KR19990028691A - 하나 이상의 그라프트된 실리콘 폴리머 및 적어도하나의 폴리실록산/폴리옥시알킬렌 선형 블록 공중합체를 포함하는 화장용 조 성물 - Google Patents
하나 이상의 그라프트된 실리콘 폴리머 및 적어도하나의 폴리실록산/폴리옥시알킬렌 선형 블록 공중합체를 포함하는 화장용 조 성물 Download PDFInfo
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Abstract
본 발명은 화장용으로 또는 피부학적으로 허용가능한 매질에, 폴리실록산 부분, 그리고 무실리콘 유기 사슬로 이루어진 부분을 포함하는 적어도 하나의 그라프트된 실리콘 폴리머를 함유하고, 상기 두 부분 중 하나는 폴리머의 주쇄를 구성하고, 다른 하나는 상기 주쇄 상에 그라프트되고, 반복 단위로서 선형 폴리실록산/폴리옥시알킬렌 블록을 갖는 적어도 하나의 공중합체를 함유하는 것을 특징으로 하는 케라틴 물질 처리용 화장용 또는 피부학적 조성물에 관한 것이다.
Description
본 발명은 케라틴 물질, 특히 인간의 모발 처리용 화장용 또는 피부과학적 조성물에 관한 것인데, 이 조성물은 반복 단위로서 선형 폴리실록산/폴리옥시알킬렌 블록을 갖는 적어도 하나의 공중합체 그리고 적어도 하나의 그라프트된 실리콘 폴리머를 함유한다.
그라프트된 실리콘 폴리머는 선행기술, 예컨대 특허출원 EP-A-0,412,704, EP-A-0,412,707, EP-A-0,640,105, WO 95/00578, EP-A-0,582,152 및 WO 93/23009에 서술되어 있다.
이들 폴리머는 스타일 성질을 위한 모발 보호에 사용된다. 그러나, 이들 폴리머를 사용하는 경우, 고정력, 모발스타일의 유지, 그리고 모발의 감촉은 여전히 만족할만하다.
조성물의 고정력이라는 표현은 모발스타일의 초기 형태를 유지할 정도로 모발 점착을 제공하기 위한 조성물의 능력을 나타내는 것으로 이해된다.
그라프트된 폴리옥시알킬렌 사슬을 갖는 실리콘은 공지되어 있고, 또한 CTFA 명명법에 따른 디메티콘 코폴리올로서 공지되어 있다. 출원인은 이들 실리콘이 모발스타일을 유지하기 위한 조성물의 고정력을 낮게한다는 것을 발견했다.
출원인은 놀랍게도 반복 단위로서 선형 폴리실록산/폴리옥시알킬렌 블록을 갖는 적어도 하나의 공중합체와 적어도 하나의 그라프트된 실리콘 폴리머를 결합해서, 조성물의 고정력과 모발의 감촉이 단독으로 사용된 그라프트된 실리콘 폴리머로 얻은 것보다 상당히 우수하다는 것을 발견했다.
따라서, 본 발명에 따른 조성물은 화장용으로 또는 피부학적으로 허용가능한 매질에, 폴리실록산 부분, 그리고 무실리콘 유기 사슬로 이루어진 부분을 포함하는 적어도 하나의 그라프트된 실리콘 폴리머를 함유하는데, 상기 두 부분중 하나는 폴리머의 주쇄를 구성하고, 다른 하나는 상기 주쇄 상에 그라프트되고, 반복 단위로서 선형 폴리실록산/폴리옥시알킬렌 블록을 갖는 적어도 하나의 공중합체를 함유하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 그라프트된 실리콘 중합체는 폴리실록산을 함유하는 모노머로 그라프트된 무실리콘 유기 골격을 갖는 중합체, 무실리콘 유기 모노머로 그라프트된 폴리실록산 골격을 갖는 중합체 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것이 바람직하다.
하기 본문에서, 통상적으로 허용되는 것에 따라, 실리콘 또는 폴리실록산이라는 용어는 적당하게 기능화된 실란의 중합 및/또는 축중합으로 얻은, 가변 분자량의 선형 또는 고리형, 분지형 또는 가교결합 구조를 갖고, 실리콘 원자가 산소 원자에 의해 함께 결합된 주요 단위(실록산 결합 ≡Si-O-Si≡)의 반복으로 본질적으로 이루어진 임의의 유기실리콘 폴리머 또는 올리고머를 나타내는 것으로 이해되는데, 임의로 치환된 탄화수소 라디칼은 상기 실리콘 원자에 탄소 원자를 통해 직접 결합된다.
가장 통상적인 탄화수소 라디칼은 알킬 라디칼, 특히 C1-C10알킬 라디칼, 특히 메틸, 플루오로알킬 라디칼, 아릴 라디칼, 특히 페닐, 그리고 알케닐 라디칼 및 특히 비닐이고; 실록산 사슬에 직접 또는 탄화수소 라디칼을 통해 결합될 수 있는 다른 형태의 라디칼은 특히 수소, 할로겐, 특히 염소, 브롬 또는 플루오르, 티올, 알콕시 라디칼, 폴리옥시알킬렌(또는 폴리에테르) 라디칼, 특히 폴리옥시에틸렌 및/또는 폴리옥시프로필렌, 히드록실 또는 히드록시알킬 라디칼, 치환 또는 비치환 아민 기, 아미드 기, 아실록시 라디칼 또는 아실록시알킬 라디칼, 히드록시알킬아미노 또는 아미노알킬 라디칼, 4차 암모늄 기, 양쪽성 또는 베타인 기, 음이온성 기, 예컨대 카르복실레이트, 티오글리콜레이트, 술포숙시네이트, 티오황산염s, 인산염 및 황산염이고, 말할 필요도 없이 이러한 목록은 어쨌든 제한되는 것은 아니다(소위 "유기변성" 실리콘).
하기 본문에서, 통상적으로 허용되는 것에 따라, "폴리실록산 매크로머"라는 용어는 구조에 폴리실록산 형의 폴리머 사슬을 함유하는 어떤 모노머를 나타내는 것으로 이해된다.
본 발명에 따라, 폴리실록산을 함유하는 모노머로 그라프트된 무실리콘 유기 골격을 함유하는 폴리머는 유기 주쇄로 이루어지는데, 상기 사슬 상에 적어도 하나의 폴리실록산 매크로머가 상기 사슬 내부에 그리고 임의로 적어도 하나의 사슬의 말단에 그라프트된다.
그라프트된 실리콘 폴리머의 주쇄를 구성하는 무실리콘 유기 모노머는 라디칼 루트를 통해 중합가능성인 에틸렌 불포화를 포함하는 모노머, 축중합에 의해 중합성가능인 모노머, 예컨대 폴리아미드, 폴리에스테르 또는 폴리우레탄을 형성하는 것, 그리고 고리 개방을 일으키는 모노머, 예컨대 옥사졸린 또는 카프로락톤 형의 것으로부터 선택될 수 있다.
본 발명에 따라, 폴리실록산을 함유하는 모노머로 그라프트된 무실리콘 유기 골격을 함유하는 폴리머는 당업자에 공지된 수단, 특히 (ⅰ) 폴리실록산 사슬 상에서 정확하게 기능화된 개시 폴리실록산 매크로머 그리고 (ⅱ) 공유결합을 형성하는, 실리콘에서 유래한 작용기(들(과 반응할 수 있는 작용기로 정확히 기능화된 하나 이상의 무실리콘 유기 화합물 사이의 반응에 따라 얻을 수 있고, 그와 같은 반응의 전형적인 예는 주쇄 중 에틸렌 불포화를 함유하는 모노머의 이중 결합을 갖는 실리콘의 하나의 말단에서 유래한 비닐기 사이의 라디칼 반응이다.
본 발명에 따라, 폴리실록산을 함유하는 모노머로 그라프트된 무실리콘 유기 골격을 함유하는 포릴머는 US 특허 4,693,935, 4,728,571 및 4,972,037 그리고 특허 출원 EP-A-0,412,704, EP-A-0,412,707, EP-A-0,640,105 및 WO 95/00578에 서술되어 있는 것에서 선택되는 것이 더욱 바람직하다.
이들은 에틸렌 불포화를 함유하는 모노머 그리고 말단 비닐기를 갖는 실리콘 매크로머로 개시하는 라디칼 중합으로 얻은 공중합체, 또는 대안적으로 기능화된 기를 함유하는 폴리올레핀 그리고 상기 기능화된 기와 반응한 말단 기능을 갖는 폴리실록산 매크로머의 반응으로 얻은 공중합체이다.
본 발명을 수행하는데 적합한 그라프트된 실리콘 폴리머의 하나의 구체적인 족은 하기를 포함하는 실리콘 그라프트된 공중합체로 이루어진다:
a) 라디칼 루트를 통해 중합가능성인 에틸렌 불포화를 포함하는 낮은 친유성 유성 극성의, 0 내지 98중량%의 적어도 하나의 친유성 모노머(A);
b) (A)형 모노머(들)과 공중합될 수 있는, 에틸렌 불포화를 포함하는 0 내지 98중량%의 적어도 하나의 극성 친수성 모노머(B);
c) 하기 일반식의 0.01 내지 50중량%의 적어도 하나의 폴리실록산 매크로머(C):
X(Y)nSi(R)3-mZm(Ⅰ)
(여기서, X는 모노머(A) 및 (B)와 공중합할 수 있는 비닐기이고;
Y는 2가 결합기이고;
R은 수소, C1-C6알킬 또는 알콕시 또는 C6-C12아릴이고;
Z는 적어도 500의 수평균 분자량을 갖는 1가 폴리실록산 단위이고;
n은 0 또는 1이며, m은 1 내지 3이고; 백분율은 모노머(A), (B) 및 (C)의 전체 중량을 기준으로 계산된다).
이들 폴리머는 그의 제조 방법과 함께 US 특허 4,693,935, 4,728,571 및 4,972,037 그리고 특허 출원 EP-A-0,412,704, EP-A-0,412,707 및 EP-A-0,640,105에 서술되어 있다.
그들은 바람직하게는 수평균 분자량 10,000 내지 2,000,000 그리고 바람직하게는 유리 전이 온도 Tg 또는 결정 용융점 Tm -20℃ 이상을 갖는다.
친유성 모노머(A)의 예로서, C1-C18알코올의 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르; 스티렌; 폴리스티렌 매크로머; 비닐 아세테이트; 비닐 프로피오네이트; α-메틸스티렌; t-부틸스티렌; 부타디엔; 시클로헥사디엔; 에틸렌; 프로필렌; 비닐톨루엔; 1,1-디히드로퍼플루오로알카놀 또는 그의 동족체의 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르; ω-히드리도플루오로알카놀의 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르; 플루오로알킬술포아미도알코올의 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르; 플루오로알킬 알코올의 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르; 플루오로에테르 알코올의 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르; 또는 그의 혼합물을 언급할 수 있다. 바람직한 모노머(A)는 n-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, t-부틸 아크릴레이트, t-부틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 2-(N-메틸퍼플루오로옥탄술폰아미도)에틸 아크릴레이트 및 2-(N-부틸퍼플루오로옥탄술폰아미도)에틸 아크릴레이트, 그리고 그의 혼합물을 구성하는 군으로부터 선택된다.
극성 모노머(B)의 예로서, 아크릴산, 메타크릴산, N,N-디메틸아크릴아미드, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 4차 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, (메타)아크릴아미드, N-t-부틸아크릴아미드, 밀레산, 말레산 무수물 및 그의 세미에스테르, 히드록시알킬 (메타)아크릴레이트, 디알릴디메틸암모니아 클로라이드, 비닐피롤리돈, 비닐 에테르, 말레이미드, 비닐피리딘, 비닐이미다졸, 헤테로고리 비닐 극성 화합물, 스티렌 술포네이트, 알릴 알코올, 비닐알코올 및 비닐 카르로락탐, 또는 그의 혼합물을 언급할 수 있다.
바람직한 모노머(B)는 아크릴산, N,N-디메틸아크릴아미드, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 4차 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 및 비닐피롤리돈, 그리고 그의 혼합물을 구성하는 군에서 선택된다.
화학식(Ⅰ)의 바람직한 폴리실록산 매크로머(c)는 하기 화학식(Ⅱ)에 상응하는 것으로부터 선택된다:
(여기서;
R1은 수소 또는 -COOH(바람직하게는 수소)이고;
R2는 수소, 메틸 또는 -CH2COOH(바람직하게는 메틸)이고;
R3은 C1-C6알킬, 알콕시, 또는 알킬아미노, C6-C12아릴 또는 히드록실(바람직하게는 메틸)이고;
R4는 C1-C6알킬, 알콕시 또는 알킬아미노, C6-C12아릴 또는 히드록실(바람직하게는 메틸)이고;
q는 2 내지 6(바람직하게는 3)의 정수이고;
p는 0 또는 1이고;
r은 5 내지 700의 정수이고;
m은 1 내지 3(바람직하게는 1)의 정수이다).
하기식의 폴리실록산 매크로머가 특히 사용되는데, n은 5 내지 700의 정수이다:
본 발명의 하나의 구현예는 하기를 구성하는 모노머 혼합물로 개시하는 라디칼 중합에 의해 얻은 공중합체를 사용하는데 있다:
a) 60중량%의 t-부틸 아크릴레이트;
b) 20중량%의 아크릴산;
c) 20중량%의, 하기식의 실리콘 매크로머:
(n은 5 내지 700의 정수이고; 중량 백분율은 모노머의 전체 중량을 기준으로 계산된다).
본 발명의 다른 특별한 구현예는 하기로 이루어지는 모노머 혼합물로 개시하는 라디칼 중합으로 얻을 수 있는 공중합을 사용하는데 있다.
a) 80중량%의 t-부틸 아크릴레이트;
b) 20중량%의, 하기식의 실리콘 매크로머:
(n은 5 내지 700의 정수이고; 중량 백분율은 모노머의 전체 중량을 기준으로 계산된다).
본 발명을 수행하는데 적합한, 무실리콘 유기 골격을 함유하는 그라프트된 실리콘 폴리머의 다른 특별한 족은 말단 반응 작용기를 갖는 폴리실록산 매크로머의 반응성 압출로 얻을 수 있는 실리콘 그라프트된 공중합으로 이루어지는데, 폴리올레핀형 폴리머는 폴리올레핀의 주쇄에 실리콘을 그라프트시킬 수 있는 공유 결합을 형성하기 위해 폴리실록산 매크로머의 말단 작용기와 반응할 수 있는 반응성 기를 함유한다.
이들 폴리머는 그의 제조 공정과 함께 특허 출원 WO 95/00578에 나타나 있다.
반응성 폴리올레핀은 바람직하게는 폴리에틸렌 또는 에틸렌 유도 모노머, 예컨대 프로필렌, 스티렌, 알킬스티렌, 부틸렌, 부타디엔, (메타)아크릴레이트, 비닐 에스테르 또는 상당한 것의 폴리머에서 선택되는데, 폴리실록산 매크로머의 말단 작용기와 반응할 수 있는 반응성 작용기를 함유한다. 상기 올레핀은 더욱 특히 에틸렌 또는 에틸렌 유도체 그리고 카르복실 작용기를 함유하는 것, 예컨대 (메타)아크릴산; 산 무수물 작용기를 함유하는 것, 예컨대 말레산 무수물; 산 무수물 작용기를 함유하는 것, 예컨대 (메타)아크릴로일 클로라이드; 에스테르 기능을 함유하는 것, 예컨대 (메타)아크릴산 에스테르; 이소시아네이트 기능을 함유하는 것에서 선택되는 모노머의 공중합체에서 선택된다.
실리콘 매크로머는 바람직하게는 폴리실록산 사슬의 말단에서 또는 상기 사슬의 말단 근처에 작용기를 함유하는 폴리실록산에서 선택되고, 알코올, 티올, 에폭시기 그리고 1차 및 2차 아민으로 이루어진 군에서 선택되고, 더욱 특히 하기식에 상응하는 것으로부터 선택된다:
T-(CH2)s-Si-[(O-SiR5R6)t-R7]y(Ⅲ)
(여기서, T는 NH2, NHR', 에폭시, OH, 또는 SH 작용기로 이루어진 군에서 선택되고; R5, R6, R7및 R'은 독립적으로 C1-C6알킬, 페닐, 벤질, C6-C12알킬페닐 또는 수소이고; s는 2 내지 100이고; t는 0 내지 1000이고 y는 1 내지 3이다). 그들은 바람직하게는 수평균 분자량 5000 내지 300,000, 더욱 바람직하게는 8000 내지 200,000, 더욱 특히 9000 내지 40,000이다.
본 발명에 따라, 무실리콘 유기 모노머로 그라프트된 폴리실록산 골격을 함유하는 그라프트된 실리콘 폴리머(들)은 임의로 적어도 하나의 말단에, 실리콘을 함유하지 않는 적어도 하나의 유기기를 포함할 뿐만 아니라 상기 사슬 내부에, 그라프트된 실리콘(또는 폴리실록산(≡Si-O-)n) 주쇄를 포함한다.
본 발명에 따라, 무실리콘 유기 모노머로 그라프트된 폴리실록산 골격을 포함하는 폴리머는 현재의 상업적인 생성물이 될 수 있거나, 대안적으로 당업자에 공지된 어떤 수단, 특히 (ⅰ) 하나 이상의 실리콘 원자 상에서 적합하게 기능화된 개시 실리콘, 그리고 (ⅱ) 공유 결합을 형성하는, 상기 실리콘에서 유래한 작용기(들)과 반응할 수 있는 작용기로 정확하게 기능화된 무실리콘 유기 화합물 사이의 반응으로 얻을 수 있고, 그와 같은 전통적인 예는 ≡Si-H 기 그리고 비닐기 CH2=CH- 사이의 히드로실릴화 반응, 또는 대안적으로 상기 비닐기와 티오작용기 -SH 사이의 반응이다.
제조의 구체적인 방식 뿐만 아니라, 본 발명을 수행하는데 적합한 무실리콘 유기 모노머 함유하는 그라프트된 폴리실록산 골격을 갖는 폴리머의 예는 특허 출원 EP-A-0,582,152, WO 93/23009 및 WO 95/03776에 구체적으로 서술되어 있는데, 포함되어 있는 가르침은 참고로 서술되어 있지만 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 바람직한 구현예에 따라, 사용된, 무실리콘 유기 모노머로 그라프트된 폴리실록산 골격을 포함하는 실리콘 폴리머는 한편으로 에틸렌 불포화를 갖는 적어도 하나의 무실리콘 음이온 유기 모노머, 및/또는 에틸렌 불포화를 갖는 실리콘 소수성 유기 모노머, 그리고 다른 한편으로, 무실리콘 모노머의 에틸렌 불포화와 반응할 수 있는, 공유결합을 형성하는, 적어도 하나, 바람직하게는 몇 개의 작용기(특히, 티오작용기)를 갖는 실리콘 사이의 라디칼 공중합의 결과를 포함한다.
본 발명에 따라, 에틸렌 불포화를 포함하는 상기 음이온성 모노머는 바람직하게는 단독으로 또는 혼합물로서, 선형 또는 분지형, 불포화 카르복실산에서 선택되고, 임의로 부분적으로 또는 전체적으로 염의 형태로 중화된다. 이(이들) 카르복실산(들)은 더욱 구체적으로 아크릴산, 메타아크릴산, 말레산, 말레산 무수물, 이타콘산, 푸마르산 및 크로톤산이 될 수 있다. 적합한 염은 특히 알칼리금속 염, 알칼리토금속 염 및 암모늄 염이다.
최종 그라프트된 실리콘 폴리머에서, 적어도 하나의 음이온 모노머의 불포화 카르복실산 형태의 라디칼 (호모)중합의 결과를 포함하는 음이온성의 유기기는, 반응후, 염기(수산화 나트륨, 암모니아수 등)로 후중화되어 염의 형태로 만들 수 있다.
본 발명에 따라, 에틸렌 불포화를 포함하는 소수성 모노머는 바람직하게는 단독으로 또는 혼합물로서 알카놀의 아크릴산 에스테르, 및/또는 알카놀의 메타크릴산 에스테르에서 선택된다. 알카놀은 바람직하게는 C1-C18, 더욱 특히 C1-C12이다.
바람직한 모노머는 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 이소펜틸(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 트리데실(메타)아크릴레이트 및 스테아릴(메타)아크릴레이트, 또는 그의 혼합물을 구성하는 군에서 선택된다.
본 발명을 수행하는데 특히 적합한 무실리콘 유기 모노머로 그라프트된 폴리실록산 골격을 함유하는 실리콘 폴리머의 하나의 족은 구조에 하기식(Ⅳ)의 단위를 함유하는 실리콘 폴리머로 이루어진다:
(식중, 라디칼 G1은 동일하거나 상이하고, 수소 또는 C1-C10알킬 라디칼 또는 대안적으로 페닐 라디칼이고;
라디칼 G2는 동일하거나 상이할 수 있고, C1-C10알킬렌기이고;
G3는 에틸렌 불포화를 포함하는 적어도 하나의 음이온성 모노머의 (호모)중합의 결과인 폴리머 잔류물을 나타내고;
G4는 에틸렌 불포화를 포함하는 적어도 하나의 소수성 모노머의 (호모)중합의 결과인 폴리머 잔류물을 나타내고;
m 및 n은 0 또는 1이고; a는 0 내지 50의 정수이고; b는 10 내지 350의 정수이고, c는 0 내지 50의 정수이고, 파라미터 a 및 c 중의 하나가 0이 아니라는 것을 조건으로 한다).
바람직하게는, 식(Ⅳ)의 단위는 적어도 하나, 더욱 바람직하게는 전부의 하기 특성을 갖는다:
- 라디칼 G1은 알킬 라디칼, 바람직하게는 메틸 라디칼을 나타내고;
- n은 0이 아니고 라디칼 G2는 2가 C1-C3라디칼, 바람직하게는 프로필렌 라디칼을 나타내고;
- G3는 에틸렌 불포화를 포함하는 카르복실산 형, 바람직하게는 아크릴산 및/또는 메타크릴산의 적어도 하나의 모노머의 (호모)중합의 결과인 폴리머 라디칼을 나타내고;
- G4는 C1-C10알킬(메타)크릴레이트형, 바람직하게는 이소부틸 또는 메틸(메타)크릴레이트의 적어도 하나의 모노머의 (호모)중합의 결과인 폴리머 라디칼을 나타낸다.
식(Ⅳ)에 상응하는 실리콘 폴리머의 예는 특히 티오프로필렌 형 접속 사슬, 폴리(메타)아크릴산 형 및 폴리메틸(메타)크릴레이트 형의 혼합된 폴리머 단위를 통해 그라프트된 폴리디메틸실록산(PDMS)이다.
식(Ⅳ)에 상응하는 실리콘 폴리머의 다른 예는 특히 티오프로필렌 형 접속 사슬, 폴리이소부틸(메타)아크릴레이트형을 통해 그라프트된 폴리디메틸실록산(PDMS)이다.
바람직하게는, 본 발명의 무실리콘 유기 모노머로 그라프트된 폴리실록산 골격을 함유하는 실리콘 폴리머의 수평균 분자 질량은 10,000 내지 1,000,000, 더욱 바람직하게는 약 10,000 내지 100,000이다.
본 발명에 따른 그라프트된 실리콘 폴리머는 바람직하게는 조성물의 전체 중량을 기준으로 0.01 내지 20중량%의 양으로 사용된다.
더욱 바람직하게는, 이러한 양은 0.1 내지 15중량%, 더욱 구체적으로 0.5 내지 10중량%의 범위이다.
반복 단위로서 선형 폴리실록산/폴리옥시알킬렌 블록을 갖는 블록 공중합체는 본 발명의 본문에 사용되고, 바람직하게는 하기식을 갖는다.:
([Y(R2SIO)aR'2SiYO][(CnH2nO)B])2(Ⅴ)
(여기서;
- R 및 R'은 동일하거나 상이하고, 지방계 불포화를 포함하지 않는 1가 탄화수소 라디칼을 나타내고,
- n은 2 내지 4의 정수이고;
- a는 5 이상의 정수, 바람직하게는 5 내지 200, 더욱 바람직하게는 5 내지 100이고;
- b는 4 이상의 정수, 바람직하게는 4 내지 200, 더욱 특히 5 내지 100이고;
- c는 4 이상의 정수, 바람직하게는 4 내지 1000, 더욱 바람직하게는 5 내지 300이고;
- Y는 탄소-실리콘 결합을 통해 인접 실리콘 원자에 결합되고 산소 원자를 통해 폴리옥시알킬렌 블록에 결합되는 2가 유기기를 나타내고;
- 각 실록산 블록의 평균 분자량은 약 400 내지 약 10,000인데, 각 폴리옥시알킬렌 블록의 평균 분자량은 약 300 내지 약 10,000이고;
- 실록산 블록은 블록 공중합체 중량의 약 10% 내지 약 95중량%를 나타내고;
- 블록 공중합체의 평균 분자량은 적어도 3,000, 바람직하게는 5000 내지 1,000,000, 더욱 특히 10,000 내지 200,000이다).
R 및 R'은 바람직하게는 알킬 라디칼, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 옥틸, 데실 및 도데실 라디칼, 아릴 라디칼 예컨대, 페닐 및 나프틸, 아랄킬 라디칼 예컨대, 벤질 및 페닐에틸, 그리고 톨릴, 크실릴 그리고 시클로헥실 라디칼을 포함하는 군에서 선택된다.
Y는 바람직하게는 -R"-, -R"-CO-, -R"-NHCO-, -R"-NH-CO-NE-R"'-NHCO, -R"-OCONH-R"'-NHCO-이고, 여기서, R"는 2가 알킬렌기, 예컨대, 에틸렌, 프로필렌 또는 부틸렌이고, R"'는 2가 알킬렌기 또는 2가 아릴렌기, 예컨대 -C6H4-, -C6H4-C6H4-, -C6H4-CH2-C6H4-, -C6H4-C(CH3)2-C6H4-이다.
더욱더 바람직하게는, Y는 2가 알킬렌 라디칼, 더욱 특히 -CH2-CH2-CH2라디칼 또는 C4H8라디칼을 나타낸다.
본 발명의 본문에 사용된 블록 공중합체의 제조는 유럽 특허 출원 EP 0,492,657 A1에 서술되어 있는데, 본 명세서에 포함되어 있는 가르침은 참고로 서술되어 있다.
본 발명에 따른 바람직한 선형 폴리실록산/폴리옥시알킬렌 블록 공중합체는 하기식의 공중합체로부터 선택된다:
[C4H8O(CnH2nO)b(CmH2mO)d-C4H8-SiMe2O(SiMe2O)aSiMe2]c(Ⅵ)
(여기서, Me는 메틸을 나타내고, n 및 m은 2 내지 4의 정수이고, a는 4 이상, 바람직하게는 5 내지 200이고, b 및 d는 0 이상, 바람직하게는 4 내지 200의 정수이고, b+d는 4 이상, 바람직하게는 4 내지 200이고, c는 4 이상의 수, 바람직하게는 4 내지 1000이다).
이들 공중합체 중에서, 특히 하기식의 반복 단위를 갖는 것을 사용한다:
[-(SiMe2O)xSiMe2-C4H8O-(C2H4O)y-(C3H6O)Z-C4H8-](Ⅶ)
(여기서, x는 5 내지 15(한계 포함됨)의 수이고, y는 15 내지 30(한계 포함됨)의 수이고, z는 20 내지 40(한계 포함됨)의 수이다).
이들 폴리머 중에서, 실록산/폴리옥시알킬렌 중량비가 약 20이고, 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 중량비가 약 65/35인 것이 특히 사용된다.
또한, 반복 단위가 식(Ⅳ)이고 실록산/폴리옥시알킬렌 중량비가 약 75이고 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 중량비가 약 50/50인 폴리머, 실록산/폴리옥시알킬렌 중량비가 약 35이고 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 중량비가 약 100/0인 폴리머, 그리고 실록산/폴리옥시알킬렌 중량비가 약 30이고 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 중량비가 약 0/100인 폴리머를 선택할 수 있다.
본 발명의 구체적인 구현예에 따라, 블록 공중합체는 하기 공중합체로부터 선택된다:
[(CH3)2SiO]41(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)18-(C3H6O)33CH2CH(CH3)CH2]16.1
[(CH3)2SiO]31(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)20-(C3H6O)29CH2CH(CH3)CH2]13.3
[(CH3)2SiO]9(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)20-(C3H6O)29CH2CH(CH3)CH2]26.3
[(CH3)2SiO]16(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)18-(C3H6O)20CH2CH(CH3)CH2]21.5
[(CH3)2SiO]9(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)5-CH2CH(CH3)CH2]4.8.
선형 블록 공중합체는 바람직하게는 조성물의 전체 중량을 기준으로 0.01 내지 20중량%의 양으로 사용된다. 더욱 바람직하게는, 이러한 양은 0.1 내지 15중량%, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 10중량%이다.
본 발명의 바람직한 구현예에 따라, 조성물은 또한 폴리머, 바람직하게는 무실리콘 음이온성 또는 양쪽성 폴리머를 용해된 형태로 또는 분산된 형태로 함유한다.
화장용으로 또는 피부학적으로 허용가능한 매질은 바람직하게는 물, 또는 물 및 화장용으로 허용가능한 용매(단독으로 또는 혼합물로서 사용될 수 있음), 예컨대 모노알콜올, 폴리알코올, 글리콜 에테르 또는 지방산 에스테르의 혼합물로 이루어진다.
구체적으로 저급 알코올, 예컨대 에탄올 및 이소프로판올, 폴리알코올, 예컨대 디에틸렌 글리콜, 글리콜 에테르, 글리콜 알킬 에테르 또는 디에틸렌 글리콜 알킬 에테르를 언급할 수 있다.
본 발명에 따른 그라프트된 실리콘은 상기 화장용으로 허용가능한 매질에 용해될 수 있거나 입자의 수성 분산의 형태로 사용될 수 있다.
본 발명의 조성물은 또한 증점제, 지방산 에스테르, 글리세롤의 지방산 에스테르, 실리콘, 계면활성제, 방향제, 방부제, 햇빛차단제, 단백질, 비타민, 식물, 동물, 광물 또는 합성 오일로부터 선택되는 적어도 하나의 부가물, 또는 화장 분야에 전통적으로 사용되는 다른 부가물을 함유할 수 있다.
이들 부가물은 조성물의 전체 중량을 기준으로 0 내지 20중량%의 비로 본 발명에 따른 조성물에 존재한다. 각 부가물의 정확한 양은 본질에 의존하고 당업자에 의해 쉽게 결정된다.
언급할 필요없이, 당업자는 본 발명에 따른 조성물에 첨가된 임의의 화합물(들)의 선택에 주의할 것이고 본 발명에 따른 조성물과 본질적으로 관련된 유익한 성질은 첨가에 의해 역효과가 없거나 사실상 없다.
본 발명에 따른 조성물은 겔, 밀크, 크림, 비교적 점증된 로션 또는 무스형태일 수 있다.
본 발명의 조성물은 특히 케라틴 물질, 예컨대 모발의 세척, 캐어(care), 컨디션(condition), 스타일 유지 또는 형태를 만들기 위해 헹구어내는 제품 또는 남아 있는 제품으로서 사용된다.
이러한 조성물들은 특히 스티일링 제품, 예컨대 헤어세팅 로션, 블로우-드라이잉 로션, 고정 조성물(래커) 및 스타일링 조성물이다.
로션은 다양한 형태로 포장될 수 있는데, 특히 분무기, 펌프-배출 용기 또는 에어로졸 용기에 포장되어 분무 형태 또는 무스 형태로 조성물을 도포할 수 있다. 예컨대, 모발의 고정 또는 트리팅용 스프레이, 래커 또는 무스로 만드는 것이 바람직할 때, 이러한 포장 형태를 고려하게 된다.
조성물은 또한 샴푸, 헹구어내는 또는 모발에 남아 있는 조성물이 될 수 있고, 샴푸, 염색, 탈색, 웨이브-퍼머넌트 또는 스트레이트-퍼머넌트 하기 전 또는 후에 도포된다.
본 발명에 따른 조성물은 래커 또는 에어로졸 무스를 얻기 위하여 에어로졸 형태로 포장되는 경우, n-부탄, 프로판, 이소부탄, 펜탄, 클로로 및/또는 플루오로 탄화수소 및 이의 혼합물과 같은 휘발성 탄화수소류로부터 선택될 수 있는 하나 이상의 추진제를 포함한다. 압축할 수 있는, 이산화탄소, 니트로스옥시드, 디메티 에테르, 질소 또는 공기, 및 이의 혼합물도 또한 추진제로 사용될 수 있다.
본 발명의 또다른 주제는 모발과 같은 케라틴 물질을 처리하는 비치료적 방법으로, 상기 정의된 조성물을 모발에 도포하고 선택적으로 물로 헹구어내는 방법이다.
본 발명은 하기 실시예에 의해 예시되나, 여기에 한정되는 것은 아니다. 하기 본문 중, AM은 활성 물질을 의미한다.
[실시예 1]
하기 조성물의 펌프 디스펜서 병에 포장되어 있는 모발보호 스프레이를 제조한다:
- 휘발성 고리형 실리콘에 용해되어 있는 3-프로필티오 폴리이소부틸 메타크릴레이트기를 함유하는 폴리메틸/메틸실록산 구조의 식(Ⅳ)의 그라프트된 실리콘 폴리머
4g AM
- 하기식의 블록 공중합체:[(CH3)2SiO]x(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2O(C2H4O)y-(C3H6O)zCH2CH(CH3)CH2]n(x=0 내지 11, y=18 내지 25, z는 28 내지 35, 그리고 n은 에탄올 중 10%의 폴리머 용액의 점도가 약 50mPa.s가 되도록 하는 수이다)1g
- 에탄올충분히100g
[실시예 2]
에어로솔 헤어스타일링 스프레이
- 3-프로필티오 폴리메타크릴산 기 및 3-프로필티오 폴리메틸 메타크릴레이트 기를 함유하는 폴리메틸/메틸실록산 구조의 식(Ⅳ)의 그라프트된 실리콘 폴리머
5g
- 하기식의 블록 공중합체:[(CH3)2SiO]x(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2O(C2H4O)y-(C3H6O)zCH2CH(CH3)CH2]n(x=9 내지 11, y=18 내지 25, z는 28 내지 35, 그리고 n은 에탄올 중 10%의 폴리머 용액의 점도가 약 50mPa.s가 되도록 하는 수이다)
1.25g
- 특허 FR 2,267,160에 서술되어 있고 제조되어 있는 비닐 아세테이트/크로톤산/비닐 4-t-부틸벤조에이트 공중합체(65/10/25)2.5g
- 그라프트된 실리콘 폴리머 및 무실리콘 공중합체의 100% 중화용아미노메틸프로판올충분히
- 에탄올충분히100g
가압 계획:
- 상기 조성물:80g
- n-부탄, 이소부탄 및 프로판(23/55/22)의 3원 혼합물(상표명 "Aerogaz 3.2N", Elf Aquitatine사)5g
- 1,1-디플루오로에탄(Solkane 152 A, Solvay)15g
[실시예 3]
하기 조성물의 모발보호 무스를 제조한다:
- 3-프로필티오 폴리메타크릴산 기 및 3-프로필티오 폴리메틸 메타크릴레이트 기를 함유하는 폴리메틸/메틸실록산 구조의 식(Ⅳ)의 그라프트된 실리콘 폴리머
3.3g
- 아미노메틸프로판올, 상기 실리콘 폴리머의 100% 중화충분히
- 하기식의 블록 공중합체:[(CH3)2SiO]x(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2O(C2H4O)y-(C3H6O)zCH2CH(CH3)CH2]n(x=9 내지 11, y=18 내지 25, z는 28 내지 35, 그리고 n은 에탄올 중 10%의 폴리머 용액의 점도가 약 50mPa.s가 되도록 하는 수이다)
2.2g
- 에탄올9.7%
- 탈염수충분히100g
가압 계획:
- 상기 조성물:90g
- n-부탄, 이소부탄 및 프로판(23/55/22)의 3원 혼합물(상표명 "Aerogaz 3.2 N", Elf Aquitaine사)10g
[실시예 4]
하기 조성의 스타일링 겔을 제조한다:
- 하기로 이루어진 공중합체:8g
a) 60중량%의 t-부틸 아크릴레이트;
b) 20중량%의 아크릴산;
c) 20중량%의, 하기식의 실리콘 매크로머:
(n은 폴리머의 수평균 분자량이 약 9000-12,000일 정도로 선택되는 수이고, 중량 백분율은 모노머의 전체 중량을 기준으로 계산된다),
- 아미노메틸렌프로판올, 상기 실리콘 폴리머의 100% 중화충분히
- 하기식의 블록 공중합체:[(CH3)2SiO]x(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2O(C2H4O)y-(C3H6O)zCH2CH(CH3)CH2]n(x=9 내지 11, y=18 내지 25, z는 28 내지 35, 그리고 n은 에탄올 중 10%의 폴리머 용액의 점도가 약 50mPa.s가 되도록 하는 수이다)
2g
- 탈염수40g
- 에탄올충분히100g
[실시예 5]
하기 조성의 샴푸를 제조한다:
- 3-프로필티오 폴리메타크릴산 기 및 3-프로필티오 폴리메틸 메타크릴레이트 기를 함유하는 폴리메틸/메틸실록산 구조의 식(Ⅳ)의 그라프트된 실리콘 폴리머
2g
- 28% AM을 함유하는 수용액으로서 2.2몰의 에틸렌 옥시드로 옥시에틸화된 소듐 라우릴(C12/C1470/30) 에테르 술페이트(상표명 Epmicol ESB 3/FL, Albright 및 Wilson사)12g AM
- 28% AM에서 수용액 중 코코일벤타인2g AM
- 하기식의 블록 공중합체:[(CH3)2SiO]x(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2O(C2H4O)y-(C3H6O)zCH2CH(CH3)CH2]n(x=9 내지 11, y=18 내지 25, z는 28 내지 35, 그리고 n은 에탄올 중 10%의 폴리머 용액의 점도가 약 50mPa.s가 되도록 하는 수이다)
0.5g
- 방향제, 금속이온 봉쇄제, 방부제
- 물충분히100g
pH는 염산을 첨가해서 5.8로 조절된다.
[실시예 6]
하기 조성의 헹구어내는 컨디셔너를 제조한다:
- 세틸스테아릴 알코올, 및 33몰의 에틸렌 옥시드로 옥시에틸렌화된 세틸스테아릴 알코올의 혼합물(80/20 중량으로)2g
- 휘발성 고리화 실리콘에 용해되어 있는, 3-프로필티오 폴리이소부틸 메타크릴레이트 기를 함유하는 폴리메틸/메틸실록산 구조의 식(Ⅳ)의 그라프트된 실리콘 폴리머
2g
- 물/이소프로판올 혼합물(15/85) 중 88% AM을 함유하는 베헤닐트리메틸암모늄 클로라이드(상표명 Catinal DC 80, Toho)2g AM
- 하기식의 블록 공중합체:[(CH3)2SiO]x(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2O(C2H4O)y-(C3H6O)zCH2CH(CH3)CH2]n(x=9 내지 11, y=18 내지 25, z는 28 내지 35, 그리고 n은 에탄올 중 10%의 폴리머 용액의 점도가 약 50mPa.s가 되도록 하는 수이다)
0.5g
- 방향제, 방부제
- 물충분히100g
pH는 염산을 첨가해서 5로 조절된다.
[비교예]
고정력
하기의 세 개의 제형 A, B 및 C로 얻은 고정력을 조사해서 비교한다:
조성물 A(선행 기술):
- 3-프로필티오 폴리메타크릴산 기 및 3-프로필티오 폴리메틸 메타크릴레이트 기(10% 수용액)을 함유하는 폴리메틸/메틸실록산 구조의 식(Ⅳ)의 그라프트된 실리콘 폴리머 P15g AM
- 트리프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르(가소제)0.5g
- 아미노메틸프로판올, 그라프트된 실리콘 폴리머의 100% 중화충분히
- 98.5% 에탄올충분히100g
조성물 B(본 발명):
- 3-프로필티오 폴리메타크릴산 기 및 3-프로필티오 폴리메틸 메타크릴레이트 기(10% 수용액)을 함유하는 폴리메틸/메틸실록산 구조의 식(Ⅳ)의 그라프트된 실리콘 폴리머 P15g AM
- 하기식의 블록 공중합체(P2):[(CH3)2SiO]x(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2O(C2H4O)y-(C3H6O)zCH2CH(CH3)CH2]n(x=9 내지 11, y=18 내지 25, z는 28 내지 35, 그리고 n은 에탄올 중 10%의 폴리머 용액의 점도가 약 50mPa.s가 되도록 하는 수이다)
1g
- 트리프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르(가소제)0.5g
- 아미노메틸프로판올, 그라프트된 실리콘 폴리머의 100% 중화충분히
- 98.5% 에탄올충분히100g
조성물 C(선행 기술):
- 3-프로필티오 폴리메타크릴산 기 및 3-프로필티오 폴리메틸 메타크릴레이트 기(10% 수용액)을 함유하는 폴리메틸/메틸실록산 구조의 식(Ⅳ)의 그라프트된 실리콘 폴리머 P15g AM
- 아미노메틸프로판올, 그라프트된 실리콘 폴리머의 100% 중화충분히
- 트리프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르(가소제)0.5g
- 디메티콘 코폴리올(상표명 Mirasil DMSO, Rhone-Poulenc사)1g
- 98.5% 에탄올충분히100g
절차
모발 라커로 모발 사이에 형성된 결합의 강도를 측정하는 시험은 R. Randall Wickett, John A. Sramek 및 Cynthia M. Trobaugh(J. Soc. Cosmet. Chem. 43, 169-178, May/June 1992)의 논문에 서술되어 있는 방법의 원리에 따라 수행된다.
모발의 한 가닥을 시험된 제형을 취한다. 원통형 지지체를 사용해서 모발 가닥을 약 2cm의 직경의 단순한 고리로 만든다.
이렇게 고리화된 모발은 제형에 젖고 조절된 대기(20℃ 및 50% 습도)하에서 건조하게 위해 방치한다.
제형 A, B 및 C로 고정된 고리를 자른다. 고정점에 의해 함께 연결된 2개의 반원 모발 가닥을 얻는다.
고정점의 한쪽 측면 상에 위치한 말단은 모발의 반원 가닥 상에 작용한 장력(N)을 측정한 Instron(상표명) 형 기계의 각각 두 개의 턱에 고정된다.
두 개의 반원 모발 가닥을 연결하는 고정점을 파괴하는데 필요하고 제형 A, B 및 C에 의해 형성된 평균력(10회 시험의 평균) FA, FB및 FC(조성물 A, B 또는 C에 특정됨)를 측정한다.
단독으로 사용된 폴리머 P1(조성물 A)에 관한 또는 P1및 폴리옥시알킬렌화된 실리콘(조성물 C)의 결합에 관한 공중합체 P2그리고 그라프트된 실리콘 폴리머 P1의 결합에 의한 향상은 하기식에 따라, 백분율로 표현되는, 측정된 파괴력 중 상대 변화를 계산해서 결정된다:
{FB-(FA/FA)}×100 또는 {FB-(FC/FC)}×100
결과는 하기의 표에 나타나 있다:
본 발명에 따른 조성물의 고정력은 선행 기술의 조성물에 비해 현저하게 우수하다.
Claims (49)
- 화장용으로 또는 피부학적으로 허용가능한 매질에, 폴리실록산 부분, 그리고 무실리콘 유기 사슬로 이루어진 부분을 포함하는 적어도 하나의 그라프트된 실리콘 폴리머를 함유하고, 상기 두 부분 중 하나는 폴리머의 주쇄를 구성하고, 다른 하나는 상기 주쇄 상에 그라프트되고, 반복 단위로서 선형 폴리실록산/폴리옥시알킬렌 블록을 갖는 적어도 하나의 공중합체를 함유하는 것을 특징으로 하는 케라틴 물질 처리용 화장용 또는 피부학적 조성물.
- 제1항에 있어서, 그라프트된 실리콘 중합체는 폴리실록산을 함유하는 모노머로 그라프트된 무실리콘 유기 골격을 갖는 중합체, 무실리콘 유기 모노머로 그라프트된 폴리실록산 골격을 갖는 중합체 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 실리콘을 함유하지 않는 유기 모노머로부터 형성된 유기 주쇄로 이루어진, 무실콘 유기 골격을 함유하는 적어도 하나의 그라프트된 실리콘 폴리머를 포함하는 조성물로서, 상기 폴리머 상에 상기 사슬 내부에 그리고 임의로 적어도 하나의 말단에 적어도 하나의 폴리실록산 매크로머가 그라프트되는 조성물.
- 제3항에 있어서, 그라프트된 실리콘 폴리머의 주쇄를 구성하는 무실리콘 유기 모노머는 라디칼 루트를 통해 중합가능성인 에틸렌 불포화를 포함하는 모노머, 축중합에 의해 중합성가능인 모노머, 그리고 고리 개방을 일으키는 모노머로 이루어지는 군에서 선택되는 조성물.
- 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 하기를 포함하는 적어도 하나의 실리콘 그라프트된 공중합체를 포함하는 조성물:a) 라디칼 루트를 통해 중합가능성인, 늦은 극성의 에틸렌 불포화를 포함하는 낮은 친유성 극성의, 0 내지 98중량%의 적어도 하나의 친유성 모노머(A);b) (A)형 모노머(들)과 공중합될 수 있는, 에틸렌 불포화를 포함하는 0 내지 98중량%의, 적어도 하나의 극성 친수성 모노머(B);c) 하기 일반식의 0.01 내지 50중량%의 적어도 하나의 폴리실록산 매크로머(C):X(Y)nSi(R)3-mZm(Ⅰ)(여기서, X는 모노머(A) 및 (B)와 공중합할 수 있는 비닐기이고;Y는 2가 결합기이고;R은 수소, C1-C6알킬 또는 알콕시 또는 C6-C12아릴이고;Z는 적어도 500의 수평균 분자량을 갖는 1가 폴리실록산 단위이고;n은 0 또는 1이며, m은 1 내지 3이고; 백분율은 모노머(A), (B) 및 (C)의 전체 중량을 기준으로 계산된다).
- 제5항에 있어서, 친유성 모노머(A)가 C1-C18알코올의 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르; 스티렌; 폴리스티렌 매크로머; 비닐 아세테이트; 비닐 프로피오네이트; α-메틸스티렌; t-부틸스티렌; 부타디엔; 시클로헥사디엔; 에틸렌; 프로필렌; 비닐톨루엔; 1,1-디히드로퍼플루오로알카놀 또는 그의 동족체의 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르; ω-히드리도플루오로알카놀의 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르; 플루오로알킬술포아미도알코올의 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르; 플루오로알킬 알코올의 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르; 플루오로에테르 알코올의 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르; 또는 그의 혼합물을 구성하는 군에서 선택되는 조성물.
- 제6항에 있어서, 친유성 모노머(A)가 n-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, t-부틸 아크릴레이트, t-부틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 2-(N-메틸퍼플루오로옥탄술폰아미도)에틸 아크릴레이트 및 2-(N-부틸퍼플루오로옥탄술폰아미도)에틸 아크릴레이트, 그리고 그의 혼합물을 구성하는 군으로부터 선택되는 조성물.
- 제5항 내지 제7항 중의 어느 한 항에 있어서, 극성 모노머(B)가 아크릴산, 메타크릴산, N,N-디메틸아크릴아미드, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 4차 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, (메타)아크릴아미드, N-t-부틸아크릴아미드, 밀레산, 말레산 무수물 및 그의 세미에스테르, 히드록시알킬 (메타)아크릴레이트, 디알릴디메틸암모니아 클로라이드, 비닐피롤리돈, 비닐 에테르, 말레이미드, 비닐피리딘, 비닐이미다졸, 헤테로고리 비닐 극성 화합물, 스티렌 술포네이트, 알릴 알코올, 비닐알코올 및 비닐 카르로락탐, 또는 그의 혼합물을 구성하는 군에서 선택되는 조성물.
- 제8항에 있어서, 극성 모노머(B)가 아크릴산, N,N-디메틸아크릴아미드, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 4차 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 및 비닐피롤리돈, 그리고 그의 혼합물을 구성하는 군에서 선택되는 조성물.
- 제5항 내지 제9항 중의 어느 한 항에 있어서, 폴리실록산 매크로머(C)가 하기 화학식(Ⅱ)에 상응하는 조성물:(여기서,R1은 수소 또는 -COOH이고;R2는 수소, 메틸 또는 -CH2COOH이고;R3은 C1-C6알킬, 알콕시, 또는 알킬아미노, C6-C12아릴 또는 히드록실이고;R4는 C1-C6알킬, 알콕시 또는 알킬아미노, C6-C12아릴 또는 히드록실이고;q는 2 내지 6의 정수이고;p는 0 또는 1이고;r은 5 내지 700의 정수이고;m은 1 내지 3의 정수이다).
- 제5항 내지 제10항 중의 어느 한 항에 있어서, 폴리실록산 매크로머(C)가 하기식에 상응하는 조성물:(n은 5 내지 700의 정수이다).
- 제1항 내지 제11항 중의 어느 한 항에 있어서, 하기를 구성하는 모노머 혼합물로 개시하는 라디칼 중합에 의해 얻은 적어도 하나의 공중합체를 포함하는 조성물:a) 60중량%의 t-부틸 아크릴레이트;b) 20중량%의 아크릴산;c) 20중량%의, 하기식의 실리콘 매크로머:(n은 5 내지 700의 정수이고; 중량 백분율은 모노머의 전체 중량을 기준으로 계산된다).
- 제1항 내지 제11항 중의 어느 한 항에 있어서, 하기로 이루어지는 모노머 혼합물로 개시하는 라디칼 중합으로 얻을 수 있는 적어도 하나의 공중합체를 포함하는 조성물:a) 80중량%의 t-부틸 아크릴레이트;b) 20중량%의, 하기식의 실리콘 매크로머:(n은 5 내지 700의 정수이고; 중량 백분율은 모노머의 전체 중량을 기준으로 계산된다).
- 제5항 내지 제13항 중의 어느 한 항에 있어서, 폴리실록산을 함유하는 모노머로 그라프트된 무실리콘 유기 골격을 함유하는 폴리머가 수평균 분자량 10,000 내지 2,000,000 그리고 유리 전이 온도 Tg 또는 결정 용융점 Tm -20℃ 이상을 갖는 조성물.
- 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 폴리실록산을 함유하는 모노머로 그라프트된 무실리콘 유기 골격을 함유하는 적어도 하나의 폴리머를 함유하는 조성물로서, 상기 폴리머는 말단 반응성 작용기를 갖는 폴리실록산 매크로머의 반응 압출로 얻을 수 있고, 폴리올레핀 형 폴리머가 폴리올레핀의 주쇄에 실리콘을 그라프트할 수 있는 공유 결합을 형성하기 위해 폴리실록산 매크로머의 반응성 말단 작용기와 반응할 수 있는 반응성기를 함유하는 조성물.
- 제15항에 있어서, 반응성 폴리올레핀이 폴리실록산 매크로머의 말단 작용기와 반응할 수 있는 반응성 작용기를 포함하는 에틸렌 유도 모노머의 폴리머 또는 폴리에틸렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 조성물.
- 제15항 또는 제16항에 있어서, 반응성 폴리올레핀이 카르복실 작용기를 함유하는 것; 산 무수물 작용기를 함유하는 것; 산 클로라이드 작용기를 함유하는 것; 에스테르 작용기를 함유하는 것; 이소시아네이트 작용기를 함유하는 것에서 선택된 모노머 그리고 에틸렌 또는 에틸렌 유도체의 공중합체로 이루어진 군에서 선택되는 조성물.
- 제15항 내지 제17항 중의 어느 한 항에 있어서, 폴리실록산 매크로머가 알코올, 티올, 에폭시 기 그리고 1차 및 2차 아민으로 이루어진 군에서 선택되는 작용기를, 폴리실록산 사슬의 말단에서 또는 상기 사슬의 말단 근처에서, 포함하는 폴리실록산인 조성물.
- 제15항 내지 제18항 중의 어느 한 항에 있어서, 실리콘 매크로머가 하기식(Ⅲ)에 상응하는 폴리실록산인 조성물:T-(CH2)s-Si-[(O-SiR5R6)t-R7]y(Ⅲ)(여기서, T는 NH2, NHR', 에폭시, OH, 또는 SH 작용기로 이루어진 군에서 선택되고; R5, R6, R7및 R'은 독립적으로 C1-C6알킬, 페닐, 벤질, C6-C12알킬페닐 또는 수소이고; s는 2 내지 100이고; t는 0 내지 1000이고 y는 1 내지 3이다).
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 폴리실록산 주쇄를 포함하는 무실리콘 유기 모노머로 그라프트된 폴리실록산 골격을 함유하는 적어도 하나의 그라프트된 실리콘 폴리머를 함유하는 조성물로서, 상기 주쇄 상에 실리콘을 함유하지 않는 적어도 하나의 유기기가 상기 사슬 내부 뿐만 아니라 적어도 하나의 말단에 그라프트되는 조성물.
- 제20항에 있어서, 무실리콘 유기 모노머로 그라프트된 폴리실록산 골격을 포함하는 폴리머는 한편으로 에틸렌 불포화를 갖는 적어도 하나의 무실리콘 음이온 유기 모노머, 및/또는 에틸렌 불포화를 갖는 실리콘 소수성 유기 모노머, 그리고 다른 한편으로, 상기 무실리콘 모노머의 에틸렌 불포화와 반응할 수 있는, 적어도 하나의 작용기를 상기 사슬에 갖는 폴리실록산 사이의 라디칼 공중합으로 얻을 수 있는 조성물.
- 제21항에 있어서, 에틸렌 불포화를 포함하는 음이온성 유기 모노머가 단독으로, 또는 모노머 혼합물의 형태로 선형, 또는 분지형, 불포화 카르복실산에서 선택되는 조성물.
- 제22항에 있어서, 에틸렌 불포화를 포함하는 음이온성 모노머가 단독으로 또는 모노머 혼합물의 형태로 아크릴산, 메타아크릴산, 말레산, 말레산 무수물, 이타콘산, 푸마르산 및 크로톤산 또는 알칼리금속, 알칼리토금속 또는 그의 암모늄 염 또는 그의 혼합물로부터 선택되는 조성물.
- 제22항에 있어서, 에틸렌 불포화를 포함하는 소수성 모노머는 단독으로 또는 모노머 혼합물로서 알카놀의 아크릴산 에스테르, 및/또는 알카놀의 메타크릴산 에스테르에서 선택되고 알카놀이 바람직하게는 C1-C18인 조성물.
- 제24항에 있어서, 에틸렌 불포화를 포함하는 소수성 유기 모노머가 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 이소펜틸(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 트리데실(메타)아크릴레이트 및 스테아릴(메타)아크릴레이트를 구성하는 군에서 선택되는 조성물.
- 제20항 내지 제25항 중의 어느 한 항에 있어서, 그라프트된 실리콘 폴리머가 염의 형태로 부분적으로 또는 전체적으로 중화된, 불포화 카르복실산 형의 적어도 하나의 음이온성 모노머의 라디칼 (호모)중합으로 얻은 음이온성의 적어도 하나의 유기기를 실리콘 주쇄 상에 포함하는 조성물.
- 제20항 내지 제26항 중의 어느 한 항에 있어서, 그라프트된 실리콘 폴리머가 하기식(Ⅳ)의 단위를 그들 구조에 포함하는 실리콘 폴리머로부터 선택되는 조성물:(식중, 라디칼 G1은 동일하거나 상이하고, 수소 또는 C1-C10알킬 라디칼 또는 대안적으로 페닐 라디칼이고; 라디칼 G2는 동일하거나 상이할 수 있고, C1-C10알킬렌기이고; G3는 에틸렌 불포화를 포함하는 적어도 하나의 음이온성 모노머의 (호모)중합의 결과인 폴리머 잔류물을 나타내고; G4는 에틸렌 불포화를 포함하는 적어도 하나의 소수성 모노머의 (호모)중합의 결과인 폴리머 잔류물을 나타내고; m 및 n은 0 또는 1이고; a는 0 내지 50의 정수이고; b는 10 내지 350의 정수이고, c는 0 내지 50의 정수이고, 파라미터 a 및 c 중의 하나가 0이 아니라는 것을 조건으로 한다).
- 제27항에 있어서, 식(Ⅳ)의 단위가 적어도 하나의 하기 특징을 갖는 조성물:- 라디칼 G1은 C1-C10알킬 라디칼이고;- n은 0이 아니고, 라디칼 G2는 2가 C1-C3라디칼이고;- G3는 에틸렌 불포화를 포함하는 적어도 하나의 음이온성 모노머의 카르복실산 형의 (호모)중합의 결과인 폴리머 라디칼이고;- G4는 C1-C10알킬(메타)크릴레이트 형의 적어도 하나의 모노머의 (호모)중합의 결과인 중합성 라디칼을 나타낸다).
- 제27항에 또는 제28항에 있어서, 식(Ⅳ)의 단위가 동시에 하기 특성을 갖는 조성물:- 라디칼 G1은 알킬 라디칼을 나타내고;- n은 0이 아니고 라디칼 G2는 프로필렌 라디칼을 나타내고;- G3는 적어도 하나의 아크릴산 및/또는 메타크릴산의 (호모)중합의 결과인 폴리머 라디칼을 나타내고;- G4는 적어도 하나의 이소부틸 또는 메틸(메타)크릴레이트의 (호모)중합의 결과인 폴리머 라디칼을 나타낸다.
- 제20항 내지 제29항 중의 어느 한 항에 있어서, 무실리콘 유기 모노머로 그라프트된 폴리실록산 골격을 함유하는 폴리머의 수평균 분자 질량이 약 10,000 내지 1,000,000, 더욱 바람직하게는 약 10,000 내지 100,000인 조성물.
- 제1항 내지 제30항 중의 어느 한 항에 있어서, 그라프트된 실리콘 폴리머가 조성물의 전체 중량을 기준으로 0.01 내지 20중량%, 바람직하게는 0.1 내지 15중량%, 더욱 특히 0.5 내지 10중량%의 양으로 사용되는 조성물.
- 제1항 내지 제31항 중의 어느 한 항에 있어서, 선형 블록 공중합체가 하기식에 상응하는 조성물:([Y(R2SIO)aR'2SiYO][(CnH2nO)B])2(Ⅴ)(여기서,- R 및 R'은 동일하거나 상이하고, 지방계 불포화를 포함하지 않는 1가 탄화수소 라디칼을 나타내고,- n은 2 내지 4의 정수이고;- a는 5 이상의 정수이고,- b는 4 이상의 정수이고,- c는 4 이상의 정수이고,- Y는 탄소-실리콘 결합을 통해 인접 실리콘 원자에 결합되고 산소 원자를 통해 폴리옥시알킬렌 블록에 결합되는 2가 유기기를 나타내고,- 각 실록산 블록의 평균 분자량은 약 400 내지 약 10,000인데, 각 폴리옥시알킬렌 블록의 평균 분자량은 약 300 내지 약 10,000이고,- 실록산 블록은 블록 공중합체 중량의 약 10% 내지 약 95중량%를 나타내고,- 블록 공중합체의 평균 분자량은 적어도 3,000이다).
- 제32항에 있어서, R 및 R'은 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 옥틸, 데실 및 도데실 라디칼, 아릴 라디칼 예컨대, 페닐 및 나프틸, 아랄킬 라디칼 예컨대, 벤질 및 페닐에틸, 그리고 톨릴, 크실릴 그리고 시클로헥실 라디칼로 이루어진 군에서 선택되는 조성물.
- 제32항 또는 제33항에 있어서, Y는 -R"-, -R"-CO-, -R"-NHCO-, -R"-NH-CO-NE-R"'-NHCO, 및 -R"-OCONH-R"'-NHCO-를 구성하는 군에서 선택되고, 여기서, R"는 에틸렌, 프로필렌 또는 부틸렌이고, R"'는 -C6H4-, -C6H4-C6H4-, -C6H4-CH2-C6H4-, -C6H4-C(CH3)2-C6H4- 기인 조성물.
- 제1항 내지 제34항 중의 어느 한 항에 있어서, 선형 폴리실록산/폴리옥시알킬렌 블록 공중합체가 하기식의 공중합체로부터 선택되는 조성물:[C4H8O(CnH2nO)b(CmH2mO)d-C4H8-SiMe2O(SiMe2O)aSiMe2]c(Ⅵ)(여기서, Me는 메틸을 나타내고, n 및 m은 2 내지 4의 정수이고, a, b 및 c는 3 이상의 정수이다).
- 제35항에 있어서, 선형 폴리실록산/폴리옥시알킬렌 블록 공중합체가 구조가 하기인 반복 단위를 갖는 조성물:[-(SiMe2O)xSiMe2-C4H8O-(C2H4O)y-(C3H6O)Z-C4H8-](Ⅶ)(여기서, x는 5 내지 15(포함됨)의 수이고, y는 15 내지 30(포함됨)의 수이고, z는 20 내지 40(포함됨)의 수이다).
- 제1항 내지 제35항 중의 어느 한 항에 있어서, 블록 공중합체가 하기 화합물을 포함하는 군에서 선택되는 조성물.[(CH3)2SiO]41(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)18-(C3H6O)33CH2CH(CH3)CH2]16.1[(CH3)2SiO]31(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)20-(C3H6O)29CH2CH(CH3)CH2]13.3[(CH3)2SiO]9(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)20-(C3H6O)29CH2CH(CH3)CH2]26.3[(CH3)2SiO]16(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)18-(C3H6O)20CH2CH(CH3)CH2]21.5[(CH3)2SiO]9(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)5-CH2CH(CH3)CH2]4.8.
- 제1항 내지 제37항 중의 어느 한 항에 있어서, 선형 블록 공중합체(들)이 조성물의 전체 중량을 기준으로 0.01 내지 20중량%, 바람직하게는 0.1 내지 15중량%, 더욱 특히 0.5 내지 10중량%의 농도로 존재하는 조성물.
- 제1항 내지 제38항 중의 어느 한 항에 있어서, 증점제, 지방산 에스테르, 글리세롤의 지방산 에스테르, 실리콘, 계면활성제, 방향제, 방부제, 햇빛차단제, 단백질, 비타민, 식물, 동물, 광물 또는 합성 오일로부터 선택되는 적어도 하나의 부가물, 또는 화장 분야에 전통적으로 사용되는 다른 부가물로부터 선택되는 적어도 하나의 부가물을 함유하는 조성물.
- 제1항 내지 제39항 중의 어느 한 항에 있어서, 용해된 형태로 또는 분산 형태로 무실리콘 음이온성 또는 양쪽성 폴리머를 함유하는 조성물.
- 제1항 내지 제39항 중의 어느 한 항에 있어서, 화장용으로 또는 피부학적으로 허용가능한 매질이 물, 또는 물 및 적어도 하나의 화장용으로 허용가능한 용매의 혼합물로 이루어지는 조성물.
- 제41항에 있어서, 화장용으로 허용가능한 용매가 모노알코올, 폴리알코올, 글리콜 에테르 및 지방산 에스테르, 그리고 그의 혼합물을 구성하는 군에서 선택되는 조성물.
- 제1항 내지 제42항 중의 어느 한 항에 있어서, 케라틴 물질이 모발인 조성물.
- 제1항 내지 제43항 중의 어느 한 항에 있어서, 겔, 밀크, 크림, 비교적으로 증점된 로션 또는 무스 형태인 조성물.
- 제1항 내지 제44항 중의 어느 한 항에 있어서, 헤어스타일 제품인 조성물.
- 제1항 내지 제45항 중의 어느 한 항에 있어서, 샴푸, 헹구어내는 또는 모발에 남아 있는 모발 제품을 구성하는 군에서 선택되는 모발 제품으로서, 샴푸, 염색, 탈색, 웨이브-퍼머넌트 또는 스트레이트-퍼머넌트 하기 전 또는 후에 적용되는 조성물.
- 제1항 내지 제46항 중의 어느 한 항에 있어서, 스프레이, 라카 또는 무스를 얻기 위해 증발기 또는 펌프 드스펜서 병의 형태로 또는 대안적으로 에어로졸 용기에 포장되는 조성물.
- 제1항 내지 제47항 중의 어느 한 항에 있어서, 그라프트된 실리콘 폴리머가 화장용으로 또는 피부학적으로 허용가능한 매질에 용해되거나 입자의 수성 분산물의 형태로 사용되는 조성물.
- 케라틴 물질, 특히 모발 처리용 무치료성 방법으로서, 상기 물질에 제1항 내지 제48항 중의 어느 한 항에 따른 조성물을 적용한 다음, 임의로 물로 헹구는 것을 특징으로 하는 방법.
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