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KR100440996B1 - 침강 실리카 기재 지지물상에 흡수된 액체를 함유하는조성물 - Google Patents

침강 실리카 기재 지지물상에 흡수된 액체를 함유하는조성물 Download PDF

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KR100440996B1
KR100440996B1 KR10-1999-7011146A KR19997011146A KR100440996B1 KR 100440996 B1 KR100440996 B1 KR 100440996B1 KR 19997011146 A KR19997011146 A KR 19997011146A KR 100440996 B1 KR100440996 B1 KR 100440996B1
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비오장-프랑소와
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로디아 쉬미
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Abstract

본 발명은 침강 실리카를 함유하는 지지물 상에 흡수된 하나 이상의 액체를 함유하는 조절 조성물로, 상기 실리카는 실질적으로 구형 비드의 형태이고, 하기 특성을 갖는다: 평균 펠렛 크기가 150 ㎛ 초과이고, 압축 상태(DRT)에서 충전 밀도가 0.29 미만이고, 기공 크기 75 ㎛ 미만의 채에 대한 오버사이즈 비율이 88 중량% 이상이고, 직경 1 ㎛ 미만의 기공으로 구성된 기공 부피(Vd1)가 2.0 cm3/g 초과임. 본 발명은 또한 액체용 지지물로서 상기 실리카의 용도에 관한 것이다.

Description

침강 실리카 기재 지지물 상에 흡수된 액체를 함유하는 조성물{COMPOSITION COMPRISING A LIQUID ABSORBED ON A SUPPORT BASED ON PRECIPITATE SILICA}
본 발명은 특정 침강 실리카 기재 지지물상에 흡수된 액체, 특히 동물 먹이용 액체 보충물을 함유하는 조성물에 관한 것이다.
이것은 또한 액체용 지지물로서 상기 실리카의 용도에 관한 것이다.
고체 지지물, 특히 실리카 지지물 상에서 액체, 특히 동물 먹이 첨가제를 조절하는 것은 공지되어 있다. 상기 조절의 목적은 통상 조작할 수 없거나, 용이하게 조작할 수 없는 액체를 예를 들어 백(bag)에 용이하게 저장할 수 있고, 더욱 간단히 조작하여, 용이하게 분산되고 기타 세분된 고체 성분들과 혼합하기 쉬운 유동 분말로 전환시키는 것이다.
하기 설명에서, 용어 "조절 조성물"은 상기 수득된 조성물, 즉 실리카 지지물 상에 흡수된 액체를 칭하는 것으로 사용될 것이다.
상기 조절 조성물은 용이하게 조작할 수 있고, 이것은 고도의 유동성이 있다는 것과 먼지 형성이 거의 없다는 것을 암시한다. 이것은 또한 상당히 과분율의 활성 물질(액체)를 함유하고 상당히 고밀도를 갖는다. 상기 각종 필요 조건은 때때로 모순이고, 종종 종래 기술의 실리카 지지물에 의해 이행되지 않았다.
그래서 본 발명의 주목적은 더욱 유리하게 고도의 유동성을 갖고, 거의 또는 전혀 먼지를 발생하지 않으며 바람직하게는 상당한 고밀도를 갖는 조절 조성물의신규 형태를 제공하는 것이다.
상기 목적을 위해, 출원인은, 다른 것들중에서, 적절하게는 실질적으로 구형인 비드(bead)의 형태인, 매우 특징적인 형태, 및 비교적 큰 평균 입자 크기를 갖는 침강 실리카를, 예를 들어 콜린의 클로라이드염과 같은 액체에 대한 지지물로서 사용하는 것이 특히 만족스럽다는 것을 발견하였다.
하기 설명에서, 평균 입자 크기를 드라이 스크리닝(dry screening)으로 표준 NF X 11507(1970 년 12 월)에 따라 측정하고 50 % 누적 잔류물에 해당하는 직경을 측정한다.
조밀 충전 밀도(PFD)를 표준 NF T 30-042 에 따라 측정한다.
DOP 오일 흡수값을 디옥틸프탈레이트를 이용하여 표준 NF T 30-022(1953 년 3 월)에 따라 측정한다.
제공된 기공 부피를 수은 기공기(porosymmetry)로 측정하고; 각 샘플을 하기와 같이 제조한다: 각 샘플을 200 ℃ 오븐에서 2 시간 동안 예비건조시킨 다음, 오븐으로부터 제거후 5 분 내에 시험 용기에 배치하고, 예를 들어 회전 밸브 펌프를 이용하여 진공하에서 탈가스시키고; 기공 직경은 140°에 해당하는 접촉각 쎄타와 484 다인(dyne)/cm 에 해당하는 표면 장력 감마간의 와시번(WASHBURN) 관계식을 이용하여 산출된다(MICROMERITICS 9300 기공계).
BET 비표면적은 "The journal of the American Chemical Society"(제 60 호, 309 쪽, 1938 년 2 월)에 기재되고 표준 NF T 45007(1987 년 11 월)에 해당하는 BRUNAUER-EMMET-TELLER 법에 따라 측정된다.
CTAB 비표면적은 표준 NF T 45007(1987 년 11 월)에 따라 측정된 외부 표면적이다(5.12).
이의 유동성을 증명하는 조절 조성물의 유동 시간 tf는 생성물 50 g 을 눈금진 구멍: 실린더 직경: 50 mm; 실린더 높이: 64 mm; 원뿔각: 53°; 원뿔 하부에서의 통과 직경: 12 mm 을 갖는 유리 깔떼기를 통과시켜 측정한다. 상기 방법에 있어서, 하부가 밀폐된 깔떼기에 생성물 50 g 을 이용하여 충전하고; 그 다음 이 하부를 개봉하고, 이를 통하여 상기 50 g 모두를 유동시킨후, 통과 시간 (생성물의 유동 시간 tf로 칭함)을 기록한다.
본 발명에 따른 조성물은 침강 실리카를 함유하는 지지물 상에 흡수된 하나 이상의 액체를 함유하고, 상기 침강 실리카는 실질적으로 구형 비드의 형태이며, 하기 특성을 갖는다:
- 평균 비드 크기는 150 ㎛ 초과이고,
- 조밀 충전 밀도(PFD)는 0.29 미만이고,
- 88 중량% 이상이 75 ㎛ 스크린 오버사이즈(screen oversize)이고,
- 직경 1 ㎛ 미만의 기공으로 구성된 기공 부피(Vd1)는 2.0 cm3/g 초과임.
그래서 본 발명에 따른 조절 조성물에서 사용되는 침강 실리카는 매우 특징적인 형태, 적절한 경우 실질적으로 구형인 비드의 형태이다.
상기 비드의 평균 크기는 150 ㎛ 초과이고, 유리하게는 200 ㎛ 이상이며; 통상, 320 ㎛ 이하, 바람직하게는 300 ㎛ 이하이며; 200 내지 290 ㎛, 특히 210 내지285 ㎛, 예를 들어 215 내지 280 ㎛ 일 수 있다. 상기 크기는 특히 260 내지 280 ㎛ 일 수 있다.
상기 침강 실리카의 조밀 충전 밀도(PFD)는 0.29 미만이다. 바람직하게는 비교적 높고, 정확하게는 0.24 내지 0.29, 특히 0.25 내지 0.28 이다.
상기 실리카는 75 ㎛ 스크린 오버사이즈가 88 중량 % 이상이다. 이것은 상기 실리카의 입자의 88 중량% 이상이 매쉬(mesh) 크기가 75 ㎛ 인 스크린에 의해 보유되는 것을 의미한다.
그래서 상기 실리카는 다소 미립자의 저중량분율을 갖는다.
바람직하게는, 이의 75 ㎛ 스크린 오버사이즈는 90 중량% 이상, 특히 92 중량% 이상, 또는 심지어 93 중량% 이상이고, 94 중량% 미만일 수 있다.
예를 들어, 90 중량% 이상 내지 96 중량% 미만, 특히 94 중량% 미만이다.
그러므로 본 발명에 따른 조절 조성물에 사용되는 침강 실리카는 먼지를 거의 발생하지 않는다.
상기 실리카는 직경 1 ㎛ 미만의 기공으로 구성된 기공 부피(Vd1)가 2.0 cm3/g, 특히 2.1 cm3/g 이상, 예를 들어 2.2 cm3/g 이상이다.
이것은 주로 270 ㎖/100 g 이상, 바람직하게는 275 ㎖/100 g 이상, 특히 280 ㎖/100 g 초과의 오일 흡수값(DOP)을 갖는다. 그래서 이것은 275 내지 320 ㎖/100 g, 예를 들어 280 내지 310 ㎖/100 g, 특히 280 내지 295 ㎖/100 g 일 수 있다.
이의 BET 비표면적은 통상 140 내지 240 m2/g, 특히 140 내지 200 m2/g 이다. 예를 들어 150 내지 190 m2/g 이다. 특히 160 내지 170 m2/g 일 수 있다.
이의 CTAB 비표면적은 140 내지 230 m2/g, 특히 140 내지 190 m2/g 일 수 있다. 예를 들어 150 내지 180 m2/g, 특히 150 내지 165 m2/g 이다.
이것은 통상 저수분함량을 갖고; 이의 수분함량(105 ℃ 에서 2 시간 동안 건조감량)은 바람직하게는 6 중량% 미만, 예를 들어 5 중량% 미만이다.
유리하게는, 본 발명에 따른 조성물에서 사용되는 실리카는 침강으로 수득된 실리카의 서스펜션을 건조시키기 위해 노즐 분무기를 사용하여 얻는다. 바람직하게는, 건조되는 상기 실리카 서스펜션의 고체 함량은 18.0 내지 20.5 중량%, 특히 18.5 내지 20.0 중량%, 구체적으로 19.0 내지 20.0 중량% 이다.
상기 실리카를 실리케이트를 산성화제와 반응시키고, 이에 의해 침강 실리카의 서스펜션을 수득한후, 상기 서스펜션을 노즐 분무기를 이용하여 분리 및 건조시키는 것으로 이루어진 형태의 방법에 따라 제조할 수 있으며, 침강은 하기 방식으로 수행된다:
1) 반응에 사용된 실리케이트의 총량의 적어도 일부, 및 통상, 하나 이상의 전해질을 함유하는 초기 원액을 형성하고(상기 초기 원액내 실리케이트 농도(SiO2로 나타냄)는 100 g/ℓ미만, 특히 90 g/ℓ이고, 상기 초기 원액내 전해질 농도(예를 들어 황산나트륨)는 17 g/ℓ미만, 예를 들어 14 g/ℓ미만이다),
2) 산성화제를 pH 값 약 7 이상, 통상 약 7 내지 8 을 반응 매질에서 수득할 때까지 상기 원액에 첨가하며,
3) 산성화제를, 적당히 실리케이트의 잔량과 함께 동시에, 반응 매질에 첨가한다(건조되는 서스펜션은 18.0 내지 20.5 중량%, 특히 18.5 내지 20.0 중량% 의 고체 함량을 갖는다).
통상 당해 공정은 침강, 즉 산성화제를 특정 조건하에서 실리케이트와 반응시키는 실리카의 합성 방법임을 주의해야 한다.
산성화제 및 실리케이트를 그 자체로 잘 공지된 방식으로 선택한다.
통상 사용되는 산성화제가 무기 강산 예컨대 황산, 질산 또는 염산, 또는 유기산 예컨대 아세트산, 포름산 또는 탄산임을 상기해야 한다.
산성화제는 묽거나 진할 수 있고; 이의 노르말 농도는 0.4 내지 8 N, 예를 들어 0.6 내지 1.5 N 일 수 있다.
특히, 산성화제가 황산인 경우, 이의 농도는 40 내지 180 g/ℓ, 예를 들어 60 내지 130 g/ℓ일 수 있다.
실리케이트의 임의 일반 형태, 예컨대 메타실리케이트, 디실리케이트 및 유리하게는 알킬리 금속 실리케이트, 특히 나트륨 또는 칼륨 실리케이트를 더욱이 실리케이트로서 사용할 수 있다.
실리케이트는 실리카로 표시되는 농도 40 내지 330 g/ℓ, 특히 60 내지 300 g/ℓ, 예를 들어 60 내지 250 g/ℓ를 가질 수 있다.
통상, 황산을 산성화제로서 사용하고 나트륨 실리케이트를 실리케이트로서 사용한다.
나트륨 실리케이트를 사용하는 경우, 통상 SiO2/Na2O 중량비는 2 내지 4, 예를 들어 3.0 내지 3.7 이다.
초기 원액은 통상 전해질을 함유한다. 용어 "전해질"은 본 명세서에서 보통 의미로 이해되는 것을 목적하고, 즉 이것은, 용액내에 있는 경우, 분해하거나 해리하여 이온 또는 하전 입자를 형성하는 임의 이온성 또는 분자 물질을 나타낸다. 언급될 수 있는 전해질의 예는 알칼리 금속 및 알칼리 토금속의 염으로 이루어진 군의 염, 특히 출발 실리케이트의 금속과 산성화제의 염, 예를 들면, 나트륨 실리케이트와 염산의 반응인 경우 염화나트륨, 또는 바람직하게는 나트륨 실리케이트와 황산의 반응인 경우 나트륨 술페이트를 포함한다.
반응에 사용된 실리케이트의 총량의 일부만을 함유하는 개시 원액의 (바람직한) 경우, 산성화제 및 잔량의 실리케이트의 동시 첨가를 (3) 단계에서 실행한다.
상기 동시 첨가를 바람직하게는 pH 가 (2) 단계의 마지막에 도달하는 값과 연속적으로 동일(+/- 0.2 범위내)하도록 수행한다.
통상, 후속 단계에서, 산성화제의 부가량을 바람직하게는, 반응 매질에서 수득된 pH 가 3 내지 6.5, 특히 4 내지 6.5 의 값을 가질때까지, 반응 매질에 첨가한다.
그 다음, 여분량의 산성화제의 상기 첨가후, 반응 매질을 숙성시키는 것이 유리할 수 있고, 상기 숙성을 예를 들어 2 내지 60 분, 특히 3 내지 20 분 동안 지속시키는 것이 가능하다.
반응에 사용된 실리케이트의 전량을 함유하는 개시 원액의 경우, 산성화제를 바람직하게는, 반응 매질용 pH 를 3 내지 6.5, 특히 4 내지 6.5 의 값으로 수득할 때까지, (3) 단계에 첨가한다.
그 다음, 상기 (3) 단계후, 반응 매질을 숙성시키는 것이 유리할 수 있고, 상기 숙성을 예를 들어 2 내지 60 분, 특히 3 내지 20 분 동안 지속시키는 것이 가능하다.
반응 매질용 온도는 통상 70 내지 98 ℃ 이다.
본 방법의 변수에 있어서, 반응을 바람직하게는 80 내지 95 ℃ 의 일정한 온도에서 실행한다.
본 방법의 또다른 (바람직한) 변수에 있어서, 반응의 마지막에서 온도는 반응의 시작에서의 온도보다 높아야 하고; 그래서, 반응 시작에서의 온도를 바람직하게는 70 내지 95 ℃ 에서 유지하고, 그 다음 온도를 80 내지 98 ℃ 의 값으로 증가시키며, 이 값에서 반응 마지막까지 유지한다.
상기 기재된 단계의 마지막에서, 그다음 분리된(액체/고체 분리) 실리카 배지를 수득한다.
통상, 상기 분리는 압축 수단을 장착한 필터를 이용한 여과 및 세정으로 이루어진다.
상기 필터는 압출을 수행하는 롤러를 장착한 벨트 필터일 수 있다.
그럼에도 불구하고, 상기 필터는 바람직하게는 필터 프레스(press)이고, 그 다음 분리는 통상 여과, 세정 및 그 다음 상기 필터를 이용한 압축으로 이루어진다.
상기 방식(필터 케이크(cake))으로 회수된 침강 실리카의 서스펜션을 그 다음 노즐 분무기를 이용하여 분무건조시킨다.
상기 서스펜션의 고체 함량이, 건조되기 바로 직전에, 18.0 내지 20.5 중량%, 특히 18.5 내지 20.0 중량%, 예를 들어 19.0 내지 20.0 중량% 인 것이 매우 유리하다.
필터 케이크가 항상 분무화에 적합한 형태로 있지 않는 것은, 특히 이것이 고점성도를 갖기 때문임을 주목해야 한다. 그 자체로 공지된 방식으로, 그 다음 케이크를 크럼블링(crumbling) 작업한다. 상기 작업은 케이크를 콜로이드 또는 볼 형태의 제분기에 통과시켜 수행된다. 크럼블링은 통상 알루미늄 화합물, 특히 나트륨 알루미네이트의 존재하에 실행된다. 크럼블링 작업은 특히 계속해서 건조되는 서스펜션의 점성도를 낮추게 할 수 있다.
그러므로 출원인은, 실질적으로 구형이고 밀집된 비드인 경우, 매우 특징적인 형태 및 상대적으로 큰 평균 입자 크기를 갖는, 상기 정의된 침강 실리카가 고도의 유동성을 갖고 먼지를 거의 발생하지 않으며, 액체의 조절에 특히 잘 맞다는 것을 발견하였다.
언급될 수 있는 액체의 예는 유기산과 같은 유기 액체, 술포네이트와 같은 이온형 또는 알콜과 같은 비이온형 세제에 사용되는 계면활성제, 고무용 유기 첨가제 및 살충제를 포함한다. 방부제(인산, 특히 프로피온산), 향미제 및 착색제를 액체로서 사용할 수 있다.
출원인은 상기 침강 실리카가 특히 동물 먹이용 액체 형태의 영양 보충물의 조절에 특히 적합하다는 것을 발견하였다.
그래서 본 발명에 따른 조절 조성물에 함유된 액체는 바람직하게는 동물 먹이용 액체 보충물이다. 특히 비타민 예컨대 비타민 E, 콜린, 및 바람직하게는 이의 클로라이드염을 언급할 수 있다.
상기 침강 실리카 기재 지지물 상의 액체 흡수 작업을 종래 방식, 특히 액체를 혼합기내의 실리카상에 분무하여 실행할 수 있다.
비록 흡수되는 액체의 양이 목적하는 응용에 달려 있어도, 본 발명에 따른 조성물은 통상 특히 콜린의 클로라이드염의 경우 (조성물의 총량에 대해) 60 중량% 이상, 특히 60 내지 75 중량%, 구체적으로 60 내지 70 중량% 의 액체 함량을 가지며; 예를 들어 63 내지 68 중량%, 구체적으로 64 내지 67 중량% 일 수 있다.
저액체 함량을 특히 비타민 E 의 경우 사용할 수 있다.
상기 특성을 갖는 침강 실리카의 존재로 인해, 본 발명에 따른 조절 조성물은 유리하게는, 구체적으로 콜린의 클로라이드염의 경우, 특히 콜린의 클로라이드염의 함량 63 내지 68 중량%, 바람직하게는 64 내지 67 중량% 를 생산하고, 거의 또는 전혀 먼지를 발생하지 않으며, 고도의 유동성을 갖고, 상기 특성은 통상 고밀도로 조합된다.
본 발명에 따른 조절 조성물은, 특히 콜린의 클로라이드염의 경우, 바람직하게는 유동 시간 tf(생성물 50 g 및 12 mm 통과 직경에 대해 측정) 11 초 미만, 특히10 초 이하, 구체적으로 7 초 미만을 갖고, 이것은 초고도의 유동성을 증명한다.
더욱이, 본 발명에 따른 조절 조성물의 조밀 충전 밀도(PFD)는 통상, 특히 콜린의 클로라이드염의 경우, 0.68 이상, 예를 들어 0.70 이상, 구체적으로 0.72 이상이다.
최종적으로, 통상, 상기 침강 실리카는, 특히 콜린의 클로라이드염의 경우, 상기 조성물에 95 중량% 이상, 특히 96 중량% 이상의 75 ㎛ 스크린 오버사이즈를 제공한다. 특히, 콜린의 클로라이드염의 경우, 상기 비율은 바람직하게는 97 중량% 이상, 예를 들어 98 중량% 이상이다. 그래서 상기 조성물은 통상 매우 낮은 중량분율의 미립자를 갖는다. 따라서, 먼지를 거의 또는 전혀 발생시키지 않는다.
본 발명은 또한 액체, 예컨대 상기 언급된 액체중 하나에 대한 지지물로서 상기 기재된 침강 실리카의 용도에 관한 것이다.
하기 실시예는 본 발명을 예증하지만, 이의 범위를 한정하지 않는다.
실시예
1) SiO2/Na2O 중량비가 3.5 이고 20 ℃ 에서 밀도가 1.133 인 하기 구성성분을 날개바퀴 교반계 및 재킷 가열계를 갖춘 스테인레스 반응기에 도입한다:
- 345 리터 물,
- 7.5 kg Na2SO4,
- 588 리터 수성 나트륨 실리케이트.
그래서 초기 원액내에 SiO2로서 나타내는 실리케이트 농도는 85 g/ℓ이다.그 다음 혼합물을 79 ℃ 온도로 가열하면서 이것을 계속해서 교반시킨다. 그 다음 20 ℃ 에서 밀도가 1.050 인 387 리터 묽은 황산을, pH 8.0(매질 온도에서 측정된 값)을 반응 매질에서 수득할 때까지, 도입한다. 반응 온도는 최초 25 분 동안 79 ℃ 이고; 그 다음 15 분 지나서 79 에서 86 ℃ 로 증가한후, 반응의 마지막까지 86 ℃ 로 유지시킨다.
그 다음 상기 형태의 82 리터 수성 나트륨 실리케이트 및 상기 형태의 134 리터 황산을 함께 반응 매질에 도입(즉, 반응 매질의 pH 가 8.0 값에 도달하는 경우)하고, 상기 산 및 실리케이트의 동시 도입은 반응 매질의 pH 가 도입 기간 내내 연속적으로 8.0 ±0.1 인 방식으로 수행한다. 모든 실리케이트를 도입한후, 묽은 산의 도입을 9 분동안 계속하여 반응 매질의 pH 를 5.2 의 값으로 한다. 상기 산의 도입후, 수득된 반응 배지의 교반을 5 분 동안 계속한다.
전체 반응 시간은 118 분이다.
그래서 침강 실리카 배지 또는 서스펜션을 수득하고, 그 다음 이것을 수직판 (상기 판은 압축 공기를 도입하여 필터 케이크를 압축시키는 변형성 격판이 갖추어져 있다)으로 4.5 바의 압력에서 강열감량이 80.5 %(그러므로 고체 함량 19.5 중량%)인 실리카 케이크를 수득하는데 필요한 시간 동안 필터 프레스를 이용하여 여과 및 세정한다.
그 다음 수득된 케이크를 기계적 및 화학적 작용으로 유동화(Al/SiO2중량비 3000 ppm 에 해당하는 나트륨 알루미네이트 양의 첨가)시키고; 상기 작업 동안, 물을 첨가하여 강열감량이 81.5 %(및 그러므로 고체 함량 18.5 중량%)인 배지를 수득한다. 상기 크럼블링 작업후, pH 6.4 의 생성 배지를 노즐 분무기를 이용하여 건조시킨다.
수득된 침강 실리카 P1 은 실질적으로 구형 비드의 형태이고 하기 부가 특성을 갖는다:
- 평균 입자 크기 260 ㎛
- PFD 0.28
- 75 ㎛ 스크린 오버사이즈 93.0 %
- DOP 오일 흡수값 290 ㎖/100 g
- d ＜ 1 ㎛ 의 기공으로 구성된
기공 부피(Vd1) 2.1 cm3/g
2) 콜린의 클로라이드염을 1) 에서 제조된 실리카 P1 에 의해 형성된 지지물 상에 배치시킨다.
1900 rpm 으로 회전하는 내부축을 가지며, 콜린의 클로라이드염을 분무시키는, 방출 날개가 고정된 판이 장착되어 있으며, 20 rpm 으로 회전하는 7 리터 V 혼합기내의 지지물 상에 콜린의 클로라이드염을 배치시킨다.
모든 실리카 P1 을 혼합기에 도입하고, 그 다음 콜린의 클로라이드염을 상기 실리카상에 분무시킨다(온도 70 ℃ 및 속도 100 ㎖/분). 혼합을 15 분 동안 실행한후, 균질화를 추가로 2 분 동안 실행한다.
그 다음 수득된 조절 조성물은 34 중량% 의 침강 실리카 P1 및 66 중량% 의콜린의 클로라이드염을 함유하고, 하기 부가 특성을 갖는다:
- 유동 시간 tf6.5 초
- PFD 0.70
- 75 ㎛ 스크린 오버사이즈 ＞ 95 %
그래서, 실질적으로 구형인 비드의 형태인, 침강 실리카 지지물 기재 상기 조절 조성물은 초고도의 유동성(특히 짧은 유동 시간 tf으로 증명됨)을 갖고 전혀 먼지를 발생하지 않으며(특히 높은 75 ㎛ 스크린 오버사이즈로 증명됨), 다소 고밀도를 갖는다.

Claims (18)

  1. 침강 실리카를 함유하는 지지물 상에 흡수된 하나 이상의 액체를 함유하는 조절 조성물에 있어서, 상기 실리카가 실질적으로 구형인 비드(bead)의 형태이고 하기 특성을 갖는 것을 특징으로 하는 조성물:
    - 평균 비드 크기는 150 ㎛ 초과이고,
    - 조밀 충전 밀도(PFD)는 0.29 미만이고,
    - 88 중량% 이상이 75 ㎛ 스크린 오버사이즈(screen oversize)이고,
    - 직경 1 ㎛ 미만의 기공으로 구성된 기공 부피(Vd1)는 2.0 cm3/g 초과임.
  2. 제 1 항에 있어서, 실리카의 평균 비드 크기가 200 ㎛ 이상임을 특징으로 하는 조성물.
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 실리카의 DOP 오일 흡수값이 270 ㎖/100 g 이상임을 특징으로 하는 조성물.
  6. 삭제
  7. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 침강에 의해 수득된 실리카의 서스펜션을 건조시키기 위해 노즐 분무기를 사용함으로써 실리카를 수득하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 삭제
  9. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 액체 함량이 60 중량% 이상임을 특징으로 하는 조성물.
  10. 삭제
  11. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 액체가 콜린의 클로라이드염인 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 삭제
  13. 삭제
  14. 실질적으로 구형인 비드의 형태이며, 하기 특성을 갖는 것을 특징으로 하는, 액체 지지물로서 사용되는 침강 실리카:
    - 평균 비드 크기는 150 ㎛ 초과이고,
    - 조밀 충전 밀도(PFD)는 0.29 미만이고,
    - 88 중량% 이상이 75 ㎛ 스크린 오버사이즈이고,
    - 직경 1 ㎛ 미만의 기공으로 구성된 기공 부피(Vd1)는 2.0 cm3/g 초과임.
  15. 제 14 항에 있어서, 실리카의 DOP 오일 흡수값이 270 ㎖/100 g 이상임을 특징으로 하는 실리카.
  16. 삭제
  17. 제 14 항 또는 제 15 항에 있어서, 침강에 의해 수득된 실리카의 서스펜션을 건조시키기 위해 노즐 분무기를 사용하여 수득하며, 건조되기 전의 상기 실리카 서스펜션의 고체 함량은 18.0 내지 20.5 중량% 임을 특징으로 하는 실리카.
  18. 제 14 항 또는 제 15 항에 있어서, 액체가 콜린의 클로라이드염인 것을 특징으로 하는 실리카.
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Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10112651A1 (de) 2001-03-16 2002-09-19 Degussa Inhomogene Kieselsäuren als Trägermaterial
WO2004006967A1 (en) * 2002-07-11 2004-01-22 Firmenich Sa Composition of controlled release of perfumes and flavours
FR2862978B1 (fr) 2003-12-01 2005-12-30 Rhodia Chimie Sa Nouvel agent promoteur d'adherence sur une surface d'isolant thermique et en particulier sur une surface de polystyrene, et son utilisation dans le domaine de la construction et plus particulierement dans les systemes d'isolation
DE102008035867A1 (de) 2008-08-01 2010-02-04 Evonik Degussa Gmbh Neuartige Fällungskieselsäuren für Trägeranwendungen
KR101431932B1 (ko) * 2009-12-26 2014-08-19 에보니크 데구사 게엠베하 수분 함유 분말 조성물
DE102010003204A1 (de) 2010-03-24 2011-12-15 Evonik Degussa Gmbh Grobteilige Trägerkieselsäuren
JP6460791B2 (ja) * 2011-07-08 2019-01-30 ピュラック バイオケム ビー． ブイ． 飼料製品における使用の為の活性組成物
DE102012211121A1 (de) 2012-06-28 2014-01-02 Evonik Industries Ag Granuläre, funktionalisierte Kieselsäure, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
FR3014312B1 (fr) * 2013-12-05 2016-11-25 Oreal Compositions comprenant une charge pompe a sebum et une quantite elevee de mono-alcool
JP6781106B2 (ja) * 2017-06-09 2020-11-04 東ソー・シリカ株式会社 ゴム補強充填用含水ケイ酸及びその製造方法
WO2019121829A1 (en) 2017-12-22 2019-06-27 Rhodia Operations Methods and compositions for the surface treatment of substrates and articles obtained therewith

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4617294A (en) * 1985-04-22 1986-10-14 Ppg Industries, Inc. Animal feed supplement

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3409063A1 (de) * 1984-03-13 1985-09-19 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von fliessfaehigen cholinchlorid-kieselsaeure-pulvern
DE3623922A1 (de) * 1986-07-16 1988-01-21 Basf Ag Verfahren zur herstellung eines staubarmen freifliessenden cholinchloridpulvers
FR2631620B1 (fr) * 1988-05-19 1990-07-27 Rhone Poulenc Chimie Nouvelle silice precipitee absorbante et composition a base de cette s ilice
FR2646673B1 (fr) * 1989-05-02 1991-09-06 Rhone Poulenc Chimie Silice sous forme de bille, procede de preparation et son utilisation au renforcement des elastomeres
MY116513A (en) † 1995-04-19 2004-02-28 Ppg Ind Ohio Inc Amorphous precipitated silica having large liquid carrying capacity
DE19807700A1 (de) † 1998-02-24 1999-08-26 Degussa Fällungskieselsäuregranulate

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4617294A (en) * 1985-04-22 1986-10-14 Ppg Industries, Inc. Animal feed supplement

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