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KR102425089B1 - 리튬이차전지 분리막 코팅제용 보헤마이트 제조 방법 - Google Patents

리튬이차전지 분리막 코팅제용 보헤마이트 제조 방법 Download PDF

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KR102425089B1
KR102425089B1 KR1020200166583A KR20200166583A KR102425089B1 KR 102425089 B1 KR102425089 B1 KR 102425089B1 KR 1020200166583 A KR1020200166583 A KR 1020200166583A KR 20200166583 A KR20200166583 A KR 20200166583A KR 102425089 B1 KR102425089 B1 KR 102425089B1
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lithium secondary
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한국세라믹기술원
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Abstract

합성시 사용되는 용매의 분자량을 제어하는 것에 의해 보헤마이트의 순도는 높이면서 입도의 크기를 미세화함으로써, 균일한 코팅이 가능하도록 하여 열안정성을 향상시킬 수 있는 리튬이차전지 분리막 코팅제용 보헤마이트 제조 방법에 대하여 개시한다.
본 발명에 따른 리튬이차전지 분리막 코팅제용 보헤마이트 제조 방법은 (a) 수산화알루미늄(Al(OH)3)에 증류수 및 용매를 첨가하고, 교반하여 혼합물을 형성하는 단계; (b) 상기 혼합물에 HCl을 첨가하여 수열합성하는 단계; 및 (c) 상기 수열합성된 반응물을 필터링 후, 세정하고 건조하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 한다.

Description

리튬이차전지 분리막 코팅제용 보헤마이트 제조 방법{MANUAFCTURING METHOD OF BOHEMITE FOR LITHIUM SECONDARY BATTERY SEPARATOR COATING AGENT}
본 발명은 리튬이차전지 분리막 코팅제용 보헤마이트 제조 방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 합성시 사용되는 용매의 분자량을 제어하는 것에 의해 보헤마이트의 순도는 높이면서 입도의 크기를 미세화함으로써, 균일한 코팅이 가능하도록 하여 열안정성을 향상시킬 수 있는 리튬이차전지 분리막 코팅제용 보헤마이트 제조 방법에 관한 것이다.
리튬이차전지는 전기 자동차와 에너지 저장 장치 등으로 활용 범위가 확대됨에 따라 점차 대용량, 고출력 및 고안전성에 대한 요구가 있어 왔으며, 중대형 리튬이차전지로 적용하기 위해 내열성을 향상시키려는 노력이 활발히 진행되고 있다.
일반적으로, 리튬이차전지는 양극, 음극, 분리막 및 전해질로 구성된다. 이 중, 분리막은 양극과 음극 사이에서 전기적인 단락을 방지하는데 핵심적인 역할을 하고 있다. 아울러, 분리막은 이차전지의 안전성을 확보하는 동시에 리튬이온의 이동을 용이하게 하는 매우 중요한 구성요소이다.
이러한 분리막은 기계적 강도 및 화학적 안전성 등 여러 가지 장점을 가지고 있는 폴리올레핀(Polyolefine)계 소재가 주로 사용되고 있으며, 특히 폴리올레핀(Polyolefine)계 중에서 폴리에틸렌(Polyethylene; PE)과 폴리프로필렌(Polypropylene; PP)이 주로 사용되고 있다.
이러한 리튬이차전지용 분리막은 그 내부에 리튬의 이동을 원활하게 할 수 있는 무수히 많은 미세 기공(Micro pore)들이 형성되어 있어 기공의 크기와 분포율을 제어하는 것에 리튬이차전지의 성능 및 안정성이 좌우된다.
그러나, 종래의 리튬이차전지용 분리막으로는 주로 폴리올레핀계 소재가 사용됨에 따라 열적 안전성이 대체적으로 부족하여 대략 120℃ 이상의 고온에서 상당한 열수축이 발생하며, 물리적 강도가 취약하여 외부 충격에 의해 쉽게 단락이 발생하는 문제점이 있었다.
또한, 종래의 리튬이차전지용 분리막은 그 자체가 소수성 특성을 갖기 때문에 전해액과 상호 친화성이 부족하여 젖음성이 낮아 전해액 함침 공정에 많은 시간이 소요되는 단점이 있었다.
이러한 문제를 해결하기 위해, 최근에는 리튬이차전지용 분리막의 표면에 세라믹 재질의 리튬이차전지용 분리막용 코팅제를 코팅하여 보완하고자 하는 연구가 활발히 진행되고 있다.
관련 선행 문헌으로는 대한민국 공개특허공보 제10-2010-0116983호(2010.11.02. 공개)가 있으며, 상기 문헌에는 보헤마이트-고분자 나노하이브리드 복합체 및 그의 제조방법이 기재되어 있다.
본 발명의 목적은 합성시 사용되는 용매의 분자량을 제어하는 것에 의해 보헤마이트의 순도는 높이면서 입도의 크기를 미세화함으로써, 균일한 코팅이 가능하도록 하여 열안정성을 향상시킬 수 있는 리튬이차전지 분리막 코팅제용 보헤마이트 제조 방법을 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 실시예에 따른 리튬이차전지 분리막 코팅제용 보헤마이트 제조 방법은 (a) 수산화알루미늄(Al(OH)3)에 증류수 및 용매를 첨가하고, 교반하여 혼합물을 형성하는 단계; (b) 상기 혼합물에 HCl을 첨가하여 수열합성하는 단계; 및 (c) 상기 수열합성된 반응물을 필터링 후, 세정하고 건조하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 한다.
상기 (a) 단계에서, 상기 교반은 1,000 ~ 3,000rpm의 속도로 1 ~ 30분 동안 실시하는 것이 바람직하다.
상기 (a) 단계에서, 상기 용매는 상기 혼합물 전체 100 중량%에 대하여, 10 ~ 40 중량%로 첨가한다.
아울러, 상기 (a) 단계에서, 상기 수산화알루미늄과 용매는 1 : 3 ~ 1 : 6의 중량비로 혼합한다.
상기 (a) 단계에서, 상기 용매는 폴리에틸렌글리콜(polyethylene glycol), 톨루엔(Toluene), 메탄올(Methanol), 에탄올(Ethanol), 시클로헥산(Cyclohexane) 및 디메틸포름아미드(Dinethyl formamide) 중 선택된 1종 이상을 포함한다.
이때, 상기 용매는 상기 폴리에틸렌글리콜이 이용되며, 상기 폴리에틸렌글리콜은 1,000 ~ 10,000의 평균분자량을 갖는 것이 바람직하다.
상기 폴리에틸렌글리콜은 2,000 ~ 6,000 의 평균분자량을 갖는 것이 보다 바람직하다.
상기 (a) 단계에서, 상기 교반시, 25 ~ 35KHz의 주파수 및 5 ~ 10W 출력 전압 조건으로 초음파 처리를 함께 실시한다.
상기 (b) 단계에서, 상기 HCl은 0.5 ~ 2M을 갖는 것이 바람직하다.
상기 (b) 단계에서, 상기 수열합성은 150 ~ 250℃에서 4 ~ 8시간 동안 실시한다.
상기 (c) 단계에서, 상기 세정은 pH 6 ~ 8이 될 때까지 실시한다.
상기 (c) 단계에서, 상기 건조는 100 ~ 140℃에서 20 ~ 40시간 동안 실시한다.
상기 (c) 단계 이후, 상기 보헤마이트는 2.5㎛ 이하의 평균 입경을 갖는다.
보다 구체적으로, 상기 보헤마이트는 1.2 ~ 2.2㎛의 평균 입경을 갖는다.
본 발명에 따른 리튬이차전지 분리막 코팅제용 보헤마이트 제조 방법은 합성시 사용되는 출발원료로는 수산화알루미늄(Al(OH)3)를 이용하고, 용매로는 1,000 ~ 10,000의 평균분자량을 갖는 폴리에틸렌글리콜(polyethylene glycol)을 이용하였다.
이 결과, 본 발명에 따른 리튬이차전지 분리막 코팅제용 보헤마이트 제조 방법은 폴리에틸렌글리콜의 분자량을 엄격히 제어하는 것에 의해 보헤마이트의 순도는 높이면서 2.5㎛ 이하의 평균 입경을 갖도록 입도를 미세화함으로써, 리튬이차전지 분리막 코팅제로 활용시 균일한 코팅이 가능하도록 하여 리튬이차전지의 열안정성을 향상시킬 수 있게 된다.
도 1은 본 발명의 실시예에 따른 리튬이차전지 분리막 코팅제용 보헤마이트 제조 방법을 나타낸 공정 순서도.
도 2는 혼합 과정을 설명하기 위한 모식도.
도 3은 실시예 1 ~ 3 및 비교예 1에 따른 시료들에 대한 XRD 측정 결과를 나타낸 그래프.
도 4는 실시예 1 ~ 3에 따른 시료들에 대한 평균 입도 측정 결과를 나타낸 그래프.
본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 첨부되는 도면과 함께 상세하게 후술되어 있는 실시예를 참조하면 명확해질 것이다. 그러나, 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 것이며, 단지 본 실시예는 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다. 명세서 전체에 걸쳐 동일 참조 부호는 동일 구성요소를 지칭한다.
이하 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 리튬이차전지 분리막 코팅제용 보헤마이트 제조 방법에 관하여 상세히 설명하면 다음과 같다.
도 1은 본 발명의 실시예에 따른 리튬이차전지 분리막 코팅제용 보헤마이트 제조 방법을 나타낸 공정 순서도이고, 도 2는 혼합 과정을 설명하기 위한 모식도이다.
도 1 및 도 2를 참조하면, 본 발명의 실시예에 따른 리튬이차전지 분리막 코팅제용 보헤마이트 제조 방법은 교반 단계(S110), 수열합성 단계(S120) 및 필터링 및 건조 단계(S130)를 포함한다.
교반
교반 단계(S110)에서는 수산화알루미늄(Al(OH)3)에 증류수 및 용매를 첨가하고, 교반하여 혼합물을 형성한다.
수산화알루미늄(Al(OH)3)은 보헤마이트 분말을 제조하기 위한 출발원료로 사용된다.
이때, 용매는 혼합물 전체 100 중량%에 대하여, 10 ~ 40 중량%로 첨가하는 것이 바람직하다.
수산화알루미늄과 용매는 1 : 3 ~ 1 : 6의 중량비로 혼합하는 것이 바람직하다. 수산화알루미늄 및 용매가 1 : 3 중량비 미만으로 첨가될 경우에는 용매 사용량이 너무 적은 관계로 분산성 확보에 어려움이 따를 수 있다. 반대로, 수산화알루미늄 및 용매가 1 : 6 중량비를 초과하여 첨가될 경우에는 더 이상의 효과 상승 없이 용매 사용만을 증가시키는 요인으로 작용할 수 있으므로, 경제적이지 못하다.
여기서, 용매로는 폴리에틸렌글리콜(polyethylene glycol), 톨루엔(Toluene), 메탄올(Methanol), 에탄올(Ethanol), 시클로헥산(Cyclohexane) 및 디메틸포름아미드(Dinethyl formamide) 중 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
본 발명에서, 용매로는 폴리에틸렌글리콜(PEG)이 이용되는 것이 바람직하며, 특히 1,000 ~ 10,000의 평균분자량을 갖는 폴리에틸렌글리콜(PEG)을 이용하는 것이 보다 바람직하다. 아울러, 폴리에틸렌글리콜(PEG)은 2,000 ~ 6,000 의 평균분자량을 갖는 것이 보다 더 바람직하다. 만일, 폴리에틸렌글리콜(PEG)의 평균분자량(MW)이 1,000 미만으로 너무 낮거나, 10,000을 초과하여 지나치게 높을 경우, 혼합물의 입자 크기가 커지는데 기인하여 보헤마이트의 순도를 높이면서 입자 크기를 미세화하는데 어려움이 따를 수 있다.
본 단계에서, 수산화알루미늄(Al(OH)3), 증류수 및 용매 간의 혼합은 수산화알루미늄(Al(OH)3), 증류수 및 용매를 반응조(10) 내에 투입한 후, 교반기(20)를 이용하여 혼합물(5)을 교반하면서 초음파 팁(30)을 이용하여 초음파 처리하는 방식으로 진행될 수 있다.
이때, 교반은 1,000 ~ 3,000rpm의 속도로 1 ~ 30분 동안 실시하는 것이 바람직하다. 교반 속도가 1,000rpm 미만이거나, 교반 시간이 1분 미만일 경우에는 수산화알루미늄(Al(OH)3)이 증류수 및 용매에 균일하게 혼합되지 못할 우려가 있다. 반대로, 교반 속도가 3,000rpm을 초과하거나, 교반 시간이 60분을 초과할 경우에는 더 이상의 효과 없이 제조 비용만을 상승시키는 요인으로 작용할 수 있으므로, 경제적이지 못하다.
또한, 교반시 25 ~ 35KHz의 주파수 및 5 ~ 10W 출력 전압 조건으로 초음파 처리를 함께 실시하는 것이 보다 바람직하다. 초음파 처리시, 주파수가 25KHz 미만이거나, 출력 전압이 5W 미만일 경우에는 초음파의 인가에 따른 캐비테이션(cavitation) 효과가 미미하여 분산성 향상 효과를 제대로 발휘하지 못할 우려가 있다. 반대로, 초음파 처리시, 주파수가 35KHz 이상이거나, 또는 출력 전압이 10W를 초과할 경우에는 과도한 초음파 인가로 인하여 수산화알루미늄(Al(OH)3)이 손상되는 문제를 야기할 수 있으므로, 바람직하지 못하다.
수열합성
수열합성 단계(S120)에서는 혼합물에 HCl을 첨가하여 수열합성한다.
여기서, HCl은 0.5 ~ 2M을 갖는 것을 이용하는 것이 바람직하다. HCl의 농도가 0.5M 미만일 경우에는 혼합물의 표면 개질이 제대로 이루어지지 못할 우려가 있다. 반대로, HCl의 농도가 2M을 초과할 경우에는 고농도의 HCl 사용으로 인하여 환경 오염을 일으킬 우려가 있으므로, 바람직하지 못하다.
이때, 수열합성은 150 ~ 250℃에서 4 ~ 8시간 동안 실시하는 것이 바람직하다. 수열합성 온도가 150℃ 미만이거나, 수열합성 시간이 4시간 미만일 경우에는 표면 개질이 제대로 이루어지지 못하여, 보헤마이트의 순도 및 입자를 미세화하는데 어려움이 따를 수 있다. 반대로, 수열합성 온도가 250℃를 초과하거나, 수열합성 시간이 8시간을 초과할 경우에는 더 이상의 효과 상승 없이 제조 비용만을 상승시키는 요인으로 작용할 수 있으므로, 경제적이지 못하다.
필터링 및 건조
필터링 및 건조 단계(S130)에서는 수열합성된 반응물을 필터링 후, 세정하고 건조하여 보헤마이트 분말을 제조한다.
이때, 세정은 pH 6 ~ 8이 될 때까지 실시하는 것이 바람직하다.
아울러, 건조는 100 ~ 140℃에서 20 ~ 40시간 동안 실시하는 것이 바람직하다. 건조 온도가 100℃ 미만이거나, 건조 시간이 20시간 미만일 경우에는 충분한 건조가 이루어지지 않아 기계적 강도 확보에 어려움이 따를 수 있다. 반대로, 건조 온도가 140℃를 초과하거나, 건조 시간이 40시간을 초과할 경우에는 더 이상이 효과 상승 없이 제조비용만을 상승시키는 요인으로 작용할 수 있으므로, 경제적이지 못하다.
이상으로, 본 발명의 실시예에 따른 리튬이차전지 분리막 코팅제용 보헤마이트 제조 방법이 종료될 수 있다.
상기의 과정(S110 ~ S130)에 의해 제조되는 리튬이차전지 분리막 코팅제용 보헤마이트 분말은 2.5㎛ 이하의 평균 입경을 가지며, 보다 바람직하게는 1.2 ~ 2.2㎛의 평균 입경을 갖는다.
전술한 본 발명의 실시예에 따른 리튬이차전지 분리막 코팅제용 보헤마이트 제조 방법은 합성시 사용되는 출발원료로는 수산화알루미늄(Al(OH)3)를 이용하고, 용매로는 1,000 ~ 10,000의 평균분자량을 갖는 폴리에틸렌글리콜(polyethylene glycol)을 이용하였다.
이 결과, 본 발명의 실시예에 따른 리튬이차전지 분리막 코팅제용 보헤마이트 제조 방법은 폴리에틸렌글리콜의 분자량을 엄격히 제어하는 것에 의해 보헤마이트의 순도는 높이면서 2.5㎛ 이하의 평균 입경을 갖도록 입도를 미세화함으로써, 리튬이차전지 분리막 코팅제로 활용시 균일한 코팅이 가능하도록 하여 리튬이차전지의 열안정성을 향상시킬 수 있게 된다.
실시예
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다.
여기에 기재되지 않은 내용은 이 기술 분야에서 숙련된 자이면 충분히 기술적으로 유추할 수 있는 것이므로 그 설명을 생략하기로 한다.
1. 시료 제조
실시예 1
출발물질인 Al(OH)3 4g에 증류수 20g, 평균 분자량 2,000의 PEG(polyethylene glycol) 20g을 첨가한 후, 쿠라보 믹서(kurabo mixer)를 이용하여 2,000rpm의 속도로 5분 동안 교반하여 혼합물을 제조하였다.
다음으로, pH7이 되도록 1M HCl로 적정한 후, 수열합성 용기에 담아 200℃의 건조기에 6시간 동안 수열합성하였다.
다음으로, 수열합성된 반응물을 필터링한 후, pH7이 될 때까지 세정하고, 30시간 동안 건조하여 보헤마이트 분말 시료를 제조하였다.
실시예 2
평균 분자량 4,000의 PEG를 이용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 보헤마이트 분말 시료를 제조하였다.
실시예 3
평균 분자량 6,000의 PEG를 이용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 보헤마이트 분말 시료를 제조하였다.
비교예 1
출발물질인 Al(OH)3 4g에 증류수 20g 첨가한 후, 쿠라보 믹서(kurabo mixer)를 이용하여 2,000rpm의 속도로 5분 동안 교반하여 혼합물을 제조하였다.
다음으로, pH7이 되도록 1M HCl로 적정한 후, 수열합성 용기에 담아 200℃의 건조기에 6시간 동안 수열합성하여 보헤마이트 분말 시료를 제조하였다.
2. 입자 분석
도 3은 실시예 1 ~ 3 및 비교예 1에 따른 시료들에 대한 XRD 측정 결과를 나타낸 그래프이다.
도 3에 도시된 바와 같이, XRD 측정 결과에서 알 수 있듯이, 실시예 1 ~ 3에 따른 보헤마이트 분말 시료들의 경우, PEG의 평균 분자량이 증가할수록 결정피크가 뚜렷하게 나타나며 불순물 피크가 줄어들어 순도가 증가하는 경향을 나타내었다.
3. 입도 측정
표 1은 실시예 1 ~ 3 및 비교예 1에 따라 제조된 시료들에 대한 평균 입도를 측정한 결과를 나타낸 것이다. 또한, 도 4는 실시예 1 ~ 3에 따른 시료들에 대한 평균 입도 측정 결과를 나타낸 그래프이다.
[표 1]
Figure 112020130428352-pat00001
표 1, 도 3 및 도 4에 도시된 바와 같이, 비교예 1에 따른 시료 대비, 실시예 1 ~ 3에 따른 시료들의 경우, 입자 미세화로 2.5㎛ 이하의 평균 입도를 갖는 것을 확인하였다. 이때, 실시예 1 ~ 3에 따른 시료들의 경우, PEG의 평균 분자량이 증가할수록 평균 입도가 감소하는 경향을 나타내었다.
이상에서는 본 발명의 실시예를 중심으로 설명하였지만, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 기술자의 수준에서 다양한 변경이나 변형을 가할 수 있다. 이러한 변경과 변형은 본 발명이 제공하는 기술 사상의 범위를 벗어나지 않는 한 본 발명에 속한다고 할 수 있다. 따라서 본 발명의 권리범위는 이하에 기재되는 청구범위에 의해 판단되어야 할 것이다.
S110 : 교반 단계
S120 : 수열합성 단계
S130 : 필터링 및 건조 단계

Claims (16)

  1. (a) 수산화알루미늄(Al(OH)3)에 증류수 및 용매를 첨가하고, 교반하여 혼합물을 형성하는 단계;
    (b) 상기 혼합물에 HCl을 첨가하여 수열합성하는 단계; 및
    (c) 상기 수열합성된 반응물을 필터링 후, 세정하고 건조하는 단계;를 포함하며,
    상기 (a) 단계에서, 상기 용매는 폴리에틸렌글리콜(polyethylene glycol)이 이용되며, 폴리에틸렌글리콜은 1,000 ~ 10,000의 평균분자량을 갖고,
    상기 (c) 단계 이후, 상기 폴리에틸렌글리콜의 평균분자량이 1,000 ~ 10,000으로 제어되는 것에 의해, 보헤마이트의 순도는 높이면서 상기 보헤마이트의 입도를 미세화시켜 2.5㎛ 이하의 평균 입경을 갖는 것을 특징으로 하는 리튬이차전지 분리막 코팅제용 보헤마이트 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 (a) 단계에서,
    상기 교반은
    1,000 ~ 3,000rpm의 속도로 1 ~ 30분 동안 실시하는 것을 특징으로 하는 리튬이차전지 분리막 코팅제용 보헤마이트 제조 방법.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 (a) 단계에서,
    상기 용매는
    상기 혼합물 전체 100 중량%에 대하여, 10 ~ 40 중량%로 첨가하는 것을 특징으로 하는 리튬이차전지 분리막 코팅제용 보헤마이트 제조 방법.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 (a) 단계에서,
    상기 수산화알루미늄과 용매는
    1 : 3 ~ 1 : 6의 중량비로 혼합하는 것을 특징으로 하는 리튬이차전지 분리막 코팅제용 보헤마이트 제조 방법.
  5. 삭제
  6. 삭제
  7. 제1항에 있어서,
    상기 폴리에틸렌글리콜은
    2,000 ~ 6,000 의 평균분자량을 갖는 것을 특징으로 하는 리튬이차전지 분리막 코팅제용 보헤마이트 제조 방법.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 (a) 단계에서,
    상기 교반시,
    25 ~ 35KHz의 주파수 및 5 ~ 10W 출력 전압 조건으로 초음파 처리를 함께 실시하는 것을 특징으로 하는 리튬이차전지 분리막 코팅제용 보헤마이트 제조 방법.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 (b) 단계에서,
    상기 HCl은 0.5 ~ 2M을 갖는 것을 특징으로 하는 리튬이차전지 분리막 코팅제용 보헤마이트 제조 방법.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 (b) 단계에서,
    상기 수열합성은
    150 ~ 250℃에서 4 ~ 8시간 동안 실시하는 것을 특징으로 하는 리튬이차전지 분리막 코팅제용 보헤마이트 제조 방법.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 (c) 단계에서,
    상기 세정은
    pH 6 ~ 8이 될 때까지 실시하는 것을 특징으로 하는 리튬이차전지 분리막 코팅제용 보헤마이트 제조 방법.
  12. 제1항에 있어서,
    상기 (c) 단계에서,
    상기 건조는
    100 ~ 140℃에서 20 ~ 40시간 동안 실시하는 것을 특징으로 하는 리튬이차전지 분리막 코팅제용 보헤마이트 제조 방법.
  13. 삭제
  14. 제1항에 있어서,
    상기 보헤마이트는
    1.2 ~ 2.2㎛의 평균 입경을 갖는 것을 특징으로 하는 리튬이차전지 분리막 코팅제용 보헤마이트 제조 방법.
  15. 제1항 내지 제4항, 제7항 내지 제12항과, 제14항 중 어느 한 항에 따른 리튬이차전지 분리막 코팅제용 보헤마이트 제조 방법에 의해 제조된 리튬이차전지 분리막 코팅제용 보헤마이트.
  16. 제15항에 있어서,
    상기 보헤마이트는
    1.2 ~ 2.2㎛의 평균 입경을 갖는 것을 특징으로 하는 리튬이차전지 분리막 코팅제용 보헤마이트.
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