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KR100219889B1 - 신선한 제품 보존용 폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록 함유 중합체기재 포장재 - Google Patents

신선한 제품 보존용 폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록 함유 중합체기재 포장재 Download PDF

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KR100219889B1
KR100219889B1 KR1019960010839A KR19960010839A KR100219889B1 KR 100219889 B1 KR100219889 B1 KR 100219889B1 KR 1019960010839 A KR1019960010839 A KR 1019960010839A KR 19960010839 A KR19960010839 A KR 19960010839A KR 100219889 B1 KR100219889 B1 KR 100219889B1
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르뤼 롤랑
피쉐르 로렝
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엘프 아토켐 소시에떼아노님
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Abstract

본 발명은 (ⅰ) 증기, 에틸렌, CO2및 산소에 대하여 투과성이 있고, (ⅱ) CO2에 대한 투과성이 산소 보다 훨씬 더 큰, 폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록올 함유하는 중합체 기재 열가소성 필름을 함유하는 포장재에 관한 것이다.
본 발명은 특히 신선한 과일 및 야체 또는 고기를 보존하기 의한 향낭을 만드는데 유용하다.

Description

신선한 제품 보존용 폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록함유 중합체 기재 포장재
본 발명은 과일 및 야채류 또는 신선한 절단된 고기등과 같은 신선한 제품을 보존하기 위한, 폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록을 함유하는 중합체 기재 포장재에 관한 것이다.
본 발명은 특히 방금 수확한 과일 또는 야채류의 맛을 보존하고, 또한 그들의 부패를 방지하기 위하여 유용하다.
캐나다 특허 출원 CA 1,324,476 호는 천공된 제 1 필름 및 제 1 필름에 접착 결합된 제 2 필름으로 이루어진 상추 봉지 (lettuce sachet) 를 기술하고 있다.
천공 필름 (perforated film) 은 폴리에릴렌, 폴리프로필렌, 연신 폴리에스테르 또는 연신 폴리아미드로 만들어 질 수 있다. 제 2 필름은 에틸렌/아세트산 비닐 (EVA) 공중합체 필름, 중심 산소 투과성 필름 및 열 밀봉될 수 있는 필름을 순서대로 포함하는 다층 필름 자체이다.
일본 특허 출원 JP 05 230 235호(공개)는 저밀도 폴리에틸렌, 나일론 - 6 및 말레산 처리 폴리에털렌의 혼합물로 이루어진 천공 필름을 기재하고 있다. 이들 천공 필름은 산소 및 수증기에 대하여 양호한 투과성을 갖는다. 이들은 새로이 뜯은 버섯을 보존하기 위한 봉지를 만들기 위하여 사용된다.
일본 특허 출원 JP 03 180 124호는 나무에 있는 복숭아를 익게하기 위하여, 수증기 및 공기 및 에틸렌이 투과되는 필름으로 만들어진 봉지를 기재하고 있다.
필름은 탄산 칼슘 또는 실리카등과 같은 충진재 및 폴리올레핀의 혼합물로 이루어지며, 이 필름은 그후 폴리올레핀과 충진재간의 공간을 생기게하기 위하여 연신된다.
본 발명의 목적은 (ⅰ) 수증기, 에틸렌, CO2및 산소에 대하여 투과성이 있고, (ⅱ) CO2에 대한 투과성이 산소보다 훨씬 더 큰, 열가소성 필름이다. 이들 필름은 예를들어, 열결합 또는 용접등과 같은 일반적인 방법에 의하여 봉지로 변형된다. 방금 수확한 과일 또는 야채류를 봉지에 넣고 그후 봉지를 밀봉한다. 이러한 필름은 또한 신선한 제품을 함유하는 단지 (pot) 또는 쟁반 (tray) 의 덮개용으로 사용될 수 있다.
본 발명의 목적은 또한 천공되지 않은 연속 필름이다. 그러므로 천공 필름에 비하여, 본 발명의 필름은 박테리아 내성 및 세균 내성이 있다.
본 출원인은 이러한 성질을 갖는 폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록을 함유하는 중합체 기재 필름을 발견하였다. 본 발명은 그러므로 (i) 수증기, 에틸렌, CO2및 산소에 대하여 투과성이 있고, (ii) CO2에 대한 투과성이 산소보다 훨썬 더 큰, 폴리에테르 블록 및 폴리아미드 블록을 함유하는 중합체 기재 열가소성 필름을 함유하는 포장재이다.
폴리에테르 블록 및 폴리아미드 블록을 함유하는 중합체는 그중에서도 특히, 하기와 같은 반응 말단을 갖는 폴리아미드 단위와 반응 말단을 갖는 폴리에테르 단위의 공중축합으로 형성된다:
1) 디카르복실산 사슬 말단을 함유하는 폴리옥시알킬렌 단위와 디아민 사슬 말단울 함유하는 폴리아미드 단위와의 공중축합.
2) 폴리에테르 디올이라 언급되는 지방족 알파-오메가 디히드록실화 폴리옥시알킬렌 단위의 시아노에틸화 및 수소화에 의하여 수득된 디아민 사슬 말단 함유 폴리옥시알킬렌 단위와 디카르복살산 사슬 말단 함유 폴리아미드 단위와의 공중축합.
3) 특정한 경우에 수득한 제품이 폴리에테르 에스테르 아미드인 폴리에테르 디올과 디카르복실산 사슬 말단 함유 폴리아미드 단위와의 공중축합.
디카르복실산 사슬 말단을 함유하는 폴리아미드 단위는, 예를들어 사슬 한정 디카르복실산의 존재하에 락탐 또는 디카르복실산의 알파 - 오메가 아미노카르복실산과 디아민의 축합에서 생성된다. 폴리아미드 블록은 유리하게는 나일론 - 12 이다.
폴리아미드 단위의 수 평균 몰 질량 (molar mass)은 300 내지 15,000 이고, 바람직하게는 600 내지 5000 이다. 폴리에테르 단위의 질량은 100 내지 6000이고 바람직하게는 200 내지 3000 이다.
폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록 함유 중합체도 랜덤하게 분포된 부분을 함유할 수 있다. 이들 중합체는 폴리에테르와 폴리아미드 블록 전구체의 동시 반응에 의하여 제조될 수 있다.
예를들어, 소량의 물의 존재하에 폴리에테르 디올, 락탐(또는 알파 - 오메가 아미노산) 및 사슬 한정 이산의 반응도 가능하다. 필수적으로 여러가지 변형될 수 있는 길이를 갖는 폴리에테르 블록, 폴리아미드 블록을 갖는 중합체가 수득되지만, 랜덤하게 반응되며 중합체 사슬을 따라 랜덤하게 분포된 여러가지 반응물도 갖는다.
미리 제조된 폴리에테르와 폴리아미드 단위의 공중축합 또는 일단계 반응으로부터 중합체가 생성되는가에 따라, 폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록 함유 중합체는 예를들어 쇼아 경도 D 가 20 내지 75 및 유리하게는 30 내지 70이고, 0.8 g/100 ml의 초기 농도에 대한 250℃에서의 메타 - 크레졸에서 측정된 고유 점도가 0.8 내지 2.5 를 갖는다.
폴리에테르 블록이 폴리에릴렌 글리콜, 폴리옥시프로필렌 글리콜 또는 폴리옥시테트라메틸렌 글리콜로부터 유도되었냐에 따라, 이들은 그들 자체로서 사용되거나 및 카르복실산 말단을 함유하는 폴리아미드 블록과 공중축합하여 사용되거나, 또는 폴리에테르 디아민으로 전환 시키기 위하여 아민화시키고 카르복실산 말단을 함유하는 폴리아미드 블록으로 축합되어 사용된다. 이들은 랜덤하게 분포된 부분을 갖는 폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록을 함유하는 중합체를 만들기 위하여 폴리아미드 전구체 및 사슬 한정제와 혼합될 수 있다.
폴리에테르 및 폴리아미드 블록 함유 중합체는 US 특허 제 4,331,786 호, 4,115,475 호, 4,195,015 호, 4,839,441 호, 4,864,014 호, 4,230,838호 및 4,332,920호에 기술되어 있다.
폴리에테르는 예를들어, 폴리에틸렌 글리콜 (PEG), 폴리프로필렌 글리콜 (PPG) 또는 폴리테트라메털렌 글리콜 (PTMG) 일 수 있다. 마지막 폴리에테르는 폴리테트라히드로푸란 (PTHF) 으로도 언급된다.
폴리에테르 블록이 디올 또는 디아민의 형태로 있는 폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록 함유 중합체의 사슬인가에 따라, 이들은 간단히 PEG 블록 또는 PPG 블록 또는 대안적으로 PTMG 블록이라고 언급한다.
폴리에테르 블록이 에틸렌 글리콜 (-OC2H4-), 프로필렌 글리콜또는 대안적으로 테트라메틸렌 글리콜 (-O-(CH2)4-) 로 부터 유도된 부분등과 같은 다른 부분을 함유한다고 하여도 본 발명의 범주에 벗어나지 않는다.
폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록 함유 중합체는 바람직하게는 단지 한가지 형태의 폴리아미드 블록 및 단지 한가지 형태의 폴리에테르 블록만을 함유한다. PA - 12블록 및 PEG블록 함유 중합체 및 PTMG 블록 함유 중합체가 유리하게 사용된다.
PEG 블록 함유 중합체는 PTMG 블록을 함유하는 중합체 보다 수증기에 대한 투과성이 훨썬 더 높다.
또한 폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록을 함유하는 이들 두 중합체의 혼합물을 사용하는 것도 가능하다,
폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록을 함유하는 중합체는 폴리아미드가 중량의 주 구성 성분이라는 점에서 유리하다. 즉, 블록의 형태로 있으며 사슬내에 랜덤하게 임의로 분포된 폴리아미드의 양은 폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록을 함유하는 중합체의 40 중량% 이상을 나타낸다. 유리하게는, 폴리아미드의 양 및 폴리에테르의 양은 1/1 내지 3/1(폴리아미드/폴리에테르)비가 바람직하다:
본 발명의 필름은 예를들어, 두께가 10 내지 150㎛ 이다.
본 발명의 필름은 또한 가소제, 산화 방지제 또는 UV방지제를 함유할 수 있다.
유리한 형태에 따라, 본 발명의 필름은 폴리올레핀도 함유한다. 폴리올레핀이라는 용어는 예를들어, 에틸렌, 프로필렌, 1 - 부텐등의 부분과 같은 올레핀 부분을 함유하는 중합체라고 이해하면 된다.
폴리올레핀으로서 하기를 언급할 수 있다:
- 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 에릴렌과 알파-올레핀의 공중합체, 이들 생성물운 말레산 무수물 등과 같은 불포와 카르복실산 무수물 또는 글리시딜 메타크릴레이트등과 같은 불포화 에폭시드로 그라프트될 수 있다.
- (ⅰ) 불포화 카르복실산, 그의 염 및 그의 에스테르, (ⅱ) 포화 카르복실산의 비닐 에스테르, (ⅲ) 불포화 디카르복실산, 그의 염, 그의 에스테르, 그의 헤미에스테르 및 그의 무수물, 및 (ⅳ) 불포화 에폭시드로 부터 선택된 하나 이상의 생성물과 에틸렌의 공중합체, 이들 에틸렌 공중합체는 불포화 디카르복실산 무수물 또는 불포화 에폭시드로 그라프트될 수 있다.
- 임의의 말레산 처리 스티렌/에틸렌-부텐/스티렌 (SEBS) 불록 공중합체.
둘이상의 이들 폴리올레핀의 혼합물이 사용될 수 있다.
하기가 유리하게 사용된다:
- 폴리에틸렌
- 에틸렌 및 알파-올레핀의 공중합체,
- 에틸렌/알킬 (메트) 아크릴레이트의 공중합체,
- 에틸렌/알킬 (메트) 아크릴레이트/말레산 무수물의 공중합체, 말레산 무수물은 그라프트되거나 공중합된다,
- 에틸렌/알킬 (메트) 아크릴레이트/글리시딜 메타크릴레이트의 공중합체, 글리시딜 메타크릴레이트는 그라프트되거나 공중합된다.
폴리올레핀이 상용성을 용이하게 할 수 있는 관능기를 거의 갖지 않는다면, 상용화제를 가하는 것이 추천할 만하다.
상용화제는 폴리아미드 및 폴리올레핀을 상용화하기 위한 공지의 제품이다.
상용화제의 예로는 하기를 언급할 수 있다:
- 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌/프로필렌 공중합체 및 에틸렌/부텐 공중합체, 이들 모든 제품은 말레산 무수물 또는 글리시딜 메타크릴레이트로 그라프트된다,
- 에틸렌/알킬 (메트) 아크릴레이트/말레산 무수물 공중합체, 말레산 무수물은 그라프트되거나 또는 공중합된다,
- 에틸렌/아세트산 비닐/말레산 무수물 공중합체, 말레산 무수물은 그라프트되거나 또는 공중합된다,
- 말레산 무수물이 글리시딜 메타크릴레이트로 대체된 전술한 두 공중합체,
- 에틸렌/임의로 그의 염을 함유하는 (메트)아크릴산 공중합제,
- 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 또는 에틸렌/프로필렌 공중합체, 이들 중합체는 아민과 반응성이 있는 부위를 갖는 제품과 그라프트된 후; 이들 그라프트 공중합체는 한개의 아민 말단만을 갖는 폴리아미드 올리고머 또는 폴리아미드와 축합된다.
이들 제픔은 특허 FR 2,291,225호 및 EP 342,066호에 기술되어 있으며, 이것의 내용은 본 발명에서 인용하였다.
상용화제의 양은 예를들어, 폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록을 함유하는 중합체내에 노둘의 형태로 분산될 폴리올레핀에 대하여 충분한 양이다. 상용화제의 양은 폴리올레핀 중량의 20 중량% 이하를 나타낸다. 폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록을 함유하는 중합체, 폴리올레핀 및 임의의 상용화제의 혼합물은 용융상태에서의 일반적인 혼합 기술 (이축 - 스크루, 부스 (Buss), 일축 - 스크루) 에 따라 제조된다.
본 발명의 열가소성 필름은 유리하게는 하기를 함유한다:
a) 폴리아미드 블록 및 PEG 폴리에테르 블록을 함유하는 중합체, 폴리아미드는 바람직하게는 PA - 12 이다;
b) 에틸렌 및 알킬(메트)아크릴레이트의 공중합체;
c) 에틸렌/알킬 (메트) 아크릴레이트/말레산 무수물 공중합체.
바람직한 비율은 하기이다:
60 내지 80 부의 a)
20 내지 30 부의 b)
및 0 내지 10 부의 c).
본 발명의 유리한 다른 형태에 따라, 열가소성 필름은 하기를 함유한다:
a) 폴리아미드 블록 및 PEG 블록을 함유하는 중합체, 폴리아미드는 바람직하게는 PA - 12 이다;
b) 에틸렌 및 알파-올레핀의 공중합체 또는 폴리에틸렌;
c) 그라프트된 아세트산 비닐(EVA)및 에틸렌과의 공중합체.
바람직한 비율은 (b) 와 (c) 의 합 65 내지 75 부당 25 내지 35 부의 (a) 이다.
EVA 를 함유하는 이들 필름은 또한 그들 차체가 신규 제품이며, 이들은 포장재 또는 다른 응용을 위하여 사용된다.
O2에 대한 CO2의 투과율 비는 부피로 8 보다 크고 바람직하게는 10 내지 15 이며; 이들 값은 0% 상대 습도(0% RH)및 23℃ 에서 유효하다.
25㎛ 필름에 대한 CO2의 투과율(ml/m224 h atm)은 0% RH 및 23℃ 에서 15,000 내지 80,000 이다.
25 ㎛ 필름에 대한 산소의 투과율(ml/m224 h atm)은 0% RH 및 23℃ 에서 1200 내지 8000 이다.
25 ㎛ 필름에 대한 질소의 투과율(ml/m224 h atm)은 0% RH 및 23℃ 에서 300 내지 3500 이다.
ASTA4 표준 E 96 BW에 따라 38℃ 및 50% RH에서 측정된 수증기의 투과율(g/m2/24 h atm) 은 2000 내지 25,000 이며, 바람직하게는 15,000 내지 20,000 이다.
수증기 및 다른 기체에 대한 투과율은 폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록을 함유하는 중합체의 폴리에테르 블록에 있는 PEG 블록 또는 (-O-(CH2)4-) 부분의 양에 따라 증가한다.
본 발명의 필름으로 제조된 밀봉된 봉지, 또는 필름은 부피로 3 내지 5% 의 O2, 3 내지 5% 의 CO2, 미량의 에틸렌 및 수증기에 대한 높은 투과율로 인한 백 내부 표면에 한개가 생기지 않을 정도로 일정량의 수증기를 함유하는 대기가 내부에 있으며 과일 또는 야채류를 보존할 수 있도록 한다.
본 발명의 또다른 유리한 점으로는, 한개가 박테리아의 발생과 종종 관련된다는 이유에 있다. 본 발명의 필름의 또 다른 유리한 점은 그의 투명성이다. 안개 방지 특성은 고기등과 같은 습기가 있는 신선한 제품에 대하여 상당히 크게 고려된다.
본 발명의 또다른 형태에 따라, 폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록을 함유하는 중합체 기재 열가소성 필름은 폴리에틸렌 또는 PVC로 만들어진 그릴등과 같은 지지체 상에 적층 또는 공압출될 수 있다. 이것은 투과성을 수정함이 없이 기계적 강도를 갖도록 한다.
본 발명에 따른 다른 형태에 따라, 본 발명의 필름은 단지 포장재의 부분이고, 다른 부분은 본 발명의 필름의 성질을 갖지 않는 재료로 만들어 진다. 예를들어 윈도우는 본 발명의 필름, PVC로 만들어진 포장재, 폴리에틸렌, 카드보드, 종이등으로 만들어 진다.
수확전과 성장 및 숙성의 기간을 통해서 일지라도, 과일이 포장된 봉지를 만들기 위하여 이들 필름이 사용된다면 본 발명의 범주에 벗어 나지 않는다. 과일은 새들, 후박 및 한랭한 기후로 인하여 나뭇잎상에 만연할 수 있는 제초제 또는 살균제와의 접촉, 및 기생 동식물로부터 보호된다.
(실시예 1)
제품 1 은 질량= 1500의 나일론 - 12블록(PA-12) 및 질량 Mn = 1500의 폴리에틸렌 글리콜 블록을 함유하는 중합체이다.
PA-12/PEG 질량비는 50/50 이다. 메타 - 크레졸 내에서, 20℃에서 측정된 고유 점도는 1.45 내지 1.60 이다.
제품 2 는 PA-12 블록의 질량이 4500인 것만을 제외하고 상기와 동일하다. PA-12/PEG질량비는 75/25 이다.
메타-크레졸 내에서, 20℃에서 측정된 고유 점도는 1.40 내지 1.55 이다.
제품 3 은 하기의 혼합물이다:
- 부의 제품 1의 65부
- MFi 가 0.5 이고 24 중량% 의 아그릴레이트를 함유하는 에틸렌/메틸 아크릴레이트 공중합체의 25부
- 19 중량%의 아크릴레이트 및 3 중량% 의 말레산을 함유하는 에틸렌/아크릴산 에스테르/말레산 무수물 공중합체의 10 부.
제품 4 는 질량= 1000의 PA-12 블록 및 질량 Mn = 1000의 PTMG 블록을 함유하는 중합체이다.
제품 5 는 질량 Mn = 2000의 PA-12 블록 및 질량 Mn = 2000의 PTMG 블록을 함유하는 중합체이다.
상기 혼합물은 부스 또는 베르너 (Werner) 기계에서 제조되며 필름은 압출된다.
측정 조건은 하기이다:
수증기에 대한 투과율은 측정 기간 전반에 걸쳐서 온도 = 38℃ 및 주변 상대 습도 = 50%의 조건으로 유지시킨 헤라에우스 보트쉬 (Heraeus Votsch) 오븐에서 ASTM 표준 E 96 방법 BW (물과 접촉하고 있는 필름)에 기술된 방법에 따라 측정한다.
수증기에 대한 투과율의 결과는 g/m2/24 h으로 주어진다. 측정에서의 부정확도는 플러스 또는 마이너스 10 내지 15% 이다.
표 1 에 결과를 기재한다.
[표 1]

Claims (9)

  1. (ⅰ) 수증기, 에틸렌, CO2및 산소에 대하여 투과성이 있고, (ⅱ) O2의 투과성에 대한 CO2의 투과성이 부피비로 8 ∼ 15 인, 폴리에테르 블록 및 폴리아미드 블록을 함유하는 중합체 기재 열가소성 필름을 함유하는 포장재.
  2. 제 1 항에 있어서, 폴리에테르 블록이 폴리에틸렌 글리콜로부터 유도된 포장재.
  3. 제 1 항 또는 2항에있어서, 필름이 폴리올레핀도 함유하는포장재.
  4. 제 3 항에 있어서, 필름이 하기를 함유하는포장재:
    폴리아미드 블록 및 PEG 블록을 함유하는 중합체;
    에틸렌 및 알킬 (메트) 아크릴레이트의 공중합체;
    에틸렌/알킬 (메트) 아크릴레이트/말레산 무수물 공중합체.
  5. 제 3 항에 있어서, 필름이 하기를 함유하는 포장재:
    폴리아미드 블록 및 PEG 블록을 함유하는 중합체;
    에틸렌 및 알파-올레핀의 공중합체 또는 폴리에틸렌;
    에틸렌 및 아세트산 비닐 (EVA) 의 공중합체.
  6. 제 1 항, 2 항, 4 항 또는 5 항중 어느 한 항에 있어서, 열가소성 필름으로 이루어진 밀봉된 봉지 형태인 포장재.
  7. 하기를 함유하는 필름 :
    폴리아미드 블록 및 PEG 블록을 함유하는 중합체 ;
    에틸렌 및 알파 - 올레핀의 공중합체 또는 폴리에틸렌 ;
    에틸렌 및 아세트산 비닐 (EVA)의 공중합체.
  8. 제 1 항, 2 항, 4 항 또는 5 항중 어느 한 항에 있어서, 열가소성 필름으로 이루어진 윈도우를 가지며, 다른 재료로 이루어진 밀봉된 봉지 형태인 포장재.
  9. 제 1 항, 2 항, 4 항 또는 5 항중 어느 한 항에 있어서, 열가소성 필름으로 씌워진 단지 (pot) 또는 쟁반 (tray) 형태인 포장재.
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Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6190710B1 (en) 1996-02-20 2001-02-20 Stepac L.A., The Sterilizing Packaging Company Of L.A., Ltd. Plastic packaging material
AU4928496A (en) * 1996-02-20 1997-09-10 Ben-Tzur, Israel Plastic packaging material
DE19645276A1 (de) 1996-11-02 1998-05-07 Kalle Nalo Gmbh Handfüllbare Wursthülle auf Polyamidbasis
JPH10168298A (ja) * 1996-12-10 1998-06-23 Elf Atochem Japan Kk 熱可塑性樹脂組成物及び成形品
FR2758565B1 (fr) * 1997-01-22 1999-02-19 Atochem Elf Sa Melanges de polymere a blocs polyamides et de copolymeres a motifs vinylaromatiques et motifs anhydride
GB9723100D0 (en) * 1997-10-31 1998-01-07 Rexam Packaging Ltd Improvements in food storage
FI112587B (fi) * 1999-06-04 2003-12-31 Eriksson Capital Ab Kestomakkaran polymeerisuoli, menetelmä kestomakkaran valmistamiseksi ja polymeerisuolen käyttö kestomakkaroiden valmistuksessa
FR2797782B1 (fr) * 1999-08-27 2001-11-02 Patrick Duhaut Film de protection a membrane semi-permeable, notamment selectivement permeable a la vapeur d'eau
FI114280B (fi) * 2001-01-11 2004-09-30 Eriksson Capital Ab Polyamidiin ja polyamidilohkoja ja polyeetterilohkoja sisältäviin polymeereihin perustuva makkarankuori, joka on savustettavissa
US6399713B1 (en) * 2001-01-24 2002-06-04 Arizona Chemical Company Hydrocarbon-terminated polyether-polyamide block copolymers and uses thereof
US6870011B2 (en) * 2001-01-24 2005-03-22 Arizona Chemical Company Hydrocarbon-terminated polyether-polyamide block copolymers and uses thereof
FR2827900A1 (fr) 2001-07-25 2003-01-31 Jean Levavasseur Abri a parois au moins partiellement sous la forme d'un film, procede de fabrication d'un film, film et procede de deshydratation au moins partielle a l'aide dudit abri
US6528572B1 (en) 2001-09-14 2003-03-04 General Electric Company Conductive polymer compositions and methods of manufacture thereof
US6812314B2 (en) * 2001-10-17 2004-11-02 University Of Florida Thermally responsive polymer materials and uses thereof
US7138079B2 (en) * 2002-02-11 2006-11-21 Edizone, Lc Methods for making foamed elastomer gels
US7018567B2 (en) * 2002-07-22 2006-03-28 General Electric Company Antistatic flame retardant resin composition and methods for manufacture thereof
US6893592B2 (en) 2003-02-26 2005-05-17 Eastman Kodak Company Process of making an image recording element with an extruded polyester-containing image-receiving layer
DE602004010395T2 (de) * 2003-05-29 2008-10-02 Dow Global Technologies, Inc., Midland Poröse filme
US7354988B2 (en) 2003-08-12 2008-04-08 General Electric Company Electrically conductive compositions and method of manufacture thereof
US7026432B2 (en) 2003-08-12 2006-04-11 General Electric Company Electrically conductive compositions and method of manufacture thereof
US7309727B2 (en) 2003-09-29 2007-12-18 General Electric Company Conductive thermoplastic compositions, methods of manufacture and articles derived from such compositions
JP5153053B2 (ja) * 2004-07-22 2013-02-27 Ｓａｂｉｃイノベーティブプラスチックスジャパン合同会社 難燃性帯電防止ポリエステル系樹脂組成物
US7462656B2 (en) 2005-02-15 2008-12-09 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Electrically conductive compositions and method of manufacture thereof
MY148274A (en) * 2005-07-08 2013-03-29 Dow Global Technologies Inc Layered film compositions, packages prepared therefrom, and methods of use
CA2689580C (en) * 2007-07-02 2015-05-19 Dsm Ip Assets B.V. Container for respiring produce
US20090134370A1 (en) * 2007-07-20 2009-05-28 Herve Cartier Conductive halogen free flame retardant thermoplastic composition
KR101374042B1 (ko) 2007-07-20 2014-03-12 블루아이 ,엘엘씨 화물을 싸는 방법 및 장치
EP2236285B2 (en) 2007-12-17 2019-05-08 Kureha Corporation Thermally shrinkable laminate film for deep drawing, packaged article, and method for packaging of cheese
CN101601420B (zh) * 2009-06-30 2012-06-20 北京印刷学院 可受控释放杀菌剂的果蔬保鲜包装复合膜及其制备和应用
FR2958649B1 (fr) 2010-04-07 2012-05-04 Arkema France Copolymere a blocs issu de matieres renouvelables et procede de fabrication d'un tel copolymere a blocs
US9260602B2 (en) 2012-10-11 2016-02-16 Sabic Global Technologies B.V. Antistatic flame retardant resin compositions and methods and uses thereof
DE102013016583A1 (de) * 2013-10-08 2015-04-09 Infiana Germany Gmbh & Co. Kg Film mit einstellbarer Wasserdampfdurchlässigkeit
US20190169429A1 (en) 2016-08-15 2019-06-06 Sabic Global Technologies B.V. Multifunctional flame retardant thermoplastic compositions for connected personal protective equipment
BR112019008953B1 (pt) 2016-11-02 2022-11-16 Paramount Products 1 Llc Composições de pré-mistura adjuvantes, formulação química de tratamento de planta compreendendo as referidas composições e método para tratar plantas ou sementes de plantas
JP2018076413A (ja) * 2016-11-08 2018-05-17 三菱ケミカル株式会社 透湿フィルム
WO2018156457A1 (en) * 2017-02-24 2018-08-30 Paramount Products 1 Llc Treatment for plants in conjunction with harvesting
CN107955246A (zh) * 2017-11-14 2018-04-24 常德金德新材料科技股份有限公司 一种食品包装用防雾杂化复合膜及其制备方法
US11807025B2 (en) * 2018-05-25 2023-11-07 Evonik Operations Gmbh Plastic material for printing by dye diffusion thermal transfer printing
US20240376265A1 (en) 2021-09-17 2024-11-14 Basf Se Copolyamide and polymer film containing at least one diamine, a dicarboxylic acid and 1,5-diamino-3-oxapentane
IL311403A (en) 2021-09-17 2024-05-01 Basf Se Copolyamide and polymer film containing at least one lactam, a dicarboxylic acid, and 1,5- diamino-3-oxapentane
EP4357132A1 (en) * 2022-10-18 2024-04-24 Arkema France Composition based on a polyamide and a polymer comprising polyamide blocks and polyethylene glycol blocks

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5519948B2 (ko) * 1973-02-06 1980-05-29
FR2519012B1 (fr) * 1981-12-29 1987-04-10 Ato Chimie Composition nouvelle formee d'un melange intime de polyolefines et de polyetheresteramides
DE3300944A1 (de) * 1983-01-13 1984-07-19 B. Braun Melsungen Ag, 3508 Melsungen Sterilisierfaehige folienmaterialien fuer primaerverpackungen von waessrigen loesungen im medizinischen bereich
US4937139A (en) * 1987-04-30 1990-06-26 American National Can Company Peelable packaging and sheet materials and compositions for use therein
US4847142A (en) * 1986-12-22 1989-07-11 Allied-Signal Inc. Moisture permeable film for lamination to a textile material
US4808675A (en) * 1986-12-22 1989-02-28 Allied-Signal Inc. Moisture permeable film for lamination to a textile material
FR2639644A1 (fr) * 1988-11-25 1990-06-01 Atochem Film elastomere thermoplastique permeable a la vapeur d'eau a base de polyetheresteramide, son procede de fabrication et articles comprenant un tel film
US5254354A (en) * 1990-12-07 1993-10-19 Landec Corporation Food package comprised of polymer with thermally responsive permeability
FR2663339A1 (fr) * 1990-06-14 1991-12-20 Atochem Films a base d'elastomere(s) thermoplastiques a base de polyamide et de copolyolefine(s) modifiees aptes au collage, materiaux composites obtenus a partir des dits films.
US5348804A (en) * 1990-06-01 1994-09-20 Salomon S.A. Ski structure obtained from a polyamide based thermoplastic elastomer and grafted copolyolefin based film adapted for adhesion
DE69127027T2 (de) * 1990-06-01 1998-02-05 Atochem Elf Sa Zusammensetzungen thermoplastischer Elastomere auf der Basis von Polyamiden und modifizierten Polyolefinen, geformte oder extrudierte Körper, Filme und Verbundmaterialien hergestellt aus diesen
US5369179A (en) * 1990-09-07 1994-11-29 W. R. Grace & Co.-Conn. Inherently antistatic thermoplastic polyamide-polyether films
FR2672053B1 (fr) * 1991-01-30 1993-04-23 Atochem Polyether bloc amides, leur procede de synthese.
US5348807A (en) * 1991-02-05 1994-09-20 Rohm And Haas Company Polymeric retan fatliquor for low fogging upholstery leather
FR2673946B1 (fr) * 1991-03-15 1993-05-28 Atochem Polyether bloc amides, leur procede de synthese.
IT1254489B (it) * 1992-03-03 1995-09-25 Enichem Polimeri Composizioni polimeriche a base di copoliammidi

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Publication number Publication date
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