분류는 편의상 작성되고 활성제를 나열된 특정 적용 또는 적용들로 제한하기 위한 것은 아니다.

비타민 B ₃ 화합물

본 발명의 조성물은 또한, 일부 경우에서, 부가 비타민 B₃화합물(나이아신아미드가 아닌)을 포함할 수 있다. 존재하는 경우, 조성물은 바람직하게는 조성물의 중량으로 약 0.01 % 내지 약 50 %, 더욱 바람직하게는 약 0.1 % 내지 약 10 %, 더더욱 바람직하게는 약 0.5 % 내지 약 10 %, 및 더더욱 바람직하게는 약 1 %내지 약 5 % 의 비타민 B₃화합물을 포함한다.

본원에서 사용된 바와 같이, "비타민 B₃화합물" 은 하기 화학식을 갖는 화합물을 의미한다:

[식중, R 은 -COOH (즉, 니코틴산) 또는 -CH₂OH (즉, 니코티닐 알콜); 이의 유도체; 및 상기 임의 염이다]. 상기 비타민 B₃화합물의 예시적 유도체는, 니코틴산의 비혈관확장성 에스테르, 니코티닐 아미노산, 및 카르복실산의 니코티닐 알콜 에스테르를 포함하여, 니코틴산 에스테르를 포함한다.

니코틴산의 적당한 에스테르는 C₁-C₂₂, 바람직하게는 C₁-C₁₆, 더욱 바람직하게는 C₁-C₆알콜의 니코틴산 에스테르를 포함한다. 알콜은 적합하게는 직선형 사슬 또는 분지형 사슬, 고리형 또는 비고리형, 포화 또는 불포화(방향족 포함), 및 치환 또는 비치환이다. 에스테르는 바람직하게는 비진홍색이다. 본원에서 사용된 바와 같이, "비진홍색" 은 에스테르가 주 조성물에서 피부에의 적용후 가시적 홍조 응답을 통상 얻을 수 없는 것을 의미한다(비록 상기 화합물이 육안에 가시적이지 않은 혈관 확장을 야기시킬 수 있어도, 일반적 분포가 육안 홍조 응답을 겪지 않는다). 대안적으로, 고용량에서 진홍색인 니코틴산 물질을 저용량으로 사용하여 진홍색 효과를 감소시킬 수 있다. 니코틴산의 비진홍색 에스테르는 토코페롤 니코티네이트 및 이노시톨(inositol) 헥사니코티네이트를 포함하고; 토코페롤 니코티네이트가 바람직하다.

비타민 B₃화합물의 기타 유도체는 하나 이상의 아미드기 수소의 치환으로 생성되는 나이아신아미드의 유도체이다. 본원에서 유용한 나이아신아미드의 비제한 예는, 예를 들어, 활성화 니코틴산 화합물(예를 들어, 니코틴산 아지드 또는 니코티닐 클로라이드)과 아미노산의 반응으로부터 유도되는 니코티닐 아미노산, 및 유기 카르복실산(예를 들어, C1 - C18)의 니코티닐 알콜 에스테르를 포함한다. 상기 유도체의 특정예는 니코티누르산(nicotinuric acid) 및 니코티닐 히드록삼산 (hydroxamic acid)을 포함하고, 이는 하기 화학식을 갖는다:

니코티누르산:

니코티닐 히드록삼산:

예시적 니코티닐 알콜 에스테르는 카르복실산 살리실산, 아세트산, 글리콜산, 팔미트산 등의 니코티닐 알콜 에스테르를 포함한다. 본원에서 유용한 비타민 B₃화합물의 무제한 예는 2-클로로니코틴아미드, 6-아미노니코틴아미드, 6-메틸니코틴아미드, n-메틸-니코틴아미드, n,n-디에틸니코틴아미드, n-(히드록시메틸)-니코틴아미드, 퀴놀린산(quinolinic acid) 이미드, 니코틴아닐리드, n-벤질니코틴아미드, n-에틸니코틴아미드, 니펜아존(nifenazone), 니코틴알데히드, 이소니코틴산, 메틸 이소니코틴산, 티오니코틴아미드, 니알아미드, 1-(3-피리딜메틸) 우레아, 2-메르캅토니코틴산, 니코몰(nicomol), 및 니아프라진(niaprazine)이다.

상기 비타민 B₃화합물의 예는 종래 기술에 널리 공지되어 있고 다수의 공급원, 예를 들어, Sigma Chemical Company (St. Louis, MO); ICN Biomedicals, Inc. (Irvin, CA) 및 Aldrich Chemical Company (Milwaukee, WI) 에서 시판된다.

사용되는 경우, 나이아신아미드의 염, 유도체 및 염 유도체는 바람직하게는 여기에 기재된 피부 상태의 조절 방법에서 나이아신아미드와 실질적으로 동일한 효능을 갖는 것이다.

비타민 B₃화합물의 염이 또한 본원에서 유용하다. 본원에서 유용한 비타민 B₃화합물의 비제한 예는 유기 또는 무기 염, 예컨대 음이온성 무기 종의 무기염(예를 들어, 클로라이드, 브로마이드, 요오다이드, 카르보네이트, 바람직하게는 클로라이드), 및 유기 카르복실산 염(모노-, 디- 및 트리-C1-C18 카르복실산 염, 예를 들어, 아세테이트, 살리실레이트, 글리콜레이트, 락테이트, 말레이트, 시트레이트, 바람직하게는 모노카르복실산 염 예컨대 아세테이트를 포함)을 포함한다. 비타민 B₃화합물의 상기 및 기타 염을 당업자에 의해, 예를 들어, 더블유. 웨너(W. Wenner)에 의해, "The Reaction of L-Ascorbic and D-Isoascorbic Acid with Nicotinic Acid and Its Amide" (J. Organie Chemistry, VOL. 14, 22-26 (1949), 본원에서 참조로 포함됨)에 기재된 바와 같이 제조할 수 있다. 웨너는 나이아신아미드의 아스코르브산염의 합성을 기재한다.

바람직하게는, 비타민 B₃화합물의 고리 질소는 실질적으로 화학적으로 유리(예를 들어, 비결합 및/또는 비구속)되거나, 피부에 전달 후 실질적으로 화학적으로 유리이다("화학적으로 유리" 는 이후 대안적으로 "비착화된" 으로 참조된다).

바람직하게는 비타민 B₃화합물은 실질적으로 피부에의 적용에 앞서 조성물에 비착화된다. 바람직하게는 비타민 B₃화합물은 염 형태가 실질적으로 없다. 비타민 B₃화합물을 실질적으로 순수한 물질로서, 또는 천연(예를 들어, 식물) 공급원으로부터 적당한 물리적 및/또는 화학적 단리로 수득되는 추출물로서 포함시킬 수 있다. 비타민 B₃화합물은 바람직하게는 실질적으로 순수하고, 더욱 바람직하게는 본질적으로 순수하다.

피탄트리올(Phytantriol)

본 발명의 국부적 조성물은, 일부 구현예에서, 안전 유효량의 피탄트리올을 함유할 수 있다. 피탄트리올은 3,7,11,15,테트라메틸헥사데칸-1,2,3,-트리올로서 공지된 화학물질에 대한 통칭이다. 피탄트리올은 BASF (l609 Biddle Avenue, Whyandotte, MI) 로부터 시판된다. 예를 들어, 피탄트리올은 삼발이 용기/적색 반점 회복제, 흑색 원/강아지 눈 회복제, 나쁜 혈색 회복제, 늘어짐 회복제, 가려움 방지제, 피부 증점제, 구멍 감소제, 오일/햇볕 감소제, 감염후 뇌하수체 기능항진 회복제, 상처 치료제, 항셀룰라이트제, 그리고 주름 및 미세 라인을 포함하는 조절 피부 조직으로서 유용하다.

본 발명의 조성물에 포함되는 경우, 피탄트리올은 조성물의 중량으로 바람직하게는 약 0.001 % 내지 약 50 %, 더욱 바람직하게는 약 0.01 % 내지 약 20 %, 더더욱 바람직하게는 약 0.1 % 내지 약 15 %, 더욱 더 바람직하게는 약 0.2 % 내지 약 10 %, 더욱 더 바람직하게는 약 0.5 % 내지 약 10 %, 및 더욱 더 바람직하게는 약 1 % 내지 약 5 % 의 양으로 포함된다.

파르네솔(Farnesol)

본 발명의 국부적 조성물은, 일부 구현예에서, 안전 유효량의 파르네솔을 함유할 수 있다. 파르네솔은 스쿠알렌 및 스테롤, 특히 콜레스테롤의 생합성에서 전구체 및/또는 중간체로서 작용한다고 여겨지는 천연 발생 물질이다. 파르네솔은 또한 단백질 변성 및 조절(예를 들어, 단백질의 파르네실레이션)에 관련되고, 파르네솔에 대해 응답성인 세포 핵 수용체이다.

화학적으로, 파르네솔은 [2E,6E]-3,7,11-트리메틸-2,6,10-도데카트리엔-1-올이고 본원에서 사용되는 바와 같이 "파르네솔" 은 이의 이성체 및 호변체를 포함한다. 파르네솔은, 예를 들어, 파르네솔(Dragoco, 10 Gordon Drive, Totowa, New Jersey 로부터 이성체의 혼합물) 및 트란스-트란스-파르네솔(Sigma Chemical Company, P. O. Box 14508, St. Louis, Missouri)의 명칭으로 시판된다.

본 발명의 조성물에 존재하는 경우, 조성물은 조성물의 중량으로 바람직하게는 약 0.001 % 내지 약 50 %, 더욱 바람직하게는 약 0.01 % 내지 약 20 %, 더더욱바람직하게는 약 0.1 % 내지 약 15 %, 더욱 더 바람직하게는 약 0.1 % 내지 약 10 %, 더욱 더 바람직하게는 약 0.5 % 내지 약 5 %, 및 또한 더욱 더 바람직하게는 약 1 % 내지 약 5 % 의 파르네솔을 함유한다.

박리 활성제

안전 유효량의 박리 활성제가 본 발명의 조성물에 더욱 바람직하게는 조성물의 약 0.1 중량 % 내지 약 10 중량 %, 더욱 더 바람직하게는 약 0.2 중량 % 내지 약 5 중량 %, 또한 바람직하게는 약 0.5 중량 % 내지 약 4 중량 % 로 첨가될 수 있다. 박리 활성제는 본 발명의 피부 외관 이점을 증강시킨다. 예를 들어, 박리 활성제는 피부의 조직을 향상시키는 경향이 있다 (예를 들어, 매끄러움). 본원에서 사용되기 적절한 한 박리 시스템은 술프히드릴 화합물 및 쯔비터이온성 계면활성제를 함유하고, 본원에 참고문헌으로서 포함되어 있는, 미국 특허 제 5,681,852 호 (비셋(Bissett) 등) 에 기재되어 있다. 본원에서 사용되기 적절한 또 다른 박리 시스템은 살리실산 및 쯔비터이온성 계면활성제를 함유하고, 본원에 참고문헌으로서 포함되어 있는 미국 특허 제 5,652,228 호 (비셋 등) 에 기재되어 있다. 상기 출원에 기재되어 있는 것과 같은 쯔비터이온성 계면활성제는 또한 본원에서 박리제로서 유용하고, 세틸 베타인이 특히 바람직하다.

항좌창 활성제

본 발명의 조성물은 안전 유효량의 하나 이상의 항좌창 활성제를 함유할 수 있다. 항좌창 활성제의 예는 레조르시놀, 황, 살리실산, 벤조일 퍼옥시드, 에리트로마이신, 아연 등을 포함한다. 적당한 항좌창 활성제의 추가 예는 미국특허 No. 5,607,980 (맥아티(McAtee) 등에 의해, 1997년 3월 4일 특허 허여) 에 추가로 자세히 기재되어 있다.

항주름 활성제/항위축 활성제

본 발명의 조성물은 또한 안전한 유효량의 하나 이상의 항주름 활성제 또는 항위축 활성제를 함유할 수 있다. 본 발명의 조성물에 사용하기 적절한 대표적인 항주름/항위축 활성제의 예로는 황-함유 D 및 L 아미노산 및 그의 유도체 및 염, 특히 N-아세틸 유도체 (이의 바람직한 예는 N-아세틸-L-시스테인이다); 티올, 예를 들어 에탄 티올; 히드록시산 (예를 들어, 알파-히드록시산, 예컨대 락트산 및 글리콜산 또는 베타-히드록시산, 피트산, 리포산; 리소포스파티드산, 본 발명의 케라틴 조직 외관 이점, 특히 케라틴 조직 상태, 예를 들어 피부 상태 조절을 증강시키는 피부 박피제 (예를 들어, 페놀 등)가 포함된다.

a)레티노이드

본 발명의 조성물은 또한 레티노이드를 함유할 수 있다. 본원에서 사용된 바와 같이, "레티노이드" 는 비타민 A 의 모든 천연 및/또는 합성 유사체 또는 피부에서 비타민 A 의 생물학적 활성을 갖는 레티놀성 화합물 뿐만 아니라 상기 화합물들의 기하학적 이성체 및 입체이성체를 포함한다. 레티노이드는 바람직하게는 레티놀, 레티놀 에스테르(예를 들어, 레티닐 팔미테이트, 레티닐 아세테이트, 레티닐 프로피오네이트를 포함하는 레티놀의 C₂-C₂₂알킬 에스테르), 레티날 및/또는 레틴산 (전체 트랜스 레틴산 및/또는 13-시스-레틴산을 포함함)이 포함되며, 더욱바람직하게는 레틴산 이외의 레티노이드이다. 상기 화합물은 종래 기술에 주지되어 있고, 많은 공급원, 예를 들어 Sigma Chemical Company (St. Louis, MO) 및 Boerhinger Mannheim (Indianapolis, IN) 로부터 시판된다. 본원에서 유용한 기타 레티노이드는 미국 특허 Nos. 4,677,120 (1987년 6월 30일, 파리쉬(Parish) 등에 의해 특허 허여); 4,885,311 (1989년 12월 5일 파리쉬 등에 의해 특허 허여); 5,049,584 (1991년 9월 17일 푸르셀(Purcell) 등에 의해 특허 허여); 5,124,356 (issued Jun. 23, 1992년 6월 23일 푸르셀 등에 의해 특허 허여); 및 재발행 34,075 (1992년 9월 22일 푸르셀 등에 의해 특허 허여) 에 기재되어 있다. 기타 적당한 레티노이드는 토코페릴-레티노에이트 [레틴산의 토코페롤 에스테르 (트랜스- 또는 시스), 아다팔렌 {6-[3-(1-아다만틸)-4-메톡시페닐]-2-나프토산} 및 타자로텐 (에틸 6-[2-(4,4-디메틸티오크로만-6-일)-에티닐]니코티네이트) 이다. 바람직한 레티노이드는 레티놀, 레티닐 팔미테이트, 레티닐 아세테이트, 레티닐 프로피오네이트, 레티날 및 그의 조합물이다.

레티노이드를 실질적으로 순수한 물질로서, 또는 천연(예를 들어, 식물) 공급원으로부터 적당한 물리적 및/또는 화학적 단리로 수득되는 추출물로서 포함시킬 수 있다. 레티노이드는 바람직하게는 실질적으로 순수하고, 더욱 바람직하게는 본질적으로 순수하다.

본 발명의 조성물은, 생성 조성물이 케라틴성 조직 상태 조절에 대해, 바람직하게는 피부에서 가시적 및/또는 지각적 불연속성 조절에 대해, 더욱 바람직하게는 피부 노화의 징후 조절에 대해, 더더욱 바람직하게는 피부 노화에 관련된 피부조직에서 가시적 및/또는 지각적 불연속성 조절에 대해 안전하고 효과적인 정도로, 안전 유효량의 레티노이드를 함유할 수 있다. 조성물은 바람직하게는 약 0.005 % 내지 약 2 %, 더욱 바람직하게는 0.01 % 내지 약 2 % 의 레티노이드를 함유한다. 레티놀을 바람직하게는 약 0.01 % 내지 약 0.15 % 의 양으로 사용하고; 레티놀 에스테르(예를 들어, 리티닐 프로피오네이트, 레티닐 팔미테이트)를 바람직하게는 약 0.01 % 내지 약 2 % (예를 들어, 약 1 %) 의 양으로 사용하고; 레틴산을 바람직하게는 약 0.01 % 내지 약 0.25 % 의 양으로 사용하고; 토코페릴-레티노에이트, 아다팔렌, 타자로텐을 바람직하게는 약 0.01 % 내지 약 2 % 의 양으로 사용한다.

b)히드록시산

본 발명의 히드록시산은 안전 유효량의 히드록시산을 함유할 수 있다. 본 발명의 조성물에서 사용하기에 바람직한 히드록시산은 살리실산 및 살리실산 유도체를 포함한다. 본 발명의 조성물에 존재하는 경우, 살리실산을 바람직하게는 약 0.01 % 내지 약 50 %, 더욱 바람직하게는 약 0.1 % 내지 약 20 %, 더더욱 바람직하게는 약 0.1 % 내지 약 10 %, 더더욱 바람직하게는 약 0.5 % 내지 약 5 %, 및 더더욱 바람직하게는 약 0.5 % 내지 약 2 % 의 양으로 사용한다.

산화방지제/라디칼 스캐빈저

본 발명의 조성물은 안전 유효량의 산화방지제/라디칼 스캐빈저를 포함할 수 있다. 산화방지제/라디칼 스캐빈저는 각질층의 스케일링(scaling) 증가 또는 조직 변화를 야기할 수 있는 UV 조사 및 피부 손상을 야기할 수 있는 다른 환경적 요인에 대한 보호를 제공하는데 특히 유용하다.

안전 유효량의 산화방지제/라디칼 스캐빈저를 본 발명의 조성물에, 바람직하게는 조성물의 약 0.1 % 내지 약 10 %, 더욱 바람직하게는 약 1 % 내지 약 5 % 로 첨가할 수 있다.

산화방지제/라디칼 스캐빈저, 예를 들어 아스코르브산 (비타민 C) 및 그의 염, 아스코르브산 유도체 (예를 들어, 마그네슘 아스코르빌 포스페이트, 나트륨 아스코르빌 포스페이트, 아스코르빌 소르베이트), 토코페롤(비타민 E), 토코페롤 소르베이트, 토코페롤 아세테이트, 토코페롤의 기타 에스테르, 부틸화 히드록시 벤조산 및 이의 염, 6-히드록시-2,5,7,8-테트라메틸클로만-2-카르복실산(상표명 Trolox (등록상표)으로 시판), 갈산(gallic acid) 및 이의 알킬 에스테르, 특히 프로필 갈레이트(gallate), 우르산(uric acid) 및 이의 염과 알킬 에스테르, 소르브산 (sorbic acid) 및 이의 염, 리포산(lipoic acid), 아민(예를 들어, N,N-디에틸히드록실아민, 아미노구아니딘), 술프히드릴 화합물(예를 들어, 글루타티온), 디히드록시 푸마르산 및 이의 염, 라이신 피돌레이트, 아르기닌 필롤레이트, 노르디히드로구아아아레트산(nordihydroguaiaretic acid), 바이오플라보노이드, 쿠르쿠민, 라이신, 메티오닌, 프롤린, 수퍼옥시드 디스무타제, 실릴마린, 차 추출물, 포도 껍질/씨 추출물, 멜라닌 및 로즈메리 추출물을 사용할 수 있다. 바람직한 산화방지제/라디칼 스캐빈저를 토코페롤 아세테이트 및 토코페롤의 기타 에스테르, 더욱 바람직하게는 토코페롤 아세테이트로부터 선택할 수 있다. 국부적 조성물에서 그리고 본 발명에 적용가능한 토코페롤 소르베이트의 용도를 미국 특허 No. 4,847,071 (1989년 7월 11일 도날드 엘. 비세트(Donald L. Bissett), 로드니 디.부시(Rodney D. Bush) 및 란지트 케터지(Ranjit Chatterjee)에 의해 특허 허여) 에 기재되어 있다.

킬레이터

본 발명의 조성물은 또한 안전 유효량의 킬레이터 또는 킬레이트화제를 함유할 수 있다. 본원에서 사용된 바와 같이, "킬레이터" 또는 "킬레이트화제" 는 착체를 형성함으로써 계로부터 금속 이온을 제거하여, 금속 이온이 쉽게 화학 반응에 작용하거나 또는 화학 반응을 촉매화할 수 없게 할 수 있는 활성제를 의미한다. 킬레이트화제를 포함하는 것은 과다한 스케일링 또는 피부 조직 변화의 원인이 될 수 있는 UV 조사 및 피부 손상을 야기할 수 있는 다른 환경적 요인에 대한 보호를 제공하는 데 특히 유용하다.

안전 유효량의 킬레이트화제를 본 발명의 조성물에, 바람직하게는 조성물의 약 0.1 % 내지 약 10 %, 더욱 바람직하게는 약 1 % 내지 약 5 % 로 첨가시킬 수 있다. 본원에 유용한 유용성 킬레이터의 예는 1996 년 1 월 30 일 특허 허여된 미국 특허 제 5,487,884 호 (비셋 등); 1995 년 10 월 31 일자로 공개된 국제 공개 제 91/16035 호 (부시 등) 및 1995 년 10 월 31 일자로 공개된 국제 공개 제 91/16034 호 (부시 등) 에 개시되어 있다. 본 발명의 조성물에 유용한 바람직한 킬레이터는 푸릴디옥심, 푸릴모노옥심 및 그의 유도체이다.

플라보노이드

본 발명의 조성물은 임의로 플라보노이드 화합물을 함유할 수 있다. 플라보노이드 화합물은 미국 특허 제 5,686,082 호 및 제 5,686,367 호에 널리 개시되어 있고, 이들 둘 모두 본원에 참고문헌으로 포함되어 있다. 본 발명에서 사용되기 적절한 플라보노이드는 비치환 플라바논, 일치환 플라바논 및 그의 혼합물로부터 선택되는 플라바논; 비치환 찰콘, 일치환 찰콘, 이치환 찰콘, 삼치환 찰콘 및 그의 혼합물로부터 선택되는 찰콘; 비치환 플라본, 일치환 플라본, 이치환 플라본 및 그의 혼합물로부터 선택되는 플라본; 하나 이상의 이소플라본; 비치환 쿠마린, 일치환 쿠마린, 이치환 쿠마린 및 그의 혼합물로부터 선택되는 쿠마린; 비치환 크로몬, 일치환 크로몬, 이치환 크로몬 및 그의 혼합물로부터 선택되는 크로몬; 하나 이상의 디쿠마롤; 하나 이상의 크로마논; 하나 이상의 크로마놀; 그의 이성체 (예를 들어, 시스/트랜스 이성체); 및 그의 혼합물이다. 본원에서 사용된 "치환된" 이라는 용어는 플라보노이드의 하나 이상의 수소 원자가 독립적으로 히드록실, C₁-C₈알킬, C₁-C₄알콕실, O-글리코시드 등 또는 상기 치환체의 혼합물로 치환된 플라보노이드를 의미한다.

적절한 플라보노이드의 예는 비치환 플라바논, 모노-히드록시 플라바논 (예를 들어, 2'-히드록시 플라바논, 6-히드록시 플라바논, 7-히드록시 플라바논, 등), 모노-알콕시플라바논 (예를 들어, 5-메톡시 플라바논, 6-메톡시 플라바논, 7-메톡시 플라바논, 4'-메톡시 플라바논, 등), 비치환 찰콘 (특히 비치환 트랜스-찰콘), 모노-히드록시 찰콘 (예를 들어, 2'-히드록시 찰콘, 4'-히드록시 찰콘, 등), 디-히드록시 찰콘 (예를 들여, 2',4-디히드록시 찰콘, 2',4'-디히드록시 찰콘, 2,2'-디히드록시 찰콘, 2',3-디히드록시 찰콘, 2',5'-디히드록시 찰콘, 등), 및 트리-히드록시 찰콘 (예를 들어, 2',3',4'-트리히드록시 찰콘, 4,2',4'-트리히드록시 찰콘, 2,2',4'-트리히드록시 찰콘, 등), 비치환 플라본, 7,2'-디히드록시 플라본, 3',4'-디히드록시 나프토플라본, 4'-히드록시 플라본, 5,6-벤조플라본, 및 7,8-벤조플라본, 비치환 이소플라본, 다이드제인 (7,4'-디히드록시 이소플라본), 5,7-디히드록시-4'-메톡시 이소플라본, 콩 이소플라본 (콩으로부터 추출된 혼합물), 비치환 쿠마린, 4-히드록시 쿠마린, 7-히드록시 쿠마린, 6-히드록시-4-메틸 쿠마린, 비치환 크로몬, 3-포르밀 크로몬, 3-포르밀-6-이소프로필 크로몬, 비치환 디쿠마롤, 비치환 크로마논, 비치환 크로마놀 및 그의 혼합물이 포함하지만 이에 한정되는 것은 아니다.

본원에서 사용되기 바람직한 것은 비치환 플라바논, 메톡시 플라바논, 비치환 찰콘, 2',4-디히드록시 찰콘 및 그의 혼합물이다. 더욱 바람직한 것은 비치환 플라바논, 비치환 찰콘 (특히 트랜스 이성체), 이소플라본 및 그의 혼합물이다.

이들은 합성 물질이거나 천연 공급원(예를 들어, 식물)로부터의 추출물일 수 있다. 천연 공급된 물질을 추가로 유도화시킬 수 있다(예를 들어, 천연 공급원으로부터 추출 후 제조되는 에스테르 또는 에테르 유도체). 본원에서 유용한 플라보노이드 화합물은 다수의 공급원, 예를 들어 Indofine Chemical Company, Inc. (Somerville, New Jersey), Steraloids, Inc. (Wilton, New Hampshire) 및 Aldrich Chemical Company, Inc. (Milwaukee, Wisconsin) 으로부터 시판된다.

상기 플라보노이드 화합물의 혼합물을 또한 사용할 수 있다.

여기에 기재된 플라보노이드 화합물이 바람직하게는 본 발명에서 약 0.1 %내지 약 20 %, 더욱 바람직하게는 약 0.1 % 내지 약 10 %, 및 더더욱 바람직하게는 약 0.5 % 내지 약 5 % 의 농도로 존재한다.

항염증제

항염증제의 안전 유효량을 본 발명의 조성물에, 바람직하게는 조성물의 약 0.1 % 내지 약 10 %, 더욱 바람직하게는 약 0.5 % 내지 약 5 % 로 첨가시킬 수 있다. 항염증제는 본 발명의 피부 외관 이익을 강화시키고, 예를 들어, 상기 제제는 더욱 균일하고 수용가능한 피부톤 또는 피부색에 기여한다. 상기 제제는 유효성 면에서 널리 다양하기 때문에 조성물에 사용되는 항염증제의 정확한 양은 이용되는 특정 함염증제에 달려 있을 것이다.

코르티코스테로이드 예컨대 히드로코르티손, 히드록실트리암시놀론, 알파-메틸 덱사메타손, 덱사메타손-포스페이트, 베클로메타손 디프로피오네이트, 클로베타솔 발레르에이트, 데소니드, 데속시메타손, 데속시코르티코스테론 아세테이트, 덱사메타손, 디클로리손, 디플로라손 디아세테이트, 디플루코르톨론 발레르에이트, 플루아드레놀론, 플루엘로롤론 아세토니드, 플루드로코르티손, 플루메타손 피발레이트, 플루오시놀론 아세토니드, 플루오시노니드, 플루코르틴 부틸에스테르, 플루코르톨론, 플루프레드니덴 (플루프레드닐리덴) 아세테이트, 플루란드레놀론, 할시노니드, 히드로코르티손 아세테이트, 히드로코르티손 부티레이트, 메틸프레드니솔론, 트리암시놀론 아세토니드, 코르티손, 코르토독손, 플루세토니드, 플루드로코르티손, 디플루오로손 디아세테이트, 플루라드레놀론, 플루드로코르티손, 디플루로손 디아세테이트, 플루라드레놀론 아세토니드, 메드리손, 암시나펠, 암시나피드, 베타메타손 및 이의 에스테르의 나머지, 클로로프레드니손, 클로르프레드니손 아세테이트, 클로코르텔론, 클레시놀론, 디클로리손, 디플루르프레드네이트, 플루클로로니드, 플루니솔리드, 플루오메탈론, 플루페롤론, 플루프레드니솔론, 히드로코르티손 발레르에이트, 히드로코르티손 시클로펜틸프로피오네이트, 히드로코르타메이트, 메프레드니손, 파라메타손, 프레드니솔론, 프레드니손, 베클로메타손 디프로피오네이트, 트리암시놀론, 및 이들의 혼합물을 포함하지만 여기에 제한되지 않는 스테로이드성 함염증제를 사용할 수 있다. 사용하기에 바람직한 스테로이드성 항염증제는 히드로코르티손이다.

조성물에서 유용한 항염증제의 2차 종류는 비스테로이드성 항염증제를 포함한다. 상기 군으로 분류되는 각종 화합물은 종래 기술에 널리 공지되어 있다. 비스테로이드성 항염증제의 화학적 구조, 합성, 부작용 등의 상세한 기술에 대해,Anti-inflammatory and Anti-Rheumatic Drugs(K. D. Rainsford, VoL I-III, CRC Press, Boca Raton, (1985)), 및Anti-inflammatory Agents, Chemistry and Pharmacology(1, R. A. Scherrer 등, Academic Press, New York (1974))을 포함하여, 기준 문헌을 참조할 수 있다.

본 발명의 조성물에 유용한 특정 비스테로이드성 항염증제는 하기를 포함하지만, 여기에 제한되지 않는다:

1) 옥시캄, 예컨대 피록시캄, 이속시캄, 테녹시캄, 수독시캄, 및 CP-14,304;

2) 살리실레이트, 예컨대 아스피린, 디스알시드, 베노릴레이트, 트릴리세이트, 사파프린, 솔프린, 솔프린, 디플루니살, 및 펜도살;

3) 아세트산 유도체, 예컨대 디클로페낙, 펜클로페낙, 인도메타신, 술린닥, 톨메틴, 이속세팍, 푸로페낙, 티오피낙, 지도메타신, 아세마타신, 펜티아작, 조르네피락, 클린다낙, 옥세피낙, 펠비낙, 및 케토롤락;

4) 페나메이트, 예컨대 메페나눅, 메클로페나믹, 플루페나믹, 니플루눅, 및 톨페나른산;

5) 프로피온산 유도체, 예컨대 이부프로펜, 나프록센, 베녹사프로펜, 플루비프로펜, 케토프로펜, 페노프로펜, 펜부펜, 인도프로펜, 피르프로펜, 카르프로펜, 옥사프로진, 프라노프로펜, 미로프로펜, 티옥사프로펜, 수프로펜, 알미노프로펜, 및 티아프로펜산; 및

6) 피라졸, 예컨대 페닐부타존, 옥시펜부타존, 페프라존, 아자프로파존, 및 트리메타존.

상기 비스테로이드성 항염증제의 혼합물을 또한, 피부학적으로 허용가능한 염 및 상기 제제의 에스테르로서 사용할 수 있다. 예를 들어, 에토페나메이트, 플루페남산 유도체가 국부적 적용에 특히 유용하다. 비스테로이드성 항염증제 중에서, 이부프로펜, 나프록센, 플루페남산, 에토페나메이트, 아스피린, 메페남산, 메클로페남산, 피록시캄 및 펠비낙이 바람직하고; 이부프로펜, 나프록센, 케토프로펜, 에토페나메이트, 아스피린 및 플루페남산이 더욱 바람직하다.

마지막으로, 소위 "천연" 항염증제는 본 발명의 방법에서 유용하다. 상기 제제를 천연 공급원(예를 들어, 식물, 균류, 미생물의 부산물)으로부터 적당한 물리적 및/또는 화학적 단리에 의한 추출물로서 수득할 수 있거나 합성 제조할 수있다. 예를 들어, 칸델릴라 왁스, 비사볼롤(예를 들어, 알파 비사볼롤), 알로에 베라, 식물 스테롤(예를 들어, 피토스테롤), 만지스타(루비아(Rubia), 특히루비아 코르디폴리아(Rubia Cordifolia)속의 식물로부터 추출됨), 및 구갈(콤미포라 (Commiphora), 특히콤미포라 무쿨(Commiphora Mukul)속의 식물로부터 추출됨), 콜라 추출물, 카모밀라, 붉은 토끼풀 추출물, 및 씨 휩(sea whip) 추출물을 사용할 수 있다.

본원에서 유용한 부가 항염증제는, 글리시르헤트산, 글리시르히즈산, 및 이들의 유도체(예를 들어, 염 및 에스테르)를 포함하여, 감초(식물 속/종글리시르히자 갈브라(Glycyrrhiza glabra))과의 화합물을 포함한다. 상기 화합물의 적당한 염은 금속 및 암모늄염을 포함한다. 적당한 에스테르는 산의 C₂-C₂₄, 바람직하게는 C₁₀-C₂₄, 더욱 바람직하게는 C₁₆-C₂₄, 포화 또는 불포화 에스테르를 포함한다. 상기의 특정예는 오일 가용성 감초 추출물, 글리시르히즈산 및 글리시르헤트산 자체, 모노암모늄 글리시르히지네이트, 모노칼륨 글리시르히지네이트, 디칼륨 글리시르히지네이트, 1-베타-글리시르헤트산, 스테아릴 글리시르헤티네이트, 및 3-스테아릴옥시-글리시르헤틴산, 그리고 디나트륨 3-숙신닐옥시-베타-글리시르헤티네이트를 포함한다. 스테아릴 글리시르헤티네이트가 바람직하다.

항셀룰라이트제

본 발명의 조성물은 또한 안전 유효량의 항셀룰라이트제를 함유할 수 있다. 적당한 제제는 크산 화합물(예를 들어, 카페인, 테오필린, 테오브로민, 및 아미노필린)을 포함할 수 있지만, 여기에 제한되지 않는다.

국부 마취제

본 발명의 조성물은 또한 안전 유효량의 국부 마취제를 함유할 수 있다. 국부 마취 약제의 예는 벤조카인, 일리도카인, 부피바카인, 클로르프로카인, 디부카인, 에티도카인, 메피바카인, 테트라카인, 디클로닌, 헥실카인, 프로카인, 코카인, 케트아민, 프라목신, 페놀, 및 이의 약제학적으로 허용가능한 염을 포함한다.

태닝 활성제

본 발명의 조성물은 태닝 활성제를 함유할 수 있다. 존재하는 경우, 조성물은 조성물의 중량으로 약 0.1 % 내지 약 20 %, 더욱 바람직하게는 약 2 % 내지 약 7 %, 및 더더욱 바람직하게는 약 3 % 내지 약 6 % 의 디히드록시아세톤을 인공 태닝 활성제로서 함유하는 것이 바람직하다.

또한 DHA 또는 1,3-디히드록시-2-프로파논으로서 공지된 디히드록시아세톤은 백색 내지 회백색 결정성 분말이다. 상기 물질을 화학식 C₃H₆O₃및 하기 화학식으로 나타낼 수 있다:

화합물은 단량체 및 이량체의 혼합물로서 존재할 수 있고, 이량체가 고체 결정성 상태에서 우세하다. 가열 또는 용융시, 이량체가 분쇄되어 단량체를 수득한다. 이량체 형태에서 단량체 형태로의 상기 변환은 또한 수용액에서 발생한다. 디히드록시아세톤이 또한 산성 pH 값에서 더욱 안정하다고 공지되어 있다(참조,The Merck Index(제 10 판, entry 3167, p. 463 (1983)), 및 "Dihydroxyacetone for Cosmetics"(E. Merck Technical Bulletin, 03-304 110, 319 897, 180 588).

피부 광택제

본 발명의 조성물은 피부 광택제를 함유할 수 있다. 사용되는 경우, 조성물은 조성물의 중량으로 바람직하게는 약 0.1 % 내지 약 10 %, 더욱 바람직하게는 약 0.2 % 내지 약 5 %, 또한 바람직하게는 약 0.5 % 내지 약 2 % 의 피부 광택제를 함유한다. 적절한 피부 광택제는 코지산, 알부틴, 아스코르브산 및 그의 유도체(예를 들어, 나트륨 아스코르빌 포스페이트) 및 추출물 (예를 들어, 뽕나무 추출물, 태반 추출물)을 포함하여, 종래 기술에 공지된 것을 포함한다. 본원에서 사용하기에 적당한 피부 광택제는 PCT 공고 No, 95/34280(힐레브란드(Hillebrand), PCT 출원 No. U.S. 95/07432 에 대응, 6/12/95 출원); 및 공동 계류 미국 출원 No. 08/390,152(크발네스(Kvalnes), 미첼 에이. 델롱(Mitchell A. DeLong), 바톤 제이. 브라드버리(Barton J. Bradbury), 쿠티스 비. 모트레이(Curtis B. Motley), 및 존 디. 카터(John D. Carter) 이름으로 출원, PCT 공고 No. 95/23780 에 대응, 9/8/95 공고) 에 기재된 것을 포함한다.

피부 진정 및 피부 치유 활성제

본 발명의 조성물은 피부 진정 또는 피부 치유 활성제를 포함할 수 있다. 본원에서 사용하기에 적당한 피부 진정 또는 피부 치유 활성제는 판텐산 유도체(판테놀, 덱스판테놀, 에틸 판테놀 포함), 알로에 베라, 알란토인, 비사볼롤, 및 디칼륨 글리시르히지네이트를 포함한다. 안전 유효량의 피부 진정 또는 피부 치유활성제를 형성된 조성물의 중량으로 바람직하게는 약 0.1 % 내지 약 30 %, 더욱 바람직하게는 약 0.5 % 내지 약 20 %, 더더욱 바람직하게는 약 0.5 % 내지 약 10 % 로 본 조성물에 첨가시킬 수 있다.

a)비사볼롤

본 발명의 국부적 조성물은 또한 안전 유효량의 비사볼롤을 함유할 수 있다. 비사볼롤은 하기 화학식을 갖는 천연 발생 단일고리형 테르펜 알콜이다:

이것은 카모마일 추출물/오일의 일차 활성 성분이다. 비사볼롤은 기원의 합성(d,l-알파-이성체 또는 (+/-)-알파-이성체) 또는 천연 ((-)-알파-이성체) 일 수 있고 본질적으로 순수한 화합물 또는 화합물들의 혼합물(예를 들어, 카마모일과 같은 천연 공급원으로부터의 추출물)로서 사용할 수 있다. 비사볼롤의 알파 형태(α-비사볼롤)을 피부 컨디셔닝 또는 진정제로서 다양한 미용학적 제품에서 사용한다. 본원에서 사용된 바와 같이, "비사볼롤" 은 카마모일 추출물 또는 오일 및 이의 임의 이성체 및 호변체를 포함한다. 적당한 비사볼롤 화합물은 천연 물질로서Dragoco(Totowa, New Jersey)로부터 상표명 알파-비사볼롤 네추럴로 그리고 합성 물질로서 Fluka(Milwaukee, Wisconsin)로부터 상표명 알파-비사볼롤로 시판된다.

본 발명의 조성물에서, 조성물은 조성물의 중량으로 약 0.001 % 내지 약 50%, 더욱 바람직하게는 약 0.01 % 내지 약 20 %, 더더욱 바람직하게는 약 0.01 % 내지 약 15 %, 및 더욱 더 바람직하게는 약 0.1 % 내지 약 10 %, 더욱 더 바람직하게는 약 0.1 % 내지 약 5 % 의 비사볼롤을 함유한다.

항미생물 및 항진균 활성제

본 발명의 조성물은 항미생물 또는 항진균 활성제를 함유할 수 있다. 상기 활성제는 미생물을 파괴, 미생물의 발생 예방 또는 미생물의 병원성 작용의 예방을 할 수 있다. 안전 유효량의 항미생물 또는 항진균 활성제를 본 조성물에 바람직하게는 약 0.001 % 내지 약 10 %, 더욱 바람직하게는 약 0.01 % 내지 약 5 %, 더욱 더 바람직하게는 약 0.05 % 내지 약 2 % 로 첨가할 수 있다.

항미생물 및 항진균 활성제의 예는 β-락탐 약제, 퀴놀론 약제, 시프로플록사신, 노르플록사신, 테트라시클린, 에리트로마이신, 아미카신, 2,4,4'-트리클로로 -2'-히드록시 디페닐 에테르, 3,4,4'-트리클로로바닐리드, 페녹시에탄올, 페녹시 프로판올, 페녹시이소프로판올, 독시시클린, 카프레오마이신, 클로르헥시딘, 클로르테트라시클린, 옥시테트라시클린, 클린다마이신, 에탐부톨, 헥사미딘 이세티오네이트, 메트로니다졸, 펜타미딘, 젠타마이신, 카나마이신, 리네오마이신, 메타시클린, 메텐아민, 미노시클린, 네오마이신, 네틸미신, 파로모마이신, 스트렙토마이신, 토브라마이신, 미코나졸, 테트라시클린 히드로클로라이드, 에리트로마이신, 아연 에리트로마이신, 에리트로마이신 에스톨레이트, 에리트로마이신 스테아레이트, 아미카신 술페이트, 독시시클린 히드로클로라이드, 카프레오마이신 술페이트, 클로르헥시딘 글루코네이트, 클로르헥시딘 히드로클로라이드, 클로르테트라시클린 히드로클로라이드, 옥시테트라시클린 히드로클로라이드, 클린다마이신 히드로클로라이드, 에탐부톨 히드로클로라이드, 메트로니다졸 히드로클로라이드, 펜타미딘 히드로클로로라이드, 젠타미신 술페이트, 카나마이신 술페이트, 리네오마이신 히드로클로라이드, 메텐아민 히드로클로라이드, 메텐아민 힙푸레이트, 메텐아민 만델레이트, 미노시클린 히드로클로라이드, 네오마이신 술페이트, 네틸미신 술페이트, 파로모마이신 술페이트, 스트렙토마이신 술페이트, 토브라마이신 술페이트, 미코나졸 히드로클로라이드, 케타코나졸, 아만파딘 히드로클로라이드, 아만파딘 술페이트, 옥토피록스, 파라클로로메타 자일레놀, 니스타틴, 톨나프테이트, 아연 피리티온 및 클로트리마졸을 포함한다.

햇볕차단 활성제

자외선에 대한 노출은 각질층의 과도한 스케일링 및 조직 변화를 일으킬 수 있다. 그러므로, 본 발명의 조성물은 임의로 햇볕차단 활성제를 함유할 수 있다. 본원에서 사용된, "햇볕차단 활성제" 는 햇볕차단제 및 물리적인 선블록 모두를 포함한다. 적절한 햇볕차단 활성제는 유기성 또는 무기성일 수 있다.

본원에서 유용한 무기성 햇볕차단제의 비제한적 예로는 하기 금속성 산화물이 포함된다; 약 15 nm 내지 약 100 nm 의 평균 1 차 입자 크기를 갖는 이산화티탄, 약 15 nm 내지 약 150 nm 의 평균 1 차 입자 크기를 갖는 산화아연, 약 15 nm 내지 약 150 nm 의 평균 1 차 입자 크기를 갖는 산화지르코늄, 약 15 nm 내지 약 500 nm 의 평균 주요 입자 크기를 갖는 산화철 및 그의 혼합물. 본원에서 사용될 경우, 무기성 햇볕차단제는 조성물의 중량으로 약 0.1 % 내지 약 20 %, 바람직하게는 약 0.5 % 내지 약 10 %, 더욱 바람직하게는 약 1 % 내지 약 5 % 의 양으로 존재한다.

광범위의 통상적인 각종 유기성 햇볕차단 활성제가 본원에서 사용되기 적절하다. [Sagarin 등, Chapter VIII, 페이지 189 이하 참조,Cosmetics Science and Technology (1972)] 는 많은 적절한 활성제를 개시한다. 구체적인 적절한 햇볕차단 활성제는 예를 들어: p-아미노벤조산, 그의 염 및 그의 유도체 (에틸, 이소부틸, 글리세릴 에스테르; p-디메틸아미노벤조산); 안트라닐레이트 (예를 들어, o-아미노-벤조에이트; 메틸, 멘틸, 페닐, 벤질, 페닐에틸, 리날릴, 테르피닐 및 시클로헥세닐 에스테르); 살리실레이트 (아밀, 페닐, 옥틸, 벤질, 멘틸, 글리세릴 및 디-프로-필렌글리콜 에스테르); 신남산 유도체 (멘틸 및 벤질 에스테르, a-페닐 신나모니트릴; 부틸 신나모일 피루베이트); 디히드록시신남산 유도체 (움벨리페론, 메틸움벨리페론, 메틸아세토-움벨리페론); 트리히드록시 신남산 유도체 (에스쿨레틴, 메틸에스쿨레틴, 다프네틴 및 글루코시드, 에스쿨린 및 다프닌); 탄화수소 (디페닐부타디엔, 스틸벤); 디벤잘아세톤 및 벤잘아세토페논; 나프톨술포네이트 (2-나프톨-3,6-디술폰산 및 2-나프톨-6,8-디술폰산의 나트륨염); 디-히드록시나프토산 및 그의 염; o- 및 p-히드록시비페닐디술포네이트; 쿠마린 유도체 (7-히드록시, 7-메틸, 3-페닐); 디아졸 (2-아세틸-3-브로모인다졸, 페닐 벤즈옥사졸, 메틸 나프톡사졸, 각종 아릴 벤조티아졸); 퀴닌 염 (비술페이트, 술페이트, 클로라이드, 올레에이트 및 탄네이트); 퀴놀린 유도체 (8-히드록시퀴놀린 염, 2-페닐퀴놀린); 히드록시- 또는 메톡시-치환된 벤조페논; 요산 및 비올요산; 탄산 및 그의 유도체 (예를 들어, 헥사에틸에테르); (부틸 카르보톨) (6-프로필 피페로닐) 에테르; 히드로퀴논; 벤조페논 (옥시벤젠, 술이소벤존, 디옥시벤존, 벤조레소르시놀, 2,2',4,4'-테트라히드록시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논, 옥타벤존; 4-이소프로필디벤조일메탄; 부틸메톡시디벤조일메탄; 에토크릴렌; 옥토크릴렌; [3-(4'-메틸벤질이덴 보르난-2-온) 및 4-이소프로필-디벤조일메탄을 포함한다.

이 중에서, 2-에틸헥실-p-메톡시신나메이트 (PARSOL MCX 로서 시판됨), 4,4' -t-부틸 메톡시디벤조일-메탄 (PARSOL 1789 로서 시판됨), 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 옥틸디메틸-p-아미노벤조산, 디갈로일트리올레에이트, 2,2-디히드록시-4-메톡시벤조페논, 에틸-4-(비스(히드록시-프로필))아미노벤조에이트, 2-에틸헥실-2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트, 2-에틸헥실-살리실레이트, 글리세릴-p-아미노벤조에이트, 3,3,5-트리-메틸시클로헥실살리실레이트, 메틸안트라닐레이트, p-디메틸-아미노벤조산 또는 아미노벤조에이트, 2-에틸헥실-p-디메틸-아미노-벤조에이트, 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산, 2-(p-디메틸아미노페닐)-5-술포닉벤즈옥사조산, 옥토크릴렌 및 상기 화합물들의 혼합물이 바람직하다.

본 발명에서 유용한 조성물에 유용한 더욱 바람직한 유기성 햇볕차단 활성제는 2-에틸헥실-p-메톡시신나메이트, 부틸메톡시디벤조일-메탄, 2-히드록시-4-메톡시벤조-페논, 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산, 옥틸디메틸-p-아미노벤조산, 옥토크릴렌 및 이들의 혼합물이다.

또한 조성물에 특히 유용한 것은 미국 특허 No. 4,937,370 (사바텔리 (Sabatelli)에 의해, 1990년 6월 26일 특허 허여), 및 미국 특허 No. 4,999,186 (사바텔리 & 스피르낙(Spirnak)에 의해 1991년 3월 12일 특허 허여) 에 개시된 것과 같은 햇볕차단 활성제이다. 본원에서 개시된 햇볕차단제는, 단일 분자 안에, 상이한 자외선 방사 흡수 스펙트럼을 나타내는 두 개의 구별된 발색단 부분을 갖는다. 발색단 부분 중 하나는 UVB 조사 범위 내에서 주로 흡수하고, 다른 하나는 UVA 조사 부분에서 강하게 흡수한다.

상기 종류의 햇볕차단제의 바람직한 구성원은 2,4-디히드록시벤조페논의 4-N,N-(2-에틸헥실)메틸-아미노벤조산 에스테르; 4-히드록시디벤조일메탄의 N,N-디-(2-에틸헥실)-4-아미노벤조산 에스테르; 4-히드록시디벤조일메탄의 4-N,N-(2-에틸헥실)메탄-아미노벤조산 에스테르; 2-히드록시-4-(2-히드록시에톡시)벤조페논의 4-N,N-(2-에틸헥실)메탄-아미노벤조산 에스테르; 4-(2-히드록시에톡시)디벤조일메탄의 4-N,N-(2-에틸헥실)-메탄아미노벤조산 에스테르; 2-히드록시-4-(2-히드록시에톡시)벤조페논의 N,N-디-(2-에틸헥실)-4-아미노벤조산 에스테르; 및 4-(2-히드록시에톡시)디벤조일메탄의 N,N-디-(2-에틸헥실)-4-아미노벤조산 에스테르 및 이들의 혼합물이다.

특히 바람직한 햇볕차단 활성제는 4,4'-t-부틸메톡시디벤조일메탄, 2-에틸헥실-p-메톡시신나메이트, 페닐벤즈이미다졸 술폰산, 및 옥토크릴렌을 포함한다.

안전 유효량의 유기성 햇볕차단 활성제는 전형적으로 조성물의 중량으로 약 1 % 내지 약 20 %, 더욱 전형적으로는 약 2 % 내지 약 10 % 로 사용된다. 정확한 양은 선택되는 햇볕차단제 또는 햇볕차단제들 및 목적하는 Sun Protection Factor (SPF) 에 따라 다를 것이다.

입상 물질

본 발명의 조성물은, 일부 구현예에서, 입상 물질, 바람직하게는 금속성 산화물을 함유할 수 있다. 이들 입상 물질들은 코팅 또는 비코팅, 대전 또는 비대전될 수 있다. 대전된 입상 물질은 본원에서 참고자료로서 포함되어 있는 미국 특허 제 5,997,887 호 (Ha 등) 에 개시되어 있다. 본원에서 유용한 입상 물질에는 하기가 포함된다; 비스무트 옥시클로라이드, 산화철, 운모, 황산바륨으로 처리된 운모, 이산화 티탄(TiO₂), 산화아연, 산화지르코늄, 실리카, 나일론, 폴리에틸렌, 탈크, 스티렌, 폴리프로필렌, 에틸렌/아크릴산 공중합체, 세리사이트, 산화알루미늄, 실리콘 수지, 황산바륨, 탄산 칼슘, 셀룰로스 아세테이트, 폴리메틸 메타크릴레이트 및 그의 혼합물.

무기 입상 물질, 예를 들어, TiO₂, ZnO 또는 ZrO₂가 많은 공급원으로부터 시판된다. 적절한 입상 물질의 한 가지 예는 U.S. Cosmetics 로부터 입수가능한 물질 (TRONOX TiO₂시리즈, SAT-T CR837, 금홍석 TiO₂) 을 함유한다. 바람직하게는, 입상 물질은 조성물에서, 조성물의 중량으로 약 0.01 % 내지 약 2 %, 더욱 바람직하게는 약 0.05 % 내지 약 1.5 %, 더욱 더 바람직하게는 약 0.1 % 내지 약 1 % 수준으로 존재한다. 조성물에서 사용하는 안료, 착색제 또는 충전제와 관련하여서는 특별한 제한은 없다.

바람직한 유기 분말/충전제에는 예컨대 상표명 Tospearl 145A 하 Toshiba silicone 사에 의해 시판되는 것과 같은 메틸실세스퀴녹산 수지 마이크로스피어;상표명 Micropearl M 100 하 Seppic 사에 의해 시판되는 것과 같은 폴리메틸메타크릴레이트의 마이크로스피어; 가교결합 폴리디메틸실록산의 구형 입자, 특히, 예컨대 상표명 Trefil E 506C 또는 Trefil E 505C 하 Dow Corning Toray Silicone 사에 의해서 시판되는 제품, 폴리아미드 및 좀더 구체적으로는 나일론 12 의 구형입자, 특히 , 예컨대, 상표명 Orgasol 2002D Nat C05 하 Atochem 사에 의해 시판되는 제품, 상표명 Dynospheres 하 Dyno Particles 사에 의해서 시판되는 것과 같은 폴리스티렌 마이크로스피어, 상표명 FloBead EA209 하 Kobo 사에 의해 시판되는 에틸렌 아크릴레이트 공중합체 및 이의 혼합물로부터 선택된 중합체 입자가 포함되나, 이에만 국한되는 것은 아니다.

BASF 사의 나노착색제와 같은 안료 및/또는 염료 캡슐화제 및 BASF 사의 Sicopearls 와 같은 다층 간섭 안료가 본원에 또한 유용하다.

안료/분말은 표면 처리하여 추가의 색의 안정성 및 제형의 용이성을 제공하는 것이 바람직하다. 소수적으로 처리한 안료가 전달 운반체내에서 좀더 용이하게 분산되기 때문에 좀더 바람직하다. 또한, 안료는 실리콘상과 혼화성인 물질로 처리하는 것이 유용할 수 있다. 실리콘중수 에멀션에서 사용하기에 특히 유용한 소수성 안료 처리에는 본원에 전체 참조로 포함되어 있는 미국 특허 제 5,143,722 호에 개시되어 있는 것과 같은 폴리실록산 처리가 포함된다. 약 10 nm 내지 약 100,000 nm, 좀더 바람직하게는 약 50 nm 내지 약 5,000 nm, 가장 바람직하게는 약 100 nm 내지 약 1000 nm 의 일차 평균 입자 직경을 갖는 안료/분말이 또한 바람직하다. 또한 상이한 입자 직경을 가진 동일한 또는 상이한 안료/분말의 혼합물이 본원에서 유용하다(예를 들어, 약 100 nm 내지 약 400 nm 의 일차 입자 직경을 가진 Ti0₂와 약 10 nm 내지 약 50 nm 의 일차 입자 직경을 가진 Ti0₂의 통합).

컨디셔닝제

본 발명의 조성물은 습윤제, 보습제 또는 피부 컨디셔너로부터 선택되는 컨디셔닝제를 함유할 수 있다. 다양한 상기 물질이 사용될 수 있고, 각각은 조성물의 중량으로 약 0.01 % 내지 약 40 %, 더욱 바람직하게는 약 0.1 % 내지 약 30 %, 가장 바람직하게는 약 0.5 % 내지 약 10 % 의 수준으로 존재할 수 있다. 상기 물질은 구아니딘; 우레아; 글리콜산 및 글리콜레이트 염 (예를 들어, 암모늄 및 4 차 알킬 암모늄); 살리실산; 락트산 및 락테이트 염 (예를 들어, 암모늄 및 4 차 알킬 암모늄); 다양한 형태 중 임의의 형태의 알로에 베라 (예를 들어, 알로에 베라 겔); 폴리히드록시 알콜, 예를 들어 소르비톨, 만니톨, 자일리톨, 에리트리톨, 글리세롤, 헥산트리올, 부탄트리올, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜 등; 폴리에틸렌 글리콜; 당 (예를 들어, 멜리비오스) 및 전분; 당 및 전분 유도체 (예를 들어, 알콕실화 글루코스, 푸코스, 글루코사민); 히알루론산; 락트아미드 모노에탄올아민; 아세트아미드 모노에탄올아민; 판테놀; 알란토인; 및 그의 혼합물을 포함하지만, 여기에 제한되지 않는다. 또한 본원에서 유용한 것은 본원에 참조로 포함되어 있는 1990 년 12 월 11 일 허여된 미국 특허 제 4,976,953 호 (Orr 등) 에 기재되어 있는 프로폭실화 글리세롤이다.

또한 유용한 것은 당 및 관계 물질의 각종 C₁-C₃₀모노에스테르 및 폴리에스테르이다. 상기 에스테르들은 당 또는 폴리올 부분 및 하나 이상의 카르복실산 부분으로부터 유래된다. 상기 에스테르 물질은 추가로 미국 특허 No. 2,831,854, 미국 특허 No. 4,005,196(잔다섹(Jandacek)에 의해, 1977년 1월 25일 특허 허여); 미국 특허 No. 4,005,195(잔다섹에 의해, 1977년 1월 25일 특허 허여), 미국 특허 No. 5,306,516(레톤(Letton) 등에 의해, 1994년 4월 26일 특허 허여); 미국 특허 No. 5,306,515(레톤 등에 의해, 1994년 4월 26일 특허 허여); 미국 특허 No. 5,305,514(레톤 등에 의해, 1994년 4월 26일 특허 허여); 미국 특허 No. 4,797,300 (잔다섹 등에 의해, 1989년 1월 10일 특허 허여); 미국 특허 No. 3,963,699 (리찌(Rizzi) 등에 의해, 1976년 6월 15일 특허 허여); 미국 특허 No. 4,518,772(볼펜하인(Volpenhein)에 의해, 1985년 5월 21일 특허 허여); 및 미국 특허 No. 4,517,360 (볼펜하인에 의해, 1985년 5월 21일 특허 허여)에 기재되어 있다.

컨디셔닝제가 완화제인 경우 히드로카르본, 지방산, 지방 알콜 및 에스테르로부터 선택하는 것이 바람직하다. 이소노닐 이소노나노에이트가 가장 바람직한 완화제 컨디셔닝제의 탄화수소 형태이다. 사용될 수 있는 기타 탄화수소는 광물 오일, 폴리올레핀 예컨대 폴리데센, 및 파라핀 예컨대 이소헥사데칸(예를 들어, Permethyl 99 (등록상표) 및 Permethyl 101 (등록상표))을 포함한다.

바람직하게는, 컨디셔닝제는 우레아, 구아니딘, 수크로스 폴리에스테르, 판테놀, 덱스판테놀, 알란토인 및 그의 조합물로부터 선택된다.

기타 임의 구성성분

다양한 부가 구성성분을 본 발명의 조성물에 포함시킬 수 있다. 상기 부가 구성성분의 비제한 예는 착색제, 염료, 안료; 심미적 목적에 적합한 제제 예컨대 에센셜 오일, 방향제, 피부 감각제, 불투명화제, 방향족 화합물(예를 들어, 정향유, 멘톨, 캄퍼, 유칼립투스 오일, 및 유게놀); 보존제(예를 들어, 파라-히드록시벤조산의 알킬 에스테르, 히단토인 유도체 예컨대 1,3-비스(히드록시메틸)-5,5-디메틸히단토인, 프로피오네이트 염, 및 다양한 4차 암모늄 화합물 예컨대 벤즈알코늄 클로라이드, 퀘이터늄 15 [Dowicil 200], 벤제토늄 클로라이드, 및 메틸벤제티오늄 클로라이드를 포함한다. 특히 바람직한 보존제는 이나트륨 EDTA, 페녹시에탄올, 메틸 파라벤, 프로필 파라벤, 이미다졸리디닐 우레아(Germall 1157 로서 시판), 나트륨 데히드로아세테이트 및 벤질 알콜이다.

시험 방법

a)신장 응력 평가

제공된 용매의 신장 응력은 용매 점착성의 직접 표시자이다. 본원에서 사용하기 위한 점착성 용매는 바셀린 초과의 신장 응력 수준을 갖는다. 신장 응력을 측정하기 위해 종래 기술에 공지된 임의 방법을 사용하여 용매의 신장 강도를 측정한다. 신장 응력 수준의 예시적 측정 시험 방법은Journal Seifen, Ole, Fette. Wache(118 (1992) 1001, 자이들러 저, 본원에서 참조로서 포함됨)에 개시되어 있다. 상기 방법은 시험 물질의 접착량을 평가하기 위해 힘 변환기의 사용에 의해 신장 응력의 수준을 mN/cm 로 측정하는 것이 필요하다.

b)감각적 점착성 평가

감각적 지각 인식 등급화는 "Sensory Evaluation Techniques (3^rdedition by Meigaard, Civille, 및 Carr, CRC Press 1999) 에 개시된 스펙트럼 묘사 분석(Spectrum Descriptive Analysis) 방법에 근거하는 시험 방법으로 측정된다. 본원에서 사용되는 방법은 다음과 같다:

1) 10 명의 채점자 세트를 하기 정의된 프로토콜을 이용하여 평가 생성물에 관해 훈련시킨다. 채점자들을 점착성을 1 - 10 범위로 등급을 매기도록 지시한다. 시험 생성물의 점착성 대 미리설정된 점착성 등급을 갖는 3 개 표준 생성물의 세트를 비교함으로써 상기 등급을 측정한다. 표준 대조 생성물은 고 점착성 참조물로서 바셀린(점수 = 7.5), 중간 점착성 참조물로서 손에 대한 에이본 보습 치료(Avon Moisture Therapy)(점수 4.5) 및 저점성 참조물로서 에스티 라우더푸루션(Estee Lauder Fruition) 여분(점수 = 0.5) 이다.

2) 시험 동안, 시험받을 생성물 0.15 g을 분산시키고 10 명 채점자 각각의 얼굴의 한쪽 볼에 적용시킨다.

3) 생성물을 피부에 적용시킨 15 분 후, 손가락의 평면 부분을 이용하고 중간 압력을 이용하여 채점자의 손가락을 볼에 대해 누른다.

4) 그 다음 표준 대조 생성물 결과와 비교하여 손가락이 얼마나 용이하게 볼 피부로부터 이탈되는지를 평가함으로써 각각의 훈련된 채점자들은 점착성 등급을 사정한다.

5) 그 다음 감각적 지각 인식 등급을 특정 조성물에 대한 채점자 각각의 점수를 평균함으로써 계산한다.

본원에서 사용되는 점착성 용매와 용매 가용성 스킨 케어 활성제의 조합물은 4.5 초과의 감각적 지각 인식 등급을 갖고 국부적 스킨 케어 조성물은 4.5 미만의 감각적 지각 인식 등급을 갖는다. 바람직하게는, 국부적 스킨 케어 조성물은 3.0 미만, 더욱 바람직하게는 1.0 미만의 감각적 지각 인식 등급을 갖는다.

조성물 제조

본 발명의 방법에 유용한 조성물은 통상 국부적 조성물의 제조 기술에 공지된 바와 같은 종래 방법으로 제조된다. 상기 방법은 전형적으로, 가열, 냉각, 진공의 적용 등이 있거나 없이, 하나 이상의 단계에서 상대적으로 균일한 상태로 구성성분의 혼합을 포함한다.

본 발명의 국부적 조성물은 얼굴 피부 화장품, 눈 화장품, 입술 화장품, 두피 모발 스타일링 보조제, 보습제, 주름 진정 유액, 로션, 마스카라, 얼굴 피부 마스크, 스킨 로션, 스킨 크림, 스킨 겔, 눈 겔, 눈 크림, 입술 겔, 입술 크림, 화장품, 파운데이션, 또는 임의 기타 통상 공지된 스킨 제품 또는 트리트먼트로 제형화될 수 있다.

사용 방법

본 발명의 조성물은 양호한 심미성을 가지면서 피부 및/또는 모발의 상태를 조절하는데 유용하다. 피부 상태의 조절은 피부 상에 라인 및/또는 주름의 외관 감소, 눈아래의 아이백 및 다크 서클, 늘어진 피부, 상처/마크, 곰보, 모공, 스트레취 마크, 거칠음, 피부 표면 흠, 찡그린 선(frown line), 익스프레션 라인 (expression line), 주름, 흠, 광손상, 갈라진 틈 및/또는 요철 외관의 감소가 포함된다.

이러한 활성제와 함께 점성 용매 가용성 활성제를 이용한 피부의 케라틴 조직 상태의 조절 및 향상된 전달계에는 예방 및 치료적 조절이 포함될 수 있다. 예컨대, 이러한 조절 방법은 케라틴 조직의 비후 (즉, 피부의 표피 및/또는 진피 층 및 적용가능한 경우, 피부 및 모발 축의 각질층의 구축), 포유류 피부의 위축 예방 및/또는 지연, 포유류 피부의 스파이더 혈관 및/또는 적색 얼룩이 나타나는 것의 예방 및/또는 지연, 포유류의 눈 아래 다크 서클이 나타나는 것의 예방 및/또는 지연, 포유류 피부의 누르스름한 빛의 예방 및/또는 지연, 포유류 피부의 늘어짐의 예방 및/또는 지연, 포유류의 입술, 모발 및 네일의 부드러움 및/또는 매끄러움, 포유류 피부의 가려움의 예방 및/또는 완화, 피부 조직 (예. 주름 및 미세 라인) 의 조절 및 피부색 (예. 붉어짐, 주근깨) 향상에 관한 것이다.

바람직한 구현예에서, 조성물은 피부에 만성 적용된다. "만성 국부 적용" 은 대상자의 생애 동안 장기간에 걸쳐, 바람직하게는 약 1 주 이상의 기간 동안, 더욱 바람직하게는 약 1 개월 이상의 기간 동안, 더욱더 바람직하게는 약 3 개월 이상의 기간 동안, 더욱더 바람직하게는 약 6 개월 이상의 기간 동안, 더욱더 바람직하게는 약 1 년 이상의 기간 동안 조성물의 지속적인 국부 적용을 의미한다. 각종 최대 사용 기간 (예를 들어, 5, 10 또는 20 년) 후 이점이 수득가능하지만, 만성적 적용은 대상자의 생애를 통해 지속되는 것이 바람직하다. 통상, 적용은장기간에 걸쳐 약 1 일 1 회일 것이나, 적용율은 약 1 주 1 회로부터 약 1 일 3 회로 변화할 수 있다.

다양한 양의 본 발명의 조성물이 피부 외관 및/또는 촉감의 이점을 제공하기 위해 사용될 수 있다. 통상, 적용마다 적용되는 본 조성물의 양은 조성물 mg/피부 cm²로, 약 0.1 mg/cm²내지 약 10 mg/cm²이다. 특히 유용한 적용량은 약 1 mg/cm²내지 약 2 mg/cm²이다.

피부 외관, 촉감 및/또는 상태의 개선 및/또는 조절은 바람직하게는 일부 심미적, 예방적, 치료적 또는 기타 이점을 위해 피부 또는 기타 케라틴 구조에 남아있도록 고안된, 피부 로숀, 크림, 겔, 폼, 연고, 페이스트, 에멀션, 스프레이, 컨디셔너, 토닉, 코스메틱, 립스틱, 파운데이션, 네일 폴리쉬, 에프터쉐이브 등의 형태의 조성물 (즉, "리브-온(leave-on)" 조성물) 을 적용함으로써 바람직하게 실행된다. 피부에 조성물을 적용한 후, 약 15 분 이상, 더욱 바람직하게는 약 30 분 이상, 더욱더 바람직하게는 약 1 시간 이상, 더욱더 바람직하게는 수 시간 이상, 예컨대 약 12 시간 이하의 기간 동안 피부에 남아 있는 것이 바람직하다. 얼굴, 모발 및/또는 네일의 외부 중, 예컨대 얼굴, 입술, 눈 아래 영역, 눈꺼풀, 두피, 목, 몸통, 팔, 손, 다리, 발, 손톱, 발톱, 두피 모발, 속눈썹, 눈썹 등과 같은 어떠한 부분도 처리될 수 있다. 조성물은 손가락, 또는 도구 또는 장치 (예. 패드, 코튼 볼 (cotton ball), 어플리케이터 펜 (applicator pen), 스프레이 어플리케이터 등) 로 적용될 수 있다.

조성물의 최소한의 수준 이상으로 피부의 연속 노출을 확실히 하기 위한 또다른 접근법은 예컨대 얼굴에 적용된 패치의 사용에 의해 화합물을 적용하는 것이다. 이러한 접근법은 더욱 집중적인 처리를 필요로 하는 문제 피부 영역 (예. 페이셜 크로우즈 핏 (facial crows feet) 영역, 눈가주름, 눈 아래 영역 등) 에 특히 유용하다. 패치는 폐쇄형, 반폐쇄형 또는 비폐쇄형일 수 있고, 접착성 또는 비접착성일 수 있다. 그 조성물은 패치 내에 함유되거나, 패치의 적용 전에 피부에 적용될 수 있다. 패치는 미국 특허 제 5,821,250 호, 제 5,981,547 호 및 제 5,972,957 호 (Wu 등) 에 개시된 바와 같은 발열 반응용 화학 개시제와 같은 부가 활성제를 함유할 수도 있다. 패치는 바람직하게는 약 5 분 이상, 더욱 바람직하게는 약 15 분 이상, 더욱더 바람직하게는 약 30 분 이상, 더욱더 바람직하게는 약 1 시간 이상의 기간 동안, 가장 바람직하게는 야간 요법의 형태로서 야간에 피부에 남아있다.

하기 실시예는 본 발명의 범주 안에서 구현예를 더욱 설명하고 증명한다. 실시예는 그의 많은 변형이 본 발명의 취지 및 범주에서 벗어나지 않으면서 가능하므로, 단지 예시의 목적으로 제공되고 본 발명을 한정하는 것으로 이해되어서는 안된다.

실시예 1-7

실리콘중수 스킨 크림

실리콘중수 스킨 크림을 하기의 성분으로부터 통상적인 방법으로 제조한다.

	구성 성분	1	2	3	4
상 A:	물 U.S.P.	25.55	14.25	25.25	19.45
	이나트륨 EDTA	0.10	0.10	0.10	0.10
	메틸 파라벤	0.10	0.10	0.10	0.10
	프로필 파라벤	0.10	0.10	0.10	0.10
	나이아신아미드	7.50		7.5	5.0
	덱스판테놀	1.0	0.50	1.0	1.0
	마그네슘 아스코르빌포스페이트		10
	알란토인	0.02	0.2	0.2	0.2
	벤질 알콜	0.25	0.25	0.25	0.25
	글리세린	15		20	10
	부틸렌 글리콜		10
	테레프탈릴리덴 디캄포술폰산1
	팔미토일 Lys Thr ThrLys Ser2			0.0003

상 B:	Dow Corning 90403	15	30		18
	KSG-214	8.0		15	18
	시클로메티콘	25	17	30	18
	디메티콘 코폴리올(Dow Corning 5225C)		3
	비타민 E 아세테이트	0.5	0.5	0.5	0.5
	이산화티탄GLW75CAP-MP5	0.50	0.50
	방향제	0.2			0.2
	파르네솔				5
	(-)-알파 비사볼롤	1	0.5		1
	피탄트리올		5
	파르솔 17896
	이소프로필 팔미테이트
	살리실산
	PPG-15-스테아릴 에테르
	Tospearl 145		1
상 C	Finsolv TN				2.0
	레티놀 50 P				0.1
	레티닐 프로피오네이트

	구성 성분	5	6	7
상 A:	물 U.S.P.	35.55	56.05	32.25
	이나트륨 EDTA	0.10	0.10	0.10
	메틸 파라벤	0.10	0.10	0.10
	프로필 파라벤	0.10	0.10	0.10
	나이아신아미드	3.5	10	5.0
	덱스판테놀	0.5	1.0	0.50
	마그네슘 아스코르빌포스페이트
	알란토인	0.2	0.2	0.2
	벤질 알콜	0.25	0.25	0.25
	글리세린	7	10	15
	부틸렌 글리콜
	테레프탈릴리덴 디캄포술폰산1			5.0
	팔미토일 Lys Thr ThrLys Ser2

상 B:	Dow Corning 90403	10		10
	KSG-214	7	2	10
	시클로메티콘	20	10	20
	디메티콘 코폴리올(Dow Corning 5225C)
	비타민 E 아세테이트	0.5	0.5	0.5
	이산화티탄GLW75CAP-MP5
	방향제		0.2
	파르네솔
	(-)-알파 비사볼롤
	피탄트리올	3
	파르솔 17896	3.0
	이소프로필 팔미테이트	7.0
	살리실산		1.5
	PPG-15-스테아릴 에테르		8
	Tospearl 145			1
상 C	Finsolv TN	2.0
	레티놀 50 P
	레티닐 프로피오네이트	0.2

¹는 Mexoryl SX 로서 Chimex 사로부터 입수가능함.

²펩티드는 Sederma 사로부터 입수가능함.

³Dow Corning 사제의 시클로메티콘내 12% 디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체.

⁴Shin-Etsu 사로부터 입수가능함; 디메티콘중 25% 디메티콘/코폴리올 가교중합체.

⁵이산화티탄 GLW75CAP-MP 는 KOBO 사로부터 입수가능함.

⁶Parsol 1789 는 Roche 사로부터 입수가능함.

분리된 적당한 용기에 상 A 및 상 B 의 구성성분을 첨가하고 프로펠러 블레이드가 장착된 적절한 혼합기 (예를 들어, Tekmar 모델 RW20DZM) 를 사용하여 양쪽 상을 혼합시켰다. 양쪽 상이 균질화되는 경우, 상 A 를 상 B 에 서서히 첨가하면서 프로펠러 블레이드로 상 B 를 혼합시켰다. 혼합을 배취가 균일해질 때까지 유지시킨다. 적절한 분쇄기 (Tekmar T25) 를 사용하여 에멀션을 수분간 분쇄하여 균일성을 확인하였다. 생성물을 적당한 용기에 부었다.

실시예 8 - 15

수중유 스킨 로션

수중유 스킨 로션을 하기 성분들로부터 종래 방법으로 제조하였다.

	구성 성분	실시예8	실시예9	실시예10	실시예11
상 A:	물 U.S.P.	적당량 내지 100	적당량 내지 100	적당량 내지 100	적당량 내지 100
	이나트륨 EDTA	0.1	0.1	0.1	0.1
	알란토인	0.2	0.2	0.2	0.2
	글리세린	15		10	20
	부틸렌 글리콜		10
	메틸 파라벤	0.2	0.2	0.2	0.2
	나이아신아미드	7.5		5	10
	마그네슘 아스코르빌포스페이트		10
	2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산
	트리에탄올아민
상 B	폴리소르베이트 40	2	2	2	2
	글리세롤 모노스테아레이트	2	2	2	2
	세틸 알콜	1	1	1	1
	스테아릴 알콜	1	1	1	1
	파르네솔				5
	피탄트리올
	살리실산
	이산화티탄 SAT-TCR 501
	PPG-15 스테아릴 에테르
	비타민 E 아세테이트	0.5	0.5	0.5	0.5
	Permethyl 101A	5	5	3	3
	파르솔 1789
	옥토크릴렌
	옥틸 살리실레이트
상 C	Sepigel 3055	1	1	1	1
상 D	Dow Corning 90404	8		4	7
	KSG-213		7	4
	Dow Corning 245	2	3	4	2
상 E	레티닐 프로피오네이트
	Finsolv TN
	방향제	0.2	0.2

	구성 성분	실시예12	실시예13	실시예14	실시예15
상 A:	물 U.S.P.	적당량 내지 100	적당량 내지 100	적당량 내지 100	적당량 내지 100
	이나트륨 EDTA	0.1	0.1	0.1	0.1
	알란토인	0.2	0.2	0.2	0.2
	글리세린	15	10	10	15
	부틸렌 글리콜			5
	메틸 파라벤	0.2	0.2	0.2	0.2
	나이아신아미드	7.5	5		7.5
	마그네슘 아스코르빌포스페이트			5
	2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산				4
	트리에탄올아민				2
상 B	폴리소르베이트 40	3	3	2	3
	글리세롤 모노스테아레이트	2	2	2	2
	세틸 알콜	1	1	1	1
	스테아릴 알콜	1	1	1	1
	파르네솔
	피탄트리올	5
	살리실산			1.5
	이산화티탄 SAT-TCR 501			0.5
	PPG-15 스테아릴 에테르			8
	비타민 E 아세테이트
	Permethyl 101A				3
	파르솔 1789				2
	옥토크릴렌				1.5
	옥틸 살리실레이트				5
상 C	Sepigel 3055	1	1	1	1
상 D	Dow Corning 90404		7		8
	KSG-213	5		4
	Dow Corning 245	3		2	3
상 E	레티닐 프로피오네이트		0.2
	Finsolv TN		2
	방향제

¹는 US Cosmetics 사로부터 입수가능함.

²는 Roche 사로부터 입수가능함.

³Shin-Etsu 사로부터 입수가능함; 디메티콘중 25% 디메티콘/코폴리올 가교중합체.

⁴시클로메티콘중 12% 디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체.

⁵Sepigel 305는 Seppic 으로부터 구입할 수 있고 폴리아크릴아미드 및 C13-14 이소파라핀 및 라우레트-7 임.

실시예 16 - 18

무수 스킨 크림

무수 스킨 크림을 하기 성분으로부터 종래 방법으로 제조하였다.

구성 성분	실시예16	실시예17	실시예18
부틸렌 글리콜	5	5	5
글리세린	15	15	15
MOLSIV 흡수제 3A1	40	30	40
시클로메티콘	15	15	15
Dow Corning 90402	10		5
KSG-213		10	5
폴리에틸렌 글리콜	5	15	5
카올린4	10	10	10

¹MOLSIV 흡수제 3A 는 UOP 사로부터 입수가능한 제올라이트임.

²Shin-Etsu 사로부터 입수가능함; 디메티콘중 25% 디메티콘/코폴리올 가교중합체.

³시클로메티콘중 12% 디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체.

⁴카올린은 Whittaker Clark & Daniels 사로부터 입수가능한 수화 알루미늄 실리케이트임.

모든 성분들을 적당한 믹서(예를 들어, Tekmar 모델 RW20DZM)로 균일해질때까지 블랜드시켰다.

Claims (10)

1. 하기를 포함하는 향상된 심미성을 갖는 국부적 스킨 케어 조성물에 있어서, 점착성 용매와 스킨 케어 활성제의 혼합물이 4.5 초과의 감각적 지각 인식 등급을 갖고; 국부적 스킨 케어 조성물이 4.5 미만, 바람직하게는 1.0 미만의 감각적 지각 인식 등급을 갖는 것을 특징으로 하는 조성물:

   a) 점착성 용매에 가용성인, 조성물의 중량으로, 0.0001 % 내지 40 % 의 스킨 케어 활성제, 바람직하게는 나이아신아미드;

   b) 조성물의 중량으로, 하기를 포함하는 피부학적으로 허용가능한 전달계:

   i) 1 % 내지 60 % 의 점착성 용매, 바람직하게는 글리세린;

   ii) 0.1 % 내지 30 % 의 실리콘 탄성중합체;

   iii) 1 % 내지 80 % 의 탄성중합체용 담체.
2. 제 1 항에 있어서, 점착성 용매 대 스킨 케어 활성제의 비율이 3:2 내지 2:1 인 조성물.
3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 실리콘 탄성중합체가 디메티콘 코폴리올 가교중합체 및 디메티콘 혼합물, 디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 조성물.
4. 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서, 1 % 내지 95 % 의 물을 추가로 포함하는 조성물.
5. 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서, 박리제, 완화제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 컨디셔닝제를 추가로 포함하는 조성물.
6. 제 1 항 내지 제 5 항중 어느 한 항에 있어서, 무기성 안료, 유기성 안료, 레이크, 염료, 토너 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 착색제를 추가로 포함하는 조성물.
7. 글리세린 대 나이아신아미드의 비율이 3:2 이상인, 하기를 포함하는 향상된 피부 촉감을 갖는 국부적 조성물:

   a) 5 % 내지 20 % 의 나이아신아미드;

   b) 7.5 % 내지 45 % 의 글리세린;

   c) 2 % 내지 10 % 의 실리콘 탄성중합체;

   d) 5 % 내지 40 % 의 탄성중합체용 담체.
8. 제 1 항 내지 제 7 항중 어느 한 항에 있어서, 파르네솔, 살리실산, 펜타펩티드, 비타민 E 유도체, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 부가 스킨 케어 활성제를 0.1 % 내지 50 % 추가로 포함하는 조성물.
9. 피부 상태를 조절하기 위한 제 1 항 내지 제 8 항중 어느 한 항에 따른 의약 제조용 조성물의 용도.
10. 피부상에 미세 라인 및 주름의 외관을 감소하기 위한 제 1 항 내지 제 8 항중 어느 한 항에 따른 의약 제조용 조성물의 용도.