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DE69828964T2 - Aromatische maleimide und ihre verwendung als photoinitiatoren - Google Patents

Aromatische maleimide und ihre verwendung als photoinitiatoren Download PDF

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DE69828964T2
DE69828964T2 DE69828964T DE69828964T DE69828964T2 DE 69828964 T2 DE69828964 T2 DE 69828964T2 DE 69828964 T DE69828964 T DE 69828964T DE 69828964 T DE69828964 T DE 69828964T DE 69828964 T2 DE69828964 T2 DE 69828964T2
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Germany
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carbon atoms
group
branched
straight
maleimide
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W. Christopher MILLER
E. Charles HOYLE
Sonny E. JÖNSSON
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University of Southern Mississippi
Albemarle Corp
Original Assignee
University of Southern Mississippi
Albemarle Corp
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Description

  • Gebiet der Erfindung
  • Diese Erfindung betrifft aromatische Maleimid-Verbindungen und Verfahren um diese einzusetzen.
  • Hintergrund der Erfindung
  • Ethylenisch ungesättigte Verbindungen, wie zum Beispiel Acrylat-Derivate, können durch Strahlenexposition, typischerweise ultraviolettes Licht, in Anwesenheit eines Photoinitiator-Systems polymerisiert werden. Typischerweise beinhaltet das Photoinitiator-System (1) eine Verbindung fähig zur Initiation der Polymerisation der ethylenisch ungesättigten Verbindung bei Strahlenexposition (ein "Photoinitiator") und wahlweise (2) einen Co-Initiator oder Synergist, das heisst, ein Molekül, welches als Wasserstoffatom-Donor dient. Die Co-Initiatoren oder Synergisten sind typischerweise Alkohole, tertiäre Amine oder Ether, die labile Wasserstoffe gebunden an ein Kohlenstoffatom, welche benachbart zu einem Heteroatom sind, besitzen.
  • Zahlreiche Photoinitiatoren mit unterschiedlichen Strukturen zum Einsatz in verschiedenen Systemen sind kommerziell erhältlich. Beinahe alle kommerziell erhältlichen Strahlenhärtungs-Verfahren brauchen jedoch einen Initiator als Bestandteil einer Rezeptur, wobei eine grosse Menge davon nicht verbraucht wird. Der Einsatz von konventionellen Photoinitiatoren resultiert typischerweise in der Produktion von kleinen Molekül-Photonebenprodukten. Die Anwesenheit von übriggebliebenen photoaktiven Verbindungen und extrahierbaren Rückständen kann zur Verschlechterung der physikalischen Eigenschaften des Artikels führen, wie zum Beispiel einer geringeren Lichtechtheit, Verfärbung und geringerer Resistenz gegen oxidativen Abbau. Im Weiteren kann der restliche Photoinitiator aus dem gehärteten Gegenstand extrahiert oder ausgewaschen werden oder an dessen Oberfläche wandern, was bei vielen Anwendungen unerwünscht ist.
  • Zunehmend strengere Umweltschutzgesetzgebung war Anlass zur Erforschung und Anwendung von Rezepturen, die wenig oder keine flüchtigen Kohlenwasserstoffe (typischerweise Lösungsmittel) enthalten. Daher ist der Einsatz von Rezepturen mit nahezu 100 reaktiver Komponente von grossem Interesse.
  • Aliphatische Maleimide sind als nützliche Photoinitiatoren für die Photopolymerisierung von Acrylat-Systemen via Wasserstoff-Abspaltungs-Mechanismen vorgeschlagen worden. Indes, frühere Versuche aromatische Maleimid-Verbindungen, welche über Wasserstoff-Abstraktionsmechanismen photoinitiieren, bereitzustellen, waren vollkommen erfolglos.
  • Zusammenfassung der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft N-aromatische Maleimide nützlich in der Strahlenhärtung photopolymerisierbarer Verbindungen. Weil die erfindungsgemässen aromatischen Maleimide in der Lage sind, die Photopolymerisation von strahlungshärtbaren Verbindungen zu initiieren, können die aromatischen Maleimide die konventionellen Photoinitiatoren ersetzen. Die resultierenden photopolymerisierbaren Systeme können im Allgemeinen als "Photoinitiator-freie Systeme" bezeichnet werden.
  • Im Gegensatz zu konventionellen Photoinitiatoren wird während der Initiation und der Photopolymerisierung im Wesentlichen alles aromatische Maleimid verbraucht. Somit können die erfindungsgemässen aromatischen Maleimide die mit im gehärteten Produkt übriggebliebenem Photoinitiator verbundenen Probleme, wie sie oft mit konventionellen Photoinitiatoren beobachtet werden, eliminieren. Die erfindungsgemässen aromatischen Maleimide können also den Bedarf an lösungsmittelbasierten Systemen minimieren.
  • Die erfindungsgemässen aromatischen Maleimide können als Photoinitiatoren bei der Photopolymerisation von ethylenisch ungesättigten Verbindungen, insbesondere von Acrylat-Derivaten, nützlich sein. Die erfindungsgemässen aromatischen Maleimide können auch als Co-Monomere mit polymerisierbaren Verbindungen, wie zum Beispiel Vinylethern, nützlich sein.
  • Die erfindungsgemässen N-aromatischen Maleimide sind ortho-substituierte (hierin auch als "verdreht" bezeichnet) N-aromatische Maleimide. Im Gegensatz zu anderen aromatischen Maleimiden wird der Imid-Ring erzwungenermassen aus der Ebene verdrängt bezogen auf die Ebene des Phenylringes. Ohne durch irgendeine Erklärung der Erfindung gebunden sein zu wollen, wird zur Zeit angenommen, dass die räumliche Orientierung der erfindungsgemässen Verbindungen mindestens teilweise zur Fähigkeit der verdrehten aromatischen Maleimide (verglichen mit den nicht verdrehten aromatischen Maleimiden) beiträgt, die Photopolymerisation von photoinitiierten photopolymerisierbaren Systemen zu initiieren.
  • Die erfindungsgemässen ortho-substituierten N-aromatischen Maleimid-Verbindungen haben eine Struktur gemäss untenstehender Formel (I):
    Figure 00040001
    worin:
    R1 ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus CX3, COOR, COR, OR, CN, SR, N(R)2, R8, X und MI;
    R2, R3, R4 und R5 werden unabhängig ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, CX3, COOR, COR, OR, CN, SR, N(R)2, R8, X und MI;
    R6 und R7 werden unabhängig ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, kürzeren Alkylgruppen, vorzugsweise CH3 und Halogenid, vorzugsweise Chlorid;
    X ist ein Halogenid, vorzugsweise F, Cl, Br oder I;
    R wird ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, kürzeren Alkylgruppen, Cycloalkylgruppen und Arylgruppen;
    R8 wird ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus kürzeren Alkylgruppen, Cykloalkylgruppen, und Arylgruppen, oder R8 ist eine Zwischengruppe (spacer group), vorzugsweise an Position 2, die mindestens zwei Verbindungen gemäss Formel (I) verbindet, so dass ein di- oder multifunktionelles Maleimid entsteht, besagte Zwischengruppe (spacer group) wird ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus:
    Figure 00060001
    worin Y und Z jeweils unabhängig ausgewählt werden aus C2 bis C10 Alkylen, m ist eine ganze Zahl von 1 bis 10 und n ist eine ganze Zahl von 1 bis 10; und
    MI ist
    Figure 00070001
    worin R6 und R7 wie oben definiert sind.
  • Die vorliegende Erfindung stellt auch photopolymerisierbare Zusammensetzungen, die Verbindungen gemäss Formel (I) wie oben dargestellt, enthalten, und Verfahren zum Einsatz von Verbindungen gemäss Formel (I) in photopolymerisierbaren Systemen zur Verfügung.
  • Kurze Beschreibung der Zeichnungen
  • Einige der Eigenschaften und Vorteile der Erfindung sind beschrieben worden, andere werden offensichtlich aus der folgenden genauen Beschreibung und den begleitenden Zeichnungen, in denen:
  • 1 und 2 sind Graphen, die Resultate aus einem vergleichenden Beispiel illustrieren, in dem beispielhafte Verbindungen der Erfindung zum Initiieren der Polymerisation von Acrylaten benutzt wurden und sie zeigen die Wärmeentwicklung (mW/mg und mW/mol für die 1 bzw. 2) gegen die Zeit der photoinitiierten Photopolymerisationen; und
  • 3 und 4 sind Graphen, die Resultate aus einem anderen vergleichenden Beispiel illustrieren, in dem beispielhafte Verbindungen der Erfindung zum Initiieren der Polymerisation von Acrylaten benutzt wurden und sie zeigen die Wärmeentwicklung (mW/ml) gegen die Zeit der photoinitiierten Photopolymerisationen.
  • Detaillierte Beschreibung der Erfindung
  • Die erfindungsgemässen aromatischen Maleimid-Verbindungen schliessen Verbindungen gemäss untenstehender Formel (I) ein:
    Figure 00080001
    worin:
    R1 ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus CX3, COOR, COR, OR, CN, SR, N(R)2, R8, X und MI;
    R2, R3, R4 und R5 unabhängig ausgewählt werden aus der Gruppe bestehend aus H, CX3, COOR, COR, OR, CN, SR, N(R)2, R8, X und MI;
    R6 und R7 werden unabhängig ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, kürzeren Alkylgruppen, vorzugsweise CH3 und Halogenid, vorzugsweise Chlorid;
    X ist ein Halogenid, vorzugsweise F, Cl, Br oder I;
    R wird ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, kürzeren Alkylgruppen, Cycloalkylgruppen und Arylgruppen;
    R8 wird ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus kürzeren Alkylgruppen, Cycloalkylgruppen und Arylgruppen oder R8 ist eine Zwischengruppe (spacer group), vorzugsweise an der Position 2, die mindestens zwei Verbindungen gemäss Formel (I) zu einem di- oder multifunktionellen Maleimid verbindet, besagte Zwischengruppe (spacer group) wird ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus:
    Figure 00090001
    worin Y und Z jeweils unabhängig ausgewählt werden aus C2- bis C10-Alkylen, m ist eine ganze Zahl von 1 bis 10 und n ist eine ganze Zahl von 1 bis 10; und
    MI ist
    Figure 00100001
    worin R6 und R7 wie oben definiert sind.
  • In einer Ausführungsform der Erfindung schliessen die Verbindungen gemäss Formel (I) Verbindungen ein, in denen R1 CX3 ist; jeder von R2, R3, R4, R5 und R7 sind Wasserstoff; und R6 ist H oder eine kürzere Alkylgruppe. In einer anderen Ausführungsform der Erfindung schliessen die Verbindungen solche ein, in denen R1 eine kürzere Alkylgruppe ist; jeder von R2, R3, R4, R5 und R7 ist Wasserstoff; und R6 ist H oder eine kürzere Alkylgruppe. In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung schliessen die Verbindungen solche ein, in den R1 ein Halogen ist; jeder von R2, R3, R4, R5 und R7 ist Wasserstoff oder CX3; und R6 ist H oder eine kürzere Alkylgruppe. So wie hierin benutzt bezeichnet der Ausdruck "kürzere Alkylgruppe" lineare oder verzweigte C1 bis C10 Alkylgruppen, wie zum Beispiel Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, tert-Butyl, sec-Butyl, Pentyl, Hexyl und ähnliche. Der Ausdruck "Cycloalkylgruppe" bezeichnet C3 bis C10 cyclische Alkylgruppen, wahlweise substituiert mit kürzeren Alkylgruppen. Der Ausdruck "Arylgruppe" bezeichnet C6 bis C10 cyclische aromatische Gruppen, wie zum Beispiel Phenyl, Naphtyl und ähnliche, wahlweise substituiert mit kürzeren Alkylgruppen.
  • Beispielhafte aromatische erfindungsgemässe Maleimide schliessen ein, ohne darauf begrenzt zu sein, N-(2-CF3-Phenyl)Maleimid (Ia)
    Figure 00110001
    N-(2-t-Butylphenyl)Maleimid (Ib)
    Figure 00110002
    N-(2-CF3-Phenyl)Methylmaleimid (Ic)
    Figure 00120001
    N-(2,4,6-Isopropyl-3-Maleimid-Phenyl)Maleimid (Id)
    Figure 00120002
    N-(2-Iodo-Phenyl)Maleimid (Ie)
    Figure 00120003
    N-(2-Bromo-3,5-CF3-Phenyl)Maleimid (If)
    Figure 00130001
    und ähnliche.
  • Im Allgemeinen können aromatische Maleimide gemäss Formel (I) durch im Stand der Technik bekannte Methoden dargestellt werden, mit kleinen Modifikationen wie hierin festgehalten. Die Verbindungen können zum Beispiel durch die Benutzung eines 2-stufigen Verfahrens synthetisiert werden, die mit der Reaktion eines geeignet substituierten aromatischen Amins mit Maleinsäureanhydrid (oder einem substituierten Maleinsäureanhydrid wie zum Beispiel mit Methyl-Maleinsäureanhydrid) in einem polaren Lösungsmittel beginnt, zum Beispiel Diethylether, um die Amidsäure in praktisch quantitativer Ausbeute herzustellen. Die Amidsäure wird aus dem Lösungsmittel gewonnen und übriggebliebenes Lösungsmittel und Wasser können aus dem gewonnen Produkt entfernt werden.
  • Der zweite Schritt ist der säurekatalysierte Ringschluss, um das Imid zu bilden. Die Reaktion wird ausgeführt durch Auflösen der Amidsäure in einem geeigneten Lösungsmittel, zum Beispiel einem organischen Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel wie zum Beispiel Toluol, wahlweise mit einer kleinen Menge eines Ko-Lösungsmittels, wie zum Beispiel Dimethylsulfoxid (DMSO), dem Hinzufügen einer katalytischen Menge konzentrierter Schwefelsäure, Erhitzen der Mischung, vorzugsweise unter Rückfluss und dem Entfernen des Wassers durch das Wasser/Lösungsmittel-Azeotrop. Überschüssiges Lösungsmittel kann danach entfernt werden und die übriggebliebene konzentrierte Imid-Lösung präzipitiert. Das Imid wird dann gesammelt und getrocknet, um Wasser und restliche(s) Lösungsmittel zu entfernen. Der zweite Schritt kann auch fast quantitative Ausbeuten ergeben.
  • Die vorliegende Erfindung stellt auch photopolymerisierbare Zusammensetzungen zur Verfügung, die ein aromatisches Maleimid der Formel (I) als Bestandteil enthalten, zum Beispiel, einen Photoinitiator, ein Co-Monomer und ähnliches. Wie hierin benutzt und wie vom Fachmann verstanden, bezeichnet der Ausdruck photopolymerisierbare Zusammensetzung Zusammensetzungen, die bei Strahlenexposition aushärten oder sich verfestigen.
  • Im Allgemeinen schliessen die erfindungsgemässen Zusammensetzungen ethylenisch ungesättigte Verbindungen einschliesslich Monomeren, Oligomeren, Polymeren, Präpolymere, Harz-Materialien, wahlweise in einem geeigneten, damit copolymerisierbaren Lösungsmittel dispergiert oder gelöst, und Mischungen davon ein, die photopolymerisierbar sind, wenn sie einer Strahlungsquelle (ultraviolette oder UV-Strahlung oder Strahlung ausserhalb des UV-Spektrums) ausgesetzt wurden. Wie vom Fachmann verstanden, kann die photopolymerisierbare Verbindung monofunktional sein oder sie kann zwei oder mehr endständig polymerisierbare ethylenisch ungesättigte Gruppen pro Molekül einschliessen. Beispielhafte photopolymerisierbare Verbindungen oder Vorläufer schliessen, ohne darauf begrenzt zu sein, reaktive Vinylmonomere, einschliesslich Acrylmonomere, wie zum Beispiel Acryl- oder Methacrylsäure und deren Amide, Ester, Salze und entsprechende Nitrile, ein. Geeignete Vinylmonomere schliessen, ohne darauf begrenzt zu sein, Methylacrylat, Ethylacrylat, tert-Butylacrylat, Isooctylacrylat, Methyl-Methacrylat, Ethylmethacrylat, 2-Ethylhexyl-Methacrylat, Butylacrylat, Isobutyl-Methacrylat, die entsprechenden Hydroxyacrylate, d.h. Hydroxy-Ethylacrylat, Hydroxy-Propylacrylat, Hydroxy-Ethylhexyl-Methacrylat, Glycolacrylate, d.h. Ethylen-Glycol-Dimethacrylat, Hexamethylen-Glycol-Dimethacrylat, die Allylacrylate, d.h. Allyl-Methacrylat, Diallyl-Methacrylat, die Epoxy-Acrylate, d.h. Glycidyl-Methacrylat und die Aminplast-Acrylate, d.h. Melamin-Acrylat ein. Andere wie zum Beispiel Vinylacetat, Vinyl- und Vinyliden-Halogenide und -amide, d.h. Methacrylamid, Acrylamid, Diaceton-Acrylamid, Vinyl- und Vinyliden-Ester, Vinyl- und Vinyliden-Ether, Vinyl- und Vinyliden-Ketone, Butadien, Vinyl-Aromaten, d.h. Styrol, Alkyl-Styrole, Halogenid-Styrole, Alkoxy-Styrole, Divinyl-Benzole, Vinyl-Toluol und ähnliche sind auch eingeschlossen. Präpolymere schliessen acrylierte Epoxide, Polyester und Polyurethane ein und werden typischerweise mit einem geeigneten Monomer zur Viskositätskontrolle kombiniert. Die photopolymerisierbaren Verbindungen können zu Homopolymeren oder mit verschiedenen anderen Monomeren zu Copolymeren polymerisiert werden.
  • Die photopolymerisierbare Verbindung kann in erfindungsgemässen Zusammensetzungen in Mengen zwischen ungefähr 0 und ungefähr 99.9 Gewichtsprozenten basierend auf dem Gesamtgewicht der Zusammensetzung vorkommen, vorzugsweise zwischen ca. 80 und ca. 99.9 Gewichtsprozenten.
  • Die aromatischen Maleimide gemäss Formel (I), einzeln oder in Mischungen davon, sind nützlich als Photoinitiatoren. Hinsichtlich dieses Aspektes der Erfindung sind die Verbindungen gemäss Formel (I) in der photopolymerisierbaren Zusammensetzung in Mengen vorhanden, die genügend sind, bei Strahlenexposition die Polymerisierung davon auszulösen. Die Zusammensetzung kann etwa 0.1 bis ungefähr 20 Gewichtsprozente Verbindung (I), basierend auf dem Gesamtgewicht der photopolymerisierbaren Verbindungen, enthalten. Die aromatischen Maleimide sind besonders vorteilhaft für den Gebrauch in "Photoinitiatorfreien Systemen", in welchen der/die aromatischen Maleimid(e) die konventionellen Photoinitatoren ersetzen. Ohne durch irgendeine Erklärung der Erfindung gebunden sein zu wollen, wird angenommen, dass die ortho-substituierten aromatischen Maleimide die Polymerisation über die Wasserstoff-Abspaltungs-Mechanismen ähnlich denjenigen, der mit aliphatischen Maleimiden beobachtet wird, auslösen können. Diese Photoinitiations-Eigenschaft ist jedoch überraschend im Hinblick auf die Beobachtungen, dass verschiedene aromatische Maleimide keine Photopolymerisationen auslösen. Die aromatischen Maleimide gemäss Formel (I) können auch als Photoinitiatoren und/oder Comonomere in Donor/Akzeptor-Systemen verwendet werden, worin das Maleimid als Beispiel eines Akzeptors und Vinylether oder Vinylamide Beispiele von Donoren sind. Wiederum, ohne durch irgendeine Erklärung der Erfindung gebunden sein zu wollen, wird zurzeit angenommen, dass eine solche Photocopolymerisation über einen Ladungs-Transfer-Komplex-Mechanismus stattfindet, wenn die Mischung bestrahlt und die Initiation über eine Wasserstoff-Abspaltung des angeregten N-Arylmaleimids stattfindet.
  • Die erfindungsgemässen photopolymerisierbaren Zusammensetzungen können auch andere konventionelle Agentien, wie zum Beispiel Polymerisations-Inhibitoren, Füllstoffe, Ultraviolett-absorbierende Stoffe und organische Peroxide enthalten. Es kann auch vorteilhaft sein, als einen Bestandteil der erfindungsgemässen Zusammensetzungen ebenfalls einen Coinitiator oder Synergisten einzuschliessen, das heisst, ein Molekül, welches als Wasserstoffatom-Donor oder Elektronen-Donor dient. Coinitiatoren oder Synergisten sind dem Fachmann bekannt und sind typischerweise Alkohole, tertiäre Amine oder Ether, welche an Kohlenstoff gebundenen Wasserstoff besitzen, wobei der Kohlenstoff benachbart zu einem Heteroatom liegt. Solche Coinitiatoren sind typischerweise in Mengen von etwa 0.2 bis etwa 25 Gewichtsprozenten, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorhanden. Geeignete Verbindungen schliessen, ohne darauf begrenzt zu sein, Triethanolamin, Methyl-Diethanolamin, Ethyl-Diethanolamin und Ester von Dimethylamino-Benzoesäure ein. Andere bekannte Coinitiatoren oder Beschleuniger können auch verwendet werden. Diese Verbindungen verhalten sich als Coinitiatoren oder Beschleuniger für die Haupt-Photoinitiatoren und können die Effizienz und die Geschwindigkeit des Polymerisationprozesses erhöhen.
  • Die photopolymerisierbaren Zusammensetzungen können unter Verwendung konventioneller Techniken und Vorrichtungen auf eine Substratoberfläche aufgetragen oder abgelagert werden. Die Zusammensetzung kann als im Wesentlichen kontinuierliche Schicht aufgetragen werden.
  • Alternativ kann die Zusammensetzung in einem diskontinuierlichen Muster aufgetragen werden. Die Dicke der abgelagerten Zusammensetzung kann variieren, abhängig von der gewünschten Dicke des resultierenden gehärteten Produkts.
  • Typischerweise wird das Substrat mit der ungehärteten photopolymerisierbaren Zusammensetzung beschichtet und auf einem Förderband unter einer kommerziell erhältlichen UV oder Excimer-Lampe mit vorgegebenen Geschwindigkeiten durchgeführt. Das zu beschichtende Substrat kann zum Beispiel Metall, Holz, Mineral, Glas, Papier, Kunststoff, Gewebe, Keramik und ähnliches sein.
  • Die entsprechend der Erfindung wirksamen Energiestrahlen können sichtbares Licht oder ultraviolettes Licht sein oder in ihren Spektren sowohl sichtbares als auch ultraviolettes Licht enthalten.
  • Die Polymerisation kann durch Bestrahlung der Zusammensetzung mit ultraviolettem Licht aktiviert werden und zwar unter Benutzung jeglicher in der Technik bekannter Methoden zur Bereitstellung ultravioletter Strahlung, d.h. im Bereich von 200 nm bis 450 nm ultravioletten Lichts und insbesondere mit der Emission bei 308 nm von Xenon-Chlorid-Excimer-Lampen, kommerziell erhältlich von Fusion Systems, oder durch Bestrahlung der Zusammensetzung mit Strahlung ausserhalb des ultravioletten Spektrums. Die Strahlung kann natürlich oder künstlich, monochromatisch oder polychromatisch, inkohärent oder kohärent sein und sollte genügend intensiv sein, um die erfindungsgemässen Photoinitiatoren und damit die Polymerisation zu aktivieren.
  • Konventionelle Strahlungsquellen schliessen Fluoreszenzlampen, Excimer-Lampen, Quecksilber-, Metall-Zusatz- (metal additive) und Bogenlampen ein. Kohärente Lichtquellen sind der gepulste Stickstoff-, Xenon-, Argon-Ionen- und ionisierte Neon-Laser, deren Emissionen innerhalb der ultravioletten oder sichtbaren Absorptionsbanden der erfindungsgemässen Verbindungen liegen oder damit überlappen.
  • Die Zusammensetzungen sind nützlich in jeder Art von Anwendung im Gebiet der Photopolymerisationen, einschliesslich als Bindemittel für Feststoffe um ein gehärtetes Produkt in der Art einer Farbe, Firnisse, Email, Lacke, Beize oder Tinte zu ergeben. Die Zusammensetzungen sind besonders nützlich in der Herstellung photopolymerisierbarer Oberflächenbeschichtungen in Druckverfahren, wie zum Beispiel litographisches Drucken, Siebdruck und ähnlichem.
  • Die vorliegende Erfindung wird nun durch folgende, nicht beschränkende Beispiele weiter erläutert.
  • Beispiel 1
  • Herstellung von N-(2-CF3-Phenyl)Maleimid (Ia)
  • 32.5 g Maleinsäureanhydrid werden zu 700 ml Diethylether gegeben und darin gelöst. 41.48 ml 2-Trifluoromethyl-Anilin werden tropfenweise zur gerührten Lösung zugegeben. Die Reaktion wird über Nacht bei Raumtemperatur fortgeführt und ein helles weisses Präzipitat wird beobachtet. Die gerührte Lösung wird dann für mehrere Stunden gewärmt und filtriert, was einen hellen weissen Feststoff ergibt. Die Mutterlauge wird mit der Waschflüssigkeit kombiniert und noch einmal gerührt. Das zusätzliche Produkt wird abfiltriert. Die Feststoffe werden zusammengegeben und im Vakuum getrocknet. Typische Ausbeuten sind 90–98%.
  • 44.8 g Maleinsäure-Monoamid (maleamic acid) wird dann in einen Drei-Hals-Kolben zu einer Mischung aus 100 ml Toluol und 25 ml DMSO gegeben und darin gelöst. 1.8 ml konzentrierter Schwefelsäure werden dann zur gerührten Mischung zugegeben, die danach auf ungefähr 130°C geheizt wird. Die Reaktionsmischung wird unter Rückfluss 4 Stunden oder solange erhitzt, bis kein Azeotrop mehr beobachtet wird. Überschüssiges Toluol wird danach durch Vakuum-Destillation entfernt. Die Mischung wird nun unter Rühren zu destilliertem Wasser zugegeben, um das Imid auszufällen und überschüssiges DMSO zu entfernen. Die wässrige Suspension wird über Nacht gerührt und anschliessend filtriert. Der helle, weisse Feststoff wird dann unter Vakuum getrocknet, um Wasser, DMSO und Toluol zu entfernen. Ausbeuten sind typischerweise 90–97%.
  • Die Produkte beider Stufen werden mit 1H und 13C NMR in d6-DMSO analysiert. Die Maleinsäure-Monoamid (maleamic acid) wird durch eine breite Signalspitze aufgrund des Säureprotons bei 13–14 ppm, einer Signalspitze aufgrund des Amidprotons bei 10 ppm und zwei Doubletten durch die En-Protonen bei 6.4 ppm im Protonen-Spektrum charakterisiert. Die Maleinsäure-Monoamid (maleamic acid) wird auch durch zwei Signalspitzen bei 165 ppm aufgrund der beiden Carbonylgruppen im Kohlenstoffspektrum charakterisiert. Das Maleimid wird durch das Fehlen der Säureproton- und Amidproton-Signalspitzen und der nach 7.6 ppm verschobenen Signalspitze des En-Protons (ene proton) im Protonenspektrum charakterisiert. Im Kohlenstoffspektrum zeigt das Maleimid eine einzelne Carbonyl-Signalspitze bei 170 ppm.
  • Der Schmelzpunkt von N-(2-CF3-Phenyl)Maleimid wird mittels DSC bei einer Heizrate von 20°C/min gemessen und wird bei 115.91°C gefunden (endothermes Signalmaximum). Die Schmelzwärme ist auch nach Berechnung 71.62 J/g.
  • Beispiel 2
  • Herstellung von N-(2-t-Butylphenyl)Maleimid (Ib)
  • N-(2-t-Butylphenyl)Maleimid wird wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt, mit der Ausnahme, dass 2-Trifluoromethyl-Anilin durch 2-tert-Butyl-Anilin ersetzt wird. Der Schmelzpunkt von N-(2-t-Butylphenyl)Maleimid wird mittels DSC bei einer Heizrate von 20°C/min gemessen und wird bei 99.64°C gefunden (endothermes Signalmaximum). Die Schmelzwärme ist auch nach Berechnung 94.02 J/g.
  • Beispiel 3
  • Herstellung von N-(2-CF3-Phenyl)Methylmaleimid (Ic)
  • N-(2-CF3-Phenyl)Maleimid wird ebenfalls wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt, mit der Ausnahme, dass Methylmaleinsäure durch Maleinsäureanhydrid ersetzt wird.
  • Beispiel 4
  • Herstellung von N-(2-Iodo-Phenyl)Maleimid (Ie)
  • N-(2-Iodo-Phenyl)Maleimid wird wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt, mit der Ausnahme, dass 2-Trifluoromethyl-Anilin durch 2-Iodo-Anilin ersetzt wird.
  • Beispiel 5
  • Herstellung von N-(2-Bromo-3,5-CF3-Phenyl)Maleimid (If)
  • N-(2-Bromo-3,5-CF3-Phenyl)Maleimid wird wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt, mit der Ausnahme, dass 2-Trifluoromethyl-Anilin durch 2-Bromo-3,5-Trifluoromethyl-Anilin ersetzt wird.
  • Beispiel 6
  • Verwendung von aromatischen Maleimiden als Photoinitiatoren
  • Die 1 und 2 sind Diagramme, welche die Resultate eines vergleichenden Beispiels darstellen, in dem beispielhafte erfindungsgemässe Verbindungen benutzt wurden, um die Polymerisation von Acrylaten zu initiieren und die Wärmeentwicklung (mW/mg und mW/mol in den 1 beziehungsweise 2) gegen die Zeit der photoinitiierten Photopolymerisation zu zeigen. Spezifisch wurden 3.5%-ige Maleimid-Lösungen (nach Gewicht) in frischem PEG400-Diacrylat (inhibiert mit 400–600 ppm MHQ) hergestellt. PEG bezeichnet Polyethylenglycol und MHQ bezeichnet Methylhydrochinon. PEG400-Diacrylat (PEG400-DA) ist von Aldrich Chemical Co, kommerziell erhältlich. N-(2-CF3-Phenyl)Maleimid (2-cf3PMI) und N-(2-t-Butylphenyl)Maleimid (2-t-buPMI) und auch N-Methylmaleimid (MMI), N-(4-Trifluoromethylphenyl)Maleimid (4-CF3PMI), N-(4- Cyanophenyl)Maleimid (4-CNPMI) und N-Phenylmaleimid (PMI) werden verglichen. Photopolymerisationen werden auf einem Perkin Elmer DSC-7, modifiziert durch eine hinzugefügte Mitteldruck-Quecksilberlampen-Quelle und einem Quartz-Fenster in der Probenabdeckung durchgeführt. Polymerisationen werden nach einer Spülzeit von 5 min unter Stickstoff mit einer Probenbelichtungs-Intensität von etwa 28 mW/cm2. Das exotherme Signalmaximum ist proportional zur maximalen Polymerisationsrate und die Zeit bis zum Signalmaximum steht in Beziehung zum Gesamtwirkungsgrad der Initiierungsreaktion.
  • Die Daten können auf zwei Arten verglichen werden: Wirkungsgrad pro Gewichtsprozent und Wirkungsgrad pro Mol des Initiator-Chromophors (Maleimid). Die Lösungen von 4-CF3-PMI, PMI und 4-CNPMI zeigen Polymerisierungs-Wirkungsgrade kleiner als der von puren PEG400DA (1 mW/mg). Auf einer Gewichts-Prozent-Grundlage, ist 2-t-buPMI nur leicht wirksamer als PEG400DA, während 2-cf3PMI 5-mal wirksamer als PEG400DA ist. Dies ist mit der Wirksamkeit eines typischen aliphatischen Maleimids MMI zu vergleichen, der etwa 7.5-mal wirksamer ist als pures PEG400DA. Es ist zu erwähnen, dass die Zeit bis zum Signalmaximum für 2-cf3PMI leicht kürzer ist als für MMI. Wenn die Daten jedoch auf die Wirksamkeit pro Mol des Initiator-Chromophors (Maleimid) normalisiert werden, wird sichtbar, dass 2-cf3PMI etwa 1.5-mal wirksamer ist als MMI und in seiner Initiations-Wirksamkeit mit den reaktiveren aliphatischen Maleimiden vergleichbar sein sollte. Wie oben erwähnt, werden die Proben-DSC-Kurven in den 1 und 2 gezeigt.
  • Die 3 und 4 zeigen Diagramme eines anderen vergleichenden Beispiels, in dem beispielhafte erfindungsgemässe Verbindungen zur Initiation der Polymerisation von Acrylaten eingesetzt werden und zeigen die Wärmeentwicklung (mW/mL) gegen die Zeit der photoinitiierten Photopolymerisationen. Maleimid-Lösungen in frischem PEG400DA werden wie oben beschrieben hergestellt. 2-BR35CF3PM und 2IPMI bezeichnen N-(2-Bromo-3,5-Trifluoromethylphenyl)Maleimid beziehungsweise N-(2-Iodo-Phenyl)Maleimid. 2CF3PMI, MMI und 4CF3PMI haben die oben beschriebenen Bedeutungen. Photopolymerisationen werden wie oben beschrieben durchgeführt, mit der Ausnahme, dass die Probenbelichtungs-Intensität 31 mW/cm2 beträgt.
  • 3 vergleicht die beobachtete Wärmeentwicklung für verschiedene verdrehte (twisted) aromatische Maleimide mit jener, die für ein Alkyl-Maleimid und ein nicht-verdrehtes (non-twisted) aromatisches Maleimid (4CF3PMI). Wie angegeben initiierte das nicht-verdrehte (non-twisted) aromatische Maleimid 4CF3PMI keine Polymerisation. 2BR35CF3PMI und 2-IPMI zeigen erhöhte Reaktivität, sogar verglichen mit MMI. 4 vergleicht die Polymerisations-Wirksamkeit mit den oben erwähnten Maleimiden und mit einem konventionellen Initiator-System (3 Gew.-% Benzophenone (BP) mit 1 Gew.-% Amin (MDEA)). Wie in 4 gezeigt initiieren 2BR35CF3PMI und 2IPMI unter diesen Bedingungen wirksamer als Benzophenon mit Amin.
  • Kurz zusammengefasst, wird die Initiierung der Polymerisation von PEG400DA Diacrylat mit ortho-substituierten (verdrehten (twisted)) aromatischen Maleimiden gezeigt. Insbesondere 2-CF3PMI zeigt eine grössere Initiierungs-Wirksamkeit pro Mol des Maleimids als die von MMI, und 2BR35CF3PMI und 2IPMI zeigen eine verbesserte Wirksamkeit verglichen mit dem aliphatischen Maleimid MMI und einem konventionellen Benzophenon/Amin-System.
  • Ohne durch irgendeine Erklärung der Erfindung gebunden sein zu wollen, wird angenommen, dass zwei Effekte zum Resultat beitragen: die sterischen Betrachtungen, nach denen der Imidring erzwungenermassen aus der Ebene des Phenylrings weggedreht wird; und die elektronenziehende Natur des Substituenten.
  • Einzelkristall-Röntgenbeugungs-Experimente wurden mit kristallinen Proben einiger der verdrehten (twisted) aromatischen Maleimide durchgeführt, um die räumliche Anordnung des Phenylringes zum Maleimidring von ortho-substituierten aromatischen Maleimiden zu prüfen. Diese Experimente bestätigten die "verdrehte" Konfiguration der erfindungsgemässen Maleimide, d.h., dass der Phenylring ausserhalb der Ebene bezogen auf den Maleimidring ist. Der Torsions-Winkel zwischen den beiden Ringen war typischerweise, je nach Verbindung irgendwo zwischen ungefähr 88 und 93 Grad.
  • Die vorangehenden Beispiele der vorliegenden Erfindung sind erläuternd und sollen nicht als Beschränkung derselben ausgelegt werden.

Claims (15)

  1. Eine Verbindung der Formel (I)
    Figure 00260001
    worin: R1 ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus COOR, COR, CN, SR, N(R)2, R8, X und MI; R2, R3, R4 und R5 unabhängig ausgewählt werden aus der Gruppe bestehend aus H, CX3, COOR, COR, OR, CN, SR, N(R)2, R8, X und MI; R6 und R7 unabhängig ausgewählt werden aus der Gruppe bestehend aus H, geradkettigen oder verzweigten kürzeren Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder Halogeniden; X ein Halogenid ist mit der Massgabe, dass falls R1 ein Halogenid ist, mindestens einer der Reste R2, R3, R4 und R5 aus COOR, COR, OR, CN, SR, N(R)2 oder MI ist, oder mindestens zwei der Reste R2, R3, R4 und R5 aus CX3 sind; R ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus H, geradkettigen oder verzweigten kürzeren Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylgruppen mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen wahlweise substituiert mit geradkettigen oder verzweigten kürzeren Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen und Arylgruppen mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen wahlweise substituiert mit geradkettigen oder verzweigten kürzeren Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen; R8 ausgewählt wird aus der Gruppe von geradkettigen oder verzweigten kürzeren Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylgruppen mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen wahlweise substituiert mit geradkettigen oder verzweigten kürzeren Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen und Arylgruppen mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen wahlweise substituiert mit geradkettigen oder verzweigten kürzeren Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen mit der Massgabe, dass falls R1 eine geradkettige oder verzweigte kürzere Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ist, mindestens einer der Reste R2, R3, R4 und R5 CX3, COOR, COR, OR, CN, SR, N(R)2 oder MI ist und im Weiteren R1 keine Benzylgruppe ist, oder R8 eine Zwischengruppe (spacer group) ist, die mindestens zwei Verbindungen gemäss Formel (I) zu einem di- oder multifunktionellen Maleimid verbindet, besagte Zwischengruppe ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus:
    Figure 00280001
    worin Y und Z unabhängig voneinander ausgewählt werden aus Alkylenen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, m eine ganze Zahl von 1 bis 10 ist und n eine ganze Zahl von 1 bis 10 ist; und MI
    Figure 00280002
    ist, worin R6 und R7 wie oben definiert sind.
  2. Die Verbindung gemäss Anspruch 1, worin R1 ein geradkettiger oder verzweigter kürzerer Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ist; mindestens einer der Reste R2, R3, R4 oder R5 MI ist; und sowohl R7 als auch R6 ein Wasserstoff oder ein geradkettiger oder verzweigter kürzerer Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ist.
  3. Die Verbindung gemäss Anspruch 1, worin R1 ein Halogen ist; mindestens zwei von R2, R3, R4 und R5 CX3 sind; und sowohl R7 also auch R6 ein Wasserstoff oder ein geradkettiger oder verzweigter kürzerer Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ist.
  4. Die Verbindung gemäss Anspruch 1, worin besagte Verbindung aus der Gruppe bestehend aus N-(2,4,6-Isopropyl-3-Maleimid Phenyl)Maleimid und N-(2-Bromo-3,5-CF3-Phenyl)Maleimid ausgewählt wird.
  5. Eine photopolymerisierbare Zusammensetzung enthaltend eine photopolymerisierbare Verbindung enthaltend mindestens eine ethylenisch ungesättigte Doppelbindung und einen Photoinitiator enthaltend eine ortho-substituierte N-aromatische Maleimid-Verbindung gemäss Formel (I)
    Figure 00290001
    worin R1 aus der Gruppe bestehend aus CX3, COOR, COR, CN, SR, N(R)2, R8, X und MI ausgewählt wird; R2, R3, R4 und R5 unabhängig aus der Gruppe bestehend aus H, CX3, COOR, COR, OR, CN, SR, N(R)2, R8, X und MI ausgewählt werden; R6 und R7 unabhängig aus der Gruppe bestehend aus H, geradkettigen oder verzweigten kürzeren Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen und Halogeniden ausgewählt werden; X ein Halogenid ist mit der Massgabe, dass falls R1 ein Halogenid ist, mindestens einer von R2, R3, R4 und R5 CX3, COOR, COR, OR, CN, SR, N(R)2 oder MI ist; R ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus H, geradkettigen oder verzweigten kürzeren Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylgruppen mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen wahlweise substituiert mit geradkettigen oder verzweigten kürzeren Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen und Arylgruppen mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen wahlweise substituiert mit geradkettigen oder verzweigten Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen; R8 ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus geradkettigen oder verzweigten kürzeren Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylgruppen mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, wahlweise substituiert mit geradkettigen oder verzweigten kürzeren Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, Arylgruppen mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, wahlweise substituiert mit geradkettigen oder verzweigten kürzeren Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, mit der Massgabe, dass falls R1 eine geradkettige oder verzweigte kürzere Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ist, mindestens einer von R2, R3, R4 und R5 CX3, COOR, COR, OR, CN, SR, N(R)2 oder MI ist und im Weiteren R1 keine Benzylgruppe ist, oder R8 eine Zwischengruppe (spacer group) ist, die mindestens zwei Verbindungen gemäss Formel (I) zu einem di- oder multifunktionalen Maleimid verbindet, besagte Zwischengruppe (spacer group) ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus:
    Figure 00310001
    worin Y und Z unabhängig voneinander ausgewählt werden aus Alkylenen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, m eine ganze Zahl von 1 bis 10 ist und n eine ganze Zahl von 1 bis 10 ist; und MI
    Figure 00320001
    ist, worin R6 und R7 wie oben definiert sind.
  6. Die Zusammensetzung gemäss Anspruch 5, worin R1 CX3 ist; jeder der Reste R2, R3, R4 und R5 Wasserstoff ist; und jeder der Reste R6 und R7 Wasserstoff oder eine geradkettige oder verzweigte kürzere Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ist.
  7. Die Zusammensetzung gemäss Anspruch 5, worin R1 eine geradkettige oder verzweigte kürzere Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ist; mindestens einer von R2, R3, R4 und R5 MI ist; und jeder der Reste R6 und R7 Wasserstoff oder eine geradkettige oder verzweigte kürzere Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ist.
  8. Die Verbindung gemäss Anspruch 5, worin R1 ein Halogen ist; mindestens einer von R2, R3, R4 und R5 CX3 ist; und jeder der Reste R6 und R7 H ist oder eine geradkettige oder verzweigte kürzere Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen.
  9. Die Zusammensetzung gemäss Anspruch 5, worin besagte Verbindung ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus N-(2-CF3-Phenyl)Maleimid, N-(2-CF3-Methylphenyl)Maleimid, N-(2,4,6-Isopropyl-3-Maleimid Phenyl)Maleimid und N-(2-Bromo-3,5-CF3-Phenyl)Maleimid.
  10. Ein Verfahren zum Polymerisieren einer polymerisierbaren Verbindung enthaltend mindestens eine ethylenisch ungesättigte Doppelbindung, beinhaltend das Exponieren besagter Verbindung mit ultravioletter Strahlung in der Anwesenheit eines Photoinitiators enthaltend ein ortho-substituiertes N-Phenyl-Maleimid.
  11. Das Verfahren gemäss Anspruch 10, worin besagtes ortho-substituiertes N-Phenyl-Maleimid die Formel (I) hat
    Figure 00330001
    worin R1 ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus CX3, COOR, COR, OR, CN, SR, N(R)2, R8, X und MI; R2, R3, R4 und R5 unabhängig ausgewählt werden aus der Gruppe bestehend aus H, CX3, COOR, COR, OR, CN, SR, N(R)2, R8, X und MI; R6 und R7 unabhängig ausgewählt werden aus der Gruppe bestehend aus H, geradkettigen oder verzweigten kürzeren Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen und Halogeniden; X ein Halogenid ist; R ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus H, geradkettigen oder verzweigten kürzeren Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylgruppen mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, wahlweise substituiert mit geradkettigen oder verzweigten kürzeren Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen und Arylgruppen mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, wahlweise substituiert mit geradkettigen oder verzweigten kürzeren Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen; R8 ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus geradkettigen oder verzweigten kürzeren Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylgruppen mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, wahlweise substituiert mit geradkettigen oder verzweigten kürzeren Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen und Arylgruppen mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, wahlweise substituiert mit geradkettigen oder verzweigten kürzeren Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, oder R8 eine Zwischengruppe (spacer group) ist, die mindestens zwei Verbindungen gemäss Formel (I) zu einem di- oder multifunktionellen Maleimid verbindet, besagte Zwischengruppe (spacer group) ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus
    Figure 00350001
    worin Y und Z unabhängig voneinander ausgewählt werden aus Alkylenen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, m eine ganze Zahl von 1 bis 10 ist und n eine ganze Zahl von 1 bis 10 ist; und MI
    Figure 00350002
    ist, worin R6 und R7 wie oben definiert sind.
  12. Das Verfahren gemäss Anspruch 11, worin R1 CX3 ist; jeder von R2, R3, R4 und R5 H ist; und jeder der Reste R6 und R7 H oder eine geradkettige oder verzweigte kürzere Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ist.
  13. Das Verfahren gemäss Anspruch 11, worin R1 eine geradkettige oder verzweigte kürzere Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ist; jeder von R2, R3, R4 und R5 ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus H, geradkettigen oder verzweigten kürzeren Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen und MI; und jeder der Reste R6 und R7 H ist oder eine geradkettige oder verzweigte kürzere Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen.
  14. Das Verfahren gemäss Anspruch 11, worin R1 ein Halogen ist; jeder von R2, R3, R4 und R5 ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus H und CX3; und jeder der Reste R6 und R7 H ist oder eine geradkettige oder verzweigte kürzere Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen.
  15. Das Verfahren gemäss Anspruch 11, worin besagte Verbindung ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus N-(2-CF3-Phenyl) Maleimid, N-(2-t-Butyphenyl)Maleimid, N-(2-CF3-Methylphenyl)Maleimid, N-(2,4,6-Isopropyl-3-Maleimid Phenyl)Maleimid, N-(2-Iodo-Phenyl)Maleimid und N-(2-Bromo-3,5-CF3-Phenyl)Maleimid.
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