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JPH10168298A - 熱可塑性樹脂組成物及び成形品 - Google Patents

熱可塑性樹脂組成物及び成形品

Info

Publication number
JPH10168298A
JPH10168298A JP8329247A JP32924796A JPH10168298A JP H10168298 A JPH10168298 A JP H10168298A JP 8329247 A JP8329247 A JP 8329247A JP 32924796 A JP32924796 A JP 32924796A JP H10168298 A JPH10168298 A JP H10168298A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyethylene
resin composition
polyether
thermoplastic resin
density
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP8329247A
Other languages
English (en)
Inventor
Maie Jerome
マイエ ジェローム
Takatoshi Kuratsuji
孝俊 倉辻
Alain Bouilloux
ブイユ− アラン
Germann Yves
ジェルマン イヴ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Arkema KK
Original Assignee
Elf Atochem Japan KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Elf Atochem Japan KK filed Critical Elf Atochem Japan KK
Priority to JP8329247A priority Critical patent/JPH10168298A/ja
Priority to AT97954383T priority patent/ATE246221T1/de
Priority to AU58558/98A priority patent/AU5855898A/en
Priority to US09/117,872 priority patent/US6576705B1/en
Priority to CA002245705A priority patent/CA2245705A1/en
Priority to CN97193445.2A priority patent/CN1116358C/zh
Priority to DE69723816T priority patent/DE69723816T2/de
Priority to PCT/EP1997/006941 priority patent/WO1998026004A1/en
Priority to ES97954383T priority patent/ES2205279T3/es
Priority to EP97954383A priority patent/EP0882095B1/en
Publication of JPH10168298A publication Critical patent/JPH10168298A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
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    • C08L75/04—Polyurethanes
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明の目的は、高いガス透過性を維持しつ
つ広い範囲にわたって水蒸気透過性をコントロールしう
る樹脂組成物及びそれから成る成形品ないし包装材料、
特に青果物を中心にした食品用包装材料を提供すること
にある。 【構成】 ポリエ−テル鎖を構成単位として含有する重
合体（Ａ）と、ＪＩＳＫ６７６０に規定された密度が
０．９１ｇ／ｃｍ３未満であるポリエチレン（Ｂ）及び
相溶化剤（Ｃ）とを、重量比でＡ／Ｂ／Ｃ＝９９．５〜
０．５／０．５〜９９．５／０〜３０（但しＡ＋Ｂ＋Ｃ
＝１００）の割合で配合したことを特徴とする熱可塑性
樹脂組成物及びそれから成る成形品、特に青果物栽培、
ないし食品保存用包装材料。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は熱可塑性樹脂組成物及び
その成形品に関する。その目的とするところは、高いガ
ス透過性を維持しつつ広い範囲にわたって水蒸気透過性
をコントロールしうる樹脂組成物及びそれから成る成形
品ないし包装材料、特に青果物を中心にした食品用包装
材料を提供することにある。
【０００２】
【従来の技術】従来よりポリオレフィン等熱可塑性樹脂
はその取り扱い易さとバランスの取れた性能から、広く
色々な用途に使われており、包装材料としても有用であ
る。この場合、材料によってガス透過性の高い透過膜か
ら、透過性の低いバリア素材まで目的に応じて各種素材
が工夫されて使われているが、高い水蒸気透過性を具備
した物は少ない。例えば高透過性の素材と低透過性の素
材をブレンドしたり、積層したりする技術が知られてい
る。しかし、食品保存用に使用する場合、内部に水蒸気
が凝集して水滴が付着し内部が見えにくくなったり、凝
集した水分が内容物の変質を早めて腐りやすくなるな
ど、問題があった。又より長期の保存をしようとした場
合にはガス透過性の制御にも限界があった。
【０００３】これらを解決するために、針等で機械的
に、或いはレ−ザ−光等で物理化学的に膜に微細孔をあ
け、その孔徑と孔の存在密度によって透過性をコントロ
ールすることが知られている（例えば特開昭４７−２３
４７８号公報、特開昭６２−１４８２４７号公報、特開
平２−８５１８１号公報等）。又膜に孔をあけないまで
も部分的に極端に薄くして水蒸気透過性を高めることも
提案されている。しかし、これらの方法は細孔部分と他
の部分との透過性の差が大きく、膜全体としての均一性
を得るのが困難であるばかりでなく、膜の強度を弱めた
り、ガス透過性の選択性を低めるという欠点がある。
【０００４】一方、膜自身の透過性を高めることはあき
らめ、内部に代謝作用を制御するガスを封じ込めたり、
障害となるガスや水分の吸着剤を入れる方法も考案され
ている（例えば特開平３−１４４８０号公報等）。しか
しこれらの方法は手間がかかる上、効果は必ずしも十分
ではない。
【０００５】他方、ポリエ−テル含有ブロックポリアミ
ド等をポリオレフィン及び／又は機能性ポリオレフィン
との組成物は公知である（例えば特開昭１−１６３２３
４号公報、欧州特許４５９８６２号明細書、同４７５９
６３号明細書、５５９２８４号明細書、６５７５０２号
明細書、６７５１６７号明細書等々）。そしてその効果
としては、透湿性、高衝撃性、制電性等が記載されてい
る。しかしポリオレフィンについては一般的記述しかな
く、その密度に注目してガス透過性をコントロ−ルしよ
うとした物は見あたらない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は高いガス透過
性を保持しつつ、水蒸気透過性を所望の範囲に制御しよ
うとするものであり、特定密度の樹脂を配合することに
よってその目的を達せられることを見い出し、本発明に
到達した。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、ポリエ−テル
鎖を構成単位として含有する重合体（Ａ）と、ＪＩＳＫ
６７６０に規定された密度が０．９１ｇ／ｃｍ３未満で
あるポリエチレン（Ｂ）及び相溶化剤（Ｃ）とを、重量
比でＡ／Ｂ／Ｃ＝９９．５〜０．５／０．５〜９９．５
／０〜３０（但しＡ＋Ｂ＋Ｃ＝１００）の割合で配合し
たことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物及びその成形
品、ないし包装材料である。
【０００８】本発明において、「ポリエ−テル鎖を構成
単位として含有する重合体（Ａ）」とは、ポリオキシア
ルキレン鎖と他の高分子鎖とが連結されたブロック共重
合体あるいはポリオキシアルキレン鎖が連結部分を介し
て結合された重合体を言う。ここで、ポリオキシアルキ
レンとしては、例えばポリオキシエチレン、ポリ（１，
２−及び１，３−オキシプロピレン）、ポリオキシテト
ラメチレン、ポリオキシヘキサメチレン、エチレンオキ
シドとプロピレンオキシドとのブロック又はランダム共
重合体、エチレンオキシドとテトラヒドロフランとのブ
ロック又はランダム共重合体等が例示される。特にアル
キレン部分の炭素数が２〜４のものが好ましく、ポリオ
キシエチレンが最も好ましい。ポリオキシアルキレンの
数平均分子量としては、２００〜６０００、好ましくは
３００〜４０００である。
【０００９】本発明において、好んで用いられる「ポリ
エーテル鎖を構成単位として含有する重合体（Ａ）」と
しては、ポリエーテルポリアミドブロック共重合体、ポ
リエーテルポリエステルブロック共重合体、およびポリ
エーテルウレタンがある。この中でポリエーテルポリア
ミドブロック共重合体が特に好ましい。
【００１０】本発明に於いて用いられる「ポリエーテル
ポリアミドブロック共重合体」とは、ポリオキシアルキ
レン鎖（ａ）と、炭素数６以上のアミノカルボン酸又は
ラクタムもしくは炭素数６以上のジアミンとジカルボン
酸との塩の重合体であるポリアミド鎖（ｂ）とが連結し
たものである。（ａ）と（ｂ）とが炭素数４〜２０のジ
カルボン酸（ｃ）を介して交互に連結されたものは、一
般にポリエ−テルエステルアミドと呼ばれ、これも含
む。ここで、「炭素数６以上のアミノカルボン酸又はラ
クタムもしくは炭素数６以上のジアミンとジカルボン酸
との塩」としては、１１−アミノウンデカン酸，１２−
アミノドデカン酸、カプロラクタム、ラウロラクタム、
ヘキサメチレンジアミン−アジピン酸塩、ヘキサメチレ
ンジアミン−セバシン酸塩等が好ましく用いられる。ま
た、前記（ａ）及び（ｂ）成分は、２種以上を併用して
もよい。
【００１１】本ポリマーは、例えば特公昭５６−４５４
１９号公報に記述されている方法等によって製造され
る。具体的には、ペバックス（エルフアトケム社）、Ｅ
ＬＹ（エムス社）、ベスタミド（ヒュルス社）等が例示
される。本発明において用いられるブロック共重合体の
ポリエ−テル成分及びポリアミド成分の種類と含有量比
率は、目的と用途によって選ばれる。水蒸気透過性、耐
水性、取り扱い性等の観点からは、ポリエ−テル／ポリ
アミドの比が４／１から１／４であるのが好ましい。
【００１２】本発明に於いて用いられる「ポリエーテル
ポリエステルブロック共重合体」とは、ポリオキシアル
キレン鎖（ａ）と、炭素数６以上のオキシカルボン酸又
は炭素数２以上のジヒドロキシ化合物と芳香族ジカルボ
ン酸との重合体であるポリエステル鎖（ｄ）とが連結し
たものである。又これら前記（ａ）および（ｄ）成分
は、２種以上を併用してもよい。本ポリマーは例えばＵ
ＳＰ４７３９０１２明細書に記述されている方法等によ
って製造される。具体的にはハイトレル（デユポン
社）、ペルプレンＰタイプ（東洋紡）、レクセ（帝人）
等が例示される。本発明において用いられるブロック共
重合体の前記（ａ）成分と（ｄ）成分との重量比率は、
目的と用途によって決められる。同じ熱可塑性ポリエス
テルエラストマーであっても、ポリエステルポリエステ
ルブロック共重合体（例えばペルプレンＳタイプ）では
効果が少ない。
【００１３】本発明に於いて用いられる「ポリエーテル
ウレタン」とは、ソフトセグメントとしてポリエーテル
を用いた熱可塑性ポリウレタンであり、ポリウレタンで
あってもポリエステルタイプ、カプロラクトンタイプで
は効果が少ない。具体的には、通常、有機ジイソシアネ
ートと分子量５００〜６０００のポリエーテルとの反応
によって得られる、場合により触媒の存在下で連鎖を伸
長させたポリウレタンである。イソシアネートとして
は、トルイレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジ
イソシアネート等、ポリエーテルとしてはポリテトラメ
チレングリコール、ポリプロピレンオキシド等が好まし
く用いられる。
【００１４】本発明に於いてこれらポリエーテルポリア
ミドブロック共重合体、ポリエーテルポリエステルブロ
ック共重合体、ポリエーテルウレタンは単独でも、これ
らの混合体でも、またブロック共重合体にあってはそれ
ぞれの樹脂のソフトセグメント／ハードセグメントの種
類や含有比率の違う２種以上のポリマーの混合体でもよ
く、更には他の樹脂とのブレンド体であっても、本発明
の目的が達せられる範囲内であればよい。
【００１５】本発明において「ＪＩＳＫ６７６０に規定
された密度が０．９１ｇ／ｃｍ３未満であるポリエチレ
ン（Ｂ）」とは、エチレンの単独重合体、及びエチレン
と数モル％以下のα−オレフィン単量体（コモノマ−）
との共重合体のうち、ＪＩＳＫ６７６０に規定された密
度が０．９１ｇ／ｃｍ３未満のものである。従って通常
の汎用ポリエチレン、即ちＪＩＳＫ６７４８やＡＳＴＭ
Ｄ１２４８に規定されたポリエチレン（密度０．９１０
ｇ／ｃｍ３以上）は含まれず、本発明の対象外である。
密度０．９０ｇ／ｃｍ３未満のものが更に好ましい。
【００１６】該ポリエチレンは、従来公知の重合法、即
ち酸素、過酸化物触媒による高圧ラジカル重合法、チ−
グラ−・ナッタ触媒やシリカないしアルミナ担持触媒に
よる中低圧配位重合法、カミンスキータイプのメタロセ
ン触媒に代表される均一な活性点を有する「シングルサ
イト触媒（ＳＳＣ）」による重合法等と、α−オレフィ
ン単量体（コモノマ−）の種類（例えは１−ブテン、１
−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテン
等）と共重合量との組み合わせによって得られる。この
ような超低密度ポリエチレンとしては、ルミタック９Ｐ
１０７Ｔ、同４３−１（東ソ−）、エボリュ−ＳＰ０５
４０（三井石化）、エンゲ−ジＥＧ８１５０、同８１０
０（ダウケミカル）、アフィニテイ−ＰＦ１１４０、同
ＰＬ１８８０、同ＦＷ１６５０（ダウケミカル）等が例
示される。これらのうち、同じ密度ならば特にシングル
サイト触媒によるポリエチレンが好ましい。
【００１７】本発明には場合により相溶化剤（Ｃ）を用
いることが出来る。本発明に於いて「相溶化剤（Ｃ）」
とは、ポリエーテル鎖を構成単位として含有する重合体
（Ａ）と密度０．９１ｇ／ｃｍ３未満のポリエチレン
（Ｂ）との混和性を向上させるための重合体であり、
「不飽和カルボン酸、不飽和無水カルボン酸、不飽和エ
ポキシドとグラフト又は共重合されているポリオレフィ
ン、又はその（メタ）アクリレ−トないし酢酸ビニルと
の共重合体」の群から選ばれた少なくとも一種である。
具体的には無水マレイン酸グラフトポリエチレンないし
ポリプロピレン、エチレン・無水マレイン酸コポリマ
−、エチレン・アルキルアクリレ−ト又は酢酸ビニル・
無水マレイン酸タ−ポリマ−、エチレン・アルキルアク
リレ−ト・グリシジルタ−ポリマ−等が例示される。
【００１８】ポリエーテル鎖を構成単位として含有する
重合体（Ａ）と密度０．９１ｇ／ｃｍ３未満のポリエチ
レン（Ｂ）及び相溶化剤（Ｃ）との配合割合は、重量比
でＡ／Ｂ／Ｃ＝９９．５〜０．５／０．５〜９９．５／
０〜３０、好ましくは９５〜５／５〜９５／１〜２０で
ある。呼吸の激しい物の保存用にはＡ／Ｂ／Ｃ＝９９〜
５５／１〜４５／０〜３０、好ましくは９０〜６０／１
０〜４０／１〜２０、比較的乾燥し易い物の保存用には
Ａ／Ｂ／Ｃ＝４５〜１／５５〜９９／０〜３０、好まし
くは４０〜５／６０〜９５／１〜２０の範囲が推奨され
る。これらの場合、いずれもＡ＋Ｂ＋Ｃ＝１００であ
る。これらの成分を本割合で配合することにより、高い
ガス透過性を維持しつつ広い範囲にわたって水蒸気透過
性をコントロ−ルすることが出来る。
【００１９】本樹脂組成物は、各樹脂を所定割合でドラ
イブレンドして直接押出して成形品とすることもできる
が、成形前に（Ａ）、（Ｂ）ないし（Ｃ）を溶融混合し
てペレットとしておくことも、或いは（Ａ）及び
（Ｃ）、又は（Ｂ）及び（Ｃ）を予めブレンドしてお
き、それを成形の時（Ｂ）又は（Ａ）と共に押出し又は
射出等の手段で成形品とする、いわゆるマスタ−バッチ
方式のような方法をとることもできる。溶融混合は通常
の一軸ないし二軸の押出機等を用い、溶融温度としては
樹脂の種類と配合割合にもよるが、一般に１２０〜２３
０℃が採用される。
【００２０】本発明の樹脂組成物には、従来公知の酸化
防止剤、熱分解防止剤、紫外線吸収剤、耐加水分解改良
剤、着色剤（染料、顔料）、帯電防止剤、導電剤、結晶
核剤、結晶促進剤、可塑剤、易滑剤、潤滑剤、離型剤、
難燃剤、難燃助剤等を本発明の特性を損なわない範囲で
任意に含有せしめることが出来る。
【００２１】本発明の樹脂組成物は、そのまま、シー
ト、フイルム、チューブ等の押出成形品、あるいは容器
等の射出成形品とすることができるほか、他の熱可塑性
樹脂に配合して用いることもできる。押出成形品とする
時は、インフレ−ションの他、Ｔダイ方式等各種方法が
採用できる。
【００２２】
【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれだけに限定されるものでないこと
は言うまでもない。尚、本実施例に於いて各特性値は以
下の方法によって測定した。 （１）密度（単位：ｇ／ｃｍ３） ＪＩＳＫ６７６０に基づいて測定した。 （２）ＭＦＲ（単位：ｇ／１０分） ＪＩＳＫ６７６０に基づき、１９０、２．１６ｋｇ荷重
にて測定した。 （３）固有粘度（単位：ｇ／ｄｌ） ポリマ−のメタクレゾ−ル溶液の２０℃で測定した溶液
粘度から算出した。 （４）透湿度（水蒸気透過性）（単位：ｇ／ｍ２・ｄａ
ｙ） フイルムをＪＩＳＺ０２０８に基づき、条件Ｂ（４０
℃、９０％関係湿度）にて測定した。 （５）ガス透過性（単位：ｍｌ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔ
ｍ） 差圧法により測定した。具体的条件は以下の通りであ
る。 装置：ヤナコ分析工業（株）製、ガス透過率測定装置モ
デルＧＴＲ−１０ＸＥ 試験面積：１５．２ｃｍ２（４４ｍｍφ） 検出方法：ＴＣＤ付きガスクロマトグラフによる検量線
方式 温度、相対湿度：２５℃、０％ＲＨ キャリアガス：ヘリウム、７０ＫＰａ 拡散ガス：ＣＯ２／Ｏ２／Ｎ２／Ｃ２Ｈ４（３０．０／
３０．０／３９．１２／０．８８体積％）
【００２３】又、本発明に用いた各樹脂は以下の通りで
ある。 Ａ−１：ポリオキシエチレン鎖（平均分子量１５００）
とポリアミド１２鎖（平均分子量１５００）とから成
る、固有粘度約１．５のポリエ−テルエステルアミド。 Ａ−２：ポリオキシエチレン鎖（平均分子量１５００）
とポリアミド１２鎖（平均分子量４５００）とから成
る、固有粘度約１．５のポリエ−テルエステルアミド。 Ａ−３：ポリオキシエチレン鎖（平均分子量１５００）
とポリアミド６鎖（平均分子量１５００）とから成る、
ポリエ−テルエステルアミド。 Ｂ−１：メタロセン触媒によって重合して得たＭＦＲ
５、密度０．８７のポリエチレン。 Ｂ−２：メタロセン触媒によって重合して得たＭＦＲ
１．６、密度０．８９５のポリエチレン。 Ｂ−３：メタロセン触媒によって重合して得たＭＦＲ
４、密度０．９０５のポリエチレン。 Ｂ−４：ラジカル重合によって得たＭＦＲ８、密度０．
９０５のポリエチレン。 Ｂ−５：メタロセン触媒によって重合して得たＭＦＲ
４、密度０．９２０のポリエチレン。 Ｂ−６：ラジカル重合によって得たＭＦＲ４、密度０．
９２０のポリエチレン。 Ｃ−１：コモノマ−６重量％と、無水マレイン酸３重量
％とを含むエチレン−アクリレ−ト−無水マレイン酸タ
−ポリマ−。 Ｃ−２：グリシジルメタクリレ−ト８重量％とを含むエ
チレン−グリシジルメタクリレ−トコポリマ−。
【００２４】
【実施例１〜６、比較例１〜２】Ａ，Ｂ，Ｃ各樹脂を重
量比でＡ／Ｂ／Ｃ＝３０／５５／１５の割合に混合し、
１６０〜１８０℃に設定した二軸押出機にて溶融押出
し、ペレット化してそれぞれの組成物１〜８を得た。こ
のペレットを、先端に１８０℃に設定したＴダイを付け
た一軸押出機にて、２５μ厚さのフイルムを得た。本フ
イルムの特性値を表１に示した。密度が０．９１以上の
ポリエチレンを用いた組成物７、８から製膜したフイル
ムは、透湿度が同じ程度でもガス透過性の悪いものしか
得られなかった（比較例１、２）。又同じ密度のポリエ
チレンの場合は、シングルサイト触媒によって重合した
物の方が、若干ガス透過性が良かった（実施例５：６、
比較例１：２）。
【００２５】
【表１】
【００２６】
【実施例７、比較例３〜５】組成物２及び８から製膜し
たフイルムをＡ４版サイズに裁断し、二枚重ねて三辺を
ヒ−トシ−ルして袋を作った。この袋にブドウ（巨峰）
を一房（約５００ｇ）入れ、最後の一辺をヒ−トシ−ル
した。比較として、巨峰栽培用に用いる紙袋、及び市販
の２５μ低密度ポリエチレン袋を用いて同様に巨峰一房
を包んだ。これらのブドウ入り袋を５℃の冷蔵庫に一ヶ
月保管した後取り出して内容物をチェックした。紙袋の
巨峰はへたが褐色に変色し、又粒が脱粒しやすかった
（比較例３）。又市販のポリエチレン袋の巨峰は袋に水
滴が多数付着し、又ブドウには白いかびが生えていた
（比較例４）。更に組成物８からのフイルム袋に包まれ
ていた巨峰は、外観はほぼ良好であったが味覚が若干お
ちていた（わずかなアルコール臭）（比較例５）。これ
に対して組成物２からのフイルムで作った袋に入ってい
た巨峰はへたは緑のままでまだみずみずしく、味覚も良
好であった（実施例７）。
【００２７】
【実施例８、比較例６】実施例１と同様にして、重量比
でＡ／Ｂ／Ｃ＝６５／２５／１０の組成を有するフイル
ムを作製し、その特性を表２に示した。同程度の透湿性
を有するフイルムでも、密度の高いポリエチレンを用い
たフイルムはガス透過性に劣ることが分かる。
【００２８】
【表２】
【００２９】
【実施例９、比較例７】２２個の桃の入るダンボ−ル箱
の蓋を取り、木から収穫した直後の桃を２２個入れ、全
体を実施例８のフイルム、及びナイロンのフイルムで包
んでヒ−トシ−ルした。室温（２３℃）で７日間保管後
に袋内のガスをサンプリングして分析し、袋を破って中
身を観察した。実施例８のフイルムに包まれていた桃は
いずれも外観がきれいで、包丁で切った中身も異常はな
く、味覚も良好であった。又袋内のガス濃度は炭酸ガス
６％、酸素７％であった（実施例９）。他方、ナイロン
フイルムに包んであった桃は、２２個中３個が黒っぽく
痛んでおり、多少アルコ−ル臭がした。袋内のガス濃度
は炭酸ガス１５％、酸素１２％であり、ガス透過性が低
くて嫌気性発酵気味であったと推定される（比較例
７）。
【００３０】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の組成物
は、ポリエ−テル鎖を有する重合体に特定密度を有する
ポリエチレンを特定割合配合することによって、高いガ
ス透過性を維持しつつ広い範囲にわたって所望の水蒸気
透過性を有する成形品を得ることが出来、種々呼吸挙動
の異なる食品、特に青果物の保存や栽培用の包装材料を
提供することが出来る。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成８年１２月１８日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正内容】
【書類名】 明細書
【発明の名称】 熱可塑性樹脂組成物及び成形品
【特許請求の範囲】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は熱可塑性樹脂組成物及び
その成形品に関する。その目的とするところは、高いガ
ス透過性を維持しつつ広い範囲にわたって水蒸気透過性
をコントロールしうる樹脂組成物及びそれから成る成形
品ないし包装材料、特に青果物を中心にした食品用包装
材料を提供することにある。
【０００２】
【従来の技術】従来よりポリオレフィン等熱可塑性樹脂
はその取り扱い易さとバランスの取れた性能から、広く
色々な用途に使われており、包装材料としても有用であ
る。この場合、材料によってガス透過性の高い透過膜か
ら、透過性の低いバリア素材まで目的に応じて各種素材
が工夫されて使われているが、高い水蒸気透過性を具備
した物は少ない。例えば高透過性の素材と低透過性の素
材をブレンドしたり、積層したりする技術が知られてい
る。しかし、食品保存用に使用する場合、内部に水蒸気
が凝集して水滴が付着し内部が見えにくくなったり、凝
集した水分が内容物の変質を早めて腐りやすくなるな
ど、問題があった。又より長期の保存をしようとした場
合にはガス透過性の制御にも限界があった。
【０００３】これらを解決するために、針等で機械的
に、或いはレ−ザ−光等で物理化学的に膜に微細孔をあ
け、その孔徑と孔の存在密度によって透過性をコントロ
ールすることが知られている（例えば特開昭４７−２３
４７８号公報、特開昭６２−１４８２４７号公報、特開
平２−８５１８１号公報等）。又膜に孔をあけないまで
も部分的に極端に薄くして水蒸気透過性を高めることも
提案されている。しかし、これらの方法は細孔部分と他
の部分との透過性の差が大きく、膜全体としての均一性
を得るのが困難であるばかりでなく、膜の強度を弱めた
り、ガス透過性の選択性を低めるという欠点がある。
【０００４】一方、膜自身の透過性を高めることはあき
らめ、内部に代謝作用を制御するガスを封じ込めたり、
障害となるガスや水分の吸着剤を入れる方法も考案され
ている（例えば特開平３−１４４８０号公報等）。しか
しこれらの方法は手間がかかる上、効果は必ずしも十分
ではない。
【０００５】他方、ポリエ−テル含有ブロックポリアミ
ド等をポリオレフィン及び／又は機能性ポリオレフィン
との組成物は公知である（例えば特開昭１−１６３２３
４号公報、欧州特許４５９８６２号明細書、同４７５９
６３号明細書、５５９２８４号明細書、６５７５０２号
明細書、６７５１６７号明細書等々）。そしてその効果
としては、透湿性、高衝撃性、制電性等が記載されてい
る。しかしポリオレフィンについては一般的記述しかな
く、その密度に注目してガス透過性をコントロ−ルしよ
うとした物は見あたらない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は高いガス透過
性を保持しつつ、水蒸気透過性を所望の範囲に制御しよ
うとするものであり、特定密度の樹脂を配合することに
よってその目的を達せられることを見い出し、本発明に
到達した。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、ポリエ−テル
鎖を構成単位として含有する重合体（Ａ）と、ＪＩＳＫ
６７６０に規定された密度が０．９１ｇ／ｃｍ３未満で
あるポリエチレン或いはポリエチレンを主成分とする共
重合体（Ｂ）及び相溶化剤（Ｃ）とを、重量比でＡ／Ｂ
／Ｃ＝９９．５〜０．５／０．５〜９９．５／０〜３０
（但しＡ＋Ｂ＋Ｃ＝１００）の割合で配合したことを特
徴とする熱可塑性樹脂組成物及びその成形品、ないし包
装材料である。
【０００８】本発明において、「ポリエ−テル鎖を構成
単位として含有する重合体（Ａ）」とは、ポリオキシア
ルキレン鎖と他の高分子鎖とが連結されたブロック共重
合体あるいはポリオキシアルキレン鎖が連結部分を介し
て結合された重合体を言う。ここで、ポリオキシアルキ
レンとしては、例えばポリオキシエチレン、ポリ（１，
２−及び１，３−オキシプロピレン）、ポリオキシテト
ラメチレン、ポリオキシヘキサメチレン、エチレンオキ
シドとプロピレンオキシドとのブロック又はランダム共
重合体、エチレンオキシドとテトラヒドロフランとのブ
ロック又はランダム共重合体等が例示される。特にアル
キレン部分の炭素数が２〜４のものが好ましく、ポリオ
キシエチレンが最も好ましい。ポリオキシアルキレンの
数平均分子量としては、２００〜６０００、好ましくは
３００〜４０００である。
【０００９】本発明において、好んで用いられる「ポリ
エーテル鎖を構成単位として含有する重合体（Ａ）」と
しては、ポリエーテルポリアミドブロック共重合体、ポ
リエーテルポリエステルブロック共重合体、およびポリ
エーテルウレタンがある。この中でポリエーテルポリア
ミドブロック共重合体が特に好ましい。
【００１０】本発明に於いて用いられる「ポリエーテル
ポリアミドブロック共重合体」とは、ポリオキシアルキ
レン鎖（ａ）と、炭素数６以上のアミノカルボン酸又は
ラクタムもしくは炭素数６以上のジアミンとジカルボン
酸との塩の重合体であるポリアミド鎖（ｂ）とが連結し
たものである。（ａ）と（ｂ）とが炭素数４〜２０のジ
カルボン酸（ｃ）を介して交互に連結されたものは、一
般にポリエ−テルエステルアミドと呼ばれ、これも含
む。ここで、「炭素数６以上のアミノカルボン酸又はラ
クタムもしくは炭素数６以上のジアミンとジカルボン酸
との塩」としては、１１−アミノウンデカン酸，１２−
アミノドデカン酸、カプロラクタム、ラウロラクタム、
ヘキサメチレンジアミン−アジピン酸塩、ヘキサメチレ
ンジアミン−セバシン酸塩等が好ましく用いられる。ま
た、前記（ａ）及び（ｂ）成分は、２種以上を併用して
もよい。
【００１１】本ポリマーは、例えば特公昭５６−４５４
１９号公報に記述されている方法等によって製造され
る。具体的には、ペバックス（エルフアトケム社）、Ｅ
ＬＹ（エムス社）、ベスタミド（ヒュルス社）等が例示
される。本発明において用いられるブロック共重合体の
ポリエ−テル成分及びポリアミド成分の種類と含有量比
率は、目的と用途によって選ばれる。水蒸気透過性、耐
水性、取り扱い性等の観点からは、ポリエ−テル／ポリ
アミドの比が４／１から１／４であるのが好ましい。
【００１２】本発明に於いて用いられる「ポリエーテル
ポリエステルブロック共重合体」とは、ポリオキシアル
キレン鎖（ａ）と、炭素数６以上のオキシカルボン酸又
は炭素数２以上のジヒドロキシ化合物と芳香族ジカルボ
ン酸との重合体であるポリエステル鎖（ｄ）とが連結し
たものである。又これら前記（ａ）および（ｄ）成分
は、２種以上を併用してもよい。本ポリマーは例えばＵ
ＳＰ４７３９０１２明細書に記述されている方法等によ
って製造される。具体的にはハイトレル（デユポン
社）、ペルプレンＰタイプ（東洋紡）、レクセ（帝人）
等が例示される。本発明において用いられるブロック共
重合体の前記（ａ）成分と（ｄ）成分との重量比率は、
目的と用途によって決められる。同じ熱可塑性ポリエス
テルエラストマーであっても、ポリエステルポリエステ
ルブロック共重合体（例えばペルプレンＳタイプ）では
効果が少ない。
【００１３】本発明に於いて用いられる「ポリエーテル
ウレタン」とは、ソフトセグメントとしてポリエーテル
を用いた熱可塑性ポリウレタンであり、ポリウレタンで
あってもポリエステルタイプ、カプロラクトンタイプで
は効果が少ない。具体的には、通常、有機ジイソシアネ
ートと分子量５００〜６０００のポリエーテルとの反応
によって得られる、場合により触媒の存在下で連鎖を伸
長させたポリウレタンである。イソシアネートとして
は、トルイレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジ
イソシアネート等、ポリエーテルとしてはポリテトラメ
チレングリコール、ポリプロピレンオキシド等が好まし
く用いられる。
【００１４】本発明に於いてこれらポリエーテルポリア
ミドブロック共重合体、ポリエーテルポリエステルブロ
ック共重合体、ポリエーテルウレタンは単独でも、これ
らの混合体でも、またブロック共重合体にあってはそれ
ぞれの樹脂のソフトセグメント／ハードセグメントの種
類や含有比率の違う２種以上のポリマーの混合体でもよ
く、更には他の樹脂とのブレンド体であっても、本発明
の目的が達せられる範囲内であればよい。
【００１５】本発明において「ＪＩＳＫ６７６０に規定
された密度が０．９１ｇ／ｃｍ３未満であるポリエチレ
ン或いはポリエチレンを主成分とする共重合体（Ｂ）」
とは、エチレンの単独重合体、及びエチレンと十数モル
％以下のα−オレフィン単量体（コモノマ−）との共重
合体のうち、ＪＩＳＫ６７６０に規定された密度が０．
９１ｇ／ｃｍ３未満のものである。従って通常の汎用ポ
リエチレン、即ちＪＩＳＫ６７４８やＡＳＴＭＤ１２４
８に規定されたポリエチレン（密度０．９１０ｇ／ｃｍ
３以上）は含まれず、本発明の対象外である。密度０．
９０ｇ／ｃｍ３未満のものが更に好ましい。
【００１６】該ポリエチレン或いはポリエチレンを主成
分とする共重合体は、従来公知の重合法、即ち酸素、過
酸化物触媒による高圧ラジカル重合法、チ−グラ−・ナ
ッタ触媒やシリカないしアルミナ担持触媒による中低圧
配位重合法、カミンスキータイプのメタロセン触媒に代
表される均一な活性点を有する「シングルサイト触媒
（ＳＳＣ）」による重合法等によりエチレンの単独重
合、或いはエチレンと、α−オレフィン単量体（コモノ
マ−）の種類（例えはプロペン、ブテン、ヘキセン、オ
クテン、デセン、４−メチル−１−ペンテン等）との共
重合によって得られる。このような超低密度ポリエチレ
ン或いはポリエチレンを主成分とする共重合体として
は、ルミタック９Ｐ１０７Ｔ、同４３−１（東ソ−）、
エボリュ−ＳＰ０５４０（三井石化）、エンゲ−ジＥＧ
８１５０、同８１００（ダウケミカル）、アフィニティ
−ＰＦ１１４０、同ＰＬ１８８０、同ＦＷ１６５０（ダ
ウケミカル）等が例示される。これらのうち、同じ密度
ならば特にシングルサイト触媒によるポリエチレン或い
はポリエチレンを主成分とする共重合体が好ましい。
【００１７】本発明には場合により相溶化剤（Ｃ）を用
いることが出来る。本発明に於いて「相溶化剤（Ｃ）」
とは、ポリエーテル鎖を構成単位として含有する重合体
（Ａ）と密度０．９１ｇ／ｃｍ３未満のポリエチレン
（Ｂ）との混和性を向上させるための重合体であり、
「不飽和カルボン酸、不飽和無水カルボン酸、不飽和エ
ポキシドとグラフト又は共重合されているポリオレフィ
ン、又はその（メタ）アクリレ−トないし酢酸ビニルと
の共重合体」の群から選ばれた少なくとも一種である。
具体的には無水マレイン酸グラフトポリエチレンないし
ポリプロピレン、エチレン・無水マレイン酸コポリマ
−、エチレン・アルキルアクリレ−ト無水マレイン酸タ
−ポリマ−、又はエチレン・酢酸ビニル・無水マレイン
酸タ−ポリマ−、エチレン・アルキルアクリレ−ト・グ
リシジルメタクリレートタ−ポリマ−等が例示される。
【００１８】ポリエーテル鎖を構成単位として含有する
重合体（Ａ）と密度０．９１ｇ／ｃｍ３未満のポリエチ
レン或いはポリエチレンを主成分とする共重合体（Ｂ）
及び相溶化剤（Ｃ）との配合割合は、重量比でＡ／Ｂ／
Ｃ＝９９．５〜０．５／０．５〜９９．５／０〜３０、
好ましくは９５〜５／５〜９５／１〜２０である。呼吸
の激しい物の保存用にはＡ／Ｂ／Ｃ＝９９〜５５／１〜
４５／０〜３０、好ましくは９０〜６０／１０〜４０／
１〜２０、比較的乾燥し易い物の保存用にはＡ／Ｂ／Ｃ
＝４５〜１／５５〜９９／０〜３０、好ましくは４０〜
５／６０〜９５／１〜２０の範囲が推奨される。これら
の場合、いずれもＡ＋Ｂ＋Ｃ＝１００である。これらの
成分を本割合で配合することにより、高いガス透過性を
維持しつつ広い範囲にわたって水蒸気透過性をコントロ
−ルすることが出来る。
【００１９】本樹脂組成物は、各樹脂を所定割合でドラ
イブレンドして直接押出して成形品とすることもできる
が、成形前に（Ａ）、（Ｂ）ないし（Ｃ）を溶融混合し
てペレットとしておくことも、或いは（Ａ）及び
（Ｃ）、又は（Ｂ）及び（Ｃ）を予めブレンドしてお
き、それを成形の時（Ｂ）又は（Ａ）と共に押出し又は
射出等の手段で成形品とする、いわゆるマスタ−バッチ
方式のような方法をとることもできる。溶融混合は通常
の一軸ないし二軸の押出機等を用い、溶融温度としては
樹脂の種類と配合割合にもよるが、一般に１２０〜２３
０℃が採用される。
【００２０】本発明の樹脂組成物には、従来公知の酸化
防止剤、熱分解防止剤、紫外線吸収剤、耐加水分解改良
剤、着色剤（染料、顔料）、帯電防止剤、導電剤、結晶
核剤、結晶促進剤、可塑剤、易滑剤、潤滑剤、離型剤、
難燃剤、難燃助剤等を本発明の特性を損なわない範囲で
任意に含有せしめることが出来る。
【００２１】本発明の樹脂組成物は、そのまま、シー
ト、フイルム、チューブ等の押出成形品、あるいは容器
等の射出成形品とすることができるほか、他の熱可塑性
樹脂に配合して用いることもできる。押出成形品とする
時は、インフレ−ションの他、Ｔダイ方式等各種方法が
採用できる。
【００２２】
【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれだけに限定されるものでないこと
は言うまでもない。尚、本実施例に於いて各特性値は以
下の方法によって測定した。 （１）密度（単位：ｇ／ｃｍ３） ＪＩＳＫ６７６０に基づいて測定した。 （２）ＭＦＲ（単位：ｇ／１０分） ＪＩＳＫ６７６０に基づき、１９０、２．１６ｋｇ荷重
にて測定した。 （３）固有粘度（単位：ｇ／ｄｌ） ポリマ−のメタクレゾ−ル溶液の２０℃で測定した溶液
粘度から算出した。 （４）透湿度（水蒸気透過性）（単位：ｇ／ｍ２・ｄａ
ｙ） フイルムをＪＩＳＺ０２０８に基づき、条件Ｂ（４０
℃、９０％関係湿度）にて測定した。 （５）ガス透過性（単位：ｍｌ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔ
ｍ） 差圧法により測定した。具体的条件は以下の通りであ
る。 装置：ヤナコ分析工業（株）製、ガス透過率測定装置モ
デルＧＴＲ−１０ＸＥ 試験面積：１５．２ｃｍ２（４４ｍｍφ） 検出方法：ＴＣＤ付きガスクロマトグラフによる検量線
方式 温度、相対湿度：２５℃、０％ＲＨ キャリアガス：ヘリウム、７０ＫＰａ 拡散ガス：ＣＯ２／Ｏ２／Ｎ２／Ｃ２Ｈ４（３０．０／
３０．０／３９．１２／０．８８体積％）
【００２３】又、本発明に用いた各樹脂は以下の通りで
ある。 Ａ−１：ポリオキシエチレン鎖（平均分子量１５００）
とポリアミド１２鎖（平均分子量１５００）とから成
る、固有粘度約１．５のポリエ−テルエステルアミド。 Ａ−２：ポリオキシエチレン鎖（平均分子量１５００）
とポリアミド１２鎖（平均分子量４５００）とから成
る、固有粘度約１．５のポリエ−テルエステルアミド。 Ａ−３：ポリオキシエチレン鎖（平均分子量１５００）
とポリアミド６鎖（平均分子量１５００）とから成る、
ポリエ−テルエステルアミド。 Ｂ−１：メタロセン触媒によって重合して得たＭＦＲ
５、密度０．８７のポリエチレン。 Ｂ−２：メタロセン触媒によって重合して得たＭＦＲ
１．６、密度０．８９５のポリエチレン。 Ｂ−３：メタロセン触媒によって重合して得たＭＦＲ
４、密度０．９０５のポリエチレン。 Ｂ−４：ラジカル重合によって得たＭＦＲ８、密度０．
９０５のポリエチレン。 Ｂ−５：メタロセン触媒によって重合して得たＭＦＲ
４、密度０．９２０のポリエチレン。 Ｂ−６：ラジカル重合によって得たＭＦＲ４、密度０．
９２０のポリエチレン。 Ｃ−１：コモノマ−６重量％と、無水マレイン酸３重量
％とを含むエチレン−アクリレ−ト−無水マレイン酸タ
−ポリマ−。 Ｃ−２：グリシジルメタクリレ−ト８重量％とを含むエ
チレン−グリシジルメタクリレ−トコポリマ−。
【００２４】
【実施例１〜６、比較例１〜２】Ａ，Ｂ，Ｃ各樹脂を重
量比でＡ／Ｂ／Ｃ＝３０／５５／１５の割合に混合し、
１６０〜１８０℃に設定した二軸押出機にて溶融押出
し、ペレット化してそれぞれの組成物１〜８を得た。こ
のペレットを、先端に１８０℃に設定したＴダイを付け
た一軸押出機にて、２５μ厚さのフイルムを得た。本フ
イルムの特性値を表１に示した。密度が０．９１以上の
ポリエチレンを用いた組成物７、８から製膜したフイル
ムは、透湿度が同じ程度でもガス透過性の悪いものしか
得られなかった（比較例１、２）。又同じ密度のポリエ
チレンの場合は、シングルサイト触媒によって重合した
物の方が、若干ガス透過性が良かった（実施例５：６、
比較例１：２）。
【００２５】
【表１】
【００２６】
【実施例７、比較例３〜５】組成物２及び８から製膜し
たフイルムをＡ４版サイズに裁断し、二枚重ねて三辺を
ヒ−トシ−ルして袋を作った。この袋にブドウ（巨峰）
を一房（約５００ｇ）入れ、最後の一辺をヒ−トシ−ル
した。比較として、巨峰栽培用に用いる紙袋、及び市販
の２５μ低密度ポリエチレン袋を用いて同様に巨峰一房
を包んだ。これらのブドウ入り袋を５℃の冷蔵庫に一ヶ
月保管した後取り出して内容物をチェックした。紙袋の
巨峰はへたが褐色に変色し、又粒が脱粒しやすかった
（比較例３）。又市販のポリエチレン袋の巨峰は袋に水
滴が多数付着し、又ブドウには白いかびが生えていた
（比較例４）。更に組成物８からのフイルム袋に包まれ
ていた巨峰は、外観はほぼ良好であったが味覚が若干お
ちていた（わずかなアルコール臭）（比較例５）。これ
に対して組成物２からのフイルムで作った袋に入ってい
た巨峰はへたは緑のままでまだみずみずしく、味覚も良
好であった（実施例７）。
【００２７】
【実施例８、比較例６】実施例１と同様にして、重量比
でＡ／Ｂ／Ｃ＝６５／２５／１０の組成を有するフイル
ムを作製し、その特性を表２に示した。同程度の透湿性
を有するフイルムでも、密度の高いポリエチレンを用い
たフイルムはガス透過性に劣ることが分かる。
【００２８】
【表２】
【００２９】
【実施例９、比較例７】２２個の桃の入るダンボ−ル箱
の蓋を取り、木から収穫した直後の桃を２２個入れ、全
体を実施例８のフイルム、及びナイロンのフイルムで包
んでヒ−トシ−ルした。室温（２３℃）で７日間保管後
に袋内のガスをサンプリングして分析し、袋を破って中
身を観察した。実施例８のフイルムに包まれていた桃は
いずれも外観がきれいで、包丁で切った中身も異常はな
く、味覚も良好であった。又袋内のガス濃度は炭酸ガス
６％、酸素７％であった（実施例９）。他方、ナイロン
フイルムに包んであった桃は、２２個中３個が黒っぽく
痛んでおり、多少アルコ−ル臭がした。袋内のガス濃度
は炭酸ガス１５％、酸素１２％であり、ガス透過性が低
くて嫌気性発酵気味であったと推定される（比較例
７）。
【００３０】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の組成物
は、ポリエ−テル鎖を有する重合体に特定密度を有する
ポリエチレン或いはポリエチレンを主成分とする共重合
体を特定割合配合することによって、高いガス透過性を
維持しつつ広い範囲にわたって所望の水蒸気透過性を有
する成形品を得ることが出来、種々呼吸挙動の異なる食
品、特に青果物の保存や栽培用の包装材料を提供するこ
とが出来る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アラン ブイユ− フランス国 27300 ベルネイ リュ ド ゥ ポン ドゥ レタン ４ (72)発明者 イヴ ジェルマン フランス国 27470 セルキニィ アレ パルク モ−ビュイッソン ３

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ポリエ−テル鎖を構成単位として含有す
    る重合体（Ａ）と、ＪＩＳＫ６７６０に規定された密度
    が０．９１ｇ／ｃｍ３未満であるポリエチレン（Ｂ）及
    び相溶化剤（Ｃ）とを、重量比でＡ／Ｂ／Ｃ＝９９．５
    〜０．５／０．５〜９９．５／０〜３０（但しＡ＋Ｂ＋
    Ｃ＝１００）の割合で配合したことを特徴とする熱可塑
    性樹脂組成物。
  2. 【請求項２】 ポリエ−テル鎖を構成単位として含有す
    る重合体（Ａ）がポリエ−テルポリアミドブロック共重
    合体、ポリエ−テルポリエステルブロック共重合体、ポ
    リエ−テルウレタンの群から選ばれた少なくとも一種で
    あることを特徴とする請求項１の熱可塑性樹脂組成物。
  3. 【請求項３】 ポリエ−テル鎖が、ポリオキシエチレン
    鎖であることを特徴とする請求項２の熱可塑性樹脂組成
    物。
  4. 【請求項４】 ポリエチレン（Ｂ）の密度が０．９０ｇ
    ／ｃｍ３未満であることを特徴とする請求項１の熱可塑
    性樹脂組成物。
  5. 【請求項５】 ポリエチレン（Ｂ）がシングルサイト触
    媒によって製造されたものであることを特徴とする請求
    項１の熱可塑性樹脂組成物。
  6. 【請求項６】 相溶化剤（Ｃ）が不飽和カルボン酸、不
    飽和無水カルボン酸、不飽和エポキシドとグラフト又は
    共重合されているポリオレフィン、又はその（メタ）ア
    クリレ−トないし酢酸ビニルとの共重合体の群から選ば
    れた少なくとも一種であることを特徴とする請求項１の
    熱可塑性樹脂組成物。
  7. 【請求項７】 請求項１の組成物から成る成形品。
  8. 【請求項８】 請求項７の成形品がフイルム、シ−ト、
    バッグ等であることを特徴とする包装材料。
  9. 【請求項９】 用途が果物、野菜類の保存用又は栽培用
    であることを特徴とする請求項８記載の包装材料。
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PCT/EP1997/006941 WO1998026004A1 (en) 1996-12-10 1997-11-27 A thermoplastic resin composition and moulded articles
ES97954383T ES2205279T3 (es) 1996-12-10 1997-11-27 Una composicion de resina termoplastica y articulos moldeados.
EP97954383A EP0882095B1 (en) 1996-12-10 1997-11-27 A thermoplastic resin composition and moulded articles

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002114915A (ja) * 2000-10-06 2002-04-16 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The 樹脂組成物
JP2006307047A (ja) * 2005-04-28 2006-11-09 Mitsui Chemicals Inc 重合体組成物および架橋体
WO2023170792A1 (ja) * 2022-03-08 2023-09-14 三菱電機株式会社 透湿樹脂シートおよびその製造方法、全熱交換素子並びに全熱交換換気装置

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL1009935C2 (nl) * 1998-08-24 2000-02-25 Hyplast Nv Folie met regelbare permeabiliteit voor gas en damp.
FI114280B (fi) 2001-01-11 2004-09-30 Eriksson Capital Ab Polyamidiin ja polyamidilohkoja ja polyeetterilohkoja sisältäviin polymeereihin perustuva makkarankuori, joka on savustettavissa
US20050031865A1 (en) * 2002-07-23 2005-02-10 Sauer Bryan B. Fibers, tapes and films prepared from olefinic and segmented elastomers
US20070141373A1 (en) * 2005-12-20 2007-06-21 Sommerfeld Eugene G Segmented copolyesterether adhesive compositions
US8642307B2 (en) * 2006-05-25 2014-02-04 Nalge Nunc International Corporation Cell culture surface chemistries
DE602007002452D1 (de) 2006-08-16 2009-10-29 Sumitomo Rubber Ind Leitfähige thermoplastische Elastomerzusammensetzung, Verfahren zu ihrer Herstellung und Formung
JP6072767B2 (ja) * 2011-04-12 2017-02-01 アーケマ・インコーポレイテッド 多層通気性フィルム
CN105542272B (zh) * 2015-12-20 2018-05-15 华南理工大学 一种专用于与聚乙烯醇薄膜复合的聚乙烯基础薄膜及其制备方法
CN109370046B (zh) * 2018-10-09 2021-03-16 仲恺农业工程学院 一种提高聚丙烯薄膜透气度的方法及改性聚丙烯薄膜和应用
FR3108911B1 (fr) * 2020-04-07 2023-06-30 Arkema France Composition de polymères pour films imper-respirants

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5645419A (en) 1979-09-21 1981-04-25 Teijin Yuka Kk Preparation of p-xylene
US5059481A (en) * 1985-06-17 1991-10-22 Viskase Corporation Biaxially stretched, heat shrinkable VLDPE film
JPS62148247A (ja) 1985-12-23 1987-07-02 Oji Yuka Gouseishi Kk 穿孔樹脂フイルム
US4739012A (en) 1986-02-21 1988-04-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Elastomer blends
US4812505A (en) 1987-05-18 1989-03-14 Union Carbide Corporation Tree resistant compositions
JPH0757832B2 (ja) 1987-12-18 1995-06-21 東レ株式会社 熱可塑性樹脂組成物
GB2221692B (en) 1988-07-15 1992-04-15 Courtaulds Films & Packaging Storage and packaging of plant material
US5306549A (en) 1989-04-10 1994-04-26 Kohjin Co., Ltd. Biaxially stretched polyethylene film
US4933463A (en) 1989-05-08 1990-06-12 Gaf Chemicals Corporation Polymerizable pyrrolidonyl oxazoline monomers, homopolymers and copolymers
JPH0314480A (ja) 1989-06-05 1991-01-23 Sumitomo Bakelite Co Ltd 包装体
JP2904904B2 (ja) 1989-10-09 1999-06-14 株式会社興人 ポリエチレン系ストレッチシュリンクフィルム及びその製造方法
EP0459862B1 (fr) 1990-06-01 1997-07-30 Elf Atochem S.A. Compositions d 'élastomères thermoplastiques à base de polyamide et de polyoléfines modifiées, pièces moulées ou extrudées, films et matériaux composites obtenus à partir desdites compositions
IT1254489B (it) 1992-03-03 1995-09-25 Enichem Polimeri Composizioni polimeriche a base di copoliammidi
EP0657502A1 (en) 1993-12-13 1995-06-14 Du Pont De Nemours International S.A. Thermoplastic composition containing compatibilizer
DE4410921C2 (de) 1994-03-29 1996-12-19 Atochem Elf Deutschland Polymermischung und deren Verwendung
FR2721320B1 (fr) 1994-06-20 1996-08-14 Atochem Elf Sa Film imper-respirant.
AU4699796A (en) 1995-02-17 1996-09-04 W.R. Grace & Co.-Conn. Thermoplastic block copolymer with inherent anti-fog properties
TW403916B (en) * 1995-03-30 2000-09-01 Union Carbide Chem Plastic Tree resistant cable
ATE258951T1 (de) 1995-04-11 2004-02-15 Atofina Verpackung aus polymeren mit polyamid- und polyetherblöcken zum frischhalten von produkten
EP0787761A1 (fr) 1996-01-31 1997-08-06 Elf Atochem S.A. Films a base de polyamides et de polyoléfines
EP0787771A1 (fr) 1996-01-31 1997-08-06 Elf Atochem S.A. Compositions à base de polyamides et de polyolefines très souples en flexion

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002114915A (ja) * 2000-10-06 2002-04-16 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The 樹脂組成物
JP2006307047A (ja) * 2005-04-28 2006-11-09 Mitsui Chemicals Inc 重合体組成物および架橋体
WO2023170792A1 (ja) * 2022-03-08 2023-09-14 三菱電機株式会社 透湿樹脂シートおよびその製造方法、全熱交換素子並びに全熱交換換気装置

Also Published As

Publication number Publication date
AU5855898A (en) 1998-07-03
WO1998026004A1 (en) 1998-06-18
EP0882095B1 (en) 2003-07-30
ES2205279T3 (es) 2004-05-01
ATE246221T1 (de) 2003-08-15
US6576705B1 (en) 2003-06-10
DE69723816T2 (de) 2004-04-15
EP0882095A1 (en) 1998-12-09
CN1214713A (zh) 1999-04-21
CN1116358C (zh) 2003-07-30
DE69723816D1 (de) 2003-09-04
CA2245705A1 (en) 1998-06-18

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