KR102767493B1

KR102767493B1 - 이형 코팅에서의 방향족 기를 포함하는 오르가노실록산의 용도

Info

Publication number: KR102767493B1
Application number: KR1020217022162A
Authority: KR
Inventors: 하르디 될러; 이렘 카라불루트
Original assignee: 에보니크 오퍼레이션즈 게엠베하
Priority date: 2018-12-19
Filing date: 2019-12-10
Publication date: 2025-02-14
Anticipated expiration: 2039-12-10
Also published as: CN113272398B; JP7397083B2; CN113272398A; CA3123127A1; WO2020126655A1; JP2022518120A; CN115820115B; US20220112398A1; US12065579B2; EP3898858A1; BR112021011671A2; KR20210104803A; CN115820115A

Abstract

본 발명은 이형 코팅에서의 적어도 1개의 방향족 기를 포함하는 오르가노실록산의 용도, 이들 오르가노실록산을 함유하는 조성물, 방사선-경화 코팅 배합물 및 이형 코팅, 및 상기 오르가노실록산을 사용하여 이형 코팅을 제조하는 방법에 관한 것이다. 상기 오르가노실록산은 적어도 1개의 방향족 기가 비-방향족 유기 기에 의해 규소 원자에 결합되는 것을 특징으로 한다.

Description

이형 코팅에서의 방향족 기를 포함하는 오르가노실록산의 용도

본 발명은 이형 코팅에서의 적어도 1개의 방향족 라디칼을 갖는 오르가노실록산의 용도; 이러한 오르가노실록산을 포함하는 조성물, 방사선-경화 코팅 재료 및 이형 코팅; 및 이러한 오르가노실록산을 사용하여 이형 코팅을 제조하는 방법에 관한 것이다. 상기 오르가노실록산은 적어도 1개의 방향족 라디칼이 비-방향족 유기 라디칼을 통해 규소 원자에 결합된다는 점에서 주목할 만하다.

이형 코팅 (종종 접착 코팅으로도 지칭됨)은 선행 기술로부터 공지되어 있다. 이들은, 예를 들어, 접착 테이프 또는 라벨 라미네이트에 사용된다. 여기서 일반적으로 시트형 캐리어, 예컨대, 예를 들어, 중합체성 필름, 페이퍼 또는 카드지에 이형 코팅이 제공된다. 코팅되지 않은 캐리어와 비교하여, 이형 코팅이 제공된 캐리어는 접착 재료에 대해 감소된 접착력을 나타낸다. 일상 사용에서, 이형 코팅 및 이들이 제공된 캐리어는, 예컨대 접착 라벨의 경우에, 접착 테이프 상에서, 위생 부문에서, 의료용 플라스터 및 패치, 자가-접착성 장식용 및 보호용 필름, 또는 베이킹 페이퍼와 관련하여 점착성 표면을 오손 또는 의도치 않는 점착으로부터 보호하기 위해 빈번하게 이용된다. 이형 코팅은 특히 시트형 재료, 예컨대 페이퍼 또는 필름과 함께 사용되어, 접착 제품이 이들 표면에 접착되는 경향을 감소시킨다.

실리콘 재료를 포함하는 이형 코팅이 특히 유리한 것으로 입증된 바 있다. 이러한 경우에 이형 코팅은 1종 이상의 오르가노실록산으로부터 가교에 의해 제조된다. 빈번하게 이러한 가교는, 일반적으로 100℃ 초과의 상대적으로 높은 온도에서, 촉매의 존재 하에, 히드로실릴-관능성 화합물과 에틸렌계 불포화 화합물 사이의 히드로실릴화 반응에 의해 열적으로 발생한다. 대안적으로, 이형 코팅은 적합한 개시제 또는 라디칼-개시제의 존재 하에, 고에너지 방사선의 조사에 의해 또는 열적으로, 에틸렌계 불포화, 라디칼 중합성 기를 갖는 실리콘을 가교시킴으로써 제조된다. 조사에 의한 가교는, 특히 캐리어 재료가 열-민감성이며 그 이유로 열 경화가 적절하지 않은 경우에 이용된다. 특히 시트형 캐리어가 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌의 중합체성 필름인 경우가 그에 해당되는데, 이는 상기 캐리어 재료의 연화 온도가 비교적 낮기 때문이다.

에틸렌계 불포화, 라디칼 중합성 기를 갖는 실리콘은, 예를 들어, (메트)아크릴레이트-개질된 오르가노실록산이다. (메트)아크릴레이트-개질된 오르가노실록산은, 예를 들어 US6211322 및 US4978726과 같은 수많은 특허 명세서에 기재되어 있다. 이들 오르가노실록산은 자유 라디칼에 의해 3차원적으로 가교되며, 예를 들어, 퍼옥시드의 첨가와 함께 열적으로 또는 고에너지 방사선, 예컨대 UV 방사선 또는 전자 빔의 영향 하에 매우 짧은 시간 이내에 경화되어 기계적 및 화학적 내성을 보유하는 코트를 형성할 수 있다. UV 광이 방사선원으로서 사용된다면, 가교는 바람직하게는 광개시제 및/또는 광증감제, 예컨대, 예를 들어, 벤조페논, 벤조인, α-히드록시알킬페논, 아실포스핀 옥시드 또는 그의 유도체의 존재 하에 달성된다. 통상의 광개시제는 예를 들어 문헌 "A Compilation of Photoinitiators Commercially available for UV today" (K. Dietliker, SITA Technology Ltd., London 2002)에 기재되어 있다.

다수의 경우에 시트형 캐리어 상의 접착 코팅은 특히 낮은 이형력, 다시 말해서 접착 재료로부터의 특히 용이한 박리를 요구한다. 이러한 특성은, 예를 들어, 라벨 다이-컷팅 후에 및 자동 라벨 분리 유닛에서 매트릭스의 박리를 위해 중요하다. 이러한 특성은 또한, 예를 들어, 역청 또는 실란트의 경우에서처럼, 접착 재료가 강력한 접착력을 나타내지만 응집력이 낮은 경우에도 중요하다. 이들은, 예를 들어, 루프 실링에 및 전자 장치의 실링을 위해 사용된다.

(메트)아크릴레이트-개질된 오르가노실록산은, 분자량에 상관없이, 넓은 범위에 걸쳐 그의 개질 밀도가 달라질 수 있다. WO2016096595에서 관찰된 바와 같이, (메트)아크릴레이트-개질된 오르가노실록산을 포함하는 접착 코팅은, 특히 실록산 쇄가 실록산 쇄의 유기 개질에 의해 저해되지 않는 고도의 실리콘 특징을 보유할 때 낮은 이형력을 갖는다.

EP1276825에는 극도로 긴 실리콘 쇄 및 매우 낮은 비율의 반응성 (메트)아크릴레이트 기를 갖는 (메트)아크릴레이트-개질된 오르가노실록산이 제안되어 있다. 이러한 종류의 (메트)아크릴레이트-개질된 오르가노실록산은 합성적으로 수득하기가 어렵고 재현하기도 어렵다. 가교성 (메트)아크릴레이트 기의 비율이 너무 낮아서 효과적인 경화가 보장되지 않는다. 비경화성 구성성분이 이형 코팅에 남아 있다. 그럼에도 불구하고, 많은 적용 시나리오에서, 이들 실록산의 이형력은 충분히 낮지 않다.

JP03052498에는 접착 재료에 대한 이형 특징을 개선시키기 위한 열적 가교 실록산으로 페닐-메틸-실록산의 사용이 기재되어 있다. 이러한 종류의 열적 가교 실록산은 1970년대 이후로 시장에 알려졌다. 열적으로 유도되는 반응은 전형적으로 비닐계 또는 말단 이중 결합에 대한 SiH 기의 촉매된 부가 반응이다. 그러나, 에틸렌계 불포화, 라디칼 중합성 기, 예컨대, 예를 들어, (메트)아크릴레이트 산 에스테르 기를 함유하며, 고에너지 방사선 하에 가교되는 실리콘에서 JP03052498에 기재된 페닐-메틸-실록산은 이형력에서의 목적하는 개선을 초래하지 않는다.

페닐-메틸-실록산, 다시 말해서 메틸 기 및 페닐 기가 규소 원자 상에 직접 결합되어 있는 오르가노실록산은 열적 노출에 대해 특히 안정적이다. 그러나, 열에 대한 고도의 또는 장기의 노출의 경우, 특히 연소의 경우에, 벤젠이 방출되는 위험이 존재한다. 실리콘 이형 코팅을 갖는 필름 또는 페이퍼는 일반적으로 사용 후에 폐기물로서 처분되어야 하고; 통상적으로 재사용 또는 재활용이 권장되지 않는다. 특히 실리콘-코팅된 페이퍼는 실리콘 코트가 페이퍼의 인쇄적성을 저해하기 때문에 재활용 페이퍼의 생산에 적합하지 않다. 따라서, 실리콘화 페이퍼 및 또한 실리콘화 필름은 종종 에너지 재생을 위해 소각되며, 이는 벤젠의 방출로 이어질 수 있다.

추가로, 방향족 라디칼이 규소 원자 상에 직접적이지는 않지만, 대신에 지방족 브릿지를 통해 부착되어 있는 실리콘 화합물이 또한 공지되어 있다. 예를 들어, EP1640418에는 열가소성 엘라스토머에서 표면 마감, 내스크래치성 및 내마모성을 개선시키기 위한 첨가제로서의 이러한 실리콘 화합물의 사용이 개시되어 있다. 하지만, 이형 코팅에서의 사용 및 이러한 사용으로부터 초래되는 유리한 특성은 선행 기술에 기재되어 있지 않다.

본 발명에 의해 해결하고자 하는 과제는 선행 기술의 적어도 하나의 단점을 극복하는 것이었다.

특정한 과제는 개선된 이형 코팅을 제공하는 것이었다. 특히, 제공되는 이형 코팅은 바람직하게는 에틸렌계 불포화, 라디칼 중합성 기, 예컨대, 예를 들어, (메트)아크릴레이트 산 에스테르 기를 함유하는 오르가노실록산으로부터 고에너지 방사선으로의 가교에 의해 제조될 수 있어야 한다. 이들 이형 코팅은 바람직하게는 낮은 이형력, 다시 말해서 접착 재료에 대한 뛰어난 이형 특징을 가능하게 하여야 하고, 열적 부하 시 또는 분해 과정에서 벤젠의 탈리 및 방출을 거의 나타내지 않아야 하며, 또한 접근하기 어려운 복잡한 합성 없이도 가능하여야 한다.

놀랍게도 본 발명에 이르러, 이형 코팅에서의 비-방향족 유기 라디칼 Z를 통해 규소 원자에 결합된 적어도 1개의 방향족 라디칼 R^(아릴)을 갖는 오르가노실록산 (I)의 용도가 상기 과제를 해결하는 것으로 밝혀졌다.

따라서, 본 발명에 의해 해결하고자 하는 과제는 독립항의 대상에 의해 해결된다. 본 발명의 유리한 구성은 종속항, 실시예 및 상세한 설명에 명시되어 있다.

본 발명의 대상이 하기에서 예로서 기재되나, 본 발명을 이들 예시적 실시양태로 제한하려는 어떠한 의도도 갖지 않는다. 범위, 화합물의 화학식 또는 부류가 하기에서 명시되는 경우에, 이들은 명시적으로 언급된 상응하는 범위 또는 화합물의 군 뿐만 아니라 개별 값 (범위) 또는 화합물을 배제시킴으로써 얻어질 수 있는 모든 하위범위 및 화합물의 하위군을 포괄하도록 의도된다. 문헌이 본 발명의 상세한 설명의 목적을 위해 인용된 경우에, 이들의 전체 내용이 본 발명의 개시내용의 일부인 것으로 의도된다.

평균 값이 하기에서 보고된 경우에, 달리 언급되지 않는 한, 해당 값은 수 평균이다. 측정에 의해 결정된 측정 값, 파라미터 또는 물리적 특성이 하기에서 보고된 경우에, 달리 언급되지 않는 한, 이들은 25℃ 및 또한 바람직하게는 101325 Pa의 압력 (표준 압력) 및 추가적으로 보다 바람직하게는 50%의 상대 대기 습도에서 측정된 측정 값, 파라미터 또는 물리적 특성이다.

X 및 Y가 수치 범위의 한계치를 나타내는 것인 "X 내지 Y"의 형태로 수치 범위가 하기에서 보고된 경우에, 이는, 달리 언급되지 않는 한, "적어도 X부터 최대 Y까지"라는 언급과 동의어이다. 따라서, 범위의 언급은, 달리 언급되지 않는 한, 범위 한계치 X 및 Y를 포함한다.

표현 "(메트)아크릴..."은 "메타크릴..." 및/또는 "아크릴..."을 나타낸다.

분자/분자 단편이 1개 이상의 입체중심을 갖거나 또는 대칭성으로 인해 이성질체로 구별될 수 있거나 또는 다른 효과, 예를 들어 회전 장해로 인해 이성질체로 구별될 수 있는 모든 경우에, 모든 가능한 이성질체가 본 발명에 의해 포괄된다.

하기 화학식 (Ia), (Ib) 및 (II) 및 (III)에서의 다양한 단편은 통계적으로 분포될 수 있다. 통계적 분포는 임의의 목적하는 블록 수 및 임의의 목적하는 순서를 갖는 블록형 구성의 것이거나 또는 무작위화된 분포를 따르고; 이들은 또한 교호 구성을 가질 수 있거나 또는 달리, 존재하는 경우에, 쇄에 걸쳐 구배를 형성할 수 있으며; 보다 특히 이들은 또한, 상이한 분포를 갖는 기들이 임의적으로 서로 이어질 수 있는 임의의 혼합 형태를 형성할 수도 있다.

하기 화학식 (Ia), (Ib), (II) 및 (III)은 반복 단위, 예를 들어 반복되는 단편, 블록 또는 단량체 단위로부터 구성되며, 소정의 몰 질량 분포를 가질 수 있는 화합물을 기재한다. 반복 단위의 빈도는 지수에 의해 보고된다. 화학식에 사용된 지수는 특히 통계적 평균 (수 평균)으로서 간주되어야 한다. 따라서, 사용된 지수 및 또한 명시된 지수의 값 범위는 실제로 존재하는 구조 및/또는 그의 혼합물의 가능한 통계적 분포의 평균인 것으로 이해된다.

구체적 실시양태는 그 실시양태의 결과로서 통계적 분포에 대한 제한으로 이어질 수 있다. 제한에 의해 영향을 받지 않는 모든 영역에 대해서는 통계적 분포에서의 어떠한 변화도 없다.

따라서, 본 발명의 제1 대상은 이형 코팅에서의 비-방향족 유기 라디칼 Z를 통해 규소 원자에 결합된 적어도 1개의 방향족 라디칼 R^(아릴)을 갖는 적어도 1종의 오르가노실록산 (I)의 용도이다.

본 발명에 따른 용도는 이형 효과에서의 개선 및/또는 벤젠의 방출에서의 감소로 이어진다. 따라서, 오르가노실록산 (I)은 이형 효과를 개선시키고/거나 벤젠의 방출을 감소시키기 위한 작용제로서 이형 코팅에 사용된다.

어느 하나의 이론에 얽매이지는 않지만, 방향족 기, 예컨대 페닐 기의 규소 원자와의 직접적 연결은 방향족, 예컨대 벤젠의 방출을 촉진하는 반면에, 상기 방향족 기의 비-방향족 유기 라디칼을 통한 규소 원자와의 간접적 연결은 상응하는 방향족의 방출을 방해하는 것으로 가정된다.

오르가노실록산은 규소 원자에 결합된 유기 라디칼을 갖고, 또한 화학식 ≡Si-O-Si≡의 구조 단위를 가지며, 여기서 "≡"는 해당 규소 원자의 3가의 잔여 원자가를 나타내는 것인 화합물로 이해된다. 오르가노실록산은 바람직하게는 M = [R₃SiO_1/2], D = [R₂SiO_2/2], T = [R₃SiO_2/2]로 이루어진 군으로부터 선택된 단위로 구성되고, 임의적으로 또한 화학식 Q = [R₄SiO_3/2]의 단위를 가지며, 여기서 R은 1가 유기 라디칼인 화합물이다. 라디칼 R은 각각 서로 독립적으로 선택될 수 있고, 쌍별 비교에서 동일하거나 상이하다.

본 발명에 따르면, 오르가노실록산 (I)은 규소 원자에 직접 결합된 비-방향족 유기 라디칼 Z를 가지며, 또한 이번에는 상기 비-방향족 유기 라디칼 Z에 직접 결합된 적어도 1개의 방향족 라디칼 R^(아릴)을 갖는다.

따라서, 이러한 비-방향족 유기 라디칼 Z는 (z-1)개의 라디칼 R^(아릴)이 결합되며, 단, 적어도 1개의 라디칼 R^(아릴)이 결합되는 z-가 라디칼이다. 따라서, z ≥ 2인 경우가 그에 해당된다. z는 바람직하게는 2 내지 4, 보다 바람직하게는 2 내지 3, 매우 바람직하게는 2이다. 따라서, 비-방향족 유기 라디칼 Z 및 적어도 1개의 방향족 라디칼 R^(아릴)은 함께 화학식 Z(R^(아릴))_(z-1)의 1가 유기 라디칼을 형성하며, 이는 하기에서 (R^(아릴))_(z-1)Z, -Z-(R^(아릴))_(z-1) 또는 (R^(아릴))_(z-1)-Z-로도 칭해진다. 라디칼 Z(R^(아릴))_(z-1)은 규소 원자에 직접 결합된다. 따라서, ≡Si-Z(R^(아릴))_(z-1) 형태의 구조 단위가 존재하며, 여기서 "≡"는 규소 원자의 잔여 3가의 원자가를 나타낸다. 여기서, 1개의 규소 원자는 1, 2 또는 3개, 바람직하게는 1 또는 2개, 보다 바람직하게는 1개의 라디칼 Z(R^(아릴))_(z-1)을 보유할 수 있다.

비-방향족 유기 라디칼 Z는 각각의 경우에 서로 독립적으로 바람직하게는 탄소, 수소 및 임의적으로 산소로 이루어진 2가 비-방향족 유기 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택된다. 여기서 비-방향족 유기 라디칼 Z는 보다 바람직하게는 2 내지 130개, 보다 더 바람직하게는 2 내지 10개, 매우 바람직하게는 2 내지 3개의 탄소 원자를 갖는다.

예를 들어, 라디칼 Z는 각각 서로 독립적으로 2가 지방족 탄화수소 라디칼 및 2가 비-방향족 폴리에테르 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.

방향족 라디칼 R^(아릴)은 바람직하게는 적어도 6 내지 50개, 보다 바람직하게는 6 내지 12개, 보다 더 바람직하게는 6 내지 7개, 매우 바람직하게는 6개의 탄소 원자를 갖는다. 특히 바람직하게는, 라디칼 R^(아릴)은 페닐 라디칼이다.

오르가노실록산 (I)이, 비-방향족 유기 라디칼 Z 및 방향족 라디칼 R^(아릴) 이외에, 따라서 다시 말해서 화학식 Z(R^(아릴))_(z-1)의 1가 유기 라디칼 이외에, 지방족 탄화수소, 바람직하게는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 지방족 탄화수소 라디칼, 보다 바람직하게는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 지방족 탄화수소 라디칼, 보다 바람직하게는 메틸 라디칼 ("CH₃" 또는 "-CH₃"으로도 지칭됨)로 이루어진 군으로부터 각각 서로 독립적으로 선택된 추가의 유기 라디칼을 추가적으로 갖는 것이 추가로 바람직하다.

규소 원자에 결합되어 있는, 오르가노실록산 (I) 내 유기 라디칼의 최대 98%, 바람직하게는 50% 내지 97%, 보다 바람직하게는 60% 내지 95%가 지방족 탄화수소 라디칼, 바람직하게는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 것, 보다 바람직하게는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 것, 매우 바람직하게는 CH₃으로부터 각각 서로 독립적으로 선택되는 것이 추가로 바람직하다.

오르가노실록산의 규소 원자의 특정한 백분율이 특정한 방식으로 치환된다는 언급은, 달리 나타내지 않는 한, 해당 성분의 모든 분자의 수치상 통계적 평균으로의 모든 규소 원자의 몰 분율과 관련된다.

하나의 바람직한 실시양태에서, 오르가노실록산 (I)은 하기를 특징으로 한다:

Z는 각각의 경우에 서로 독립적으로 2 내지 20개, 바람직하게는 2 내지 3개, 보다 바람직하게는 2개의 탄소 원자를 갖는 2가 지방족 탄화수소 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되고;

R^(아릴)은 각각의 경우에 서로 독립적으로 하기 화학식에 따른 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되며:

;

여기서:

Y는 각각의 경우에 서로 독립적으로 H, 및 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 1가 지방족 탄화수소 라디칼, 바람직하게는 H 및/또는 CH₃, 보다 바람직하게는 H로 이루어진 군으로부터 선택된다.

바람직하게는:

Z는 각각의 경우에 서로 독립적으로 2가 라디칼 -(C_nH_2n)-으로 이루어진 군으로부터 선택되며, 여기서 n = 2 내지 20, 바람직하게는 2 내지 3, 보다 바람직하게는 2이고;

Y는 각각의 경우에 서로 독립적으로 1가 라디칼 -(C_n'H_2n'+1)로 이루어진 군으로부터 선택되며, 여기서 n' = 0 내지 20, 바람직하게는 0 및 1, 보다 바람직하게는 0이다.

특히 바람직하게는, 오르가노실록산 (I)은 -CH₂-CH₂- 라디칼을 통해 규소 원자에 결합된 적어도 1개의 페닐 라디칼을 갖는다. 이는 특히 바람직하게는 규소 원자에 결합된 적어도 1개의 페닐에틸 라디칼이 존재한다는 것을 의미한다.

라디칼 R^(아릴)이 라디칼 Z에 의해 오르가노실록산 (I)의 규소 원자의 적어도 2%, 바람직하게는 3% 내지 50%, 보다 바람직하게는 5% 내지 40%에 결합되는 것이 바람직하다. 바람직하게는, 오르가노실록산 (I)의 규소 원자에 결합된 유기 라디칼의 적어도 2%, 바람직하게는 3% 내지 50%, 보다 바람직하게는 5% 내지 40%가 라디칼 R^(아릴)을 포함한다. 따라서, 오르가노실록산 (I)의 규소 원자의 적어도 2%, 바람직하게는 3% 내지 50%, 보다 바람직하게는 5% 내지 40%가 라디칼 (R^(아릴))_(z-1)Z를 갖는 것이 바람직하다.

라디칼 R^(아릴)이 라디칼 Z를 통해 오르가노실록산 (I)의 말단 규소 원자에, 다시 말해서, 예를 들어, α,ω 위치에서 결합되는 것이 가능하다. 그러나, 라디칼 R^(아릴)이 라디칼 Z를 통해 오르가노실록산 (I)의 말단 규소 원자에 결합되기 보다는, 오히려 오르가노실록산 (I)의 비-말단 규소 원자에 결합되는 것이 바람직하다. 따라서, 라디칼 (R^(아릴))_(z-1)Z가 오르가노실록산 (I)의 말단 규소 원자에 결합되기 보다는, 대신에 비-말단 규소 원자에 결합되어 존재하는 것이 바람직하다. 라디칼 R^(아릴)이 라디칼 Z를 통해 독점적으로 오르가노실록산 (I)의 비-말단 규소 원자에 결합되는 것이 추가로 바람직하다. 따라서, 라디칼 (R^(아릴))_(z-1)Z가 독점적으로 오르가노실록산 (I)의 비-말단 규소 원자에 결합되는 것이 추가로 바람직하다. 또한 상기에 이미 기재된 바와 같이, z는 바람직하게는 2 내지 4, 보다 바람직하게는 2 내지 3, 매우 바람직하게는 2이다.

오르가노실록산 (I)이 10 내지 500개, 바람직하게는 15 내지 300개, 보다 바람직하게는 20 내지 200개, 매우 바람직하게는 30 내지 180개의 규소 원자를 갖는 것이 추가로 바람직하다.

하나의 바람직한 실시양태에서, 적어도 1종의 오르가노실록산 (I)은 화학식 (Ia)의 화합물이다:

M _m D _d T _t Q _q (Ia),

이때

M = [R'₃SiO_1/2]이고;

D = [R'₂SiO_2/2]이고;

T = [R'₃SiO_2/2]이고;

Q = [R'₄SiO_3/2]이고;

여기서

R'은 각각의 경우에 서로 독립적으로 R" 및 R"'로 이루어진 군으로부터 선택되며;

여기서:

R"은 각각의 경우에 서로 독립적으로 1가 유기 비-방향족 라디칼, 바람직하게는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 지방족 탄화수소 라디칼, 보다 바람직하게는 메틸 기로부터 선택되고;

R"'은 각각의 경우에 서로 독립적으로 상기에 정의된 바와 같은 화학식 (R^(아릴))_(z-1)Z의 1가 라디칼로부터 선택되고;

여기서:

m = 2 내지 (2+t+2*q)이고;

d = 0 내지 600, 바람직하게는 10 내지 350, 특히 바람직하게는 15 내지 200이고;

t = 0 내지 50, 바람직하게는 0 내지 5, 특히 바람직하게는 0이고;

q = 0 내지 50, 바람직하게는 0 내지 5, 특히 바람직하게는 0이며;

단, 오르가노실록산 (I)은 적어도 1개, 바람직하게는 2 내지 200개, 보다 바람직하게는 3 내지 150개의 라디칼 R"'을 갖는다.

라디칼 R'의 적어도 2%, 보다 바람직하게는 3% 내지 50%, 매우 바람직하게는 5% 내지 40%가 라디칼 R"'로 이루어진 군으로부터 선택되는 것이 바람직하다.

추가로 바람직하게는, 적어도 1종의 오르가노실록산 (I)은 화학식 (Ib)의 화합물이다:

M¹ _m1M² _m2D¹ _d1D² _d2T¹ _t1 (Ib);

이때

M¹ = [R¹ ₃SiO_1/2]이고;

M² = [R¹ ₂R²SiO_1/2]이고;

D¹ = [R¹R²SiO_2/2]이고;

D² = [R¹R²SiO_2/2]이고;

T¹ = [R¹SiO_3/2]이고;

여기서

R¹은 각각의 경우에 서로 독립적으로 1 내지 20개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 1가 지방족 탄화수소 라디칼, 보다 바람직하게는 메틸 기로 이루어진 군으로부터 선택되고;

R²는 각각의 경우에 서로 독립적으로 화학식 -[(OAlk)_a]_b-(O)_k1-R⁽ⁱ⁾의 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되고;

R⁽ⁱ⁾는 각각의 경우에 서로 독립적으로 H, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 1가 지방족 탄화수소 라디칼, 및 화학식 -(CH₂-CHR⁽ⁱⁱ⁾)_c-(O)_k2-Ph(R⁽ⁱⁱⁱ⁾)_f의 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되고;

R⁽ⁱⁱ⁾는 각각의 경우에 서로 독립적으로 H 및/또는 CH₃으로 이루어진 군으로부터 선택되고;

R⁽ⁱⁱⁱ⁾는 각각의 경우에 서로 독립적으로 C_1-20 알킬 라디칼, 바람직하게는 CH₃으로 이루어진 군으로부터 선택되고;

Alk는 각각의 경우에 서로 독립적으로 C_1-4 알킬렌 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되고;

Ph는 페닐 라디칼이고;

여기서:

m1 = 0 내지 (2 + t1)이고;

m2 = 0 내지 (2 + t1)이고;

d1 = 0 내지 500, 바람직하게는 10 내지 300, 특히 바람직하게는 15 내지 200이고;

d2 = 0 내지 100, 바람직하게는 0 내지 50, 특히 바람직하게는 0이고;

t1 = 0 내지 50, 바람직하게는 0 내지 5, 특히 바람직하게는 0이고;

a = 0 내지 30이고;

b = 0 또는 1이고;

c = 0 또는 1이고, c = 0인 경우에: (k1 + k2) = 0 또는 1이고;

f = 0 내지 5, 바람직하게는 0 내지 1, 특히 바람직하게는 0이고;

k1 = 0 또는 1이고;

k2 = 0 또는 1이고;

n = 0 또는 1이며;

단, 오르가노실록산 (I)은 적어도 1개, 바람직하게는 2 내지 200개, 보다 바람직하게는 3 내지 150개의 화학식 -(CH₂-CHR⁽ⁱⁱ⁾)_c-(O)_k2-Ph(R⁽ⁱⁱⁱ⁾)_f의 라디칼을 갖는다.

단위 -(CH₂-CHR⁽ⁱⁱ⁾)-는 인접한 기 또는 원자에 다양한 방식으로 결합될 수 있다. 화학식 (Ib)에서, -(CH₂-CHR⁽ⁱⁱ⁾)-는 각각의 경우에 서로 독립적으로 형태 -(CH₂-CHR⁽ⁱⁱ⁾)- 및/또는 형태 -(CHR⁽ⁱⁱ⁾-CH₂)-의 기이지만, 바람직하게는 형태 -(CH₂-CHR⁽ⁱⁱ⁾)-의 기이다.

화학식 -(CH₂-CHR⁽ⁱⁱ⁾)_h-(O)_m-Ph(R⁽ⁱⁱⁱ⁾)_f의 라디칼 R⁽ⁱ⁾가 오르가노실록산 (I)의 규소 원자의 적어도 2%, 바람직하게는 3% 내지 50%, 보다 바람직하게는 5% 내지 40%에 결합되는 것이 바람직하다.

오르가노실록산 (I)의 적어도 1개의 방향족 라디칼 R^(아릴) 및 비-방향족 유기 라디칼 Z가 함께 1가 라디칼 -(CH₂-CHR⁽ⁱⁱ⁾)-Ph(CH₃)_f (여기서 R⁽ⁱⁱ⁾는 각각의 경우에 서로 독립적으로 H 및/또는 CH₃으로부터 선택되고, 여기서 f = 0 또는 1임)를 형성하는 것이 추가로 바람직하다. 따라서, 화학식 (Ia)에서의 라디칼 Z(R^(아릴))_(z-1) 및/또는 라디칼 R"' 및/또는 화학식 (Ib)에서의 라디칼 R²가 화학식 -(CH₂-CHR⁽ⁱⁱ⁾)-Ph(CH₃)_f (여기서 Ph는 페닐 라디칼이고, 여기서 R⁽ⁱⁱ⁾는 독립적으로 및 각각의 경우에 H 및/또는 CH₃, 바람직하게는 H로부터 선택되고, 여기서 f = 0 또는 1, 바람직하게는 0임)의 1가 라디칼인 것이 바람직하다.

따라서, 오르가노실록산 (I)의 적어도 1개의 방향족 라디칼 R^(아릴) 및 비-방향족 유기 라디칼 Z가 함께 -(CH₂-CH(CH₃))-Ph(CH₃), -(CH₂-CH(CH₃))-Ph, -(CH₂-CH₂)-Ph(CH₃), -(CH₂-CH₂)-Ph, 특히 바람직하게는 -(CH₂-CH₂)-Ph로 이루어진 군으로부터 각각의 경우에 서로 독립적으로 선택된 1가 라디칼을 형성하는 것이 바람직하다. 따라서, 화학식 (Ia)에서의 라디칼 Z(R^(아릴))_(z-1) 및/또는 라디칼 R"' 및/또는 화학식 (Ib)에서의 라디칼 R²가 -(CH₂-CH(CH₃))-Ph(CH₃), -(CH₂-CH(CH₃))-Ph, -(CH₂-CH₂)-Ph(CH₃), -(CH₂-CH₂)-Ph, 특히 바람직하게는 -(CH₂-CH₂)-Ph로 이루어진 군으로부터 각각의 경우에 서로 독립적으로 선택된 1가 라디칼인 것이 특히 바람직하다. 따라서, 오르가노실록산 (I)에 대해 -Z-(R^(아릴))_(z-1) = R"' = R² = -(CH₂-CH₂)-Ph인 것이 참인 경우에 특히 바람직하다.

Z(R^(아릴))_(z-1)과 상이한, 오르가노실록산 (I)의 유기 라디칼이 각각의 경우에 서로 독립적으로 1가 지방족 탄화수소 라디칼, 바람직하게는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼을 갖는 것들, 보다 바람직하게는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 것들, 보다 바람직하게는 CH₃으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것이 추가적으로 바람직하다. 따라서, R" = R¹ = CH₃인 경우에 특히 바람직하다.

오르가노실록산 (I)의 규소 원자에 결합되어 있지만 라디칼 R^(아릴)을 포함하지 않는 유기 라디칼의 적어도 90%, 바람직하게는 적어도 95%, 보다 바람직하게는 적어도 99%가 메틸 라디칼인 것이 바람직하다.

오르가노실록산 (I)의 규소 원자 상의 유기 라디칼이 적어도 80%, 바람직하게는 적어도 90%, 보다 바람직하게는 적어도 99%의 메틸 라디칼 및 화학식 -(CH₂-CH₂)-Ph의 1가 라디칼인 것이 추가적으로 바람직하다. 오르가노실록산 (I)의 규소 원자 상에 결합된 유일한 유기 라디칼이 메틸 라디칼 및 화학식 -(CH₂-CH₂)-Ph의 1가 라디칼인 것이 특히 바람직하다.

메틸 라디칼 대 화학식 -(CH₂-CH₂)-Ph의 라디칼의 몰비가 20:1 내지 1.5:1인 것이 추가적으로 바람직하다.

바람직하게는, 오르가노실록산 (I)은 선형이다. 이러한 바람직한 실시양태에서, 오르가노실록산 (I)은 D 단위 및 2개의 M 단위로 구성된다.

오르가노실록산 (I)은 바람직하게는 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 공지된 방식으로, 예를 들어 EP 1640418 A1에 기재된 바와 같이, 히드로실릴화로부터 제조된다. 이는 상응하는 히드로실릴-관능성 오르가노실록산을 올레핀계 불포화 화합물과 반응시키는 공지된 방법을 사용하는 것을 수반한다. 상기 올레핀계 불포화 화합물은 바람직하게는 스티렌, 2-메틸스티렌, 3-메틸스티렌, 4-메틸스티렌 및 α-메틸스티렌, 바람직하게는 스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 여기서 히드로실릴화 반응은 바람직하게는 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 익숙한 백금족 촉매의 보조 하에, 보다 바람직하게는 카르스테트(Karstedt) 촉매의 보조 하에 촉매된다.

오르가노실록산 (I)은 이형 코팅의 특성을 개선시킨다. 이들 이형 코팅은 바람직하게는 적어도 1종의 추가의 오르가노실록산 (II)를 포함하는 조성물로부터 제조된다. 이러한 추가의 오르가노실록산 (II)는 적어도 1개의 에틸렌계 불포화, 라디칼 중합성 기를 가져, 조성물이 방사선, 특히 UV 방사선에 의해 또는 열적으로, 적절한 경우에 열적으로 활성화가능한 또는 방사선-활성화가능한 개시제의 보조 하에 경화되도록 한다.

따라서, 본 발명의 추가의 대상은 성분 (I) 및 (II)를 포함하는 조성물로서, 여기서 성분 (I)은 적어도 1종의 오르가노실록산 (I)이고, 성분 (II)는 오르가노실록산 (I)과 상이하며 적어도 1개의 에틸렌계 불포화, 라디칼 중합성 기를 갖는 적어도 1종의 오르가노실록산 (II)인 조성물이다. 따라서, 성분 (II)는 오르가노실록산 (I)과 상이한 1종 이상의 오르가노실록산 (II)로 이루어진다.

오르가노실록산 (II)가 50 내지 500개, 바람직하게는 55 내지 300개, 보다 바람직하게는 60 내지 200개, 매우 바람직하게는 60 내지 180개의 규소 원자를 갖는 것이 유리하다.

오르가노실록산 (II)의 규소 원자의 0.4% 내지 10%, 바람직하게는 0.6% 내지 8%, 보다 바람직하게는 0.8% 내지 7%가 에틸렌계 불포화, 라디칼 중합성 기를 보유하며, 여기서 1개의 규소 원자가 1, 2 또는 3개의 이러한 기를 보유할 수 있는 것이 추가로 유리하다.

따라서, 오르가노실록산 (II)의 규소 원자에 결합된 유기 라디칼의 0.4% 내지 10%, 바람직하게는 0.6% 내지 8%, 보다 바람직하게는 0.8% 내지 7%가 에틸렌계 불포화, 라디칼 중합성 기를 갖는 것이 추가로 유리하다.

적어도 1종의 오르가노실록산 (II)는 바람직하게는 화학식 (II)의 화합물이다:

M³ _m3M⁴ _m4D³ _d3D⁴ _d4 (II);

이때

M³ = [R³ ₃SiO_1/2]이고;

M⁴ = [R³ ₂R⁴SiO_1/2]이고;

D³ = [R³ ₂SiO_2/2]이고;

D⁴ = [R³R⁴SiO_2/2]이고;

여기서

R³은 각각의 경우에 서로 독립적으로 1 내지 20개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 1가 지방족 탄화수소 라디칼, 보다 바람직하게는 메틸 기로 이루어진 군으로부터 선택되고;

R⁴는 각각의 경우에 서로 독립적으로, 탄소, 수소 및 산소로 이루어지며, 바람직하게는 2 내지 100개의 탄소 원자를 갖고, 에틸렌계 불포화, 라디칼 중합성 에스테르 기 및 임의적으로 비-라디칼 중합성 에스테르 기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 에스테르 기를 갖는 1가 비-방향족 유기 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되고;

여기서:

m3 = 0 내지 2이고;

m4 = 0 내지 2이며, m3 + m4 = 2이고;

d3 = 50 내지 490, 바람직하게는 60 내지 290, 보다 바람직하게는 70 내지 190, 매우 바람직하게는 80 내지 170이고;

d4 = 0 내지 15, 바람직하게는 0 내지 10이다.

바람직하게는, 하기 단서조항이 추가로 적용된다:

(d3 + d4 + 2)의 합계에 대한 (m4 + d4)의 합계의 비는 0.004 내지 0.1, 바람직하게는 0.006 내지 0.8, 보다 바람직하게는 0.008 내지 0.7이고;

(d3 + d4 + 2)의 합계는 50 내지 500, 바람직하게는 60 내지 300, 보다 바람직하게는 70 내지 200, 매우 바람직하게는 80 내지 180이다.

화학식 (II)의 화합물에서의 라디칼 R⁴의 에틸렌계 불포화, 라디칼 중합성 에스테르 기는 바람직하게는 아크릴산 에스테르 기 및/또는 메타크릴산 에스테르 기, 보다 바람직하게는 아크릴산 에스테르 기로부터 선택된다.

화학식 (II)의 화합물에서의 라디칼 R⁴의 비-라디칼 중합성 에스테르 기는 바람직하게는 포화 모노카르복실산 에스테르 기이다. 비-라디칼 중합성 에스테르 기는 바람직하게는 아세트산, 프로피온산, 부티르산, 발레르산 및 벤조산 에스테르 기, 보다 바람직하게는 아세트산 에스테르 기로부터 선택된다. 보다 바람직하게는, 포화 모노카르복실산 에스테르 기는, 화학식 (II)의 화합물의 모든 에스테르 기의 수를 기준으로 하여, 0% 내지 20%, 바람직하게는 0% 초과 내지 15%의 수치상 비율로 존재한다. 화학식 (I)의 화합물에서의 라디칼 R⁴는 바람직하게는 비-라디칼 중합성인 에스테르 기를 갖지 않는다.

바람직하게는, 조성물의 총 질량을 기준으로 하여, 성분 (I)의 질량 분율은 바람직하게는 0.1% 내지 20%, 보다 바람직하게는 0.2% 내지 15%, 추가로 바람직하게는 0.5% 내지 10%이고, 성분 (II)의 질량 분율은 20% 내지 99.9%, 보다 바람직하게는 40% 내지 99.8%, 추가로 바람직하게는 60% 내지 99.5%이다.

특히 바람직한 성분 (II) 및/또는 오르가노실록산 (II)는 WO2016096595에 개시된 바와 같은 것들 (상기 문헌에서 성분 (II) 및 또한 화학식 (I)의 화합물로서 지칭됨)이다.

성분 (II) 및 오르가노실록산 (II)는, 예를 들어, 에보닉 뉴트리션&케어 게엠베하(Evonik Nutrition&Care GmbH)로부터 제품명 테고(TEGO)® RC 902 및 테고® RC 702 하에 상업적으로 입수가능하다.

바람직하게는, 조성물은, 성분 (I) 및 (II)에 추가적으로, 성분 (III)을 추가로 포함하며, 이때 성분 (III)은 오르가노실록산 (I) 및 (II)와 상이한 적어도 1종의 오르가노실록산 (III)이다. 따라서, 성분 (III)은 오르가노실록산 (I) 및 (II)와 상이한 1종 이상의 오르가노실록산 (III)으로 이루어진다.

오르가노실록산 (III)이 4 내지 40개, 바람직하게는 10 내지 30개의 규소 원자를 갖는 것이 유리하다.

규소 원자의 15% 내지 100%, 바람직하게는 20% 내지 50%가 에틸렌계 불포화, 라디칼 중합성 기를 보유하며, 여기서 1개의 규소 원자가 1, 2 또는 3개의 이러한 기를 보유할 수 있는 것이 추가로 유리하다.

따라서, 오르가노실록산 (III)의 규소 원자에 결합된 유기 라디칼의 15% 내지 100%, 바람직하게는 20% 내지 50%가 에틸렌계 불포화, 라디칼 중합성 기를 갖는 것이 추가로 유리하다.

적어도 1종의 오르가노실록산 (III)은 바람직하게는 화학식 (III)의 화합물이다:

M⁵ _m5M⁶ _m6D⁵ _d5D⁶ _d6 (III);

이때

M⁵ = [R⁵ ₃SiO_1/2]이고;

M⁶ = [R⁵ ₂R⁶SiO_1/2]이고;

D⁵ = [R⁵ ₂SiO_2/2]이고;

D⁶ = [R⁵R⁶SiO_2/2]이고;

여기서

R⁵는 각각의 경우에 서로 독립적으로 1 내지 20개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 1가 지방족 탄화수소 라디칼, 보다 바람직하게는 메틸 기로 이루어진 군으로부터 선택되고;

R⁶은 각각의 경우에 서로 독립적으로, 탄소, 수소 및 산소로 이루어지며, 바람직하게는 2 내지 100개의 탄소 원자를 갖고, 에틸렌계 불포화, 라디칼 중합성 에스테르 기 및 임의적으로 비-라디칼 중합성 에스테르 기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 에스테르 기를 갖는 1가 비-방향족 유기 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되고;

여기서:

m5 = 0 내지 2이고;

m6 = 0 내지 2, 바람직하게는 0이며, m5 + m6 = 2이고;

d5 = 0 내지 38, 바람직하게는 10 내지 26이고;

d6 = 0 내지 20, 바람직하게는 4 내지 15이다.

바람직하게는, 하기 단서조항이 추가로 적용된다:

(d5 + d6 + 2)의 합계에 대한 (m6 + d6)의 합계의 비는 0.15 내지 1, 바람직하게는 0.2 내지 0.5이고;

(d5 + d6 + 2)의 합계는 4 내지 40, 바람직하게는 10 내지 30이다.

화학식 (III)의 화합물에서의 라디칼 R⁶의 에틸렌계 불포화, 라디칼 중합성 에스테르 기는 바람직하게는 아크릴산 에스테르 기 및/또는 메타크릴산 에스테르 기, 보다 바람직하게는 아크릴산 에스테르 기로부터 선택된다.

화학식 (III)의 화합물에서의 라디칼 R⁶의 비-라디칼 중합성 에스테르 기는 바람직하게는 포화 모노카르복실산 에스테르 기이다. 비-라디칼 중합성 에스테르 기는 바람직하게는 아세트산, 프로피온산, 부티르산, 발레르산 및 벤조산 에스테르 기, 보다 바람직하게는 아세트산 에스테르 기로부터 선택된다. 보다 바람직하게는, 포화 모노카르복실산 에스테르 기는, 화학식 (III)의 화합물의 모든 에스테르 기의 수를 기준으로 하여, 3% 내지 20%, 바람직하게는 5% 내지 15%의 수치상 비율로 존재한다.

성분 (III)의 질량 분율은, 조성물의 총 질량을 기준으로 하여, 바람직하게는 0% 내지 70%, 보다 바람직하게는 20% 내지 50%, 추가로 바람직하게는 25% 내지 45%이다.

특히 바람직한 성분 (III) 및/또는 오르가노실록산 (III)은 WO2016096595에 개시된 바와 같은 것들 (상기 문헌에서 성분 (III) 및 또한 화학식 (II)의 화합물로서 지칭됨)이다.

성분 (III) 및 오르가노실록산 (III)은 에보닉 뉴트리션&케어 게엠베하로부터 제품명 테고® RC 711 하에 상업적으로 입수가능하다.

아크릴산 에스테르 기를 갖는 오르가노실록산은, 예를 들어, 히드로실릴화 반응을 통해, 알릴 글리시딜 에테르 또는 올레핀계 이중 결합을 갖는 또 다른 적합한 에폭시드와의 부가 반응에 히드로실릴-관능성 오르가노실록산을 적용하고, 부가 반응 후에, 에폭시드를 아크릴산으로 에폭시드 고리의 개환과 함께 에스테르화함으로써 제조될 수 있다. 이러한 절차는 DE-C-3820294 및 EP0979851에 기재되어 있다.

아크릴레이트-개질된 오르가노실록산을 제조하기 위한 추가의 가능성은 백금 촉매의 존재 하에 올레핀계 이중 결합을 갖는 알콜, 예를 들어 알릴 알콜과의 부가 반응에 히드로실릴-관능성 오르가노실록산을 적용하고, 이어서 상기 알콜의 히드록실 기를 아크릴산 또는 아크릴산 및 임의적으로 다른 불포화 또는 포화 모노카르복실산의 혼합물과 반응시키는 것이다. 이러한 절차는 예를 들어 DE-C-3810140 및 EP0979851에 기재되어 있다.

다른 에틸렌계 불포화 산 또는 달리 포화 산이 사용되는 경우에, 다른 에틸렌계 불포화, 라디칼 중합성 에스테르 기를 갖거나 또는 달리 비-라디칼 중합성 에스테르 기를 갖는 오르가노실록산을 유사하게 수득하는 것이 가능하다.

상이한 쇄 길이 및/또는 개질 유형을 갖는 2종 이상의 (메트)아크릴화 오르가노실록산의 혼합물이 선행 기술로부터, 예를 들어: US 6,548,568, US 6,268,404, US 6,548,568, 공개물 "TEGO® RC Silicones, Application Guide", 및 제품 테고® RC 902, RC 726, RC 711, RC 708, RC 709, RC 715, RC 706에 대한 제품 데이터 시트로부터 공지되어 있다. 낮은 수준의 개질을 갖는 고분자량 실리콘 아크릴레이트가 주로 이형 특성을 담당하는 반면에, 고도로 개질된 실리콘 아크릴레이트는 기판에 대한 효과적인 접착력을 제공한다. 게다가, 1종 이상의 유기 (메트)아크릴화 화합물이 1종의 또는 2종 이상의 (메트)아크릴화 오르가노실록산(들)의 혼합물에, 예를 들어, 접착 성분으로서 또는 반응성 희석제로서 첨가될 수 있다. (메트)아크릴화 화합물의 이러한 조합의 사용은 개별 성분에 비해, 예를 들어, 개선된 기판 접착력, 접착성의 표적화된 조정, 또는 점도의 감소 또는 증가의 이점을 갖는다.

따라서, 조성물이 오르가노실록산 (I), (II) 및 (III)과 상이한 적어도 1종의 화합물 (IV)인 성분 (IV)를 포함하는 것이 추가로 바람직하다.

따라서, 성분 (I) 및 (II) 이외에도, 조성물은 임의적으로 성분 (III) 및/또는 성분 (IV)를 추가로 포함한다.

화합물 (IV)는 원소 탄소, 수소 및 산소로 이루어지며, 2 내지 6개의 에틸렌계 불포화, 라디칼 중합성 기 및 또한 적어도 1개의 옥시에틸렌 기를 갖는 유기 화합물이다. 따라서, 화합물 (IV) 및 성분 (IV)는 규소 원자를 함유하지 않는다. 이러한 화합물은, 예를 들어, 문헌 [European Coatings Tech Files, Patrick Gloeckner et al. "Radiation Curing Coatings and printing inks", 2008, Vincentz Network, Hanover, Germany]에 기재된 바와 같이, 순수 유기 기반의 방사선-경화 코팅 재료일 수 있다.

WO2016096595에 기재된 바와 같은 순수 유기 기반의 방사선-경화 코팅 재료가 특히 바람직하다. 따라서, WO2016096595에 개시된 바와 같은 (여기서 이들은 성분 (I)로서 확인됨) 성분 (IV) 및/또는 화합물 (IV)가 특히 바람직하다. 따라서, 성분 (IV) 또는 화합물 (IV)는 바람직하게는 에틸렌계 불포화, 라디칼 중합성 기 1개당 1 내지 25개, 바람직하게는 1 내지 5개의 옥시에틸렌 기; 보다 바람직하게는 아크릴산 에스테르 기 및/또는 메타크릴산 에스테르 기 1개당 1 내지 25개, 바람직하게는 1 내지 5개의 옥시에틸렌 기를 갖는다. 추가로 바람직하게는, 성분 (IV) 또는 화합물 (IV)는, 적어도 1개의 옥시에틸렌 기 이외에, 또한 옥시프로필렌 기를 가지며, 이러한 경우에, 보다 바람직하게는, 옥시프로필렌 기의 수가 옥시에틸렌 기의 수보다 더 적고, 보다 바람직하게는, 성분 (IV) 및/또는 화합물 (IV) 내 옥시알킬 기의 총수를 기준으로 하여, 옥시에틸렌 기가 아닌 옥시알킬 기는 단지 최대 20%이다.

성분 (IV) 및 화합물 (IV)는 벨기에 소재의 알넥스(Allnex)로부터 상표명 에베크릴(Ebecryl) TMPTA, 에베크릴 OTA480, 에베크릴 TPGDA, 에베크릴 DPGDA, 에베크릴 892 및 에베크릴 11 하에 상업적으로 입수가능하다.

성분 (IV)의 질량 분율은, 조성물의 총 질량을 기준으로 하여, 바람직하게는 0% 내지 40%, 보다 바람직하게는 2% 내지 20%, 추가로 바람직하게는 3% 내지 15%이다.

성분 (II), (III) 및 (IV), 또는 오르가노실록산 (II) 및 (III) 및 또한 화합물 (IV)는 에틸렌계 불포화, 라디칼 중합성 기를 갖는다. 에틸렌계 불포화, 라디칼 중합성 기는 바람직하게는 에틸렌계 불포화, 라디칼 중합성 에스테르 기이다. 추가로 바람직하게는, 에틸렌계 불포화, 라디칼 중합성 기는 각각 독립적으로 메타크릴산 에스테르 기 및 아크릴산 에스테르 기, 보다 바람직하게는 아크릴산 에스테르 기로 이루어진 군으로부터 선택된다. 예를 들어, 오르가노실록산 (II) 및/또는 오르가노실록산 (III)은 화학식 -CH₂CH₂CH₂OCH₂CH(OH)CH₂OC(=O)CH=CH₂의 라디칼 및/또는 화학식 -CH₂CH₂CH₂OCH₂CH(OH)CH₂OC(=O)C(CH₃)=CH₂의 라디칼을 가질 수 있다. 에틸렌계 불포화, 라디칼 중합성 기를 갖는 특히 바람직한 라디칼은 화학식 -CH₂CH₂CH₂OCH₂CH(OH)CH₂OC(=O)CH=CH₂의 라디칼이다.

오르가노실록산 (II) 및/또는 오르가노실록산 (III)은 또한 라디칼 중합성이 아닌 에스테르 기를 가질 수 있다. 예를 들어, 오르가노실록산 (II) 및/또는 오르가노실록산 (III)은 화학식 -CH₂CH₂CH₂OCH₂CH(OH)CH₂OC(=O)CH₂-CH₃의 라디칼을 가질 수 있다.

본 발명의 조성물의 하나의 특히 바람직한 실시양태는, 성분 (II) 또는 오르가노실록산 (II)가 라디칼 중합성이 아닌 에스테르 기를 갖지 않는 반면에, 성분 (III) 또는 오르가노실록산 (III)이 라디칼 중합성이 아닌 에스테르 기를 갖는 것을 특징으로 한다. 성분 (II) 또는 오르가노실록산 (II)가, 에스테르 기를 갖는 라디칼로서, 화학식 -CH₂CH₂CH₂OCH₂CH(OH)CH₂OC(=O)CH=CH₂의 라디칼만을 가지며, 성분 (III) 또는 오르가노실록산 (III)이, 에스테르 기를 갖는 라디칼로서, 화학식 -CH₂CH₂CH₂OCH₂CH(OH)CH₂OC(=O)CH=CH₂의 라디칼 뿐만 아니라 화학식 -CH₂CH₂CH₂OCH₂CH(OH)CH₂OC(=O)CH₂-CH₃의 라디칼을 갖는 것이 특히 바람직하다.

성분 (II) 또는 오르가노실록산 (II)는 바람직하게는 라디칼 중합성이 아닌 에스테르 기를 갖지 않는다.

성분 (III) 또는 오르가노실록산 (III)이 에틸렌계 불포화, 라디칼 중합성 기 뿐만 아니라 라디칼 중합성이 아닌 에스테르 기를 갖는 것이 추가로 바람직하다.

조성물의 총 질량을 기준으로 한 질량 분율로 보고된, 하기를 포함하는 조성물이 특히 바람직하다:

0.1% 내지 20%의 성분 (I),

20% 내지 99.9%의 성분 (II),

0% 내지 45%의 성분 (III),

0% 내지 15%의 성분 (IV).

하나의 바람직한 조성물은 성분 (I) 및 (II) 및 임의적인 성분 (III) 및 (IV) 뿐만 아니라, 성분 (I), (II), (III) 및 (IV)와 상이한 1종 이상의 추가적인 성분을 포함한다.

본 발명의 조성물이 방사선-경화 코팅 재료로서 사용되는 것이 추가로 바람직하다. 따라서, 바람직하게는, 본 발명의 조성물은 방사선-경화 코팅 재료이다.

본 발명의 방사선-경화 코팅 재료는 자유 라디칼에 의해 3차원적으로 가교되며, 예를 들어, 퍼옥시드의 첨가와 함께 열적으로 또는 고에너지 방사선, 예컨대 UV 또는 전자 빔의 영향 하에 매우 짧은 시간 이내에 경화되어 기계적 및 화학적 내성 층을 형성할 수 있으며, 이는 본 발명의 코팅 재료의 적합한 조성을 고려할 때, 미리 결정가능한 접착제 특성 및 또한 접착 특성을 갖는다.

사용되는 방사선이 UV 방사선인 경우에, 가교/경화는 바람직하게는 광개시제 및/또는 광증감제의 존재 하에 실시된다. 노리쉬(Norrish) 1 유형의 광개시제, 예컨대, 예를 들어 벤조페논, 벤조인, α-히드록시알킬페논, 아실포스핀 옥시드 또는 그의 유도체가 바람직하다. 통상의 광개시제는 예를 들어 문헌 "A Compilation of Photoinitiators Commercially available for UV today" (K. Dietliker, SITA Technology Ltd., London 2002)에 기재되어 있다. 본 발명의 바람직한 방사선-경화 코팅 재료는, 전체 코팅 재료의 질량을 기준으로 하여, 0.01% 내지 10%, 보다 특히 0.1% 내지 5 wt%의 질량 분율로 광개시제 및/또는 광증감제를 포함한다. 광개시제 및/또는 광증감제는 바람직하게는 본 발명의 조성물에 가용성이며, 보다 바람직하게는, 전체 코팅 재료의 질량을 기준으로 하여, 0.01% 내지 10 wt%, 보다 특히 0.1% 내지 5 wt%의 질량 분율에서 가용성이다.

따라서, 하나의 바람직한 조성물은, 성분 (I) 및 (II) 및 임의적인 성분 (III) 및 (IV) 이외에, 이들과 상이하며, 바람직하게는 UV 방사선 하에 중합되는 적어도 1개의 에틸렌계 불포화, 라디칼 중합성 기를 갖는 순수 유기 인-함유 또는 인-무함유 화합물, 광개시제, 광증감제, 충전제, 안료, 용매, 경화 촉진제, 김서림방지 첨가제, 아민 상승작용제 및 안정화제, 예컨대, 예를 들어, 포스파이트 또는 장애 아민 광 안정화제 (HALS), 산화방지제 및 산소 스캐빈저로 이루어진 군으로부터 선택된 성분을 추가로 포함한다. 바람직하게는, 적어도 1개의 에틸렌계 불포화, 라디칼 중합성 기를 갖는 상기 순수 유기 인-함유 또는 인-무함유 화합물은 UV 방사선 하에 중합된다.

게다가, 경화된 코팅 재료가 이형 코팅인 방식으로 조성물이 사용되는 것이 바람직하다.

이러한 이형 코팅은 오르가노실록산 (I)을 포함한다. 따라서, 본 발명의 추가의 대상은 오르가노실록산 (I)을 포함하는 이형 코팅이다.

본 발명의 추가의 대상은 직접적으로 또는 간접적으로 연속적인 하기 단계를 포함하는, 이형 코팅을 제조하는 방법이다:

a. 본 발명의 조성물을 표면에 적용하는 단계;

b. 조성물에 UV 방사선을 조사하는 단계.

여기서 표면이 캐리어, 바람직하게는 시트형 캐리어의 표면인 것이 바람직하다. 여기서 본 발명의 조성물은 시트형 캐리어에 한면으로 또는 양면으로 적용될 수 있다. 시트형 캐리어는 바람직하게는 페이퍼, 직물, 금속 호일 및 중합체성 필름으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 캐리어는 평활할 수 있거나 또는 달리 표면 구조가 제공되어 있을 수 있다. 특히 바람직한 캐리어는 폴리프로필렌 필름 및 폴리에틸렌 필름이다.

본 발명의 코팅 재료를 경화시키기 위한 적합한 UV 방사선원은, 임의적으로 도핑된 중압 수은 증기 램프, 또는 저압 수은 증기 램프, UV-LED 램프, 또는 소위 엑시머 방사체이다. UV 방사체는 다색성 또는 단색성일 수 있다. 방사체의 방사 범위는 바람직하게는 광개시제 및/또는 광증감제의 흡수 범위에 위치한다.

게다가, 본 발명의 방법에 의해 수득가능한 방법 생성물이 특히 바람직하다.

따라서, 본 발명의 추가의 대상은 본 발명의 방법에 의해 수득가능한 이형 코팅이다.

따라서, 본 발명의 추가의 대상은 또한 본 발명의 방사선-경화 코팅 재료의 사용에 의해 수득가능한 이형 코팅으로서, 경화된 코팅 재료인 이형 코팅이다.

따라서, 본 발명의 추가의 대상은 또한 본 발명의 조성물의 경화에 의해, 바람직하게는 본 발명의 조성물의 조사에 의해, 보다 특히 본 발명의 조성물의 UV 방사선으로의 조사에 의해 수득가능한 이형 코팅이다.

따라서, 본 발명의 추가의 대상은 또한 성분 (I) 및 (II)를 포함하며, 여기서 성분 (I)은 적어도 1종의 오르가노실록산 (I)이고, 성분 (II)는 오르가노실록산 (I)과 상이하며 적어도 1개의 에틸렌계 불포화, 라디칼 중합성 기를 갖는 적어도 1종의 오르가노실록산 (II)인 조성물의 경화에 의해, 바람직하게는 조사에 의해, 보다 특히 UV 방사선으로의 조사에 의해 수득가능한 이형 코팅이다.

이형 코팅이 적어도 1종의 오르가노실록산 (I)을 포함하고/거나 적어도 1종의 오르가노실록산 (I)을 포함하는 본 발명의 조성물로부터 제조가능한 것을 특징으로 하고, 캐리어가 바람직하게는 페이퍼, 직물, 금속 호일, 중합체성 필름, 보다 바람직하게는 폴리프로필렌 필름 및 폴리에틸렌 필름으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인, 이형 코팅이 제공된 캐리어가 바람직하다.

따라서, 페이퍼, 직물, 금속 호일, 중합체성 필름, 보다 바람직하게는 폴리프로필렌 필름 및 폴리에틸렌 필름으로 이루어진 군으로부터 선택된 캐리어 상의 이형 코팅에서의 오르가노실록산 (I)의 본 발명에 따른 용도가 특히 바람직하다.

이형 코팅의 적용분야는, 예를 들어, 접착 테이프, 라벨, 자가-접착성 위생 제품용 포장, 식품 포장, 자가-접착성 감열지, 또는 역청 루핑 멤브레인용 라이너에서 찾을 수 있다. 이형 코팅은 이들 적용분야에서 이용되는 접착 재료에 대해 우수한 이형 효과를 갖는다.

접착 재료, 통상적으로 산업적 적용분야에서의 접착 테이프 또는 라벨에 대한 이형 효과는 이형력에 의해 표현되며, 이때 낮은 이형력이 우수한 이형 효과를 기술한다. 이형력은 FTM 10이라는 명칭 하에 문헌 [FINAT Handbook 8th Edition, The Hague/NL, 2009]에 따라 결정되며, 저장이 40℃에서 가압 하에 수행되는 변형이 이루어진다. 이형력은 이형 코팅의 품질 (예를 들어 코팅의 균일성, 두께 및/또는 평활도), 접착 재료 또는 접착제, 및 시험 조건에 따라 달라진다. 따라서, 이형 코팅의 평가를 위해 제공되는 접착제 또는 접착 재료 및 시험 조건이 동일하여야 한다. 이형력은 독일 함부르크 소재의 테사 에스이(Tesa SE)의 상표인 접착 테이프 테사(TESA)®7475를 2.5 cm 폭으로 사용하여 확인된다.

본 발명의 이형 코팅은 바람직하게는 최대 20 cN/2.5 cm, 보다 바람직하게는 최대 10 cN/2.5 cm, 매우 바람직하게는 최대 8 cN/2.5 cm의 이형력을 가지며, 이형력은 적어도 0.5 cN/2.5 cm, 바람직하게는 적어도 1 cN/2.5 cm이다.

본 발명이 하기에 제시된 실시예에서 예로서 기재되지만, 그의 적용 범주가 전체 상세한 설명 및 청구범위로부터 명백한 본 발명이 실시예에서 언급된 실시양태로 제한되는 것으로 해석될 수 있는 가능성은 전혀 없다.

실시예

일반적 방법:

오르가노실록산은 ¹H NMR 및 ²⁹Si NMR 분광분석법을 이용하여 특징화된다. 이들 방법은 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 익숙하다.

페닐 기를 함유하는 본 발명에 따르지 않는 오르가노실록산

본 발명에 따르지 않는 오르가노실록산으로는 더 다우 케미칼 캄파니(The DOW Chemical Company) 및 겔레스트 인크.(Gelest Inc.)로부터 상업적으로 입수가능한 페닐-함유 오르가노실록산을 사용하였다 (표 1a 참조):

표 1a: 상업적으로 입수가능한, 페닐 기를 함유하는 본 발명에 따르지 않는 오르가노실록산의 구조

기술 데이터시트의 정보에 따르면, 이들 제품은 규소에 직접 결합된 페닐 기를 갖는 오르가노실록산이다. 이는 ²⁹Si NMR 분석을 통해, -35 ppm 주위에서의 신호의 존재에 의해 확증되었다.

본 발명에 따른 오르가노실록산과의 직접적인 비교가능성을 위해, 추가적으로 2종의 본 발명에 따르지 않는 오르가노실록산을 합성하였다 (표 1b 참조). 합성은 문헌 [Cheng Li et al. "Ring-Opening Copolymerization of Mixed Cyclic Monomers: A Facile, Versatile and Structure-Controllable Approach to Preparing Poly(methylphenylsiloxane) with Enhanced Thermal Stability", Ind. Eng. Chem. Res. 2017, 56, 7120-7130]에 따라 시클릭 페닐-메틸-실록산으로부터 실시하였다.

표 1b: 페닐 기를 함유하는 본 발명에 따르지 않는 오르가노실록산의 구조

^[a] 오르가노실록산당 평균 수

^[b] 오르가노실록산당 평균 몰 분율

본 발명에 따른 오르가노실록산 (I)

본 발명에 따른 오르가노실록산 (I)을, EP 1640418 A1에 기재된 바와 같이, 각각의 경우에 수소-함유 폴리디메틸실록산의 평형화 및 후속적으로 스티렌 또는 알파-메틸스티렌을 사용한 백금 촉매작용 하의 히드로실릴화에 의해 제조하였다. ²⁹Si NMR에서, -35ppm 주위에서의 어떠한 신호도 없었다 (표 2 참조).

표 2: 본 발명에 따른 오르가노실록산의 구조

^[a] 오르가노실록산당 평균 수

^[b] 오르가노실록산당 평균 몰 분율

본 발명에 따른 화합물 E-1은 구조상 본 발명에 따르지 않는 화합물 NE-5에 상응한다. 본 발명에 따른 화합물 E-2는 구조상 본 발명에 따르지 않는 화합물 NE-6에 상응한다.

라디칼 중합성 오르가노실록산 (II) 및 (III)

페닐 기를 함유하는 본 발명에 따른 및 본 발명에 따르지 않는 오르가노실록산은 에보닉 뉴트리션&케어 게엠베하의 널리 사용되는 테고® RC 오르가노실록산에 이용되었다. 아크릴레이트 기로 개질된 실리콘을 선택하였다. 2종의 실리콘 혼합물을 이용하였다 (표 3):

표 3: 라디칼 중합성 오르가노실록산

테고® RC 902 및 테고® RC 702는 오르가노실록산 (II)이다. ²⁹Si NMR 및 ¹H NMR 분석에 따르면, 이들 오르가노실록산은 아크릴레이트 기에 의한 약간의 개질을 갖는 장쇄 실리콘이다. 테고® RC 711은 오르가노실록산 (III)이다. ²⁹Si NMR 및 ¹H NMR 분석에 따르면, 이러한 오르가노실록산은 높은 아크릴레이트 기 함량을 갖는 단쇄 실리콘이다. 기술 데이터시트의 정보에 따르면, 이러한 테고® RC 711은 기판 상에의 코팅 재료의 효과적인 고정을 제공한다.

벤젠 탈리의 기술적 검토

샘플을 TGA (기기: TA 인스트루먼츠(TA Instruments), 디스커버리 TGA(Discovery TGA))에 의해 열분해시킨다. 표 1a, 1b 및 2로부터의 페닐 기를 함유하는 순수한 오르가노실록산으로 시험을 수행한다. 혼합물의 다른 성분에 의한 오염을 배제하기 위해, 표 3으로부터의 추가의 성분은 존재하지 않는다. 샘플 0.5 mg을 칭량하고, 200℃/min의 가열 속도로 30℃에서 400℃가 되도록 한다. 400℃의 온도를 5분 동안 유지한다. 가열 단계 및 400℃에서의 체류 시간 동안, 방출물이 테낙스(Tenax)® TA (부헴 베파우(Buchem BV)로부터 상업적으로 입수가능한, 폴리(2,6-디페닐-p-페닐렌 옥시드)를 기재로 하는 중합체성 흡착제 수지) 상에 포획되고, 이를 GC/MS 열탈착 시스템 (게르스텔(Gerstel), 애질런트(Agilent))에 의해 분석한다. 결과는 μg/g 단위의 톨루엔 당량으로 보고된다. 이 조사의 결과는 표 4에 명시되어 있다:

표 4: 벤젠 탈리의 결과

규소 상에 직접 결합된 페닐 기를 갖는 표준 상업용 페닐실록산이, 방향족 라디칼이 비-방향족 유기 라디칼 Z를 통해 규소 원자에 결합되어 있는 본 발명에 따른 실리콘의 경우보다 현저하게 더 많은 벤젠을 방출한다는 것이 표 4로부터 명백하다. 벤젠 방출에서의 차이는 대략 4 내지 80의 배수만큼 더 낮다. 비슷한 구조인 E-1/NE-5 및 E-2/NE-6의 경우에 배수는 각각 20 및 13이다. 따라서, 선행 기술에 비해 분명한 이점이 있다.

조성물

페닐 기를 함유하는 본 발명에 따른 및 또한 본 발명에 따르지 않는 오르가노실록산을 오르가노실록산 혼합물 M-1 및 M-2에 2 중량 퍼센트로 첨가하였다. 혼합물 및 성능 시험의 결과는 표 5 및 6에 보고되어 있다.

비슷한 구조의 본 발명에 따른 오르가노실록산 E-1 및 본 발명에 따르지 않는 오르가노실록산 NE-5를 오르가노실록산 혼합물 M-1 및 M-2에 다양한 농도로 첨가하였다. 혼합물 및 성능 시험의 결과는 표 7에 보고되어 있다.

이형 특징의 성능 검증

표 5, 표 6 및 표 7에 따라 각각의 조성물 100 g을 조합함으로써 방사선-경화 코팅 재료를 제조하였다. 코팅 재료를 임의의 불균질성이 더 이상 보이지 않을 때까지 스패튤라로 수동으로 교반하였다. 코팅 재료를 시트형 캐리어에 적용하였다. 모든 실시예에서 상기 캐리어는, 사전에 1 kW의 발생기 출력으로 코로나 전처리에 적용된 폭 50 cm의 BOPP (이축 배향 폴리프로필렌) 필름이었다. 코팅 재료를 약 1 g/m²의 단위 면적당 중량으로, 독일 도르마겐 소재의 코테마® 코팅 머시너리 게엠베하(COATEMA® Coating Machinery GmbH)로부터의 5-롤 코팅 유닛을 사용하여 적용하고, 50 ppm 미만의 잔류 산소 함량을 갖는 질소 분위기 하에 60 W/cm 및 100 m/min의 벨트 속도에서 독일 뉘르팅겐 소재의 IST® 메츠 게엠베하(IST® Metz GmbH)로부터의 중압 수은 증기 램프로부터의 UV 광의 작용에 의해 경화시켰다. 코팅된 샘플을 이형력 시험에 적용하였다.

접착 재료, 통상적으로 산업적 적용분야에서의 접착 테이프 또는 라벨에 대한 이형 효과는 이형력에 의해 표현되며, 이때 낮은 이형력이 우수한 이형 효과를 기술한다. 이형력은 이형 코팅의 품질, 접착제 및 시험 조건에 따라 달라진다. 따라서, 이형 코팅의 평가를 위해서는 동일한 접착제 및 시험 조건이 제공되어야 한다. 이형력의 결정을 위해, 접착 테이프 또는 라벨 라미네이트를 2.5 cm의 폭으로 절단하고, 접착제 면을 시험 중인 실리콘 코팅에 적용한다. 이러한 시험은 FTM 10이라는 명칭 하에 문헌 [FINAT Handbook, 8th Edition, The Hague/NL, 2009]에 따라 수행되며, 저장이 40℃에서 가압 하에 수행되는 변형이 이루어진다. 이용된 접착 테이프는 독일 함부르크 소재의 테사 에스이의 상표인 테사®7475였다. 보고된 값은 5회 결정으로부터의 평균 값이고, [cN / 2.5 cm]의 단위로 명시된다. 이형 특징의 성능 검증의 결과는 표 5, 6 및 7에 요약되어 있다.

표 5: 본 발명에 따르지 않는 시험 혼합물 (중량 퍼센트 단위의 양) 및 성능 시험에 따른 이형력.

표 6: 본 발명에 따른 시험 혼합물 (중량 퍼센트 단위의 양) 및 성능 시험에 따른 이형력.

표 7: 다양한 함량을 사용한 시험 혼합물 (중량 퍼센트 단위의 양) 및 성능 시험에 따른 이형력.

본 발명에 따르지 않는 조성물을 사용한 코팅에서, 베이스 혼합물 M-1 및 M-2의 이형력은 현저하게 낮아지지 않았다는 것이 표 5로부터 분명하다. 대조적으로, 표 6에서의 본 발명에 따른 조성물을 사용한 코팅은 현저하게 개선된 이형 특징을 일관되게 제시하였다. 표 7은 본 발명에 따른 실리콘이 낮은 농도 및 상대적으로 높은 농도로 첨가된 경우에도 역시, 현저하게 더 우수한 이형 특징이 항상 관찰되었다는 것을 제시한다. 본 발명에 따르지 않는 실리콘의 경우에는 그렇지 않았다.

Claims

성분 (I) 및 (II)를 포함하는 조성물로서, 여기서 성분 (I)은 비-방향족 유기 라디칼 Z를 통해 규소 원자에 결합된 적어도 1개의 방향족 라디칼 R^(아릴)을 갖는 적어도 1종의 오르가노실록산 (I)이고, 성분 (II)는 오르가노실록산 (I)과 상이하며 적어도 1개의 에틸렌계 불포화, 라디칼 중합성 기를 갖는 적어도 1종의 오르가노실록산 (II)인 조성물.
제1항에 있어서, 에틸렌계 불포화, 라디칼 중합성 기가 메타크릴산 에스테르 기 및 아크릴산 에스테르 기로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 하기를 특징으로 하는 조성물:
Z는 각각의 경우에 서로 독립적으로 2 내지 20개, 또는 2 내지 3개, 또는 2개의 탄소 원자를 갖는 2가 지방족 탄화수소 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되고;
R^(아릴)은 각각의 경우에 서로 독립적으로 하기 화학식에 따른 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되며:

;
여기서:
Y는 각각의 경우에 서로 독립적으로 H, 및 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 1가 지방족 탄화수소 라디칼, 또는 H 및/또는 CH₃, 또는 H로 이루어진 군으로부터 선택된다.
제1항 또는 제2항에 있어서, 오르가노실록산 (I)이 라디칼 -CH₂-CH₂-를 통해 규소 원자에 결합된 적어도 1개의 페닐 라디칼을 갖는 것을 특징으로 하는 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 라디칼 R^(아릴)이 라디칼 Z를 통해 오르가노실록산 (I)의 규소 원자의 적어도 2%, 또는 3% 내지 50%, 또는 5% 내지 40%에 결합되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 라디칼 R^(아릴)이 라디칼 Z를 통해 오르가노실록산 (I)의 말단 규소 원자에 결합되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 오르가노실록산 (I)이 10 내지 500개, 또는 15 내지 300개, 또는 20 내지 200개, 또는 30 내지 180개의 규소 원자를 갖는 것을 특징으로 하는 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 오르가노실록산 (II)가 50 내지 500개, 또는 55 내지 300개, 또는 60 내지 200개, 또는 60 내지 180개의 규소 원자를 갖는 것을 특징으로 하는 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 오르가노실록산 (II)의 규소 원자의 0.4 내지 10%, 또는 0.6 내지 8%, 또는 0.8 내지 7%가 에틸렌계 불포화, 라디칼 중합성 기를 보유하며, 여기서 1개의 규소 원자가 1, 2 또는 3개의 이러한 기를 보유할 수 있는 것을 특징으로 하는 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 적어도 1개의 에틸렌계 불포화, 라디칼 중합성 기를 갖는 순수 유기 인-함유 또는 인-무함유 화합물, 오르가노실록산 (I) 및 오르가노실록산 (II)와 상이하며 적어도 1개의 에틸렌계 불포화, 라디칼 중합성 기를 갖는 오르가노실록산 (III), 광개시제, 광증감제, 충전제, 안료, 용매, 경화 촉진제, 김서림방지 첨가제, 아민 상승작용제 및 안정화제, 포스파이트 또는 장애 아민 광 안정화제 (HALS), 산화방지제 및 산소 스캐빈저로 이루어진 군으로부터 선택된 성분을 추가로 포함하는 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 방사선-경화 코팅 재료로서 사용하기 위한 조성물.
제11항에 있어서, 경화된 코팅 재료가 이형 코팅인 것을 특징으로 하는 조성물.
제1항 또는 제2항에 따른 조성물을 포함하는 이형 코팅.
직접적으로 또는 간접적으로 연속적인 하기 단계를 포함하는, 이형 코팅을 제조하는 방법:
a. 제1항 또는 제2항에 따른 조성물을 적어도 하나의 표면에 적용하는 단계;
b. 조성물에 UV 방사선을 조사하는 단계.
제14항에 따른 방법에 의해 수득가능한 이형 코팅.
제1항 또는 제2항에 따른 조성물의 경화에 의해, 또는 조성물의 조사에 의해, 또는 조성물의 UV 방사선으로의 조사에 의해 수득가능한 이형 코팅.
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