KR0150763B1

KR0150763B1 - 난연성을 갖는 열가소성 수지 조성물

Info

Publication number: KR0150763B1
Application number: KR1019950004542A
Authority: KR
Inventors: 이규철; 양삼주; 장복남
Original assignee: 유현식; 제일모직주식회사
Priority date: 1995-03-07
Filing date: 1995-03-07
Publication date: 1998-10-15
Also published as: DE69531662D1; EP0731140A3; JP2756426B2; KR960034311A; EP0731140B1; EP0731140A2; JPH08253666A; DE69531662T2

Abstract

본 발명의 열가소성 수지조성물은 (A)(a₁)할로겐을 함유하지 않은 열가소성 폴리카보네이트 수지 80∼90중량%; 및 (a₂)유리전이온도가 10℃이하인 고무 30∼70중량%; 스티렌, α-치환스티렌, 및 핵치환스티렌 중에서 선택된 하나 이상의 화합물 20∼55중량%; 아크릴로니트릴 5∼25중량%; 및 메틸메타크릴레이트 0∼20중량%를 그라프트 중합시킨 공중합체로서 그 그라프트율이 40∼90%이고 아세톤이 용해되지 않는 겔의 함량이 50중량% 이상인 g-ABS 수지 20∼4중량%로 이루어지는 100중량부의 기초수지에 (B)트리아릴포스페이트 30∼60중량%와 아릴포스페이트 올리고머 70∼40중량%의 혼합물 또는 합성된 아릴포스페이트 올리고머 5∼20중량부의 인계 난연제와 (C)0.1∼2.0중량부의 플루오로계 수지를 혼합시킨 수지 조성물이다.

Description

난연성을 갖는 열가소성 수지 조성물

제1도는 본 발명의 실시예1에 따른 수지 조성물의 투과형 전자 현미경(TEM; Transmission Electron Microscope) 사진이다.

제2도는 본 발명의 실시예2에 따른 수지 조성물의 투과형 전자현미경 사진이다.

제3도는 본 발명의 실시예3에 따른 수지 조성물의 투과형 전자현미경 사진이다.

제4도는 본 발명의 비교실시예1에 따른 수지 조성물의 투과형 전자현미경 사진이다.

제5도는 본 발명의 비교실시예2에 따른 수지 조성물의 투과형 전자현미경 사진이다.

제6도는 본 발명의 비교실시예3에 따른 수지 조성물의 투과형 전자현미경 사진이다.

제7도는 본 발명의 비교실시예4에 따른 수지 조성물의 투과형 전자현미경 사진이다.

[발명의 분야]

본 발명은 난연성을 갖는 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.

보다 구체적으로 본 발명은 할로겐을 함유하지 않은 열가소성 폴리카보네이트 수지와 그라프트-ABS(g-ABS) 수지로 이루어진 기초수지, 인계 난연제로서 트리아릴포스페이트와 아릴포스페이트 올리고머의 혼합물 또는 합성된 아릴포스페이트 올리고머, 및 플루오로계 수지로 이루어진 난연성을 갖는 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.

본 발명의 열가소성 수지 조성물은 그 수지 조성물의 각각의 용도에 따라 무기물 첨가제, 열안정제, 산화방지제, 염료, 및/또는 안료가 필요한 양으로 부가될 수 있다.

[발명의 배경]

폴리카보네이트 수지는 투명성, 내충격성, 및 내열성이 우수하며 전지전자 제품 및 자동차 부품 등의 많은 용도에 사용되고 있다. 그러나 폴리카보네이트수지는 가공성이 좋지 않기 때문에 다른 종류의 수지와 혼합하여 사용되고 있다. 예를 들어 폴리카보네이트 수지와 스티렌계 수지의 혼합물은 높은 노치(notch) 충격강도를 갖고 가공성을 향상시킨 수지 혼합물이다.

수지 조성물에 요구되는 다른 필수적인 요건은 그 수지가 난연성을 가져야 한다는 점이다. 수지 조성물에 난연성을 부여하는 기술은 이제까지 많은 연구가 진행되었으며, 그 중에서 폴리카보네이트 수지에 할로겐 화합물과 안티몬 화합물에 용융혼합하여 수지 조성물에 난연성을 부여하는 방법이 사용되고 있다. 또한 미국 특허 제 4,983,658호 및 제 4,883,835호에는 폴리카보네이트 수지에 할로겐 화합물과 인산에스테르계 화합물을 난연제로 사용하였으며, 폴리테트라플루오로에틸렌의 유액을 그라프트 ABS 수지와 혼합하여 난연성을 부여한 수지 조성물을 개시하고 있다. 그러나 이러한 할로겐 화합물은 화재 발생시 난연의 기능은 충분히 발휘되지만, 수지 가공중에 분해 가스가 발생하여 금형에 부식을 일으킬 뿐만 아니라, 브롬 화합물인 브롬화디페닐에테르를 사용하는 경우에는 디옥신이나 또는 디퓨란과 같은 인체에 치명적인 해를 줄 수 있는 유독한 가스가 발생할 가능성이 높다. 또한 미국특허 제 4,692,488 호에서는 할로겐 비함유 폴리카보네이트, 스티렌과 (메타)크릴로니트릴과의 할로겐 비함유 공중합체, 할로겐 비함유 인화합물, 테트라플루오로에틸렌 중합체, 및 첨가제로 이루어진 수지 조성물을 개시하고 있으며, 미국특허 제 5,204,394호에는 방향족 폴리카보네이트, 스티렌-함유 공중합체 및/또는 스티렌-함유 그라프트 공중합체, 및 난연제로서의 포스페이트 올리고머 또는 포스페이트 올리고머들의 혼합물로 이루어진 수지 조성물을 개시하고 있다. 상기 미국특허에서 사용된 인화합물로는 트리아릴포스페이트 및 축합인산에스테르가 있다. 트리아릴포스페이트를 폴리카보네이트 수지에 사용하는 경우에는 가공중에 응력을 많이 받는 부위에는 기화된 난연제가 층을 형성하여 쥬싱현상(juicing)을 발생시킬 가능성이 높다. 또한 트리아릴포스페이트의 사용은 폴리카보네이트 수지의 내열성을 저하시키며, 다량 사용하는 경우에는 호퍼에서 혼입불량을 일으켜 공정상의 문제점을 야기하고 있다. 축합인산에스테르인 아릴포스페이트 올리고머를 폴리카보네이트 수지에 사용하는 경우에는, 쥬싱현상이 거의 발생하지 않으나 압출 또는 사출과 같은 가공중에 외관불량과 표면변색, 즉 사출물 표면에 흑줄과 같은 표면불량이 생기는 문제점이 있다.

상기 언급한 미국특허에서는 기초수지로서 폴리카보네이트 수지와 SAN(styrene/acrylonitrile) 공중합체 수지를 사용하고 여기에 그라프트-ABS(graft-acrylonitrile/butadiene/styrene) 수지를 용융혼합한 수지를 사용한다. 그러나 이들 기초수지는 가공조건에 따라 그라프트된 고무입자가 SAN상(SAN phase)에 응집되는 현상이 발생함을 발견하였다. 즉 수지의 가공조건에 따라 g-ABS 수지는 상용친화성이 더 좋은 그라프트 되지 않은 SAN 수지에 주로 응집될 가능성이 매우 높고, SAN 수지는 폴리카보네이트 수지와 상용성을 갖지 않기 때문에 가공중에 상분리가 발생한다. 따라서 그라프트된 고무입자가 수지 전체에 고르게 분포되지 못하고 친화력이 더 좋은 SAN 수지에 집중적으로 모이는 현상이 발생한다. 이렇게 그라프트된 고무입자가 SAN 상에 모이는 현상은 수지의 물성편차를 심하게 발생시키는 요인이 된다. 특히 이와 같은 현상은 압출시에 충분한 혼련이 이루어진 폴리카보네이트계 수지 조성물을 사출시키는 경우에, 사출에 의한 열이력을 받아 혼합된 수지들의 친화력의 차이에 기인하는 것으로 판단된다.

따라서 본 발명자는 상기와 같은 문제점을 해결하고자 기초수지로서 SAN 공증합체 수지를 사용하지 않고 폴리카보네이트 수지와 g-ABS 수지만을 사용하고, 특정의 인화합물과 플루오로계 수지를 사용함으로써 그라프트된 고무입자의 응집이 발생하지 않으며 쥬싱현상이 발생하지 않고 일반적인 가공조건하에서 충격강도가 변화가 없는 난연성의 수지 조성물을 개발하기에 이른 것이다.

[발명의 목적]

본 발명의 목적은 폴리카보네이트와 g-ABS 로 이루어진 기초수지에 트리아릴포스페이트와 아릴포스페이트 올리고머의 혼합물 또는 합성된 아릴포스페이트 올리고머와 플루오로계 수지를 사용함으로써 쥬싱현상이 발생하지 않고 가공성이 양호하며, 가공과정중에 물성편차가 발생하지 않는 난연성을 갖는 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.

본 발명의 다른 목적은 폴리카보네이트와 g-ABS 수지로 이루어진 기초수지에 트리아릴포스페이트와 아릴포스페이트 올리고머의 혼합물 또는 합성된 아릴포스페이트 올리고머와 플루오로계 수지를 사용함으로써 수지의 입자가 고르게 분포된 난연성의 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.

[발명의 요약]

본 발명의 열가소성 수지조성물은 (A)(a₁)할로겐을 함유하지 않은 열가소성 폴리카보네이트 수지 80∼96중량%; 및 (a₂)유리전이온도가 10℃이하인 고무 30∼70중량%; 스티렌, α-치환스티렌, 및 핵치환스티렌 중에서 선택된 하나 이상의 화합물 20∼55중량%; 아크릴로니트릴 5∼25중량%; 및 메틸메타크릴레이트 0∼20중량%를 그라프트 중합시킨 공증합체로서 그 그라프트율이 40∼90%이고 아세톤이 용해되지 않는 겔의 함량이 50중량% 이상인 g-ABS 수지 20∼4중량%로 이루어지는 100중량부의 기초수지에 (B)트리아릴포스페이트 30∼60중량%와 아릴포스페이트 올리고머 70∼40중량%의 혼합물 또는 합성된 아릴포스페이트 올리고머 5∼20중량부의 인계 난연제와 (C)0.1∼2.0중량부의 플루오로계 수지를 혼합시킨 수지 조성물이다.

본 발명의 수지 조성물은 각각의 용도에 따라 무기물 첨가제, 열안정제, 광안정제, 안료, 및/또는 염료가 부가될 수 있다.

[발명의 구체예에 대한 상세한 설명]

본 발명의 난연성을 갖는 열가소성 수지 조성물은 (A)폴리카보네이트와 g-ABS로 이루어진 기초수지, (B)인계 난연제 및 (C)플루오르계수지로 이루어진다. 이들 각 성분에 때한 설명은 다음과 같다.

(A) 기초수지

기초수지는 폴리카보네이트와 g-ABS 수지블렌드(blend)이다. 폴리카보네이트 수지는 80∼96중량%로 사용되고, g-ABS 수지는 20∼4중량%로 사용된다.

폴리카보네이트 수지는 치환기의 종류에 따라 방향족 폴리카보네이트, 지방족 폴리카보네이트, 및 방향족 지방족 폴리카보네이트가 있으며 이들은 단독으로 또는 혼합물 형태로 사용될 수 있다. 방향족 폴리카보네이트 바람직하며, 그 중에서도 그 구조단위가 비스페놀 a인 폴리카보네이트가 더 바람직하다.

상기 폴리카보네이트 수지에 혼합되어 사용되는 g-ABS 수지는 유리전이온도가 10℃ 이하인 고무 30∼70중량%; 스티렌, α-치환스티렌, 및 핵치환스티렌 중에서 선택된 하나 이상의 화합물 20∼55중량%; 아크릴로니트릴 5∼25중량%; 및 메틸메타크릴레이트 0∼20중량% 그라프트 중합시킨 공중합체로서 그 그라프트율이 40∼90%이고 아세톤에 용해되지 않는 겔의 함량이 50%중량% 이상인 것이 바람직하다. 그라프트율이 40% 이하이거나 또는 겔함량이 50중량% 이하이면 g-ABS 수지중에 그라프트되지 않은 SAN 수지가 상대적으로 많기 때문에 그라프트된 고무입자가 수지내에 전체적으로 고르게 분포되지 않고 응집될 가능성이 높다. 또한 그라프트율이 90중량% 이상이면 고무의 충격강도 보강 효과가 저하되기 때문에 바람직하지 못하다. 특히 본 발명의 수지 조성물의 기초수지에는 별도로 중합된 SAN 공중합체 수지를 첨가하지 않는 것을 특징으로 한다.

상기 g-ABS 수지를 제조하기 위하여 사용되는 고무로는 아크릴고무, 부타디엔고무, 에틸렌/프로필렌고무, 스티렌/부타디엔고무, 및 아크릴로니트릴/부타디엔고무가 있으며, 이 중에서 아크릴 고무와 부타디엔고무가 바람직하다.

(B) 인계 난연제

본 발명에서 사용되는 인계난연제는 트리아릴포스페이트와 아릴포스페이트 올리고머를 적정비율로 혼합한 혼합물 또는 합성된 아릴포스페이트 올리고머이다. 상기 트리아릴포스페이트, 아릴포스페이트 올리고머, 및 본 발명에서 합성된 아릴포스페이트 올리고머는 하기 일반식 (I)으로 표시된다.

상기식에서 R¹, R², R³, R⁴및 R⁵는 서로 독립적으로 할로겐을 함유하지 않은 C₆-C₂₀아릴기 또는 알킬치환된 것이고, n은 0에서 5의 범위이다.

상기식에서 n은 난연제의 합성도를 나타내는 것으로 본 발명에서 사용되는 상기 일반식(I)의 인계난연제의 n의 평균값은 0.3 내지 0.8이다. 상기식에서 n이 0인 경우의 화합물은 통상의 단분자형 인계난연제이며, n이 0보다 큰 경우의 화합물은 올리고머 형태의 인계 난연제이다. 즉 이 인계 난연제는 통상적으로 n이 0내지 5까지의 값을 갖는 혼합물의 형태로 존재하며, 이 때 그 평균값이 0.3 내지 0.8인 경우의 화합물이 본 발명에서 이용될 수 있다.

상기 일반식(I)에서 n이 0인 경우에 해당하는 화합물의 예로는 트리페닐포스페이트, 트리(2,6-디메틸페닐)포스페이트, 트리(4-메틸페닐)포스페이트, 트리크레실포스페이트, 디페닐 2-에틸크레실포스페이트, 디페닐 크레실포스페이트, 트리(이소프로필페닐)포스페이트, 트리자이레닐포스페이트, 자이레닐디페닐포스페이트 등이 있다. 그러나 상기 일반식(I)에 해당하는 상기 열거된 화합물들의 본 발명의 목적상 모두 사용될 수 있는 것은 아니다. n이 0인 경우의 상기 단분자형 인계 난연제는 200℃ 이상의 고온에서 잘 휘발되는 성질을 갖기 때문에 사출과 같은 가공 과정중에 휘발된 난연제가 적층되어 쥬싱현상을 발생시키는 결점을 갖고 있다. 따라서 n이 0인 단분자형 인계 난연제는 난연성 수지 조성물에 있어서 바람직하지 못하다. 또한 n이 1.2 이상인 경우에는 쥬싱현상은 현저히 감소하지만, n이 0인 경우의 단분자형 인계 난연제를 사용할 때보다 난연성이 저하되며 수지내에서 그라프트된 고무입자의 고른 분포에 나쁜 영향을 미쳐서 기계적 물성 특히 충격강도가 저하된다. 따라서 본 발명에서 사용되는 인계 난연제는 상기 일반식(I)의 n이 평균값이 0.3 내지 0.8인 것이 바람직하다.

상기 인계 난연제의 혼합물 대신에 합성된 아릴포스페이트 올리고머가 본 발명에서 사용될 수 있다. 합성된 아릴포스페이트 올리고머는 페놀, 레조시놀, 및 디클로롤마그네슘을 벤젠에 혼합하여 가열한 후, 트리클로로포스핀 옥사이드를 적하시켜 제조한다. 합성된 트리아릴포스페이트 올리고머의 상기 일반식(I)에서의 n의 값도 0.3 내지 0.8 범위가 바람직하다.

트리아릴포스페이트와 아릴포스페이트 올리고머의 혼합물이나 합성된 아릴포스페이트 올리고머는 본 발명의 기초수지 100 중량부에 대하여 5 내지 20 중량부의 범위로 사용하는 것이 바람직하다.

(C) 플루오로계 수지

플루오로계 수지는 종래의 이용가능한 수지로서 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리비닐리덴플루오라이드, 테트라플루오로에틸렌과 비닐리덴플루오라이드의 공중합체, 테트라플루오로에틸렌과 플루오로알킬비닐에테르의 공중합체, 및 테트라플루오로에틸렌과 헥사플로오로프로필렌의 공중합체가 있다. 이들은 서로 독립적으로 사용될 수도 있고, 서로 다른 두 가지 이상을 혼합한 혼합물이 사용될 수도 있다. 플루오로계 수지는 연소시에 적하방지(dripping)를 위해서, 수지와 함께 혼합하여 압출시킬 때 수지 내에 섬유상 그물(fibrillar network)을 형성하여 연소시에 수지의 흐름점도를 저하시키고 수축율을 증가시켜서 수지의 적하현상을 방지한다. 에멀젼 상태의 플루오로계수지를 사용하며 전체 수지에 대하여 플루오로계수지의 분산성이 양호하나, 공정이 복잡해지는 단점이 있다. 따라서 분말상태라 하더라도 전체 수지에 적절히 분산되어 섬유상 그물을 형성할 수 있으며 바람직하게 사용할 수 있다. 본 발명에 바람직하게 사용될 수 있는 플루오로계 수지로는 폴리테트라플루오로에틸렌이 있다. 입자 크기가 20∼500μ인 폴리테트라플루오로에틸렌이 혼합하기에 적합하다. 플루오로계수지의 사용량은 기초수지 100 중량부에 대하여 0.1∼2.0 중량부이다.

본 발명의 열가소성 수지 조성물은 각각의 용도에 따라 무기물 첨가제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 안료, 및/또는 염료가 부가될 수 있다. 부가되는 무기물 첨가제로는 석면, 유리섬유, 탈크, 및 세라믹이 있으며, 이들은 기초수지 100 중량부에 대하여 0∼30 중량부의 범위내에서 사용될 수 있다.

본 발명의 열가소성 수지 조성물은 폴리카보네이트와 g-ABS로 이루어지는 기초수지에 트리페닐포스페이트, 트리(2,6-디메틸페닐)포스페이트 또는 트리(4-메틸페닐)포스페이트와 같은 트리아릴포스페이트중 하나의 아릴포스페이트 올리고머의 혼합물 또는 합성된 아릴포스페이트 올리고머를 난연제로 사용하고, 플루오로계 수지를 함유시킴으로써, 종래의 할로겐 화합물을 난연제로 사용한 경우의 문제점인 유독가스의 발생을 방지할 수 있고, 종래의 트리아릴포스페이트만을 난연제로 사용한 경우의 문제점인 쥬싱현상과 가튼 표면상태 불량문제와 내열성의 저하를 방지할 수 있으며, 종래의 아릴포스페이트 올리고머만을 난연제로 사용한 경우의 문제점인 가공성의 저하로 인한 가공중 표면 변색문제를 현저히 개선할 수 있고, 그라프트된 고무입자가 수지전체에 고르게 분포되어 균일한 물성을 제공할 수 있는 발명의 효과를 갖는다.

본 발명의 열가소성 수지 조성물은 폴리카보네이트 수지와 g-ABS로 이루어지는 기초수지에 트리페닐포스페이트, 트리(2,6-디메틸페닐)포스페이트 또는 트리(4-메틸페닐)포스페이트와 같은 인화합물중 하나와 아릴포스페이트 올리고머의 혼합물 또는 합성된 아릴포스페이트 올리고머를 난연제로 사용하고, 플루오로계 수지를 혼합하여 이 혼합물에 필요한 무기물 첨가제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 안료, 및/또는 염료를 부가시켜 통상의 혼합기에서 혼합한다. 이 혼합물을 압출기를 통하여 펠릿형태의 수지 조성물로 제조한다.

본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시 목적을 위한 것이며 첨부된 특허청구범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.

[실시예]

하기의 실시예 1∼3 및 비교실시예 1∼4에서 사용된 (A) 기초수지의 각각의 성분(a₁)폴리카보네이트 수지, (a₂)g-ABS 수지, (B)인계 난연제 및 (C) 플루오로계 수지의 제조 및 사양은 다음과 같다.

(A) 기초수지

(a₁) 폴리카보네이트 수지; 일본 TEIJIN사의 L-1250W Grade를 사용하였다.

(a₂) g-ABS 수지

고형분의 부타디엔 고무 라텍스 50중량부, 스티렌 36 중량부, 아크릴로니트릴 14중량부, 및 탈이온수 150 중량부의 혼합물에 필요한 첨가제인 올레인산 칼륨 1.0 중량부, 큐멘히드로퍼옥사이드 0.4 중량부, 머캅탄계 연쇄 이동제 0.3 중량부를 부가시켜 5시간동안 75℃로 유지하여 반응을 완료하여, g-ABS 라텍스를 제조하였다. 이 결과의 수지 조성물에 0.4 중량부의 황산을 부가하고 응고시켜서 g-ABS 그라프트 공중합체를 분말상태로 제조하였다.

(B) 인계 난연제

트리페닐포스페이트: 일본 다이하찌(Daihachi)사의 트리페닐포스페이트(TPP)를 사용하였다(상기 일반식(I)에서 n이 0인 경우).

아릴포스페이트 올리고머: 일본 다이하찌(Daihachi)사의 CR-733S를 사용하였다(상기 일반식(I)에서 n이 1.4인 경우).

합성된 아릴포스페이트 올리고머: 페놀 114.7g, 레조시놀 220g, 및 디클로로마그네슘 0.2g을 벤젠 100㎖에 혼합하여 70℃로 가열한 후, 이 온도에서 2시간에 걸쳐 트리클로로포스핀옥사이드 82.8g을 적하시켰다. 반응종료 후 120℃의 온도에서 3시간 동안 교반하여 염화수소가스가 더 이상 발생하지 않을 때까지 유지시키고, 용제와 불순물을 제거하여 실온에서 액체 상태로 존재하고 응고점이 -10℃ 이하이며, 상기 일반식 (I)에서 n의 값이 0.3 내지 0.8 범위인 아릴포스페이트 올리고머를 제조하였다.

(C) 플루오로계 수지

미국 듀퐁(Dupont)사의 테프론 7AJ를 사용하였다.

[실시예 1∼3 및 비교실시예 1∼4]

실시예 1∼3 및 비교실시예 1∼4에서 사용된 각 성분의 조성은 표1과 같다. 실시예 1∼3은 본 발명의 수지 조성물에 따른 실시예이다. 비교실시예에서는 기초수지로서 폴리카보네이트, g-ABS 및 SAN의 혼합물을 사용하였다.

상기 실시예 1∼3 및 비교실시예 1∼4에서는 각 성분을 혼합하고 250℃의 합출조건에서 압출하여 펠릿상태에 수지 조성물을 제조하였다. 각각 제조된 펠릿 상태의 수지 조성물을 표1에 나타난 사출온도하에서 사출하여 시험편을 제조하였다.

주) 사출작업 온도를 제외한 상기의 모든 수치는 gram임.

상기 실시예 1∼3 및 비교실시예 1∼4에 따라 제조된 수지 조성물의 시험편에 대하여 난연성, 내열성 및 충격강도를 측정하고, 쥬싱현상과 그라프트된 고무입자의 응집 여부를 관찰하였다. 그라프트된 고무 입자의 응집 여부는 상기의 실시예 1∼3 및 비교 실시예 1∼4에 따른 시편을 TEM(Transmission Electron Microscope)으로 촬영하여 관찰하였다. 실시예 1∼3에 따른 시편의 TEM 사진은 그라프트된 고무입자가 응집되지 않고 고르게 분포한다. 그러나 비교실시예 1∼4에 따른 시편의 TEM 사진은 그라프트된 고무 입자가 사출온도 조건에 따라 항상 고르게 분포하고 있지 않음을 나타낸다. 비교실시예 2 및 4에서는 그라프트된 고무 입자가 SAN 상에 응집되는 현상이 발생한다. 그러나 비교실시예 1 및 3에서는 그라프트된 고무입자가 응집되지 않고 고른 분포를 나타낸다. 이는 수지 조성물의 조성이나 사출작업 조건에 따라 다른 것으로 추측된다. 이에 대한 결과는 표2에 나타내었다.

(1) 난연성 : UL 94 VB에 따라 측정하였다.

(2) 충격강도 : ASTM D256에 의거하여 측정하였다.

(3) 내열성 : ASTM D306에 의거하여 측정하였다.

(4) 쥬싱현상 : 사출 후 80℃의 오븐에서 24시간 유지후 광학 현미경으로 관찰하였다.(×: 쥬싱혀상 발생하지 않음. ○ : 쥬싱현상 발생함)

(5) 그라프트된 고무 입자의 응집 여부 가능성 : TEM 사진에 이하여 그라프트된 고무 임자의 응집 여부를 관찰하였다.(○ : 응집되지 않음. × : 응집 발생)

Claims

(A) (a₁)할로겐을 함유하지 않은 열가소성 폴리카보네이트 수지 80∼96중량%; 및 (a₂) 유리전이온도가 10℃이하인 고무 30∼70중량%; 스티렌, α-치환스티렌, 및핵치환 스티렌으로 이루어진 군으로 부터 선택된 하나 이상의 화합물 20∼55 중량%; 아크릴로 니트릴 5∼25% 중량; 및 메틸메타크릴레이트 0∼20중량%를 그라프트 중합시킨 공중합체로서 그 그라프트율이 40∼90%이고 아세톤에 용해되지 않는 겔의 함량이 50중량% 이상인 g-ABS 수지 20∼4중량%;로 이루어진 100 중량부의 기초수지; (B) 상기 기초수지 100중량부에 대하여 트리아릴포스페이트 30∼60중량%와 아릴포스페이트 올리고머 70∼40중량%로 이루어지고 하기 일반식으로 표시되며 n의 평균값이 0.3 내지 0.8의 범위인 5∼20중량부의 인계 난연제; 및상기식에서 R¹, R², R³, R⁴, R⁵는 서로 독립적으로 할로겐을 함유하지 않은 C₆-C₂₀아릴기 또느 알킬치환된 것임. (C) 상기 기초수지 100중량부에 대하여 0.1∼2.0 중량부의 플루오로계 수지;로 구성되는 것을 특징으로 하는 난연성을 갖는 열가소성 수지 조성물.
제 1항에 있어서, 상기 트리아릴포스페이트가 트리페닐포스페이트, 트리(2,6-디메틸페닐)포스페이트, 트릴(4-메틸페닐)포스페이트, 트리크레실포스페이트, 디페닐2-에틸크레실포스페이트, 디페닐크레실포스페이트, 트리(이소프로필페닐)포스페이트, 트리자이레닐포스페이트, 및 자이레닐디페닐포스페이트로 이루어진 군으로부터 선택된 하나인 것을 특징으로 하는 난연성을 갖는 열가소성 수지 주성물.
제1항에 있어서, 상기 플루오로계 수지(C)는 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리비닐리덴플루오라이드, 테트라플루오로에틸렌과 비닐리덴플루오라이드의 공중합체, 테트라플루오로에틸렌과 플루오로알킬비닐에테르의 공중합체, 및 테트라플루오로에틸렌과 헥사플루오로프로필렌의 공중합체로 이루어지는 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 난연성을 갖는 열가소성수지 조성물.
(A) (a₁) 할로겐을 함유하지 않은 열가소성 폴리카보네이트 수지 80∼96중량%; 및 (a₂) 유리전이온도가 10℃ 이하인 고무 30∼70중량%; 스티렌, α-치환스티렌, 및 핵치환스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 화합물 20∼55중량%; 아크릴로니트릴 5∼25% 중량; 및 메틸메타크릴레이트 0∼20중량%를 그라프트 중합시킨 중합체로서 그 그라프트 율이 40∼90% 이고 아세톤에 용해도지 않는 겔의 함량이 50중량% 이상인 g-ABS 수지 20∼4중량%;로 이루어진 100중량부의 기초수지; (B) 상기 기초수지 100중량부에 대하여 하기 일반식을 갖고 n값이 0.3 내지 0.8의 범위인 합성된 아릴포스페이트 올리고머; 및상기식에서 R¹, R², R³, R⁴및 R⁵는 서로 독립적으로 할로겐을 함유하지 않은 C₆-C₂₀아릴기 또는 알킬치환된 것임. (C) 상기 기초수지 100중량부에 대하여 0.1∼2.0 중량부의 플루오로계수지;로 구성되는 것을 특징으로 하는 난연성을 갖는 열가소성 수지 조성물.