KR101002061B1 - 4-아미노메틸벤조산 제조방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 4-아미노메틸벤조산의 제조 방법에 관한 것으로, 4-카르복실 벤즈알데히드 또는 이의 알킬에스테르(메틸 4-포밀벤조에이트)를 준비하는 단계, 상기 4-카르복실 벤즈알데히드 또는 이의 알킬에스테르(메틸 4-포밀벤조에이트)를 히드록시아민과 반응시켜 옥심화 하는 단계, 및 상기 옥심화하여 얻어진 4-카르복실벤즈알데히드 옥심 또는 이의 알킬에스테르 옥심을 알카리 액상에서 수소를 통하여 접촉 환원 시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 4-아미노메틸 벤조산을 제조하는 방법을 제공함으로써, 메틸 4-히드록시이미노메틸벤조에이트를 원료로 알카리 수용액에서 반응시키므로, 비교적 낮은 수소압력의 사용이 가능하며, 정제 과정도 간단하여 낮은 비용으로 높은 수율의 4-아미노메틸벤조산의 제조가 가능한 장점을 갖는다.
Description
본 발명은 4-아미노메틸벤조산의 제조 방법에 관한 것이다.
4-아미노메틸벤조산은 중합체 제조용 모노머, 또는 항플라스민제 제조용 원료 및 위궤양 치료제인 세트락세이트(Cetraxate)의 주요 원료로 사용된다.
종래 4-아미노메틸벤조산 및 그 저급 알킬에스테르의 제조법으로는 메틸 4-포밀벤조에이트를 암모니아 존재 하에서 라이니 니켈 촉매를 사용해 접촉 환원하는 방법 또는 메틸 4-시아노벤조산을 암모니아 존재 하에 라이니 니켈 촉매 하에 접촉 환원하는 방법 또는 메틸 4-클로로메틸벤조에이트와 액체 암모니아를 반응시키는 방법 등이 사용되어 왔다.
그러나, 이러한 방법은 2급 아민(아미노-디-4-메틸벤조산)의 부생이 많고 수율이 낮으며 특히 4-시아노벤조산은 용이하게 제조할 수 없거나 수율이 낮은 문제점이 있다. 또한, 물성 상 독성이 높고 공해를 발생시키는 문제가 있어 종래의 기술을 대체하여 낮은 독성을 가지고, 공해를 일으키지 않으며, 높은 수율을 달성할 수 있는 4-아미노메틸벤조산의 제조방법이 요구되고 있다.
특허문헌 1에서는 4-카르복시벤즈알데히드 또는 그 알킬에스테르를 원료로 하고, 이를 옥심화하여 수득한 옥심을 암모니아 또는 무수초산의 존재 하에서 니켈 촉매 환원을 행하여 4-아미노메틸벤조산 또는 4-아세틸아미노벤조산을 제조함으로써 상기한 결점을 방지할 수 있음을 개시하고 있다.
그러나, 특허문헌 1에 개시된 방법은 암모니아 또는 무수초산, 초산 등의 공존하에 촉매 환원 반응을 시키며 20 기압 이상의 고압에서 수소반응을 진행함에 따라 반응기 재질이 한정되는 문제와 정제과정에서의 과도한 비용 발생의 문제가 있다. 또한, 고압에 따른 고비용과 안정적인 조업이 어렵다는 문제점을 가진다.
따라서, 본 발명의 목적은 낮은 독성을 가지고, 공해를 일으키지 않으며, 높은 수율을 달성할 수 있는 새로운 4-아미노메틸벤조산의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명에서는 상기와 같은 목적을 달성하기 위하여, 4-카르복실 벤즈알데히드 또는 이의 알킬에스테르(메틸 4-포밀벤조에이트)를 준비하는 단계, 상기 4-카르복실 벤즈알데히드 또는 이의 알킬에스테르(메틸 4-포밀벤조에이트)를 히드록시아민과 반응시켜 옥심화 하는 단계, 및 상기 옥심화하여 얻어진 4-카르복실벤즈알데히드 옥심 또는 이의 알킬에스테르 옥심을 알카리 액상에서 수소를 통하여 접촉 환원 시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 4-아미노메틸 벤조산을 제조하는 방법을 제공한다.
본 발명의 일구체예에서는, 상기 알카리는 NaOH인 것을 특징으로 한다.
본 발명의 일구체예에서는, 상기 접촉 환원시키는 단계는 촉매를 사용하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 일구체예에서는, 상기 촉매는 팔라듐, 백금, 로듐, 이리듐, 및 니켈 중 어느 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 일구체예에서는, 상기 촉매는 Pd/C 촉매이고 Pd 함량이 5 내지 10 중량%인 것을 특징으로 한다.
본 발명의 일구체예에서는, 상기 접촉 환원시키는 단계는 1 내지 15 기압의 압력 및 30 내지 50 ℃의 온도에서 수행되는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 일구체예에서는, 상기 방법은 접촉 환원시키는 단계 이후에 생성물을 농축 및 여과 시키는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 일구체예에서는, 상기 접촉 환원 시키는 단계는 1200 내지 1600 Rpm의 교반 속도로 교반되는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 일구체예에서는, 상기 4-카르복실벤즈알데히드 옥심 또는 이의 알킬에스테르 옥심은 12 내지 18 중량%의 함량으로 포함되는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 일구체예에서는, 상기 알카리 용액은 4-카르복실벤즈알데히드 옥심 또는 이의 알킬에스테르 옥심의 중량에 대하여 0.7배 내지 1.0배로 포함되는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 제조 방법에 따르면, 메틸 4-히드록시이미노메틸벤조에이트를 원료로 알카리 수용액에서 반응시키므로, 비교적 낮은 수소압력의 사용이 가능하며, 정제 과정도 간단하여 낮은 비용으로 높은 수율의 4-아미노메틸벤조산의 제조가 가능한 장점이 있다.
본 발명의 목적, 특정한 장점들 및 신규한 특징들은 이하의 상세한 설명과 바람직한 실시예들로부터 더욱 명백해질 것이다.
그리고, 본 발명을 설명함에 있어서, 관련된 공지 기술에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우 그에 대한 상세한 설명은 생략한다.
본 발명의 방법에 따르면, 4-아미노메틸 벤조산을 제조하기 위하여, 먼저 4-카르복실 벤즈알데히드 또는 이의 알킬에스테르(메틸 4-포밀벤조에이트)를 준비한다.
여기서, 4-카르복실 벤즈알데히드의 알킬에스테르는 대한민국 등록특허 제0814597호("메틸 4-포밀벤조에이트와 디메틸테레프탈레이트의 분리방법")를 참고하여 얻을 수 있는 메틸 4-포밀벤조에이트를 사용할 수 있다.
상기 4-카르복실 벤즈알데히드 또는 이의 알킬에스테르(메틸 4-포밀벤조에이트)를 히드록시아민과 반응시켜 옥심화된다.
또한, 상기 옥심화하여 얻어진 4-카르복실벤즈알데히드 옥심 또는 이의 알킬에스테르 옥심은 알카리 액상에서 수소를 통하여 접촉 환원되어 4-아미노메틸 벤조산을 제조한다.
즉, 본 발명에 따르면, MFB -> MHB -> AMBA로의 반응단계를 거치게 된다. 이는 종래의 일반적인 반응이 MFB -> MHB -> HBA -> AMBA의 반응 단계를 거치는 것에 비하여 반응 단계를 단순화시킬 수 있는 것이다.
즉, 본 발명에 따른 AMBA의 제조방법의 반응 매커니즘은 하기 반응식 1과 같다.
[반응식 1]
여기서, A는 MFB(메틸 4-포밀벤조에이트), B는 MHB(Methyl-4-hydroxyiminobenzoate), C는 AMBA(4-Aminomethylbenzoic acid)이다.
본 발명에 따라 얻어진 4-아미노메틸벤조산의 반응 순도는 사용되는 알카리의 종류에 따라 영향을 받는데, 상기 알카리는 NaOH인 것이 바람직하다.
또한, 상기 접촉 환원시키는 단계에서는 촉매가 사용될 수 있으며, 상기 촉매는 팔라듐, 백금, 로듐, 이리듐, 및 니켈 중 어느 하나 이상을 포함할 수 있으며, 이중 Ni 또는 팔라듐이 바람직하다. 보다 바람직하게는 팔라듐 촉매가 사용될 수 있고, 상기 팔라듐 촉매는 Pd/C 촉매가 바람직하며, 팔라듐 금속으로서 5-20중량%인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 Pd 함량이 5 내지 10 중량%인 촉매가 사용될 수 있다.
여기서, 수소의 첨가량은 각각의 수소 첨가 반응에 필요한 양으로서 당업자에 의하여 용이하게 선택될 수 있다. 본 발명의 방법에 따르면, 상기 접촉 환원시키는 단계는 1 내지 15 기압의 압력, 바람직하게는 5 내지 10 kg/cm2의 압력 하에서 실시된다. 이는 통상적인 AMBA 제조 공정에서 과도하게 높은 압력, 예를 들어 20 기압 이상의 고압에서 수소 반응이 진행되어 비효율적이었던 것과 비교하여, 본 발명에 따른 방법에 의하여 AMBA를 제조하는 경우, 상대적으로 낮은 압력에서 수소반응이 수행되어 효율성이 상당히 개선될 수 있음을 알 수 있다.
또한, 반응 온도는 상온 내지 80 ℃, 바람직하게는 30 내지 50 ℃의 온도에서 수행될 수 있다. 온도가 상온 이하인 경우에는 반응이 늦어 AMBA로의 전환률이 낮아지는 단점이 있고, 80 ℃를 초과하는 경우에는 불순물이 증가되어 AMBA로의 전환률이 낮아지는 문제점이 있다.
상기 접촉 환원시키는 단계는 1200 내지 1700 Rpm의 교반 속도, 바람직하게는 1400 내지 1600 Rpm으로 교반될 수 있다. 교반 속도가 1200 Rpm 미만인 경우에는 AMBA로의 전환률이 저조하게 되는 문제점이 있다.
본 발명에 따른 방법 방법은 접촉 환원시키는 단계 이후에 생성물을 농축 및 여과 시키는 단계를 더 포함할 수 있다. 반응이 완료되면 여과하여 촉매를 제거하고, 여과액에 염산 등을 가하여 pH를 조절한다. 이후 상압에서 진공 건조하여 고순도의 4-아미노메틸벤조산을 얻을 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 4-아미노메틸벤조산의 제조방법에서, 4-아미노메틸벤조산의 반응순도는 반응액 내의 알카리 용액, 예를 들어 NaOH의 농도에 영향을 받는다는 것을 알아내었다. NaOH의 농도가 높아질수록 부산물인 Dimer의 양이 감소한다. 이에 따라, NaOH는 메틸 4-히드록시이미노메틸벤조에이트의 중량의 0.7배 내지 1.0배로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 알카리 용액이 메틸 4-히드록시이미노메틸벤조에이트 중량의 0.7배 미만으로 포함되는 경우 AMBA의 전환률이 낮고 부산물인 Dimer의 량이 높게되는 문제가 있다. 또한, 상기 알카리 용액의 농도가 메틸 4-히드록시이미노메틸벤조에이트 중량의 1.0배를 초과하는 경우에는 반응액 내의 수소 용해도가 낮아져 환원 반응이 감소됨에 따라 AMBA의 전환률이 낮아지는 문제점이 있을 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 4-아미노메틸벤조산의 제조에 있어서, 4-아미노메틸벤조산의 전환율은 MHB(메틸 4-히드록시이미노메틸벤조에이트)의 반응 농도에 영향을 받는다는 점을 알아내었다.
상기 MHB의 농도가 높아질수록 AMBA 전환율이 낮아짐을 하기의 실시예 및 비교예를 통하여 알 수 있다. 바람직한 MHB의 농도는 전체 반응물 기준으로 약 12 내지 18 중량%의 함량이며, 보다 바람직하게는 13 내지 16 중량%의 함량일 수 있다. 상기 MHB의 농도가 12 중량% 미만인 경우에는 최종 수득가능한 AMBA의 양이 적어지는 문제점이 발생할 수 있으며, 18 중량%를 초과하는 경우에는 반응 이후에도 대부분이 AMBA로 전환되지 못하여 현격히 낮은 AMBA 전환율을 가지는 문제점이 발생될 수 있다.
이하, 제조예 및 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 하기 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로서, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
제조예
1
본 발명자에 의하여 출원된 대한민국 등록특허 제814597호, "메틸 4-포밀벤조에이트와 디메틸테레프탈레이트의 분리방법"에 의하여 얻은 순도 99.0%의 메틸 4-포밀벤조에이트 886 g을 메탄올 2000 g에 녹이고, 물 650 g에 히드록시아민 염산염 450 g(6.47 mole)을 녹인 반용액을 가하여 25 내지 35 ℃에서 2시간 교반하였다. 반응액 내의 메틸 4-포밀벤조에이트가 완전히 소모된 후, 강하게 교반하면서 30%의 수산화나트륨 수용액을 가하여 pH를 7.5 내지 8.0으로 맞추어 여과한다. 상압에서 80 ℃의 온도로 4시간 동안 건조하여 순도 99.0%의 메틸 4-히드록시이미노메틸벤조에이트 962 g(수율 99.5%)을 얻었다.
메틸 4-히드록시이미노메틸벤조에이트 310 g, 물 3000 g, 및 수산화나트륨 168.5 g 및 5wt% pd/C(wet 50% 물) 22.5 g을 4 L 오토클레이브에 넣어 수소 압력 10 kg/cm2, 상온에서 3 시간 반응을 수행하였다. 촉매를 제거한 후, 진한 염산 452 g을 가해 pH를 7로 중화하고, 물을 제거하여 농축을 수행하였다.
상기 농축액은 이후에 여과되고 건조되어 순도 99.9%의 4-아미노메틸벤조산 245 g(수율 93.5%)을 얻었다. 이때, 녹는점은 351.3 ℃ 내지 352.5 ℃였다.
제조예
2
오토클레이브에 메틸 4-히드록시이미노메틸벤조에이트 80 g과 물 800g을 넣었다. 여기에 수산화나트륨 32 g을 첨가하고 교반시켜 완전히 용해 시켰다. 상기 용액에 5wt% pd/C(wet ~50% 물) 6 g을 첨가한다. 수소 압력 10 kg/cm2 하에서 45 ℃의 온도로 가열하면서 4시간 동안 교반하였다. 반응이 완료된 후, 상온으로 냉각하고 여과하여 촉매를 제거하였다.
상기 여과액에 10% 염산 수용액을 천천하 가하여 pH가 4.5가 되도록 조절하였다. 이때, 생성된 고체를 여과하여 메탄올/물 = 1/1 용액으로 재결정하고, 상압에서 11 ℃의 온도에서 건조시켰다. 이에 의하여 순도 99.9%의 4-아미노메틸벤조산 염산염 52.7 g(수율 62.9%)을 흰색고체로 얻었으며, 이때 녹는점은 282 ℃ 내지 285 ℃ 였다.
제조예
3
오토클레이브에 4-히드록시이미노메틸벤조산 4.1 g과 3.5% 염산 수용액 50 ml를 가하고 5wt%의 Pd/C(wet ~50% 물) 0.8g을 첨가하였다. 이어서, 수소 압력 10 kg/cm2 하에서 45 ℃로 가열하면서 4시간동안 교반하였다. 반응이 완료된 이후에 상온으로 냉각하고, 여과하여 촉매를 제거하였다. 이 여과액 내의 물 35g을 제거하여 농축하고, 충분한 양의 아세톤을 가하여 흰색 고체의 4-아미노메틸벤조산 염산염을 얻었다. 상기 얻어진 4-아미노메틸벤조산 염산염을 건조하여 순도 99.9%의 4-아미노메틸벤조산 염산염 4g(수율 85.8%)을 얻었으며, 이때 녹는점은 282 ℃ 내지 285℃였다.
실시예
1 및
비교예
1 - 2
교반속도가 각각 1500Rpm, 700 Rpm, 및 1000 Rpm이고, 교반 시간이 각각 3시간 30분, 2시간 30분, 및 8시간 30분인 것을 제외하고는, 제조예 1의 실시를 반복하였다.
상기 비교예 1 및 2와 실시예 1의 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
| 반응기 | Rpm | 시간(h) | MHB (%)* |
HBA (%)* |
Dimer (%)* |
기타 (%)* |
AMBA (%)* |
|
| 실시예 1 | 4 L | 1500 | 3.5 | 0.0 | 0.0 | 1.7 | 2.6 | 95.7 |
| 비교예 1 | 4 L | 700 | 2.5 | 0.0 | 99.8 | 0.0 | 0.0 | 0.2 |
| 비교예 2 | 4 L | 1000 | 8.5 | 0.0 | 62.7 | 2.0 | 3.5 | 31.8 |
*: LC 면적 %
상기 비교예 1 및 2와 실시예 1의 경우를 비교해보면, 4-아미노메틸벤조산의 반응 전환율이 교반 속도의 영향을 받음을 알 수 있다. 수소 기체와 반응액과의 접촉 면적이 적은 비교예 1의 경우는 MHB가 HBA로 전환되며, 비교예 2를 살펴보면 반응시간 및 교반속도의 증가로 인하여 AMBA 반응 경로가 MHB → HBA → AMBA임을 알 수 있다.
즉, 실시예 1에서와 같이 교반속도가 증가할수록 AMBA로의 전환률이 높아짐이 상기 표 1을 통하여 알 수 있다.
실시예 2 및 비교예 3 - 5
NaOH의 농도의 영향을 알아보기 위하여, 각각 48.5 g(3.5eq), 33.7 g(2.4 eq), 41.6g(3.0 eq), 및 55.4 g(4.0 eq)를 첨가한 것을 제외하고는, 제조예 1과 동일한 실시를 반복하였다.
하기 표 2에 상기 NaOH의 첨가량에 따른 결과를 나타내었다.
|
|
물(g) |
MHB(g) |
NaOH(g) |
5 wt% Pd/c(g) |
압력 (kg/cm2) |
조성(LC%) | |||
| AMBA | Dimer | HBA | MHB | ||||||
| 비교예 3 | 600 | 62 | 33.7 | 4.5 | 10 | 92.0 | 1.8 | 3.9 | 0 |
| 비교예 4 | 600 | 62 | 41.6 | 4.5 | 10 | 93.5 | 1.2 | 3.4 | 0 |
| 비교예 5 | 600 | 62 | 55.4 | 4.5 | 10 | 95.1 | 1.2 | 1.1 | 0 |
| 실시예 2 | 600 | 62 | 48.5 | 4.5 | 10 | 95.8 | 1.5 | 1.6 | 0 |
상기 표 2에서 알 수 있듯이, NaOH의 농도가 높아질수록 부산물인 Dimer의 양이 감소하였다. 또한, 과도하게 NaOH를 첨가한 경우에는 Dimer의 양은 줄어드나, HBA의 양이 늘어나고 AMBA의 양이 줄어드는 것을 알 수 있다.
따라서, NaOH는 MHB 중량의 0.8배가 포함되는 것이 최적임을 알 수 있다.
실시예
3 및
비교예
6 - 8
MHB의 농도에 따른 영향을 알아보기 위하여, MHB의 농도가 각각 9wt%, 15wt%, 20 wt%,로 조절한 것을 제외하고는 동일한 실시를 반복하였다.
상기 비교예의 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
|
|
물 |
MHB(g) | NaOH(g) |
Pd/C(g) |
압력 (kg/cm2) |
조성(LC%) | |||
| AMBA | Dimer | HBA | MHB | ||||||
| 비교예 6 | 600 | 62(9wt%) | 33.7 (2.4eq) |
4.5 | 10 | 92.0 | 1.8 | 3.9 | 0 |
| 비교예 7 | 215 | 62(20wt%) | 33.7 (2.4eq) |
4.5 | 10 | 3.8 | 0.2 | 95.3 | 0.2 |
| 실시예3 | 320 | 62(15wt%) | 33.7 (2.4eq) |
4.5 | 10 | 92.3 | 1.0 | 4.8 | 0 |
상기 표에서 나타난 결과에서 알 수 있듯이, MHB의 농도가 높아질 수록 AMBA의 전환율이 낮아졌다. 또한, MHB의 농도가 낮을 경우에는 최종 수득가능한 AMBA의 양이 적어지는 문제점이 있다. 따라서 상기 표에서와 같이 MHB의 농도가 15 wt%인 경우에 최적인 결과를 얻었음을 확인할 수 있다.
실시예
4 및
비교예
9 - 10
또한, 4-아미노메틸벤조산의 제조에 사용되는 알카리 종류에 따른 영향을 알아보기 위하여, 각각 NaOH, KOH, 및 Na2CO3을 사용하여, 상기 실시를 반복하였다.
|
|
물 |
MHB |
알카리 종 류 |
Pd/C(g) |
압력 (kg/cm2) |
조성 (LC%) |
|||
| AMBA | Dimer | HBA | MHB |
||||||
| 비교예9 | 60 | 6.2 | KOH(g) 4.85(3.5eq) |
0.45 | 10 | 87.3 | 0 | 7.3 | 0 |
| 비교예 10 | 210 | 6.2 | Na2CO3(g) 6.80(3.5eq) |
0.45 | 10 | 72.9 | 0 | 1.6 | 0 |
| 실시예 4 | 60 | 6.2 | NaOH(g) 12.8(3.5eq) |
0.45 | 10 | 95.8 | 1.5 | 1.1 | 0 |
상기 결과에서도 알 수 있듯이, 알카리로서 KOH, 또는 Na2CO3을 사용한 경우에 AMBA의 수율이 높지 않음을 알 수 있다. 따라서, 가장 바람직한 알카리로서 NaOH가 사용되어야 함을 알 수 있다.
이상 본 발명을 구체적인 실시예를 통하여 상세히 설명하였으나, 이는 본 발명을 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명에 따른 제조방법은 이에 한정되지 않으며, 본 발명의 기술적 사상 내에서 당해 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 그 변형이나 개량이 가능함은 명백하다고 할 것이다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 모두 본 발명의 영역에 속하는 것으로 본 발명의 구체적인 보호 범위는 첨부된 특허청구범위에 의하여 명확해질 것이다.
Claims (10)
- 4-카르복실 벤즈알데히드 또는 이의 알킬에스테르(메틸 4-포밀벤조에이트)를 준비하는 단계;
상기 4-카르복실 벤즈알데히드 또는 이의 알킬에스테르(메틸 4-포밀벤조에이트)를 히드록시아민과 반응시켜 옥심화 하는 단계; 및
상기 옥심화하여 얻어진 4-카르복실벤즈알데히드 옥심 또는 이의 알킬에스테르 옥심을 알카리 액상에서 수소를 통하여 접촉 환원 시키는 단계;를 포함하고,
상기 알카리는 NaOH인 것을 특징으로 하는 4-아미노메틸 벤조산을 제조하는 방법. - 청구항 1에 있어서, 상기 접촉 환원시키는 단계는 촉매를 사용하는 것을 특징으로 하는 4-아미노메틸 벤조산을 제조하는 방법.
- 청구항 2에 있어서, 상기 촉매는 팔라듐, 백금, 로듐, 이리듐, 니켈 중 어느 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 4-아미노메틸 벤조산을 제조하는 방법.
- 청구항 2에 있어서, 상기 촉매는 Pd/C 촉매이고 Pd 함량이 5 내지 10 중량%인 것을 특징으로 하는 4-아미노메틸 벤조산을 제조하는 방법.
- 청구항 1에 있어서, 상기 접촉 환원시키는 단계는 1 내지 15 기압의 압력 및 30 내지 50 ℃의 온도에서 수행되는 것을 특징으로 하는 4-아미노메틸 벤조산을 제조하는 방법.
- 청구항 1에 있어서, 상기 방법은 접촉 환원시키는 단계 이후에 생성물을 농축 및 여과 시키는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 4-아미노메틸 벤조산을 제조하는 방법.
- 청구항 1에 있어서, 상기 접촉 환원 시키는 단계는 1200 내지 1600 Rpm의 교반 속도로 교반되는 것을 특징으로 하는 4-아미노메틸 벤조산을 제조하는 방법.
- 청구항 1에 있어서, 상기 4-카르복실벤즈알데히드 옥심 또는 이의 알킬에스테르 옥심은 12 내지 18 중량%의 함량으로 포함되는 것을 특징으로 하는 4-아미노메틸 벤조산을 제조하는 방법.
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