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KR101522195B1 - Resin composition for non-slip paving material and paved layer formed by usning the same - Google Patents

Resin composition for non-slip paving material and paved layer formed by usning the same Download PDF

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KR101522195B1
KR101522195B1 KR1020140139553A KR20140139553A KR101522195B1 KR 101522195 B1 KR101522195 B1 KR 101522195B1 KR 1020140139553 A KR1020140139553 A KR 1020140139553A KR 20140139553 A KR20140139553 A KR 20140139553A KR 101522195 B1 KR101522195 B1 KR 101522195B1
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KR
South Korea
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slip
weight
parts
mma
monomer
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KR1020140139553A
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Korean (ko)
Inventor
김현철
정수진
Original Assignee
주식회사 한라씨엔티
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Abstract

본 발명은 메틸메타크릴레이트(MMA) 모노머 및 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 수지의 혼합물로 이루어진 주제 100 중량부, 반응성 모노머 10 내지 40 중량부, 규사 및 금속 산화물 중 적어도 하나의 성분을 포함하는 난슬립재 40 내지 60 중량부, 및 암석질 섬유 1 내지 10 중량부를 포함하는 미끄럼 방지용 포장재 수지 조성물을 제공한다. 상기 조성물을 이용하여 제조되는 미끄럼 방지용 포장재는 미끄럼 방지특성 뿐만 아니라, 내마모성, 내구성 및 내후성이 매우 우수하다. The present invention relates to a composition comprising 100 parts by weight of a subject consisting of a mixture of methyl methacrylate (MMA) monomer and polymethylmethacrylate (PMMA) resin, 10 to 40 parts by weight of a reactive monomer, at least one component of silica and metal oxide 40 to 60 parts by weight of a slip material, and 1 to 10 parts by weight of a rock material fiber. The anti-slip packaging material manufactured using the above composition has excellent anti-slip properties, wear resistance, durability and weatherability.

Description

미끄럼 방지용 포장재 수지 조성물 및 이에 의하여 형성된 미끄럼 방지용 포장재{RESIN COMPOSITION FOR NON-SLIP PAVING MATERIAL AND PAVED LAYER FORMED BY USNING THE SAME} BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001] The present invention relates to a resin composition for a non-slip packaging material and a non-

본 기술은 도로 포장 관련 기술로서, 구체적으로는 미끄럼 방지를 위한 포장재 수지 조성물 분야의 기술이다.
This technology is a technology related to road pavement, specifically, a technology of a resin composition for packaging materials for slip prevention.

일반적으로 미끄럼 방지 포장재는 에폭시, MMA계열의 유기화합물을 바인더로 사용하고 난슬립재인 규사를 혼합하여 시공하고 있다. 이러한 미끄럼 방지 포장재는 내마모성, 내약품성, 내광성이 우수하고 다양한 색상을 표현할 수 있다는 장점을 가지고 있으나, 열 충격에 의한 급격한 물성 저하와 좁은 Tg(유리전이온도) 영역으로 인한 겨울철 저온 환경에서 자동차의 반복적 통행 및 외부 충격에 의해 미끄럼 방지 포장재가 파단 및 박리되는 현상이 빈번히 발생되고 있다.In general, the non-slip wrapping material is formed by mixing silica, which is a slip material, using an epoxy or MMA-based organic compound as a binder. Such non-slip packaging materials have advantages of abrasion resistance, chemical resistance and light resistance and can express various colors. However, in the low temperature environment of winter due to a rapid decrease in physical properties due to thermal shock and a narrow Tg (glass transition temperature) The non-slip wrapping material is frequently broken and peeled due to passage and external impact.

또한 기존 횡단보도 및 보행로에 사용되어지고 있는 미끄럼 방지재는 도막의 두께가 얇아 내구성이 떨어지고 사용수명이 짧아 유지관리 비용 과다하게 발생되는 문제점이 있다. 또한 내충격성, 도로 표면과의 부착력, 저온 유연성이 떨어져 반복적인 자동차 운행에 의한 크랙발생이 빈번하고 부착성이 취약하여 미끄럼 방지 포장재가 탈락, 박리되는 문제점이 발생되고 있다. Also, the non-slip materials used in the existing crosswalks and walkways have a problem that the thickness of the coating is so thin that the durability is poor and the service life is short, resulting in an excessive maintenance cost. In addition, there is a problem that the non-slip pavement is detached and peeled due to frequent occurrence of cracks due to repetitive automobile operation due to impact resistance, adhesion with road surface, and low temperature flexibility.

이에 고부착 바인더 조성물 및 난슬립재 최적화 설계 공정을 통해 미끄럼 방지용 표면처리재의 문제점을(들뜸발생, 갈라짐, 크랙, 난슬립성 저하 등) 개선하여 노면의 자동차 제동거리 감소, 스쿨존 또는 실버존 내에 있는 보행로에서 발생하는 미끄러짐 안전사고 발생을 저감시키기 위한 미끄럼 방지 포장재 조성물의 개발이 시급한 실정이다. Therefore, it is possible to improve the problem of the non-slip surface treatment material (the occurrence of peeling, cracks, the slip resistance of the slip, etc.) through the high adhesion binder composition and the slip re-optimizing design process so as to reduce the braking distance of the road surface, It is urgently required to develop a slip resistant packaging material composition for reducing the occurrence of slip safety accidents occurring in a walkway.

일반적으로 미끄럼 방지 포장재는 부착강도가 우수하고 경화속도가 빠른 MMA 수지를 활용하여 경화제인 BPO(benzoyl peroxide)를 첨가하여 시공하는 공법이 가장 널리 사용되고 있다. MMA 수지 바인더에는 포장재가 설치되어 있음을 육안으로 구분하기 위한 안료(적색, 흑색, 청색 등)와 미끄럼방지 성능을 부여하기 위한 난슬립재(규사, 알루미나, 철강슬래그 등)가 포함되어 있으며, 포장재를 시공하게 되면 도로 표면 위에 도막을 형성 후 경화되어 빠른 시간 내에 차량통행이 재개 할 수 있어 교통 정체에 대한 문제점을 해결하는 기술이다.In general, a non-slip packaging material is most widely used in which a hardening agent, such as benzoyl peroxide (BPO), is added using an MMA resin having a high adhesion strength and a high curing speed. The MMA resin binder contains pigments (red, black, blue, and the like) for visually distinguishing packaging materials and slip resistant materials (silica, alumina, steel slag, etc.) It is a technology to solve the problem of traffic congestion because the coating film is formed on the road surface and then hardened and the vehicle traffic can be resumed in a short time.

기존 MMA 수지를 단독으로 사용하는 미끄럼 방지 포장재는 경화제 혼합 배합비 불량, 바인더의 경화에 따른 급격한 발열반응으로 포장재 수축에 의한 표면 들뜸 현상 발생, 과도한 충진재 사용으로 포장재의 부착강도 저하 등 다양한 하자 현상이 발생되고 있다. 특히 포장재의 낮은 점도로 인해 도로 경사부에서 바인더의 흘러내림 발생, 일정한 도막 두께 형성 어려움, 난슬립재 쏠림현상 등이 발생되고 있으며, 이로 인해 시공 후 미끄럼 방지 포장재 마모 손실과 미끄럼 방지성능 불균일 현상이 발생하는 기술적 문제점을 가지고 있다.Non-slip packaging materials that use existing MMA resin alone have various defects such as poor mixing ratio of curing agent, sudden exothermic reaction due to binder hardening, surface peeling due to shrinkage of packaging material, degradation of packing strength due to excessive filler material . In particular, due to the low viscosity of the packaging material, there is a tendency for the binder to flow downward at the slope of the road, difficulty in forming a uniform film thickness, and slippage of the slip, which causes wear loss and non-slipperformance of the slip- Have technical problems that arise.

또한 우리나라의 기후는 여름에 고온 다습, 겨울에는 저온 건조한 환경으로 콘크리트 및 아스콘 표면에서의 온도변화는 -20~60℃로 매우 극한 환경에 노출되어 있다. 그러나 대표적인 MMA, 에폭시 수지 바인더는 높고 좁은 유리전이온도(Tg) 영역으로 인해 바탕체와의 열팽창 계수 차이로 인한 미끄럼 방지 포장재의 들뜸 및 박리 현상이 발생되고 있으며, 저온유연성이 취약하여 차량 통행에 의한 외부 충격으로 표면 크랙이 발생되고 있다.
Also, the climate of Korea is exposed to high temperature and humidity in summer and low temperature in winter. The temperature change of concrete and ascon surface is exposed to extreme environment at -20 ~ 60 ℃. However, typical MMA and epoxy resin binders have a high and narrow glass transition temperature (Tg) range, which causes a difference in thermal expansion coefficient between the base and the non-slip packaging material. Surface cracking is occurring due to impact.

본 발명의 목적은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 착안된 발명으로서, 미끄럼저항성, 내마모성, 내후성, 고부착성능을 확보하고 폭넓고 낮은 유리전이온도(Tg) 영역 확보를 통해 다양한 기온변화에 적용이 가능한 속경화 반응성 수지 형태의 미끄럼 방지 포장재 수지 조성물을 제공하는 것이다.The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to provide a method of manufacturing a semiconductor device which is applicable to various temperature changes through ensuring a slip resistance, abrasion resistance, weather resistance, and adhesion performance and securing a wide and low glass transition temperature And to provide a non-slip packaging resin composition in the form of a fast-curing reactive resin.

본 발명의 다른 목적은 상기 조성물이 경화되어 형성됨으로써, 도로 표면의 일 영역을 구성할 수 있는 도로 포장재를 제공하는 것이다.
Another object of the present invention is to provide a road wrapping material which can form one region of a road surface by curing the composition.

본 발명의 일 실시예에 따른 미끄럼 방지용 포장재 수지 조성물은 메틸메타크릴레이트(MMA) 모노머 및 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 수지의 혼합물로 이루어진 주제 100 중량부, 반응성 모노머 10 내지 40 중량부, 규사 및 금속 산화물 중 적어도 하나의 성분을 포함하는 난슬립재 30 내지 60 중량부, 및 암석질 섬유 1 내지 10 중량부를 포함한다.The anti-slip packaging resin composition according to one embodiment of the present invention comprises 100 parts by weight of a mixture of methyl methacrylate (MMA) monomer and polymethyl methacrylate (PMMA) resin, 10 to 40 parts by weight of a reactive monomer, 30 to 60 parts by weight of a slip resistant material comprising at least one of a metal oxide and a metal oxide, and 1 to 10 parts by weight of rocky fibers.

상기 반응성 모노머로서는 2-에틸헥실 아크릴레이트(2-EHA), 2-하이드록시에틸 아크릴레이트(2-HEA), 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트(2-HEMA), n-부틸 아크릴레이트(n-BA, 아크릴산(AA), 메타크릴산(MAA), 비닐아세테이트, 아크릴아미드, 글리시딜 메타크릴레이트(GMA) 등이 사용될 수 있다.Examples of the reactive monomer include 2-ethylhexyl acrylate (2-EHA), 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA), 2-hydroxyethyl methacrylate (2-HEMA), n-butyl acrylate -BA, acrylic acid (AA), methacrylic acid (MAA), vinyl acetate, acrylamide, glycidyl methacrylate (GMA)

상기 PMMA 수지는 상기 MMA 모노머의 중량 대비 10 내지 30%의 중량이 되도록 상기 MMA 모노머에 용융되어 있는 형태로 상기 MMA 모노머와 혼합될 수 있다.The PMMA resin may be mixed with the MMA monomer in the form of being melted in the MMA monomer so that the weight of the PMMA resin is 10 to 30% by weight of the MMA monomer.

상기 금속 산화물로서는 알루미늄옥사이드 또는 티타늄옥사이드 등이 사용될 수 있다.As the metal oxide, aluminum oxide or titanium oxide may be used.

상기 암석질 섬유로는 바잘트(basalt) 섬유가 사용될 수 있으며, 상기 바잘트 섬유는 4mm 이하의 길이를 갖는 촙(chop) 형태의 절편 형태로 사용된다.Basalt fibers may be used as the rocky fibers, and the basalt fibers may be used in the form of chop-shaped pieces having a length of 4 mm or less.

상기 미끄럼 방지용 포장재 수지 조성물은 도로 표면과의 부착력을 개선하기 위한 접착 증강제를 더 포함할 수 있으며, 상기 접착 증강제로서는, EVA, 로진에스테르계 화합물, 로진에스테르산 화합물, 아크릴레이트 폴리에스테르 화합물 등이 사용될 수 있으며, 상기 주제 100 중량부 대비 0.5 내지 5 중량부가 되도록 사용될 수 있다.The anti-slip packaging resin composition may further include an adhesion enhancer for improving adhesion with the road surface. Examples of the adhesion enhancer include EVA, rosin ester compound, rosin ester acid compound, acrylate polyester compound and the like And may be used in an amount of 0.5 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the subject.

상기 미끄럼 방지용 포장재 수지 조성물은 에어로질, 탄산칼슘, 해포석 등의 충진재 성분 15 내지 25 중량부를 더 포함할 수 있다. The anti-slip packaging resin composition may further comprise 15 to 25 parts by weight of a filler component such as aerosol, calcium carbonate, kaolinite and the like.

본 발명의 다른 목적은 전술한 미끄럼 방지용 포장재 수지 조성물을 경화제의 첨가 하에서 경화 반응되어 형성된 경화물을 포함하고, 상기 암석질 섬유의 적어도 일부가 상기 포장재의 표면으로 노출되어 있는 미끄럼 방지용 포장재를 제공하는 것이다.
Another object of the present invention is to provide a non-slip wrapping material comprising a cured product formed by curing the above-described anti-slip packaging resin composition with addition of a curing agent, wherein at least a part of the rocky fibers is exposed to the surface of the wrapping material will be.

본 발명에 따른 미끄럼 방지용 포장재 수지 조성물에 의하여 시공된 도로면은 미끄럼에 대한 저항성, 내마모성 및 접착성능이 배우 우수하고, 다양한 기후변화, 특히 온도변화에 대한 내구성이 우수하여 다양한 기후 변화 하에서도 도려 표면의 미끄럼 방지 성능, 표면 평탕성 등의 항상성을 유지할 수 있다. 또한, 상기 조성물은 극한 환경을 갖는 기후지역에서도 범용적으로 시공될 수 있다.The road surface constructed by the resin composition of the anti-slip composition according to the present invention is excellent in resistance to sliding, abrasion resistance and adhesion performance and excellent in durability against various climate changes, particularly temperature changes, It is possible to maintain the homeostasis of slip-resistant performance, surface flatness, and the like. In addition, the composition can be universally applied even in climatic zones having extreme environments.

또한, 상기 조성물에 따르면 빠른 시간에 경화될 수 있어, 도로 공사의 시공 효율을 극대화할 수 있다.Further, according to the composition, it can be cured in a short time, thereby maximizing the construction efficiency of road construction.

한편, 상기 조성물에 의하여 형성된 포장재의 경우, 바잘트와 같은 암석질 섬유가 포함되어 있어, 소각이 가능하여 환경적인 측면에서 유리한 강점을 갖는다. On the other hand, in the case of the packaging material formed by the composition, rocky fibers such as Vasart are included, and incineration is possible, which is advantageous in environmental aspects.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 미끄럼 방지용 포장재의 단면을 개념적으로 도시한 단면도이다.
도 2는 MMA/PMMA 바인더 경화 후의 FT-IR 분석결과를 도시한 그래프이다.
도 3은 MMA/BA/2-EHA/AA/vinyl acetate 바인더 경화 후 FT-IR 분석 결과를 도시한 그래프이다.
도 4 및 도 5는 각각 MMA/PMMA 바인더 경화후의 DSC 분석결과 및 MMA/PMMA/BA/2-EHA/AA/vinyl caetate 바인더 경화후의 DSC 분셕결과를 도시한 그래프이다.
도 6 및 도 7은 각각 상온 및 저온(-20℃)에서의 인장강도 실험결과를 보여주는 그래프이다.
1 is a cross-sectional view conceptually showing a cross section of a non-slip wrapping material according to an embodiment of the present invention.
2 is a graph showing FT-IR analysis results after MMA / PMMA binder curing.
3 is a graph showing FT-IR analysis results after hardening of MMA / BA / 2-EHA / AA / vinyl acetate binder.
4 and 5 are graphs showing DSC analysis results after MMA / PMMA binder curing and DSC dispersion results after MMA / PMMA / BA / 2-EHA / AA / vinyl caetate binder curing.
6 and 7 are graphs showing the results of tensile strength test at room temperature and low temperature (-20 DEG C), respectively.

이하 본 발명의 일 실시예에 따른 미끄럼 방지용 포장재 수지 조성물을 첨부된 그래프 등의 도면을 참조하여 자세하게 설명하도록 한다.DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, a resin composition for anti-slip packaging according to an embodiment of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

본 발명의 일 실시예에 따른 미끄럼 방지용 포장재 수지 조성물은 메틸메타크릴레이트(MMA) 모노머 및 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 수지의 혼합물로 이루어진 주제 100 중량부, 반응성 모노머 10 내지 40 중량부, 규사 및 금속 산화물 중 적어도 하나의 성분을 포함하는 난슬립재 30 내지 60 중량부, 및 암석질 섬유 1 내지 10 중량부를 포함한다. The anti-slip packaging resin composition according to one embodiment of the present invention comprises 100 parts by weight of a mixture of methyl methacrylate (MMA) monomer and polymethyl methacrylate (PMMA) resin, 10 to 40 parts by weight of a reactive monomer, 30 to 60 parts by weight of a slip resistant material comprising at least one of a metal oxide and a metal oxide, and 1 to 10 parts by weight of rocky fibers.

상기 수지 조성물은 바인더 역할을 하는 주제로서, 메틸메타크릴레이트(MMA) 모노머 및 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 수지의 혼합물 100 중량부를 포함한다.The resin composition contains 100 parts by weight of a mixture of methyl methacrylate (MMA) monomer and polymethylmethacrylate (PMMA) resin as a binder.

MMA 모노머에 PMMA 수지 분말, 열 안정화제, 기타 첨가제를 투입하여 70~80℃에서 대략 수 시간동안 용융시킴으로써, MMA/PMMA 주제가 준비될 수 있다. 이렇듯, 선결적으로 가열 용해 과정으로 거쳐, 주제 조성물을 준비하는 것은 시공시 상온의 속경화 반응을 유도하고 발열반응을 최소화하기 위함이다.MMA / PMMA themes can be prepared by adding PMMA resin powder, thermal stabilizer, and other additives to the MMA monomer and melting for about several hours at 70 to 80 ° C. Thus, the preparation of the subject composition through the heating and dissolving process is intended to induce a rapid curing reaction at room temperature during the application and to minimize the exothermic reaction.

상기 PMMA 수지 분말은 상기 MMA 모노머의 중량 대비 10 내지 30 중량%가 되도록 사용된다. The PMMA resin powder is used in an amount of 10 to 30% by weight based on the weight of the MMA monomer.

상기 조성물은 열가소성 혼합물로서, 반응성 모노머를 포함한다. 상기 반응성 모노머는 미끄럼 방지 포장재의 유리전이온도(Tg)를 감소시킴으로써, 상기 포장재의 저온 유연성을 확보하기 위하여 포함된다. 기존 MMA 바인더가 높은 유리전이온도(Tg)로 인해 저온 조건에서 차량 통행의 충격하중에 의해 파단 및 포장재의 들뜸 현상으로 인한 하자가 빈번히 발생하고 있다. 일반적으로 미끄럼 방지 포장재의 강도가 증가하게 되면 인장강도는 증가 하지만 신장률이 저하되어 외부 충격에 의해 포장재가 파괴되는 현상이 발생하게 된다. 반면 인장강도가 다소 감소하더라도 바탕면과의 높은 부착력을 유지하게 되어 보다 우수한 내구성능을 확보하는 경향을 보이게 된다. 따라서 상기 기능성 모노머는 상기 조성물의 저온 유연성과 부착성을 개선하기 위하여 포함되는 것이다.The composition comprises, as a thermoplastic mixture, a reactive monomer. The reactive monomer is included to ensure low temperature flexibility of the packaging material by reducing the glass transition temperature (Tg) of the non-slip packaging material. Because of the high glass transition temperature (Tg) of the conventional MMA binder, defects due to breakage and lifting of the packaging material frequently occur due to the impact load of the vehicle passing at low temperature. Generally, when the strength of the non-slip wrapping material increases, the tensile strength increases but the elongation is lowered and the wrapping material is broken by the external impact. On the other hand, even if the tensile strength is slightly reduced, a high adhesion force with the base surface is maintained, and a better durability performance is secured. The functional monomers are thus included to improve the low temperature flexibility and adhesion of the composition.

상기 반응성 모노머로서는, 2-에틸헥실 아크릴레이트(2-EHA), 2-하이드록시에틸 아크릴레이트(2-HEA), 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트(2-HEMA), n-부틸 아크릴레이트(n-BA, 아크릴산(AA), 메타크릴산(MAA), 비닐아세테이트, 아크릴아미드, 글리시딜 메타크릴레이트(GMA) 등이 사용될 수 있다. 상기 모노머는 경우에 따라서는 단독으로 사용될 수도 있으나, 다양한 유리전이온도를 갖는 조성물 특성 설계를 위하여 다양한 조합으로 혼합되어 사용될 수 있다.  Examples of the reactive monomer include 2-ethylhexyl acrylate (2-EHA), 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA), 2-hydroxyethyl methacrylate (2-HEMA) n-BA, acrylic acid (AA), methacrylic acid (MAA), vinyl acetate, acrylamide, glycidyl methacrylate (GMA), etc. The monomer may be used singly, And may be mixed and used in various combinations for designing compositions having various glass transition temperatures.

상기 반응성 모노머는 상기 주제 100 중량부 대비 10 내지 40 중량부가 되도록 포함될 수 있으며, 이러한 반응성 모노머의 사용량은 주제의 유리전이 온도 및 모노머의 종류에 따라서 다양하게 변경될 수 있다. 나아가 사용량은 시공하는 지역의 특수성, 바닥 상태 등을 고려하여 최적 설계될 수 있다. The reactive monomer may be included in an amount of 10 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the subject. The amount of the reactive monomer to be used may be variously changed depending on the glass transition temperature of the subject and the type of the monomer. Furthermore, the usage amount can be optimally designed considering the specific characteristics of the construction site and the floor condition.

상기 난슬립제로서는 규사, 금속산화물 등이 사용될 수 있으며, 상기 금속산화물로서는 알루미늄옥사이드, 티타늄옥사이드가 사용될 수 있다. 상기 난슬립제는 단독으로 또는 이종의 조합으로 사용될 수 있다. 상기 난슬립재는 종류 및 크기별 함량을 조절하여 사용함으로써, 미끄럼 저항성, 내마모성을 개선할 수 있다. 실질적으로 미끄럼 방지 성능은 난슬립재의 종류, 입자크기 및 침강 안정성에 의하여 결정된다. 상기 난슬립재는 상기 주제 100 중량부 대비 30 내지 60 중량부가 되도록 사용된다. 상기 난슬립재의 함량이 30 중량부 미만이면, 난슬립재가 포장재의 표면에 고르게 분포되지 않아 균일한 미끄럼 방지 특성을 나타낼 수 없고, 반면에 상기 함량이 60 중량부를 초과하면 난슬립재의 뭉침현상이 발생하여 역시 미끄럼 특성의 균일성을 확보할 수 없다.As the anti-slip agent, silica, a metal oxide and the like can be used. As the metal oxide, aluminum oxide, titanium oxide can be used. The anti-slip agents may be used alone or in combination of two or more. The slip resistant material can be improved in slip resistance and abrasion resistance by adjusting the content by type and size. The substantially non-slip performance is determined by the type of slip material, particle size and sedimentation stability. The slip resistant material is used in an amount of 30 to 60 parts by weight based on 100 parts by weight of the subject. If the content of the slip material is less than 30 parts by weight, the slip material may not be uniformly distributed on the surface of the packaging material, resulting in a non-slip property. On the other hand, when the content of the slip material exceeds 60 parts by weight, The uniformity of the sliding characteristics can not be ensured.

난슬립재의 침강 안정성을 확보하기 위하여 본 발명의 포장재 수지 조성물은 암석질의 섬유를 포함한다. 암석질 섬유 외에도 유리 섬유 등이 병행하여 사용될 수 있다. 상기 암석질 섬유는 현무암질인 바잘트(basalt) 섬유가 사용될 수 있다. 이러한 무기질 섬유형태의 침강방지재는 비중이 큰 난슬립재의 침강방지 역할 뿐만 아니라 미끄럼 방지 포장재의 표면에 노출되어 포장재 마모 방지, 자동차 타이어와의 마찰력을 증가시켜 제동거리를 짧게 하는 역할을 한다. 또한 미끄럼 방지 포장재 내부를 복합 보강하여 바인더가 보다 치밀한 조직을 형성함으로서 외부 충격 및 열팽창계수 변화에 의한 미세균열 발생을 차단하는 역할을 하게 된다.In order to ensure the sedimentation stability of the slip material, the packaging resin composition of the present invention comprises rocky fibers. In addition to rocky fibers, glass fibers may be used in parallel. The rocky fibers may be basalt fibers that are basaltic. Such an inorganic fiber type of anti-settling member has a role of preventing deposition of anti-slip material having a high specific gravity and also being exposed to the surface of the anti-slip wrapping material to prevent wear of the packaging material and to shorten the braking distance by increasing frictional force with automobile tire. In addition, the inside of the slip-resistant packaging material is reinforced to form a more dense structure of the binder, thereby preventing the occurrence of microcracks due to external impacts and changes in the thermal expansion coefficient.

상기 바잘트 섬유 등의 암석질 섬유 및 추가로 포함되는 유리섬유 등은 4mm 이하의 길이를 갖는 촙(chop) 형태의 절편 섬유가 사용되는 것이 바람직하다. The rocky fibers such as the bar-cut fibers and the glass fibers, which are further included, are preferably chop-shaped interlaced fibers having a length of 4 mm or less.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 미끄럼 방지용 포장재의 단면을 개념적으로 도시한 단면도이다. 1 is a cross-sectional view conceptually showing a cross section of a non-slip wrapping material according to an embodiment of the present invention.

도 1을 참조하면, 본 발명의 일 실시예에 따른 미끄럼 방지용 포장재(100)는 경화된 바인더 수지(110) 내부에 난슬립재(120)가 균일하게 분산되어 있다. 상기 난슬립재(120)는 포장재(100)의 내부 뿐만 아니라 표면에도 분포함으로써, 포장재(100)의 난슬립 특성을 유도한다. 바잘트 섬유 등의 암석질 섬유 또는 유리섬유(130)는 난슬립재(120)의 침강을 방지하여 난슬립재(12)의 균일한 분산을 도모한다. 뿐만 아니라, 상기 암석질 섬유(130)는 포장재(100)의 표면으로 일부가 노출될 수 있어, 그 자체로서 난슬립 특성을 보강하는 역할을 할 수 있다. Referring to FIG. 1, the anti-slip material 100 according to an exemplary embodiment of the present invention is uniformly dispersed in the hardened binder resin 110. The anti-slip material 120 is distributed not only on the inside of the packaging material 100 but also on the surface thereof, thereby inducing the anti-slip characteristic of the packaging material 100. Rocky fibers such as bar-cut fibers or glass fibers 130 prevent sedimentation of the slip-resistant material 120 so as to uniformly disperse the slip-resistant material 12. In addition, the rocky fiber 130 may be partially exposed to the surface of the packaging material 100, and may serve as a reinforcing material for slip resistance.

상기 미끄럼 방지용 포장재 수지 조성물은 도로 표면과의 부착력을 개선하기 위한 접착 증강제 및 경화를 촉진하기 위한 경화촉진제를 포함할 수 있다. The anti-slip packaging resin composition may include an adhesion enhancer for improving adhesion to the road surface and a curing accelerator for promoting curing.

상기 접착 증강제로서는 EVA, 로진에스테르계 화합물, 로진에스테르산 화합물 및 아크릴레이트 폴리에스테르 화합물 등이 사용될 수 있다. 상기 접착 증강제의 함량은 상기 주제 100 중량부 대비 0.5 내지 5 중량부가 바람직하다. 상기 접착 증강제의 함량이 0.5 중량부 미만이면, 바인더의 부착성과 경화반응에 영향을 주지 못하며, 반면에 5 중량부를 초과하면 바인더 표면에 진득진득해 질 수 있어, 포장재 표면에 이물질 및 표면 손상을 일으킬 수 있다. As the adhesion enhancer, EVA, a rosin ester compound, a rosin ester compound and an acrylate polyester compound can be used. The content of the adhesion enhancer is preferably 0.5 to 5 parts by weight relative to 100 parts by weight of the subject. If the content of the adhesion enhancer is less than 0.5 part by weight, the adhesion and hardening reaction of the binder are not affected. On the other hand, if the content of the adhesion enhancer exceeds 5 parts by weight, the binder may adhere to the surface of the binder, .

상기 경화촉진제로서는 일관능 또는 다관능 구조의 티올계 첨가제 또는 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트(TMPTA)가 사용될 수 있다. 상기 경화촉진제로서는 하기 화학식(1) 또는 화학식(2)으로 표시되는 화합물이 사용될 수 있다.  As the curing accelerator, a thiol-based additive having a monofunctional or polyfunctional structure or trimethylolpropane triacrylate (TMPTA) may be used. As the curing accelerator, a compound represented by the following formula (1) or (2) may be used.

Figure 112014098441331-pat00001
Figure 112014098441331-pat00001

Figure 112014098441331-pat00002
Figure 112014098441331-pat00002

한편, 상기 미끄럼 방지용 포장재 조성물은 에어로질, 탄산칼슘 등의 충진재 성분을 포함할 수 있다. 상기 충진재 성분은 주제 100 중량부 대비 15 내지 25 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 충진재의 함량이 15 중량부 미만이면, 점도가 낮아 흘러내림 현상이 발생할 수 있으며, 반면에 상기 함량이 25 중량부를 초과하면, 바인덕의 점도는 증가하지만 포장재가 조직 내부에 공극이 발생하는 문제가 있다.  Meanwhile, the anti-slip packaging composition may include filler components such as aerosol and calcium carbonate. The filler component is preferably included in an amount of 15 to 25 parts by weight based on 100 parts by weight of the subject. If the content of the filler is less than 15 parts by weight, the viscosity may be lowered to cause a drop-off phenomenon. On the other hand, if the content exceeds 25 parts by weight, the viscosity of the bar increases, .

이상에서 언급하지는 않았으나, 상기 미끄럼 방지용 포장재 조성물은 산화방지제 등 상용화된 다양한 기능성 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. Although not mentioned above, the anti-slip packaging composition may further include various functional additives such as antioxidants and the like.

상기 미끄럼 방지용 포장재 수지 조성물의 경화에 의하여 형성된 미끄럼 방지용 포장재는 상기 암석질 섬유의 적어도 일부가 상기 포장재의 표면으로 노출되어 있는 형태를 갖는다.
The anti-slip wrapping material formed by the hardening of the anti-slip packaging material resin composition has a shape in which at least a part of the rock-like fibers is exposed to the surface of the wrapping material.

MMA/PMMA 배합실험MMA / PMMA mixing experiment

미끄럼 방지용 포장재의 기본 바인더 수지(주제)는 경화건조시간, 노면에 대한 부착성, 작업성을 개선을 위해 MMA 모노머 및 PMMA 분말의 함량을 조절하여 기본 바인더 수지를 제조하였다. 이는 경화 반응열을 감소시키고 일정한 물성의 바인더를 개발하기 위해 MMA 모노머 사용량을 고정 시킨 후 PMMA 분말의 첨가량을 증가시키면서 하기 표 1과 같이 실험을 진행하였다.In order to improve the curing drying time, adhesion to the road surface, and workability, the basic binder resin (base) of the non-slip packaging material was prepared by adjusting the content of the MMA monomer and PMMA powder. In order to reduce the hardening reaction heat and to develop a binder having a certain physical property, the amount of the MMA monomer was fixed, and then the amount of the PMMA powder was increased.

구분division MMAMMA PMMAPMMA 경화제Hardener 산화
방지제
Oxidation
Inhibitor
비고Remarks
황변Yellow 경화건조시간(분)Curing Drying Time (min) A-1A-1 95.0095.00 5.005.00 2.852.85 1.001.00 황변발생Yellowing 5050 A-2A-2 90.0090.00 10.0010.00 2.702.70 1.001.00 황변발생Yellowing 4848 A-3A-3 85.0085.00 15.0015.00 2.552.55 1.001.00 일부개선Some improvements 4545 A-4A-4 80.0080.00 20.0020.00 2.402.40 1.001.00 황변발생 없음No yellowing 4040 A-5A-5 75.0075.00 25.0025.00 2.252.25 1.001.00 황변발생 없음No yellowing 4040 A-6A-6 70.0070.00 30.0030.00 2.102.10 1.001.00 황변발생 없음No yellowing 3939 A-7A-7 65.0065.00 35.0035.00 1.951.95 1.001.00 황변발생 없음No yellowing 3535

한편, 제조된 바인더 수지에 경화제를 혼합하여 바인더를 제조하였다.On the other hand, a binder was prepared by mixing a curing agent with the binder resin thus produced.

도 2는 MMA/PMMA 바인더 경화 후의 FT-IR 분석결과를 도시한 그래프이다.2 is a graph showing FT-IR analysis results after MMA / PMMA binder curing.

도 2을 참조하면, MMA 모노머의 반응 여부는 C=C 이중결합 흡수대의 소멸로 확인할 수 있는데, 1636cm-1에서 C=C 이중결합 흡수대가 소멸되었음을 확인하였다. 또한 2947cm-1, 1481cm-1에서 지방족의 C-H, 1728cm-1에서 C=O, 1453cm-1 및 756cm-1에서 CH2 흡수대, 1242cm-1 및 1149cm-1에서 C-O-C 흡수대를 관찰하여 MMA가 경화제에 의해 PMMA로 합성되었음을 확인하였다.Referring to FIG. 2, the reaction of the MMA monomer can be confirmed by the disappearance of the C = C double bond absorption band, and it is confirmed that the C = C double bond absorption band disappears at 1636 cm -1. The COC absorption band at CH 2 absorption bands, 1242 cm -1 and 1149 cm -1 at aliphatic CH 3, 1728 cm -1 at C = O, 1453 cm -1 and 756 cm -1 at 2947 cm -1 and 1481 cm -1 showed that MMA And it was confirmed to be synthesized by PMMA.

또한 MMA 모노머에 반응성이 없는 PMMA의 함량을 증가시키면 반응열은 낮아지고 경화수축률도 감소하게 되는 것을 확인하였다. 반면 PMMA 함량을 감소시키면 바인더의 점도는 감소하지만 반응열에 의한 경화수축이 증가하는 결과를 보였다. 이는 발열반응과 경화 수축으로 인한 포장재 변형 및 노면에서의 들뜸 현상을 개선하고 황변에 대한 성능이 일부 개선되는 결과를 얻었다.
Also, it was confirmed that increasing the content of PMMA which is not reactive to the MMA monomer results in lowering the heat of reaction and decreasing the hardening shrinkage. On the other hand, when the PMMA content is decreased, the viscosity of the binder is decreased but the hardening shrinkage due to the heat of reaction is increased. This resulted in improved packaging material deformation due to exothermic reaction and hardening shrinkage and lifting on the road surface, and the performance against yellowing was partially improved.

저온 유연성 및 부착성 개선을 위한 기능성 모노머 배합 실험Functional monomer formulation experiment to improve low temperature flexibility and adhesion

저온 유연성을 개선하기 위해 유리전이온도(Tg)가 낮은 n-BA(n-Butyl acrylate), 2-EHA(2-ethylhexyl acrylate), 2-HEA(2-Hydroxyethyl acrylate) 등을 첨가하고, 바탕면과 부착성능 개선하기 위해 MAA(methacrylic acid), AA(Acrylic Acid), vinyl acetate, acrylamide, GMA(Glycidyl methacrylate) 등 기능성 모노머를 첨가하여 표 2와 같이 미끄럼 방지 바인더의 최적 조성물을 설계하였다.To improve low temperature flexibility, n-BA (n-butyl acrylate), 2-ethylhexyl acrylate (2-EHA) and 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA) were added with low glass transition temperature (Tg) The optimum composition of the non-slip binder was designed as shown in Table 2 by adding functional monomers such as MAA (methacrylic acid), AA (acrylic acid), vinyl acetate, acrylamide and GMA (glycidyl methacrylate)

구분division MMAMMA PMMAPMMA BABA 2-EHA2-EHA AAAA vinyl
acetate
vinyl
acetate
산화
방지제
Oxidation
Inhibitor
경화제Hardener 비고Remarks
저온유연성Low temperature flexibility 부착강도
(N/mm2)
Bond strength
(N / mm2)
B-1B-1 70.3070.30 17.5717.57 6.596.59 2.202.20 -- -- 0.970.97 2.372.37 부족lack 1.91.9 B-2B-2 67.2367.23 16.8116.81 9.459.45 3.153.15 -- -- 0.970.97 2.392.39 부족lack 1.81.8 B-3B-3 64.4164.41 16.1016.10 12.0812.08 4.034.03 -- -- 0.970.97 2.422.42 양호Good 1.91.9 B-4B-4 61.8261.82 15.4615.46 14.4914.49 4.834.83 -- -- 0.970.97 2.432.43 양호Good 1.61.6 B-5B-5 59.4459.44 14.8614.86 16.7216.72 5.575.57 -- -- 0.970.97 2.452.45 TackyTacky 1.61.6 B-6B-6 63.8863.88 15.9715.97 11.9811.98 3.993.99 0.400.40 0.400.40 0.970.97 2.422.42 양호Good 1.9
(바탕체 파단)
1.9
(Ground fracture)
B-7B-7 63.8863.88 15.9715.97 11.9811.98 3.993.99 0.320.32 0.480.48 0.970.97 2.422.42 양호Good 2.4
(바탕체 파단)
2.4
(Ground fracture)
B-8B-8 63.8863.88 15.9715.97 11.9811.98 3.993.99 0.240.24 0.560.56 0.970.97 2.422.42 양호Good 2.3
(바탕체 파단)
2.3
(Ground fracture)
B-9B-9 63.8863.88 15.9715.97 11.9811.98 3.993.99 0.160.16 0.640.64 0.970.97 2.422.42 다소TackyTacky somewhat 1.9
(바탕체 파단)
1.9
(Ground fracture)
B-10B-10 63.8863.88 15.9715.97 11.9811.98 3.993.99 0.080.08 0.720.72 0.970.97 2.422.42 다소TackyTacky somewhat 1.71.7

도 3은 MMA/BA/2-EHA/AA/vinyl acetate 바인더 경화 후 FT-IR 분석 결과를 도시한 그래프이다.3 is a graph showing FT-IR analysis results after hardening of MMA / BA / 2-EHA / AA / vinyl acetate binder.

도 3을 참조하면, MMA/BA/2-EHA/AA/vinyl acetate의 반응여부는 1636cm-1에서 C=C 이중결합 흡수대의 소멸로 확인할 수 있었다. 또한 2947cm-1 흡수대에서 아크릴의 알킬기 CH3, 1481cm-1 흡수대에서 지방족의 C-H, 1728cm-1에서 C=O, 1453cm-1 및 756cm-1에서 CH2 흡수대, 1242cm-1 및 1149cm-1에서 C-O-C 흡수대를 관찰하여 미끄럼 방지 포장재가 경화제에 의해 반응이 완료됨을 확인하였다.Referring to FIG. 3, the reaction of MMA / BA / 2-EHA / AA / vinyl acetate can be confirmed by disappearance of the C = C double bond absorption band at 1636 cm -1. In addition, the alkyl group CH 3 of acrylic at the 2947 cm -1 absorption band, the aliphatic CH at the 1481 cm -1 absorption band, the CO 2 at the CH 2 absorption band at 1250 cm -1 and 1149 cm -1 at C = O, 1453 cm -1 and 756 cm -1 at 1728 cm -1, By observing the absorption band, it was confirmed that the reaction was completed by the hardening agent in the non-slip packaging material.

일반적으로 아크릴의 유리전이온도(Tg)가 높을수록 도막의 경도가 높으므로 하므로 바인더의 저온 유연성이 감소되고, 유리전이온도(Tg)가 낮을수록 바인더 형성에는 유리하나 유연 해져서 두께차가 발생하게 된다. 먼저 미끄럼 방지 포장재 바인더의 저온유연성을 개선하기 위해 유리전이온도(Tg)가 낮은 BA/2-EHA 모노머를 첨가하여 바인더를 제조하였다. 이 경우 유리전이온도(Tg) 105℃인 MMA/PMMA 바인더에 -54℃의 BA, -85℃의 2-EHA 모노머 첨가량이 증가할수록 저온유연성이 개선되었으나, MMA/PMMA 대비 25% 이상 첨가하게 되면 표면에서 진득거림이 발생하였으며, B-3가 저온유연성을 확보하면서 진득거림은 발생하지 않았다.Generally, the higher the glass transition temperature (Tg) of acryl, the higher the hardness of the coating. Therefore, the low temperature flexibility of the binder is reduced and the lower the glass transition temperature (Tg), the easier the binder is formed. In order to improve the low-temperature flexibility of the non-slip packaging material, BA / 2-EHA monomer having a low glass transition temperature (Tg) was added to prepare a binder. In this case, the low temperature flexibility was improved as the amount of BA-58 ° C and the amount of 2-EHA monomer added at -58 ° C was increased in the MMA / PMMA binder having a glass transition temperature (Tg) of 105 ° C. There was no crawling on the surface, while the B-3 secured low temperature flexibility.

또한 유리전이온도 105℃인 MMA/PMMA 바인더에 BA/2-EHA/AA/vinyl acetate가 추가되면 AA/vinyl acetate 첨가량이 증가할수록 바탕체와의 부착강도는 증가하지만 낮은 유리전이온도(Tg)로 인하여 표면에서 다소의 진득거림이 발생하게 되므로 저온유연성과 부착강도를 동시에 개선하는 B-8 조성물을 미끄럼 방지 포장재 바인더로 선정하였으며, 유리전이온도(Tg)는 62℃로 낮아지는 결과를 확인하였다. 개별적인으로 나타난 게 아니라 단일 영역에서 유리전이온도(Tg)가 나타나므로 아크릴 바인더가 하나의 일체화된 균일한 구조를 형성한다. 전체 온도 구간에서 DSC 그래프가 MMA, BA, 2-EHA, AA, vinyl acetate가 개별적으로 나타나는 것이 아니라 단일 영역에서 유리전이온도(Tg)가 나타나는 것을 확인 하였다. 이것은 아크릴 바인더가 하나의 안정된 결합구조를 형성하고 있음을 확인해 볼 수 있다.When BA / 2-EHA / AA / vinyl acetate was added to the MMA / PMMA binder having a glass transition temperature of 105 ° C, the adhesion strength to the substrate increased with the addition of AA / vinyl acetate, but due to the low glass transition temperature (Tg) The B-8 composition which improves both the low-temperature flexibility and the adhesion strength was selected as the binder of the non-slip packaging material, and the glass transition temperature (Tg) was confirmed to be lowered to 62 ° C. Since the glass transition temperature (Tg) appears in a single region rather than individually, the acrylic binder forms an integrated uniform structure. It was confirmed that the DSC graph shows the glass transition temperature (Tg) in a single region rather than the individual MMA, BA, 2-EHA, AA and vinyl acetate. It can be confirmed that the acrylic binder forms a stable bonding structure.

도 4 및 도 5는 각각 MMA/PMMA 바인더 경화후의 DSC 분석결과 및 MMA/PMMA/BA/2-EHA/AA/vinyl caetate 바인더 경화후의 DSC 분셕결과를 도시한 그래프이다. 4 and 5 are graphs showing DSC analysis results after MMA / PMMA binder curing and DSC dispersion results after MMA / PMMA / BA / 2-EHA / AA / vinyl caetate binder curing.

이러한 결과를 종합해볼 때 유리전이온도(Tg)가 높을수록 저온환경에서 바인더가 너무 딱딱하게 외부 충격에 의한 크랙이 다량 발생하게 되므로 BA/2-EHA와 같이 유리전이온도가 낮은 모노머를 첨가함에 따라 유연성은 증가시켰으며, AA/vinyl acetate 첨가량을 증가시키면 부착성능은 증가하는 결과를 확인하였다.These results indicate that the higher the glass transition temperature (Tg), the higher the cracking of the binder due to external impacts in a low temperature environment. Therefore, the addition of a low glass transition temperature monomer such as BA / 2-EHA Flexibility was increased and adhesion performance was increased with increasing AA / vinyl acetate content.

다음으로 미끄럼 방지 포장재 바인더의 저온 유연성과 부착성을 개선을 위한 조성물의 기능성 모노머 함량에 따른 인장강도, 신장률 및 저온 조건에서의 물성변화를 확인하였다. Next, tensile strength, elongation, and physical properties of the composition were examined according to the functional monomer content of the composition for improving low temperature flexibility and adhesion of the binder of the non - slip packaging material.

유리전이온도(Tg) 70℃인 AA(acrylic acid), 30℃인 vinyl acetate를 첨가하여 부착성능을 개선하기 위한 AA/vinyl acetate 모노머를 첨가하여 바인더 조성물을 설계하였다. ASTM D 638-"Standard test method for properties of plastic" 시험방법에 따라 Type Ⅳ 시험편을 표준상태 (23±2℃) 및 저온환경 -(20±2℃) 에 1시간 이상 정치한 후 시험속도 50mm/min로 시험을 실시하였다. MMA/PMMA 바인더는 딱딱하고 부러지기 쉬운 특성을 보였으나, BA/2-EHA와 같이 유리전이온도(Tg)가 낮은 모노머를 첨가하게 되면 인장강도는 감소하지만 저온유연성을 증가하는 결과를 보였다.AA (acrylic acid) having a glass transition temperature (Tg) of 70 ° C and vinyl acetate of 30 ° C were added to prepare a binder composition by adding AA / vinyl acetate monomer to improve adhesion performance. The test specimens were placed in a standard state (23 ± 2 ℃) and a low temperature environment (20 ± 2 ℃) for 1 hour according to ASTM D 638- "Standard test method for properties of plastic" min. The MMA / PMMA binder showed a hard and brittle property. However, the addition of a low glass transition temperature (Tg) monomer such as BA / 2-EHA resulted in a decrease in tensile strength, but an increase in low temperature flexibility.

유리전이온도 70℃인 AA(acrylic acid)를 대신하여 유리전이온도 30℃인 vinyl acetate 모노머를 첨가하는 경우 vinyl acetate 함량이 증가할수록 바인더의 인장강도는 감소하고 신장률은 증가하는 경향을 보였다. 최적 바인더 조성물 B-8은 상온에서 인장강도(7.5N/), 신장률(151%), 저온조건(-20±2℃)에서 인장강도(28.7N/), 신장률(3.2%)의 물성을 보였다.When vinyl acetate monomer with a glass transition temperature of 30 ℃ was added instead of AA (acrylic acid) having a glass transition temperature of 70 ℃, the tensile strength of the binder decreased and the elongation tended to increase with increasing vinyl acetate content. The optimum binder composition B-8 exhibited tensile strength (28.7 N /) and elongation (3.2%) at room temperature with tensile strength (7.5 N /), elongation (151%) and low temperature .

도 6 및 도 7은 각각 상온 및 저온(-20℃)에서의 인장강도 실험결과를 보여주는 그래프이다.
6 and 7 are graphs showing the results of tensile strength test at room temperature and low temperature (-20 DEG C), respectively.

난슬립재 평가I slip re-evaluation

미끄럼 방지성능 최적 배합비 선정하기 위해 바인더에 난슬립재(규사, 알루미늄옥사이드)를 종류 및 입자크기에 따라 시험체를 제작하여 미끄럼 저항성(BPN)을 평가하였다. 그 결과 난슬립재 입자 사이즈가 증가 할수록 미끄럼 저항성능은 증가하였으며, 난슬립재를 30% 이하 혼합되었을 때 난슬립재가 표면에서 고르게 분포되지 않아 일정한 난슬립을 확보할 수 없었고 60% 이상 혼합될 경우 난슬립재 뭉침 현상이 발생하여 표면에서 난슬립성이 일정하지 않는 결과를 얻었다. 하기 표 3은 미끄럼 저항성능 시험결과를 보여주는 표이다.Slip resistance To evaluate the optimum formulation ratio, slip resistance (silica, aluminum oxide) on the binder was evaluated by slip resistance (BPN) according to the type and particle size. As a result, as the slip material size increased, the sliding resistance performance increased. When the slip material was mixed below 30%, the slip material was not uniformly distributed on the surface, And the slip property of the surface was not constant due to the slip re - aggregation phenomenon. Table 3 below shows the results of the sliding resistance performance test.

구분division C-1C-1 C-2C-2 C-4C-4 C-4C-4 C-5C-5 C-6C-6 미끄럼 방지 바인더Anti-slip binder 10001000 10001000 10001000 10001000 10001000 10001000


I
The
Lip
ashes
규사 5호사Silica 5 600600 -- -- -- -- --
규사 6호사Silica 6 -- 600600 -- -- -- -- 규사 8호사Silica 8 -- -- 600600 -- -- -- Al2O3 #18Al 2 O 3 # 18 -- -- -- 600600 -- -- Al2O3 #30Al 2 O 3 # 30 -- -- -- -- 600600 -- Al2O3 #55Al 2 O 3 # 55 -- -- -- -- -- 600600 TotalTotal 16001600 16001600 16001600 16001600 16001600 16001600 미끄럼 저항성(BPN)Slip resistance (BPN) 8383 8080 7676 8888 9393 9898

다만 규사 3호사는 첨가하는 경우 입자크기로 인해 표면에서 분산이 일정하게 이루어지지 않아 부분적으로 미세한 크렉 발생과 미끄럼 방지 성능이 불균일하게 나타났으며, 8호사를 사용하는 경우 작은 입자크기로 인해 바인더에 난슬립재가 묻혀버리는 현상이 부분적으로 발생하였다. 또한 규사 보다는 알루미늄옥사이드를 첨가하게 되면 미끄럼 저항성능은 증가 하였다. 이에 규사 4호사와 8호사를 혼합하여 난슬립재로 사용하고 포장재 표면에서 자동차 통행으로 인한 난슬립재의 마모발생을 방지하기 위해 내마모성이 우수한 알루미늄옥사이드#30를 첨가하여 미끄럼 방지 성능 개선을 위한 최적 배합비를 설계하였다.
However, when added, the addition of silica-3 did not uniformly disperse on the surface due to the particle size, resulting in non-uniform crack generation and non-slip performance. On the other hand, when using No. 8, I was partially buried in slip ashes. Also, the addition of aluminum oxide rather than silica increased the sliding resistance. In order to prevent the abrasion of slippery material caused by the passage of automobile on the surface of the packing material, the aluminum oxide # 30, which is excellent in abrasion resistance, is added to improve the slipperiness Respectively.

이하 구제적인 포장재 수지 조성물의 시공예를 들어, 본 발명을 자세하게 설명하도록 한다. 그러나 하기 실시예에 의하여 본 발명의 기술사상이 한정되지 않으며, 본 발명의 기술사상은 오직 후술하는 청구범위에 의하여 정해질 뿐이다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples of constructions of the packaging resin composition of the present invention. However, the technical idea of the present invention is not limited by the following embodiments, and the technical idea of the present invention is only defined by the following claims.

실시예Example

실시예1Example 1

이하 하기 표4에 표시한 배합비에 따라 미끄럼 방지용 포장재를 시공하였다. The anti-slip packaging material was applied according to the formulation ratio shown in Table 4 below.

원료명Raw material name 배합비Mixing ratio 비고Remarks 1One MMAMMA

97.5



97.5

미끄럼 방지용 바인더Anti-slip binder
22 PMMAPMMA 33 BABA 44 2-EHA2-EHA 55 AAAA 66 vinylacetatevinylacetate 0.60.6 77 산화방지제Antioxidant 1.01.0 88 접착증강제Adhesion Enhancer 1.01.0 99 에어로질Aerosil 1.31.3 기능성 첨가제Functional additive 1010 침강방지재Sedimentation preventing material 2.72.7 99 탄산칼슘Calcium carbonate 2.022.02 1010 안료Pigment 5.35.3 1111 난슬립재(8호사)I slip (8th) 26.726.7 난슬립재I slip ash 1212 난슬립재(4호사)I slip ashes (4th) 13.313.3 1313 알루미늄옥사이드 #30Aluminum oxide # 30 20.020.0 1414 BPOBPO 2.52.5 경화제Hardener 합 계Sum 189.3189.3

미끄럼 방지 포장재는 먼저 MMA와 PMMA 파우더를 반응기에 투입한 다음 75℃에서 2시간 반 동안 용융 시킨 후 이를 다시 50℃ 이하 온도로 냉각시켜 기능성 아크릴 모노머(BA, 2-EHA, AA, vinylacetate 등)를 투입하여 1시간 동안 교반을 실시하였다. 이때 바인더 조성물 100 중량부에 대해 접착증강제를 1 중량부 이하로 첨가하여 교반하였다. 다음으로 충진제, 침강방지재, 안료, 난슬립재 등을 일정한 비율로 첨가하여 균질하게 분산되도록 교반하였다.MMA and PMMA powder were first added to the reactor and then melted at 75 ° C for 2 and a half hours. After that, the functionalized acrylic monomer (BA, 2-EHA, AA, vinylacetate, etc.) And the mixture was stirred for 1 hour. At this time, 1 part by weight or less of an adhesion enhancer was added to 100 parts by weight of the binder composition and the mixture was stirred. Next, a filler, an anti-settling agent, a pigment, and an anti-slip material were added at a constant ratio and stirred to disperse homogeneously.

미끄럼 방지 포장재 시공방법은 콘크리트 또는 아스콘 바탕면을 청소/정리하고 프라이머 처리를 실시한다. 경화제를 일정한 배합비로 첨가한 후 1차 미끄럼 방지 포장재 1mm를 바탕 바름용으로 균질하게 도포하고 2차 미끄럼 장비 포장재 2mm도포 작업을 실시한다. 한 번에 3mm 이상 도포할 경우 표면에 크랙이 발생하고 난슬립재가 바인더에 묻히는 현상이 발생하게 되어 표면에서 일정한 미끄럼 방지 성능을 확보할 수 없으므로 롤러 또는 고무 레이크(Rake), 스크래퍼를 사용하여 난슬립재 균질 분산화 작업을 실시하였다.
The method of slip-proof packing material is to clean / sort the concrete or ascon substrate and apply primer treatment. After adding the hardening agent at a certain mixing ratio, apply 1mm of the primary anti-slip packaging material uniformly for the base coat and apply 2mm of the secondary slip equipment packing material. When the coating is applied more than 3 mm at a time, the slip material which is cracked on the surface is buried in the binder, so that it is not possible to obtain a certain slip prevention performance on the surface, so that the slip is prevented by using the roller, rubber rake, Re-homogeneous dispersion operation was performed.

미끄럼 방지용 포장재 물성평가Evaluation of properties of non-slip packaging materials

미끄럼 방지용 포장재의 물성을 하기 표 5와 같이 평가하였다. The physical properties of the anti-slip package were evaluated as shown in Table 5 below.

시험항목Test Items 시험결과Test result 시험방법Test Methods 비고Remarks 미끄럼저항성능(BPN)Slip Resistance Performance (BPN) 7575 KS F 2375KS F 2375 부착강도
(N/mm2)
Bond strength
(N / mm2)
무처리No treatment 2.42.4 KS F 4936KS F 4936 바탕체 파단Base break
수침 168시간168 hours of soaking 2.32.3 KS F 4936KS F 4936 바탕체 파단Base break 촉진내구성(크랙, 들뜸발생)Promoting durability (cracking, excursion occurrence) 이상없음clear KS F 2274KS F 2274 내마모성
(CS-17, 1000g, 1000회)
Abrasion resistance
(CS-17, 1000 g, 1000 times)
70mg70 mg ASTM D 4060ASTM D 4060
내알칼리성
(CaOH2, 500시간)
Alkali resistance
(CaOH 2 , 500 hr)
이상없음clear KS M ISO 2812-2KS M ISO 2812-2
내수성
(증류수, 500시간)
Water resistance
(Distilled water, 500 hours)
이상없음clear KS M ISO 2812-2KS M ISO 2812-2
저온 균열 저항성(-20℃)Low Temperature Crack Resistance (-20 ℃) 균열발생없음No cracking -- 복합열화(-20℃→60℃, 10회)Complex deterioration (-20 ℃ → 60 ℃, 10 times) 들뜸, 박리발생 없음No peeling, peeling occurred -- 침강안정성(도포 1시간 후)Settling stability (after 1 hour of application) 표면 난슬립재
균질 분산
Surface slip material
Homogeneous dispersion
--

Claims (9)

메틸메타크릴레이트(MMA) 모노머 및 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 수지 분말이 혼합되어 선결적으로 가열 용융되어 준비된 주제 100 중량부;
2-에틸헥실 아크릴레이트(2-EHA), n-부틸 아크릴레이트(n-BA), 아크릴산(AA) 및 비닐아세테이트를 포함하는 반응성 모노머 10 내지 40 중량부;
규사 및 금속 산화물 중 적어도 하나의 성분을 포함하는 난슬립재 40 내지 60 중량부;
암석질 섬유 1 내지 10 중량부; 및
도로 표면과의 부착력을 개선하기 위한 접착 증강제로서, EVA, 로진에스테르계 화합물, 로진에스테르산 화합물 및 폴리에스테르 아크릴레이트 화합물으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물 0.5 내지 5 중량부를 포함하는 미끄럼 방지용 포장재 수지 조성물.
100 parts by weight of a subject prepared by mixing a methyl methacrylate (MMA) monomer and a polymethyl methacrylate (PMMA) resin powder and preheating and melting;
10 to 40 parts by weight of a reactive monomer comprising 2-ethylhexyl acrylate (2-EHA), n-butyl acrylate (n-BA), acrylic acid (AA) and vinyl acetate;
40 to 60 parts by weight of an anti-slip material comprising at least one component of silica and metal oxide;
1 to 10 parts by weight of rocky fibers; And
An adhesive strength enhancer for improving adhesion to a road surface, comprising 0.5 to 5 parts by weight of at least one compound selected from the group consisting of EVA, a rosin ester compound, a rosin ester acid compound and a polyester acrylate compound. Composition.
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 PMMA 수지는 상기 MMA 모노머의 중량 대비 10 내지 30%의 중량이 되도록 상기 MMA 모노머에 용융되어 있는 것을 특징으로 하는 미끄럼 방지용 포장재 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the PMMA resin is melted in the MMA monomer so that the weight of the PMMA resin is 10 to 30% of the weight of the MMA monomer.
제1항에 있어서,
상기 금속 산화물은 알루미늄옥사이드 또는 티타늄옥사이드인 것을 특징으로 하는 미끄럼 방지용 포장재 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the metal oxide is aluminum oxide or titanium oxide.
제1항에 있어서,
상기 암석질 섬유는 바잘트(basalt) 섬유인 것을 특징으로 하는 미끄럼 방지용 포장재 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the rocky fibers are basalt fibers. ≪ RTI ID = 0.0 > 11. < / RTI >
제5항에 있어서,
상기 바잘트 섬유는 4mm 이하의 길이를 갖는 촙(chop) 형태의 절편 섬유인 것을 특징으로 하는 미끄럼 방지용 포장재 수지 조성물.
6. The method of claim 5,
Wherein the basalt fiber is a chop-shaped interlaced fiber having a length of 4 mm or less.
삭제delete 제1항에 있어서,
에어로질, 탄산칼슘 및 해포석으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 충진재 성분 15 내지 25 중량부를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 미끄럼 방지용 포장재 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Further comprising 15 to 25 parts by weight of at least one filler component selected from the group consisting of an aerosol, a calcium carbonate and a sea aneolite.
제1항의 미끄럼 방지용 포장재 수지 조성물을 경화제의 첨가 하에서 경화반응시켜 형성된 경화물을 포함하고,
상기 암석질 섬유의 적어도 일부가 상기 포장재의 표면으로 노출되어 있는, 미끄럼 방지용 포장재.

A cured product formed by curing a resin composition for anti-slip packaging according to claim 1 under the presence of a curing agent,
Wherein at least a portion of the rocky fibers is exposed to the surface of the package.

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