KR101663051B1 - Nonskid material for steel having fast cure and high durability, and the manufacturing method thereof - Google Patents
Nonskid material for steel having fast cure and high durability, and the manufacturing method thereof Download PDFInfo
- Publication number
- KR101663051B1 KR101663051B1 KR1020160049804A KR20160049804A KR101663051B1 KR 101663051 B1 KR101663051 B1 KR 101663051B1 KR 1020160049804 A KR1020160049804 A KR 1020160049804A KR 20160049804 A KR20160049804 A KR 20160049804A KR 101663051 B1 KR101663051 B1 KR 101663051B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- weight
- slip
- aggregate
- curing
- delete delete
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
- C09K3/14—Anti-slip materials; Abrasives
- C09K3/149—Antislip compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09D133/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
- C09D133/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
-
- C09D7/1216—
-
- C09D7/1233—
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/63—Additives non-macromolecular organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C26/00—Coating not provided for in groups C23C2/00 - C23C24/00
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
본 발명은 고내구성을 갖는 속경화형 미끄럼방지 포장재 조성물 및 그 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 폴리메틸메타아크릴레이트 및 메틸메타아크릴레이트에 신율 향상을 위해 우레탄 올리고머를 혼합한 바인더 수지, 미끄럼 저항성을 부여하는 골재 및 충진재와 안료를 주요 구성성분으로 하여 적정비율로 혼합함으로써 신율, 내충격성, 내마모성 및 부착성 등의 내구성이 우수하며, 상온 또는 저온에서 경화속도가 빨라 외부조건에 크게 의존적이지 않으면서도 도포형태의 시공법으로 작업능률을 크게 향상시킬 수 있는 고내구성을 갖는 속경화형 미끄럼방지 포장재 조성물 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a fast-curing slip resistant packaging material composition having a high durability and a method of manufacturing the same. More specifically, the present invention relates to a binder resin comprising a mixture of polymethyl methacrylate and methyl methacrylate with a urethane oligomer for improving the elongation, Is excellent in durability such as elongation, impact resistance, abrasion resistance and adhesion property by mixing the aggregate and the filler which are given as main constituents and the pigment in a proper ratio and is not greatly dependent on the external condition because the curing speed is high at room temperature or low temperature Hardening type non-slip packaging material composition having a high durability and capable of greatly improving work efficiency by a construction method of a coating type.
Description
본 발명은 고내구성을 갖는 속경화형 미끄럼방지 포장재 조성물 및 그 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 폴리메틸메타아크릴레이트 및 메틸메타아크릴레이트에 신율 향상을 위해 우레탄 올리고머를 혼합한 바인더 수지, 미끄럼 저항성을 부여하는 골재 및 충진재와 안료를 주요 구성성분으로 하여 적정비율로 혼합함으로써 신율, 내충격성, 내마모성 및 부착성 등의 내구성이 우수하며, 상온 또는 저온에서 경화속도가 빨라 외부조건에 크게 의존적이지 않으면서도 도포형태의 시공법으로 작업능률을 크게 향상시킬 수 있는 고내구성을 갖는 속경화형 미끄럼방지 포장재 조성물 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a fast-curing slip resistant packaging material composition having a high durability and a method of manufacturing the same. More specifically, the present invention relates to a binder resin comprising a mixture of polymethyl methacrylate and methyl methacrylate with a urethane oligomer for improving the elongation, Is excellent in durability such as elongation, impact resistance, abrasion resistance and adhesion property by mixing the aggregate and the filler which are given as main constituents and the pigment in a proper ratio and is not greatly dependent on the external condition because the curing speed is high at room temperature or low temperature Hardening type non-slip packaging material composition having a high durability and capable of greatly improving work efficiency by a construction method of a coating type.
종래의 중방식 도료 또는 철구조물에 적용하는 미끄럼방지를 위한 도료 조성물로는 열경화성 에폭시 수지 또는 용제형 우레탄을 이용하여 골재(aggregate)를 살포하거나 혼합하는 공정으로 이루어지는 미끄럼방지 포장재가 대부분이다. 이러한 형태의 포장 방법은 칩핑(골재를 뿌리는 방식) 시공방법으로 니트공법이라 부르며, 중방식 도료에서는 대부분 에폭시계 합성 수지를 사용하지만, 에폭시계 수지는 동절 경화의 문제, 즉 저온에서는 경화 메커니즘이 일어나지 않는 경화 특성으로 인하여 시공 후 차량 개방을 위해 많은 시간이 소요되는 등의 문제가 있다. As a coating composition for anti-slip, which is applied to a conventional heavy paint or steel structure, most of the non-slip packaging materials are formed by spraying or mixing an aggregate using a thermosetting epoxy resin or a solvent type urethane. This type of packaging method is called a knitting method by chipping (a method of spraying an aggregate). Most of epoxy type synthetic resin is used in the heavy type paint. However, the epoxy type resin has a problem of root hardening, There is a problem that it takes a lot of time to open the vehicle after construction due to the hardening property which does not occur.
이러한 합성수지를 사용한 시공 문제점을 개선하기 위해, 아크릴레이트계 수지를 미끄럼방지 포장재에 적용하여 저온에서의 경화시간을 단축하였으나, 가교 밀집도가 높은 구조의 수지는 교통개방 후 크랙 및 도막 손실 등의 문제가 발생하였다. 특히 강도 또는 경도가 높은 반응성 수지의 사용은 크랙 및 탈락 등이 발생하여 특히 철구조물 등에서 미끄럼방지 포장재가 파손되는 심각한 결과를 초래하고 있다. 흔히, 복공판 및 선박의 갑판(Deck) 등에서 나타나는 일련의 문제점들이 이에 속한다.In order to solve the construction problems using such a synthetic resin, the acrylate resin was applied to the non-slip packaging material to shorten the curing time at low temperatures. However, the resin having a high cross-link density has problems such as cracks and film loss Respectively. Particularly, the use of a reactive resin having a high strength or a high hardness causes cracks and dropouts, resulting in serious damage such as fracture of a non-slip packaging material, particularly in steel structures. Often, there are a series of problems that arise in the deck of a ship's hull and ship.
이와 같은 문제점을 개선하기 위해 특히 신율 향상에 많은 노력을 기울였으며, 더 나아가 고무를 분산 또는 블렌딩하는 등의 기술개발이 이루어졌으나, 신율이 우수한 제품군은 외부 충격에 의한 들뜸 또는 찢어짐 등의 문제가 발생하였고, 고무계 수지 또는 고무분말을 분산한 제품은 수지와의 접착이나 상용성 등의 문제가 있었다. 특히, 고무를 분산한 제품에서는 고무와 수지의 접착력 문제에 따른 마모성능이 현저하게 떨어지는 문제가 있었다. 이렇게 적용된 미끄럼방지 포장재는 선박, 복공판 또는 철재에 시공한 후 박리, 탈락 등의 하자가 발생하는 결과를 초래하였다.In order to overcome these problems, especially efforts have been made to improve the elongation, and further development of techniques such as dispersing or blending of the rubber has been carried out. However, a product with excellent elongation has problems such as lifting or tearing due to external impact And a product in which rubber-based resin or rubber powder is dispersed has problems such as adhesion with resin and compatibility. Particularly, in a product in which rubber is dispersed, there is a problem that the abrasion performance remarkably drops due to adhesion problems between rubber and resin. The slip resistant packaging material applied in this way resulted in defects such as peeling and peeling off after being applied to ships, laminates or steel.
종래 한국등록특허 제10-1442536호에서는 아크릴계 혼합물을 반응성 수지로 사용한 미끄럼 방지 포장재 조성물을 개시하고 있으나, 아스팔트 콘크리트 도로용 미끄럼방지 포장재에는 적합하나, 중방식 또는 철재용 미끄럼 방지 포장재의 적용에는 크랙 또는 도막 손실 등이 발생하여 적용범위에 한계가 있다.Korean Patent No. 10-1442536 discloses a non-slip packaging composition using an acrylic mixture as a reactive resin. However, it is suitable for an anti-slip packaging material for asphalt concrete roads. However, when applied to a non-slip or anti- Coating film loss, and the like.
따라서 이러한 문제를 개선하기 위해 중방식 또는 철구조물의 미끄럼방지 포장재 시공 시 장시간 건조시키거나 건조를 위한 특정장비 없이도 상온에서 속경화가 가능하며, 신율, 내마모성, 부착성 등의 내구성이 향상된 새로운 미끄럼방지 포장재에 대한 연구개발이 절실히 요구된다.Therefore, in order to solve such problems, it is possible to accelerate the curing at room temperature without special equipment for drying or drying for a long period of time in the case of the anti-slip packaging material of a heavy or steel structure, and a new slip resistant with improved durability such as elongation, abrasion resistance, R & D on packaging materials is urgently required.
상기와 같은 문제 해결을 위하여, 본 발명은 폴리메틸메타아크릴레이트 및 메틸메타아크릴레이트에 신율 향상을 위해 우레탄 올리고머를 혼합한 바인더 수지, 미끄럼 저항성을 부여하는 골재 및 충진재와 안료를 주요 구성성분으로 혼합하여 속경화형 미끄럼방지 포장재 조성물을 제조함으로써 신율, 내충격성, 내마모성 및 부착성 등의 내구성이 우수하며, 상온 또는 저온에서 경화속도가 빨라 외부조건에 크게 의존적이지 않으면서도 도포형태의 시공법으로 작업능률을 크게 향상시킬 수 있다는 사실을 알게 되어 발명을 완성하였다.In order to solve the above-mentioned problems, the present invention relates to a binder resin in which urethane oligomer is mixed with polymethyl methacrylate and methyl methacrylate to improve elongation, an aggregate for imparting sliding resistance and a filler, And the durability such as elongation, impact resistance, abrasion resistance and adhesion is excellent by manufacturing a fast-curing type non-slip packaging material composition, and the curing speed is high at room temperature or low temperature, I realized that I could greatly improve it and completed the invention.
따라서 본 발명의 목적은 상온 또는 저온에서도 경화 속도가 빠르며, 신율, 내충격성, 내마모성 및 부착성 등의 내구성이 크게 향상된 속경화형 미끄럼방지 포장재 조성물을 제공하는데 있다.Therefore, an object of the present invention is to provide a fast-curing slip resistant packaging material composition having a high curing rate even at room temperature or low temperature and having greatly improved durability such as elongation, impact resistance, abrasion resistance and adhesion.
본 발명의 다른 목적은 모든 재료가 혼합 일체형의 페이스트 형태로 작업 시 재료의 분리 또는 부자재의 추가 혼합 없이도 균일한 물성을 나타낼 수 있는 속경화형 미끄럼방지 포장재 조성물의 제조방법을 제공하는데 있다.Another object of the present invention is to provide a method of manufacturing a fast curing non-slip packaging material composition in which all the materials are in the form of a mixed and integrated paste and can exhibit uniform physical properties without separation of materials or addition of auxiliary materials during operation.
본 발명의 또 다른 목적은 기존의 중방식 및 선박에서 시공하는 칩핑의 미끄럼방지 포장재와는 달리 도포하는 형태의 미끄럼방지 포장재 조성물을 이용한 시공방법을 제공하는데 있다.It is still another object of the present invention to provide a method of using a conventional anti-slip packaging material, which is different from a conventional chipping type anti-slip packaging material used in a ship.
본 발명은 주제부 및 경화제부를 포함하는 미끄럼방지 포장재 조성물에 있어서, 주제부 100 중량부에 대하여 경화제부 3 중량부가 혼합되는 미끄럼방지 포장재 조성물에 있어서,
상기 주제부는 100 중량%에 대하여, 폴리메틸메타아크릴레이트 4 내지 7 중량%, 메틸메타아크릴레이트 15 내지 17 중량%, 우레탄 올리고머 9 내지 12 중량%, 골재 25 내지 29 중량%, 충진재 20 내지 25 중량%, 안료 4 내지 6 중량% 및 첨가제 12 내지 15중량%를 포함하고,
상기 경화제부는 100 중량%에 대하여, 과산화벤조일 45 중량%, 프탈산 디사이크로헥실 50 중량%, 이산화규소 2 중량% 및 배합수 3 중량%를 포함하되,
상기 폴리메틸메타아크릴레이트는 수평균분자량(Mn)이 110,000이고 비중은 1.18이며 비드형태의 유리전이온도가 114℃이며, 상기 메틸메타아크릴레이트는 수평균분자량(Mn)이 86이고 점도가 1 내지 10 mPa.s인 것이며, 상기 우레탄 올리고머는 수평균분자량(Mn)이 8,000 내지 19,000이고 점도가 30,000 내지 40,000 mPa.s이며, 상기 골재는 이산화규소로 이루어진 석영 인조사 2 내지 4호 범위로서 평균 입도가 0.1 내지 5 mm인 것이고, 상기 충진재는 중탄산칼슘으로 200 내지 400 메쉬(mesh)의 입도를 가지며, 상기 첨가제는 파라핀 왁스 2 중량%, 커플링제 3 내지 5 중량%, 자외선 안정제 3 중량%, 분산제 2 중량% 및 퓸드실리카 2 내지 3 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 고내구성을 갖는 속경화형 철재용 미끄럼방지 포장재 조성물을 제공한다.
또한, 상기 조성물은 폴리메틸메타아크릴레이트 4 내지 7 중량%, 메틸메타아크릴레이트 15 내지 17 중량%, 우레탄 올리고머 9 내지 12 중량%, 골재 25 내지 29 중량%, 충진재 20 내지 25 중량%, 안료 4 내지 6 중량% 및 첨가제 12 내지 15중량%를 포함하는 주제부를 제조하는 단계;
과산화벤조일 45 중량%, 프탈산 디사이크로헥실 50 중량%, 이산화규소 2 중량% 및 배합수 3 중량%를 포함하는 경화제부를 제조하는 단계; 및
상기 주제부 100 중량부에 대하여 경화제부 3 중량부를 배합하는 단계;로 이루어지는 고내구성을 갖는 속경화형 미끄럼방지 포장재 조성물의 제조방법에 있어서,
상기 폴리메틸메타아크릴레이트는 수평균분자량(Mn)이 110,000이고 비중은 1.18이며 비드형태의 유리전이온도가 114℃이며, 상기 메틸메타아크릴레이트는 수평균분자량(Mn)이 86이고 점도가 1 내지 10 mPa.s인 것이며, 상기 우레탄 올리고머는 수평균분자량(Mn)이 8,000 내지 19,000이고 점도가 30,000 내지 40,000 mPa.s이며, 상기 골재는 이산화규소로 이루어진 석영 인조사 2 내지 4호 범위로서 평균 입도는 0.1 내지 5 mm인 것이고, 상기 충진재는 중탄산칼슘으로 200 내지 400 메쉬(mesh)의 입도를 가지며, 상기 첨가제는 파라핀 왁스 2 중량%, 커플링제 3 내지 5 중량%, 자외선 안정제 3 중량%, 분산제 2 중량% 및 퓸드실리카 2 내지 3 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 고내구성을 갖는 속경화형 철재용 미끄럼방지 조성물의 제조방법을 제공한다.The present invention relates to a non-slip packaging composition comprising a main portion and a curing agent portion, wherein 3 parts by weight of the curing agent portion is mixed with 100 parts by weight of the main portion,
Wherein the topical portion comprises 4 to 7% by weight of polymethylmethacrylate, 15 to 17% by weight of methylmethacrylate, 9 to 12% by weight of urethane oligomer, 25 to 29% by weight of aggregate, 20 to 25% by weight of filler % Of a pigment, 4 to 6 wt% of a pigment and 12 to 15 wt% of an additive,
Wherein the curing agent part comprises 45% by weight of benzoyl peroxide, 50% by weight of dicyclohexyl phthalate, 2% by weight of silicon dioxide and 3% by weight of compounding water, based on 100%
The polymethylmethacrylate has a number average molecular weight (Mn) of 110,000, a specific gravity of 1.18, a glass transition temperature in the form of beads of 114 占 폚, and the methyl methacrylate has a number average molecular weight (Mn) (Mn) of from 8,000 to 19,000 and a viscosity of from 30,000 to 40,000 mPa.s, and the aggregate is in the range of from 2 to 4 of quartz grains made of silicon dioxide and having an average particle size Is 0.1 to 5 mm, the filler is calcium bicarbonate and has a particle size of 200 to 400 mesh. The additive is 2% by weight of paraffin wax, 3 to 5% by weight of a coupling agent, 3% by weight of a UV stabilizer, 2 to 3% by weight of fumed silica, and 2 to 3% by weight of fumed silica. The present invention also provides a high-durability anti-slip packaging composition for fast curing iron.
The composition may further comprise 4 to 7 wt% of polymethylmethacrylate, 15 to 17 wt% of methyl methacrylate, 9 to 12 wt% of urethane oligomer, 25 to 29 wt% of aggregate, 20 to 25 wt% of filler, 4 ≪ / RTI > by weight to 6% by weight of the additive and 12 to 15% by weight of the additive;
45% by weight of benzoyl peroxide, 50% by weight of dicyclohexyl phthalate, 2% by weight of silicon dioxide and 3% by weight of compounding water; And
And mixing 3 parts by weight of a curing agent part with 100 parts by weight of the main part, the method comprising the steps of: preparing a fast curing type non-slip packaging material composition having high durability,
The polymethylmethacrylate has a number average molecular weight (Mn) of 110,000, a specific gravity of 1.18, a glass transition temperature in the form of beads of 114 占 폚, and the methyl methacrylate has a number average molecular weight (Mn) (Mn) of from 8,000 to 19,000 and a viscosity of from 30,000 to 40,000 mPa.s, and the aggregate is in the range of from 2 to 4 of quartz grains made of silicon dioxide and having an average particle size Is 0.1 to 5 mm, the filler is calcium bicarbonate and has a particle size of 200 to 400 mesh. The additive is 2% by weight of paraffin wax, 3 to 5% by weight of a coupling agent, 3% by weight of a UV stabilizer, 2 to 3% by weight of fumed silica and 2 to 3% by weight of fumed silica. The present invention also provides a method for producing a high-durability anti-slip composition for fast curing iron.
삭제delete
삭제delete
삭제delete
본 발명에 따른 속경화형 미끄럼방지 포장재 조성물은 시공 후 상온 또는 저온에서 경화속도가 빨라서 시공 후 1~2 시간 이내에 차량 통행 및 보행이 가능하며, 공사기간의 단축으로 경제적 손실을 저감할 수 있다. 특히 동절기 때 영하의 온도에서 시공 시 가열 등의 특정장비 없이도 저온 경화가 가능하여 외부조건에 크게 의존적이지 않은 이점이 있다.The rapid curing type non-slip packaging composition according to the present invention has a high curing rate at room temperature or low temperature after the construction, so that the vehicle can be walked and walked within 1 to 2 hours after the construction, and the economic loss can be reduced by shortening the construction period. Especially during the winter season, it can be cured at low temperature without any special equipment such as heating at a subzero temperature, which is advantageous in that it is not much dependent on external conditions.
또한, 폴리메틸메타아크릴레이트 및 메틸메타아크릴레이트에 신율 향상을 위해 우레탄 올리고머를 혼합한 바인더 수지, 미끄럼 저항성을 부여하는 골재 및 충진재와 안료를 혼합하여 속경화형 미끄럼방지 포장재 조성물을 제조함으로써 신율, 내충격성, 내마모성 및 부착성 등의 내구성이 우수하며, 미끄럼방지 포장재로의 사용수명을 늘릴 수 있다.In order to improve the elongation to polymethyl methacrylate and methyl methacrylate, binder resin in which urethane oligomer is mixed, aggregate for imparting sliding resistance and filler are mixed with pigments to prepare fast-curing slip resistant packaging composition, Durability such as impact resistance, abrasion resistance and adhesiveness is excellent, and the service life of the non-slip wrapping material can be increased.
또한, 현장 교반형으로 상온에서 경화제를 사용하여 기존의 중방식 또는 선박 등에서 시공하는 칩핑의 미끄럼방지 포장재와는 달리 전용 롤러 또는 스프레이 등을 이용하여 도포하는 형태로 작업능률을 크게 향상시킬 수 있다.In addition, unlike the conventional chipping-type non-slip wrapping material which is used in a conventional heavy-duty type or ship using a hardening agent at room temperature in a field stirring type, work efficiency can be greatly improved by applying using a special roller or spray.
도 1은 본 발명의 실시예 1~3 및 비교예 1, 2에서 제조된 미끄럼방지 포장재에 대한 내마모성 평가 결과를 나타낸 그래프이다.
도 2는 본 발명의 실시예 1~3 및 비교예 1, 2에서 제조된 미끄럼방지 포장재에 대한 부착성 평가 결과를 나타낸 그래프이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a graph showing the wear resistance evaluation results of the anti-slip packaging materials prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 of the present invention. FIG.
FIG. 2 is a graph showing the adhesion test results of the anti-slip packaging materials prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 of the present invention.
이하에서는 본 발명을 하나의 실시예로 더욱 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to one embodiment.
본 발명은 주제부와 경화제부로 이루어지며, 주제부에는 폴리메틸메타아크릴레이트, 메틸메타아크릴레이트, 우레탄 올리고머, 골재, 충진재, 안료 및 첨가제를 포함하고, 경화제는 과산화벤조일, 프탈산 디사이크로헥실, 이산화규소 및 배합수를 포함하여 이루어진다.The present invention relates to a curable resin composition comprising a main portion and a curing agent portion, and the main portion thereof comprises polymethyl methacrylate, methyl methacrylate, urethane oligomer, aggregate, filler, pigment and additives, wherein the curing agent is selected from benzoyl peroxide, dicyclohexyl phthalate, Silicon dioxide and a compounding water.
구체적으로 본 발명은 주제부 및 경화제부를 포함하는 미끄럼방지 포장재 조성물에 있어서, 주제부는 주제부 100 중량%에 대하여, 폴리메틸메타아크릴레이트 4~7 중량%, 메틸메타아크릴레이트 15~22 중량%, 우레탄 올리고머 9~12 중량%, 골재 20~30 중량%, 충진재 20~25 중량%, 안료 4~7 중량% 및 첨가제 9~16 중량%를 포함하고, 경화제부는 경화제부 100 중량%에 대하여, 과산화벤조일 40~55 중량%, 프탈산 디사이크로헥실 40~55 중량%, 이산화규소 2~3 중량% 및 배합수 2~3 중량%를 포함하는 속경화형 미끄럼방지 포장재 조성물을 특징으로 한다.Specifically, the present invention provides a non-slip packaging composition comprising a base portion and a curing agent portion, wherein the base portion comprises 4 to 7% by weight of polymethylmethacrylate, 15 to 22% by weight of methylmethacrylate, Wherein the curing agent part contains 9 to 12 wt% of a urethane oligomer, 20 to 30 wt% of an aggregate, 20 to 25 wt% of a filler, 4 to 7 wt% of a pigment and 9 to 16 wt% of an additive, Wherein the composition comprises 40 to 55% by weight of benzoyl, 40 to 55% by weight of dicyclohexyl phthalate, 2 to 3% by weight of silicon dioxide, and 2 to 3% by weight of a compounding agent.
특히, 속경화형 미끄럼방지 포장재 조성물의 주제부는 도막형성, 저온에서의 속경화성 및 접착성 등의 주요 기능을 갖는 바인더 수지로 폴리메틸메타아크릴레이트(PMMA), 메틸메타아크릴레이트(MMA) 및 우레탄 올리고머를 사용하고, 미끄럼 저항성 및 내마모성을 부여하는 골재 및 충진재, 포장재의 착색을 부여하는 안료를 사용하는 주요 구성성분으로 이루어진다. Particularly, the main part of the fast-curing slip resistant packaging material composition is a binder resin having main functions such as coating film formation, quick curability at low temperature, and adhesiveness, and the like. The binder resin includes polymethylmethacrylate (PMMA), methylmethacrylate (MMA) An aggregate material and a filler material which impart sliding resistance and abrasion resistance, and a pigment which imparts coloring of the packaging material.
본 발명의 속경화형 미끄럼방지 포장재 조성물은 기존의 중방식 및 선박에서 시공하는 칩핑의 미끄럼방지포장재와는 달리 도포하는 형태의 포장재 조성물로 본 발명에서는 사용되는 모든 재료가 혼합 일체형으로 페이스트 형태의 조성물을 제공하여 작업 시 재료의 분리 또는 부자재의 추가 혼합 없이도 균일한 물성을 나타낼 수 있다. The rapid-curing non-slip packaging composition of the present invention is a packaging composition in a form to be applied differently from a conventional anti-slip packaging material for chipping used in a conventional heavy-duty vessel and a ship. All the materials used in the present invention are a mixed- It is possible to exhibit uniform physical properties without separation of materials or additional mixing of auxiliary materials.
본 발명의 바람직한 구현예에 의하면, 상기한 바와 같은 미끄럼방지 포장재 조성물에서 바인더 수지에 해당하는 폴리메틸메타아크릴레이트(PMMA), 메틸메타아크릴레이트(MMA) 및 우레탄 올리고머는 소재와의 접착성에 문제가 될 수 있어 그 사용량이 특정 범위 내에서 제한적이다. 특히, 아크릴모노머는 용해성이 높아 적용되는 소재(철구조물 등)를 용해하여 중방식 하도 또는 도장면의 파손이 발생하는 문제가 있다. 이에 사용되는 소재별 용해도에 따라 바람직한 사용량을 정량하여 첨가하는 것이 좋다. 본 발명에서는 용해에 따른 구도막 및 방청하도 등의 파손을 최소화하기 위해서는 아크릴모노머 중 상대적으로 용해성이 낮은 메틸메타아크릴레이트의 사용량을 증가시키는 것이 좋다. 바람직하게는 메틸메타아크릴레이트의 사용량을 주제부 100 중량%에 대하여 15~22 중량%를 사용하는 것이 좋다.According to a preferred embodiment of the present invention, the polymethylmethacrylate (PMMA), the methyl methacrylate (MMA) and the urethane oligomer corresponding to the binder resin in the anti-slip package composition as described above have a problem in adhesiveness with the material And its usage is limited within a certain range. Particularly, the acrylic monomer has high solubility and dissolves the applied material (steel structure or the like), which causes a problem of breakage of the undercoating or coating surface. It is advisable to quantitatively add the desired amount depending on the solubility of the material used. In the present invention, it is preferable to increase the amount of methyl methacrylate, which has relatively low solubility in the acrylic monomer, in order to minimize damage such as old film and rust-preventive film due to dissolution. Preferably, the amount of methyl methacrylate used is 15 to 22% by weight based on 100% by weight of the main portion.
본 발명의 바람직한 구현예에 의하면, 바인더 수지 중 상기 폴리메틸메타아크릴레이트는 수평균분자량(Mn)이 110,000이고, 비중이 1.18이며, 비드형태의 유리전이온도가 114℃인 것을 사용할 수 있다. 또한 상기 메틸메타아크릴레이트는 수평균분자량(Mn)이 86이고, 점도(25℃)가 1~10 mPa.s를 사용할 수 있다. 이러한 상기 메틸메타아크릴레이트는 주제부 100 중량%에 15중량% 미만으로 사용할 경우 작업성능 및 재료에 대한 희석율이 떨어져 제품 점도 및 분산에 문제가 발생하게 되며, 22%를 초과하여 사용하는 경우에는 도포되는 기존의 도막 및 표면을 용융함으로써 또 다른 문제가 발생할 수 있기 때문에 그 사용량을 제한하는 것이 바람직하다.According to a preferred embodiment of the present invention, the polymethylmethacrylate in the binder resin may have a number average molecular weight (Mn) of 110,000, a specific gravity of 1.18, and a glass transition temperature of 114 占 폚 in the form of beads. The methyl methacrylate may have a number average molecular weight (Mn) of 86 and a viscosity (25 ° C) of 1 to 10 mPa.s. When the methyl methacrylate is used in an amount of less than 15% by weight based on 100% by weight of the main portion, the dilution ratio with respect to the work performance and the material may be low, and the viscosity and dispersion of the product may be problematic. It is preferable to limit the amount of use thereof because another problem may arise by melting the existing coating film and surface.
본 발명의 바람직한 구현예에 의하면, 상기 우레탄 올리고머는 기존 포장재 조성물의 신율 향상을 위해 사용하는 것으로 비변색 이소시아네이트로 합성된 2관능기 이상을 갖는 알리파틱(alipahatic) 올리고머인 것을 사용하는 것이 중요하다. 구체적으로 상기 우레탄 올리고머는 수평균분자량(Mn)이 8,000 ~ 19,000이고, 점도가 30,000 ~ 40,000 mPa·s인 것을 사용할 수 있는데, 특히 점도가 30,000 mPa·s 미만인 올리고머 사용 시에는 강도가 저하되는 문제가 발생하며, 40,000 mPa·s 초과된 올리고머 사용 시에는 미끄럼방지 포장재의 작업 성능이 현저하게 저하되는 문제가 발생한다. According to a preferred embodiment of the present invention, it is important that the urethane oligomer is an alipahatic oligomer having two or more functional groups synthesized with non-discolored isocyanate, which is used for improving elongation of an existing packaging material composition. Specifically, the urethane oligomer may have a number average molecular weight (Mn) of 8,000 to 19,000 and a viscosity of 30,000 to 40,000 mPa · s. In particular, when the oligomer having a viscosity of less than 30,000 mPa · s is used, And when the oligomer is used in excess of 40,000 mPa · s, the work performance of the non-slip packaging material is significantly lowered.
이러한 우레탄 올리고머는 주제부 100 중량%에 대하여 9~12 중량%를 사용할 수 있는데, 그 사용량을 9 중량% 미만으로 설정하면 포장재의 경도가 상승되어 원하는 수준의 굽힘 성능, 강도 및 신율을 얻을 수 없고, 12 중량%를 초과할 경우에는 신율은 늘어나지만 인장강도 및 접착강도가 저하되어 포장재에서 파단이 발생하는 문제가 발생한다. 특히 상기 우레탄 올리고머는 고점도의 점착성을 가져 그 사용량이 늘어날수록 미끄럼방지 포장재의 작업성이 떨어지게 되므로 미끄럼 방지 포장재의 물성 및 작업성능을 고려하여 9~12 중량%의 적정범위 내에서 사용하는 것이 좋다. 상기 우레탄 올리고머는 Isophorone Diisocyanate(IPDI),Hexa Methylene Diisocynate(HMDI)로 합성된 군에서 선택된 1종 이상인 것을 사용할 수 있다.The urethane oligomer may be used in an amount of 9 to 12% by weight based on 100% by weight of the main component. When the amount of the urethane oligomer is less than 9% by weight, the hardness of the packaging material is increased, and a desired level of bending performance, If it is more than 12% by weight, the elongation is increased but the tensile strength and the adhesive strength are lowered, and the packaging material is broken. In particular, the urethane oligomer has a high viscosity, and as the amount of the urethane oligomer is increased, the workability of the non-slip packaging material is lowered. Therefore, it is preferable to use the urethane oligomer within an appropriate range of 9 to 12% by weight in consideration of the physical properties and work performance of the slip- The urethane oligomer may be at least one selected from the group consisting of isophorone diisocyanate (IPDI) and hexa-methylene diisocynate (HMDI).
본 발명의 바람직한 구현예에 의하면, 상기 골재는 포장재의 미끄럼 저항성과 내마모성, 도포성을 향상시키기 위해 사용되는 것으로, 주제부 100 중량%에 대하여 20~30 중량%를 사용할 수 있다. 구체적으로 그 사용량이 20 중량% 미만이면 미끄럼 저항성이 저하되고, 30 중량% 초과 시 소재와의 젖음성 부족으로 시공성이 좋지 않고, 수지의 젖음성 저하로 인한 부착성능이 현저히 떨어지는 문제가 있다. 상기 골재는 이산화규소, 실리카, 실리카 세라믹 분말, 산화알루미늄(Al2O3),시멘트, 제강 슬래그, 패각 분말 및 글라스 비드로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 사용할 수 있다. 바람직하게는 상기 골재는 이산화규소로 이루어진 석영골재를 사용할 수 있으며, 그 크기는 2~4호사 범위인 것을 사용할 수 있다. 또한, 상기 골재는 평균 입도가 0.1 ~ 5 mm인 것을 사용할 수 있다. 구체적으로 상기 평균 입도가 0.1 mm 보다 미만이면 미끄럼 저항성이 저하되는 문제가 있고, 5 mm 보다 초과이면 소재와의 젖음성이 부족하여 부착성이 떨어지는 문제가 있다.According to a preferred embodiment of the present invention, the aggregate is used for improving the sliding resistance, abrasion resistance and coating ability of the packaging material, and 20 to 30% by weight can be used for 100% by weight of the main portion. Specifically, when the amount is less than 20% by weight, the sliding resistance is decreased. When the amount is more than 30% by weight, the wettability with the material is insufficient and the workability is poor. The aggregate may be at least one selected from the group consisting of silicon dioxide, silica, silica ceramic powder, aluminum oxide (Al 2 O 3 ), cement, steel making slag, shell powder and glass beads. Preferably, the aggregate may be a quartz aggregate composed of silicon dioxide. The size of the aggregate may range from 2 to 4 ranges. The aggregate may have an average particle size of 0.1 to 5 mm. Specifically, when the average particle size is less than 0.1 mm, there is a problem that the sliding resistance is deteriorated. When the average particle size is more than 5 mm, the wettability with the material is insufficient.
본 발명의 바람직한 구현예에 의하면, 상기 충진재는 내마모성 및 제품의 강도를 향상시키기 위해 사용되며, 주제부 100 중량%에 대하여 20~25 중량%를 사용하며, 그 함량이 20 중량% 미만 첨가 시 내구성능 및 마모성능이 저하되어 제품 강도가 크게 떨어지고, 25 중량% 초과 첨가 시 흡유량에 따른 점도의 상승으로 도포 작업성능이 좋지 않고, 제품 사용성 저하 및 크랙이 발생하는 문제가 있다. According to a preferred embodiment of the present invention, the filler is used for improving abrasion resistance and strength of a product, and is used in an amount of 20 to 25% by weight based on 100% by weight of the main portion. When the content is less than 20% The performance and the abrasion performance are deteriorated and the strength of the product is greatly lowered. When the amount exceeds 25 wt%, the viscosity of the oil is increased due to the oil absorption, and the coating performance is poor.
또한, 상기 충진재로는 중탄산칼슘, 탈크, 탄산칼슘, 황산바륨 및 수산화마그네슘으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 사용할 수 있다. 바람직하게는 중탄산칼슘을 사용하는 것이 좋다. 아울러, 상기 충진재는 200~400 메쉬(mesh)의 입도크기를 가지는 것을 사용할 수 있다. 상기 입도크기가 200 메쉬 미만이면 제품의 내충격성 등의 강성이 저하되는 문제가 있고, 400 메쉬 초과이면 미끄럼 저항성이 저하되는 문제가 있다.The filler may be at least one selected from the group consisting of calcium bicarbonate, talc, calcium carbonate, barium sulfate, and magnesium hydroxide. It is preferable to use calcium bicarbonate. In addition, the filler may have a particle size of 200 to 400 mesh. If the particle size is less than 200 mesh, there is a problem that rigidity such as impact resistance is lowered. If the particle size is more than 400 mesh, there is a problem that sliding resistance is lowered.
본 발명의 바람직한 구현예에 의하면, 상기 안료는 소재와의 은폐 및 시인성이 매우 좋은 적갈색 또는 흑색의 착색안료를 사용할 수 있으며, 바람직하게는 산화철을 사용할 수 있다. 또한 사용함량은 주제부 100 중량%에 대하여 4~7 중량%의 범위 내에서 투입할 경우 제품의 물성에 악영향을 미치지 않는다.According to a preferred embodiment of the present invention, the pigment may be a reddish brown or black colored pigment having a very good concealability with respect to the material and visibility, and iron oxide may be preferably used. In addition, the amount of use is not adversely affected by the addition of 4 to 7% by weight based on 100% by weight of the main portion.
본 발명의 바람직한 구현예에 의하면, 상기 첨가제는 주제부 100 중량%에 대하여 파라핀 왁스 2~3 중량%, 커플링제 3~5 중량%, 자외선 안정제 1~3 중량%, 분산제 1~2 중량% 및 퓸드실리카 2~3 중량%를 포함할 수 있다.According to a preferred embodiment of the present invention, the additive comprises 2 to 3% by weight of paraffin wax, 3 to 5% by weight of a coupling agent, 1 to 3% by weight of an ultraviolet stabilizer, 1 to 2% by weight of a dispersant, And 2 to 3% by weight of fumaric acid.
구체적으로 상기 파라핀 왁스는 도막 형성 시 산소 차단을 위해 사용되는 것으로, 2~3 중량%를 사용하며, 상기 범위를 벗어난 경우 제품 물성이 변질되는 문제가 있다.Specifically, the paraffin wax is used for blocking oxygen at the time of forming a coating film. The paraffin wax is used in an amount of 2 to 3% by weight, and when the content is out of the above range, the physical properties of the product deteriorate.
상기 커플링제는 유기 및 무기 재료간의 접착성을 증대시키는 효과가 있으며, 특히 미끄럼방지 포장재의 접착성능이 증대되어 타일 및 대리석에도 접착성능이 우수한 효과가 있다. 상기 커플링제는 3~5 중량%를 사용하며, 아크릴 관능기를 지닌 수평균분자량(Mn)이 234인 아크릴로시프로필트리메톡시실란을 사용하는 것이 바람직하다. The coupling agent has an effect of enhancing the adhesion between the organic and inorganic materials. In particular, the adhesive performance of the slip resistant packaging material is increased, and the adhesive agent is also excellent in adhesion to tiles and marble. The coupling agent is preferably used in an amount of 3 to 5% by weight, and acryloylpropyltrimethoxysilane having an acryl functional group and a number average molecular weight (Mn) of 234 is preferably used.
상기 자외선 안정제는 BASF사의 TINUVIN 326을 1~3 중량%를 사용하며, 그 사용량이 증가할수록 자외선에 대한 내성이 강하게 나타나지만, 3 중량% 초과 사용 시 비용 상승 등으로 인해 생산성 저하요인이 발생한다. 1 to 3% by weight of TINUVIN 326 manufactured by BASF is used as the ultraviolet stabilizer, and resistance to ultraviolet rays is strongly exhibited when the amount of the ultraviolet stabilizer is increased. However, productivity is lowered due to an increase in cost when used in excess of 3% by weight.
상기 분산제는 안료인 산화철의 착색 및 분산을 용의하게 하는 것으로 BYK사의 안료 친화그룹을 가진 고분자량 공중합체의 인산 에스테르염을 1~2 중량%를 사용하며, 그 사용량이 1 중량% 미만 시 연화도의 문제가 발생하며, 2 중량% 초과 사용 시 전체적인 물성 저하가 발생한다. The dispersant is used in an amount of 1 to 2% by weight based on 1 to 2% by weight of a phosphoric acid ester salt of a high molecular weight copolymer having a pigment-affinity group of BYK, which is soluble in pigmenting and dispersing pigment iron oxide. When the amount is less than 1% And when the amount exceeds 2% by weight, the overall property deterioration occurs.
상기 퓸드실리카는 제품의 증점 및 작업성 증대, 침강 방지 등의 효과를 부여하는 것으로, 2~3 중량%를 사용하며, 그 사용량이 2 중량% 미만 시 제품의 증점 및 침강방지의 효과를 얻을 수 없으며, 3 중량% 초과 사용 시 소재와의 젖음성이 떨어져 작업성이 저하된다. The fumed silica is used in an amount of 2 to 3% by weight to give effects such as thickening, workability enhancement and sedimentation prevention of the product. When the amount of the fumed silica is less than 2% by weight, the effect of preventing thickening and sedimentation of the product is obtained When it is used in an amount exceeding 3% by weight, the wettability with the material is deteriorated and the workability is lowered.
본 발명의 바람직한 구현예에 의하면, 상기 주제부 100 중량부에 대하여 상기 경화제부 1~5 중량부가 혼합되는 것일 수 있다. 구체적으로 상기 경화제부의 사용량이 1 중량부 미만이면 경화 시간이 오래 걸리는 문제가 있고, 5 중량부 초과이면 제품 물성이 저하되는 문제가 있다. 바람직하게는 상기 경화제부는 1~3 중량부를 혼합하는 것이 좋으며, 더욱 바람직하게는 3 중량부를 혼합하는 것이 좋다.According to a preferred embodiment of the present invention, 1 to 5 parts by weight of the curing agent may be mixed with 100 parts by weight of the main portion. Specifically, if the amount of the curing agent is less than 1 part by weight, the curing time tends to be long. If the amount is more than 5 parts by weight, the physical properties of the cured product may deteriorate. Preferably, the curing agent is mixed with 1 to 3 parts by weight, more preferably 3 parts by weight.
한편, 본 발명의 속경화형 미끄럼방지 포장재 조성물의 제조방법은 폴리메틸메타아크릴레이트 4~7 중량%, 메틸메타아크릴레이트 15~22 중량%, 우레탄 올리고머 9~12 중량%, 골재 20~30 중량%, 충진재 20~25 중량%, 안료 4~7 중량% 및 첨가제 9~16 중량%를 포함하는 주제부를 제조하는 단계; 과산화벤조일 40~55 중량%, 프탈산 디사이크로헥실 40~55 중량%, 이산화규소 2~3 중량% 및 배합수 2~3 중량%를 포함하는 경화제부를 제조하는 단계; 및 상기 주제부 100 중량부에 대하여 경화제부 1~5 중량부를 배합하는 단계;를 포함한다.The present invention also provides a method for preparing a fast-curing slip resistant packaging material composition, which comprises preparing 4-7% by weight of polymethylmethacrylate, 15-22% by weight of methylmethacrylate, 9-12% by weight of urethane oligomer, From 20 to 25% by weight of filler, from 4 to 7% by weight of pigment and from 9 to 16% by weight of additive; 40 to 55% by weight of benzoyl peroxide, 40 to 55% by weight of dicyclohexyl phthalate, 2 to 3% by weight of silicon dioxide and 2 to 3% by weight of compounding water; And 1 to 5 parts by weight of a curing agent for 100 parts by weight of the main portion.
또한, 본 발명은 철구조물 표면에 상기 미끄럼방지 포장재 조성물을 도포하여 미끄럼방지층을 형성하는 단계;를 포함하는 고내구성을 갖는 미끄럼방지 포장재의 시공방법을 제공한다.The present invention also provides a method of constructing a high-durability anti-slip package comprising the step of applying the anti-slip packaging composition to the surface of a steel structure to form a non-slip layer.
따라서 본 발명에 따른 속경화형 미끄럼방지 포장재 조성물은 시공 후 상온 또는 저온에서 경화속도가 빨라서 시공 후 1~2 시간 이내에 차량 통행 및 보행이 가능하며, 공사기간의 단축으로 경제적 손실을 저감할 수 있다. 특히 동절기 때 영하의 온도에서 시공 시 가열 등의 특정장비 없이도 저온 경화가 가능하여 외부조건에 크게 의존적이지 않은 이점이 있다.Therefore, the fast-curing type non-slip packaging composition according to the present invention has a high curing rate at a room temperature or a low temperature after construction, so that the vehicle can pass and walk within one to two hours after the construction, and the economic loss can be reduced by shortening the construction period. Especially during the winter season, it can be cured at low temperature without any special equipment such as heating at a subzero temperature, which is advantageous in that it is not much dependent on external conditions.
또한, 폴리메틸메타아크릴레이트 및 메틸메타아크릴레이트에 신율 향상을 위해 우레탄 올리고머를 혼합한 바인더 수지, 미끄럼 저항성을 부여하는 골재 및 충진재와 안료를 혼합하여 속경화형 미끄럼방지 포장재 조성물을 제조함으로써 신율, 내충격성, 내마모성 및 부착성 등의 내구성이 우수하며 미끄럼방지 포장재로의 사용수명을 늘릴 수 있다.In order to improve the elongation to polymethyl methacrylate and methyl methacrylate, binder resin in which urethane oligomer is mixed, aggregate for imparting sliding resistance and filler are mixed with pigments to prepare fast-curing slip resistant packaging composition, Durability such as impact resistance, abrasion resistance and adhesiveness is excellent, and the service life of the non-slip wrapping material can be increased.
또한, 현장 교반형으로 상온에서 경화제를 사용하여 기존의 중방식 또는 선박 등에서 시공하는 칩핑의 미끄럼방지 포장재와는 달리 전용 롤러 또는 스프레이 등을 이용하여 도포하는 형태로 작업능률을 크게 향상시킬 수 있다.In addition, unlike the conventional chipping-type non-slip wrapping material which is used in a conventional heavy-duty type or ship using a hardening agent at room temperature in a field stirring type, work efficiency can be greatly improved by applying using a special roller or spray.
이하 본 발명을 실시예에 의거하여 더욱 구체적으로 설명하겠는 바, 본 발명이 다음 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited by the following Examples.
실시예 1~3 및 비교예 1, 2Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2
하기 표 1의 구성성분과 함량비로 주제부를 제조하였다. 구체적인 제조 방법으로는 반응조의 온도를 상온에서 70 ℃까지 서서히 올리면서 메틸메타아크릴레이트 및 우레탄 올리고머를 반응조에 넣고 70℃의 온도를 유지한 다음에 폴리메틸메타아크릴레이트를 천천히 투입하면서 200rpm의 속도로 3 시간 동안 교반하였다. 그 다음 30 ℃의 온도로 냉각한 후, 골재, 충진재 및 안료와 첨가제로서 분산제, 파라핀왁스, 커플링제 및 자외선 안정제를 차례로 투입한 후 1,000rpm 속도로 30분간 교반하여 전체 혼합물의 분산을 균질화하였다. 그 다음 퓸드실리카를 투입한 후 500rpm 속도로 10분간 교반한 후 증점하여 주제부를 제조하였다.Table 1 < tb > < TABLE > As a concrete manufacturing method, methyl methacrylate and urethane oligomer were gradually added to the reaction tank while gradually raising the temperature of the reaction tank from room temperature to 70 ° C., and the temperature was maintained at 70 ° C. Then, polymethyl methacrylate was slowly added thereto at a rate of 200 rpm And stirred for 3 hours. Then, the mixture was cooled to a temperature of 30 占 폚, and then dispersing agent, paraffin wax, coupling agent and ultraviolet stabilizer were sequentially added as aggregate, filler and pigment as additives, followed by stirring at 1,000 rpm for 30 minutes to homogenize the dispersion of the entire mixture. Then, the mixture was stirred at 500 rpm for 10 minutes, and thickened to prepare a main part.
또한, 경화제부는 과산화벤조일 45 중량%, 프탈산 디사이크로헥실 50 중량%, 이산화규소 2 중량% 및 배합수 3 중량%을 혼합한 경화제부를 제조하였다. 그 다음 상기 주제부 100 중량부에 경화제부 3 중량부를 혼합하여 속경화형 미끄럼방지 포장재 조성물을 제조하였다.The curing agent part was prepared by mixing 45 wt% of benzoyl peroxide, 50 wt% of dicyclohexyl phthalate, 2 wt% of silicon dioxide, and 3 wt% of compounding water. Then, 3 parts by weight of a curing agent part was mixed with 100 parts by weight of the main part to prepare a fast curing non-slip packaging composition.
- 폴리메틸메타아크릴레이트: 분자량 110,000이고, 비중이 1.18이며, 비드형태의 유리전이온도가 114℃인 것.
- 메틸메타아크릴레이트: 수평균분자량(Mn)이 86이고, 점도(25℃)가 1~10 mPa.s 인 것.
- 우레탄올리고머: 수평균분자량(Mn)이 8,000 ~ 19,000이고, 점도가 30,000 ~ 40,000 mPa·s임
상기 우레탄 올리고머는 Isophorone Diisocyanate(IPDI),Hexa Methylene Diisocynate(HMDI)로 합성된 군에서 선택된 1종 이상을 사용함.
- 골재: 석영 인조사 2~4호 범위(600㎛이상 4.75mm 이하)
- 충진재: 200메쉬에서 400 메쉬의 입도를 갖는 중탄산칼슘
- 안료: 산화철
- 커플링제: 수평균분자량(Mn)이 234인 아크릴로시프로필트리메톡시실란
- 자외선 안정제: TINUVIN 326(BASF사)
- 분산제: 인산에스테르(BYK사)(Unit: wt%)
Polymethyl methacrylate: having a molecular weight of 110,000, a specific gravity of 1.18, and a glass transition temperature in the form of beads of 114 占 폚.
- Methyl methacrylate: having a number average molecular weight (Mn) of 86 and a viscosity (25 ° C) of 1 to 10 mPa.s.
- Urethane oligomer: having a number average molecular weight (Mn) of 8,000 to 19,000 and a viscosity of 30,000 to 40,000 mPa.s
The urethane oligomer used is at least one selected from the group synthesized by Isophorone Diisocyanate (IPDI) and Hexa Methylene Diisocynate (HMDI).
- Aggregate: Quartzite artificial yarn No. 2 to 4 (600 μm or more and less than 4.75 mm)
- Filler: Calcium bicarbonate with a particle size of 400 mesh at 200 mesh
- Pigment: iron oxide
- Coupling agent: Acryloxypropyltrimethoxysilane having a number average molecular weight (Mn) of 234
- UV stabilizer: TINUVIN 326 (BASF)
- Dispersing agent: phosphoric acid ester (BYK)
실험예 1: 내마모성 및 부착성능 평가Experimental Example 1: Evaluation of abrasion resistance and adhesion performance
상기 실시예 1~3 및 비교예 1, 2에서 제조된 미끄럼방지 포장재 조성물을 이용하여 100㎜ x 100㎜ x 2㎜ 크기의 철판에 SSPC-SP3, POWER TOOL로 처리한 후, 용제세척 및 건조 작업을 완료한 이후에 미끄럼방지 포장재가 2~3㎜의 두께가 되도록 도포하였다. 그런 다음 상온에서 약 7일 경화건조 후 촉진내후성능을 측정하기 위하여 1,000시간 동안 부착 상태와 마모 후 상태를 확인하여 그 결과를 표 3 및 도 1, 2에 나타내었다. Using a non-slip packaging composition prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2, SSPC-SP3 and POWER TOOL were applied to an iron plate having a size of 100 mm x 100 mm x 2 mm, followed by solvent washing and drying The non-slip wrapping material was applied so as to have a thickness of 2 to 3 mm. Then, after curing and drying for about 7 days at room temperature, the adhesion state and the post-abrasion state were checked for 1,000 hours in order to measure the accelerated weathering performance. The results are shown in Table 3 and FIGS.
도 1, 2는 상기 실시예 1~3 및 비교예 1, 2에서 제조된 미끄럼방지 포장재에 대한 내마모성 및 부착성 결과를 각각 나타낸 그래프이다.1 and 2 are graphs respectively showing the wear resistance and adhesion results of the non-slip packaging materials prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2. FIG.
촉진내후성능은 KS B 5549에 따라 촉진내후성 장비로 측정하였다. 또한 외관 이상 유무는 ASTM D660, ASTM D661 규격에 따라 크랙 및 체킹을 판단하며, 변색, 들뜸, 박리 등 표면 이상 유무를 관찰하였다. 이때, 평가기준은 5점 척도로 하여 마모성능(상태)은 마모감량 20mg이하는 4~5점, 50mg이하는 3~4점, 50mg이상은 2~3점, 80mg 이상은 1~2점, 100mg 이상은 0~1점으로 평가하였고, 부착성능(상태)은 풀업 테스트(PULL-UP TEST) 평균값으로 매우 우수는 4~5점, 우수는 3~4점, 양호는 2~3점, 불량은 1~2점, 매우 불량은 0~1점으로 하였다.The accelerated weathering performance was measured by accelerated weathering equipment according to KS B 5549. In addition, cracks and checks were judged according to ASTM D660 and ASTM D661 standards, and the presence of surface abnormality such as discoloration, peeling, peeling was observed. The evaluation criteria are 5 points. The abrasion performance is 4 ~ 5 points for wear loss less than 20mg, 3 ~ 4 points for less than 50mg, 2 ~ 3 points for 50mg or more, 1 ~ 2 points for 80mg or more, The average value of the pull-up test was 4 ~ 5 points, excellent 3 ~ 4 points, good 2 ~ 3 points,
촉진내후성 장비로 시간별 평가 이후 테버식 마모장비를 이용하여 ASTM D 4060에 따라 CS-17, 1KG, 1,000회의 조건으로 물성을 평가하였다.After evaluation by accelerated weathering equipment, the properties were evaluated by CS-17, 1KG and 1,000 times according to ASTM D 4060 using a tester-type abrasion machine.
시간100
시간200
시간500
시간1000
시간100
시간200
시간500
시간1000
time
상기 표 3 및 도 1, 2의 결과에 의하면, 상기 실시예 1~3의 경우 우수한 내마모성을 가지며, 부착성능이 장시간 동안 유지되는 것으로 확인하였다. 이에 반하여, 우레탄 올리고머의 함량을 적거나 많이 혼합한 상기 비교예 1, 2의 경우 시간이 흐름에 따라 마모성능 및 부착성능이 급격히 저하되는 것을 확인하였다. 이를 통해 본 발명에서 제조된 조성물을 이용하여 시공할 경우 제품이 우수한 내마모성을 가지며, 장시간 미끄럼방지 성능을 유지할 수 있음을 알 수 있었다.According to the results shown in Table 3 and FIGS. 1 and 2, it was confirmed that Examples 1 to 3 had excellent wear resistance and adhesion performance was maintained for a long time. On the contrary, in the case of Comparative Examples 1 and 2 in which the urethane oligomer content was low or mixed in a large amount, it was confirmed that abrasion performance and adhesion performance were drastically decreased with time. As a result, it has been found that when the composition of the present invention is applied, the product has excellent abrasion resistance and can maintain a long-time non-slip performance.
실험예 2: 물성 평가Experimental Example 2: Evaluation of physical properties
상기 실시예 1~3에서 제조된 미끄럼방지 포장재 조성물에 대해 하기 표 4에 나타낸 미끄럼방지포장 단체인증 품질기준(혼합물 기준)에 의거하여 물성을 평가하였다.The properties of the non-slip packaging materials prepared in Examples 1 to 3 were evaluated based on the non-slip pavement quality standard (mixture standard) shown in Table 4 below.
(Slurry)mixture
(Slurry)
변색 등이 없어야 한다.After 300 hours of testing,
There should be no discoloration.
현상이 없어야 한다.Cracks and peeling due to weight impact
There should be no phenomenon.
시험Abrasion
exam
(20℃)Adhesive strength
(20 DEG C)
상기 표 4의 평가 결과에 의하면, 상기 실시예 1~3에서 제조된 미끄럼방지 포장재 조성물은 상기한 바와 같은 단체표준 품질기준(혼합물 기준)을 모두 만족하여 고품질의 미끄럼방지 포장재 조성물임을 확인하였으며, MIL-PRF-24667C의 고내구성 미끄럼방지 기준을 만족할 수 있었다.According to the evaluation results of Table 4, it was confirmed that the non-slip packaging compositions prepared in Examples 1 to 3 satisfied all of the standard standard quality standards (mixture standard) as described above and were high quality non-slip packaging compositions. -PRF-24667C was able to satisfy the high durability non-slip criteria.
한편, 실시예 1~3에서 제조된 미끄럼방지 포장재 조성물에 대해 중방식에 필요한 실험 중 내용제성에 대한 평가는 Milspec Non Skid Deck Covering 시험 규격에 따라 에틸 알코올(Ethyl Alcohol) 및 항공유에 (JP-8) 24 시간 침지하여 모두 이상 없음을 확인하였으며, 촉진부식성은 0.9 kg 쇠구글을 250 cm에서 2회 낙하 후 염수 용기에 1,000시간 침지 후 점착의 상실, 층간의 분리, 충격 부위로부터 반경 9 mm를 넘는 부식이 없음을 확인하였다.Meanwhile, evaluation of the solvent resistance of the anti-slip packaging composition prepared in Examples 1 to 3 required for the heavy-duty test was conducted according to the Milspec Non Skid Deck Covering test standard. Ethyl Alcohol and JP-8 ) For 24 hours. All of them were confirmed to have no abnormality. The accelerated corrosion resistance was 0.9 kg. After 2 drops of 250 mg of iron, the substrate was immersed in a salt water container for 1,000 hours, and then the adhesion loss, interlayer separation, It was confirmed that there was no corrosion.
실험예 3: 저온경화에 따른 경화시간 평가Experimental Example 3: Evaluation of curing time by low temperature curing
상기 실시예 2에서 제조된 미끄럼방지 포장재 조성물에 대해 저온 경화에 따른 경화시간을 측정하였으며, 그 결과는 표 5에 나타내었다.The curing time of the non-slip packaging composition prepared in Example 2 was measured according to low-temperature curing, and the results are shown in Table 5.
(주제부 및 경화제부)Mixing ratio
(Main part and curing agent part)
상기 표 5에 나타낸 바와 같이, 통상적으로 경화제의 비율이 높아질수록 경화시간은 짧아지나, 경화물성에 영향을 주어 경화제의 사용량이 높아질수록 제품의 경도 및 휨강도가 저하되어 물성 특성에 악영향을 미치게 된다. 따라서 상온 경화 시에는 3 phr 이내, 저온 경화 시에는 최대 5phr 이내로 배합하는 것이 바람직하다. As shown in Table 5, as the ratio of the curing agent increases, the curing time becomes shorter. However, as the amount of the curing agent is increased due to the influence of the curing property, the hardness and the bending strength of the product are lowered. Therefore, it is preferable to blend at not more than 3 phr at room temperature curing and at most 5 phr at low temperature curing.
Claims (12)
상기 주제부는 100 중량%에 대하여, 폴리메틸메타아크릴레이트 4 내지 7 중량%, 메틸메타아크릴레이트 15 내지 17 중량%, 우레탄 올리고머 9 내지 12 중량%, 골재 25 내지 29 중량%, 충진재 20 내지 25 중량%, 안료 4 내지 6 중량% 및 첨가제 12 내지 15중량%를 포함하고,
상기 경화제부는 100 중량%에 대하여, 과산화벤조일 45 중량%, 프탈산 디사이크로헥실 50 중량%, 이산화규소 2 중량% 및 배합수 3 중량%를 포함하되,
상기 폴리메틸메타아크릴레이트는 수평균분자량(Mn)이 110,000이고 비중은 1.18이며 비드형태의 유리전이온도가 114℃이며, 상기 메틸메타아크릴레이트는 수평균분자량(Mn)이 86이고 점도가 1 내지 10 mPa.s인 것이며, 상기 우레탄 올리고머는 수평균분자량(Mn)이 8,000 내지 19,000이고 점도가 30,000 내지 40,000 mPa.s이며, 상기 골재는 이산화규소로 이루어진 석영 인조사 2 내지 4호 범위로서 평균 입도가 0.1 내지 5 mm인 것이고, 상기 충진재는 중탄산칼슘으로 200 내지 400 메쉬(mesh)의 입도를 가지며, 상기 첨가제는 파라핀 왁스 2 중량%, 커플링제 3 내지 5 중량%, 자외선 안정제 3 중량%, 분산제 2 중량% 및 퓸드실리카 2 내지 3 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 고내구성을 갖는 속경화형 철재용 미끄럼방지 포장재 조성물
1. A non-slip packaging composition comprising a main portion and a curing agent portion, wherein 3 parts by weight of the curing agent portion is mixed with 100 parts by weight of the main portion,
Wherein the topical portion comprises 4 to 7% by weight of polymethylmethacrylate, 15 to 17% by weight of methylmethacrylate, 9 to 12% by weight of urethane oligomer, 25 to 29% by weight of aggregate, 20 to 25% by weight of filler % Of a pigment, 4 to 6 wt% of a pigment and 12 to 15 wt% of an additive,
Wherein the curing agent part comprises 45% by weight of benzoyl peroxide, 50% by weight of dicyclohexyl phthalate, 2% by weight of silicon dioxide and 3% by weight of compounding water, based on 100%
The polymethylmethacrylate has a number average molecular weight (Mn) of 110,000, a specific gravity of 1.18, a glass transition temperature in the form of beads of 114 占 폚, and the methyl methacrylate has a number average molecular weight (Mn) (Mn) of from 8,000 to 19,000 and a viscosity of from 30,000 to 40,000 mPa.s, and the aggregate is in the range of from 2 to 4 of quartz grains made of silicon dioxide and having an average particle size Is 0.1 to 5 mm, the filler is calcium bicarbonate and has a particle size of 200 to 400 mesh. The additive is 2% by weight of paraffin wax, 3 to 5% by weight of a coupling agent, 3% by weight of a UV stabilizer, 2% by weight and fumed silica in an amount of 2 to 3% by weight based on the total weight of the composition.
과산화벤조일 45 중량%, 프탈산 디사이크로헥실 50 중량%, 이산화규소 2 중량% 및 배합수 3 중량%를 포함하는 경화제부를 제조하는 단계; 및
상기 주제부 100 중량부에 대하여 경화제부 3 중량부를 배합하는 단계;로 이루어지는 고내구성을 갖는 속경화형 미끄럼방지 포장재 조성물의 제조방법에 있어서,
상기 폴리메틸메타아크릴레이트는 수평균분자량(Mn)이 110,000이고 비중은 1.18이며 비드형태의 유리전이온도가 114℃이며, 상기 메틸메타아크릴레이트는 수평균분자량(Mn)이 86이고 점도가 1 내지 10 mPa.s인 것이며, 상기 우레탄 올리고머는 수평균분자량(Mn)이 8,000 내지 19,000이고 점도가 30,000 내지 40,000 mPa.s이며, 상기 골재는 이산화규소로 이루어진 석영 인조사 2 내지 4호 범위로서 평균 입도는 0.1 내지 5 mm인 것이고, 상기 충진재는 중탄산칼슘으로 200 내지 400 메쉬(mesh)의 입도를 가지며, 상기 첨가제는 파라핀 왁스 2 중량%, 커플링제 3 내지 5 중량%, 자외선 안정제 3 중량%, 분산제 2 중량% 및 퓸드실리카 2 내지 3 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 고내구성을 갖는 속경화형 철재용 미끄럼방지 조성물의 제조방법
4 to 7% by weight of polymethylmethacrylate, 15 to 17% by weight of methylmethacrylate, 9 to 12% by weight of urethane oligomer, 25 to 29% by weight of aggregate, 20 to 25% by weight of filler, 4 to 6% Preparing a topical portion comprising 12 to 15% by weight of an additive;
45% by weight of benzoyl peroxide, 50% by weight of dicyclohexyl phthalate, 2% by weight of silicon dioxide and 3% by weight of compounding water; And
And mixing 3 parts by weight of a curing agent part with 100 parts by weight of the main part, the method comprising the steps of: preparing a fast curing type non-slip packaging material composition having high durability,
The polymethylmethacrylate has a number average molecular weight (Mn) of 110,000, a specific gravity of 1.18, a glass transition temperature in the form of beads of 114 占 폚, and the methyl methacrylate has a number average molecular weight (Mn) (Mn) of from 8,000 to 19,000 and a viscosity of from 30,000 to 40,000 mPa.s, and the aggregate is in the range of from 2 to 4 of quartz grains made of silicon dioxide and having an average particle size Is 0.1 to 5 mm, the filler is calcium bicarbonate and has a particle size of 200 to 400 mesh. The additive is 2% by weight of paraffin wax, 3 to 5% by weight of a coupling agent, 3% by weight of a UV stabilizer, 2 to 3% by weight of fumed silica and 2 to 3% by weight of fumed silica.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020160049804A KR101663051B1 (en) | 2016-04-25 | 2016-04-25 | Nonskid material for steel having fast cure and high durability, and the manufacturing method thereof |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020160049804A KR101663051B1 (en) | 2016-04-25 | 2016-04-25 | Nonskid material for steel having fast cure and high durability, and the manufacturing method thereof |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR101663051B1 true KR101663051B1 (en) | 2016-10-06 |
Family
ID=57164578
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020160049804A Active KR101663051B1 (en) | 2016-04-25 | 2016-04-25 | Nonskid material for steel having fast cure and high durability, and the manufacturing method thereof |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
KR (1) | KR101663051B1 (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101726192B1 (en) * | 2016-12-16 | 2017-04-12 | 주식회사 현대하이텍 | pavement composition for forming rumble strip |
KR101946377B1 (en) * | 2018-08-21 | 2019-02-11 | 주식회사 현대하이텍 | heat shield floor packing structure for nonslip |
KR102547285B1 (en) | 2022-11-23 | 2023-06-23 | (재)한국건설생활환경시험연구원 | High speed curing composition for non-slip paving material with high durability |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20030056756A (en) * | 2001-12-28 | 2003-07-04 | 주식회사 금강고려화학 | UV-curable type paint composition |
KR101014423B1 (en) * | 2010-09-14 | 2011-02-15 | 중동건설(주) | Room temperature curing anti-slip packaging material |
KR101442536B1 (en) | 2014-05-13 | 2014-09-30 | 주식회사 한솔이앤씨 | Non-slip pavement composition, method for producing and constructing the same |
-
2016
- 2016-04-25 KR KR1020160049804A patent/KR101663051B1/en active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20030056756A (en) * | 2001-12-28 | 2003-07-04 | 주식회사 금강고려화학 | UV-curable type paint composition |
KR101014423B1 (en) * | 2010-09-14 | 2011-02-15 | 중동건설(주) | Room temperature curing anti-slip packaging material |
KR101442536B1 (en) | 2014-05-13 | 2014-09-30 | 주식회사 한솔이앤씨 | Non-slip pavement composition, method for producing and constructing the same |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101726192B1 (en) * | 2016-12-16 | 2017-04-12 | 주식회사 현대하이텍 | pavement composition for forming rumble strip |
KR101946377B1 (en) * | 2018-08-21 | 2019-02-11 | 주식회사 현대하이텍 | heat shield floor packing structure for nonslip |
KR102547285B1 (en) | 2022-11-23 | 2023-06-23 | (재)한국건설생활환경시험연구원 | High speed curing composition for non-slip paving material with high durability |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101192384B1 (en) | Methylmethacrylate reactive resin composition for liquid applied membrane waterproofing liquid applied membrane waterproofing agent comprising the same and liquid applied membrane waterproofing method using the same | |
CN102906137B (en) | Urethane (meth)acrylate resin composition and coating material using same | |
KR101347793B1 (en) | Environment-friendly quick-hardening concrete composition for repairing using seaweeds and constructing methods using thereof | |
KR101182791B1 (en) | Anti-slip layer composition for road paving and the constructing method thereof | |
KR101797975B1 (en) | Waterproofing paint composition having high elasticity and high adhesion, manufacturing method of the same, and the painting method using the same | |
CN102549088A (en) | Primer composition, waterproof floor slab structure using same, and method for waterproofing floor slab | |
KR101184412B1 (en) | Road surface marking composition using modified mma resin and method using the same | |
KR101729475B1 (en) | Finishing composition for repairing surface of concrete structure and protecting method of surface of concrete structure therewith | |
KR101663051B1 (en) | Nonskid material for steel having fast cure and high durability, and the manufacturing method thereof | |
KR102396355B1 (en) | Composition for anti-skid material with high flexibility and slip resistance and anti-skid material manufactured by using the same | |
KR102705472B1 (en) | Non-slip pavement agent with excellent durability, and preparation method thereof | |
KR102199316B1 (en) | Eco-friendly steel structure concrete protective epoxy composition containing modified graphene and steel structure repair method using the same | |
KR101522195B1 (en) | Resin composition for non-slip paving material and paved layer formed by usning the same | |
KR101992947B1 (en) | Anti-slip Composition For Pavement And Preparing Method Thereof | |
KR102431542B1 (en) | Road Paving Material Composition with excellent Durability and Slip Resistance | |
KR102077054B1 (en) | Asphalt Concrete Compositions of Packing Type for Pothole Repair Which is Heated on the Spot and Constructing Methods Using Thereof | |
KR100833274B1 (en) | Quick-drying paint composition and preparation method thereof | |
KR101148963B1 (en) | Road paving material composition for preventing slip using epoxy-polyurea hybrid resin | |
KR102053023B1 (en) | The reactive floor coating material composition and preparation method thereof | |
CN115536783B (en) | Solvent-free, acrylic hybrid polyurethane resins, methods of making, compositions containing same, and methods of making and using same | |
KR101799511B1 (en) | Steel painting composition with excellent weatherability and protection painting method for steel structures therewith | |
KR101989558B1 (en) | Color ceramic composition and pavement method of the same | |
KR102657419B1 (en) | Eco-friendly epoxy resin composition having high strength for thin layer overlaying pavement and construction method of thin layer overlaying pavement using the same | |
KR101443892B1 (en) | Road surface marking composition with exelent quick-drying characteristic, construction efficiency and adhesion to retro-reflection bead, and method using the same | |
KR20200097898A (en) | Non-slip composition |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PA0109 | Patent application |
Patent event code: PA01091R01D Comment text: Patent Application Patent event date: 20160425 |
|
PA0201 | Request for examination | ||
PA0302 | Request for accelerated examination |
Patent event date: 20160503 Patent event code: PA03022R01D Comment text: Request for Accelerated Examination Patent event date: 20160425 Patent event code: PA03021R01I Comment text: Patent Application |
|
PE0902 | Notice of grounds for rejection |
Comment text: Notification of reason for refusal Patent event date: 20160701 Patent event code: PE09021S01D |
|
E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
PE0701 | Decision of registration |
Patent event code: PE07011S01D Comment text: Decision to Grant Registration Patent event date: 20160928 |
|
GRNT | Written decision to grant | ||
PR0701 | Registration of establishment |
Comment text: Registration of Establishment Patent event date: 20160929 Patent event code: PR07011E01D |
|
PR1002 | Payment of registration fee |
Payment date: 20160929 End annual number: 3 Start annual number: 1 |
|
PG1601 | Publication of registration | ||
PR1001 | Payment of annual fee |
Payment date: 20200915 Start annual number: 5 End annual number: 5 |
|
PR1001 | Payment of annual fee |
Payment date: 20210915 Start annual number: 6 End annual number: 6 |
|
PR1001 | Payment of annual fee |
Payment date: 20220915 Start annual number: 7 End annual number: 7 |
|
PR1001 | Payment of annual fee |
Payment date: 20231031 Start annual number: 8 End annual number: 8 |
|
PR1001 | Payment of annual fee |
Payment date: 20240930 Start annual number: 9 End annual number: 9 |