[go: up one dir, main page]

KR100226341B1 - 비유지성 와셀린 에멀젼 - Google Patents

비유지성 와셀린 에멀젼 Download PDF

Info

Publication number
KR100226341B1
KR100226341B1 KR1019920015092A KR920015092A KR100226341B1 KR 100226341 B1 KR100226341 B1 KR 100226341B1 KR 1019920015092 A KR1019920015092 A KR 1019920015092A KR 920015092 A KR920015092 A KR 920015092A KR 100226341 B1 KR100226341 B1 KR 100226341B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
polyoxyalkylene
integer
weight
polydiorganosiloxane
emulsion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
KR1019920015092A
Other languages
English (en)
Other versions
KR930003904A (ko
Inventor
스테판펠릭스렌트슈
Original Assignee
맥켈러 로버트 루이스
다우 코닝 코포레이션
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 맥켈러 로버트 루이스, 다우 코닝 코포레이션 filed Critical 맥켈러 로버트 루이스
Publication of KR930003904A publication Critical patent/KR930003904A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100226341B1 publication Critical patent/KR100226341B1/ko
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06—Emulsions
    • A61K8/064—Water-in-oil emulsions, e.g. Water-in-silicone emulsions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/31—Hydrocarbons
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A61K8/891—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A61K8/891—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
    • A61K8/894—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone modified by a polyoxyalkylene group, e.g. cetyl dimethicone copolyol
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/20—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of the composition as a whole
    • A61K2800/26—Optical properties
    • A61K2800/262—Transparent; Translucent

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)

Abstract

본 발명은 피부 보습 및 피부 컨디셔닝을 위한 개선된 피부 보호(skin care)조성물에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 유화된 와셀린 기제를 함유하는 향장학적으로 허용되는 반투명 피부 컨디셔닝 로숀에 관한 것이다. 본 발명의 에멀션은 가교결합된 오르가노폴리실옥산-폴리옥시알킬렌 유화제를 사용하여 제조되며 연속상 및 불연속상에 대해 굴절율의 정합을 포함한다.

Description

비유지성 와셀린 에멀젼
본 발명은 피부 보습과 피부 컨디셔닝을 위한 개선된 피부 보호용 조성물(skin-care composition)에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 향장학적으로 허용되는 유화된 와셀린 기제(emulsified petrolatum base)를 함유하는 반투명 피부 보습용 로션에 관한 것이다. 본 발명의 에멀젼은 가교결합된 오가노폴리실록산-폴리옥시알킬렌 유화제를 사용하여 제조되며 연속 상과 불연속 상에 대해 굴절률이 조화됨을 포함한다.
소비자는 도포하는 경우, 향장학적으로 허용되는 촉각 특성을 제공하는 핸드 로션과 바디 로션 형태의 보습 제제와 컨디셔닝 제제를 오랫동안 요망해 왔다. 와셀린의 목적하는 특성은 주로 피부에 대한 이의 유리한 효과로 인해, 오랫동안 인식되어 왔다. 이러한 이점은 중성, 안정성, 반투명성, 무취성 및 대기 조건에서의 사실상 비휘발성이다.
와셀린은 60년 이상 동안 피부 보호용 제품에서 단독으로 그리고 구성 성분으로서 모두 사용되어 왔다. 와셀린은 폐색성이며 습기가 피부 각질층에 축적되도록 하기 때문에, 피부 보호에 도움이 되는 것으로 밝혀졌다. 와셀린이 보습제인 것은 익히 공지되어 있다. 와셀린은 적절한 장소에서 유지되며, 불규칙하게 충전되고, 수시간 동안 피부 표면을 유연하게 하는 점성 물질이다.
그러나, 와셀린은 쾌적한 심미적 상태로 제형화하는 것이 어려우므로, 시판되고 있는 다수의 피부 보호 제품에는 존재하지 않는다. 와셀린 또는 석유 젤리는 점착성, 오일성, 유지성(greasy)또는 왁스성 감촉 이외에도, 피부에 대해 불편한 보온감을 제공한다. 와셀린을 크림 형태 또는 로션 형태로 유화시켜 피부에 도포하는 경우, 이의 유지성과 허용되지 않는 촉각 특성을 저하시키기 위한 시도가 오랫동안 있어 왔다. 그러나, 와셀린을 안정화시키기 위해 통상적인 수용성의 세정성 유화제를 첨가함으로써, 와셀린의 보습 특성은 허용되지 않을 정도로 저하된다.
향장학적으로 허용되는 촉각 특성을 가지며 우수한 보습 특성과 컨디셔닝 특성을 갖는 만족스러운 피부 보호용 조성물을 피부에 도포하는 경우, 만족감, 윤활성 및 흡수성이 있어야 한다. 특히, 조성물은 조도(consistency)가 우수해야 하며, 피부에 대해 균일하게 도포되어야 하고, 신속하게 흡수되어야 하며 재빨리 건조되어야 한다. 도포한 후, 피부는 부드럽고 청결한 감촉이 있어야 한다. 조성물은 건조한 피부의 당김성(tight feeling)을 경감시키는 것을 보조해야 하고 자극된 피부를 진정시켜야 한다.
지금까지, 선행 기술 및 시판되고 있는 향장학적 제제는 위에서 언급한 목적하는 특성을 모두 성취할 수 없었다. 미국 특허 제 4,137,302호에는, 세틸 알콜, 이소프로필 팔미테이트 및 와셀린을 포함하는 조성물이 기재되어 있다. 또한, 다양한 양이온성 유화제가 기재되어 있다. 미국 특허 제 3,392,040호, 제 3,609,102호 및 제 3,981,990호에는, 통상적인 향장학적 성분들과 배합되어 있는 와셀린을 함유하는 항장학적 조성물이 기재되어 있다. 일반적으로, 이러한 조성물을 도포하는 경우, 촉지 가능한 오일성 및 유지성 막을 제공한다.
따라서, 피부에 유리한 효과를 부여하는, 신규하고 개선된 피부 보습용 조성물의 개발이 계속 요구되고 있다.
본 발명의 목적은 향장학적으로 허용되는 촉각 특성을 나타내면서, 향상된 보습 특성과 컨디셔닝 특성을 제공하며 선행 기술의 결함과 결점을 갖지 않는 피부 보호용 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 가교결합된 오가노폴리실록산-폴리옥시알킬렌 유화제를 사용하여 비극성 액체 속에서 극성 액체의 안정한 에멀젼을 제공하는 것이다.
본 발명의 조성물은 피부 위에서 이를 유연화시킴으로써 보습이나 치료가 필요할 경우, 피부, 즉 팔, 다리 및 전신에 도포할 수 있다. 조성물은 점착성, 오일성, 유지성 또는 왁스성 감촉이 전혀 없으며 피부 위에 가요성 및 비편상 막을 제공한다. 또한, 막은 물 또는 마멸에 의해 제거되는 높은 내성을 제공한다.
본 발명의 목적 및 또 다른 목적은 가교결함된 오가노폴리실록산-폴리옥시알킬렌 유화제를 사용하여 극성 액체가 비극성 기제 속에 분산되어 있는 본 발명의 조성물에 의해 성취된다. 비극성 기제는 와셀린을 포함한다.
본 발명은,
용해된 무기 염을 임의로 포함하는 극성 액체(a)를 함유하는 불연속 상(Ⅰ)과 와셀린(b), 사이클릭 폴리디메틸실록산 유체(c)및 가교결합 라디칼에 의해 가교결합된 오가노폴리실록산-폴리옥시알킬렌 분자(d) 2개 이상을 함유하는 연속 상(Ⅱ)을 포함하는 에멀젼 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 조성물의 극성 액체(a)는 분산된 상이며 보존제, 방향제, 탈취제, 방부제, 일광차폐제 또는 적합한 약제 등의 하나 이상의 유효 성분을 포함할 수 있다.
극성 액체(a)는 아래에 기재되어 있는 와셀린(b)속에서 실온에서 불용성인 특정의 적합한 액체 조성물일 수 있다. 극성이라는 용어는 영구 상극자 모멘트를 갖는 물질을 의미한다. 물론, 본 발명의 조성물의 동일성을 유지하기 위해, 극성 액체는 조성물의 성분을 유지하면서 화학반응을 포함하지 않아야 한다. 극성 액체는 순수한 액체 또는 액체 용액이거나 비혼화성 액체들의 혼합물일 수 있고, 이의 성분은 와셀린 속에서 극성이며 불용성이다. 고체 극성 물질은 고체를 가열하여 용융시키거나 이를 용매에 용해시킴으로써 액체 형태로 변하는 경우, 성분(a)로서 사용할 수 있다.
극성인 적합한 물질의 예는 물, 염, 약산, 약염기 및 이의 수용액 등의 무기 물질, 및 아미드, 아민, 아민 염, 니트릴, 이미드, 이민, 락탐 및 니트로 화합물 등의 질소 함유 그룹을 함유하는 유기 화합물 등의 극성 그룹을 함유하는 유기물질, 알콜 및 에테르 등의 산소 함유 그룹 및 케톤, 알데히드, 카복실산 및 이들의 염, 에스테르 및 락톤 등의 카보닐 그룹, 포스페이트 및 포스포늄 염 등의 인 함유 그룹, 설폰, 머캅탄, 설폭사이드 및 설파이드 등의 황 함유 그룹, 탄화수소 클로라이드, 탄화수소 브로마이드 및, 탄화수소 요오다이드 등의 할로겐을 포함한다. 유기 물질 중에 극성 그룹이 존재하는 경우 영구 상극자 모멘트를 제공하므로, 유기 물질 속에서 극성 특성을 제공한다.
따라서, 본 발명의 조성물에 대해 특히 중요한 극성 액체(a)는 물, 극성 용질의 수용액, 물 속에서 가용성인 극성 액체, 에탄올, 극성 용질의 에탄올 용액 및 에탄올에 가용성인 극성 액체로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 적합한 수용액은 극성 용질로서 위에서 예시한 무기 용질, 글리세린, 메탄올, 에탄올, 페놀, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 글리세린 및 이의 부분 에테르 및 부분 에스테르를 포함하는 알콜 등의 유기 용질, 포름아미드, 아세트아미드, N-메틸 아세트아미드, N,N-디메틸포름아미드 및 우레아 등의 질소 화합물, 아세토니트릴, 아민 및 이들의 염 등의 니트릴, 포름산, 아세트산, 벤조산, 스테아르산 및 에틸렌디아민테트라아세트산 등의 산, 푸란, 테트라하이드로푸란, 디옥산, 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 디메틸 에테르 및 이들의 중합체 형태(예: 트리에틸렌 글리콜디에틸 에테르)등의 에테르를 포함한다. 적합한 에탄올 용액은 용질로서 위에서 예시한 특정의 적합한 에탄올 가용성 무기 용질 또는 유기 용질과, 물에서는 불용성이지만 에탄올(예: 2-에틸-1, 3-헥산디올, N,N-디에틸톨루아미드 및 2-에틸헥실-p-디메틸아미노벤조에이트)에서는 가용성인 기타 극성 용질을 포함한다. 극성 액체가 프로필렌 글리콜 및 글리세린 및/또는 물을 포함하는 본 발명의 에멀젼 조성물이 특히 유용하다.
본 발명에서 사용하는 데 적합한 와셀린(b)은, 사람의 피부에 도포하는 경우, 안전한 것으로서 인식되는 특정 등급의 백색 또는 황색 와셀린을 포함한다. 바람직한 유형은 백색 와셀린이다. 일반적으로, 당해 기술 분야에서 인정되는 와셀린의 특정한 점도 등급 또는 조도 등급은 본 발명에서 사용할 수 있다.
본 발명의 조성물의 사이클릭 폴리디메틸실록산 유체(c)는 일반식이[(CH3)2SiO]X (여기서, X는3 내지 6의 정수를 나타낸다)이다, 사이클릭폴리디메틸실록산의 비점은 전형적으로 250℃ 미만이며 25℃에서의 점도는 10센티푸아즈(cP)미만이다. 사이클릭 폴리디메틸실록산은 익히 공지되어 있으며 시판되고 있는 제품이다. 매우 바람직한 사이클릭 폴리디메틸실록산 유체는, x가 4 내지 5인 사이클릭 폴리디에틸실록산의 혼합물이다, 본 발명의 에멀젼 조성물은 사이클릭 폴리디메틸실록산 유체를 1내지 20중량% 함유할 수 있다. 일반적으로, 본 발명의 에멀젼 중에서 사이클릭 폴리디메틸실록산 유체를 10 내지 15중량% 사용함으로써 혼화성 문제가 최소인 가장 향상된 심미감을 제공하는 것이 바람직하다.
성분(d)는 다음 일반식의 가교결합된 오가노폴리실록산-폴리옥시알킬렌 유화제이다:
위의 일반식에서,
R은 탄소수 2 내지 25의 지방적 라디칼이고,
R'는 가수분해성 결합을 함유하지 않는 유기 그룹 또는 오가노실록산 그룹이며,
R는 말단 그룹이고,
R는 독립적으로 탄소원자를 1 내지 25개 함유하는 지방족 라디칼이며,
R1은 독립적으로 수소, 및 탄소원자를 1 내지 3개 함유하는 지방족 라디칼로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
x는 0 내지 100의 정수이며,
c는 1 내지 5의 정수이고,
z는 0 내지 600의 정수이며,
y는 1 내지 10의 정수이고,
x, y 및 z의 합은 40 이상이며,
a는 4 내지 40의 정수이고,
b는 0 내지 40의 정수이며,
a를 b로 나눈 값은 1 이상이다.
R로 표기되는 지방족 라디칼은 C2내지 C25개방 쇄 파라핀, 올레핀 및 파라핀 탄화수소를 갖는 아세틸렌계 탄화수소를 포함할 수 있으며, 예를 들면, 에틸, 프로필, 헥실, 데실, 도데실 및 옥타데실이다.
R'로 표기되는 유기 그룹은, 예를 들면, 메틸렌, 디메틸렌, 트리메틸렌, 펜타메틸렌 및 데카메틸렌 등의 C1-C10알킬렌 라디칼, 사이클로헥실렌 등의 사이클로 알킬렌 라디칼, p-페닐렌 또는 o-페닐렌 등의 2가 방향족 라디칼, 및 -COOCH2CH2OOC-및 -CH2OCH2등의 산소 함유 라디칼을 포함할 수 있다.
R로 표기되는 말단 그룹은 C1-C20아실 라디칼, 예를 들면, 아세틸, 프로피오닐, 부티릴, 이소부티릴, 라우로일, 미리스토일 및 스테아로일 3-카복시펜타데카노일, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 및 데실 등의 C1-C10알킬 라디칼, 및 수소원자를 포함할 수 있다. 위에서 예시한 예와 실질적으로 동일한 특성을 갖고 유사한 방법으로 제조되며 동일한 방법으로 작용하는 기타 말단 그룹을 사용할 수도 있다.
R로 표기되는 지방족 라디칼은 위에서 R에 대해 설명한 어느 하나의 라디칼을 포함할 수 있으며, 또한 메틸 라디칼을 포함한다.
R1로 표기되는 가교결합 라디칼의 단위는 수소와 1가 C1-C3지방족 라디칼(예메틸, 에틸 및 프로필)을 포함할 수 있다.
본 발명의 가교결합된 오가노폴리실록산-폴리옥시알킬렌의 바람직한 브릿지 결합(bridge bond)은 가수분해될 수 없고 매우 안정한 포화 탄소-규소 결합이다. 가교결합성 브릿지의 유기 또는 오가노실록산 본체 R'는 가수분해 가능한 결합을 갖지 않는 것으로 선택된다. 에멀젼 속으로 혼입된 성분과 반응하여 유화되는 반응성 부위를 갖지 않는 것이 또한 중요하다. 또한 R'는 특정한 방법으로 오가노폴리실록산-폴리옥시알킬렌의 형성을 방해하지 않아야 한다.
바람직한 가교결합성 라디칼은 비닐 말단화된 오가노실록산이다. 오가노실록산 브릿지는 이와 브릿지된 실록산 골격과 함께 에멀젼 속에서 물과 오일의 계면에서 실록산 망상 구조를 형성한다. 이러한 망상 구조는 본 발명의 안정화 특성과 특징을 나타내는 데 중요하다. 가장 바람직한 오가노실록산 가교결합 물질은 다음 일반식의 테트라메틸디비닐디실록산이다:
가교결합되는 오가노폴리실록산-폴리옥시알킬렌 분자는 연속 상 또는 오일상에서 가용성이어야 한다. 오가노폴리실록산-폴리옥시알킬렌이 용해도와 비교 가능한 방법으로 오일 상에서 용이하게 분산되는 경우, 이것은 또한 가용성으로서 간주된다. 이러한 오일 용해도를 달성하기 위해, 실록산 골격에 결합된 지방족 라이칼의 존재에 의하거나 실록산 쇄 중에서 상당수의 디메틸실록산 그룹의 존재에 의해 또는 둘 다에 의해 약화될 수 있다. 결합된 폴리실록산알킬렌 그룹은 또한 오일 용해도를 개선시킬 수 있지만, 디메틸 실록산 그룹, 지방족 그룹 또는 둘 다의 양은 분자 내에 포함된 다수의 폴리옥시알킬렌 그룹의 수를 초과할 필요가 있다. 따라서, 지방족 라디칼이 결합된 실록산 그룹의 수는 0 내지 100이다. 디메틸 실록산 그룹의 수는 0 내지 600 이다. 실록산 그룹이 결합된 폴리옥시알킬렌의 수는 1 내지 10 이다. 오가노 치환된 실록산 그룹의 상이한 세 가지 유형의 총 합은 40 이상으로서, 폴리옥시알킬렌 실록산 그룹 이외의 몇 가지 이상의 디메틸 실록산 그룹이나 지방족 실록산 그룹 또는 둘 다를 필요로 한다.
가교결합된 오가노폴리실록산-폴리옥시알킬렌의 바람직한 양태의 일반식은 단일결합 라디칼에 의해 브릿지된 2개의 오가노폴리실록산-폴리옥시알킬렌 분자를 예시한다. 그러나, C가 1 이상인 경우, 인접한 오가노폴리실록산-폴리옥시알킬렌 분자 사이에 하나 이상의 가교결합 브릿지가 존재할 수 있고/있거나 다음에 기재되는 방법으로 함께 결합된 2개 이상의 오가노폴리실록산-폴리옥시알킬렌 분자가 존재할 수 있다:
함께 브릿지된 오가노폴리실록산-폴리옥시알킬렌 중합체 분자의 정확한 수는 6이하가 될 것이다. 이러한 가교결합에 대한 한 가지 제한은 전체 분자량이 물질의 겔화를 초래하지 않을 정도로 커서는 안된다. 가교결합의 정도는 가교결합된 각각의 개별적인 오가노폴리실록산-폴리옥시알킬렌 중합체 분자의 분자량을 기준으로 조정되어야 하며, 이는 또한, 전체 분자량이 겔화를 방지할 정도로 충분히 낮게 유지되어야 하기 때문이다. 각각의 개별적인 중합체 단위에서 분자량이 높아질수록 단위들 사이의 다중 결합이 적어질 것이 필요하다.
본 발명의 가장 넓은 양태에 있어서, 2개의 중합체 사이에 1내지 5개의 가교결합 브릿지가 존재하거나, C가 1 이상인 경우, 가교결합 브릿지의 중합체 단위수 3 내지 6개이다.
이러한 가교결합된 오가노폴리실록산-폴리옥시알킬렌 중합체의 제조 및 추가의 설명은 미국 특허 제 4,853,474호에 기재되어 있다.
성분(d)의 유화제 이외에도, 본 발명은 추가의 유화제를 함유할 수 있다. 성분(d)와 결합되어 사용되는 바람직한 유화제는 하나 이상의 폴리디오가노실록산 세그멘트와 하나 이상의 폴리옥시알킬렌 세그멘트를 함유하는 가교결합되지 않는 폴리디오가노실록산-폴리옥시알킬렌 공중합체(e)이다. 폴리옥시알킬렌 세그멘트는 규소-산소-탄소 결합 및/또는 규소-탄소 결합을 갖는 폴리디오가노실록산 세그멘트에 결합될 수 있다. 규소-탄소 결합이 바람직하다.
가교결합되지 않은 폴리디오가노실록산-폴리옥시알킬렌 공중합체(e)의 폴리디오가노실록산 세그멘트는 본질적으로 Si-O-Si 연결에 의해 상호 결합되고 일반식 RbSiO(4-b/2)를 갖는 실록산 단위로 이루어진다. b의 값은 위의 실록산 단위 0 내지 3개의 범위일 수 있고, 단 공중합체에서 각각의 규소에 대해 라디칼 R은 평균 약 2개, 즉 1.9 내지 2.1개 존재한다. 따라서 적합한 실록산 단위는 공중합체에서 b의 평균 값이 약 2가 되도록 하는 몰 량으로 R3SiO1/2, R2SiO2/2, RSiO3/2및 SiO4/2실록산 단위를 포함한다. 실록산 단위는 직쇄, 사이클릭 및/또는 측쇄 방식으로 배열될 수 있다.
가교결합되지 않은 폴리디오가노실록산-폴리옥시알킬렌 공중합체(e)에서 라디칼 R은 메틸, 에틸, 비닐 및 페닐로 이루어진 그룹으로부터 선택된 특정 라디칼과 , 폴리옥시알킬렌 세그멘트를 폴리디오가노실록산 세그멘트에 결합시키는 2가 라디칼일 수 있다. 공중합체(e)에서 모든 라디칼 R의 95%이상은 메틸 라디칼이며, 바람직하게는 (e)에서 각각의 규소원자에 결합된 하나 이상의 메틸 라디칼이다. 2가 라디칼 R은 바람직하게는 탄소원자를 6개 이하 함유한다. 2가 라디칼 R의 예는 -0-, -CmH2mO, -CmH2m-및 CmH2mCO2-(여기서, m은 0보다 큰 정수이다)를 포함한다.
가교결합되지 않은 폴리디오가노실록산-폴리옥시알킬렌 공중합체(e)의 폴리디오가노실록산 세그멘트를 구성하는 실록산 단위의 예는 다음과 같으며, 여기서 Me는 메틸이고, Q는 위의 2가 라디칼 R과 결합된 폴리옥시알킬렌 세그멘트를 나타낸다: R3SiO1/2단위[예: Me3SiO1/2, Me2(CH2=CH)SiO1/2, Me2(C6H5)SiO1/2, Me(C6H5) (CH2=CH)SiO1/2, Me2(CH3CH2)SiO1/2, Me2QSiO1/2, MeQ2SiO1/2, Q3SiO1/2, Q2(CH3CH2)SiO1/2및 Me(C6H5)(Q)SiO1/2)], R2SiO2/2단위[예: Me2SiO2/2, Me(C6H5)SiO2/2, Me(CH2=CH)SiO2/2, (C6H5)2SiO2/2, MeQSiO2/2및 Q(C6H5)SiO2/2], RSiO3/2단위[예:MeSiO3/2, C6H5SiO3/2, CH2=CHSiO3/2, CH3CH2SiO3/2및 QSiO3/2]및 SiO4/2단위.
가교결합되지 않은 폴리디오가노실록산-폴리옥시알킬렌 공중합체(e)는 하나 이상의 위의 폴리디오가노실록산 세그멘트를 함유할 수 있다. 공중합체에서 폴리디오가노실록산 세그멘트의 수와 평균 분자량은 위에서 기재한 바와 같이 공중합체에서 위의 세그멘트의 목적하는 중량비와 관련된다. 바람직하게는, 공중합체(e)는 하나 이상의 폴리옥시알킬렌 세그멘트에 결합된 하나의 폴리디오가노실록산 세그멘트를 함유한다.
가교결합되지 않은 폴리디오가노실록산-폴리옥시알킬렌 공중합체(e)의 폴리옥시알킬렌 세그멘트는 본질적으로 일반식 -CH2CH2O-의 옥시에틸렌 단위를 단독으로 또는 일반식 -CH2CH(CH3)O-의 옥시프로필렌 단위와 배합하여 함유하며, 폴리옥시알킬렌 세그멘트에서 옥시알킬렌 단위의 평균 1/2이상이 옥시에틸렌 단위이다. 따라서, 폴리옥시알킬렌 세그멘트는, 옥시알킬렌 단위가 랜덤, 교호 및 블록 등의 특정의 적합한 방식으로 배열될 수 있는 일반식 {-CH2CH2O-}p{-CH2CH(CH3)O-}q에 상응한다. p와 q의 평균값은 p가 q 이상이며 p와 q의 합이 폴리옥시알킬렌 세그멘트에 대해 1,000 이상의 분자량을 제공하는 데 충분한 값이다. 바람직하게는, 폴리옥시알킬렌 세그멘트의 평균 분자량은 1,500 내지 5,000 의 값이다.
가교결합되지 않은 폴리디오가노실록산-폴리옥시알킬렌 공중합체(e)의 폴리옥시알킬렌 세그멘트는 위의 폴리옥시알킬렌 세그멘트의 하나 이상의 말단 위치에서 위에서 언급한 2가 라디칼 R에 의해 위의 중합체의 폴리디오가노실록산 세그멘트에 결합된다. 결합은 하나 이상의 폴리디오가노실록산 세그멘트를 포함하는 공중합체에서 폴리옥시알킬렌 세그멘트의 양쪽 말단 위치일 수 있다. 폴리디오가노실록산에 결합되지 않은 공중합체(e)의 특정 말단 위치는 말단 라디칼로 채워진다. 이러한 말단 라디칼의 유형은 중요하지 않으며 1가일 수 있으므로, 특정 폴리옥시알킬렌 세그멘트 또는 다가를 종결시킬 수 있고, 이로써 하나 이상의 폴리옥시알킬렌 세그멘트를 종결시킬 수 있다. 말단화 라디칼은 탄소, 수소, 질소 및 산소로 이루어진 그룹으로부터 선택된 원자로 이루어진다. 이러한 말단화 라디칼의 예는 수소, 하이드록실, 알킬(예: 메틸, 에틸, 프로필 및 부틸), 벤질, 아릴(예: 페닐),알콕시(예: 메톡시, 에톡시, 프로폭시 및 부톡시), 벤질옥시, 아릴옥시(예: 페녹시, 알케닐옥시(예: 비닐옥시 및 알릴옥시), 아실옥시(예: 아세톡시, 아크릴옥시 및 프로피온옥시)및 아미노(예: 디메틸아미노)이다.
가교결합되지 않은 폴리디오가노실록산-폴리옥시알킬렌 공중합체(e)에서 세그멘트의 수와 평균 분자량은, 공중합체에서 폴리옥시알킬렌 세그멘트에 대한 폴리디오가노실록산 세그멘트의 중량비 값은 2 내지 8, 바람직하게는 2.5 내지 4.0이다. 폴리옥시알킬렌 세그멘트에 대한 폴리디오가노실록산 세그멘트의 중량비는 공중합 반응 공정에서 결합된 폴리디오가노실록산의 총 중량과 폴리옥시알킬렌의 총중량을 기준으로 하여 계산된다. 예를 들면, 폴리디오가노실록산 100중량부가 첨가 반응 공정에 의해 폴리옥시알킬렌 20중량부와 함께 규소 결합된 수소 라디칼을 사용하여 완벽하게 결합시키는 경우, 수득한 공중합체의 중량비 값은 5이다. 치환 반응에 의해 완벽한 결합이 성취되는 경우, 규소 결합된 가수분해성 라디칼이 포함되고 부산물이 형성되며, 수득한 공중합체에서 폴리알킬렌에 대한 폴리디오가노실록산의 중량비는 치환된 그룹의 중량 손실로 인해, 상응하는 반응물의 중량비와 동일하지 않을 수 있다. 치환된 그룹의 손실을 무시함으로써, 중량비의 계산에 도입된 오차는 대개 중요하지 않다. 즉, 공중합체(e)에서 폴리옥시알킬렌에 대한 폴리디오가노실록산의 중량비는, 반응하여 공중합체를 형성하는 반응물의 중량으로부터 계산될 수 있거나, 수득한 공중합체 자체를 적합하게 분석함으로써 결정할 수 있다.
본 명세서에서, 공중합체는 일반식(AB)c, A(BA)c 및 B(AB)c 등의 세그멘트의 블록 배열 또는 일반식(ABd)c(여기서, A는 폴리옥시알킬렌 세그멘트를 나타내고, c및 d는 각각 0보다 큰 정수와 1보다 큰 정수를 나타낸다)등의 세그멘트이 펜던트배열 또는 이의 조합물을 의미한다.
가교결합되지 않은 폴리디오가노실록산-폴리옥시알킬렌 공중합체(e)는 폴리디오가노실록산-폴리옥시알킬렌 공중합체 기술분야에서 언급한 익히 공지된 방법을 변형시킴으로써 제조할 수 있다. 본 명세서에서 인용하는 다음의 특허는 폴리디오가노실록산-폴리옥시알킬렌 공중합체의 제조를 나타낸다: 할루스카(Haluska), 미국 특허 제 2,868,824호 및 지이(Gee) 등의 미국 특허 제 4,122,029호.
본 발명의 조성물 속에 혼입될 수 있는 비필수적인 성분은 실리콘 검이다. 실리콘 검은 미국 틀허 제 4,152,416호에 정의되어 있다. 간략하게는, 위의 특허에는 25℃에서의 점도 범위가 500,000 내지 1억 센티스토크(centistoke)인 실리콘 검이 기재되어 있다. 이러한 실리콘 검은, 예를 들면, 미국 특허 제 4,152,416호에 기재되어 있는 바와 같은 폴리디메틸실록산 중합체이며, 또한 본 발명에서 적용할 수 있다. 바람직한 실리콘 검은 또한 사이클로메티콘으로서 언급되는 사이클릭 디메틸폴리실록산 86 내지 88중량%와 또한 디메티콘올로서 언급되는 하이드록실 그룹으로 말단화된 디메틸 실리콘 12 내지 14중량%를 함유하는 다우 코닝(Dow Corning) Q2-1401 유체이다.
방향제, 향료, 보습제, 방부제 및 착색제 등의 당해 기술분야의 인체 보호용 조성물(personal-care composition)에 통상적인 기타 비본질적인 성분을 본 발명의 조성물 속에 혼입시킬 수 있으며, 단 이들은 에멀젼을 불안정하게 하여 이를 파괴시키거나 전환시키지 않는다.
본 발명의 에멀젼 조성물은 본 발명에 따른 불연속 상 약 1내지 약 75중량%, 바람직하게는 약 50 내지 약 75중량%, 연속 상 약 5내지 약 50중량%, 바람직하게는 약20 내지 약 40중량% 및 가교결합된 오가노폴리실록산-폴리옥시알킬렌 유화제 약 0.2 내지 약 9중량%, 바람직하게는 약 1내지 3중량%를 포함할 수 있다.
본 발명의 에멀젼은 나타낸 연속 상과 나타낸 불연속 상을 별도로 제조하고,이어서 불연속 상을 교반된 연속 상에 서서히 가한 다음, 생성된 혼합물이 균질해질 때까지 계속 교반함으로써 제조된다. 추진성 혼합기 또는 균질화기에 의해 교반을 성취한다. 안정한 유중수 에멀젼을 제공하는 기타 에멀젼의 제조방법은 안정하지만, 이를 제조하는 동안 에멀젼이 수중유 에멀젼으로 전환되는 것을 방지하도록 주의해야 한다.
당해 기술 분야의 숙련가가 본 발명의 실시 방법을 더욱 잘 이해할 수 있도록 하기 위해, 다음의 실시예로 본 발명을 설명하지만, 이로써 제한되지는 않는다. 실시예에서 모든 부 및 %는 중량을 기준으로 한다.
다음 실시예에서 사용되고 표Ⅰ에서 유화제Ⅰ로서 표기된 성분(d)인 가교결합된 오가노폴리실록산-폴리옥시알킬렌은 다음과 같은 제형을 기본으로 하여 제조된다:
15.7% ME3SiO(MEHSiO)41(30-60)SiME3
36.2% 제 1 도데센 첨가
15.0% 제 2 도데센 첨가
9.0% 이소스테아릴 알콜
(예비중성화 pH 7 내지 8)
14ppm Pt. [클로로플라틴산 (2% H2PtCl66H2O)/IPA] 하이드로실화 촉매
당해 기술분야의 숙련가에게 인식되어 있는 바와 같이, 실록산 골격 물질은 실제로 메틸 실록산 하이드라이드 단위가, 주어진 실록산 분자에서 약 30 내지 약 60단위를 포함할 수 있는 혼합물을 포함한다. 그러나, 나타나는 바와 같이 평균은 약 41단위이다.
도데센은 91%에서 올레핀 활성이다. 나타낸 %는 중량을 기준으로 한다. 기재되어 있는 비닐 폴리옥시알킬렌 글리콜의 pH는 물 속에서 이의 15중량% 용액을 기준으로 하여 결정된다.
실록산 골격 물질 모두 및 제 1 도데센 부가 반응의 10%를 교반하면서 반응기속에 넣고, 용기를 질소로 역충전시킨 다음, 압력을 1분 동안 수은 약 25mm로 저하시킨다. 질소 스위프(nitrogen sweep) 후, 혼합물을 85℃로 가열하고, 촉매 용액 25% 및 제 1 도데센 부가 반응의 잔사를 105 내지 115℃의 온도에서 유지시키면서 2 내지 3시간 동안 첨가한다. 제 1 도데센 부가 반응을 모두 완결시킨 후, 용기를 110℃에서 15분 동안 유지시킨다.
이어서, 온도를 80℃로 강하시키고, 디비닐테트라메틸실록산 가교결합제 모두를 추가의 촉매 용액 25%와 함께 가한다. 용기의 반응 온도를 110℃로 복귀시키고, 이 온도에서 15분 동안 유지시킨다.
이 온도에서, 이소스테아릴 알콜을 비닐 폴리옥시알킬렌과 함께 가한다. 용기를 다시 탈기시키고, 위에서 언급한 제 1 단계에서와 같이 역충전시킨다. 촉매용액 30%를 다시 가하고, 온도를 110℃로 증가시킨 다음, 이 온도에서 30분 동안 유지시킨다. 물질은 투명하다.
이어서, 촉매 잔사를 용기에 가하고, 이를 120℃로 가열한 다음, 이 온도에서 30분 동안 유지시킨다. 이어서, 제 2 도데센 부가 반응을 수행하고, 용기를 120℃에서 추가로 1시간 동안 유지시킨다. 이어서, 조성물을 냉각시키고, 반응 용기로부터 제거한다.
수득한 유화제는 다음 일반식을 갖는다:
따라서, 위의 실시예의 유화제는 디메틸실록산 그룹을 전혀 포함하지 않지만, 평균 38.37개의 지방족 첨가된 실록산 그룹을 포함한다. 나타낸 수치는 출발 성분을 기준으로 하여 계산된다. 디비닐 디실록산을 단지 약 0.5중량%에서 가하여 중합체당 1개의 가교결합을 생성시킨다.
다음 실시예에서 사용되고 표 Ⅰ에서 유화제Ⅱ로서 표시되는 가교결합되지 않은 폴리디오가노실록산-폴리옥시알킬렌 공중합체(e)는 분자량이 약 30,000이고 이의 디메틸실록산 단위의 평균 약 4개가 메틸하이드로겐실록산 단위로 치환된 트리메틸실록산-말단 차단된 폴리디메틸실록산, 및 평균 분자량이 약 2550이고 한쪽 말단에 알릴옥시 말단 그룹을 갖고 다른 쪽 말단에 아세톡시 말단 그룹을 갖는, 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드와의 등몰량의 랜덤 폴리글리콜 공중합체로부터 제조된다. 실록산 220g, 폴리글리콜 80.76g 및 이소프로판올 75.19g을 혼합하고, 플라스크 속에서 무수 질소하에 가열하여 환류시킨 다음, 수득한 용액을 이소프로판올 속에서 H2PtCl61몰 용액 0.15㎖로 촉매화시킨다. 반응 혼합물을 환류하에 1시간 동안 가열하고, 110℃ 및 1.33킬로파스칼 압력하에 탈휘발시킨다. 가교결합되지 않은 폴리디메틸실록산-폴리옥시알킬렌 공중합체 생성물의 실록산/옥시알킬렌 중량비는 약 2.7이고, 규소-탄소 결합에 의해 폴리디메틸실록산 분획에 폴리옥시알킬렌 분획을 결합시키는 -CH2CH2CH2O- 2가 라디칼을 갖는다.
다음 실시예에 기재되어 있는 에멀젼 조성물은 백색 와셀린, 평균 일반식 [(CH3)2SiO]4의 사이클릭 폴리디메틸실록산 유체, 위에서 언급한 바와 같은 가교결합된 오가노폴리실록산-폴리옥시알킬렌 유화제, 및/또는 위에서 언급한 바와 같은 가교결합되지 않은 폴리디오가노실록산-폴리옥시알킬렌 공중합체 및/또는 사이클로메티콘 87중량%와 디메티콘올 13중량%를 함유하는 다우 코닝 Q2-1401 유체를 혼합시켜 혼합물(Ⅰ)을 형성시킴으로써 제조한다. 혼합물(Ⅰ)의 굴절률은 표 Ⅰ에 기재되어 있는 굴절률 측정기로 측정한다. 별도로, 프로필렌 글리콜 및 특정 실시예에서 용해된 1% 염화나트륨과 함께 글리세린 및/또는 물을 혼합시켜 혼합물(Ⅱ)을 형성시킨다. 혼합물(Ⅱ)의 굴절률은 굴절률 측정기로 측정하며 표 1에 기재되어 있다. 혼합물(Ⅰ)을 추진성 혼합기로 교반하면서 혼합물(Ⅱ)을 혼합물(Ⅰ)에 서서히 가한다. 혼합물(Ⅱ)을 첨가한 후, 균질화될 때까지 계속 교반한다. 각 실시예에 대한 각각의 성분의 나타낸 양은 표 Ⅰ에 기재되어 있다.
본 발명의 기타 양태는 본 명세서에 기재되어 있는 본 발명의 명세서 또는 실시 양태를 고려함으로써, 당해 기술 분야의 숙련가에게는 명백할 것이다. 본 발명의 명세서 및 실시예는 단지 예로서 제시하고자 하는 것이며, 본 발명의 진정한 범주 및 취지는 다음의 특허청구의 범위로 나타낸다.

Claims (3)

  1. 극성 액체를 포함하는 불연속 상 1 내지 75중량%, 와셀린을 포함하는 연속 상 5 내지 50중량%, 일반식 [(CH3)2SiO]x의 사이클릭 폴리디메틸실록산 유체(여기서, x는 3 내지 6의 정수이다) 1 내지 20중량%, 및 2개 이상의 오가노폴리실록산-폴리옥시알킬렌 분자가 가교결합 라디칼에 의해 가교결합되며 다음 일반식을 갖는 오가노폴리실록산-폴리옥시알킬렌 유화제 0.2 내지 9중량%를 포함하며 불연속 상과 연속 상의 굴절률 측정치가 조화를 이루어 사실상 반투명성을 제공하는 에멀젼.
    위의 일반식에서,
    R은 탄소수 2 내지 25의 지방족 라디칼이고,
    R'는 가수분해성 결합을 함유하지 않는 유기 그룹 또는 오가노실록산 그룹이며,
    R는 말단 그룹이고,
    R는 독립적으로 탄소원자를 1내지 25개 함유하는 지방족 라디칼이며,
    R1은 독립적으로 수소, 및 탄소원자를 1 내지 3개 함유하는 지방족 라디칼로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
    x는 0 내지 100의 정수이며,
    c는 1 내지 5의 정수이고,
    z는 0 내지 600의 정수이며,
    y는 1내지 10의 정수이고,
    x, y 및 z의 합은 40 이상이며,
    a는 4 내지 40의 정수이고,
    b는 0 내지 40의 정수이며,
    a는 b로 나눈 값은 1 이상이다.
  2. 1항에 있어서, 연속 상이 하나 이상의 폴리디오가노실록산 세그먼트와 하나 이상의 폴리옥시알킬렌 세그먼트를 함유하는 폴리디오가노실록산-폴리옥시알킬렌 공중합체인 가교결합되지 않는 유화제를 포함하는 에멀젼.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 연속 상이 25℃에서 측정한 점도가 500,000 내지 100,000,000mm2/s(센티스토크)인 실리콘 검을 포함하는 에멀젼.
KR1019920015092A 1991-08-22 1992-08-22 비유지성 와셀린 에멀젼 Expired - Fee Related KR100226341B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US7/751,361 1991-08-22
US07/751,361 1991-08-22
US07/751,361 US5387417A (en) 1991-08-22 1991-08-22 Non-greasy petrolatum emulsion

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR930003904A KR930003904A (ko) 1993-03-22
KR100226341B1 true KR100226341B1 (ko) 1999-10-15

Family

ID=25021650

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019920015092A Expired - Fee Related KR100226341B1 (ko) 1991-08-22 1992-08-22 비유지성 와셀린 에멀젼

Country Status (5)

Country Link
US (1) US5387417A (ko)
EP (1) EP0529847B1 (ko)
JP (1) JPH05194182A (ko)
KR (1) KR100226341B1 (ko)
DE (1) DE69204785T2 (ko)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100719781B1 (ko) * 1999-06-21 2007-05-21 가부시키가이샤 시세이도 내부 수상 비율이 높은 유중수형 에멀젼 화장품 조성물
KR20140035433A (ko) * 2011-05-30 2014-03-21 다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드 신규한 오르가노폴리실록산 엘라스토머 및 그 이용
KR20180030543A (ko) * 2015-06-19 2018-03-23 글로벌 헬스 솔루션즈, 엘엘씨 양이온성 살생물제를 포함하는 페트롤라툼-계 조성물

Families Citing this family (127)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2107253C (en) * 1992-12-15 1998-04-21 Anthony Castrogiovanni Cosmetic compositions with improved transfer resistance
US5302382A (en) * 1993-06-03 1994-04-12 Dow Corning Corporation Silicone containing personal care products
US6017546A (en) * 1993-07-06 2000-01-25 Dow Corning Corporation Water-in-volatile silicone emulsion gel cosmetic
USRE39218E1 (en) 1994-09-30 2006-08-01 L'oreal Anhydrous and water-resistant cosmetic compositions
HU221029B1 (hu) * 1994-11-09 2002-07-29 The Procter & Gamble Co. Perianális szennyeződések eltávolítására alkalmas víz a lipidben emulzióval kezelt tisztítókendő és eljárás az előállítására
US5525344A (en) * 1995-01-03 1996-06-11 Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. Clear cold cream cosmetic compositions
US5531814A (en) * 1995-04-25 1996-07-02 Dow Corning Corporation Self-leveling silicone polish
US5948540A (en) * 1995-04-27 1999-09-07 The Procter & Gamble Company Carrier substrate treated with high internal phase inverse emulsions made with an organopolysiloxane-polyoxyalkylene emulsifier
JP3353899B2 (ja) * 1995-04-27 2002-12-03 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 有機ポリシロキサン−ポリオキシアルキレン乳化剤を用いて製造される高内部水相逆性エマルジョンで処理した担体基質
US6008173A (en) 1995-11-03 1999-12-28 Colgate-Palmolive Co. Bar composition comprising petrolatum
FR2742674B1 (fr) * 1995-12-21 1998-02-06 Oreal Dispersion stable d'une phase non miscible a l'eau, dans une phase aqueuse au moyen de vesicules a base de tensioactif silicone
FR2742676B1 (fr) * 1995-12-21 1998-02-06 Oreal Nanoemulsion transparente a base de tensioactifs silicones et utilisation en cosmetique ou en dermopharmacie
GB9604673D0 (en) * 1996-03-05 1996-05-01 Procter & Gamble Skin care compositions
US5980922A (en) * 1996-04-30 1999-11-09 Procter & Gamble Company Cleaning articles treated with a high internal phase inverse emulsion
US5763332A (en) * 1996-04-30 1998-06-09 The Procter & Gamble Company Cleaning articles comprising a polarphobic region and a high internal phase inverse emulsion
US6074672A (en) * 1996-06-28 2000-06-13 Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. Powdered cosmetic compositions containing silicone elastomers
US5853741A (en) * 1996-06-28 1998-12-29 Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. Vitamin C delivery system
US5972314A (en) * 1996-06-28 1999-10-26 Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. Self-tanner cosmetic compositions
US5922308A (en) * 1996-06-28 1999-07-13 Chesebrough-Pond's Usa Co., Underarm compositions
US5833973A (en) * 1996-06-28 1998-11-10 Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. Crosslinked elastomeric silicones in aqueous emulsion cosmetic compositions
US5695772A (en) * 1996-08-27 1997-12-09 Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. Cosmetic compositions including polyisobutene
EP0829253B1 (en) * 1996-09-13 2005-03-16 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Method for the preparation of improved water-base toiletry composition
JP3529593B2 (ja) * 1996-09-13 2004-05-24 信越化学工業株式会社 化粧料の製造方法
US5869071A (en) * 1996-11-07 1999-02-09 B & G Labs, Inc. One-step skin cleaning composition and skin treatment method for incontinent dermatitis
US5908707A (en) * 1996-12-05 1999-06-01 The Procter & Gamble Company Cleaning articles comprising a high internal phase inverse emulsion and a carrier with controlled absorbency
US5854336A (en) * 1997-03-20 1998-12-29 Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. Process for preparing silicone elastomer compositions
US6730749B1 (en) 1997-03-29 2004-05-04 Goldschmidt Ag Siloxane block copolymers having linked siloxane blocks
US5798111A (en) * 1997-06-27 1998-08-25 Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. Clear emulsion cosmetic compositions
US6133166A (en) * 1997-07-01 2000-10-17 The Procter & Gamble Company Cleaning articles comprising a cellulosic fibrous structure having discrete basis weight regions treated with a high internal phase inverse emulsion
EP1002045A1 (en) * 1997-07-31 2000-05-24 The Procter & Gamble Company Wet-like cleaning articles
FR2780662B1 (fr) † 1998-07-01 2001-04-13 Oreal Composition sous forme d'emulsion eau-dans-huile ayant une vitesse de cisaillement evolutive
US6387382B1 (en) 1998-11-23 2002-05-14 Axiom Laboratories, Inc. Water-proof, respirable, skin barrier composition
US6262170B1 (en) * 1998-12-15 2001-07-17 General Electric Company Silicone elastomer
FR2791556B1 (fr) * 1999-03-30 2003-03-07 Oreal Composition de maquillage ou de soin contenant un organopolysiloxane reticule a groupement oxyalkylene
US6103250A (en) * 1999-07-06 2000-08-15 Revlon Consumer Products Corporation Anhydrous cosmetic compositions containing emulsifying siloxane elastomer
US6221979B1 (en) * 1999-11-08 2001-04-24 Dow Corning Corporation Mixtures of silicone elastomers
US6475500B2 (en) 2000-07-10 2002-11-05 The Procter & Gamble Company Anhydrous cosmetic compositions
CN1226985C (zh) 2000-07-10 2005-11-16 宝洁公司 化妆品组合物
WO2002003934A2 (en) 2000-07-10 2002-01-17 The Procter & Gamble Company Transfer-resistant makeup removing compositions
US6923975B2 (en) * 2001-05-17 2005-08-02 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Method of enhanced moisture or reduced drying using wet-skin treatment compositions
US7842301B2 (en) * 2001-05-17 2010-11-30 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Process for making wet-skin treatment compositions
US7192598B2 (en) * 2001-05-17 2007-03-20 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Wet-skin treatment compositions
US6593422B2 (en) * 2001-05-29 2003-07-15 Dow Corning Corporation Emulsions containing crosslinked and non-crosslinked silicone polyethers
GB0125778D0 (en) 2001-10-26 2001-12-19 Procter & Gamble Silicone elastomer emulsion cosmetic composition comprising colorant inclusive internal phase
CN1627934A (zh) * 2002-02-08 2005-06-15 宝洁公司 洗去型皮肤调理组合物
US6783766B2 (en) * 2002-03-06 2004-08-31 Dow Global Technologies Inc. Process for preparing a cosmetic formulation
US20030190336A1 (en) * 2002-03-18 2003-10-09 Adams Christine Helga Personal care compositions comprising solid particles enterapped in a gel network
US20030211069A1 (en) 2002-05-09 2003-11-13 The Procter & Gamble Company Rinsable skin conditioning compositions
WO2005103362A1 (en) * 2004-04-12 2005-11-03 Dow Corning Corporation Textile treatments using fluoropolymer-branched silicone polyethers
JP4908400B2 (ja) 2004-04-20 2012-04-04 ダウ・コーニング・コーポレイション シリコーンポリエーテルブロック共重合体の水性分散液
EP1755533A1 (en) * 2004-04-20 2007-02-28 Dow Corning Corporation Vesicles of high molecular weight silicone polyethers
WO2005102248A2 (en) * 2004-04-20 2005-11-03 Dow Corning Corporation Silicone vesicles containing actives
US8017136B2 (en) * 2004-05-24 2011-09-13 The Procter & Gamble Company Shiny foundation
US8147853B2 (en) * 2005-02-15 2012-04-03 The Procter & Gamble Company Personal care compositions containing hydrophobically modified non-platelet particles
US7318937B2 (en) * 2005-03-18 2008-01-15 Closure Medical Corporation Liquid coating compositions
KR100676149B1 (ko) * 2005-06-24 2007-02-01 한현수 흡연 여과용 촉매 여과물질, 이를 포함하는 담배필터, 담배및 끽연용구
US20080226708A1 (en) * 2005-11-01 2008-09-18 Shaow Burn Lin Silicone Vesicles Containing Actives
JP2009528348A (ja) * 2006-02-28 2009-08-06 ダウ・コーニング・コーポレイション 活性剤を含むシリコーン小胞
KR101364818B1 (ko) 2006-03-21 2014-02-19 다우 코닝 코포레이션 실리콘 엘라스토머 겔
US8273840B2 (en) * 2006-03-21 2012-09-25 Dow Corning Corporation Silicone polyether elastomer gels
KR101387209B1 (ko) 2006-03-21 2014-04-21 다우 코닝 코포레이션 실리콘-유기 엘라스토머 겔
GB0607438D0 (en) * 2006-04-13 2006-05-24 Dow Corning Water containing silicone rubber device, process to make the device and uses for it
EP2114366A2 (en) * 2006-12-29 2009-11-11 Dow Corning Corporation Personal care compositions containing silicone elastomer gels
CN101675095B (zh) * 2007-04-11 2012-11-28 陶氏康宁公司 具有有机基官能的封端基的硅氧烷聚醚嵌段共聚物
US20080311058A1 (en) * 2007-06-18 2008-12-18 Connopco, Inc., D/B/A Unilever Stable high internal phase emulsions and compositions comprising the same
JP5663306B2 (ja) 2007-09-26 2015-02-04 ダウ・コーニング・コーポレイション ポリアルキルオキシレン架橋シリコーンエラストマーからのシリコーン−有機ゲルを含有するパーソナルケア組成物
KR20100061699A (ko) 2007-09-26 2010-06-08 다우 코닝 코포레이션 유기폴리실록산 수지로부터의 실리콘 유기 엘라스토머 겔
US8425882B2 (en) * 2008-04-01 2013-04-23 Conopco, Inc. In-shower and bath compositions
WO2010014352A2 (en) * 2008-07-30 2010-02-04 Dow Corning Corporation Personal care compositions having improved compatibility and providing improved sun protection
JP2012501340A (ja) * 2008-08-29 2012-01-19 ダウ コーニング コーポレーション パーソナルケア用途におけるシリコーン有機ハイブリッドエマルジョン
US20100092408A1 (en) * 2008-10-14 2010-04-15 Laurie Ellen Breyfogle Resilient personal care composition comprising polyalkyl ether containing siloxane elastomers
ES2534775T3 (es) 2008-10-17 2015-04-28 Evonik Degussa Gmbh Composiciones oleosas agroquímicas que comprenden adyuvantes de alquilpolisiloxano en condición de silicona alta
CN102196804B (zh) 2008-10-22 2013-11-06 陶氏康宁公司 个人护理组合物中的氨基官能团封端的硅酮聚醚共聚物
US8299127B2 (en) * 2009-03-11 2012-10-30 Conopco, Inc. Method and composition for evenly applying water soluble actives
US8372820B2 (en) * 2009-04-15 2013-02-12 Conopco, Inc. Composition comprising silicone oil or oils structured with compolymers carrying greater than 70% long chain alkyl group
US9138390B2 (en) 2009-04-15 2015-09-22 Conopco, Inc. Petrolatum based composition comprising greater than 10% silicone for improved feel while remaining stable
KR101828999B1 (ko) 2009-09-03 2018-02-13 다우 코닝 코포레이션 점액성 실리콘 유체를 이용한 퍼스널 케어 조성물
WO2011049896A2 (en) 2009-10-23 2011-04-28 Dow Corning Corporation Silicone compositions comprising a swollen silicone gel
JP5738877B2 (ja) 2009-10-23 2015-06-24 ダウ コーニング コーポレーションＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ 親水性変性シリコーン組成物
EP2536766A1 (en) 2010-02-18 2012-12-26 Dow Corning Corporation Siloxane surface-modified hydrogel and hydrogel microparticle compositions
WO2011109174A1 (en) 2010-02-18 2011-09-09 Dow Corning Corporation Surface -modified hydrogels and hydrogel microparticles
US8821839B2 (en) 2010-10-22 2014-09-02 Conopco, Inc. Compositions and methods for imparting a sunless tan with a vicinal diamine
US8398959B2 (en) 2010-12-06 2013-03-19 Conopco, Inc. Compositions and methods for imparting a sunless tan with functionalized adjuvants
US8961942B2 (en) 2011-12-13 2015-02-24 Conopco, Inc. Sunless tanning compositions with adjuvants comprising sulfur comprising moieties
JP6369888B2 (ja) 2011-12-27 2018-08-08 東レ・ダウコーニング株式会社 新規液状オルガノポリシロキサン及びその利用
CN104144676B (zh) 2012-03-01 2017-12-12 宝洁公司 包含紫外线复合材料的防晒剂组合物
US9549891B2 (en) 2012-03-19 2017-01-24 The Procter & Gamble Company Superabsorbent polymers and sunscreen actives for use in skin care compositions
EP2900354B1 (en) 2012-09-26 2019-04-03 Dow Silicones Corporation Method of separating a gas using at least one membrane in contact with an organosilicon fluid
JP2014077218A (ja) * 2012-10-11 2014-05-01 Dow Corning Toray Co Ltd 消泡剤及びパルプ製造方法
US20140178314A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 The Procter & Gamble Company Compositions and/or articles with improved solubility of a solid active
CN106536634B (zh) 2014-07-23 2020-03-17 美国陶氏有机硅公司 粘液性有机硅流体
JP2018512491A (ja) 2015-04-08 2018-05-17 ダウ シリコーンズ コーポレーション 粘液様シリコーンフルイド組成物
KR20170133490A (ko) 2015-04-08 2017-12-05 다우 코닝 코포레이션 유체 조성물 및 개인 케어
WO2016164296A1 (en) 2015-04-08 2016-10-13 Dow Corning Corporation Pituitous silicone emulsions
US10881133B2 (en) 2015-04-16 2021-01-05 R.J. Reynolds Tobacco Company Tobacco-derived cellulosic sugar
KR102043535B1 (ko) 2015-06-29 2019-11-11 더 프록터 앤드 갬블 캄파니 피부 케어 조성물에서 사용하기 위한 초흡수성 중합체 및 전분 분말
CN108012525B (zh) 2015-09-02 2021-03-30 美国道康宁公司 用于热防护的有机硅
US10499684B2 (en) 2016-01-28 2019-12-10 R.J. Reynolds Tobacco Company Tobacco-derived flavorants
CN109071820B (zh) 2016-05-10 2021-08-17 美国陶氏有机硅公司 具有氨基官能封端基团的有机硅嵌段共聚物及其制备和使用方法
WO2018052648A1 (en) 2016-09-19 2018-03-22 Dow Corning Corporation Copolymer composition for personal care
WO2018052647A1 (en) 2016-09-19 2018-03-22 Dow Corning Corporation Personal care compositions including a polyurethane-polyorganosiloxane copolymer
EP3515959A1 (en) 2016-09-19 2019-07-31 Dow Silicones Corporation Skin contact adhesive and methods for its preparation and use
EP3515961A1 (en) 2016-09-19 2019-07-31 Dow Silicones Corporation Polyurethane-polyorganosiloxane copolymer and method for its preparation
US11091446B2 (en) 2017-03-24 2021-08-17 R.J. Reynolds Tobacco Company Methods of selectively forming substituted pyrazines
JP7311505B2 (ja) 2017-11-20 2023-07-19 ダウ シリコーンズ コーポレーション 架橋アミノシリコーンポリマー並びにその調製方法及び使用
US20220169803A1 (en) 2019-05-09 2022-06-02 Dow Silicones Corporation Method for mechanically preparing an emulsion of an amino-functional polyorganosiloxane
EP4308617A1 (en) 2021-03-15 2024-01-24 Dow Silicones Corporation Silicone - (meth) acrylate copolymer formulation and processes for preparation and use thereof
BR112023026360A2 (pt) 2021-06-28 2024-03-05 Dow Silicones Corp Copolímero de éster de aminossiloxano, processo para preparar o copolímero, emulsão, método para preparar uma emulsão, e, uso do copolímero
WO2023009934A1 (en) 2021-07-28 2023-02-02 Dow Silicones Corporation Preparation and use of a foam stabilizing composition including a silane surfactant
JP2024532699A (ja) 2021-08-10 2024-09-10 ダウ シリコーンズ コーポレーション 織物を処理するためのシリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーエマルジョン配合物
KR20240097929A (ko) 2021-11-10 2024-06-27 다우 실리콘즈 코포레이션 실리콘-(메트)아크릴레이트 공중합체 및 실리콘 첨가제를 포함하는 직물 처리 에멀젼 제형물
JP2025512278A (ja) 2022-03-29 2025-04-17 ダウ シリコーンズ コーポレーション アミノ官能性ポリオルガノシロキサンエマルジョンの調製
WO2024196440A1 (en) 2023-03-20 2024-09-26 Dow Silicones Corporation Emulsion of alkoxy-functional silsesquioxane resin and processes for the preparation and use thereof
WO2025010143A1 (en) 2023-07-06 2025-01-09 Dow Silicones Corporation Silicone - polyether copolymer and method for synthesis thereof
WO2025071811A1 (en) 2023-09-29 2025-04-03 Dow Global Technologies Llc Silicone – acrylic binder for thermal insulation coatings to provide resistance to corrosion under insulation
WO2025071812A1 (en) 2023-09-29 2025-04-03 Dow Global Technologies Llc Silicone - acrylic binder for liquid applied thermal insulation coating compositions to resist corrosion under insulation
WO2025075700A1 (en) 2023-10-05 2025-04-10 Dow Global Technologies Llc Silicone – (meth)acrylate copolymer composition and emulsion formulation for textile treatment
WO2025075701A1 (en) 2023-10-05 2025-04-10 Dow Global Technologies Llc Silicone – (meth)acrylate copolymer composition containing a silicone additive and methods for the preparation and use thereof
WO2025075699A1 (en) 2023-10-05 2025-04-10 Dow Global Technologies Llc Silicone – (meth)acrylate copolymer formulation and processes for preparation and use thereof
WO2025090822A1 (en) 2023-10-27 2025-05-01 Dow Silicones Corporation Treating paper with composition including silicone - (meth)acrylate copolymer
WO2025090821A1 (en) 2023-10-27 2025-05-01 Dow Silicones Corporation Leather treatment including a silicone – (meth)acrylate copolymer and an organic binder to impart water and oil repellency
WO2025090189A1 (en) 2023-10-27 2025-05-01 Dow Silicones Corporation Silicone – (meth)acrylate copolymer emulsion and preparation thereof and use of the emulsion to impart oil repellency to textiles
WO2025090190A1 (en) 2023-10-27 2025-05-01 Dow Silicones Corporation Textile treatment for imparting oil repellency includes use of a silicone – (meth)acrylate copolymer and a urethane
WO2025090193A1 (en) 2023-10-27 2025-05-01 Dow Silicones Corporation Textile treatment with silicone – (meth)acrylate (co)polymer, poly[poly(alkylene glycol) (meth)acrylate], and blocked isocyanate
WO2025106269A1 (en) 2023-11-16 2025-05-22 Dow Global Technologies Llc Aqueous coating composition containing an aminosiloxane ester copolymer and a polyurethane binder, and methods for preparation and use thereof
WO2025106268A1 (en) 2023-11-16 2025-05-22 Dow Global Technologies Llc Aqueous coating composition containing an aminosiloxane ester copolymer, method for preparation of the aqueous coating composition, and use for treating leather
WO2025144523A1 (en) 2023-12-26 2025-07-03 Dow Global Technologies Llc The use of aminosiloxane ester copolymers for the treatment of textiles

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3392040A (en) * 1954-09-03 1968-07-09 Bishop Ind Inc Silicone compositions
US2868824A (en) * 1956-08-09 1959-01-13 Dow Corning Polymeric organosiloxanes
US3981990A (en) * 1967-02-01 1976-09-21 Cincinnati Milacron, Inc. Skin protective compositions
US3609102A (en) * 1969-10-02 1971-09-28 Paris Cosmetics Inc Multicolored transparent polymer gel emollient bases, with oil-miscible dyes, for oil-soluble cosmetics, perfume and pharmaceuticals
US4137302A (en) * 1976-04-02 1979-01-30 Lever Brothers Company Cosmetic composition
US4152416A (en) * 1976-09-17 1979-05-01 Marra Dorothea C Aerosol antiperspirant compositions delivering astringent salt with low mistiness and dustiness
US4122029A (en) * 1977-07-27 1978-10-24 Dow Corning Corporation Emulsion compositions comprising a siloxane-oxyalkylene copolymer and an organic surfactant
US4532132A (en) * 1983-04-11 1985-07-30 Dow Corning Corporation Skin care formulations comprising a water-in-mineral oil emulsion and siloxane compositions therefor
US4801447A (en) * 1984-02-22 1989-01-31 Union Carbide Corporation Water-in-volatile silicone emulsifier concentrates, water-in-volatile silicone emulsions that are useful in personal-care formulations and methods of making same
CA1295553C (en) * 1986-12-12 1992-02-11 Mohan Vishnupad Water rinsable petroleum jelly water-in-oil emulsion
US4720353A (en) * 1987-04-14 1988-01-19 Richardson-Vicks Inc. Stable pharmaceutical w/o emulsion composition
US4853474A (en) * 1987-07-08 1989-08-01 Dow Corning Corporation Cross-linked organopolysiloxanes and emulsions based thereon
JP2657504B2 (ja) * 1988-01-12 1997-09-24 株式会社資生堂 油中水型乳化組成物
US5008103A (en) * 1988-12-29 1991-04-16 General Electric Company Silicone surfactants

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100719781B1 (ko) * 1999-06-21 2007-05-21 가부시키가이샤 시세이도 내부 수상 비율이 높은 유중수형 에멀젼 화장품 조성물
KR20140035433A (ko) * 2011-05-30 2014-03-21 다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드 신규한 오르가노폴리실록산 엘라스토머 및 그 이용
KR101889696B1 (ko) * 2011-05-30 2018-08-21 다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드 신규한 오르가노폴리실록산 엘라스토머 및 그 이용
KR20180030543A (ko) * 2015-06-19 2018-03-23 글로벌 헬스 솔루션즈, 엘엘씨 양이온성 살생물제를 포함하는 페트롤라툼-계 조성물
KR20180033179A (ko) * 2015-06-19 2018-04-02 글로벌 헬스 솔루션즈, 엘엘씨 활성 성분들을 위한 페트롤라툼-계 전달 시스템
KR102132544B1 (ko) 2015-06-19 2020-07-09 글로벌 헬스 솔루션즈, 엘엘씨 활성 성분들을 위한 페트롤라툼-계 전달 시스템
KR102132543B1 (ko) 2015-06-19 2020-07-09 글로벌 헬스 솔루션즈, 엘엘씨 양이온성 살생물제를 포함하는 페트롤라툼-계 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
US5387417A (en) 1995-02-07
KR930003904A (ko) 1993-03-22
DE69204785T2 (de) 1996-05-02
EP0529847A1 (en) 1993-03-03
JPH05194182A (ja) 1993-08-03
DE69204785D1 (de) 1995-10-19
EP0529847B1 (en) 1995-09-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100226341B1 (ko) 비유지성 와셀린 에멀젼
US6238657B1 (en) Oil-in-oil and three-phase emulsions
AU672759B2 (en) Utilization in cosmetic or topical applications of an aqueous dispersion based on organopolysiloxanes and a crosslinked copolymer of acrylamide/neutralized 2-acrylamido2-methylpropane sulfanic acid
CA1132909A (en) Water in oil emulsion with siloxane-oxyalkylene copolymer for personal care
US6262170B1 (en) Silicone elastomer
KR100241477B1 (ko) 실리콘 폴리에테르 알킬 코폴리머 및 그의 제조 방법
US5456906A (en) Antiperspirant compositions
JPH0748225A (ja) シリコーン含有身体手入れ用製品の製法及びシリコーン組成物
RU2463035C2 (ru) Композиция лосьона для персонального применения
JPH05320040A (ja) ポリアルキルシロキサンコポリマーを含有するパーソナルケア用組成物
JP4652513B2 (ja) アリールアルキル基を備えるシリコーンポリエーテル
JP2622980B2 (ja) 顔料を含有する水中油型エマルションから成る化粧用組成物
JP2903247B2 (ja) 油中水型乳化組成物
JPH0764707B2 (ja) 毛髪化粧料
JPH10509445A (ja) 化粧品組成物
JP2724857B2 (ja) 毛髪化粧料
JP3242136B2 (ja) 油中水型乳化化粧料
CA2165762A1 (en) Water in oil emulsifiers and emulsions made with them
JP2743067B2 (ja) 乳化組成物
JPH05105614A (ja) 油中水型乳化化粧料
JP2000086772A (ja) 油中水型シリコーンエマルション組成物
Floyd Organo-modified silicone copolymers for cosmetic use
JPH0532534A (ja) 皮膚化粧料
JPH10509444A (ja) 化粧品組成物
Floyd oxane) s. Their use is limited by their poor compatibility with cosmetic oils and emollients. The hydrophobic nature of

Legal Events

Date Code Title Description
PA0109 Patent application

St.27 status event code: A-0-1-A10-A12-nap-PA0109

R17-X000 Change to representative recorded

St.27 status event code: A-3-3-R10-R17-oth-X000

PG1501 Laying open of application

St.27 status event code: A-1-1-Q10-Q12-nap-PG1501

A201 Request for examination
P11-X000 Amendment of application requested

St.27 status event code: A-2-2-P10-P11-nap-X000

P13-X000 Application amended

St.27 status event code: A-2-2-P10-P13-nap-X000

PA0201 Request for examination

St.27 status event code: A-1-2-D10-D11-exm-PA0201

E902 Notification of reason for refusal
PE0902 Notice of grounds for rejection

St.27 status event code: A-1-2-D10-D21-exm-PE0902

R17-X000 Change to representative recorded

St.27 status event code: A-3-3-R10-R17-oth-X000

P11-X000 Amendment of application requested

St.27 status event code: A-2-2-P10-P11-nap-X000

P13-X000 Application amended

St.27 status event code: A-2-2-P10-P13-nap-X000

E701 Decision to grant or registration of patent right
PE0701 Decision of registration

St.27 status event code: A-1-2-D10-D22-exm-PE0701

GRNT Written decision to grant
PR0701 Registration of establishment

St.27 status event code: A-2-4-F10-F11-exm-PR0701

PR1002 Payment of registration fee

Fee payment year number: 1

St.27 status event code: A-2-2-U10-U11-oth-PR1002

PG1601 Publication of registration

St.27 status event code: A-4-4-Q10-Q13-nap-PG1601

LAPS Lapse due to unpaid annual fee
PC1903 Unpaid annual fee

Not in force date: 20020728

Payment event data comment text: Termination Category : DEFAULT_OF_REGISTRATION_FEE

St.27 status event code: A-4-4-U10-U13-oth-PC1903

PC1903 Unpaid annual fee

Ip right cessation event data comment text: Termination Category : DEFAULT_OF_REGISTRATION_FEE

Not in force date: 20020728

St.27 status event code: N-4-6-H10-H13-oth-PC1903

R18-X000 Changes to party contact information recorded

St.27 status event code: A-5-5-R10-R18-oth-X000

P22-X000 Classification modified

St.27 status event code: A-4-4-P10-P22-nap-X000

R18-X000 Changes to party contact information recorded

St.27 status event code: A-5-5-R10-R18-oth-X000