KR101434701B1 - 접착 촉진 첨가제 및 코팅 조성물의 개선 방법 - Google Patents

Abstract

하나 이상의 활성 수소 함유 작용 잔기를 더 함유하는 실록산의 둘 이상의 아크릴레이트 기와의 마이클 부가반응 생성물; 다수의 알콕시실란 잔기를 가진 고 분자량 부가물; 적어도 하나의 말단 불포화결합 및 다수의 알콕시실릴 기를 포함한 화합물; 및 규소, 티타늄, 지르코늄, 알루미늄으로부터 선택된 원소를 포함하는 유기금속 화합물, 또는 이들의 조합으로부터 선택되는, 코팅 조성물의 성능을 개선하기 위한 적어도 하나의 제제를 포함하는, 코팅 조성물을 위한 첨가제 및 방법.

접착 촉진 첨가제, 코팅 조성물, 기판의 코팅 방법.

Description

접착 촉진 첨가제 및 코팅 조성물의 개선 방법 {ADHESION PROMOTION ADDITIVES AND METHODS FOR IMPROVING COATING COMPOSITIONS}

우선권주장

본 출원은 미국 임시 출원번호 60/870,641 (2006년 12월 19일 출원)의 출원일 특권을 청구한다 (상기 출원의 내용은 본 명세서에서 전체로서 참고문헌으로 포함된다).

본 발명은 코팅 조성물 접착 촉진 첨가제, 특히 투명한 패널 기판, 예컨대 창문 응용을 위한 기판에 적용되는 조성물에서 사용하기 위한 접착 촉진 첨가제에 관한 것이다.

자동차 창문 응용 분야에서, 투명한 기판에 대해 강하고 내구성 있는 결합을 필요로 하는 다수의 응용이 존재한다. 이들 중에는 차광(blackout) 응용, 기판 표지 및/또는 패턴화 응용, 결합 응용뿐만 아니라 기타 응용이 존재한다. 특허 문헌, 예를 들어 PCT 출원 번호 WO2005/003048A1; WO2005/040055A1; WO2005/052071A1; WO2003/062310A1; WO1993/012935A1; WO2003/106579A1; WO1999/0311191A1; WO2006/093671A2; 미국 출원 공개번호 20060025496A1; 미국 출원 공개번호 20060191625A1; 미국 출원 공개번호 20050045103A1; JP 61-287476A; EP 1013726A1; EP 377444A3; EP 106628B1; 및 미국 특허번호 6,598,426; 6,500,877; 6,126,737; 5,368,943; 및 4,963,614 (모두 본 명세서에서 참고문헌으로 포함됨)에 예시된 바와 같이, 이러한 목적을 위해 다양한 접근법이 시도되었다.

조성물의 하나 이상의 성질, 예컨대 접착 강도, 내마모성 또는 내수성을 개선하기 위하여, 하나 이상의 성분에 추가로 또는 그의 대체물로서, 상업적으로 입수가능한 코팅 조성물 (예, 페인트, 잉크, 접착제, 하도제 또는 기타) 내에 혼입될 수 있는 접착 촉진 첨가제를 갖는 것이 관심을 끈다. 또한, 조성물이 대신에 1-성분 코팅 조성물이 될 수 있도록, 2-성분 (예를 들어, 많은 인쇄 조성물에서 일반적인 것과 같이 코팅 조성물 및 별도의 접착 촉진제) 코팅 조성물의 하나 이상의 성분에 추가로 또는 그의 대체물로서 접착 촉진 첨가제를 사용하는 것이 관심을 끈다.

발명의 요약

본 발명은 일반적으로 코팅 조성물의 특징을 개선하기 위한 접착 촉진 첨가제에 관한 것이다.

하나의 특별한 측면에서, 본 발명은 에폭시, 아크릴, 폴리우레탄, 폴리아크릴레이트 또는 이들의 조합으로부터 선택된 적어도 하나의 수지, 착색제, 접착 촉진 첨가제, 예컨대 적어도 하나의 말단 불포화결합 및 하나 이상의 실릴화 기를 포함하는 첨가제; 및 예컨대 카르복실산, 포스폰산, 술폰산, 메르캅토산 또는 이들의 조합으로부터 유래된 산 잔기를 포함하는 화합물을 포함하는 코팅 조성물 (및 특히 인쇄 잉크 조성물)에 관한 것이다. 바람직하게는, 조성물은 예컨대, 열, 방사선 또는 열과 방사선의 조합에 의해 개시되는 자유 라디칼 반응에 의해 경화되는 조성물이다. 본 발명은 또한 상기 기재된 성분들을 혼합하고, 얻어진 혼합물을 기판 (예, 유리 기판, 플라스틱)에 적용하고, 혼합물을 기판 위에서 경화하는 것을 계획한다.

다른 측면에서, 본 발명은, 하나 이상의 활성 수소 함유 작용성 잔기를 더 함유하는 실록산의 둘 이상의 아크릴레이트 기와의 마이클 부가반응 생성물; 적어도 하나의 말단 불포화결합 및 하나 이상의 실릴화 기를 포함하는 것; 다수의 알콕시실란 잔기를 가진 고 분자량 부가물; 규소, 티타늄, 지르코늄, 알루미늄 또는 이들의 조합으로부터 선택된 원소를 포함하는 유기금속 화합물로부터 선택되는, 코팅 조성물의 성능을 개선하기 위한 적어도 하나의 제제를 포함하는 첨가제에 관한 것이다.

하나의 특정한 측면에서, 접착 촉진 첨가제는 아크릴화 아미노 실란 부가물을 포함한다. 여기에 기재된 방법 및 물품은, 접착 촉진 첨가제, 및 가능하다면 얻어지는 코팅 조성물이 안료 또는 염료를 포함할 수 있는 것으로 계획된다. 또한, 하기 상세한 설명의 검토로부터 이해할 수 있듯이, 이들의 다른 변형도 계획된다. 본 발명은, 고온 소성 단계의 회피 (예를 들어, 본 발명은 약 600 ℃ 초과, 더욱 특별하게는 약 400 ℃ 초과, 더욱더 특별하게는 약 250 ℃ 초과, 또는 분해, 용융 또는 기타 절차에 의해 물질을 분해시키는 다른 온도의 소성 단계로 코팅물 또는 기판을 처리할 필요성을 없앤다), 조성물 성분들을 기판과 접촉시키기 직전에 혼합할 필요성을 피함으로써 처리 단계의 감소 가능성, 기판에 적용되는 추가의 세 라믹 코팅물을 위한 특별한 고온 취급 단계의 회피, 코팅 조성물의 적용 후에 플라스틱 기판의 열 변형 능력, 또는 이들의 조합을 포함하여, 다양한 장점을 부여할 잠재력을 갖고 있다. 얻어지는 물품은 하나 이상의 특별한 측면에서 뛰어난 장기간 성능, 예컨대 결합 강도, 내후성 (예를 들어 내수성 포함), 내마모성 또는 이들의 조합의 하나 이상을 나타낼 수 있다.

본 명세서에서 사용된 바와 같이, 모든 중량부는 인용된 물질 또는 조성물의 100 중량부를 기준으로 한다. 코팅 조성물의 경우에, 이것은 중량이 전체 코팅 조성물의 100 중량부를 기준으로 함을 의미한다. 여기에 인용된 양의 농도 또는 희석이 사용될 수도 있음을 이해할 것이다. 일반적으로, 인용된 성분들의 상대적인 비율은 동일하게 유지될 것이다. 따라서, 일례로서, 교시내용이 30 중량부의 성분 A 및 10 중량부의 성분 B를 기재한다면, 당업자라면 이러한 교시내용이 3:1의 상대 비율로 성분 A 및 성분 B를 사용하는 것을 구성한다는 것을 이해할 것이다.

본 발명은 일반적으로 코팅 조성물을 실현하기 위하여 기본 중합체 내에 혼입하기 위한 접착 촉진 첨가제 조성물에 관한 것이다. 코팅 조성물은 1 성분 조성물 또는 다 성분 조성물 (예를 들어, 접착 촉진제와 가교되는 수지 결합제를 포함하는 것과 같은 2 성분 조성물)로 포장될 수도 있고, 하나의 특별한 측면에서 조성물은 접착 촉진 첨가제가 혼입된 기본 조성물의 일부로서 경화성 수지를 포함한다. 예를 들어, 수지는 하나 이상의 자유 라디칼 반응, 예컨대 화학적으로, 방사선에 의해 (예를 들어, 자외선과 같은 화학선으로의 노출에 의해) 또는 양쪽 모두에 의해 개시된 반응에 의하여 경화 (예를 들어, 가교)될 수도 있다. 임의로, 또는 대안적으로, 수지는 전자 비임 노출을 통해 경화될 수도 있다.

본 명세서에서 접착 촉진 첨가제는 다수의 코팅 조성물에서 용도를 갖는다. 일례로서, 일부 바람직한 응용은 접착 촉진 첨가제를 유리, 플라스틱 또는 이들의 조합과 같은 투명한 기판을 코팅하기 위해 적절한 기본 조성물, 예컨대 스크린-인쇄 잉크, 더욱 구체적으로 자외선 경화된 스크린 인쇄 잉크, 더욱 더 구체적으로 자외선 경화된 스크린 인쇄 잉크 (예를 들어, 1-성분 잉크)와 혼합하는 것을 포함한다. 물론, 하나 이상의 유형의 기판 (예를 들어, 유리, 플라스틱 또는 기타 고체)을 위해 이에 한정되지 않지만, 페인트, 페이스트, 하도제, 접착제 또는 이들의 조합을 포함하여 다른 응용도 또한 가능하다. 자동차 응용에 추가로, 본 발명은 다른 응용, 예컨대 포장 (예, 병 또는 기타 용기), 라벨, 건축용 창문 또는 기타에서 사용될 수도 있다.

필요한 것은 아니지만, 코팅 조성물은 하나 이상의 용매 중에서 수지의 분산액 형태일 수도 있고, 조성물의 경화를 달성하기 위해 공정의 일부로서 이러한 용매가 증발될 수도 있다. 예를 들어, 조성물은 수성계, 유기계 또는 기타일 수도 있다. 하나의 측면에서, 조성물은 바람직하게는 일반적으로 비-독성이다. 코팅 조성물은 페이스트, 액체 또는 심지어 고체의 형태일 수도 있다 (예, 막 또는 분말).

많은 응용을 위하여, 코팅 조성물은 일반적으로 코팅 조성물에서 통상적으로 사용되는 당 기술분야에 개시된 성분, 예컨대 하나 이상의 안료 및/또는 염료, 충진제, 광 안정제, 경화제, 계면활성제, 분산제, 소포제, 미끄럼 첨가제, 레벨링제, 희석제, 증점제 또는 틱소트로프, 유연화제, 접착 촉진제, 가소제, 광개시제, 촉매 또는 이들의 조합을 포함한다. 안료는 유기, 무기 또는 이들의 조합일 수도 있다. 안료를 포함한 입자는 0.01 내지 25 마이크로미터의 평균 입자 크기를 가질 수 있다. 안료의 다양한 예가 여기에 인용된 특허에 개시되어 있으며, 예를 들어 미국 특허 5,554,217 (본 명세서에서 참고문헌으로 포함됨)의 안료를 포함한다. 하나 이상의 적절한 왁스가 사용될 수도 있다.

사용된다면, 충진제의 예는 제한없이 알루미나 (예를 들어, 알파 알루미나), 실리카 (예, 흄드 또는 용융 실리카), 운모, 카올린, 탈크, 황산바륨, 카바이드, 황산칼륨, 탄산칼슘, 산화아연, 실리케이트, 점토, 이산화티탄, 지르코니아, 탄화붕소, 탄화규소, 산화세륨, 유리, 규회석, 다이아몬드, 질화알루미늄, 질화규소, 산화이트륨, 이붕소화티탄, 지방산의 금속 염 또는 이들의 조합을 포함할 수도 있다. 동시-계류중인 출원 일련번호 11/472,119 (2006년 6월 20일 출원, Baikerikar et al.) (2005년 6월 20일 출원된 60/692,318호를 우선권 주장의 기초로 함) (본 명세서에서 참고문헌으로 포함됨)에 교시된 것과 같은 다른 충진제가 사용될 수도 있다. 바람직한 충진제는 표면 히드록실을 함유할 수도 있거나, 약 10 마이크로미터 이하, 가장 바람직하게는 5 마이크로미터 이하의 입자 크기를 가질 수도 있거나, 또는 양쪽 모두일 수도 있다. 사용될 때, 충진제는 표면 경도 및 내마모성을 증진시키기에 충분한 양으로 그리고 균질한 분산액이 제조될 수 있는 양으로 존재할 수도 있다. 예를 들어, 충진제는 코팅물의 약 5 중량부 정도로 적은 양 내지 약 60 중량부의 양으로 존재할 수도 있거나, 또는 그렇지 않으면 동시-계류 중인 출원 일련번호 11/472,119 (2006년 6월 20일 출원, Baikerikar et al.) (2005년 6월 20일 출원된 60/692,318을 우선권주장의 기초로 함) (참고문헌으로 포함됨)에 개시된 바와 같이 존재할 수도 있다.

본 발명의 특별한 측면에서, 조성물의 수지가 가교되도록, 심지어 가능하다면 상호침투 네트워크를 형성하기 위해 가교되도록 성분들을 선택한다. 예를 들어, 가교는 코팅 조성물의 수지와 조성물 또는 체계에 이미 존재하는 접착 촉진제, 본 명세서의 접착 촉진 첨가제 조성물 또는 양쪽 조합물과의 가교를 포함할 수도 있다. 다-성분 조성물 체계를 위하여, 성분들이 체계의 성분들 중의 어느 하나 또는 전부에 존재할 수도 있다. 예를 들어, 수지는 하나의 성분에 존재할 수도 있고 접착 촉진제는 다른 성분에 존재할 수도 있다.

코팅 조성물의 기본 조성 (본 명세서의 접착 촉진 첨가제와 혼합됨)은 일반적으로 당 기술분야에 개시된 수지, 예컨대 미국 특허 5,554,217 (본 명세서에서 참고문헌으로 포함됨)에 개시된 수지를 포함하고, 따라서 폴리아크릴레이트, 셀룰로스 에테르, 셀룰로스 에스테르, 폴리우레탄, 폴리에스테르, 폴리카르보네이트, 폴리올레핀, 폴리스티렌, 폴리술폰, 폴리아미드, 폴리시클로아미드, 폴리이미드, 폴리에테르, 폴리에테르 케톤, 폴리비닐 할라이드, 폴리테트라플루오로에틸렌, (메트)아크릴 중합체, 고무, 실리콘 중합체, 페놀/포름알데히드 수지, 멜라민/포름알데히드 수지, 우레아/포름알데히드 수지, 에폭시 수지, 디엔 고무 및 이들의 조합 (예컨대 공중합체, 배합물 또는 기타)으로 구성된 군으로부터 하나 이상의 중합체 물질을 포함할 수도 있다. 바람직하게는, 수지는 에폭시, (메트)아크릴, 폴리우레탄, 폴리아크릴레이트, 또는 이들의 조합으로부터 선택된 하나 이상의 수지로부터 선택된다.

본 명세서의 접착 촉진 첨가제와 혼합될 수도 있는 통상적으로 입수가능한 기본 조성물의 예는, 제한 없이, Nazdar (예를 들어, 파워프린트^(R)플러스 1800 시리즈), Marabu (예를 들어, 상표명 ULTRAGLASS UVGO) 또는 Ruco (9XX UV 잉크 시리즈, 예를 들어 935 UV)에 의하여 제공되는 자외선 경화성 스크린 인쇄 조성물을 포함한다. 적절한 조성물의 다른 예는 PCT 출원번호 WO2005/003048A1; WO2005/040055A1; WO2005/052071A1; WO2003/062310A1; WO1993/012935A1; WO2003/106579A1; WO1999/0311191A1; WO2006/093671A2; 미국 출원 공개번호. 20060025496A1; 미국 출원 공개번호 20060191625A1; 미국 출원 공개번호 20050045103A1; JP 61-287476A; EP 1013726A1; EP 377444A3; EP 106628B1; 및 미국 특허 6,797,746; 6,598,426; 6,500,877; 6,126,737; 5,368,943; 및 4,963,614 (모두 본 명세서에서 참고문헌으로 포함된다)에 개시된 것을 포함한다.

한가지 특별한 접근법은 본 명세서의 접착 촉진 첨가제를 검은색 코팅 조성물에 혼입하는 것을 계획한다. 그러나, 일부 다른 색의 코팅 조성물에 혼입하는 것도 계획된다. 본 명세서에서 접착 촉진 첨가제를, 조성물의 성분 또는 구성요소 또는 양쪽 모두의 대신에 사용되는 상기 조성물 중의 하나에 첨가할 수도 있다. 추가로, 예컨대 하나 이상의 성분의 농도를 기존 수준으로부터 다른 수준으로 변화시킴으로써 기본 조성물의 하나의 성능을 조화시키기 위하여, 접착 촉진 첨가제를 사용할 수도 있다.

일반적으로, 본 명세서의 방법은 코팅 조성물을 실현하기 위하여 접착 촉진 첨가제 조성물을 제공하고 접착 촉진 첨가제 조성물을 임의로 열의 존재하에서 기본 조성물 (또는 하나 이상의 성분)과 혼합하는 것을 계획한다. 얻어지는 코팅 조성물은 임의로 1-성분 조성물로서 포장될 수도 있거나, 또는 먼 위치에서 (예를 들어, 기판에 적용되는 지점에서) 기본 조성물과 혼합하기 위해 접착 촉진 첨가제가 별도로 포장될 수도 있다. 얻어지는 코팅 조성물을 기판과 접촉시키고, 예컨대 화학물질, 수분, 열, 공기, 방사선 또는 이들의 조합에 의해 경화시킨다. 내구성 경화를 달성하기 위하여, 얻어지는 코팅 조성물을 하나 이상의 2차 경화 단계 (예, 화학물질, 수분, 공기, 열, 방사선 또는 이들의 조합에 노출)로 처리할 수도 있다. 예를 들어, 일부 구현양태에서, 자외선에 의해 조성물을 경화시키고, 동시에 또는 그 후에 열 (예를 들어, 약 100 ℃ 이상, 약 120 ℃ 내지 약 170 ℃, 더욱 특별하게는 약 140 ℃ 내지 약 160 ℃)에 의해 경화시키는 것이 계획된다. 임의로, 또는 대안으로서, 조성물을 전자 비임 조사에 의해 경화시킬 수도 있다.

기판에 적용될 때, 얻어진 코팅 조성물은 어떠한 것이든 적절한 표면 마감을 가질 수도 있고, 따라서, 진주광택이 나는 마감, 금속성 마감, 광택이 없는 마감, 광택 마감, 반-광택 마감, 다중 채색 마감, 짜임새 또는 이들의 조합을 달성하기 위해 하나 이상의 성분을 포함할 수 있다.

하나의 특별한 측면에서, 본 명세서의 기판은 그 부피의 적어도 일부 위에서 투명 (즉, 광학적 투명)할 수도 있다. 예를 들어, 본 발명은 창문 또는 기타 패널 (예를 들어, 자동차 방풍유리, 백라이트, 차폭등, 광 렌즈, 거울, 선 루프, 게이지 렌즈 등)의 적어도 일부를 코팅하기 위해 특히 유용하고, 전형적으로 기판은 적어도 하나의 표면을 통해, 특히 양쪽 대향 표면을 통해 표면 면적의 적어도 약 25%에 걸쳐서, 더욱 구체적으로 적어도 대부분 (예를 들어, 표면 면적의 적어도 약 60%, 75% 또는 심지어 90%)에서 투명한 패널이다. 본 명세서에서 기판은 실질적으로 비결정성 재료, 특히 비결정성 세라믹 (예컨대 유리), 플라스틱 또는 이들의 조합으로부터 만들어질 수도 있다. 제한없이, 적절한 기판 재료의 예는 폴리(메트)아크릴레이트, 폴리카르보네이트, 비닐, 폴리에스테르 (예, 배향 폴리에스테르), 폴리이미드, 폴리올레핀, 폴리아미드, 유리, 이들의 조합 (예, 적층된 유리) 등을 포함한다. 특별한 예에서, 기판은 유리, 폴리(메트)아크릴레이트, 폴리카보네이트 또는 이들의 조합으로부터 선택된 재료를 포함하거나 심지어 이들로 필수적으로 구성된다. 일례의 재료는 미국 특허 7,129,444 (참고문헌으로 포함됨)의 11-12 단에 기재되어 있다.

본 명세서의 기판은 전형적으로 코팅 조성물이 적용되는 적어도 하나의 표면을 포함한다. 표면은 기판에 대한 코팅물의 결합 강도를 개선시키기 위해 예를 들어, 하도제, 화염 스프레이, 코로나 처리, 플라즈마 처리 또는 일부 기타 표면 처리에 의하여 임의로 처리될 수도 있다. 그러나, 하나의 특별한 예에서, 외부 표면은 실질적으로 어떠한 표면 처리도 갖지 않는다. 따라서, 적용 시에, 코팅 조성물을 기판과 직접적으로 긴밀하게 접촉시키고 특히 중간층의 실질적인 부재 하에 접촉시킨다. 물론, 조성물을 기판에 적용한 후에, 조성물 및 기판의 하나 또는 양쪽 모두의 일부 또는 전부 위에 추가의 층 (예, 보호 외부 층을 실현하기 위해 실리콘, 아크릴, 폴리우레탄, 또는 기타), 예컨대 미국 특허 7,129,444 (참고문헌으로 포함됨)의 12-14단에 개시된 것을 적용하는 것이 가능하다. 또한, 본 명세서의 코팅 조성물은 프릿 위, 아래 및/또는 인접한 곳에서 사용될 수도 있다 (예를 들어, 동시-계류중인 출원 일련번호 11/472,119 (2006년 6월 20일 출원, Baikerikar et al.) (2005년 6월 20일 출원된 60/692,318을 우선권주장의 기초로 함) (본 명세서에서 참고문헌으로 포함됨)에 교시된 유형의 프릿).

적용될 때, 코팅 조성물은 일반적으로 약 250 마이크로미터 또는 그 이상까지의 두께를 가질 것이다. 더욱 일반적으로, 두께는 약 150 마이크로미터 미만, 약 100 마이크로미터 미만, 또는 심지어 약 50 마이크로미터 미만 (예를 들어, 약 10 내지 약 30 마이크로미터 또는 그 이하)이다.

일부 적용은 실질적으로 기판의 전체 표면을 본 명세서의 코팅 조성물로 코팅하는 것을 요구할 수도 있긴 하지만, 통상적으로 코팅 조성물을 소정의 패턴 (예를 들어, 실질적으로 기판의 가장자리 부분을 따라서, 기판의 외연부에, 또는 기타 방식으로)에 따라서 선택적으로 기판에 적용할 것이다. 예를 들어, 한가지 접근법은 약 2, 5, 8 또는 심지어 12 cm 또는 그 이상의 폭에서 중심부를 향해 안쪽으로 기판의 가장자리로부터 코팅물을 적용하는 것이다. 또한, 일정하거나 변하는 폭, 높이, 길이 또는 기타 차원의 단편을 포함하는 하나 이상의 선, 곡선, 점, 또는 기타 기하 형태를 한정하기 위하여 코팅 조성물을 적용하는 것도 가능하다. 예를 들어, 프릿 패턴을 갖도록 코팅 조성물을 적용할 수도 있다.

본 발명의 특정한 측면을 위하여, 코팅 조성물은 액체, 페이스트, 고체 (예를 들어, 분말 또는 막으로서) 또는 이들의 조합으로서 기판에 적용될 수 있는 것이다. 그 후에, 자동차 응용을 위해 일반적인 환경에서 유리하게 사용될 수 있도록 일반적으로 내마모성, 열 안정성 및 광 안정성 조성물을 부여하면서, 이것은 경화되고 기판에 결합된다.

표시된 바와 같이, 본 명세서에서 얻어진 코팅 조성물은 바람직하게는 특별한 접착 촉진 첨가제, 특히 동시-계류 중인 출원 일련번호 11/472,119 (2006년 6월 20일 출원, Baikerikar et al.) (2005년 6월 20일 출원된 60/692,318을 우선권주장의 기초로 함)에 기재된 접착 촉진제를 포함할 것이다. 특별한 구현양태에서, 모든 응용을 위해 요구되는 것은 아니지만, 접착 촉진 첨가제는 유리, 코팅된 플라스틱 및/또는 이소시아네이트 또는 실록시 작용성 접착제에 대한 조성물의 결합을 증진시킬 것이다.

일반적으로, 접착 촉진 첨가제는 함께 결합되어지는 기판의 적어도 하나의 표면 위에서 기와 반응, 결합 및/또는 연합할 수 있는 적어도 하나의 기를 가진 물질을 포함할 것이다. 하나의 비-제한적 구현양태에서, 접착 촉진 첨가제는 유사하거나 상이할 수도 있는 적어도 2개의 표면의 계면에서 분자 다리로서 작용하는데 도움이 될 수도 있다.

접착 촉진 첨가제는 다수의 반응의 어느 것에 의해 합성될 수도 있다. 따라서, 접착 촉진 첨가제는 적어도 하나의 말단 불포화결합을 포함한 제1 화합물 (예, 아크릴레이트)과 하나 이상의 실릴화 기를 포함한 제2 화합물 (예, 다수의 알콕시실릴 기)의 반응에 의해 제조될 수 있다. 일례로서, 접착 촉진 첨가제는 규소 및 메르캅토 기, 아미노 기, 에폭시 기, 히드록실 기, 술포에틸 기, 이소시아네이트 기, (메트)아크릴레이트 기 또는 이들의 조합으로부터 선택된 잔기를 포함한 제1 화합물과, 이소시아네이트 기, 히드록실 기, 카르복실 기, 메르캅토 기, 에폭시 기, 아세토아세톡시 기, (메트)아크릴레이트 기, 및 아미노 기 또는 이들의 조합의 적어도 하나로부터 선택된 잔기를 포함하는 제2 화합물의 반응 생성물일 수 있다. 더욱 특정한 예로서, 접착 촉진 첨가제를 제조하기 위하여 하기 합성 반응의 하나 이상이 적절하게 사용될 수 있다.

a. 메르캅토 실란 + 이소시아네이트 작용성 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 (예를 들어 -SH와 -NCO 간의 반응을 포함하도록)

b. 아미노 실란 + 이소시아네이트 작용성 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 (예를 들어, -NH 또는 -NH₂와 -NCO 간의 반응을 포함하도록)

c. 이소시아네이트 실란 + 히드록실 작용성 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 (-NCO와 -OH간의 반응을 포함하도록)

d. 에폭시 실란 + 아민 작용성 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 (예를 들어, 에폭시와 아민 간의 반응을 포함하도록)

e. 에폭시 실란 + 카르복실 산 작용성 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 (예를 들어, 에폭시와 -COOH 간의 반응을 포함하도록)

f. 메르캅토 산 + 이소시아네이트 작용성 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 (예를 들어 -NCO와 -SH 또는 -COOH의 하나/둘 간의 반응 포함하도록)

g. 아미노 실란 + 카르복실산 작용성 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트의 마이클 부가반응 (예를 들어, 말단 이중 결합과 아민 간의 반응을 포함하도록; 따라서 생성물이 동일한 분자 내에 말단 아크릴레이트와 함께 알콕시실릴 및 -COOH 작용기 양쪽 모두를 함유할 것이다.)

h. 아미노 실란 + 에폭시 작용성 (메트)아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 예컨대 글리시딜 메타크릴레이트 (예를 들어, 에폭시와 아민 간의 반응을 포함하도록)

i. 이소시아네이트 실란 + 아민 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 (예를 들어 -NH 또는 -NH₂와 -NCO 간의 반응을 포함하도록)

j. 2-술포에틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 + 이소시아네이트 실란 (예를 들어, -SO₂OH + -NCO 간의 반응을 포함하도록)

k. 히드록시 실란 + 이소시아네이트 작용성 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 (예를 들어, -NCO와 -OH 간의 반응을 포함하도록)

l. 메르캅토 실란 + 에폭시 작용성 (메트)아크릴레이트, 예컨대 글리시딜 메타크릴레이트 (예를 들어, -SH와 에폭시 간의 반응을 포함하도록)

m. 에폭시 실란 + 히드록시 작용성 (메트)아크릴레이트 (예를 들어, 에폭시와 -OH 간의 반응을 포함하도록)

n. 히드록시 실란 + 에폭시 작용성 (메트)아크릴레이트 (예를 들어, -OH와 에폭시 간의 반응을 포함하도록)

o. 이소시아네이트 실란 + 아세토아세톡시 작용성 (메트)아크릴레이트 (예를 들어, -NCO와 아세토아세톡시 작용기의 활성 메틸렌 기 간의 반응을 포함하도록)

p. 아미노 실란 + 아세토아세톡시 작용성 (메트)아크릴레이트 (예를 들어, 아민과 아세토아세톡시 작용기의 카르보닐 기 간의 반응을 포함하도록)

q. 메트(아크릴레이트) 실란 + 아세토아세톡시 작용성 (메트)아크릴레이트 (예를 들어, 실란으로부터의 불포화 결합과 아세토아세톡시 작용기의 활성 메틸렌 기 간의 마이클 반응을 포함하도록)

r. 히드록실 실란 + 카르복실 산 작용성 (메트)아크릴레이트 (예를 들어, 히드록실 및 카르복실 산 간의 반응을 포함하도록)

s. 아미노 실란 + 폴리아크릴레이트 (예를 들어, 아민과 아크릴레이트 간의 마이클 반응을 포함하도록)

t. 아미노 실란 + 아크릴로일 또는 메타크릴로일 클로라이드 (예를 들어, 아미드를 형성하기 위해 아민과 염소 간의 반응을 포함하도록)

u. 아미노 실란 + 카르복실 산 작용성 (메트)아크릴레이트 (예를 들어, 아미드를 형성하기 위해 아민과 카르복실 산 간의 반응을 포함하도록)

v. 상기의 임의의 조합.

다른 비-제한적 구현양태에서, 접착 촉진 첨가제는 하나 이상의 단량체, 올리고머 및/또는 중합체를 포함할 수 있다. 이러한 물질은 이에 한정되지 않지만 유기금속, 예컨대 실란, 티타네이트, 지르코네이트, 알루미네이트, 금속 함유 화합물, 지르코늄 알루미네이트, 이들의 가수분해물 및 이들의 혼합물을 포함한다. 바람직하게는, 이러한 접착 촉진제는 티타늄 또는 규소를 함유하고 가장 바람직하게는 실록시 (실리콘 및 산소) 결합을 함유한다. 바람직하게는, 규소-함유 접착 촉진 첨가제는 미국 특허 5,502,045 (2단 8-20행 내지 3단 3-54행) (본 명세서에서 참고문헌으로 포함됨)에 개시된 것과 같은 폴리실록산; 미국 특허 6,306,924호 (2단 26-39행 내지 3단 24-42행) (관련된 부분이 본 명세서에서 참고문헌으로 포함됨)에 개시된 테트라오르소실리케이트; 및 미국 특허 6,355,127 (21단 44행 내지 22단 38행) (Mahdi et al.) (관련된 부분이 본 명세서에서 참고문헌으로 포함됨)에 개시된 것과 같은 다작용성 실란 또는 이러한 실란 및 기타 중간체의 반응 생성물을 포함한다. 실란 결합제의 비-제한적인 예는 비닐트리아세톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리(2-메톡시에톡시)실란, 비닐트리페녹시실란, 비닐트리이소프로폭시실란, 비닐트리-t-부톡시실란, 디비닐디에톡시실란, γ-글리시독시프로필트리메톡실란, 알릴트리에톡시실란, 알릴트리메톡시실란, (3-아크릴옥시프로필)디메틸메톡시실란, (3-아크릴옥시프로필)메틸디메톡시실란, (3-아크릴옥시프로필)트리메톡시실란, (메타크릴옥시메틸)디메틸에톡시실란, 메타크릴옥시메틸트리에톡시실란, 메타크릴옥시메틸트리메톡시실란, 메타크릴옥시프로필디메틸에톡시실란, 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 스티릴에틸트리메톡시실란, 메르캅토메틸-메틸디에톡시실란, 3-메르캅토프로필메틸디메톡시실란, 3-메르캅토프로필-트리에톡시실란, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 및 아미노 실란, 예컨대 아미노프로필트리메톡시실란, 비스(트리메톡시실릴)프로필 아민, 또는 비스(트리에톡시실릴)프로필 아민; 그의 적어도 부분 가수분해물 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 본 발명에서 접착 촉진 첨가제로서 유용한 티타네이트, 지르코네이트 또는 지르코알루미네이트 재료는 미국 특허 6,649,016 (7단 23행 내지 8단 53행) (Wu et al.) (관련된 부분이 참고문헌으로 포함됨)에 기재된 것을 포함한다. 바람직한 티타늄 재료는 듀퐁으로부터 타이저(TYZOR) 명칭으로 통상적으로 입수가능한 것 또는 테트라(2,2 디알릴옥시메틸)부틸, 디(디트리데실)포스파이토 티타네이트 (켄리치 페트로케미칼스 인코포레이티드로부터 KR55로 통상적으로 입수가능함); 네오펜틸(디알릴)옥시, 트리네오데카노일 티타네이트; 네오펜틸(디알릴)옥시, 트리(도데실)벤젠-, 술포닐 티타네이트; 네오펜틸(디알릴)옥시, 트리(디옥틸)포스페이토 티타네이트; 네오펜틸(디알릴)옥시, 트리(디옥틸)피로-포스페이토 티타네이트; 네오펜틸(디알릴)옥시, 트리(N-에틸렌디아미노)에틸 티타네이트; 네오펜틸(디알릴)옥시, 트리(m-아미노)페닐 티타네이트; 네오펜틸(디알릴)옥시, 트리히드록시 카프로일 티타네이트; 이소프로필디메틸아크릴이소스테로일 티타네이트; 테트라이소프로필(디옥틸)포스파이토 티타네이트; 그의 적어도 부분 가수분해물 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 바람직한 지르코늄 재료는 지르콘 알루미네이트를 포함한다. 지르코네이트 재료의 비-제한적인 예는 테트라(2,2-디알릴옥시메틸)부틸, 디(디트리데실)포스파이토 지르코네이트 (켄리치 페트로케미칼스 인코포레이티드로부터 KZ55로 통상적으로 입수가능함); 네오펜틸(디알릴)옥시, 트리네오데카노일 지르코네이트; 네오펜틸(디알릴)옥시, 트리(도데실)벤젠-술포닐 지르코네이트; 네오펜틸(디알릴)옥시, 트리(디옥틸)포스페이토 지르코네이트; 네오펜틸(디알릴)옥시, 트리(디옥틸)-피로포스페이토 지르코네이트 네오펜틸(디알릴)옥시, 트리(N-에틸렌디아미노)에틸 지르코네이트; 네오펜틸(디알릴)옥시, 트리(m-아미노)페닐 지르코네이트; 네오펜틸(디알릴)옥시, 트리메타크릴 지르코네이트; 네오펜틸(디알릴)옥시, 트리아크릴 지르코네이트; 디네오펜틸(디알릴)옥시, 디파라미노 벤조일 지르코네이트; 디네오펜틸(디알릴)옥시, 디(3-메르캅토)프로피온 지르코네이트; 그의 적어도 부분 가수분해물 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 일반적으로, 접착 촉진 첨가제는 유리, 플라스틱 또는 코팅된 플라스틱에 대한 코팅물의 내구성 결합을 달성하고 바람직하게는 이소시아네이트 또는 실록시-작용성 접착제에 대해 내구성 결합을 형성하기에 충분한 양으로 존재한다. 너무 적은 접착 촉진 첨가제가 사용된다면, 유리, 플라스틱, 코팅된 플라스틱 및/또는 접착제에 대한 코팅물에서 불량한 접착성이 나타날 것이다. 너무 많은 접착 촉진제가 사용된다면, 코팅 조성물이 불안정할 수도 있다. 본 명세서에서, "불안정한"은 조성물이 바람직한 경화 조건에 노출되기 전에 경화될 수도 있음을 의미한다. 일례로서, 제한 없이, 본 명세서의 접착 촉진 첨가제는 바람직하게는 조성물의 중량을 기준으로 하여 약 1 중량부 이상, 더욱 바람직하게는 약 6 중량부 이상, 가장 바람직하게는 약 8 중량부 이상, 바람직하게는 약 10 중량부 이상의 양으로 존재한다. 바람직하게는, 접착 촉진제는 조성물의 중량을 기준으로 하여 약 30 중량부 이하의 양, 더욱 바람직하게는 약 20 중량부 이하의 양으로 존재한다.

바람직한 구현양태에서, 조성물은 2개의 실란 접착 촉진 첨가제의 하나 또는 양쪽 모두를 포함하는 데, 하나는 폴리실록산 및 테트라오르소실리케이트의 군에서 선택되며 다른 하나는 다작용성 실란의 군에서 선택된다.

바람직한 테트라알킬오르소실리케이트는 하기 화학식으로 표시된다:

상기 식에서, A는 Si이고, X는 각각의 경우에 별개로 물의 존재 하에서 4-치환된 화합물로부터 가수분해될 수 있는 가수분해가능한 기이다. 가수분해가능한 기의 예는, 이에 한정되지 않지만 할로겐 (예, 염소, 불소 및 브롬), 포르밀옥시, 아세톡시, 프로피오닐옥시, 발레릴옥시, 스테아로일옥시, 벤조일옥시, 나프토일옥시, 톨루일옥시, 말레오일옥시, 알콕시, 알킬티오, 비닐옥시, 알릴옥시, 비닐에테르옥시, 메타크릴옥시 및 아크릴옥시를 포함한다. 본 명세서에서 이들 및 기타 기는 IUPAC 명명법 규칙(1969)에 따라 정의된다. 바람직하게는, 가수분해가능한 기 X는 독립적으로 알콕시 기 또는 에틸렌 불포화결합을 함유하는 기이다. 바람직하게는, 알콕시 기는 C₁-C₆ 알콕시이다. 가수분해 시에, C₁-C₆ 알콕시 기는 휘발성 알콜을 형성하고, 이것은 증발에 의해 코팅 조성물로부터 방출될 수 있다. 이러한 C₁-C₆ 알콕시 기의 예는 이에 한정되지 않지만 메톡시, 에톡시, 이소프로폭시, n-부톡시, sec-부톡시, 이소부톡시 및 tert-부톡시를 포함한다. 가장 바람직하게는, 알콕시 기는 메톡시 및 에톡시이다. 가수분해가능한 기가 에틸렌성 불포화결합을 함유할 때, 에틸렌성 불포화결합이 코팅 조성물 내의 다른 에틸렌성 불포화 화합물과 반응할 수도 있다. 에틸렌성 불포화결합을 가진 가수분해가능한 기는 이에 한정되지 않지만 비닐옥시, 알릴옥시, 비닐에테르옥시, 메타크릴옥시 및 아크릴옥시를 포함한다. 각각의 경우에 X는 동일하거나 상이할 수도 있는 것으로 계획된다. 바람직하게는, 4치환된 화합물은 코팅 조성물에 쉽게 첨가될 수 있도록 액체이다. 대안적으로, 4치환된 화합물은 코팅 조성물에서 가용성인 고체일 수도 있다. 본 발명의 조성물은 하나의 4치환된 화합물을 함유할 수도 있거나 4치환된 화합물의 혼합물을 함유할 수도 있다. 테트라메톡시 실란 및 테트라에톡시 실란은 각각 알드리치 케미칼 컴퍼니 (미국 위스콘신주 밀워키)로부터 또는 실본드 코포레이션(상표명 SILBOND)로부터 테트라메틸 오르소실리케이트 및 테트라에틸 오르소실리케이트로서 구입될 수 있다. 바람직한 테트라알킬오르소실리케이트는 하기 화학식으로 기재된다.

본 발명에서 유용한 바람직한 폴리실록산은 하기 화학식으로 바람직하게 도시된다.

상기 식에서, Y 및 Z는 독립적으로 할로겐, 아미노, 알킬 및 알콕시로 구성된 군에서 선택되고; n은 1 이상이고; 각각의 X는 상기에서 정의된다. 본 명세서에서 사용된 바와 같이, 용어 "알킬"은 이에 한정되지 않지만 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소부틸, tert-부틸 등을 포함하는 탄소 원자의 1가 직쇄 또는 분지쇄 기를 의미한다. 본 명세서에서 사용된 용어 "알콕시"는 이에 한정되지 않지만 메톡시, 에톡시, 이소프로폭시, n-부톡시, sec-부톡시, 이소부톡시, tert-부톡시 등을 포함하여, 산소 원자를 통해 분자의 나머지에 부착된 알킬 기를 의미해야 한다. 바람직하게는, 알콕시 기의 알킬 부분은 저급 알킬 기이다. 본 명세서에서 사용된 바와 같이 용어 "저급 알킬 기"는 직쇄 또는 분지쇄, 고리 또는 비고리형의 1 내지 10개 탄소 원자를 가진 알킬 기를 의미해야 한다. 저급 알킬 기의 일부 예는 이에 한정되지 않지만 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 펜틸 및 시클로헥실을 포함한다. 가장 바람직하게는, 각각의 알킬 기는 메틸 또는 에틸이다. 본 명세서에서 사용된 용어 "저급 알콕시 기"는 산소 원자를 통해 분자의 나머지에 부착된 알킬 기를 의미하고, 본 명세서에서 알킬 기는 저급 알킬 기이다.

실록산 주쇄는 직쇄 또는 분지쇄일 수도 있는 것으로 계획된다. 일부 X가 알콕시 기이고 일부 X가 실록산 기일 때 분지쇄 구조가 얻어진다. 또한, 각각의 알콕시 기는 동일하거나 상이할 수도 있는 것으로 계획된다. 바람직하게는, 폴리(실록산)은 중합체 코팅 조성물에 쉽게 첨가될 수 있도록 액체이다. 대안적으로, 폴리(실록산)은 중합체 코팅 조성물에서 가용성인 고체일 수도 있다. 본 발명의 조성물은 하나의 폴리(실록산)을 함유할 수도 있고 이것은 폴리(실록산)의 혼합물을 함유할 수도 있다.

다작용성 실란은 실란 작용기 및 에폭시, 아미노, 비닐, 이소시아네이트, 이소시아누레이트, 메르캅토, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 히드록실, 알릴 기 등을 포함한 제2 작용기를 가진 화합물을 포함한다. 투명 코트 또는 착색 코팅물로 코팅된 표면과 같은 코팅된 표면에 접착하기 위해 바람직한 접착 촉진제는 예를 들어 아미노 알콕시 실란, (메트)아크릴레이트 알콕시 실란, 히드록실 알콕시 실란, 알릴 알콕시 실란, 비닐 알콕시 실란, 이소시아네이토 알콕시 실란, 에폭시알콕시 실란, 메르캅토 알콕시 실란 및 이소시아누레이트 작용성 알콕시 실란을 포함한다. 더욱 바람직한 다작용성 실란은 감마-글리시독시-프로필트리메톡시 실란, 감마-아미노프로필트리메톡시 실란, 감마-이소시아네이토-프로필트리메톡시 실란, n-베타-(아미노에틸)감마-아미노프로필-트리메톡시 실란, n-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시 실란, 3-아미노프로필메틸-디메톡시 실란, 3-아미노프로필메틸디메톡시 실란, 비스-(감마-트리메톡시실릴-프로필아민), 비스(트리에톡시실릴)프로필 아민, n-페닐-감마-아미노프로필-트리메톡시실란, 감마-이소시아네이토프로필-메틸디메톡시 실란, 감마-이소시아네이토프로필트리에톡시 실란, 베타(3,4-에폭시-시클로헥실)에틸-트리에톡시실란, 감마-글리시독시프로필메틸디메톡시 실란, 트리스(감마-트리메톡시실릴프로필)이소시아누레이트, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 또는 비닐트리메톡시실란을 포함한다.

다른 바람직한 구현양태에서, 접착 촉진 첨가제는 하나 이상의 활성 수소 함유 작용 잔기를 더 함유하는 실록산의 2개 이상의 아크릴레이트 기와의 마이클 부가반응 생성물이다. 반응 생성물은 바람직하게는 3개 이상의 실록시 기, 더욱 바람직하게는 6개 이상의 실록시 기를 갖는다. 반응 생성물은 바람직하게는 활성 수소 원자를 함유하지 않는다. 반응 생성물은 바람직하게는 자유 라디칼의 존재 하에서 반응할 수 있는 적어도 하나의 불포화 기를 갖는다. 바람직하게는, 아크릴레이트 함유 반응물은 알콕시화 폴리올 유래 디 또는 폴리아크릴레이트, 예컨대 프로폭시화 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트, 프로폭시화 글리세릴 트리아크릴레이트, 또는 기타 폴리아크릴레이트, 예컨대 헥산디올 디아크릴레이트, 트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트, 디프로필렌 글리콜 디아크릴레이트, 시클로헥산디메탄올 디아크릴레이트, 알콕시화 시클로헥산디메탄올 디아크릴레이트, 노난디올 디아크릴레이트, 트리시클로데칸 디메탄올 디아크릴레이트, 시스/트랜스 1,3/1,4 시클로헥산디메탄올 디아크릴레이트, 부탄디올 디아크릴레이트, 부틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 디트리메틸올프로판 테트라아크릴레이트 등이다. 마이클 부가반응 생성물은 약 30 ℃ 내지 약 60 ℃, 바람직하게는 약 55 ℃의 높은 온도에서 활성 수소 원자를 가진 모든 작용기가 반응되도록 하기에 충분한 시간 동안 반응물을 반응시킴으로써 제조되고, 모든 아민은 3급 아민이다. 바람직하게는, 반응물을 높은 온도에서 약 72시간 초과 동안 반응시킨다. 마이클 부가반응 생성물 위의 알콕시 기의 성질은 본 발명의 코팅 조성물의 경화 속도에 영향을 미친다. 메톡시 기는 더욱 빠르게 가수분해되고, 메톡시 기가 실록시 기 위에서 발견될 때 경화 반응이 더욱 빠르게 진행된다. 고급 알콕시 기가 존재할 때 반응이 더 느리다. 접착 촉진 첨가제 위의 알콕시 기의 상대적인 양 및 존재하는 메톡시 기 대 고급 알콕시 기의 비율을 조절함으로써 전체 반응 속도 및 따라서 작업 시간을 조절할 수 있다. 접착 촉진제의 합성을 위한 반응 시간을 가속화하기 위하여 하나 이상의 첨가제 (예를 들어, 촉매)가 사용될 수도 있는 것으로 이해된다. 예를 들어, 제한 없이, 조성물이 마이클 부가반응 생성물, 예컨대 1,8 디아조비시클로[5.4.0]운데크-7-엔 (알드리치로부터 상표명 DBU로 입수가능함)을 사용할 때 3급 아민 (예를 들어, 약 0.1 내지 약 3 중량부의 양)이 사용될 수 있다.

다른 구현양태에서, 접착 촉진 첨가제는 다수의 알콕시실란 잔기를 가진 고 분자량 부가물이다. 바람직하게는, 부가물은 3개 이상의 알콕시실란 잔기, 더욱 바람직하게는 6개 이상의 알콕시실란 잔기를 갖는다. 바람직하게는, 부가물은 약 500 Da 이상, 더욱 바람직하게는 1,000 Da 이상의 수 평균 분자량을 갖는다. 부가물은 바람직하게는 반응성 수소 함유 잔기를 함유하지 않는다. 바람직한 구현양태에서, 부가물은 활성 수소 함유 잔기에 비하여 과량의 에폭시 당량이 존재하는 조건 하에서 에폭시 실란, 예컨대 감마 프로필 트리메톡시 에폭시 실란 또는 감마 프로필 트리에톡시 에폭시 실란과 반응성 수소 함유 잔기를 가진 하나 이상의 실란의 반응 생성물이다. 바람직하게는, 에폭시 잔기 대 활성 수소 함유 잔기의 당량비는 약 1.1 초과; 더욱 바람직하게는 약 1.12이다. 바람직하게는, 에폭시 당량 대 활성 수소 함유 잔기의 당량 비는 약 1.14 이하이다. 바람직한 활성 수소 함유 잔기는 아민 및 메르캅토이고, 아민이 가장 바람직하다. 그 후에, 에폭시 실란 활성 수소 함유 실란 반응 생성물을, 지방족 디- 또는 폴리이소시아네이트, 예컨대 테트라메틸렌 디이소시아네이트(TMDI) 및 활성 수소 작용성 잔기 함유 실란, 예를 들어 아미노실란 또는 메르캅토실란의 반응 생성물과 반응시킨다. 2개의 반응 생성물은 얻어지는 부가물이 활성 수소 원자 또는 이소시아네이트기를 함유하지 않도록 충분한 비율로 반응된다. 얻어지는 부가물을, 기판 및 접착 체계에 대한 코팅 조성물의 장기간 접착성을 향상시키기에 충분한 양으로, 코팅 조성물에 첨가한다. 바람직하게는, 고 분자량 알콕시실란 함유 부가물이 약 1 중량부 이상, 더욱 바람직하게는 약 5 중량부 이상의 양으로 존재한다. 고 분자량 알콕시실란 함유 부가물은 바람직하게는 약 15 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 약 10 중량부 이하의 양으로 존재한다. 고 분자량 알콕시실란 부가물을 바람직하게는 상기 기재된 반응 희석제와 혼합하여 본 발명의 코팅 조성물에 첨가한다. 바람직한 구현양태에서, 접착 촉진 첨가제는 알콕시실란 기를 함유하는 마이클 부가반응 생성물과 고 분자량 알콕시실란 부가물의 혼합물을 포함하고, 바람직하게는 2개 유형의 부가물이 약 1 내지 약 15, 더욱 바람직하게는 약 1 내지 약 5의 비율로 사용된다.

추가의 접착 촉진제는 (i) 적어도 하나의 말단 불포화결합 (바람직하게는 아크릴레이트 기) 및 (ii) 3 내지 6개 알콕시실릴 기 (더 많은 알콕시실릴 기가 바람직하다)를 함유한다.

동시-계류 중인 출원 일련번호 11/472,119호 (2006년 6월 20일 출원, Baikerikar et al.) (2005년 6월 20일 출원된 60/692,318을 우선권주장의 기초로 함) (참고문헌으로 포함됨)에 교시된 바와 같이, 본 명세서에서 접착 촉진 첨가제는 적어도 하나의 산성 잔기를 포함한 화합물을 더욱 포함하거나 또는 이와 조합하여 사용된다. 바람직하게는, 산성 잔기는 강한 산 기인 산 기를 갖는다. 산의 예는 하나 이상의 카르복실 산, 인산, 메르캅토 산, 황산, 술폰산 기 또는 황을 함유하는 기타 산을 포함한다. 바람직한 산 기는 카르복실 산 기 및 인산 기, 예컨대 포스페이트 산이다. 가장 바람직한 산 기는 카르복실 산 기이다. 또한, 코팅물에 존재하는 다른 아크릴레이트와 동시-반응할 수 있도록, 산은 불포화결합 (예컨대 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 비닐 또는 알릴 기로부터의 이중 결합)을 함유하는 것이 바람직하다. 산-함유 화합물의 바람직한 부류 중에, 메타크릴산, 아크릴산, 아크릴화 포스페이트 산 에스테르, 모노-2-(메타크릴옥시)에틸 말레에이트 또는 인 모노아크릴레이트, 말레산, 이타콘산, 비닐 포스폰산, 2-술포에틸메타크릴레이트, 베타-카르복시에틸 아크릴레이트, 3-부텐산, 4-펜텐산, 아크릴아미도 글리콜 산, 크로톤산, 티글산, 2-(트리플루오로메틸)아크릴산, 디메틸아크릴산, 운데실렌산, 이들의 혼합물 등을 포함하는 산성 작용성 아크릴레이트 또는 (메트)아크릴레이트가 있다. 산은 유리 또는 코팅된 플라스틱 및/또는 접착제에 대한 결합을 증진시키기에 충분한 양으로 존재한다. 반응성 산-함유 화합물은 코팅 조성물을 기준으로 하여 약 1 중량부, 더욱 바람직하게는 약 4 중량부 이상의 양으로 조성물에 존재한다. 반응성 산 화합물은 바람직하게는 코팅물의 약 10, 더욱 바람직하게는 약 8 중량부 이하의 양으로 조성물에 존재한다. 일반적으로, 접착 촉진 첨가제는 약 1:1 내지 약 10:1 (예를 들어, 약 2:1 내지 약 5:1, 더욱 구체적으로 약 3:1)의 첨가제:산 중량비로 산과 함께 사용될 것이다.

조성물은 경화 조건 하에서 막-형성 수지의 경화를 개시할 수 있는 촉매 또는 개시제를 더욱 포함할 수도 있다. 바람직하게는, 경화 조건은 자유 라디칼 또는 양이온의 형성을 유발하기에 충분하다. 바람직한 촉매 또는 개시제는 자유 라디칼의 형성에 의해 자유 라디칼 중합을 개시하거나 양이온을 발생하는 광개시제, 또는 자유 라디칼을 발생하거나 또는 열에 노출될 때 양이온을 형성하거나 방출하는 열 개시제를 포함한다. 화학선에 대해 상응하는 감수성을 가진 광개시제 체계를 본 발명의 화합물을 함유한 제형에 혼입하고, 방사선 조사 시에 중합을 개시할 수 있는 반응 종의 형성을 유도한다. 하나의 바람직한 구현양태에서, 개시제는 방사선에 노출될 때 자유 라디칼 중합을 개시하는 화합물이다. 광개시제의 예는 알파 아미노케톤, 알파 히드록시케톤, 포스핀 옥사이드, 페닐글리옥살레이트, 티옥산트론, 벤조페논, 벤조인 에테르, 옥심 에스테르, 벤질 케탈, 아민 효력상승제, 말레이미드, 이들의 혼합물 등을 포함한다. 바람직한 광개시제는 하기 부류 내의 화합물을 포함한다: 포스핀 옥사이드, 케톤 및 그의 유도체, 벤조페논, 카르보시아닌 및 메틴, 다고리형 방향족 탄화수소, 예컨대 안트라센 등 및 염료, 예컨대 크산텐, 사프라닌 및 아크리딘. 더욱 일반적으로, 이들은 필수적으로 하기 주 부류 중의 하나에 속하는 화학 물질이다: 카르보닐 기를 함유하는 화합물, 예컨대 펜탄디온, 벤질, 피페로날, 벤조인 및 그의 할로겐화 유도체, 벤조인 에테르, 안트라퀴논 및 그의 유도체, p,p'-디메틸아미노벤조페논, 벤조페논 등; 황 또는 셀레늄을 함유하는 화합물, 예컨대 디- 및 폴리설파이드, 크산토게네이트, 메르캅탄 디티오카르바메이트, 티오케톤, 베타-나프토셀레나졸린; 퍼옥사이드; 질소를 함유하는 화합물, 예컨대 아조니트릴, 디아조 화합물, 디아지드, 아크리딘 유도체, 페나진, 퀴녹살린, 퀴나졸린 및 옥심 에스테르, 예를 들어 1-페닐-1,2-프로판디온 2-[O-(벤조일)옥심]; 할로겐화 화합물, 예컨대 할로겐화 케톤 또는 알데히드, 메틸아릴 할라이드, 술포닐 할라이드 또는 디할라이드; 포스핀 옥사이드 및 광개시제 염료, 예컨대 디아조늄 염, 아족시벤젠 및 유도체, 로다민, 에오신, 플루오레세인, 아크리플라빈 등. 일반적인 광개시제는 2,2-디에톡시아세토페논, 디메톡시페닐아세토-페논, 페닐 벤조인, 벤조페논, 치환된 벤조페논, 포스핀 옥사이드 등을 포함한다. 벤조페논 및 유사한 화합물이 광개시제로서 사용될 때, 광-흡수 에너지를 중합-개시 자유 라디칼로 전환하는 것을 증진시키기 위하여, 효력상승제, 예컨대 3급 아민 또는 2급 또는 1급 아민 종료 폴리(프로필렌 옥사이드)폴리올과 같은 중합체 아민이 사용된다는 것을 당업자라면 이해할 것이다.

광개시제는 빛에 의해 전달되는 에너지의 일부를 불포화결합을 함유하는 분자 또는 개시제에 전달한다. 불포화 체계 또는 광개시제에 의하여, 감광제는 조성물의 중합 또는 가교를 개시하는 자유 라디칼 또는 이온을 생성한다. 또한, 공지된 광개시제와의 혼합물, 예를 들어 캄포르퀴논; 벤조페논; 벤조페논 유도체 (예를 들어, 1-[4-(4-벤조일-페닐술파닐)-페닐]-2-메틸-2-(톨루엔-4-술포닐)-프로판-1-온); 아세토페논; 아세토페논 유도체, 예를 들어 α-히드록시시클로알킬 페닐 케톤 또는 디알콕시아세토페논; α-히드록시- 또는 α-아미노-아세토페논, 예를 들어 올리고-[2-히드록시-2-메틸-1[4-(1-메틸비닐)-페닐]-프로파논], 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-프로파논, 2-히드록시-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-메틸-프로판-1-온, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-(4-모르폴리닐)-프로판-1-온, 2-디메틸아미노-2-(4-메틸벤질)-1-(4-모르폴린-4-일-페닐)-부탄-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(3,4-디메톡시페닐)-부탄-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴린-4-일-페닐)-부탄-1-온, 2-메틸-1-(4-메틸술파닐페닐)-2-모르폴린-4-일-프로판-1-온; 4-아로일-1,3-디옥솔란; 벤조인 알킬 에테르 및 벤질 케탈, 예를 들어 벤질 디메틸 케탈, 페닐 글리옥살레이트 및 그의 유도체, 예를 들어 메틸벤조일 포르메이트; 이량체 페닐 글리옥살레이트, 예를 들어 옥소-페닐-아세트산 2-[2-(2-옥소-2-페닐-아세톡시)-에톡시]-에틸 에스테르; 퍼에스테르, 예를 들어 벤조페논- 테트라카르복실산 퍼에스테르, 예를 들어 EP 126 541 (US 4,777,191 및 US 4,970,244, 본 명세서에서 참고문헌으로 포함됨)에 기재된 것; 모노아실포스핀 옥사이드, 예를 들어 (2,4,6-트리메틸벤조일)-디페닐-포스핀 옥사이드 또는 페닐-(2,4,6-트리메틸벤조일)-포스핀산 에틸 에스테르, 비스아실포스핀 옥사이드, 예를 들어 비스(2,6-디메톡시벤조일)-(2,4,4-트리메틸-펜트-1-일)포스핀 옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐-포스핀 옥사이드 또는 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-(2,4-디펜톡시페닐)포스핀 옥사이드, 트리스아실포스핀 옥사이드; 할로메틸트리아진, 예를 들어 2-[2-(4-메톡시-페닐)-비닐]-4,6-비스-트리클로로메틸-[1,3,5]트리아진, 2-(4-메톡시-페닐)-4,6-비스-트리클로로메틸-[1,3,5]트리아진, 2-(3,4-디메톡시-페닐)-4,6-비스-트리클로로메틸-[1,3,5]트리아진, 2-메틸-4,6-비스-트리클로로메틸-[1,3,5]트리아진; 헥사아릴비스이미다졸/공동개시제 체계, 예를 들어 2-메르캅토벤즈티아졸과 함께 오르소-클로로헥사페닐-비스이미다졸; 페로세늄 화합물 또는 티타노센, 예를 들어 디시클로펜타디에닐 비스(2,6-디플로오로-3-피롤로-페닐)티타늄; 붕산염 광개시제 또는 예를 들어 GB 2,339,571 (US 6,596,445, 본 명세서에서 참고문헌으로 포함됨)에 기재된 O-아실옥심 광개시제와의 혼합물을 사용하는 것이 가능하다.

또한, 말단 자유 라디칼 개시제, 예를 들어 벤조일 퍼옥시드 (다른 적절한 퍼옥시드는 미국 특허 4,950,581, 19단 17-25행 (본 명세서에서 참고문헌으로 포함됨)에 기재되어 있다) 또는 양이온성 개시제, 예컨대 미국 특허 4,950,581호, 18단 60행 내지 19단 10행 (본 명세서에서 참고문헌으로 포함됨)에 기재된 것과 같은 방향족 술포늄, 포스포늄 또는 요오도늄 염을 첨가하는 것이 가능하다. 요오도늄 염의 예는 (4-이소부틸-페닐)-4-메틸페닐-요오도늄 헥사플루오로포스페이트이다. 예를 들어 미국 특허 6,153,662 또는 미국 특허 6,150,431 (본 명세서에서 참고문헌으로 포함됨)에 기재된 것과 같은 말레이미드 유도체가 또한 존재할 수도 있다. 언급될 수 있는 예는 N-(2-트리플루오로메틸-페닐)말레이미드 및 N-(2-tert-부틸페닐)말레이미드이다.

광개시제의 바람직한 부류 중에 알파 아미노케톤, 벤조페논, 포스핀 옥사이드, 알파 히드록시케톤, 이들의 혼합물 등이 있고, 포스핀 옥사이드가 가장 바람직하다. 바람직한 광개시제 중에 1-히드록시시클로헥실-페닐케톤 (시바 가이기로부터 이르가큐어(IRGACURE) 184로 입수가능함), 올리고머 알파 히드록시케톤, 예컨대 에사큐어 원(ESACURE ONE) 또는 KIP 150 (람베르티(Lamberti)로부터 입수가능함), 2-벤질 2-N-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-1-부타논 (시바 가이기로부터 이르가큐어 369 또는 이르가큐어 379로 입수가능함) 및 포스핀 옥사이드 (BASF로부터 입수가능한 상표명 루시린 TPO, 루시린 TPO-L, 루시린 TPO-XL, 또는 시바로부터 입수가능한 이르가큐어 819, 이르가큐어 2100), 이들의 혼합물, 예컨대 사르큐어(SARCURE)^TM SR1135 (사르토머로부터 입수가능함) 또는 에스카큐어(ESCACURE) KTO 46 또는 TZT (람베르티로부터 입수가능함) (알파 히드록시 케톤 벤조페논 유도체 및 포스핀 옥사이드의 혼합물) 등이 있다. 바람직하게는, 촉매 또는 개시제가 코팅 조성물의 중량을 기준으로 하여 약 0.1, 더욱 바람직하게는 약 1, 더욱 더 바람직하게는 약 2, 가장 바람직하게는 약 4 중량부 또는 그 이상의 양으로 존재한다. 바람직하게는, 촉매 또는 개시제는 코팅 조성물의 중량을 기준으로 하여 약 20, 더욱 바람직하게는 약 12, 더욱더 바람직하게는 약 10, 가장 바람직하게는 약 8 중량부 이하의 양으로 존재할 수도 있다.

본 발명의 특정한 측면에서, 본 발명의 코팅 조성물은 2개의 메카니즘에 의해 경화된다. 먼저, 이들은 불포화 잔기의 자유 라디칼 중합 또는 양이온성 중합의 결과로서 경화된다. 또한, 이들은 실란올 축합에 의해 경화된다. 실란올 축합은 대기 수분에 노출될 때 진행된다. 실란올 축합은 미국 출원 일련번호 11/472,119 (2006년 6월 20일 출원, Baikerikar et al.) (2005년 6월 20일 출원된 60/692,318을 우선권주장의 기초로 함) (참고문헌으로 포함됨)에 기재된 바와 같이 산, 염기 또는 유기 금속 촉매에 의해 촉매화된다. 본 발명의 조성물은 일반적으로 산 함유 화합물을 함유할 것이고, 반응을 촉매화하는 아민을 함유할 수도 있다. 대안적으로, 적절한 수분 경화 촉매가 첨가될 수도 있다.

코팅 조성물은 하나 이상의 기타 성분, 예컨대 미국 출원 일련번호 11/472,119 (2006년 6월 20일 출원, Baikerikar et al.) (2005년 6월 20일 출원된 60/692,318을 우선권주장의 기초로 함) (참고문헌으로 포함됨)에 기재된 성분을 더욱 포함할 수도 있다. 예를 들어, 코팅 조성물에 포함될 수도 있는 추가의 임의의 성분들 중에, 안료, 염료, 액체 매질에서 고체 입자의 분산을 안정화하고 연속적인 무-공극 막의 형성을 촉진하는 분산제 또는 계면활성제, 기판 습윤 및 코팅물의 외관을 개선시키기 위해 존재하는 표면 활성제, 발포 또는 기포 형성을 막고 조성물의 접착 성질에 부정적인 영향을 미치지 않는 소포제 및/또는 공기제거제가 사용될 수 있고, 경화 조건에 노출하기 전에 중합을 막기 위한 중합 억제제, 내수성 및/또는 기판에 대한 조성물의 접착성을 개선시키는 화합물 또는 중합체, 경도 및 내마모성을 개선시키기 위한 콜로이드성 실리카 아크릴레이트, 조성물의 가요성 및 접착성을 개선하기 위해 사용될 수 있는 유연화제 또는 고무 강인화제, 또는 이들의 조합이 있다.

본 명세서의 코팅 조성물은 첨가된 안료 또는 염료를 실질적으로 갖지 않을 수도 있는 것으로 계획된다. 그러나, 첨가된다면, 본 발명에서 유용한 안료 또는 염료가 유기 또는 무기일 수도 있다. 바람직한 무기 안료는 검은색 산화철, 산화아연, 산화세륨, 티타니아(TiO₂) 및 적외(IR) 반사 안료, 예컨대 크롬 녹색-검은색 적철광을 포함하며, 바람직한 유기 안료는 카본 블랙, 프탈로시아닌, 안트라퀴논, 페릴렌, 카르바졸, 모노아조- 및 디스아조벤즈이미다졸론, 이소인돌리논, 모노아조나프톨, 디아릴리데피라졸론, 로다민, 인디고이드, 퀴나크리돈, 디아조피란트론, 디니트라닐린, 피라졸론, 디아니시딘, 피란트론, 테트라클로로이소인돌리논, 디옥사진, 모노아조아크릴라이드, 안트라피리미딘 및 이들의 혼합물을 포함한다. 본 발명의 조성물에서 유용한 통상적인 안료의 목록은 미국 특허출원 2002/0086914 (관련 부분이 참고문헌으로 포함됨)에 개시되어 있다. 바람직한 안료는 카본 블랙 또는 검은색 산화철 또는 검은색 IR 반사 안료를 포함한다. 사용된다면, 안료 또는 염료는 코팅물의 약 1 내지 약 15 중량부의 적절한 양으로 존재할 수도 있다 (예를 들어, 약 1, 2, 3, 4, 5, 8, 12 또는 심지어 15 중량부).

사용된다면, 본 발명에 따라 사용될 수 있는 분산제의 예는 음이온성 계면활성제, 예를 들어 리그노술포네이트, 디알킬 술포숙시네이트, 술페이트화 또는 술포네이트화 지방산 또는 지방산의 지방산 에스테르, 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드와 포화 또는 불포화 지방산의 반응 생성물, 지방 알콜, 지방 아민, 무기 산소-함유 산 또는 다가 카르복실산에 의해 말단 위치에서 에스테르화된 지환족 알콜 또는 지방족-방향족 탄화수소를 포함한다. 유용한 분산제는 하기 비-이온성 계면활성제를 포함한다: 에틸렌 옥사이드와 고급 지방산, 포화 또는 불포화 지방 알콜, 지방 아민, 메르캅탄, 지방산 아미드, 지방산 알킬올 아미드 또는 지방 아민, 또는 알킬페놀 또는 알킬티오페놀과의 부가반응 생성물 (상기 언급된 화합물 1몰 당 5 내지 100 몰의 에틸렌 옥사이드가 사용됨) 뿐만 아니라 에틸렌 옥사이드-프로필렌 옥사이드 블록 중합체 및 에틸렌-디아민-에틸렌 옥사이드-프로필렌 옥사이드 부가물 부류로부터의 에틸렌 옥사이드 부가물. 이들은 8 내지 20개 탄소 원자를 가진 포화 및/또는 불포화 지방 알콜과 알콜, 바람직하게는 포화 직쇄 C₁₆-C₁₈ 알콜 1 몰당 20 내지 100 몰의 에틸렌 옥사이드, 알콜 1 몰당 25 내지 80 몰, 특히 25 몰의 에틸렌 옥사이드와의 반응 생성물; 8 내지 20개 탄소 원자를 가진 포화 및/또는 불포화 지방산과 산 1 몰당 5 내지 20몰의 에틸렌 옥사이드와의 반응 생성물; 7 내지 12개 탄소 원자를 가진 알킬페놀과 페놀성 히드록시 기 1 몰당 5 내지 25 몰의 에틸렌 옥사이드와의 반응 생성물, 바람직하게는 모노- 또는 디알킬페놀과 페놀성 히드록실 기 1몰 당 10 내지 20 몰의 에틸렌 옥사이드와의 반응 생성물; 20개 탄소 원자 이하의 포화 및/또는 불포화 지방산 아미드와 아미드 1 몰당 5 내지 20 몰의 에틸렌 옥사이드와의 반응 생성물, 바람직하게는 올레산 아미드와 산 아미드 1 몰당 8 내지 15 몰의 에틸렌 옥사이드와의 반응 생성물; 8 내지 20개 탄소 원자를 가진 포화 및/또는 불포화 지방 아민과 아민 1 몰당 5 내지 20 몰의 에틸렌 옥사이드와의 반응 생성물, 바람직하게는 올레일아민과 아민 1 몰당 8 내지 15 몰의 에틸렌 옥사이드와의 반응 생성물; 10 내지 80% 에틸렌 옥사이드를 갖고 1000 내지 80000의 분자량을 가진 에틸렌 옥사이드-프로필렌 옥사이드 블록 중합체; 에틸렌디아민과의 에틸렌 옥사이드-프로필렌 옥사이드 부가물을 포함한다. 분산제의다른 유용한 부류는, 친양쪽성 공중합체, 블록 공중합체 또는 그라프트 또는 빗형 중합체, 특히 아크릴산, 메타크릴산 또는 그의 염, 히드록시알킬(메트)아크릴산, 아미노알킬(메트)아크릴산 또는 그의 염, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산(AMPS) 또는 그의 염, 말레 안히드라이드 또는 그의 염, (메트)아크릴아미드 또는 치환된 (메트)아크릴아미드, 비닐 헤테로고리, 예를 들어 비닐피롤리돈, 비닐이미다졸을 기재로 한 중합체 뿐만 아니라 (폴리에틸렌 옥사이드)PEO 또는 EO/PO (에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드)공중합체의 단편을 함유하는 친양쪽성 중합체를 포함하여, 중합체 분산제 및 보호 콜로이드이다. 적절한 보호 콜로이드의 예는 폴리비닐 알콜, 폴리비닐피롤리돈 또는 그의 공중합체이다. 또한, 합성 단량체, 특히 카르복실 기를 가진 단량체의 공중합체, 예를 들어 2-비닐피롤리돈과 3-비닐프로피온산의 공중합체 또는 말레산 공중합체 및 그의 염이 적절하다.

가장 바람직한 분산제 및 계면활성제는 중합체 아미드 과분산제 (노베온으로부터 상표명 SOLSPERSE 32000 및 39000으로 입수가능함) 및 폴리프로필렌 옥사이드 기재 암모늄 염, 예컨대 디에틸폴리프로폭시 메틸 암모늄 클로라이드 (데구사로부터 상표명 VARIQUAT CC-59로 입수가능함) 및 디에틸 폴리프로폭시 2-히드록시 암모늄 포스페이트 (데구사로부터 상표명 VARIQUAT CC-42NS로 입수가능함) 및 포스페이트 산 에스테르, 예컨대 RHODAFAC RS-610 및 RE610 (로디아로부터 입수가능함) 또는 불포화 포스페이트 에스테르, 예컨대 MAXEMUL 6106 및 6112 (유니케마로부터 입수가능함) 등을 포함한다.

사용된다면, 미국 출원 일련번호 11/472,119 (2006년 6월 20일 출원, Baikerikar et al.) (2005년 6월 20일 출원된 60/692,318을 우선권주장의 기초로 함) (참고문헌으로 포함됨)의 교시내용에 일치하여 분산제는 적절한 양으로 사용될 수도 있다. 예를 들어, 분산제 및/또는 계면활성제를 조성물의 중량을 기준으로 하여 약 0.5 중량부 이상, 가장 바람직하게는 약 1.0 중량부 이상의 양으로 사용할 수도 있다. 분산제 및/또는 계면활성제는 코팅 조성물의 중량을 기준으로 하여 약 10 중량부 이하, 가장 바람직하게는 약 5 중량부 이하의 양으로 바람직하게 사용된다.

사용된다면, 기판 습윤 및 코팅물의 외관을 개선하기 위한 표면 활성제를 위하여, 기판 습윤 및 코팅물의 외관을 개선하는데 유용한 어떠한 표면 활성제라도 사용될 수 있다. 그의 예는 내부코트 접착성에 제한된 영향을 미치는 표면 활성제, 예컨대 낮은 실리콘 함량을 가진 폴리디메틸 실록산, 실리콘 아크릴레이트, 무-실리콘 습윤제/계면활성제, 이들의 혼합물 등을 포함한다. 더욱 바람직한 표면 활성제는 낮은 실리콘 함량을 가진 폴리에테르 개질 폴리디메틸실록산, 실리콘 아크릴레이트, 및 내부코트 접착성에 영향을 미치지 않는 무-실리콘 습윤제, 다양한 유기 작용기를 가진 실록산 (예컨대 카르복실산, 아민, 히드록실, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 비닐, 에폭시, 이소시아네이트, 포스폰산 등), 이들의 혼합물 등을 포함한다. 한가지 특별한 표면 활성제는 하나 이상의 실리콘 아크릴레이트, 예컨대 테고 케미 (Tego Chemie) (데구사)로부터 입수가능한 상표명 TEGO RAD 2100, 2200N, 2250, 2300 및 2500, 또는 BYK 케미로부터의 BYK UV 3500 시리즈 (3500, 3510, 3530, 3570로 입수가능한 것), 또는 실테크(Siltech) 코포레이션으로부터 SILMER 시리즈로 입수가능한 다양한 유기 작용기를 가진 실록산, 또는 하나 이상의 폴리아크릴레이트, 예컨대 UCB로부터 입수가능한 모다플로우(Modaflow)를 포함한다. 표면 활성제는 코팅물의 표면 외관, 기판 습윤 및 평준화를 개선하기에 충분한 양으로 조성물에 존재한다. 바람직하게는, 표면 활성제는 조성물의 중량을 기준으로 하여 약 0.05 중량부 이상, 더욱 더 바람직하게는 약 0.1 중량부 이상, 가장 바람직하게는 약 0.2 중량부 이상의 양으로 존재한다. 표면 활성제는 바람직하게는 코팅 조성물의 중량을 기준으로 하여 약 2 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 약 1 중량부 이하의 양으로 존재한다.

발포 또는 기포 형성을 막고 조성물의 접착 성질에 부정적인 영향을 미치지 않는 어떠한 소포제 및/또는 공기제거제라도 사용될 수 있다. 바람직한 소포제는 실리콘 소포제, 무 실리콘 소포제, 폴리아크릴레이트 소포제, 이들의 혼합물 등이다. 더욱 바람직한 소포제는 포움 블라스트(FOAM BLAST)^TM 20F, 포움 블라스트^TM 30 및 포움 블라스트^TM 550 폴리아크릴레이트 소포제 (Lubrizol로부터 입수가능함); 테고 에이렉스(TEGO AIREX)^TM 920 폴리아크릴레이트 소포제 및 테고 에이렉스^TM 980 (데구사로부터 입수가능함), SILMER ACR Di-10 및 ACR Mo-8 폴리디메틸실록산 아크릴레이트 공중합체 (실테크 코포레이션으로부터 입수가능함) 또는 포멕스(FOAMEX) N^TM 실리콘 기재 소포제 (데구사로부터 입수가능함) 또는 BYK 1790 무-실리콘 소포제 (BYK 케미로부터 입수가능함)를 포함한다. 소포제/공기제거제가 기포 형성 및/또는 발포를 막기에 충분한 양, 예를 들어 코팅 조성물의 중량을 기준으로 하여 약 0.05 중량부 이상의 양, 더욱 바람직하게는 약 0.1 중량부 이상의 양으로 본 발명의 조성물에 존재한다. 또한, 소포제/공기제거제를 조성물의 중량을 기준으로 하여 약 1.0 중량부 이하의 양으로 사용할 수 있다.

조성물에 함유된 작용기의 중합을 막는 어떠한 중합 개시제라도 사용될 수 있다. 자유 라디칼에 노출될 때 작용기가 중합하는 경우에, 히드로퀴논, 페노티아진 (가장 바람직하게는), 이들의 혼합물 등이 사용될 수도 있다. 중합 개시제의 특정한 예는 4-메톡시페놀(MEHQ), 히드로퀴논(HQ), 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀, 즉 부틸화 히드록시톨루엔(BHT), 페노티아진, 2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘-1-옥실, 예컨대 제녹실(XENOXYL) (아베시아로부터 입수가능함), 2,2,6,6-테트라메틸피페리디닐-1-옥사이드 (TEMPO), 이르가스탭(IRGASTAB) UV 10 (시바), 어디티브(ADDITIVE)^TM 01-468 또는 게로라드(GENORAD)^TM 16 (Rahn으로부터 입수가능함)을 포함한다. 바람직하게는, 중합 개시제는 코팅 조성물의 중량을 기준으로 하여 약 0.01 중량부 이상, 더욱 바람직하게는 약 0.05 중량부 이상, 가장 바람직하게는 약 0.1 중량부 이상의 양으로 존재한다. 바람직하게는, 중합 개시제는 코팅 조성물의 중량을 기준으로 하여 약 2 부, 더욱 바람직하게는 약 1 부 이하의 양으로 존재한다.

내수성 및/또는 기판에 대한 조성물의 접착성을 개선하기 위한 화합물 중에 폴리부타디엔 아크릴레이트, 플루오르화 아크릴레이트 또는 플루오로실란, 실릴화 중합체 (예컨대 이소시아네이토실란 및 히드록시 작용성 아크릴레이트 또는 아미노실란 및 다작용성 아크릴레이트와의 반응 생성물)가 있다. 내후성을 개선하기 위하여 하기 성분들이 첨가될 수도 있다: 장해 아민 광 안정제, 예컨대 티누빈(TINUVIN)^TM 123, 152, 292, 또는 5100 (시바 가이기로부터 입수가능함) 또는 SANDUVOR^TM TB-02 또는 3058 (클라리언트로부터 입수가능함), 자외선 흡수제 또는 안정제, 예컨대 티누빈^TM 400, 479, R600, R796 또는 1130 (시바 가이기로부터 입수가능함), SABDUVOR^TM PR-31 (클라리언트로부터 입수가능함) 또는 홈비텍(HOMBITEC)^TM RM300 (산크틀벤으로부터 입수가능함). 조성물은 항산화제, 예컨대 이르가녹스^TM 1035 또는 1076 (시바 가이기로부터 입수가능함) 또는 에타녹스(ETHANOX)^TM 376 및 에타포스(ETHAFOS)^TM 368 (알베말레로부터 입수가능함)을 더욱 포함할 수도 있다. 조성물은 또한 조성물의 가수분해 안정성을 개선하기 위해 수분 스캐빈져를 포함할 수도 있다. 조성물의 기능을 방해하지 않는 당 기술분야에 공지된 어떠한 수분 스캐빈져라도 사용될 수 있다. 바람직한 수분 스캐빈져 중에 비닐트리메톡시실란, 올리고머 비닐트리메톡시실란 (예컨대, 데구사로부터의 다이나실란(DYNASYLAN) 6490), 트리에틸오르소-포르메이트, 트리에틸오르소아세테이트 및 분자 체 분말, 예컨대 SYLOSIV^TM (그레이스 다비젼으로부터 입수가능함)가 있다.

바람직한 콜로이드성 실리카 아크릴레이트 중에 이소보르밀 아크릴레이트, 헥산디올 디아크릴레이트, 트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트 프로폭시화 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트, 프로폭시화 글리세릴 트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 에톡시화 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 고리형 트리메틸올프로판 포르말 아크릴레이트, 히드록시 작용성 아크릴레이트 (즉, 히드록시에틸 (메트)아크릴레이트), 알콕시화 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 또는 아크릴레이트 올리고머와 같은 아크릴레이트 중의 실리카 나노입자 분산액이 있다. 이러한 분산액은 클라리언트로부터 하이링크 나노(HIGHLINK NANO) 및 한스-케미로부터 나노크릴(NANOCRYL)로 입수가능하다. 아크릴레이트 단량체 중의 콜로이드성 알루미나 나노입자 분산액, 예컨대 NANODUR (나노페이즈 테크놀로지스) 또는 NANOBYK (BYK-케미)가 또한 사용될 수 있다. 추가로, 긁힘 내성 및 미끄럼을 더욱 개선하기 위하여, 폴리에틸렌, 폴리테트라플루오로에틸렌 또는 아크릴레이트 단량체 내의 폴리프로필렌 왁스 분산액, 예컨대 에버글라이드(EVERGLIDE) 또는 S-390 또는 샘록(Shamrock) 테크놀로지스로부터의 제품의 SST 시리즈, 또는 폴리아미드 입자, 예컨대 오르가졸(ORGASOL) (아르케마로부터 입수가능함)이 사용될 수 있다. 대안적으로, 왁스를 분말 형태로 첨가할 수 있다. 왁스 분산액은 바람직하게는 약 0.5 중량부 이상, 바람직하게는 약 1 중량부 이상의 양으로 존재한다. 왁스 분산액은 약 10 중량부 이하의 양으로 존재한다.

유연화제의 예는 열가소성 아크릴 비드 수지, 예컨대 엘바사이트(ELVACITE)^TM 열가소성 아크릴 비드 수지 (루사이트(Lucite)로부터 입수가능함) (이네오스 수지) 또는 하이카(HYCAR) 액체 부타디엔 수지(노베온으로부터 입수가능함)이다.

본 명세서에서 얻어진 코팅 조성물 (또는 접착 촉진 첨가제)는, 이에 한정되지 않지만 하나 이상의 추가의 또는 대안적인 막 형성 수지를 포함하고, 중합할 수 있는 적어도 하나의 작용기 및/또는 이러한 막 형성 수지와 반응할 수 있는 하나 이상의 반응 희석제 및/또는 상기 설명에서 이미 개시된 막 형성 수지의 어느 것을 갖는 하나 이상의 보조 수지를 함유할 수도 있다. 보조 막 형성 수지의 예는 동시-계류 중인 출원 일련번호 11/472,119 (2006년 6월 20일 출원, Baikerikar et al.) (2005년 6월 20일 출원된 60/692,318을 우선권주장의 기초로 함) (참고문헌으로 포함됨)에 교시된 막-형성 수지를 포함한다.

보조 막-형성 수지는 자유 라디칼에 노출될 때 중합하는 작용 기, 예컨대 비닐, 아크릴레이트, 스티렌, 디엔, 메타크릴레이트, 알릴, 티올렌, 비닐 에테르, 불포화 에스테르, 이미드, N-비닐, 아크릴아미드 함유 잔기, 이들의 혼합물 등을 함유할 수도 있다. 더욱 바람직한 구현양태에서, 막-형성 수지 위의 작용기는 아크릴 및/또는 메타크릴 잔기이다. 많은 구현양태에서, 막-형성 수지는 기재된 작용성 잔기를 가진 올리고머 또는 예비중합체이다. 바람직한 유형의 올리고머 및 예비중합체 중에 우레탄 아크릴레이트, 예컨대 지방족 및 방향족 우레탄 아크릴레이트, 에폭시 아크릴레이트, 멜라민 아크릴레이트, 폴리에스테르 아크릴레이트, 폴리에테르 아크릴레이트, 실리콘 아크릴레이트, 수지상 아크릴레이트, 폴리부타디엔 아크릴레이트, 아민 아크릴레이트, 아크릴 아크릴레이트, 금속 아크릴레이트 (즉, 아연 함유 아크릴레이트), 아미도 아크릴레이트, 염소화 폴리에스테르 아크릴레이트, 알릴 올리고머, 안히드라이드/카르복실산-함유 방향족 산 아크릴레이트/메타크릴레이트 반 에스테르 올리고머, 과분지화 아크릴레이트, 이미드/에스테르/아미드-함유 아크릴레이트 자기-개시 올리고머 (예, 소량의 광개시제를 사용하거나 또는 실질적으로 광개시제를 사용하지 않는 올리고머), 아크릴화 페녹시 올리고머, 아크릴아미도메틸 치환된 셀룰로스 에스테르, 이중-작용성 아크릴화 올리고머 (즉, 아크릴레이트 및 히드록시, 이소시아네이트, 카르복실산, 안히드라이드, 또는 에폭시기 중의 하나를 함유), 및 스피로 오르소 카르보네이트 에스테르 또는 이들의 혼합물이 있다. 올리고머 및 예비중합체의 하나의 특별한 부류는 지방족 우레탄 아크릴레이트를 포함하고, 그의 통상적인 예는 사이텍 서피스 스페셜티즈(Cytec Surface Specialties)로부터 상표명 에베크릴(EBECRYL) 및 명칭 244, 264, 265, 284N, 1290, 4833, 4866, 8210, 8301, 8402, 8405, 8807, 5129 및 8411로 입수가능한 것; 사르토머로부터 명칭 CN985B88, 964, 944B85, 963B80, CN 929, CN 996, CN 968, CN 980, CN 981, CN 982B90, CN 983, CN991; CN 2920, CN 2921, CN 2922, CN 9001, CN 9006, CN 9008, CN 9009, CN 9010로 입수가능한 것; 게노머(GENOMER) 4302 및 4316 및 Rahn으로부터 입수가능한 UA 00-022; 코그니스(Cognis)로부터 입수가능한 포토머(PHOTOMER) 6892 및 6008; 코와(Kowa)로부터 입수가능한 NK OLIGO^TM U24A 및 U-15A^TM이다. 지방족 우레탄 아크릴레이트의 추가의 공급업자는 BR144와 같은 지방족 우레탄 아크릴레이트의 BR 시리즈 또는 보마르 스페셜티즈로부터 입수가능한 970 또는 BASF로부터 라로머 LR 8987와 같은 지방족 우레탄 아크릴레이트의 라로머(LAROMER) 시리즈를 포함한다.

보조 막-형성 수지는 적절한 양 (예, 코팅 조성물의 중량을 기준으로 하여 약 10 중량부 이상, 더욱 바람직하게는 약 15 중량부 이상, 또는 총 수지 함량이 10 중량부 이상, 더욱 바람직하게는 약 15 중량부 이상이 되는 양)으로 존재할 수도 있다. 바람직하게는, 막-형성 수지 (또는 총 수지 함량)은 코팅 조성물의 중량을 기준으로 하여 약 70 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 약 60 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 약 50 중량부 이하, 가장 바람직하게는 40 중량부 이하의 양으로 조성물에 존재한다.

조성물은 임의로 원하는 점도를 달성하기에 충분한 양으로 반응성 희석제를 더욱 포함할 수도 있다. 동시-계류 중인 출원 일련번호 11/472,119 (2006년 6월 20일 출원, Baikerikar et al.) (2005년 6월 20일 출원된 60/692,318을 우선권주장의 기초로 함) (참고문헌으로 포함됨)에 기재된 바와 같이, 반응성 희석제는 일작용성 또는 다작용성일 수도 있다. 바람직하게는, 반응성 희석제는 양이온성 반응 메카니즘을 통해 반응하는 화합물 또는 자유 라디칼에 노출될 때 중합하는 불포화 화합물을 갖는다. 반응성 희석제에서 사용될 수 있는 작용성 잔기의 예는 비닐, 아크릴레이트, 스티렌, 디엔, 메타크릴레이트, 알릴, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 지환족 에폭시드, 알파 에폭시드, 아크릴로니트릴, 및 메타크릴로니트릴 함유 잔기, 이들의 조합 등을 포함한다. 바람직한 작용기는 자유 라디칼에 노출될 때 중합하는 작용기이다. 자유 라디칼에 노출될 때 중합하는 바람직한 작용기 중에 비닐, 아크릴레이트, 스티렌, 디엔, 메타크릴레이트, 및 알릴 함유 잔기, 이들의 조합 등이 있다. 유용한 일작용성 반응성 희석제의 대표적인 예는 스티렌, 알파-메틸스티렌, 치환된 스티렌, 비닐 에스테르, 비닐 에테르, N-비닐-2-피롤리돈, (메트)아크릴아미드, N-치환된 (메트)아크릴아미드, 옥틸 (메트)아크릴레이트, 노닐페놀 에톡실레이트 (메트)아크릴레이트, 이소노닐 (메트)아크릴레이트, 이소보르닐 (메트)아크릴레이트, 2-(2-에톡시에톡시)에틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 라우릴 (메트)아크릴레이트, 베타-카르복시에틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, 3,3,5-트리메틸시클로헥실 (메트)아크릴레이트, 고리형 트리메틸올프로판 포르말 (메트)아크릴레이트, 시클로헥실 (메트)아크릴레이트, 디히드로디시클로펜타디에닐 아크릴레이트, 지환족 에폭시드, 알파-에폭시드, 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, (메트)아크릴로니트릴, 말레 안히드라이드, 이타콘산, 이소데실 (메트)아크릴레이트, 도데실 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, 메틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, (메트)아크릴산, N-비닐카프로락탐, N-비닐포름아미드, 스테아릴 (메트)아크릴레이트, 히드록시 작용성 카프로락톤 에스테르 (메트)아크릴레이트, 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 히드록시메틸 (메트)아크릴레이트, 히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 히드록시이소프로필 (메트)아크릴레이트, 히드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 히드록시이소부틸 (메트)아크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴 (메트)아크릴레이트, 이들의 조합 등을 포함한다. 하나의 바람직한 구현양태에서, 반응성 희석제는 일작용성 아크릴레이트이다. 바람직한 일작용성 아크릴레이트 중에 2-(2-옥시)에틸 아크릴레이트, 2-페녹시 에틸 아크릴레이트, 히드록실 에틸 아크릴레이트, 다른 장쇄 알킬 아크릴레이트, 이소보르닐 아크릴레이트, 고리형 트리메틸올 프로판 포르말 아크릴레이트, 3,3,5-트리메틸시클로헥실 (메트)아크릴레이트, 일작용성 지방족 우레탄 아크릴레이트, 이들의 혼합물 등이 있다. 더욱 바람직한 구현양태에서, 반응성 희석제는 폴리아크릴레이트이다. 폴리아크릴레이트 반응성 희석제의 예는 에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 부틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 디프로필렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 에톡시화 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 글리세롤 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라(메트)아크릴레이트, 트리스 (2-히드록실-에틸)이소시아누레이트 트리아크릴레이트, 디트리메틸올프로판 테트라(메트)아크릴레이트, 및 알콕시화 폴리올 유래 디- 또는 폴리아크릴레이트, 예컨대 프로폭시화 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트 또는 프로폭시화 글리세롤 트리아크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 이들의 조합 등을 포함한다. 바람직한 반응성 희석제는 디아크릴레이트, 예컨대 1,6 헥산디올 디아크릴레이트, 1,9 노난디올 디아크릴레이트, 1,4 부탄디올 아크릴레이트, 트리시클로데칸 디메틸올 디아크릴레이트, 시클로헥산 디메탄올 디아크릴레이트, 시스/트랜스 1,3/1,4 시클로헥산디메탄올 디아크릴레이트, 알콕시화 시클로헥산 디메탄올 디아크릴레이트, 트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트 등이다. 더욱 바람직한 반응성 희석제는 프로폭시화 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트, 프로폭시화 글리세릴 트리아크릴레이트 및 트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트, 및 시스/트랜스 1,3/1,4 시클로헥산디메탄올 디아크릴레이트를 포함한다. 가장 바람직한 일작용성 아크릴레이트 단량체 중에 이소보르닐 아크릴레이트가 있다.

바람직하게는, 반응성 희석제는 코팅 조성물의 중량을 기준으로 하여 약 2, 더욱 바람직하게는 약 5, 더욱더 바람직하게는 약 10 중량부 이상의 양으로 존재한다. 반응성 희석제는 코팅 조성물의 중량을 기준으로 하여 바람직하게는 약 30, 더욱 바람직하게는 약 25, 더욱더 바람직하게는 약 20 중량부 이하의 양으로 존재한다.

바람직한 구현양태에서, 반응성 희석제의 혼합물, 예컨대 일작용성, 이작용성 및 삼작용성 희석제의 배합물을 사용할 수도 있다. 바람직하게는, 이러한 경우에, 2 초과의 작용성을 가진 반응성 희석제는 코팅물의 약 1 중량부 이상, 더욱 바람직하게는 약 3 중량부 이상, 가장 바람직하게는 약 4 중량부 이상의 양으로 존재한다. 바람직하게는, 2 초과의 작용성을 가진 반응성 희석제는 코팅물의 약 15 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 약 12 중량부 이하, 가장 바람직하게는 약 10 중량부 이하의 양으로 존재한다.

얻어진 코팅 조성물은 바람직하게는 기판에 적용하기 위해 가공될 수 있는 점도를 갖는다. 사용될 수 있는 특정한 점도는 적용 방법에 의해 지시될 것이다. 예를 들어, 스크린 인쇄를 위한 제형은 잉크 젯 인쇄를 위해 사용되는 제형에 비해 훨씬 더 높은 점도를 필요로 한다. 예를 들어, 조성물이 스크린 인쇄에 의해 적용된다면, 코팅 조성물은 전형적으로 약 2,000 센티포이즈 이상, 더욱 바람직하게는 약 5,000의 점도를 갖는다. 바람직하게는, 코팅 조성물은 50,000 센티포이즈 이하의 점도를 갖는다. 코팅 조성물이 잉크 젯 인쇄에 의해 적용된다면, 조성물은 5 센티포이즈 이상의 점도를 갖는다. 바람직하게는, 코팅 조성물은 50 센티포이즈 이하의 점도를 갖는다. 코팅 조성물을 기판에 분무함으로써 적용된다면, 조성물은 5 센티포이즈 이상의 점도를 갖는다. 바람직하게는, 코팅 조성물은 100 센티포이즈 이하의 점도를 갖는다.

본 발명의 코팅 조성물은 성분들을 접촉시키고 당 기술분야에 개시된 기술을 사용하여 배합함으로써 제조될 수 있다. 하나의 바람직한 접근법에서, 안정한 균질 분산액이 제조되는 조건 하에서 물질들을 접촉시킨다. 물질들을 대략 주변 온도 (약 20-25 ℃) 내지 약 60 ℃에서, 바람직하게는 주변 온도에서 접촉시킬 수도 있다. 성분들을 공기 중에서 배합할 수도 있고, 바람직하게는 조성물의 가수분해 안정성을 개선하기 위하여 건조 환경에서 배합할 수도 있다. 바람직하게는, 물질들을 약 60분 이상, 더욱 바람직하게는 약 90분 이상 동안 배합한다. 바람직하게는, 물질들을 약 240분 이하의 기간, 더욱 바람직하게는 약 180 분 이하의 기간 동안 배합한다. 코팅 조성물을 임의로 분쇄 단계로 처리할 수도 있다. 이러한 분쇄는 분쇄를 수행하기 위해 당업자에게 공지된 어떠한 장치에서 일어날 수도 있다 (즉, 볼 분쇄, 수평 또는 수직 매질 분쇄, 모래 또는 자갈 분쇄 등). 바람직하게는, 조성물을 건조 환경에서 보관한다.

코팅 조성물을 당 기술분야에 개시된 수단, 예컨대 브러쉬, 롤러, 표면으로의 분무, 잉크 젯 인쇄, 스크린 인쇄 등을 사용하여 유리 또는 코팅된 플라스틱에 적용할 수도 있다. 당 기술분야에 개시된 로봇식 적용 장치 (예를 들어, 적어도 2개의 운동 축을 가진 것)를 사용하여 조성물을 적용할 수도 있다. 코팅 조성물을 기판의 표면에 적용한 후에, 이것을 중합 조건, 예컨대 촉매 또는 개시제가 자유 라디칼의 형성 및 자유 라디칼 중합을 개시하도록 하는 하나 이상의 공정에 노출시킨다. 바람직한 구현양태에서, 촉매 또는 개시제는 광개시제이고, 조성물을 방사선조사, 예컨대 자외선 또는 전자 비임에 노출함으로써 중합을 개시한다. 방사선 작용기의 가교를 달성하기 위해 사용되는 에너지 원은 화학선 (예를 들어, 스펙트럼의 자외선 또는 가시광선의 파장을 가진 방사선), 가속화 입자 (예를 들어, 전자 비임 방사선), 열 (예를 들어, 가열 또는 적외선) 등일 수도 있다. 바람직하게는, 에너지 원은 화학선 또는 가속화 입자이며, 그 이유는 이러한 에너지 원이 가교의 개시 및 속도에 대해 뛰어난 조절을 제공하기 때문이다. 추가로, 비교적 낮은 온도에서 경화를 위해 화학선 및 가속화 입자가 사용될 수 있다. 적절한 화학선 공급원은 수은 램프, 무전극 램프, 크세논 램프, 카본 아크 램프, 텅스텐 필라멘트 램프, 레이저, 전자 비임 에너지, 태양광 등을 포함한다. 자외선, 특히 크세논 램프, 중압 수은 램프 또는 무전극 램프로부터의 자외선이 가장 바람직하다.

본 발명의 접착 촉진 첨가제를 포함하는 코팅 조성물로 코팅될 수도 있는 기판은 조성물을 수용하기 위해 적절한 어떠한 기판을 포함할 수도 있다. 기판을 코팅된 부분의 일부 또는 전부 위에서 표면 처리하거나 하지 않을 수도 있다. 기판 재료는 금속, 세라믹, 플라스틱 또는 이들의 조합일 수도 있다. 기판은 시트, 필름, 호일, 평판, 바, 막대, 와이어, 섬유 또는 기타의 형태일 수도 있다. 기판은 속이 비지 않거나 다공성일 수도 있다. 기판은 직물이거나 부직포일 수도 있다. 기판은 코팅된 부분의 일부 또는 전부 위에서 매끄러운 표면 마감, 거친 표면 마감 또는 이들의 조합을 가질 수도 있다. 하나의 특별한 측면에서, 본 명세서의 기판은 부피의 적어도 일부 위에서 투명할 수도 있다 (즉, 광학적 투명). 예를 들어, 본 발명은 창문 또는 기타 패널 (예를 들어, 자동차 방풍유리, 백라이트, 차폭등, 광 렌즈, 거울, 선 루프, 게이지 렌즈 등)을 보호하기 위해 특히 유용하기 때문에, 전형적으로 기판은 표면 면적의 적어도 약 25%, 더욱 구체적으로 적어도 대부분 (예를 들어, 표면 면적의 적어도 약 60%, 75% 또는 심지어 90%) 위에서 적어도 하나의 표면을 통해, 특히 양쪽 대향 표면을 통해 투명한 패널일 것이다.

특정한 구현양태에서, 본 명세서의 기판은 실질적으로 비결정성 재료, 특히 비결정성 세라믹 (예컨대 유리), 플라스틱 또는 이들의 조합으로부터 만들어질 것이다. 제한 없이, 적절한 기판 재료의 예는 폴리(메트)아크릴레이트, 폴리카르보네이트, 비닐, 폴리에스테르 (예, 배향된 폴리에스테르), 폴리이미드, 폴리올레핀, 폴리아미드, 유리, 이들의 조합 (예, 적층된 유리) 등을 포함한다. 특별한 예에서, 기판은 유리, 폴리(메트)아크릴레이트, 폴리카르보네이트 또는 이들의 조합으로부터 선택된 재료를 포함하거나 필수적으로 구성된다. 일례의 재료들은 미국 특허 7,129,444 (참고문헌으로 포함됨)의 11-12단에 기재되어 있다.

본 명세서의 기판은 전형적으로 코팅 조성물이 적용되는 적어도 하나의 표면을 포함할 것이다. 기판에 대한 코팅물의 결합 강도를 향상시키기 위하여, 예를 들어 하도제, 화염 스프레이, 코로나 처리, 플라즈마 처리, 또는 일부 기타 표면 처리에 의하여 표면을 임의로 처리할 수도 있다. 그러나, 하나의 특정한 실시예에서, 외부 표면은 실질적으로 어떠한 표면 처리도 갖지 않는다. 따라서, 적용 시에, 코팅 조성물은, 특히 중간 층의 실질적인 부재하에서, 기판과 직접적으로 긴밀하게 접촉한다. 물론, 미국 특허 7,129,444 (참고문헌으로 포함됨)의 12-14단에 기재되어 있듯이, 조성물을 기판에 적용한 후에, 조성물 및 기판의 한쪽 또는 양쪽의 일부 또는 전부 위에 추가의 층 (예를 들어, 실리콘, 아크릴, 폴리우레탄 또는 보호 외부 층을 실현하기 위한 기타)을 적용할 수도 있다. 또한, 프릿 (예를 들어, 본 명세서에서 참고문헌으로 포함된 동시-계류 중인 출원 일련번호 11/472,119 (2006년 6월 20일 출원, Baikerijar et al.)(2005년 6월 20일 출원된 60/692,318을 우선권주장의 기초로 함)에 교시된 유형의 프릿)의 위, 아래 및/또는 인접하여 본 명세서의 코팅 조성물을 사용할 수도 있다.

적용될 때, 본 명세서의 코팅 조성물은 약 250 마이크로미터까지의 두께를 가질 것이다. 더욱 일반적으로, 두께는 약 150 마이크로미터 미만, 약 100 마이크로미터 미만, 또는 심지어 약 50 마이크로미터 미만 (예를 들어, 약 10 내지 약 30 마이크로미터 미만)일 것이다.

일부 적용은 기판의 실질적으로 전체 표면을 본 명세서의 코팅 조성물로 코팅하는 것을 요구할 수도 있지만, 통상적으로 코팅 조성물을 소정의 패턴 (예를 들어, 실질적으로 기판의 가장자리 부위를 따라, 기판의 외연부 주위, 기판의 내부 또는 중심부 내, 또는 기타)에 따라서 선택적으로 (예를 들어, 스크린 인쇄, 잉크젯 인쇄 또는 기타 적용 기술에 의해) 기판에 적용할 것이다. 예를 들어, 한 가지 접근법은 약 2, 5, 8 또는 심지어 12 cm 이상의 폭으로 기판의 가장자리로부터 중심부를 향해 안쪽으로 코팅물을 적용하는 것이다. 또한, 일정하거나 변하는 폭, 높이, 길이 또는 기타 차원의 단편을 포함하는 하나 이상의 선, 곡선, 점 또는 기타 기하 형태를 한정하기 위하여 코팅 조성물을 적용할 수도 있다. 예를 들어, 코팅 조성물을 프릿 패턴을 갖도록 적용할 수도 있다.

또한, 코팅 조성물에 추가로, 본 발명은 프릿 (예를 들어, 세라믹 프릿)을 임의로 포함할 수도 있는 것으로 계획된다. 따라서, 코팅 조성물을 프릿 대신에 또는 프릿과 조합하여 사용할 수도 있는 것으로 이해된다. 예를 들어, 코팅 조성물, 프릿 또는 이들의 조합은, 창문을 구조물에 결합시키는 접착제와 접촉하는 것을 막기 위하여 빛의 투과를 차폐시킬 수도 있다. 외연부에 있는 이러한 코팅물, 프릿 또는 이들의 조합은 창문의 외연부에 배치된 외장 부품을 가릴 수 있다.

본 발명의 특정한 측면을 위하여, 코팅 조성물은 액체, 페이스트, 고체 또는 이들의 조합으로서 기판에 적용될 수 있는 것이다. 그 후에, 자동차 또는 기타 응용을 위해 일반적인 환경에서 유리하게 사용될 수 있도록 일반적으로 내마모성, 열 안정성 및 광 안정성 조성물을 부여하면서, 코팅 조성물이 경화되고 기판에 결합된다.

특정한 구현양태에서, 본 발명은 표면 위에 침착된 본 발명의 경화된 코팅 조성물을 가진 유리 또는 내마모성 코팅 플라스틱 위에서 사용된다. 유리 또는 플라스틱은 편평하거나 예를 들어 곡면을 한정하기 위하여 성형될 수 있다. 본 발명의 한 가지 측면은 코팅 조성물을 기판에 적용하고, 그 후에 기판을 성형하는 것을 계획한다. 임의로, 또는 대안적으로, 코팅 조성물의 적용에 앞서서 성형된 기판 위에 코팅 조성물을 적용한다. 유리 또는 코팅된 플라스틱이 사용되는 것으로 당업자에게 알려진 용도를 위하여, 본 발명의 코팅물을 가진 유리 또는 코팅된 플라스틱을 사용할 수 있다. 바람직하게는, 유리 또는 코팅된 플라스틱이 창문으로서 사용되고, 코팅물은 창문의 외연부에서 발견된다. 하나의 측면에서, 창문을 구조물에 결합시키는 접착제와 접촉하는 것을 막기 위해 빛의 투과를 차폐시킬 수 있도록 코팅 조성물을 창문의 외연부에 적용한다. 외연부 위의 코팅물은 창문의 외연부 주위에 배치된 외장 부품을 가린다. 또한, 통상적인 세라믹 프릿을 외연부에서 사용하거나 또는 동시-계류 중인 미국 특허출원 일련번호 11/472,119 (2006년 6월 20일 출원, Baikerikar et al.) (2005년 6월 20일에 출원된 60/692,318을 우선권주장의 기초로 함) (참고문헌으로 포함됨)에 개시된 유형의 유기 프릿을 사용할 수 있다. 따라서, 외연부 프릿으로서 바람직하게 사용하기 위하여, 이러한 코팅물은 코팅물이 노출되는 빛의 약 1 % 이하, 더욱 바람직하게는 약 0.5% 이하의 자외선 투과율을 나타낸다.

하나의 바람직한 구현양태에서, 본 명세서의 기판은 구부러진 유리이고, 더욱 바람직하게는 유리는 본 명세서의 코팅 조성물의 적용에 앞서서 사전-성형된다. 바람직하게는, 경화된 코팅 조성물은, ASTM D 1044에 따른 500회 주기 후에 코팅물이 1% 미만의 빛 투과율을 유지하도록 내마모성을 나타낸다. 바람직하게는, 코팅물은 ASTM D1044에 따라 결정될 때 T < 1%의 (델타) Δ 퍼센트, 더욱 바람직하게는 T < 0.75%의 (델타) Δ 퍼센트, 가장 바람직하게는 T < 0.5%의 (델타) Δ 퍼센트의 내마모성을 나타낸다. 또한, 기판은 플라스틱 기판인 것이 가능하다. 코팅 조성물을 적용한 후에, 기판을 가열하고 변형시킨다 (예를 들어, 열성형에 의해).

또한, 본 명세서의 조립체는 접착제의 사용에 의해 제 자리에 (예를 들어, 자동차 차량의 문에) 고정될 수도 있다. 예를 들어, 접착제 비드는 조립체의 외연부에 위치할 수도 있다. 창문의 외연부에 위치한 접착제 비드는 구조물에 창문을 결합시키는데 유용한 것으로 알려진 어떠한 접착제 비드일 수도 있다. 하나의 구현양태에서, 접착제는 이소시아네이트 작용성, 실록시 작용성 또는 이소시아네이트와 실록시 작용성 접착제의 조합일 수 있고, 수분에 노출될 때 경화된다. 본 발명의 체계는 금속, 코팅된 플라스틱 및/또는 유리와 같은 비-다공성 표면에 결합하도록 설계된 어떠한 이소시아네이트 작용성 접착제를 사용할 수 있다. 유용한 접착제 체계의 예는 미국 특허 4,374,237, 미국 특허 4,687,533, 미국 특허 4,780,520, 미국 특허 5,063,269, 미국 특허 5,623,044, 미국 특허 5,603,798, 미국 특허 5,852,137, 미국 특허 5,976,305, 미국 특허 5,852,137, 미국 특허 6,512,033 (관련 부분이 본 명세서에서 참고문헌으로 포함됨)에 개시되어 있다. 본 명세서에서 사용될 수 있는 통상적인 접착제의 예는 베타실(BETASEAL)^TM 15630N, 15625N, 15845N 접착제 (더 다우 케미칼 컴퍼니로부터 입수가능함), EFBOND^TM 방풍유리 접착제 (Eftec으로부터 입수가능함), WS 151^TM, WS212^TM 접착제 (요꼬하마 러버 컴퍼니로부터 입수가능함) 및 SIKAFLEX^TM 접착제 (시카 코포레이션으로부터 입수가능함)이다.

접착제는 하나 이상의 중합체 성분 (예를 들어, 이소시아네이트 말단 예비중합체 또는 기타 중합체)을 기재로 할 수 있고, 안료, 촉매 (예, 모르폴린, 4,4'(옥시디-2,1-에탄디일)비스(DMDEE)) 또는 기타 성분 (예, 충진제, 예컨대 점토, 하나 이상의 실란 (예를 들어, 에폭시 실란))을 포함할 수도 있고, OEM 접착제, 부품수리용 접착제 등 또는 이들의 조합으로 사용될 수 있는 것으로 계획된다. 따라서, 개질 실리콘(MS) 중합체 기재 접착제, 예컨대 카네카 접착제를 사용할 수도 있다. 한 가지 유형의 카네카(Kaneka) 접착제는 하나 이상의 SAX 400 중합체, 실리퀘스트(A-1170) 카본 블랙, U220 주석 촉매, UV & 열 안정제 패키지, 등을 포함할 수도 있다.

하나 이상의 이소시아네이트 말단 예비중합체, 카본 블랙, DMDEE 촉매 등 및 이들의 조합의 혼합물로부터 형성된, 베타실(Betaseal) U-418 (HV)와 같은 다른 접착제를 사용할 수도 있다. 추가로, 베타실 익스프레스와 같은 다른 접착제가 사용될 수 있고 하나 이상의 이소시아네이트 말단 예비중합체, 카본 블랙 및 점토, DMDEE/비스무트 옥티에이트, 0.25% 실퀘스트 A-187 (에폭시 실란) 등 및 이들의 조합의 혼합물로부터 형성될 수 있다. 또한, 베타실 원과 같은 다른 접착제가 사용될 수도 있고 하나 이상의 이소시아네이트 말단 예비중합체, 폴리에스테르 기재 예비중합체, 카본 블랙 및 점토, DMDEE/비스무트 옥토에이트, 0.25% 실퀘스트 A-187 (에폭시 실란) 등 및 이들의 조합의 혼합물로부터 형성될 수 있다.

코팅 조성물은 코팅 조성물의 적용과 접착제의 적용 사이에 경과된 시간 또는 이들의 조합으로서 정의되는 개방 시간을 가질 수도 있고, 이는 짧은 개방 시간일 수 있는 것으로 이해된다. 전형적으로, 요구되는 것은 아니지만, 접착제를 적용하기 전에 코팅 조성물의 경화 후 적어도 7일이 바람직하다.

일례로서, 표 1은 1년이 지난 코팅된 유리의 개방 시간을 위하여 부품수리용 수선 유리(ARG) 결합 접착제를 사용한 고속 나이프 접착(QKA) 시험의 예상 결과를 나타낸다. 유리 기판을 코팅 조성물과 접촉시키고 경화시킨다. 1년의 개방 시간 후에, 접착제를 코팅된 유리 기판에 적용한다. 더욱 특별하게는, 표 1의 하나의 측면에서, 접착제의 적용 이전에 1년이 지난 코팅된 유리 기판의 건식 와이프를 수행한다. 접착제를 적용하고 접착제를 실온에서 약 7일 동안 경화시킨 후에, 접착제 결합 유리 기판 위에서 QKA 시험을 수행하여 예상 결과를 수득한다. 표 1의 다른 측면에서, 접착제의 적용에 앞서서 1년이 지난 코팅된 유리 기판의 건식 와이프를 수행한다. 접착제를 적용하고 실온에서 약 7일 동안 접착제를 경화시킨 후에, 접착제로 결합된 유리 기판을 38 ℃ 및 100% 습도에 14일 동안 노출시킨다. 접착제로 결합된 기판 위에서 QKA 시험을 수행하여 예상 결과를 수득한다. 표 1의 다른 측면에서, 접착제의 적용 전에 1년이 지난 코팅된 유리 기판의 이소프로판올(IPA) 와이프를 수행한다. 접착제를 적용하고 실온에서 약 7일 동안 접착제를 경화시킨 후에, 접착제로 결합된 기판 위에서 QKA 시험을 수행하여 예상 결과를 수득한다. 표 1의 다른 측면에서, 접착제의 적용 전에 1년이 지난 코팅된 유리 기판의 IPA 와이프를 수행한다. 접착제를 적용하고 실온에서 약 7일 동안 접착제를 경화시킨 후에, 접착제로 결합된 유리 기판을 38 ℃ 및 100% 습도에 14일 동안 노출시킨다. 접착제로 결합된 기판 위에서 QKA 시험을 수행하여 예상 결과를 수득한다. 베타실 원, 베타실 익스프레스 및 베타실 369N과 같은 3개의 상이한 접착제를 사용하여 시험을 반복한다. 본 명세서에 언급된 바와 같이, 성분 파손에 대한 예상 결과를, 코팅물에 대한 접착제의 응집 파괴(CF), 하도제 또는 기판에 대한 코팅 파괴(PF) 및 접착 파괴(AF)의 하나 이상의 퍼센트로서 하기 표에 정의한다.

본 명세서의 조성물은 이에 한정되지 않지만 이미 기재된 응용 및 미국 출원 일련번호 11/472,119 (2006년 6월 20일 출원, Baikerikar et al.) (2005년 6월 20일 출원된 60/692,318을 우선권주장의 기초로 함) (이것의 전체 내용이 본 명세서에서 참고문헌으로 포함됨)에 기재된 응용을 포함하여 각종 응용에서 사용될 수 있다. 예를 들어, 투명한 기판을 포함하는 자동차 차량 응용 (예컨대, 창문, 및 구체적으로 유리, 플라스틱 또는 이들의 조합으로 만들어진 패널)에서, 예컨대 미국 임시출원 60/870,643 (2006년 12월 19일 출원, 발명의 명칭: 캡슐화 패널 조립체 및 그의 제조 방법) 및 미국 출원 일련번호_____ (서류 번호 1062-070) (2007년 12월 18일 출원, 발명의 명칭: 캡슐화 패널 조립체 및 그의 제조 방법) (이것의 전체 내용이 본 명세서에서 참고문헌으로 포함됨)에 개시된 것과 같이 조성물은 캡슐화 패널 조립체의 일부로서 사용될 수 있다. 따라서, 일반적으로, 기판은 실질적으로 투명한 부분에 인접한 (심지어 적어도 부분적으로 둘러쌀 수도 있는) 캡슐화 접합부를 포함할 것이다. 기판은 (예를 들어, 마모를 견디거나, 자외선 조사를 견디거나, 파손 시에 단편을 함유하거나, 가열하거나, 안테나로서 사용하거나 또는 이들의 조합을 위해)당 기술분야에 개시된 하나 이상의 추가의 층을 더욱 포함할 수도 있다. 가열기, 안테나 및/또는 다른 전도성 부품을 만들기 위해 기판을 처리하기 위한 한 가지 접근법의 예는 공동 소유된 미국 임시 출원 60/870,639 (2006년 12월 19일 출원, 발명의 명칭: 전도성 투명 기판을 위해 개선된 복합체 및 방법) 및 미국 출원 일련번호 ______ (서류 번호 1062-069) (2007년 12월 18일 출원, 발명의 명칭: 전도성 투명 기판을 위해 개선된 복합체 및 방법) (이들의 전체내용이 본 명세서에서 참고문헌으로 포함된다)에 개시되어 있다. 또한, 기판은 미국 임시출원 61/014,547 (2007년 12월 18일 출원, Baikerikar et al. 발명의 명칭: 유리 결합 접착제에 대해 향상된 접착성을 가진 창문 유리를 위한 보호 코팅물) (그의 전체내용이 본 명세서에서 참고문헌으로 포함됨)에 기재된 것과 같이 코팅 조성물을 포함할 수도 있다.

본 발명의 다른 측면은 그 위에 코팅 조성물을 포함하는 기판을 재순환시키는 단계를 계획한다. 재생된 기판 및 코팅 조성물 (또는 그의 성분), 재생된 기판 재료 또는 양쪽 모두로부터 코팅 조성물을 제거할 수 있다.

동시-계류 중인 미국 특허출원 일련번호 11/472,119 (2006년 6월 20일 출원, Baikerikar et al.) (2005년 6월 20일 출원된 60/692,318을 우선권주장의 기초로 함) (참고문헌으로 포함됨)의 실시예 15 및 33에 따라서, 유리 병에서 0.03몰의 비스[3-(트리에톡시실릴)-프로필]아민, 다이나실란(DYNASYLAN)^TM 1122 (데구사)를 0.03 몰 프로폭시화 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트 단량체 (SR^TM 9003, 사르토머)에 첨가하고, 1분 동안 와류 혼합기로 혼합함으로써, 마이클 부가물을 제조하였다. 얻어진 용액을 적어도 3일 동안 55 ℃에서 가열하여 반응을 완결시키고 아미노 실란을 아크릴레이트에 그라프트시켰다. 얻어진 마이클 부가반응 생성물은 C-13 NMR 및 GPC에 의해 입증되었다.

약 5 중량부 양의 아크릴산 및 약 80 중량부의 NAZDAR 1852와 함께 마이클 부가반응 생성물을 약 15 중량부의 양으로 혼합하였다. 혼합물을 기판에 적용하고 크세논 UV 램프에 노출시킴으로써 경화시킨 다음 50% 상대 습도에서 7일간 실온 경화시켰다. 얻어진 코팅 기판을 ASTM D3363에 따라 연필 경도 시험하고; ASTM D3359에 따라 크로스-해치/테이프 박리 접착 시험하고; 동시-계류 중인 미국 특허출원 일련번호 11/472,119 (2006년 6월 20일 출원, Baikerikar et al.) (2005년 6월 20일 출원된 60/692,318을 우선권주장의 기초로 함) (참고문헌으로 포함됨)에 기재된 바와 같이 고속 나이프 접착 시험(QKA)하고; 90℃ 물 침지 시험 (5일간)하였다. 접착제를 필요로 하는 접착성 시험을 위하여, 다우 케미칼로부터 상표명 베타실(BETASEAL)^(R) (예를 들어, 등급 15625, 15630 및 61355)로 입수가능한 다양한 접착제를 사용하였다. 마이클 부가반응 생성물의 혼합물, 특히 상기 반응 생성물과 제2 반응 생성물, 구체적으로 비스[3-(트리에톡시실릴)프로필]아민 대신에 비스[3-(트리메톡시실릴)프로필]아민을 사용하여 제조된 상기 기재된 반응 생성물 (제1 반응 생성물)의 조합을 포함하는 혼합물 (예를 들어, 약 5분 동안 약 3000 rpm에서 신속 혼합함으로써 만들어짐)을 사용할 때 양호한 결과가 수득된다.

표 2는 다양한 부품수리용 접착제와 함께 90 ℃ 물 침지 고속 나이프 접착(QKA) 시험에 대해 예상 결과를 나타낸다.

일례로서, 표 3은, 상대 농도로 사용되는 4개의 상이한 통상적으로 입수가능한 2-성분 체계의 조성물에 비하여, 1-성분 다우 UV 경화성 코팅물인 본 발명의 하나의 구현양태의 조성물을 제공한다.

표 4는, 표 3에 기재된 4개의 상이한 통상적으로 입수가능한 2-성분 체계에 비하여 1-성분 체계의 예상 결과를 나타낸다.

표 5는 표 3 및 4에 나타낸 통상적으로 입수가능한 코팅 조성물 (예를 들어, Nazdar 1852), 본 발명의 접착 촉진제 (예, 마이클 부가물) 및 아크릴 산을 사용하는 체계의 조성물을 제공한다.

또한, 본 발명의 교시내용에 따른 접착 촉진제와 조합된 표 3 및 4의 Nazdar 1852를 포함하는 체계의 예상 결과를 표 5에 나타낸다. 표 5의 결과는, 표 3 및 4의 Nazdar UV 경화 2-성분 체계에 비교할 때, 연필 경도, 크로스 해치, 접착성 및 물 침지 시험에서의 개선을 나타내는 것으로 생각된다. 아크릴산과 반응하는 화합물을 실질적으로 갖지 않아서 이에 의해 얻어지는 조성물의 겔화 효과를 일으킬 수 있는 다양한 코팅 조성물에서 표 5의 예상 결과가 달성될 수 있는 것으로 생각된다.

본 명세서에 제시된 설명 및 예증은 본 발명, 그의 원리 및 실제 응용을 당업자에게 숙지시키기 위한 것이다. 당업자라면 특정한 용도의 요건에 가장 적합할 수 있도록 본 발명을 다수의 형태로 적응 및 적용시킬 수 있을 것이다. 따라서, 상기 기재된 본 발명의 특정한 구현양태는 본 발명을 총망라하거나 제한하는 것으로 해석되어서는 안된다. 따라서, 본 발명의 범위는 상기 상세한 설명을 참조하여 결정되지 말아야 하며, 그 대신에 첨부된 청구의 범위 및 청구의 범위가 부여한 모든 균등 범위를 참조로 하여 결정되어야 한다. 특허 출원 및 공개를 포함하는 모든 논문 및 참고문헌의 개시내용은 본 명세서에서 모든 목적을 위해 참고문헌으로 포함된다. 아크릴 또는 (메트)아크릴 (또는 "아크릴레이트"와 같은 그의 파생어)에 관한 언급은 메트-아크릴 및 아크릴 (및 상응하는 파생어)를 포함한다. 여기에 언급된 성분은 얻어지는 조성물의 일부를 형성할 수도 있다. 그러나, 이들은 접착 촉진 첨가제의 일부를 형성할 수도 있다. 예를 들어, 접착 촉진 첨가제는 성분을 얻어지는 조성물을 형성하기 위한 혼합물 내로 전달하기 위한 매개체일 수 있다. 본 발명은 코팅 조성물을 개선하기 위한 키트를 계획하며, 이러한 키트는 여기에 기재된 접착 촉진 첨가제를 임의로 기본 조성물 및/또는 여기에 교시된 하나 이상의 다른 성분과 함께 포함하거나 심지어 이들로 필수적으로 구성될 수도 있다.

Claims (36)

1. a. 하나 이상의 아민 잔기를 더 함유하는 실록산의 둘 이상의 아크릴레이트 기를 함유하는 화합물과의 마이클 부가반응 생성물을 포함하고, 상기 반응 생성물은 3개 이상의 실록시기, 하나 이상의 불포화기를 갖고, 모든 아민기는 3급 아민인, 코팅 조성물의 성능을 개선하기 위한 제제; 및

   b. 산 잔기 및 불포화결합을 포함하는 화합물

   을 포함하는, 코팅 조성물을 위한 첨가제.
2. 제1항에 있어서, 코팅 조성물의 성능을 개선하기 위한 제제가, 하나 이상의 활성 수소 함유 작용 잔기를 더 함유하는 실록산의 둘 이상의 아크릴레이트 기와의 마이클 부가반응 생성물과 다수의 알콕시실란 잔기를 가진 고 분자량 부가물의 혼합물을 포함하는 첨가제.
3. 제1항에 있어서, 코팅 조성물의 성능을 개선하기 위한 제제 대 산 잔기를 포함하는 화합물의 비율이 1:1 내지 10:1인 첨가제.
4. 제1항에 있어서, 산 잔기를 포함하는 화합물이 카르복실산, 술폰산, 포스폰산 또는 이들의 조합인 첨가제.
5. 코팅 조성물을 제1항의 첨가제와 혼합하여 코팅 혼합물을 형성하고, 코팅 혼합물을 기판에 적용하고, 적용된 혼합물을 경화시키는 단계를 포함하는, 기판의 코팅 방법.
6. 제5항에 있어서, 경화 단계가 적용된 혼합물을 자외선에 노출시키는 것을 포함하는 방법.
7. 제5항의 방법에 의해 제조된 물품.
8. a. 에폭시, 아크릴, 폴리우레탄 또는 이들의 조합으로부터 선택된 수지;

   b. 착색제; 및

   c. 제1항에 따른 첨가제

   를 포함하는 코팅 조성물.
9. 제8항에 있어서, 첨가제가 1 내지 30 중량부의 양으로 존재하는 코팅 조성물.
10. 제1항에 따른 접착 촉진 첨가제를 포함하는, 코팅 조성물을 제조하기 위한 키트.
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