KR100486811B1

KR100486811B1 - 고균질 셀룰로오스 용액으로부터 제조한 셀룰로오스섬유의 제조방법

Info

Publication number: KR100486811B1
Application number: KR10-2003-0043254A
Authority: KR
Inventors: 권익현; 최수명; 왕영수; 김성룡; 최재식; 이태정; 한석종; 김명우
Original assignee: 주식회사 효성
Priority date: 2003-06-30
Filing date: 2003-06-30
Publication date: 2005-04-29
Anticipated expiration: 2023-06-30
Also published as: KR20050003120A

Abstract

본 발명은 저온에서도 균질한 셀룰로오스 용액으로부터 제조한 셀룰로오스 섬유의 제조방법에 관한 것으로, 액상 농축 N-메틸모폴린 N-옥사이드(NMMO)에 셀룰로오스 분말을 소량 용해시킨 다음, 상기 용액과 셀룰로오스 분말을 압출기로 공급하여 압출기 내에서 혼합, 팽윤 및 용해 시켜 저온에서 균질한 셀룰로오스 용액제조한 후, 이를 방사노즐을 통해 압출 방사한 후, 공기층을 통과하여 응고욕에 도달한 후 이를 응고, 수세, 건조 및 유제 처리하여 권취하는 단계를 포함하는 셀룰로오스 섬유의 제조방법에 관한 것이다.

이는 액상 농축NMMO에 소량의 펄프를 용해시켜 NMMO의 융점을 낮아지게하는 효과로 인하여, 비교적 낮은 온도에서 NMMO 용액을 압출기에 공급할 수 있다. 상기 설명한 이유로 인하여 넓은 공정 온도범위가 가능할 뿐만 아니라 또한 낮은 온도에서 셀룰로오스 분말과 NMMO 용액을 원활히 팽윤시킬 수 있어 고온의 NMMO에의한 순간적인 용해로 셀룰로오스 분말 표면에 피막이 생성되는 것을 방지할 수 있어 최종적으로는 저온에서도 균질한 셀룰로오스 용액을 제조할 수 있으며, 또한 압출기내에서 고온의 팽윤 용해과정에서 발생되는 셀룰로오스 분해를 억제시켜 유연성과 강도가 우수한 셀룰로오스 섬유를 제공할 수 있다.

Description

고균질 셀룰로오스 용액으로부터 제조한 셀룰로오스 섬유의 제조방법{A process for preparing cellulose fiber by using a highly homogeneous cellulose solution}

셀룰로오스는 다른 물질과의 친화력이 매우 높으나 분자 사슬 또는 사슬내의 강한 수소결합으로 만들어지는 결정구조로 인하여 일반적인 용제로 용해가 어려우며 이 구조를 파괴하여 용액을 제조할 수 있는 용제 가운데 널리 사용되고 있는 것 은 NMMO이다.

NMMO 용매를 이용한 셀룰로오스 섬유의 제조공정은 용매의 회수율이 99%이상으로 다른 습식방사에 비해 매우 높고 극소량의 저농도 NMMO가 공정 중 에서 외부로 배출 되긴 하나 NMMO 자체의 독성이 낮아 환경 친화적인 무공해 공정이라는 점과 제조된 섬유와 필름이 높은 기계적 강도를 가짐으로 셀룰로오스를 소재로 한 제품 제조공정에 많이 이용되고 있는 바, 이와 같은 방법들은 미국특허 제 3,447,935 호를 시작으로 하여 많은 방법이 제안된 바 있다.

미국특허 제 4,142,913 호, 제 4,144,080 호, 제 4,196,282 호 및 제 4,246,221 호에서는 50% 이하의 수분을 함유한 NMMO 수용액에 셀룰로오스를 팽윤시키고 팽윤된 셀룰로오스를 포함하고 있는 NMMO 수용액으로부터 물을 감압증류하여 방사원액을 제조한 후에 압출하여 섬유를 만드는 방법을 제안하였다.

이 방법들은 용해부터 방사까지 장시간이 소요되므로 열분해에 의한 물성저하가 초래될 수 있다.

또한 사용되는 에너지의 소비량이 많아서 제조원가를 상승시키는 요인이 되었다.

PCT 국제공개 WO 94/06530호에서는 박막증류장치로 수분을 제거하여 셀룰로오스용액을 제조하는 방법을 제안하고 있는 바, 이 방법은 장치가 복잡하고 고점도의 셀룰로오스 용액을 제조하기에는 생산효율이 낮다는 단점이 있다.

또 미국특허 제 4,221,574 호는 5 내지 15중량%의 수분을 함유한 액상의 3급 아민옥사이드를 용매로 사용하여 셀룰로오스 시트를 65 내지 95℃에서 팽윤시키고 이를 바로 교반 가열하여 방사하는 방법을 제안하였다.

이 방법은 펄프 시트 표면에 형성된 피막 때문에 균질한 셀룰로오스 용액을 얻을 수 없었다.

또 미국특허 제 4,416,698 호는 액상이 아닌 고상의 NMMO와 셀룰로오스 펄프를 압출장치에서 교반하여 방사하는 방법을 제안하고 있는바, 이 방법은 두가지 혼합분말을 다량으로 사용하므로 용액에 미용해분이 많아져서 대량 생산에 큰 문제를 가지고 있다.

또한 PCT 국제공개 WO 제 1997/47790호에서는 셀룰로오스 펄프 시트 대신에 피브릴형 셀룰로오스 분말과 온도가 50 ∼ 130℃이고 수분함량이 5 내지 20중량%인 고농도 NMMO 수용액을 트윈스크류 압출기에서 혼합 용해하여 방사하는 방법을 제시하고 있다.

이 방법은 방사 시에 미용해분과 불순물 제거를 위한 필터의 교체횟수를 증가시킴으로써 원가를 상승시키는 단점이 있을 뿐만 아니라 용액속에 남아 있는 다량의 미용해분으로 인하여 균질한 셀룰로오스 용액을 제조할 수 없으므로 섬유의 물성이 저하되는 문제점이 있었다.

그리고 셀룰로오스 용액의 제조방법을 제시하고 있는 미국특허 제 4,416,698 호 및 PCT 국제공개 WO 1997/47790 호에는 압출기 내에서 혼합, 팽윤, 용해과정을 거쳐 셀룰로오스 용액을 제조하는 방법을 제시하였으나, 이 방법들은 셀룰로오스를 충분히 용해시킬 수 없는 단점을 가지고 있었다.

본 발명은 상술한 바와 같은 문제점 및 단점을 해결하기 위하여 안출된 것으로, 액상 농축 N-메틸모폴린 N-옥사이드(NMMO)에 0.01 내지 3중량%의 셀룰로오스 분말을 먼저 소량 용해시켜 NMMO용액을 제조함으로써, 액상 농축NMMO에 소량의 펄프를 용해시켜 NMMO의 융점을 낮아지는 효과로 인하여, 비교적 낮은 온도에서 NMMO 용액을 압출기에 공급할 수 있어, 넓은 공정 온도범위가 가능할 뿐만 아니라 낮은 온도에서 셀룰로오스 분말과 NMMO 용액을 원활히 팽윤시킬 수 있어 셀룰로오스 분말 표면에 피막이 생성되는 것을 방지할 수 있어 최종적으로는 저온에서도 균질한 셀룰로오스 용액을 제조할 수 있다.

또한, 본 발명은 상기 저온에서 제조된 균질한 셀룰로오스 용액을 사용함으로써, 압출기내에서 고온 팽윤 용해과정에서의 셀룰로오스와 NMMO의 분해 발생을 억제시켜 유연성과 강도가 우수한 셀룰로오스 섬유를 제공할 수 있다.

이에 따른 본 발명은,

(A) 액상 농축 N-메틸모폴린 N-옥사이드(NMMO)에 0.01 내지 3중량%의 셀룰로오스 분말을 소량 용해시켜 셀룰로오스가 용해된 NMMO용액 제조하는 단계;

(B) 상기 NMMO용액과 셀룰로오스 분말을 압출기로 공급하여 압출기 내에서 분산, 혼합, 전단, 니딩(kneading), 용해 및 계량성능을 부여하도록 스크루가 배열된 압출기를 통해 팽윤화 및 균질화된 셀룰로오스용액으로 제조되는 단계;

(C) 상기 셀룰로오스 용액을 방사노즐을 통해 압출 방사한 후, 공기층을 통과하여 응고욕에 도달한 후 이를 응고시켜 멀티필라멘트를 얻는 단계;

(D) 상기 수득된 멀티필라멘트를 수세, 건조 및 유제 처리하여 권취하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.

또한, 상기 (B) 단계에서 별도의 물 증발장치가 부착되지 않고 연속적으로 셀룰로오스 용액이 제조되는 것이 바람직하다.

또한, 상기 (A) 또는 (B)단계에서 투여되는 셀룰로오스 분말의 겉보기 직경은 500㎛이하인 것이 바람직하다.

또한, 상기 (B) 단계의 압출기내에서 혼합, 팽윤 및 용해시킨 다음, 최종 셀룰로오스 용액은 전체 중량대비 셀룰로오스의 함량이 3 내지 20 중량%의 농도인 것이 바람직하다.

또한, 상기 (A)단계에서 NMMO용액은 전체중량 대비 수분 함량이 10내지 15 중량% 인 것이 바람직하다.

또한, 상기 (B) 단계에서 셀룰로오스가 소량 용해된 액상 NMMO가 40℃ 내지 90℃의 온도로 유지되어 공급되는 것이 바람직하다.

또한, 상기 (B) 단계에서 NMMO용액과 셀룰로오스 분말을 팽윤화 및 균질화 용액으로 제조하기 위해 사용되는 압출기는 쌍축압출기를 사용하고 3개 내지 16개의 바렐 또는 screw의 L/D가 12 내지 64의 범위인 것이 바람직하다.

또한, 쌍축 압출기는 30℃ 내지 110℃ 온도로 유지되어 실행되는 것이 바람직하다.

또한, 쌍축 압출기의 screw회전속도는 100rpm 내지 1,200rpm으로 실행하는 것이 바람직하다.

또한, 상기 (A) 또는 (B) 단계의 셀룰로오스 분말은 다른 고분자물질과의 혼합하여 사용할 수 있다.

이하, 첨부한 도면을 참조하여, 본 발명을 구체적으로 설명한다.

도 1은 본 발명의 실시예로서 저온에서 균질한 셀룰로오스 용액을 제조하는 공정순서를 개략적으로 도시한 것이다.

도 1에서 사용된 셀룰로오스 분말(2a, 2b)은 나이프바 부착된 분쇄기를 사용하여 입경이 500㎛ 이하가 되게 하였으며, 바람직하게는 300㎛ 이하의 것이 좋다.

분말의 크기가 500 ㎛를 초과하면 니더 또는 압출기(4) 내에서 일정하게 분산 및 팽윤이 되지 않는다.

농축 액상NMMO(1)에 가능한 한 500㎛ 이하로 만들어진 소량의 셀룰로오스 분말(2a)를 먼저 용해시킨다.

농축 액상NMMO(1)에 대한 셀룰로오스 분말(2a)의 함량은 0.01 내지 5중량%가 되게 하고, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 3중량%가 되게 한다.

또한, 산화방지제의 농도도 최종 셀룰로오스에 대해 0.005~0.5중량 %가 되게 펄프와 함께 녹인다.

이때 셀룰로오스 분말(2a)의 함량이 0.01중량% 미만일 경우에는 팽윤성 및 NMMO의 융점을 낮추는데 기여하지 못하고, 5중량%를 초과할 경우에는 NMMO용액(3)의 점도가 상승하여 압출기(4)에 공급하는데 문제점이 발생한다.

한편 본 발명에서는 농도가 10~50중량%인 NMMO 용액을 통상의 방법으로 농축시켜 수분함량이 10 내지 15중량%인 농축 액상 NMMO(1)가 되게 한다. 이는 수분 함량을 10% 미만으로 농축하는데 비용이 증가하여 경제성 면에서 불리하고, 수분함량이 15% 초과하면 용해성이 떨어진다.

셀룰로오스 분말(2a)이 소량 용해된 NMMO 용액(3)과 셀룰로오스 분말(2b)을 65 내지 105℃로 유지된 압출기(4)에 연속적으로 공급하여 압출기(4) 내에서 혼합, 팽윤 및 용해 시켜 균질한 셀룰로오스 용액을 제조한다.

상기 셀룰로오스 분말(2a)이 소량 용해된 NMMO 용액(3)은 기어펌프 또는 스크루식 공급기로 압출기(4)에 공급될 수 있으며, 또한 셀룰로오스 분말(2b)은 스크류식 공급기로 압출기(4)에 주입하는 것이 바람직하다.

상기 압출기(4) 내에서 혼합, 팽윤 및 용해된 셀룰로오스 용액 중 셀룰로오스 분말(2a)의 함량은 셀룰로오스 중합체의 중합도에 따라 농도를 액상 NMMO(1)에 대하여 3 내지 20중량%, 더욱 바람직하게는 7 내지 14중량%가 되게 한다.

이때, 셀룰로오스 분말(2a) 함량이 3중량% 미만일 경우는 섬유로서의 물성을 가지지 못하며, 20중량%를 초과하면 액상 NMMO(1)으로 용해시키기 어려워서 균질한 용액을 얻을 수 없게 된다.

또한 본 발명에서는 상기 (B) 단계에서 분말 셀룰로오스와 고체상 NMMO가 투여되어 팽윤화 및 균질화된 셀룰로오스 용액으로 제조하기 위해 사용되는 압출기(4)는 쌍축 압출기가 바람직하며, 상기 쌍축 압출기는 3개 내지 16개의 바렐 또는 스크루의 L/D가 12 내지 64의 범위인 것이 바람직하다. 바렐이 3개 미만이거나 또는 스크루의 L/D가 12 미만이면 셀룰로오스 용액이 바렐을 통과하는 시간이 적어 미용해분이 발생하고 바렐이 16개 초과하거나 또는 스크루의 L/D가 64를 초과하면 스크루에 지나친 응력이 작용하여 스크루가 변형된다.

또한 본 발명에서는 상기 (A) 또는 (B)단계의 셀룰로오스 분말(2a, 2b)은 다른 고분자물질 또는 첨가제를 혼합하여 사용할 수 있다. 고분자물질로는 폴리비닐알콜, 카르복실메틸셀룰로오스, 폴리에틸렌글리콜 등이 있으며, 첨가제로서는 점도강화제, 이산화티탄, 이산화실리카, 카본, 염화암모늄 등이 있다.

도 2는 셀룰로오스 농도에 따른 NMMO의 고화온도 변화 추이도로, 셀룰로오스가 소량(약 0.01~5%)만 용해되어도 NMMO의 고화온도가 75℃에서 40℃로 급격히 감소됨을 보여준다.

본 발명에서는 액상 NMMO(1)에 소량의 펄프를 용해시켜 액상 NMMO(1)의 융점을 낮아지는 효과로 인하여, 비교적 낮은 온도에서 NMMO 용액(3)을 압출기(4)에 공급할 수 있다. 이로 인하여 넓은 공정 온도범위가 가능할 뿐만 아니라 또한 낮은 온도에서 셀룰로오스 분말(2b)과 NMMO 용액(3)을 원활히 팽윤시킬 수 있어 셀룰로오스 분말(2b) 표면에 피막이 생성되는 것을 방지할 수 있어 최종적으로는 저온에서도 균질한 셀룰로오스 용액을 제조할 수 있다.

이하 본 발명은 실시예에 의해 보다 구체적으로 설명되어지나 하기 실시예에 의해 본 발명이 한정되는 것은 아니며, 실시예에서는 다음과 같은 평가방법 및 측정방법이 활용되어졌다.

(a) 셀룰로오스 용액의 균질성

본 발명에서 제조된 셀룰로오스 분말의 용해성 평가는 압출기 출에 샘플 출구를 만들고 셀룰로오스 분말을 모노하이드레이트 NMMO(1수화물 NMMO)에 대하여 일정조건으로 용해시켰을 때 용해되지 않은 입자를 편광현미경으로 평가하였으며, 샘플이 놓여진 슬라이드 글래스(Slide Glass) 5×5㎟ 면적내의 미용해분 개수를 계산하였다.

(b) 중량 평균 중합도(DPw)

용해한 셀룰로오스의 고유점도[IV]는 우베로드점도계를 이용하여 ASTM D539-51T에 따라 만들어진 0.5M 큐프리에틸렌디아민 히드록사이드용액으로 25±0.01℃에서 0.1 내지 0.6 g/dl의 농도범위에서 측정하였다.

고유점도는 비점도를 농도에 따라 외삽 하여 구하며 이를 마크-호우윙크의 식에 대힙하여 중합도를 구한다.

[IV] = 0.98×10^-2DP_w ^0.9

(c) 본 발명에서 제조된 셀룰로오즈 섬유의 물성은 다음과 같이 측정되었다.

건조강도 : 107℃, 2시간 건조후의 강도(g/d)

습윤강도 : 25℃, 65RH에서 24시간 방치하여 컨디셔닝 한 후에 측정한 강도(g/d)

실시예 1

중량 평균 중합도가 1000인 셀룰로오스 시트를 100메쉬 필터가 장착된 분쇄기에 넣어 직경이 500㎛이하인 셀룰로오스 분말을 제조하고, 상기 셀룰로오스 분말을 NMMO에 용해시켰다. 이때 상기 NMMO용액 중 셀룰로오스의 함량은 1중량%산화방지제는 최종 셀룰로오스에 대해 0.070중량%가 되도록 용해하였다.

상기 셀룰로오스가 1중량% 용해된 NMMO 용액을 주입온도 68℃로 내부가 78℃로 유지된 압출기(4)에 기어펌프로 6900g/시간 속도로 주입하며 셀룰로오스 분말은 스크류식 공급기로 784g/시간으로 압출기 주입하여 압출기 팽윤구역에서 체류시간은 0.8분 으로 하고 온도는 60~80℃로 상승하게 하여 셀룰로오스 분말을 NMMO 용액에 충분히 팽윤시킨 다음, 압출기의 용해구역에서 각 블록온도를 90 내지 95℃로 유지하고, 스크류를 200rpm으로 작동시켜 완전히 용해시킨 후에 노즐을 통해 배출하였다.

배출된 용액의 농도는 11.1중량%였으며, 미용해된 셀룰로오스입자가 함유되지 않은 균질한 상태였고 셀룰로오스 중합도는 915이었다.

실시예 2

중량 평균 중합도가 1200인 셀룰로오스 시트를 100메쉬 필터가 장착된 분쇄기에 넣어 직경이 500㎛이하인 셀룰로오스 분말을 제조하고, 상기 셀룰로오스 분말을 NMMO에 용해시켰다. 이때 상기 NMMO용액 중 셀룰로오스의 함량은 2중량%가 되도록 산화 방지제는 0.08%가 되도록 용해하였다. 상기 셀룰로오스가 2중량% 용해된 NMMO 용액을 내부가 78℃로 유지된 압출기에 기어펌프로 6900g/시간 속도로 주입온도 59℃ 주입하며 셀룰로오스 분말은 스크류식 공급기로 676g/시간으로 압출기 주입하여 압출기 팽윤구역에서 체류시간은 1.1분, 상승온도구간은 40~70℃으로 하여 셀룰로오스 분말을 NMMO 용액에 충분히 팽윤시킨 다음, 압출기내의 용해구역에서 각 블록온도를 90 내지 95℃로 유지하고, 스크류를 200rpm으로 작동시켜 용해시킨 후에 노즐을 통해 배출하였다.

배출된 용액의 농도는 10.7중량% 였으며, 미용해된 셀룰로오스 입자가 함유되지 않은 균질한 상태였고, 배출된 용액에서의 셀룰로오스 중합도는 1030이었다.

실시예 3

압출기내의 용해구역의 온도만 100℃로 변경하였고 다른 방법은 실시예 2과 동일하게 한 후 노즐을 통해 배출하였다.

미용해 셀룰로오스 입자가 거의 발견되지 않았으며 배출된 용액에서의 셀룰로오스 중합도는 1015이었다.

실시예 4

중량 평균 중합도가 850인 셀룰로오스 시트를 100메쉬 필터가 장착된 분쇄기에 넣어 직경이 500㎛이하인 셀룰로오스 분말을 제조하고, 상기 셀룰로오스 분말을 NMMO에 용해시켰다. 이때 상기 NMMO용액 중 셀룰로오스의 함량은 1.5중량% 산화 방지제는 0.13%가 되도록 용해하였다.

상기 셀룰로오스가 1.5중량% 용해된 63℃ NMMO 용액과 셀룰로오스 분말은 트윈스크류식 압출기로 주입하여 제조된 셀룰로오스 용액의 최종농도가 14.5중량%가 되게 하였다.

상기 트윈 압출기의 팽윤 구역 온도를 45~75℃로 유지하고 용해구역의 블록온도를 95℃로 유지하고, 스크류를 300rpm으로 작동시켜 용해시킨 후에 노즐을 통해 방사하였다.

미용해 셀룰로오스 입자가 거의 발견되지 않았으며 배출된 용액에서의 셀룰로오스 중합도는 760이었다.

비교예 1

중량 평균 중합도가 1200인 셀룰로오스를 분쇄기에서 직경이 500㎛ 이하로 분쇄한 분말을 89℃의 액상 NMMO(1수화물)와 함께 트윈스크류 압출기에 바로 주입하여 각 블록온도를 95℃로 유지하여 용해시킨 후 스쿠류를 250rpm에서 배출하여 방사하였다.

용액의 농도는 11중량%이었으며, 용액을 편광현미경으로 관찰하였을 때 직경 50 내지 100 ㎛의 미용해분이 존재하였으며, 셀룰로오스 중합도는 973이었다.

비교예2

압출기내 용해구역의 온도를 110℃ 로 변경하였고 다른 조건은 비교예1과 동일하게 한 후 노즐을 통해 배출하였다.

미용해 셀룰로오스입자는 소량이었으나 배출된 용액의 셀룰로오스 중합도는 820이었다.

	실시예 1	실시예 2	실시예 3	실시예 4	비교예1	비교예2
미용해분평가¹⁾	0-1	0-2	0-6	0-9	24-36	14-19
건조강도(g/d)	6.2	7.3	5.9	5.5	5.4	4.3
건조 탄성률(g/d)	310	321	267	273	240	191
습윤강도(g/d)	5.6	6.4	5.1	4.7	4.2	3.6

1) 5 ×5㎟ 면적내의 미용해분 개수

본 발명은 액상 농축 N-메틸모폴린 N-옥사이드(NMMO)에 0.01 내지 3중량%의 셀룰로오스 분말을 먼저 소량 용해시켜 NMMO용액 제조하는 단계를 포함한다. 이는 액상 농축NMMO에 소량의 펄프를 용해시켜 NMMO의 융점을 낮아지게 하는 효과로 인하여, 비교적 낮은 온도에서 NMMO 용액을 압출기에 공급할 수 있다. 상기 설명한 이유로 인하여 넓은 공정 온도범위가 가능할 뿐만 아니라 또한 낮은 온도에서 셀룰로오스 분말과 NMMO 용액을 원활히 팽윤시킬 수 있어 고온의 NMMO에 의한 순간적인 용해로 셀룰로오스 분말 표면에 피막이 생성되는 것을 방지할 수 있어 최종적으로는 저온에서도 균질한 셀룰로오스 용액을 제조할 수 있다.

또한 압출기내에서 고온의 팽윤 용해과정에서 발생되는 셀룰로오스 분해를 억제시켜 유연성과 강도가 우수한 셀룰로오스 섬유를 제공할 수 있다.

도 1은 본 발명의 균질한 셀룰로오스 용액을 제조하는 공정 개략도.

도 2는 셀룰로오스 농도에 따른 고화 온도 변화 추이도

Claims

(A) 액상 농축 N-메틸모폴린 N-옥사이드(NMMO)에 0.01 내지 3중량%의 셀룰로오스 분말을 소량 용해시켜 셀룰로오스가 용해된 NMMO용액 제조하는 단계;

(B) 상기 NMMO용액과 셀룰로오스 분말을 압출기로 공급하여 압출기 내에서 분산, 혼합, 전단, 니딩(kneading), 용해 및 계량성능을 부여하도록 스크루가 배열된 압출기를 통해 팽윤화 및 균질화된 셀룰로오스용액으로 제조되는 단계;

(C) 상기 셀룰로오스 용액을 방사노즐을 통해 압출 방사한 후, 공기층을 통과하여 응고욕에 도달한 후 이를 응고시켜 멀티필라멘트를 얻는 단계;

(D) 상기 수득된 멀티필라멘트를 수세, 건조 및 유제 처리하여 권취하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 셀룰로오스 섬유의 제조방법.
제 1항에 있어서,

상기 (A) 또는 (B)단계에서 투여되는 셀룰로오스 분말의 겉보기 직경은 500㎛이하인 것을 특징으로 하는 셀룰로오스 섬유의 제조방법.
제 1항에 있어서,

상기 (B) 단계의 압출기내에서 혼합, 팽윤 및 용해시킨 다음, 최종 셀룰로오스 용액은 전체 중량대비 셀룰로오스의 함량이 3 내지 20 중량%의 농도인 것을 특징으로 하는 셀룰로오스 섬유의 제조방법.
제 1항에 있어서,

상기 (A)단계에서 NMMO용액은 전체중량 대비 수분 함량이 10내지 15 중량% 인 것을 특징으로 하는 셀룰로오스 섬유의 제조방법.
제 1항 내지 제 3항에 있어서,

상기 (B) 단계에서 셀룰로오스가 소량 용해된 액상 NMMO가 40℃ 내지 90℃의 온도로 유지되어 공급되는 것을 특징으로 하는 셀룰로오스 섬유의 제조방법.
제1항에 있어서,

상기 (B) 단계에서 NMMO용액과 셀룰로오스 분말을 팽윤화 및 균질화 용액으로 제조하기 위해 사용되는 압출기는 쌍축압출기를 사용하고 3개 내지 16개의 바렐 또는 screw의 L/D가 12 내지 64의 범위인 것을 특징으로 하는 셀룰로오스 섬유의 제조방법.
제 6항에 있어서,

쌍축 압출기는 30℃내지 110℃ 온도로 유지되어 실행되는 것을 특징으로 하는 셀룰로오스 섬유의 제조방법.
제1항에 있어서,

상기 (A) 또는 (B) 단계의 셀룰로오스 분말은 다른 고분자물질과의 혼합하여 사용하는 것을 특징으로 하는 셀룰로오스 섬유의 제조방법.
제 1항의 방법으로 제조된, 하기물성을 갖는 셀룰로오스 섬유. (1) 건조강도 5 내지 10 g/d, (2) 건조 탄성율 200 내지 400 g/d, (3) 습윤강도 3 내지 8 g/d
제 9항의 셀룰로오스 섬유를 포함하는 것을 특징으로 하는 타이어 코드.