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KR102705472B1 - Non-slip pavement agent with excellent durability, and preparation method thereof - Google Patents

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KR102705472B1
KR102705472B1 KR1020210096421A KR20210096421A KR102705472B1 KR 102705472 B1 KR102705472 B1 KR 102705472B1 KR 1020210096421 A KR1020210096421 A KR 1020210096421A KR 20210096421 A KR20210096421 A KR 20210096421A KR 102705472 B1 KR102705472 B1 KR 102705472B1
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Abstract

본 발명은 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)계 수지 및 아크릴계 단량체를 포함하는 베이스 수지, 표면개질된 코디어라이트, 실리카, 제올라이트, 석영골재, 체질안료, 중합개시제 및 중합촉진제를 포함하는 미끄럼방지 포장재 및 이의 제조 방법에 관한 것으로, 본 발명에 따른 미끄럼방지 포장재는 미끄럼방지 성능이 우수할 뿐만 아니라 열충격 저항성이 높아 내구성이 뛰어나다는 장점이 있다.The present invention relates to an anti-slip packaging material comprising a base resin including a polymethyl methacrylate (PMMA) resin and an acrylic monomer, surface-modified cordierite, silica, zeolite, quartz aggregate, a conditioning pigment, a polymerization initiator, and a polymerization accelerator, and a method for producing the same. The anti-slip packaging material according to the present invention has the advantage of not only excellent anti-slip performance but also high thermal shock resistance, thereby providing excellent durability.

Description

내구성이 우수한 미끄럼방지 포장재 및 이의 제조 방법 {Non-slip pavement agent with excellent durability, and preparation method thereof}{Non-slip pavement agent with excellent durability, and preparation method thereof}

본 발명은 내구성이 우수한 미끄럼방지 포장재 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a durable, anti-slip packaging material and a method for manufacturing the same.

일반적으로 미끄럼방지 포장은 포장의 미끄럼 저항을 높여 자동차 등의 안전한 주행을 도모하기 위한 시설로서, 노면의 미끄럼 저항이 낮아진 곳, 도로의 평면 및 종단 선형이 불량한 곳 등에 포장 면의 미끄럼 저항을 높여주어 자동차의 제동거리를 짧게 하거나 또는 학교 통학로, 횡단보도 등과 같이 사람들이 보행하는 도로의 식별력을 높여 교통사고를 예방하기 위한 목적으로 설치되는 시설을 말한다.In general, anti-slip pavement is a facility installed to increase the skid resistance of the pavement to ensure safe driving of automobiles, etc., in areas where the skid resistance of the road surface is low, or where the road plane and longitudinal alignment are poor, to increase the skid resistance of the pavement surface and shorten the braking distance of automobiles, or to prevent traffic accidents by increasing the visibility of roads where people walk, such as school routes and crosswalks.

이러한, 미끄럼방지 포장은 도로의 기하구조 및 교통 특성에 따라 요구되는 수준의 미끄럼 저항이 확보되지 못하는 구간에 설치하여 마찰력을 증진시키는데 목적이 있다. 즉, 도로의 사용 기간이 증가함에 따라 포장의 미끄럼 저항이 전 구간에 걸쳐서 일정 수준 이하로 떨어지는 경우에는 포장의 유지관리 측면에서 근본적으로 미끄럼 저항을 높이기 위해 미끄럼방지용 도료조성물을 이용하여 도로를 보수하며, 최근 이러한 미끄럼방지용 도료 조성물은 도로 이외에도 보행 시 미끄러지기 쉬운 장소인 건축물의 옥상, 야외주차장, 공원 등에도 도포함에 따라 그 수요가 급증하고 있다.Such anti-slip pavements are installed in sections where the required level of skid resistance is not secured due to the road geometry and traffic characteristics, and their purpose is to increase friction. That is, when the skid resistance of the pavement falls below a certain level over the entire section as the road usage period increases, the road is repaired using an anti-slip paint composition to fundamentally increase skid resistance from the perspective of pavement maintenance. Recently, the demand for such anti-slip paint compositions is rapidly increasing as they are applied not only to roads but also to places where pedestrians are likely to slip, such as rooftops of buildings, outdoor parking lots, and parks.

이와 같은 미끄럼방지용 도료조성물과 관련한 종래의 기술로, 한국 공개특허 제10-2006-0124544호에는 맥반석 25∼40 중량%, 아크릴계 에멀젼 수지 35∼50 중량% 및 무기질 결합재 10∼25 중량%를 포함하는 미끄럼방지용 반강성 포장 조성물이 공지되어 있다.As a conventional technology related to such an anti-slip paint composition, Korean Patent Publication No. 10-2006-0124544 discloses an anti-slip semi-rigid paving composition containing 25 to 40 wt% of quartz, 35 to 50 wt% of acrylic emulsion resin, and 10 to 25 wt% of inorganic binder.

또한, 한국 공개특허 제10-2008-0079234호에는 시멘트, 규사, 탄산칼슘, 아윈계 고강도 혼화재료, 아크릴레이트 폴리머 에멀젼과 아크릴 에스테르 폴리머 에멀젼의 혼합된 수지 조성물과 통상의 소포제, 증점제, 분산제 등의 첨가제가 3 중량% 이내 첨가된 것을 특징으로 하는 폴리머 시멘트 모르타르를 이용한 도로 미끄럼방지 포장시스템이 공지되어 있다.In addition, Korean Patent Publication No. 10-2008-0079234 discloses a road anti-slip pavement system using polymer cement mortar characterized by a mixed resin composition of cement, silica, calcium carbonate, an awin-type high-strength admixture, an acrylate polymer emulsion, and an acrylic ester polymer emulsion, and additives such as a conventional antifoaming agent, a thickener, and a dispersant added in an amount of less than 3 wt%.

그러나, 상기와 같은 특허들의 조성물을 이용하여 시공한 미끄럼방지 포장의 경우 수지와 골재의 혼화성 문제로 인해 대형 트럭의 하중 및 충격 등에 의해 포장 면들이 쉽게 균열하거나 부착력이 약화되고, 골재의 마모로 인해 시간이 지날수록 미끄럼방지 효과가 크게 줄어드는 문제점이 있었다.However, in the case of anti-slip pavements constructed using the compositions of the above patents, there was a problem in that the pavement surfaces were easily cracked or the adhesive strength weakened due to the load and impact of large trucks due to problems with the compatibility of the resin and aggregate, and the anti-slip effect was greatly reduced over time due to wear of the aggregate.

대한민국 공개특허공보 제10-2006-0124544호 (2006.12.05.)Republic of Korea Patent Publication No. 10-2006-0124544 (December 5, 2006) 대한민국 공개특허공보 제10-2008-0079234호 (2008.08.29.)Republic of Korea Patent Publication No. 10-2008-0079234 (August 29, 2008)

상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 본 발명은 미끄럼방지 성능 및 내구성이 우수한 미끄럼방지 포장재 및 이의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.In order to solve the above problems, the present invention aims to provide an anti-slip packaging material having excellent anti-slip performance and durability and a method for manufacturing the same.

다만 상기 목적은 예시적인 것으로, 본 발명의 기술적 사상은 이에 한정되는 것은 아니다.However, the above purpose is exemplary, and the technical idea of the present invention is not limited thereto.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 일 양태는 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)계 수지 및 아크릴계 단량체를 포함하는 베이스 수지, 표면개질된 코디어라이트, 실리카, 제올라이트, 석영골재, 체질안료, 중합개시제 및 중합촉진제를 포함하는, 내구성이 우수한 미끄럼방지 포장재에 관한 것이다.One aspect of the present invention for achieving the above object relates to a durable anti-slip packaging material comprising a base resin including a polymethyl methacrylate (PMMA) resin and an acrylic monomer, surface-modified cordierite, silica, zeolite, quartz aggregate, a conditioning pigment, a polymerization initiator, and a polymerization accelerator.

상기 일 양태에 있어, 상기 표면개질된 코디어라이트는 이중 결합을 포함하는 실란계 화합물로 표면개질된 것일 수 있으며, 이때 상기 이중 결합을 포함하는 실란계 화합물은 비닐트리클로로실란, 비닐 트리메톡시실란, 비닐 트리에톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필 메틸디메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필 트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시디프로필 메틸디에톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필 트리에톡시실란 및 3-아크릴옥시프로필 트리메톡시실란 등으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있다.In the above aspect, the surface-modified cordierite may be surface-modified with a silane compound having a double bond, and at this time, the silane compound having a double bond may be one or more selected from the group consisting of vinyltrichlorosilane, vinyl trimethoxysilane, vinyl triethoxysilane, 3-methacryloxypropyl methyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropyl trimethoxysilane, 3-methacryloxydipropyl methyldiethoxysilane, 3-methacryloxypropyl triethoxysilane, and 3-acryloxypropyl trimethoxysilane.

상기 일 양태에 있어, 상기 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)계 수지는 중량평균분자량이 3,000 내지 10,000 g/mol일 수 있다. In the above aspect, the polymethyl methacrylate (PMMA) resin may have a weight average molecular weight of 3,000 to 10,000 g/mol.

상기 일 양태에 있어, 상기 체질안료는 경질탄산칼슘, 중질탄산칼슘, 삼산화안티몬, 오산화안티몬, 황산바륨 및 클레이로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있다.In the above aspect, the constitution pigment may be one or two or more selected from the group consisting of light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, antimony trioxide, antimony pentoxide, barium sulfate, and clay.

상기 일 양태에 있어, 상기 미끄럼방지 포장재는 고무미분을 더 포함할 수 있으며, 구체적으로 상기 고무미분은 부타디엔 고무(BR), 스티렌부타디엔 고무(SBR) 또는 이들의 혼합물일 수 있다.In the above aspect, the anti-slip packaging material may further include rubber powder, and specifically, the rubber powder may be butadiene rubber (BR), styrene-butadiene rubber (SBR), or a mixture thereof.

또한, 본 발명의 다른 일 양태는 a) 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)계 수지 및 아크릴계 단량체를 포함하는 베이스 수지, 표면개질된 코디어라이트, 실리카, 제올라이트, 석영골재, 체질안료, 중합개시제 및 중합촉진제를 혼합하는 단계; b) 상기 도료 조성물을 바닥면에 도포하는 단계; 및 c) 양생하는 단계;를 포함하는, 내구성이 우수한 미끄럼방지 포장재의 제조 방법에 관한 것이다.In addition, another aspect of the present invention relates to a method for manufacturing a durable anti-slip paving material, comprising the steps of: a) mixing a base resin including a polymethyl methacrylate (PMMA) resin and an acrylic monomer, surface-modified cordierite, silica, zeolite, quartz aggregate, a conditioning pigment, a polymerization initiator, and a polymerization accelerator; b) applying the coating composition to a floor; and c) curing.

본 발명에 따른 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)계 수지 및 아크릴계 단량체를 포함하는 베이스 수지, 표면개질된 코디어라이트, 실리카, 제올라이트, 석영골재, 체질안료, 중합개시제 및 중합촉진제를 포함함으로써 미끄럼방지 성능이 우수할 뿐만 아니라 열충격 저항성이 높아 내구성이 뛰어나다는 장점이 있다. 또한, 아스콘, 콘크리트 도로면에 대한 부착력이 우수하며, 내마모성 및 내충격성 등의 기계적 물성 또한 우수하다.By including a base resin including a polymethyl methacrylate (PMMA) resin and an acrylic monomer according to the present invention, surface-modified cordierite, silica, zeolite, quartz aggregate, a conditioning pigment, a polymerization initiator, and a polymerization accelerator, it has the advantage of excellent anti-slip performance as well as high thermal shock resistance and thus excellent durability. In addition, it has excellent adhesion to asphalt and concrete road surfaces, and also has excellent mechanical properties such as wear resistance and impact resistance.

이하 본 발명에 따른 내구성이 우수한 미끄럼방지 포장재 및 이의 제조 방법에 대하여 상세히 설명한다. 다음에 소개되는 도면들은 당업자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 예로서 제공되는 것이다. 따라서, 본 발명은 이하 제시되는 도면들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있으며, 이하 제시되는 도면들은 본 발명의 사상을 명확히 하기 위해 과장되어 도시될 수 있다. 이때, 사용되는 기술 용어 및 과학 용어에 있어서 다른 정의가 없다면, 이 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 통상적으로 이해하고 있는 의미를 가지며, 하기의 설명 및 첨부 도면에서 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있는 공지 기능 및 구성에 대한 설명은 생략한다.Hereinafter, a durable anti-slip packaging material according to the present invention and a method for manufacturing the same will be described in detail. The drawings introduced below are provided as examples so that those skilled in the art can sufficiently convey the idea of the present invention. Therefore, the present invention is not limited to the drawings presented below and may be embodied in other forms, and the drawings presented below may be illustrated in an exaggerated manner to clarify the idea of the present invention. At this time, if there is no other definition in the technical and scientific terms used, they have the meaning commonly understood by those skilled in the art to which this invention belongs, and in the following description and the attached drawings, a description of well-known functions and configurations that may unnecessarily obscure the gist of the present invention will be omitted.

본 발명의 일 양태는 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)계 수지 및 아크릴계 단량체를 포함하는 베이스 수지, 표면개질된 코디어라이트, 실리카, 제올라이트, 석영골재, 체질안료, 중합개시제 및 중합촉진제를 포함하는 조성물로부터 제조된, 내구성이 우수한 미끄럼방지 포장재에 관한 것이다.One aspect of the present invention relates to a durable, anti-slip packaging material manufactured from a composition comprising a base resin including a polymethyl methacrylate (PMMA) resin and an acrylic monomer, surface-modified cordierite, silica, zeolite, quartz aggregate, a conditioning pigment, a polymerization initiator, and a polymerization accelerator.

이처럼, 본 발명에 따른 미끄럼방지 포장재는 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)계 수지 및 아크릴계 단량체를 포함하는 베이스 수지, 표면개질된 코디어라이트, 실리카, 제올라이트, 석영골재, 체질안료, 중합개시제 및 중합촉진제를 포함하는 조성물로부터 제조됨으로써 미끄럼방지 성능이 우수할 뿐만 아니라 열충격 저항성이 높아 내구성이 뛰어나다는 장점이 있다. 또한, 아스콘, 콘크리트 도로면에 대한 부착력이 우수하며, 내마모성 및 내충격성 등의 기계적 물성 또한 우수하다.In this way, the anti-slip paving material according to the present invention is manufactured from a composition including a base resin including a polymethyl methacrylate (PMMA) resin and an acrylic monomer, surface-modified cordierite, silica, zeolite, quartz aggregate, a conditioning pigment, a polymerization initiator, and a polymerization accelerator, so that it has excellent anti-slip performance and high thermal shock resistance, thereby exhibiting excellent durability. In addition, it has excellent adhesion to asphalt and concrete road surfaces, and also has excellent mechanical properties such as wear resistance and impact resistance.

상기 목표 효과를 달성하기 측면에서, 상기 미끄럼방지 포장재는 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)계 수지 100 중량부에 대하여, 아크릴계 단량체 30~100 중량부, 표면개질된 코디어라이트 10~30 중량부, 실리카 20~40 중량부, 제올라이트 5~20 중량부, 석영골재 50~150 중량부, 체질안료 30~80 중량부, 중합개시제 1~5 중량부 및 중합촉진제 0.1~3 중량부를 포함할 수 있으며, 보다 좋게는 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)계 수지 100 중량부에 대하여, 아크릴계 단량체 40~70 중량부, 표면개질된 코디어라이트 15~25 중량부, 실리카 25~35 중량부, 제올라이트 10~15 중량부, 석영골재 80~120 중량부, 체질안료 40~60 중량부, 중합개시제 2~5 중량부 및 중합촉진제 0.5~3 중량부를 포함할 수 있다. 상기 범위에서 미끄럼방지 성능과 열충격 저항성이 크게 향상될 뿐만 아니라 도로면과의 우수한 부착력을 확보할 수 있다.In terms of achieving the above target effect, the anti-slip packaging material may contain, with respect to 100 parts by weight of polymethyl methacrylate (PMMA)-based resin, 30 to 100 parts by weight of an acrylic monomer, 10 to 30 parts by weight of surface-modified cordierite, 20 to 40 parts by weight of silica, 5 to 20 parts by weight of zeolite, 50 to 150 parts by weight of quartz aggregate, 30 to 80 parts by weight of an extender pigment, 1 to 5 parts by weight of a polymerization initiator, and 0.1 to 3 parts by weight of a polymerization accelerator, and more preferably, with respect to 100 parts by weight of polymethyl methacrylate (PMMA)-based resin, 40 to 70 parts by weight of an acrylic monomer, 15 to 25 parts by weight of surface-modified cordierite, 25 to 35 parts by weight of silica, 10 to 15 parts by weight of zeolite, 80 to 120 parts by weight of quartz aggregate, and 40 to 60 parts by weight of an extender pigment. The composition may contain 2 to 5 parts by weight of a polymerization initiator and 0.5 to 3 parts by weight of a polymerization accelerator. In the above range, not only is the anti-slip performance and thermal shock resistance greatly improved, but excellent adhesion to the road surface can be secured.

이하, 본 발명의 일 예에 따른 미끄럼방지 포장재의 각 구성 요소에 대하여 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, each component of an anti-slip packaging material according to an example of the present invention will be described in more detail.

먼저, 본 발명의 일 예에 있어, 상기 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)계 수지는 메틸메타크릴레이트의 단독 중합체 또는 메틸메타크릴레이트와 공단량체의 공중합체를 의미하는 것으로, 상기 공단량체는 에틸아크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 이소프로필아크릴레이트, 이소프로필메타크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 부틸메타크릴레이트, 헥실아크릴레이트, 헥실메타크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트 및 2-에틸헥실메타크릴레이트 등으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있다. 이를 첨가함으로써 작업성을 증진시킬 수 있을 뿐만 아니라 내구성 및 내충격성 등을 향상시킬 수 있어 좋다.First, in one example of the present invention, the polymethyl methacrylate (PMMA) resin means a homopolymer of methyl methacrylate or a copolymer of methyl methacrylate and a comonomer, and the comonomer may be any one or two or more selected from the group consisting of ethyl acrylate, ethyl methacrylate, isopropyl acrylate, isopropyl methacrylate, butylacrylate, butyl methacrylate, hexylacrylate, hexyl methacrylate, 2-ethylhexylacrylate, and 2-ethylhexyl methacrylate. By adding this, not only can workability be improved, but also durability and impact resistance can be improved, which is advantageous.

보다 구체적인 일 예시로, 상기 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)계 수지는 중량평균분자량이 3,000 내지 10,000 g/mol인 것일 수 있으며, 보다 좋게는 3,500 내지 8,000 g/mol, 더욱 좋게는 4,000 내지 5,000 g/mol인 것일 수 있다. 이와 같은 범위에서 포장재가 높은 부착력을 가질 뿐만 아니라 시공 작업이 용이할 수 있다. 또한, 상기 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)계 수지는 유리전이온도(Tg)가 40 내지 150℃이고, 점도가 100 내지 2,000 cSt인 것일 수 있다. 이를 만족하는 아크릴 수지는 고상이 아닌 액상을 가짐에 따라 별도의 유기용매를 첨가하지 않더라도 다른 구성 요소들과 높은 혼화성을 가질 수 있다. 보다 좋게는 유리전이온도(Tg)가 60 내지 150℃이고, 점도가 300 내지 1,800 cSt인 것일 수 있으며, 더욱 좋게는 유리전이온도(Tg)가 80 내지 130℃이고, 점도가 500 내지 1,500 cSt인 것일 수 있다.As a more specific example, the polymethyl methacrylate (PMMA) resin may have a weight average molecular weight of 3,000 to 10,000 g/mol, more preferably 3,500 to 8,000 g/mol, and even more preferably 4,000 to 5,000 g/mol. In this range, the packaging material may not only have high adhesiveness but also be easy to construct. In addition, the polymethyl methacrylate (PMMA) resin may have a glass transition temperature (Tg) of 40 to 150°C and a viscosity of 100 to 2,000 cSt. Since an acrylic resin satisfying these characteristics has a liquid phase rather than a solid phase, it can have high miscibility with other components without adding a separate organic solvent. More preferably, the glass transition temperature (Tg) may be 60 to 150°C and the viscosity may be 300 to 1,800 cSt, and even more preferably, the glass transition temperature (Tg) may be 80 to 130°C and the viscosity may be 500 to 1,500 cSt.

본 발명의 일 예에 있어, 상기 아크릴계 단량체는 미끄럼방지 포장재의 부착력 및 연성 등을 증가시키기 위한 것으로, 구체적으로 예를 들면 메틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 이소프로필아크릴레이트, 이소프로필메타크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 부틸메타크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트, 라우릴아크릴레이트, 라우릴메타크릴레이트, 글리시딜아크릴레이트, 글리시딜메타크릴레이트, 아크릴산, 메타크릴산, 비닐아세테이트, 스티렌, 아크릴로니트릴 및 메타크릴로니트릴 등으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있다. 바람직한 일 예시로, 상기 아크릴계 단량체는 부틸메타크릴레이트 및 2-에틸헥실메타크릴레이트의 혼합물일 수 있으며, 이를 사용함으로써 아스팔트 또는 콘크리트 등에 대한 부착 성능을 더욱 향상시킬 수 있다.In one example of the present invention, the acrylic monomer is for increasing the adhesive strength and ductility of the anti-slip packaging material, and specifically, for example, may be any one or two or more selected from the group consisting of methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, isopropyl acrylate, isopropyl methacrylate, butylacrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexylacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl acrylate, lauryl methacrylate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, acrylic acid, methacrylic acid, vinyl acetate, styrene, acrylonitrile, and methacrylonitrile. As a preferred example, the acrylic monomer may be a mixture of butyl methacrylate and 2-ethylhexyl methacrylate, and by using the same, the adhesion performance to asphalt or concrete, etc. can be further improved.

본 발명의 일 예에 있어, 상기 표면개질된 코디어라이트는 미끄럼방지 포장재의 내구성을 증진하기 위하여 첨가하는 것으로, 열충격 저항성은 코디어라이트를 첨가함으로써 온도 변화 등의 외부 자극에 쉽게 파손되지 않음에 따라 내구성이 향상될 수 있다. 특히, 코디어라이트의 표면을 이중 결합을 포함하는 실란계 화합물로 개질함으로써 코디어라이트의 분산안정성을 향상시킴과 동시에 시공 후 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)계 수지 및 아크릴 단량체와 가교 결합되어 각 성분 간 더욱 단단히 결합됨에 따라 부착성, 내충격성 및 내구성 또한 더욱 향상될 수 있다.In one example of the present invention, the surface-modified cordierite is added to enhance the durability of the anti-slip packaging material, and since the thermal shock resistance is not easily damaged by external stimuli such as temperature changes by adding cordierite, durability can be enhanced. In particular, by modifying the surface of the cordierite with a silane compound containing a double bond, the dispersion stability of the cordierite is enhanced, and at the same time, after construction, it is cross-linked with a polymethyl methacrylate (PMMA) resin and an acrylic monomer, so that each component is more firmly bonded, and thus the adhesion, impact resistance, and durability can be further enhanced.

바람직하게, 상기 표면개질된 코디어라이트는 이중 결합을 포함하는 실란계 화합물로 표면개질된 것일 수 있다. 구체적인 일 예시로, 알코올계 용제 100 중량부에 실란계 화합물 5 내지 20 중량부를 용해시킨 후 코디어라이트 30 내지 50 중량부를 분산시킨 다음, 6 내지 24 시간동안 교반하고 건조하여 코디어라이트의 표면을 개질할 수 있으며, 보다 좋게는 코디어라이트 : 실란계 화합물의 중량비가 1 : 0.2 내지 0.4가 되도록 혼합하여 코디어라이트의 표면을 개질할 수 있다.Preferably, the surface-modified cordierite may be surface-modified with a silane-based compound containing a double bond. As a specific example, 5 to 20 parts by weight of a silane-based compound is dissolved in 100 parts by weight of an alcohol-based solvent, 30 to 50 parts by weight of cordierite is dispersed therein, and then stirred for 6 to 24 hours and dried to modify the surface of the cordierite. More preferably, the weight ratio of cordierite: silane-based compound may be 1:0.2 to 0.4 to modify the surface of the cordierite.

이때 상기 이중 결합을 포함하는 실란계 화합물은 비닐트리클로로실란, 비닐 트리메톡시실란, 비닐 트리에톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필 메틸디메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필 트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시디프로필 메틸디에톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필 트리에톡시실란 및 3-아크릴옥시프로필 트리메톡시실란 등으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있으며, 알코올 용제는 메탄올, 에탄올, n-프로필알코올, 이소프로필알코올, 메틸셀루솔브 및 에틸셀루솔브 등으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있다. 이와 같은 이중 결합을 포함하는 실란계 화합물로 표면개질된 코디어라이트를 첨가할 시 열충격 저항성이 크게 향상될 뿐만 아니라, 상기 실란계 화합물의 이중 결합과 아크릴 수지 및 아크릴계 단량체가 서로 가교되어 더욱 뛰어난 내구성을 확보할 수 있어 좋다.At this time, the silane compound including the double bond may be one or more selected from the group consisting of vinyltrichlorosilane, vinyl trimethoxysilane, vinyl triethoxysilane, 3-methacryloxypropyl methyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropyl trimethoxysilane, 3-methacryloxydipropyl methyldiethoxysilane, 3-methacryloxypropyl triethoxysilane, and 3-acryloxypropyl trimethoxysilane, and the alcohol solvent may be one or more selected from the group consisting of methanol, ethanol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, methylcellusolve, and ethylcellusolve. When cordierite surface-modified with a silane compound containing such a double bond is added, not only is the thermal shock resistance greatly improved, but the double bond of the silane compound and the acrylic resin and acrylic monomer are cross-linked with each other, thereby ensuring even more excellent durability.

한편, 상기 코디어라이트(표면개질 전 코디어라이트)의 평균 입경은 0.1 내지 5 ㎛, 보다 좋게는 0.5 내지 3 ㎛일 수 있는데, 이와 같은 범위에서 다른 구성 요소들과 잘 혼합될 수 있다.Meanwhile, the average particle size of the cordierite (cordierite before surface modification) may be 0.1 to 5 ㎛, or better, 0.5 to 3 ㎛, and it can be well mixed with other components within this range.

본 발명의 일 예에 있어, 상기 실리카는 안료 등을 균일하게 분산 및 안정화시킴으로써 균질한 포장재를 형성하기 위한 역할을 하며, 입자 크기는 1호사(2.5~4 Mesh), 2호사(4~8 Mesh), 3호사(8~12 Mesh), 4호사(12~18 Mesh), 5호사(18~24 Mesh), 6호사(24~60 Mesh), 7호사(60~150 Mesh) 및 8호사(150~200 Mesh) 등으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있으며, 침강 방지 효과를 향상시키기 위한 측면에서 2종 이상 선택하여 사용하는 것이 바람직하며, 구체적으로 3호사와 8호사를 1 : 0.1 내지 2, 좋게는 1 : 0.5 내지 1의 중량비로 혼합하여 사용하는 것이 특히 좋다.In one example of the present invention, the silica serves to form a homogeneous packaging material by uniformly dispersing and stabilizing pigments and the like, and the particle size may be any one or more selected from the group consisting of No. 1 yarn (2.5 to 4 Mesh), No. 2 yarn (4 to 8 Mesh), No. 3 yarn (8 to 12 Mesh), No. 4 yarn (12 to 18 Mesh), No. 5 yarn (18 to 24 Mesh), No. 6 yarn (24 to 60 Mesh), No. 7 yarn (60 to 150 Mesh), and No. 8 yarn (150 to 200 Mesh), and in terms of improving the anti-sedimentation effect, it is preferable to select and use two or more types, and specifically, it is particularly preferable to mix No. 3 yarn and No. 8 yarn in a weight ratio of 1:0.1 to 2, preferably 1:0.5 to 1.

본 발명의 일 예에 있어, 상기 제올라이트는 결정성 알루미나실리케이트로서 단일 크기의 미세기공을 가지고 있어 습도 조절을 위해 첨가된다. 바람직하게, 상기 제올라이트의 입도는 50 내지 800 Mesh일 수 있으며, 바람직하게는 100 내지 500 Mesh일 수 있다. 이와 같은 범위에서 다른 구성 요소들과 잘 혼합될 수 있다.In one example of the present invention, the zeolite is a crystalline alumina silicate having single-sized micropores and is added for humidity control. Preferably, the particle size of the zeolite may be 50 to 800 Mesh, and preferably 100 to 500 Mesh. In this range, it can be well mixed with other components.

본 발명의 일 예에 있어, 상기 석영골재는 미끄럼저항성을 증가시키기 위한 것으로, 석영골재의 평균입경은 0.1 내지 5 ㎜, 보다 좋게는 0.5 내지 3 ㎜일 수 있으며, 이와 같은 범위에서 미끄럼저항성 및 내구성 향상 효과가 우수하다.In one example of the present invention, the quartz aggregate is used to increase slip resistance, and the average particle size of the quartz aggregate may be 0.1 to 5 mm, or more preferably 0.5 to 3 mm, and within this range, the effects of improving slip resistance and durability are excellent.

본 발명의 일 예에 있어, 상기 체질안료는 당업계에서 통상적으로 사용되는 것이라면 특별히 한정하지 않고 사용할 수 있으며, 구체적으로 예를 들면 상기 체질안료는 경질탄산칼슘, 중질탄산칼슘, 삼산화안티몬, 오산화안티몬, 황산바륨 및 클레이 등으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있다. 상기 체질안료의 입도는 50 내지 800 Mesh일 수 있으며, 바람직하게는 100 내지 500 Mesh일 수 있다. 이와 같은 범위에서 다른 구성 요소들과 잘 혼합될 수 있다.In one example of the present invention, the extender pigment may be used without particular limitation as long as it is commonly used in the art, and specifically, for example, the extender pigment may be one or two or more selected from the group consisting of light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, antimony trioxide, antimony pentoxide, barium sulfate, and clay. The particle size of the extender pigment may be 50 to 800 Mesh, and preferably 100 to 500 Mesh. In this range, it may be well mixed with other components.

본 발명의 일 예에 있어, 상기 중합개시제는 당업계에서 통상적으로 사용되는 것이라면 특별히 한정하지 않고 사용할 수 있으며, 구체적으로 예를 들면 케톤 퍼옥사이드류, 디아실 퍼옥사이드류, 히드로 퍼옥사이드류, 디알킬 퍼옥사이드류, 퍼옥시타르류, 알킬 퍼에스터류, 큐멘히드로 퍼옥사이드, 디이소프로필벤젠히드로 퍼옥사이드 및 벤조일 퍼옥사이드 등으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있다.In one example of the present invention, the polymerization initiator may be used without particular limitation as long as it is commonly used in the art, and specifically, for example, it may be any one or two or more selected from the group consisting of ketone peroxides, diacyl peroxides, hydroperoxides, dialkyl peroxides, peroxytars, alkyl peresters, cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, and benzoyl peroxide.

본 발명의 일 예에 있어, 상기 중합촉진제는 미끄럼방지 포장재 도료의 가사 시간을 적절하게 조절하기 위하여 첨가하는 것으로, 당업계에서 통상적으로 사용되는 것이라면 특별히 한정하지 않고 사용할 수 있으며, 구체적으로 예를 들면 트리에틸렌디아민, 트리에틸아민, 테트라메틸렌디아민, 트리-n-부틸아민,N,N-디메틸에탄올아민, 디메틸 이미다졸, N-에틸-N-히드록시에틸아닐린 및 N,N-디메틸아닐린을 포함하는 아민계 화합물; N,N-디메틸-p-톨루이딘 및 N,N-디(2-히드록시 프로필)p-톨루이딘을 포함하는 톨루이딘계 화합물; 나프탈렌산코발트, 옥틸산코발트 및 아세트아세틸산코발트를 포함하는 유기 코발트계 화합물; 디부틸주석디라우레이트, 디옥틸주석디라우레이트, 옥틸산제1주석 및 디부틸주석옥사이드를 포함하는 유기 주석계 화합물; 테트라부틸티타네이트를 포함하는 유기 티탄계 화합물; 및 신데칸산비스무트 및 옥틸산비스무트를 포함하는 유기 비스무트계 화합물; 등으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있다.In one example of the present invention, the polymerization accelerator is added to appropriately control the working life of the anti-slip packaging paint, and any polymerization accelerator commonly used in the art can be used without particular limitation, and specific examples thereof include amine compounds including triethylenediamine, triethylamine, tetramethylenediamine, tri-n-butylamine, N,N-dimethylethanolamine, dimethyl imidazole, N-ethyl-N-hydroxyethylaniline, and N,N-dimethylaniline; toluidine compounds including N,N-dimethyl-p-toluidine and N,N-di(2-hydroxypropyl)p-toluidine; organocobalt compounds including cobalt naphthalene acid, cobalt octylate, and cobalt acetoacetate; organotin compounds including dibutyltin dilaurate, dioctyltin dilaurate, stannous octylate, and dibutyltin oxide; It may be one or more selected from the group consisting of an organic titanium compound including tetrabutyl titanate; and an organic bismuth compound including bismuth syndecanoate and bismuth octylate.

또한, 본 발명의 일 예에 따른 미끄럼방지 포장재는 고무미분을 더 포함할 수 있다. 고무미분은 미끄럼방지 포장재의 내충격성 등의 기계적 물성 및 내노화성 등을 개선하기 위하여 첨가하는 것으로, 구체적으로 예를 들면 부타디엔 고무(BR), 스티렌부타디엔 고무(SBR) 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 상기 고무미분의 평균 입도는 0.01 내지 0.5 ㎜일 수 있으며, 보다 좋게는 0.05 내지 0.3 ㎜일 수 있다. 상기 범위에서 내충격성 등의 기계적 물성 및 내노화성 등이 효과적으로 향상될 수 있다.In addition, the anti-slip packaging material according to an example of the present invention may further include rubber fine powder. The rubber fine powder is added to improve the mechanical properties such as impact resistance and aging resistance of the anti-slip packaging material, and specifically, may be butadiene rubber (BR), styrene-butadiene rubber (SBR), or a mixture thereof. The average particle size of the rubber fine powder may be 0.01 to 0.5 mm, and more preferably, 0.05 to 0.3 mm. In the above range, the mechanical properties such as impact resistance and aging resistance may be effectively improved.

이 외에도 본 발명의 일 예에 따른 미끄럼방지 포장재는 착색안료, 표면오염 방지제 또는 이들의 혼합물을 더 포함할 수 있다.In addition, the anti-slip packaging material according to one example of the present invention may further include a coloring pigment, a surface contamination prevention agent, or a mixture thereof.

본 발명의 일 예에 있어, 상기 착색안료는 포장재에 색상을 부여하여 도로의 식별력 및 시인성을 향상시키기 위한 것으로, 당업계에서 통상적으로 사용되는 것이라면 특별히 한정하지 않고 사용할 수 있으며, 구체적으로 예를 들면 산화철, 수산화철, 산화크롬, 유산바륨, 탄산바륨, 산화티탄, 이산화티탄, 이산화망간, 이산화티타늄, 규산지르코늄, 카본블랙 및 나트륨알루미노실리케이트 등으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있고, 이에 따른 색상의 선택은 산화철 등의 적갈색 안료, 수산화철 등의 황색 안료, 산화크롬 등의 녹색 안료, 산화티탄 등의 백색 안료, 나트륨알루미노실리케이트 등의 군청색 안료 등으로서 통상적으로 이 분야에 시판되는 착색안료가 선택될 수 있다.In one example of the present invention, the coloring pigment is used to provide color to the paving material to improve the distinctiveness and visibility of the road, and can be used without particular limitation as long as it is commonly used in the art, and specifically, for example, it can be any one or two or more selected from the group consisting of iron oxide, iron hydroxide, chromium oxide, barium lactate, barium carbonate, titanium oxide, titanium dioxide, manganese dioxide, titanium dioxide, zirconium silicate, carbon black, and sodium aluminosilicate, and the color selected accordingly can be a reddish brown pigment such as iron hydroxide, a yellow pigment such as iron hydroxide, a green pigment such as chromium oxide, a white pigment such as titanium oxide, and an ultramarine pigment such as sodium aluminosilicate, and the like, and a coloring pigment commonly commercially available in this field can be selected.

본 발명의 일 예에 있어, 상기 포면오염 방지제는 미끄럼방지 포장재의 표면 오염을 방지하기 위한 것으로, 구체적으로 예를 들면 실리콘 왁스, 광물성 왁스, 파라핀 왁스, 폴리에틸렌 왁스 및 폴리이미드 왁스 등으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 왁스일 수 있다. 이들을 첨가함으로써 표면 오염 방지 효과가 향상될 뿐만 아니라 미끄럼방지 포장재가 전체적으로 균일한 물성을 가지도록 할 수 있다.In one example of the present invention, the surface contamination prevention agent is for preventing surface contamination of the anti-slip packaging material, and specifically, may be one or more waxes selected from the group consisting of silicone wax, mineral wax, paraffin wax, polyethylene wax, and polyimide wax. By adding these, not only the surface contamination prevention effect is improved, but also the anti-slip packaging material can have uniform physical properties overall.

바람직하게는 실리콘 왁스와 광물성 왁스를 혼합하여 사용하는 것이 상기 목표 효과를 도모함에 있어 보다 좋다. 구체적인 일 예시로, 상기 광물성 왁스는 몬탄 왁스, 세레신 왁스 등을 들 수 있으며, 특히 세레신 왁스를 실리콘 왁스와 혼합하여 사용하는 것이 미끄럼방지 조성물이 시공성을 향상시킴에 있어 가장 좋다. 이때, 상기 실리콘 왁스:세레신 왁스의 중량비는 1 : 0.1 내지 1일 수 있으며, 보다 좋게는 1 : 0.2 내지 0.4일 수 있다.Preferably, it is better to use a mixture of silicone wax and mineral wax to achieve the above target effect. As a specific example, the mineral wax may include montan wax, ceresin wax, etc., and in particular, it is best to use a mixture of ceresin wax and silicone wax to improve the workability of the anti-slip composition. At this time, the weight ratio of the silicone wax:ceresin wax may be 1:0.1 to 1, and more preferably, 1:0.2 to 0.4.

한편, 본 발명의 다른 일 양태는 전술한 미끄럼방지 포장재를 제조하기 위한 방법에 관한 것으로, 구체적으로 a) 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 수지 및 아크릴계 단량체를 포함하는 베이스 수지, 표면개질된 코디어라이트, 실리카, 제올라이트, 석영골재, 체질안료, 중합개시제 및 중합촉진제를 혼합하는 단계; b) 상기 도료 조성물을 바닥면에 도포하는 단계; 및 c) d) 양생하는 단계;를 포함하는, 내구성이 우수한 미끄럼방지 포장재의 제조 방법에 관한 것이다.Meanwhile, another aspect of the present invention relates to a method for manufacturing the above-mentioned anti-slip packaging material, and specifically, to a method for manufacturing a durable anti-slip packaging material, comprising the steps of: a) mixing a base resin including polymethyl methacrylate (PMMA) resin and an acrylic monomer, surface-modified cordierite, silica, zeolite, quartz aggregate, a curing pigment, a polymerization initiator, and a polymerization accelerator; b) applying the paint composition to a floor surface; and c) and d) curing.

이때, 구체적인 구성 요소의 종류 및 함량은 전술한 바와 동일함에 따라 중복 설명은 생략하기로 하며, 각 구성 성분의 혼합 방법 및 도로면에 도포 방법 등은 당업계에서 통상적으로 사용되는 방법에 의해 수행될 수 있다.At this time, since the types and contents of specific components are the same as those described above, duplicate descriptions will be omitted, and the mixing method of each component and the application method to the road surface can be performed by methods commonly used in the art.

이하, 실시예를 통해 본 발명에 따른 내구성이 우수한 미끄럼방지 포장재 및 이의 제조 방법에 대하여 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 실시예는 본 발명을 상세히 설명하기 위한 하나의 참조일 뿐 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니며, 여러 형태로 구현될 수 있다. Hereinafter, the durable anti-slip packaging material and the manufacturing method thereof according to the present invention will be described in more detail through examples. However, the following examples are only a reference for explaining the present invention in detail, and the present invention is not limited thereto, and may be implemented in various forms.

또한 달리 정의되지 않은 한, 모든 기술적 용어 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 당업자 중 하나에 의해 일반적으로 이해되는 의미와 동일한 의미를 갖는다. 본원에서 설명에 사용되는 용어는 단지 특정 실시예를 효과적으로 기술하기 위함이고 본 발명을 제한하는 것으로 의도되지 않는다. 또한 명세서에서 특별히 기재하지 않은 첨가물의 단위는 중량%일 수 있다.Also, unless otherwise defined, all technical and scientific terms have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. The terminology used in the description herein is only for the purpose of effectively describing specific embodiments and is not intended to limit the invention. Also, the unit of additives not specifically described in the specification may be weight percent.

1. 코디어라이트 준비1. Prepare cordierite

[제조예 1][Manufacturing Example 1]

에틸셀루솔브 100 중량부에 대하여 3-메타크릴옥시프로필 트리에톡시실란 15 중량부를 용해시킨 다음 코디어라이트(평균 입경 1.3 ㎛) 35 중량부를 분산시켜 12시간 동안 교반하였다. 이후 여과 및 건조하여 표면개질된 코디어라이트를 준비하였다.15 parts by weight of 3-methacryloxypropyl triethoxysilane was dissolved in 100 parts by weight of ethyl cellusolv, 35 parts by weight of cordierite (average particle size of 1.3 ㎛) was dispersed, and stirred for 12 hours. Thereafter, the result was filtered and dried to prepare surface-modified cordierite.

[비교제조예 1][Comparative Manufacturing Example 1]

표면개질하지 않은 코디어라이트를 그대로 준비하였다.Cordierite was prepared as is without surface modification.

2. 미끄럼방지 포장재 준비2. Prepare anti-slip packaging materials

[실시예 1] [Example 1]

PMMA 수지(중량평균분자량 Mw ~4,000 g/mol) 100 중량부에 대하여, 부틸메타크릴레이트(BMA) 30 중량부, 2-에틸헥실메타크릴레이트(EHMA) 20 중량부, 제조예 1의 표면개질된 코디어라이트 3 중량부, 실리카 30 중량부, 제올라이트(10X) 12 중량부, 석영골재 100 중량부, 경질탄산칼슘 50 중량부, 산화철 20 중량부, 실리콘 왁스 4 중량부, 세레신 왁스 2 중량부, 스티렌부타디엔 고무(SBR) 미분(평균 입도 0.15 ㎜) 25 중량부, 벤조일 퍼옥사이드(BPO) 3 중량부 및 N,N-디메틸-p-톨루이딘(DMT) 1 중량부를 고속교반기에 투입하고 혼합하여 도료 조성물을 준비하였다.For 100 parts by weight of PMMA resin (weight average molecular weight Mw ~4,000 g/mol), 30 parts by weight of butyl methacrylate (BMA), 20 parts by weight of 2-ethylhexyl methacrylate (EHMA), 3 parts by weight of the surface-modified cordierite of Manufacturing Example 1, 30 parts by weight of silica, 12 parts by weight of zeolite (10X), 100 parts by weight of quartz aggregate, 50 parts by weight of precipitated calcium carbonate, 20 parts by weight of iron oxide, 4 parts by weight of silicone wax, 2 parts by weight of ceresin wax, 25 parts by weight of styrene-butadiene rubber (SBR) fine powder (average particle size 0.15 mm), 3 parts by weight of benzoyl peroxide (BPO), and 1 part by weight of N,N-dimethyl-p-toluidine (DMT) were placed in a high-speed stirrer and mixed to prepare a paint composition.

다음으로, 상기 도료 조성물을 아스팔트 시편 위에 3 ㎜ 두께로 도포한 후 1시간 동안 양생하여 미끄럼방지 포장재 시편을 준비하였다.Next, the above paint composition was applied to an asphalt specimen at a thickness of 3 mm and cured for 1 hour to prepare an anti-slip paving specimen.

[실시예 2][Example 2]

제조예 1의 표면개질된 코디어라이트를 10 중량부로 첨가한 것 외 모든 공정을 실시예 1과 동일하게 진행하였다.All processes were carried out in the same manner as in Example 1, except that 10 parts by weight of the surface-modified cordierite of Manufacturing Example 1 was added.

[실시예 3][Example 3]

제조예 1의 표면개질된 코디어라이트를 15 중량부로 첨가한 것 외 모든 공정을 실시예 1과 동일하게 진행하였다.All processes were carried out in the same manner as in Example 1, except that 15 parts by weight of the surface-modified cordierite of Manufacturing Example 1 was added.

[실시예 4][Example 4]

제조예 1의 표면개질된 코디어라이트를 25 중량부로 첨가한 것 외 모든 공정을 실시예 1과 동일하게 진행하였다.All processes were carried out in the same manner as in Example 1, except that 25 parts by weight of the surface-modified cordierite of Manufacturing Example 1 was added.

[실시예 5][Example 5]

제조예 1의 표면개질된 코디어라이트를 30 중량부로 첨가한 것 외 모든 공정을 실시예 1과 동일하게 진행하였다.All processes were carried out in the same manner as in Example 1, except that 30 parts by weight of the surface-modified cordierite of Manufacturing Example 1 was added.

[실시예 6][Example 6]

제조예 1의 표면개질된 코디어라이트를 50 중량부로 첨가한 것 외 모든 공정을 실시예 1과 동일하게 진행하였다.All processes were carried out in the same manner as in Example 1, except that 50 parts by weight of the surface-modified cordierite of Manufacturing Example 1 was added.

[비교예 1][Comparative Example 1]

제조예 1의 표면개질된 코디어라이트를 첨가하지 않은 것 외 모든 공정을 실시예 1과 동일하게 진행하였다.All processes were carried out in the same manner as in Example 1, except that the surface-modified cordierite of Manufacturing Example 1 was not added.

[비교예 2][Comparative Example 2]

비교제조예 1의 표면개질하지 않은 코디어라이트를 10 중량부로 첨가한 것 외 모든 공정을 실시예 1과 동일하게 진행하였다.All processes were carried out in the same manner as in Example 1, except that 10 parts by weight of cordierite without surface modification of Comparative Manufacturing Example 1 was added.

[비교예 3][Comparative Example 3]

비교제조예 1의 표면개질하지 않은 코디어라이트를 20 중량부로 첨가한 것 외 모든 공정을 실시예 1과 동일하게 진행하였다.All processes were carried out in the same manner as in Example 1, except that 20 parts by weight of cordierite without surface modification of Comparative Manufacturing Example 1 was added.

[특성 평가][Characteristic Evaluation]

1) 미끄럼저항(BPN): KS F 2375 방법에 의거 미끄럼방지 성능을 측정하였다.1) Slip resistance (BPN): Slip resistance was measured according to the KS F 2375 method.

2) 부착강도(㎫): KS F 2368(콘크리트) 방법에 의거 부착강도를 측정하였다.2) Bond strength (MPa): Bond strength was measured according to the KS F 2368 (concrete) method.

3) 내구성: 온도 변화에 따른 내구성을 평가하기 위하여 -40~100℃(rate 10℃/분)의 온도 범위에서 열충격을 가하였으며, 이를 100회 반복하여 샘플의 상태를 육안으로 평가하였다. 이때, 평가는 전혀 손상되지 않은 경우 ◎, 육안으로 식별이 힘든 미세한 손상(균열, 박리 등)이 발생한 경우 ○, 육안으로 확연하게 식별되는 손상이 일부 발생한 경우 △, 손상이 심하게 발생한 경우 X로 표시하였다.3) Durability: In order to evaluate durability according to temperature change, thermal shock was applied in a temperature range of -40 to 100℃ (rate 10℃/min), and this was repeated 100 times to visually evaluate the condition of the sample. At this time, the evaluation was as follows: ◎ if there was no damage at all, ○ if there was minor damage (cracks, peeling, etc.) that was difficult to identify with the naked eye, △ if there was some damage that was clearly identifiable with the naked eye, and X if there was severe damage.

4) 내충격성: 콘크리트에 약 400 ㎛ 두께로 시료를 도포하여 건조 후, 1 ㎏의 추를 500 ㎜ 높이에서 10회 반복 낙하시킨 후 손상된 정도를 육안으로 평가하였다. 이때, 평가는 전혀 손상되지 않은 경우 ◎, 육안으로 식별이 힘든 미세한 손상(균열, 박리 등)이 발생한 경우 ○, 육안으로 확연하게 식별되는 손상이 일부 발생한 경우 △, 손상이 심하게 발생한 경우 X로 표시하였다.4) Impact resistance: A sample was applied to concrete with a thickness of approximately 400 ㎛, dried, and a 1 kg weight was dropped from a height of 500 mm 10 times. The degree of damage was then visually evaluated. At this time, if there was no damage at all, an evaluation was given as ◎, if there was minor damage (cracks, peeling, etc.) that was difficult to identify with the naked eye, an evaluation was given as ○, if there was some damage that was clearly identifiable with the naked eye, an evaluation was given as △, and if there was severe damage, an evaluation was given as X.

실시예Example 비교예Comparative example 11 22 33 44 55 66 11 22 33 미끄럼저항
(BPN)
Slip resistance
(BPN)
117117 116116 114114 113113 111111 107107 104104 108108 110110
부착강도
(㎫)
Bonding strength
(㎫)
2.12.1 2.42.4 2.62.6 2.52.5 2.52.5 2.22.2 2.22.2 2.02.0 1.91.9
내구성durability 내충격성Impact resistance

상기 표 1을 참조하면, 코디어라이트가 첨가되지 않은 비교예 1 대비 코디어라이트가 첨가된 실시예 1~6 및 비교예 2는 열충격에 대한 저항성이 향상되어 보다 우수한 내구성을 가짐을 확인할 수 있었다. 반면, 비교예 3의 경우 표면개질되지 않은 코디어라이트가 과량 첨가됨에 따라 다른 구성 성분들과의 혼화성이 떨어져 열충격에 대한 저항성이 낮아진 것으로 판단된다.Referring to Table 1 above, it was confirmed that Examples 1 to 6 and Comparative Example 2, to which cordierite was added, had improved resistance to thermal shock and thus better durability compared to Comparative Example 1, to which cordierite was not added. On the other hand, in the case of Comparative Example 3, it is judged that the resistance to thermal shock was lowered due to poor miscibility with other components as an excessive amount of cordierite without surface modification was added.

이상과 같이 특정된 사항들과 한정된 실시예를 통해 본 발명이 설명되었으나, 이는 본 발명의 보다 전반적인 이해를 돕기 위해서 제공된 것일 뿐, 본 발명은 상기의 실시예에 한정되는 것은 아니며, 본 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이러한 기재로부터 다양한 수정 및 변형이 가능하다. Although the present invention has been described through specific matters and limited examples as above, these have been provided only to help a more general understanding of the present invention, and the present invention is not limited to the above examples, and those skilled in the art to which the present invention pertains can make various modifications and variations from this description.

따라서, 본 발명의 사상은 설명된 실시예에 국한되어 정해져서는 아니되며, 후술하는 특허청구범위뿐 아니라 이 특허청구범위와 균등하거나 등가적 변형이 있는 모든 것들은 본 발명 사상의 범주에 속한다고 할 것이다.Therefore, the idea of the present invention should not be limited to the described embodiments, and all things that are equivalent or equivalent to the claims described below as well as the claims are included in the scope of the idea of the present invention.

Claims (8)

폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)계 수지 및 아크릴계 단량체를 포함하는 베이스 수지, 표면개질된 코디어라이트, 실리카, 제올라이트, 석영골재, 체질안료, 중합개시제 및 중합촉진제를 포함하는 미끄럼방지 포장재로,
상기 미끄럼방지 포장재는 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)계 수지 100 중량부에 대하여, 아크릴계 단량체 30~100 중량부, 표면개질된 코디어라이트 10~30 중량부, 실리카 20~40 중량부, 제올라이트 5~20 중량부, 석영골재 50~150 중량부, 체질안료 30~80 중량부, 중합개시제 1~5 중량부 및 중합촉진제 0.1~3 중량부를 포함하는, 내구성이 우수한 미끄럼방지 포장재.
An anti-slip packaging material comprising a base resin including a polymethyl methacrylate (PMMA) resin and an acrylic monomer, surface-modified cordierite, silica, zeolite, quartz aggregate, a pigment, a polymerization initiator, and a polymerization accelerator.
The above anti-slip packaging material is a durable anti-slip packaging material comprising, with respect to 100 parts by weight of polymethyl methacrylate (PMMA) resin, 30 to 100 parts by weight of an acrylic monomer, 10 to 30 parts by weight of surface-modified cordierite, 20 to 40 parts by weight of silica, 5 to 20 parts by weight of zeolite, 50 to 150 parts by weight of quartz aggregate, 30 to 80 parts by weight of a binder pigment, 1 to 5 parts by weight of a polymerization initiator, and 0.1 to 3 parts by weight of a polymerization accelerator.
제 1항에 있어서,
상기 표면개질된 코디어라이트는 이중 결합을 포함하는 실란계 화합물로 표면개질된 것인, 내구성이 우수한 미끄럼방지 포장재.
In paragraph 1,
The above surface-modified cordierite is a durable, non-slip packaging material, which is surface-modified with a silane compound containing a double bond.
제 2항에 있어서,
상기 이중 결합을 포함하는 실란계 화합물은 비닐트리클로로실란, 비닐 트리메톡시실란, 비닐 트리에톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필 메틸디메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필 트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시디프로필 메틸디에톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필 트리에톡시실란 및 3-아크릴옥시프로필 트리메톡시실란으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상인, 내구성이 우수한 미끄럼방지 포장재.
In the second paragraph,
A durable, non-slip packaging material, wherein the silane compound containing the above double bond is one or more selected from the group consisting of vinyltrichlorosilane, vinyl trimethoxysilane, vinyl triethoxysilane, 3-methacryloxypropyl methyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropyl trimethoxysilane, 3-methacryloxydipropyl methyldiethoxysilane, 3-methacryloxypropyl triethoxysilane, and 3-acryloxypropyl trimethoxysilane.
제 1항에 있어서,
상기 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)계 수지는 중량평균분자량이 3,000 내지 10,000 g/mol인, 내구성이 우수한 미끄럼방지 포장재.
In paragraph 1,
The above polymethyl methacrylate (PMMA) resin is a durable, non-slip packaging material having a weight average molecular weight of 3,000 to 10,000 g/mol.
제 1항에 있어서,
상기 체질안료는 경질탄산칼슘, 중질탄산칼슘, 삼산화안티몬, 오산화안티몬, 황산바륨 및 클레이로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상인, 내구성이 우수한 미끄럼방지 포장재.
In paragraph 1,
A durable, non-slip packaging material, wherein the above-mentioned constitution pigment is one or more selected from the group consisting of light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, antimony trioxide, antimony pentoxide, barium sulfate, and clay.
제 1항에 있어서,
상기 미끄럼방지 포장재는 고무미분을 더 포함하는, 내구성이 우수한 미끄럼방지 포장재.
In paragraph 1,
The above anti-slip packaging material is a durable anti-slip packaging material that further contains rubber powder.
제 6항에 있어서,
상기 고무미분은 부타디엔 고무(BR), 스티렌부타디엔 고무(SBR) 또는 이들의 혼합물인, 내구성이 우수한 미끄럼방지 포장재.
In paragraph 6,
The above rubber powder is a durable, non-slip packaging material made of butadiene rubber (BR), styrene-butadiene rubber (SBR) or a mixture thereof.
a) 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)계 수지 및 아크릴계 단량체를 포함하는 베이스 수지, 표면개질된 코디어라이트, 실리카, 제올라이트, 석영골재, 체질안료, 중합개시제 및 중합촉진제를 혼합하여 도료 조성물을 제조하는 단계;
b) 상기 도료 조성물을 바닥면에 도포하는 단계; 및
c) 양생하는 단계;를 포함하며,
상기 도료 조성물은 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)계 수지 100 중량부에 대하여, 아크릴계 단량체 30~100 중량부, 표면개질된 코디어라이트 10~30 중량부, 실리카 20~40 중량부, 제올라이트 5~20 중량부, 석영골재 50~150 중량부, 체질안료 30~80 중량부, 중합개시제 1~5 중량부 및 중합촉진제 0.1~3 중량부를 포함하는, 내구성이 우수한 미끄럼방지 포장재의 제조 방법.
a) a step of preparing a paint composition by mixing a base resin including a polymethyl methacrylate (PMMA) resin and an acrylic monomer, surface-modified cordierite, silica, zeolite, quartz aggregate, a conditioning pigment, a polymerization initiator, and a polymerization accelerator;
b) a step of applying the paint composition to the floor surface; and
c) including a curing step;
A method for producing a durable anti-slip packaging material, wherein the paint composition comprises 30 to 100 parts by weight of an acrylic monomer, 10 to 30 parts by weight of surface-modified cordierite, 20 to 40 parts by weight of silica, 5 to 20 parts by weight of zeolite, 50 to 150 parts by weight of quartz aggregate, 30 to 80 parts by weight of a binder pigment, 1 to 5 parts by weight of a polymerization initiator, and 0.1 to 3 parts by weight of a polymerization accelerator, per 100 parts by weight of a polymethyl methacrylate (PMMA) resin.
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