JPS6338902A - 再帰反射性シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、再帰反射性（ｒｅｔｒｏｒｅｆｌｅｃｔｉｖ
ｅ　）標識、編織物または転写フィルムに使用できる微
小球を基剤とする再帰反射性素子を含有する再帰反射性
シートに関する。

背　　景 再帰反射性構造体の一般的型式の一つは、ガラス微小球
のような小さい球状レンズ素子を含有し、そして、その
背後表面に隣接する物質を拡散的または鏡面状に反射し
、微小球の屈折率の選択およびそれぞれの成分の位置決
定は最大の再帰反射効率が得られるように公知の方法で
行なわれる。シート形態を有する大部分の商業用の再帰
反射性構造体における鏡面反射性物質は、Ｕ、Ｓ、Ｐ、
Ｎα３．００５、３８２　（Ｗｅｂｅｒ　）またはＵ、
Ｓ、Ｐ、Ｎα３．１９０　、１７８　（ＨｃＫｅｎｚｉ
ｅ）の教示のように直接に、マタｋｔＵ、Ｓ、Ｐ、Ｎｃ
２　、４０７　、６８０　（Ｐａｌｌｌ（ｌＬｌｉｓｔ
等）の教示のようにスペース層によって微小球から間隔
を置いて微小球の背後に配置された鏡面反射性アルミニ
ウムの蒸気被覆のような金属である。

あるいはまた、υ、　Ｓ、　Ｐ、　Ｎα２．５６７．２
３３（Ｐａｌｎ＋ｑｕｉｓｔ等）の開示のように、鏡面
反射性金属フレークを結合剤中に含有させることもぐき
る。

残念ながら、金属鏡面反射体は幾つかの重大な欠点を有
する、これらの一つはかような反射体を使用した再帰反
射性構造から反射された光の色を容易に制御できず、そ
して、特にアルミニウムを使用したときはＩＩＪＩるい
白色外観を得ることが困難である。着色剤が微小球中に
導入されるか、微小球上を覆う上塗被覆中に含まれてい
ない限り、色彩効果は、一般に使用する鏡面反射性物質
の特定の色特性によって限定される。アルミニウムはま
た腐食される。

灰色以外に着色された再帰反射性シートを得るだめの制
約は、反射性にした編織物にＪ３いて特に問題である。

反射性および再帰反射性シートおよび編織物は、比較的
大きい視程が得られ、従って夜間街路またはハイウェー
を通る歩行者または自転車乗りに対する安全性を向上さ
せる手段として提案サレテイル。例エバ、Ｕ、Ｓ、Ｐ、
Ｎ（１２、５６７。

２３３　（Ｐａ１ｕｕｉｓｔ等）には、金属フレーク顔
料入りの弾力性光反射性結合剤中に一部が埋込まれてい
る透明な微小レンズから成る可撓性耐候性シートが開示
されている。このシートには衣服、編織物、木材および
金属のような基材に結合させるためにその裏側に接着剤
が用意されている。しかし、かようなシートは魅力のな
い灰色であり、かつ、典型的には１ルックス当り１７ｙ
Ｌ２当り約４０カンデラの明るさである。Ｕ、Ｓ、Ｐ、
ｈｋ１３　、１７２　。

９４２　（Ｂｅｒａ）には、熱アイロンで編織物に適用
され、これも灰色である再帰反射性転写フイルムカ開示
すレテイル。Ｕ、　Ｓ、　Ｐ、　騎Ｒｅ、３０．８９２
（Ｂｉｎｇｈａｍ等）には、Ｉ！物上にまばらな間隔で
配置で付着させた軟化性結合剤中に支持されている小さ
い再帰反（ト）性粒子による［織物の再帰反射性処理の
方法が開示されている。後者の結合剤物質は、適用の間
軟化し、前記の粒子をＩｌａ織物に接着させる。これら
の公知の再帰反射性編織物処理は若干の用途には有用で
あるが、ある用途で所望されるような高い明るさを一般
に有しない。

金属に加えて、他の鏡面状に反射性物質が提案サレテイ
ル。例エバ、Ｕ、Ｓ、Ｐ、Ｎｎ３．７００．３０５　（
Ｂｉｎｏｈａｍ　）には、隣接する誘電体技（ｄｉｅｌ
ｅｃｔｒｉｃ　ｍ１ｒｒｏｒ　）を有する微小球を含有
する再帰反射性構造が開示されている。ｙＧ電体鏡は、
微小球より最も遠い物質は必ず透明であるのを除いて、
屈折率の交互順序を有し、少なくと６１種は層形態であ
る物質の相接する列から成る。Ｕ、　Ｓ。

Ｐ、Ｎ１１３．７５８．１９２　（Ｂｉｎａｈａｍ　）
には、鏡面状に反射性顔料粒子を含有する結合剤によっ
て実質的に半球状に取囲まれている微小球の単一層を含
有する再帰反射性構造体が開示されている。

（ｌ且立且Ｉ 本発明によって、増加されたまたは高い反射用るさと組
合された所望の色彩を有し、そして、編織物または他の
物質に付着させることができる新規の再帰反射性シート
が提供される。本発明のシートは、典型的には約２５０
〜３００カンデラ／ＴｒＬ２／ルツクスの反射率および
良好な角度性、すなわち、典型的に約４０”〜４５°の
間の半−明るさ入射角を有する。［半−明るさ入射角（
ｈａｌｆ−ｂｒｉｇｈｔｎｅｓｓ　ｅｎｔｒａｎｃｅ　
ａｎａｌｃ）はシート反射効率が再帰反射性表面の面に
本質的に直角な入射角に沿ったその効率の１／２である
入射角である）。

新規のシートは、すぐれたドレープ性および風合を有す
る反射性編織物、すなわち、衣服を着たとき不快感を与
えるような過度の硬さの容易に曲がり、折り目がつきか
つ折重ねのできる編織物が製作でき、転写シートとして
の使用を容易にする非常にしなやかな形態に製造できる
。シートは明るい白色または各種の明るい色のような各
種の色で製造できる。新規のシートは非常に耐久性に製
造でき、そして、例えば安全の目的のためにこれが適用
された１ｉ２織物を数回洗濯またはドライクリーニング
した後でも高い再帰反）１性効果を保持しているのでこ
のシートを衣料用として使用するのに有用にしている。

本発明のシートは、例えばアルミニウム反射性反射部材
を有する再帰反射性シートのような金属腐食を受けるこ
とがない。

要約すると、新規の再帰反射性シートは、慣用的に再帰
反射性物質に使用されている好ましくはガラスである透
明な微小球の単一層から成る。これと光学的に接続して
各微小球と連携しているのは、Ｕ、Ｓ、ＰＩ３，７００
，３０５に開示されているような型式と同様な誘電体技
のような透明な、鏡面反射体である。誘電体技は微小球
の輪郭と実質的に一致する。微小球および連携する誘電
体技は、ｔｌ、ｓ、Ｐ、Ｎｃｔ３．７５８．１９２に開
示されているような実質的に透明な結合剤物質および反
射性真珠光沢顔料フレークを含有する基層中にほぼ半球
状に埋込まれ、かつ、強固に結合されている。

反射性真珠光沢顔料フレークは微小球および連携する誘
電体技の埋込まれた部分の周囲に実質的に接線方向に配
置され、復起するようにカップ状様式で前記の輪郭に一
致するのが好ましい。結合剤物質は透明であり、これに
よって実質的に白色のシー１〜を生成し、または染料を
含有させて着色シートを生成することができる。典型的
には、シートは該シートを所望の基材に付着させる裏側
に適用される転写用接着剤をさらに含む。かような転写
用接着剤を付与したときは、ポリエチレンシートのよう
な好適な剥離ライナーを一般に付与し、再帰反射性シー
トを基材に付着させる前に接着剤を保護する。

驚ろくべきことに、誘電体技および反射性真珠光沢顔料
フレークは、再帰反射性シートに増加された明るさを追
加として付与するのに本質的に協同作用をする。

この新規のシートの他の有用な態様には微小球（７）　
前表面ヲｔａ　出すセｆ　ニ、Ｕ、Ｓ、Ｐ、ＮＱ　２　
、４０７　。

６３　Ｑ　（Ｐａ１ｌｌｑＬｌｉＳｔ　）に開示されて
いるように表面が平らな透明層中に埋込んだ埋込レンズ
態様が含ｔｌ’Ｌ６゜マタ、ｔｌ、ｓ、Ｐ、ｌ１ｋ１３
．１９０．１７８（ＨＣＫｅｎＺｉｅ）に開示されてい
るように、透明なカバーフィルムが微小球に対して間隔
を冒いて配置され、狭い交叉結合の網目構造が基層の表
面上に１広がり、基層とカバーフィルムとを互に１妄肴
ざｕｌそして基層とカバーフィルムとの区域を、微小球
の前表面が空気界面を有する半球形に密封されたセルま
たはポケットに分ける気泡状、封入されたレンズ態様も
含まれる。かような態様は、湿った状態でもシートが再
帰反射性であることが所望のような状況では有用できる
。

発明の詳細な説明 第１図を参照すると、新規の再帰反射性シート１は、一
時的のキャリヤーシート４上に透明な微小球２を実質的
に単一層に最初に配列する。キャリヤーシート４は典型
的には、クラフト紙のような剛性のバッキング８上のポ
リマーコーティング６から成る。ポリマーコーティング
６は、熱によるような軟化性物質であり、この中に微小
球２が埋込まれる。好適な物質には、ポリエチレン、ポ
リプロピレンおよびポリブチレンのようなポリアルキレ
ン；ポリエチレンテレフタレートのようなポリエステル
；ポリ塩化ビニル；ポリスルホンなどが含まれる。

微小球２は比較的大きい明るさが得られるようにできる
だけ密に詰められているのが好ましく理想的には最も密
な立方体配列であり、中欄、転写、スクリーニング、カ
スケーデイングのような任意の便利な転写方法またはホ
ット　カン　ロール（ｈｏｔ　ｃａｎ　ｒｏｌｌ）によ
って配列できる。

微小球２は、その高い耐久性のためにガラスが好ましい
。好ましくは微小球２は約６０〜７５μの間の平均直径
を有するが、編織物への適用のためには約３０〜１５０
μの直径を有する微小球が典型的に有用である。比較的
大きい微小球を合むシートは、シートが再帰反射性編織
物ｙＪ造用に使用される場合に重要な因子であるしなや
かさが少なくなる傾向がある。約２５μより実質的に小
さい直径を有する微小球を含むシートは、微小球の直径
が反射される光の波長に近ずくことによる回折１０失の
ため明るさが小さくなる傾向がある。理想的には微小球
は、実質的に均一な直径を有し、それによって後記する
コーティング工程の制御がより良好になり、その結果と
して実質的に均一な明るさおよび角度性を有するシート
が得られる。

微小球の前部表面が空気界面に暴されている場合には、
シート用として微小球２は約１．８〜約２．０の間の屈
折率を有するものが好ましく、約１．９０〜１．９３の
屈折率を有するものが最も好ましい。しかし、用途によ
っては約１．４〜約２．７の屈折率を有する微小球が有
用である。例えば、微小球の表面が水で濡れている場合
には、約２．５またはそれ以上の屈折率を有する微小球
で最も有効な再帰反射性が得られる。従って、雨着のよ
うな衣料品に適用する場合の本発明の再帰反射性シート
の製造においては１．９〜２．５またはそれ以上の屈折
率の微小球の混合物の使用が望ましい。

微小球２は、典型的にはそれらの平均直径の約１５〜約
５０％に等しい深さ、そして、好ましくはそれらの平均
直径の約２０〜４０％の間の深さにキャリヤーシート４
中に典型的に埋込まれる。

微小球が実質的にそれらの直径の１５％未満の深さに埋
込まれた場合には、再帰反射性シートのその後の製造工
程の間微小球の多くは除去される。

これと反対に、それらの直径の５０％以上深く埋込むと
、得られたシートの角度性が減少する傾向があり、多く
の要素が最終製品から容易に除去される。

各微小球２の背後表面ニハ、ｌＪ、ｓ、Ｐ、Ｎｎ　３　
、７００．３０５に開示されているのと同様な透明な誘
電体１１１０が隣接して配置されている、なお、同特許
の記載は本明細占の参考になる。

誘電体ｌ１ｔ１０は、典型的には真空蒸気コーティング
法によって個々に付着させた屈折率の異なる１層または
それ以上、典型的には２層の続いた留１２．１４から成
る。交互屈折率の層は、微小球の背後表面上にほぼ半球
状に覆って典型的には直接付着させる。屈折率ｎ１を右
する層１２の面は、１■折率ｎ３を有する層１４および
屈折率ｎ２を有する微小球２と接触している。Ｏ２およ
びＯ３の両者は、ｎｌより少なくとも０．１、好ましく
は少なくとも０．３大きいかまたは小さいかのいずれか
である。ｎｌがＯ２およびＯ３の両者より高いとぎは、
ｎｌは好ましくは１．７〜４．９範囲であり、そして、
Ｏ２およびＯ３は好ましくは１．２〜１．７範囲である
。これとは逆に、ｎｌがｎ　およびＯ３より低いときは
、ｎｌは好ましくは１．２〜１．７範囲であり、そして
、Ｏ２およびＯ３は好ましくは１．７〜４．９範囲であ
る。

誘電体技１ｏの各層１２．１４は光の吸収を最小にし、
かつ、光の反）１を最大にするために透明または本質的
に無色であるのが好ましいが、所望ならば層の１つまた
はそれ以上が例えば染料で着色させれば、非常に多種類
の効果が得られる。用意する場合のかような着色剤は誘
電体技を実質的に透明のままに残すものが好ましい。

使用できる所望の屈折率範囲内の化合物の例には：Ｃｄ
Ｓ、ＣｅＯ、Ｃｓｌ、ＧｅＡｓ、Ｇｃ。

ＩｎＡｓ、ｌｎＰ、ＩｎＳｂ、ＺｒＯ２。

Ｂ　１２０３．Ｚｎ５ｅ、ＺｎＳ、ＷＯ、ＰｂＳ。

Ｐｂ５ｅ、ＰｂＴｅ、Ｒｂ　ｌ　、Ｓ　ｉ　、Ｔａ２０
５゜Ｔｅ、およびＴｉＯ７のような高屈折率物質：およ
びＡＩ　　Ｏ、ＡＩＦ　　、ＣａＦ　　、ＣｅＦ２゜Ｌ
ｉＦ、ＭｑＦ　　、Ｎａ　　ＡＩＦ　　、ＴｈＯＦ２゜
ＳｉＯ２およびパーフルオロプロピレンとビニリデンフ
ルオライドとのエラストマーコポリマー（屈折率的１．
３８）のような低屈折率物質が含まれる。実質的に水不
溶性である誘電体物質の使用が好ましい。

逐次付着を行い、各微小球２上に誘電体技１０を構成す
る楽団折率の所望の数の層を付与する。

各透明層１２．１４は、約３．８００〜約１０゜０００
人の波長域における光の約１／４波長の奇数倍、すなわ
ち、１．３．５．７・・・倍に等しいその屈折率を乗じ
た光学的厚さを有する。鏡面反射性層は最大の角度性を
得るために、各微小球の少なくとも半球面、すなわち、
キャリヤーシート４中に埋込まれていない微小球の露出
部分上に実質的に均一な厚さに付着させる。

各層の厚さは、使用する物質によって、約２５０人〜数
千への範囲になりうる。例えば、Ｎａ５Ａ　Ｉ　Ｆ６層
では好ましい光学的厚さ範囲は、典型的には約７２５〜
約１４５０人の間であるが、ＺｎＳ層では、好ましい光
学的厚さ範囲は典型的には約４２５〜約８５０人の間で
ある。特定用途のための透明な鏡の好ましい組成は、屈
折率、安定性、価格、耐久性および再帰反射性効率の最
良の組合せによって決定され、試行錯誤によって容易に
決定できる。例えばＭ　ｇＦ　２およびｃｅｏ２は典型
的に、それぞれＮａ３ＡｌＦ６およびＺｎＳより洗）Ｕ
に対して耐久性および耐性があるが後者より高価である
。

反射効率と価格との最適な組合せは、通常、交互屈折率
の２層の１２．１４で得られるが、得られる再帰反射効
率を増加させるため３層またはそれ以上の層を付着させ
ることもできる。例えば、Ｎａ５Ａ　Ｉ　Ｆ６とｚｎｓ
との４層の交互層から成る本発明の反射性シートでは、
９０％以上の再帰反射効率が得られる。

Ｕ、Ｓ、Ｐ、Ｎ（１３、７５８、１９２に記載のように
、樹脂状結合剤１６と反！）１性貞珠光沢顔料フレーク
１８との分散体から成る基層１５を、次に、微小レンズ
２および連携する誘電体ｖＬ１０上に被覆する、なお上
記の特許の記載は本明細書の参考になる。結合剤／顔料
分散体は、ナイフコーティングのような公知の方法によ
って約１〜約１００ミル（約２５〜約２５００μ）の湿
潤厚さで適用する。

結合剤１６は、微小球２が摩擦またはけずりによって最
終生成物からの除去に耐性があるように十分な外部耐久
性を有し、微小球２、誘電体技１０および真珠光沢顔料
フレーク１８に対して強固な結合を形成するものでなけ
ればならない。シートが編織物または類似の物品に適用
されるものである場合には、結合剤１６は結合が亀裂ま
たは破壊されることなく繰返し屈曲できるものでなけれ
ばならない。結合剤として使用するのに好適な樹脂には
、脂肪族および芳香族ポリウレタン、ポリエステル、ポ
リ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、アクリル系樹脂および
それらの混合物が含まれる。

典型的に使用される溶剤には、樹脂を溶解させるメチル
エチルケトンまたはシクロヘキサノンのようなケトンお
よびトルエンまたはキシレンのような芳香族炭化水素が
含まれる。

結合剤１６は、最大の反射効果が得られるように透明、
かつ、比較的無色のものが好ましい。しかし、所望なら
ば、透明な着色剤を配合して、シートに赤または青色の
Ｊ：うな色彩外観を付与することができる。あるいはま
た、有効量のＴ　ｉ　Ｏ２または他の白化剤を配合して
シートをざらに輝いた白色外観にすることもできる、ま
たは所望ならば、シートに蛍光顔料を添加できる。顔料
のような非透明性着色剤は透明結合剤１６の透明性を減
少させ、そのためその中に分散されている真珠光沢フレ
ーク１８の反射効率を減少させるため限定届でのみ使用
すべきでおる。

真珠光沢顔料１８は当業界で周知である数社の製造業者
が現在合成顔料を供給している。本発明において使用す
る真珠光沢顔料フレークは、少なくとも半透明であり、
好ましくは実質的透明でなければならない。好適な物質
には、Ｂ　ｉ　ＯＣｊ！２、六角形ＰｂＣｏ３および魚
鱗からのグアニンが含まれる。一般にかようなＷ４Ｆｌ
フレークは数種の等級および慎重に管理された寸法範囲
で入手できる。

約５〜約８０μの最大寸法を有する真珠光沢顔料フレー
ク１８が、本発明において一般に有用であるが最大寸法
が約８〜約３０μの間のものが好ましい。フレークの最
大寸法が微小球の直径より小さいものが好ましい。分散
液を被覆した後、前記の寸法範囲の真珠光沢顔料フレー
ク１８はそれらの最も広い表面を微小球２および連携す
る誘電体鎖に対してほぼ切線配向で、好ましくは少なく
とも部分的にこれらと接触して個々に沈降および配向ま
たは配列する傾向があり、そして、好ましくはその最も
広い表面が彎曲してカップ状様式で微小体および誘電体
の輪郭に一致し、それによって良好な再帰反射効率が得
られる。約２００７７Ｌμ未満の厚さの真珠光沢顔料フ
レーク１８が一般に有用であるが、約３０〜６０ｍμの
間の厚さを有するフレークは好ましい寸法範囲の微小球
２および連携する誘電体技１０の輪郭に好ましいカップ
状様式で最も容易に順応し、最大の再帰反射効率が得ら
れるために好ましい。真珠光沢顔料フレーク１８の最大
寸法が約１０μより低く減少すると、フレークが上記し
たように微小球８および誘電体技１０の周囲に配向かつ
接触する傾向が少なくなり、従って、これらの有効な再
帰反射が減少する。

真珠光沢顔料フレーク１８の平均寸法が、５μ以下にな
ると、明らかに多数のフレーク１８はそれらの主表面で
はなくそれらの端で微小球２に接触し、ぞのため光を余
計に散乱させるため効率の悪い再帰反則性構造になる。

第２図には、輪郭に一致した反射性真珠光沢顔料フレー
ク１８を含有する結合剤１６中に埋込まれた背後表面Ｅ
の単一の微小球２および誘電体技１０を示す。

結合剤／顔料分散液は全ベヒクル固体、すなわち、樹脂
、乾燥剤、着色剤などを含む基層中における全固体に基
づいて約８〜約３５重量％の真珠光沢顔料１８を含み、
好ましくは約１５重量％の真珠光沢顔料を含むべきであ
る。約８ｆｉｆｆｉ％未渦の真珠光沢顔料１８を含有す
る分散液では所望の反射率は得られない、これに対して
、約３５重量％以上の真珠光沢顔料１８を分散液中に配
合すると典型的には反射率は極く僅かに増加するが強い
結合剤マトリックスの形成による妨害が始まる。

結合剤／顔料分散液は、約１０〜約２０重憑％の全固形
分を含有し、残余量が溶剤であるのが好ましい。実質的
にこれより高い固形分含分の分散液を被覆した場合には
、真珠光沢顔料フレーク１８は、微小レンズ２および連
携する誘電体技１０上に正しく沈降して「葉状化Ｊ　　
（Ｉｅａｆｉｎｏ　）　、寸なりも、数個の真珠光沢顔
料フレークが相互に重なって沈降して多層を形成し、実
質的数の光透過性小板１８が少なくとも部分的に微小球
２および連携する誘電体技１０の周囲に好ましく一致し
てカップ状に接線配向して有効な反０４層を形成するよ
うには沈降しない。

第３図は、微小球２およびその表面に配列した反射性顔
料フレーク１８の一部の透視図を示す。

フレーク１８はその最も広い表面を微小球２および誘電
体技１０に対してその輪郭に一致し、そして、相互に重
なって、すなわら、葉状に配向している。

結合剤／顔料分散液は、好ましくは約２〜１５ミル（約
５０〜３７５μ）、理想的には約３〜４ミル（約７５〜
１００μ）の湿潤厚さに被覆される。比較的うすい被覆
は真珠光沢フレーク１８含吊が少なすぎて所望の反射率
を得るために互いに重なり合って多層の葉状フレークを
形成できない。

比較的濃厚な被覆中における真珠光沢顔料フレーク１８
は、好ましい接線状、カップ状に一致した配向とは別の
様式に配向する傾向があり、従って所望の反射率が得ら
れない。

結合剤／顔料分散液を被覆した後、炉中におけるように
シートを乾燥させ、基層１５から溶剤を除去する。

再び第１図を参照すると、最終的に転写接着剤の層２０
を基層１５の上に適用する。かような接着剤２０によっ
て新規のシートをＩＱ織物のような各種の基材に適用す
ることができる。好適な接着剤には、結合剤１６および
所望の基材（図示していない）に強固に付着するアクリ
レート基剤化合物および他のものが含まれる。本発明の
再帰及耐性シートを衣料品に適用するのにアイロンによ
る転写のよう熱の使用によって基材に適用できる熱可塑
性接着剤が使用できる。典型的には、転写接着剤２０は
、剥離ライナー２２を除去して再帰反射性シート１を基
材に適用するまで転写接着剤２０を保護する、通常ポリ
エチレンのようなポリマーフィルムから成る保護剥離ラ
イナー２２で覆われている。

第１図においてキャリヤーシート４は一部剥がして示し
である。キャリヤーシートは、転写接着剤２０および剥
離ライナー２２を適用した後または再帰反射性シートを
基材に付着させた後のようなある都合のよい時機にこれ
を除去して微小球２の前部表面を露出させる。

新規の再帰反射性シートの他の態様は本発明の数示によ
って製作できる。例えば、キャリヤーシートを除去した
後、カバーフィルムを微小球の露出表面上に置き、模様
をつけるようにエンボスすることによりシートに接着さ
せ、結合剤を基層から押出してカバーフィルムと接着接
触させ、それによって基層とカバーフィルムとを互に付
着させる狭い交叉結合の網目槙造を形成し、空気空間を
有する微小球が気密状に密封されている複数個のセルを
形成する。再帰反射性シート上にかようなカバーフィル
ムを付与することは、Ｕ、Ｓ、Ｐ、Ｎα３゜１９０、１
７８　（ＨｃＫｅｎｚｉｅ）　ＧＣｆｍ示すレテいル。

気泡質態様の製造において、微小球の単一層の反対の基
層側に例えば加熱によって流動性接着剤の層を用意する
ことが典型的に望ましい。微小球の周囲の基層を通って
押し出され、エンボス用の模様に従ってカバーフィルム
と接触するかような接着剤は、カバーフィルムおよびシ
ートの他の成分と強固に結合するものを選択すべきであ
り、シートの所望の色に応じて顔料入りが好ましく、輻
射硬化性である。例えば、ｕ、ｓ、ｐ、順４．０２５．
１５９（ＨｃＧｒａｔｈ　）には、有用な結合物質であ
るアクリル系基剤成分が開示されている（Ｃｏ１．４　
；　５７〜５８行）。気泡質封入−レンズシートの反射
率は、典型的にはカバーフィルムとｉ１層との闇の結合
域中にあり、典型的にシートの表面積の約２０〜４０％
を占める微小球が実質的に完全に結合物質によって取囲
まれ、従って、有効な再帰性反射のために必要な光学的
関係を有しないために露出レンズシートの反射率より低
い。しかし、かようなシートは湿潤したときでもそれら
の反射率を保持しうる。

本発明を次の限定されるつもりのない実施例によってさ
らに説明する。各実施例において、ｙＪ造されたシート
の反射率ｔまＡＳＴＭ　　Ｅ８０９に括づいて、既知光
源ビームの入射角から０．２°の観測角度での反用尤の
明るさを光電池で測定することににって決定した。別記
しない限り、シートへの光源の入ＣＡ　ｆｉＩはシート
の面に対する垂線から’／ｕ］　４°であつＩこ。

実施例１ 約１．９３の屈折率、１３よび約４５〜約７０μの範囲
の直（Ｙ＠有するガラス微小球を、−側に低密度ポリエ
チレンを被覆した紙匹から成るキャリヤーシート上に単
一層に落下させた。本質的に最も狭い立方体配列に詰め
られた微小球は、ウェブを２８０下（１４０℃）に加熱
することによってそれらの直径の約３０％の深さにポリ
エチレン中に埋込まれた。微小球の露出側を、次いでＮ
ａ３ＡｌＦ６で真空蒸気被覆して約１．３５〜１．３９
の屈折率を有する第１誘電体層を形成し、次いで、Ｚｎ
Ｓで真空蒸気被覆して約２．３５の屈折率を有する第２
誘電体層を形成した、両層は５９００人の波長を有する
光に対して約１／４波艮の光学的厚さである。

次の配合： 成　　　　　分　　　　　　　　　　　重量部Ｅｓｔａ
ｎｅ５７０３　（芳香族ジイソシアネー１へＪ３よびポ
リエステルか ら成る高分子量ポリウレタン バインダー樹１１旨Ｂ、　ｒ、Ｇｏｏｄｒｉｃｈ　　　
　１５．ＯＣｏ、から入手できる） Ｖｉｎｙｌｉｔｅ　ＶＨＣＩＩ　　（モノマー車量比８
６°１３を有し、１重世％の内 部重合マレイン酸を有する塩 化ビニル／酢酸ビニルコポリ　　　　４．５マーから成
るバインダー樹脂、 （Ｉｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃ
ｏ。

から入手できる） ＶＣＧ６３０　＜　６０重届％の六角形炭酸鉛結晶、３
３重世％のメチルイ ソブチルケトン、および７重 量％の塩化ビニルポリマーか　　　　１５．５ら成る真
珠光沢顔料ペースト、 Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、ＨａｗｔｈｏｒｎのＥＨＣｈｅｍｉ
ｃａｌＣＯ，から入手できる） メチルエチルケトン　　　　　　　　　２７．０シクロ
ヘキサノン　　　　　　　　　　１０，０トルエン　　
　　　　　　　　　　　　２８．Ｏの結合剤／真珠光沢
顔料分散液を約５ミル（１２５μ）の湿潤厚さで微小球
の被覆単一層上にナイフ被覆した。この構造体を１５０
″Ｆ（６５℃）で５分間、そして２００下（９０℃）で
１０分間乾燥さ眩た。

成　　　　　分　　　　　　　　　　　重量部Ｒｈｏｐ
ｌｅｘ　ＩＩ八−８（５４ｆｆｌ　ｆｆｉ％の水および
４６重量％のエヂルア クリレート／メチロ−ルア クリルアミドコポリマーの 水性エマルションから成る 接着剤樹脂、Ｉｌｏｈｍ　＆　Ｈａａｓ　。

Ｃｏから入手できる）　　　　　　　　９２．１３Ｆｏ
ａｎ＋ａｓｔｅｒ　ＤＦ　１６０Ｌ　　（消泡剤、Ｄｉ
ａｍｏｎｄ　Ｓｈａｒｍｒｏｃｋ　Ｃｏ、がら入手でき
る）　　　　　　　　　　　０．２５ＡＣｒｌ／Ｓｏｌ
＾５Ｅ６０（エチルメタクリレートおよびアクリル 酸から成る増粘剤、Ｉｌｏｈｍ　＆ ｔｌａａｓ　ｃｏ、から入手できる＞　　　　　　２．
２１硝酸アンモニウム　　　　　　　　　　０．５１水
酸化アンモニウム　　　　　　　　　０．３０水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４．６０から成る接着剤層を約１４ミル（３５０μ）の
湿潤厚さで結合剤層上に適用した。次いで、シートを９
０下（３０℃）で４分間粘着状態まで乾燥させ、次いで
、綿／ポリエステル（３５％／６５％）の温紡、ブロー
ド布上に直接貼合せ、その後に１５０下（６５℃）で５
分間、次いで２５０下（１２０℃）で１０分間さらに乾
燥させた。

次いで、キャリヤーシートを除去し、２７５カンデラ／
ＴｒＬ２／ルツクスの反射率を有する白色の非常に可撓
性編織物の製品が得られた。

実施例２ 実施例１のように微小レンズの単一層をキャリヤーシー
ト中に埋込み、そして、Ｎａ３ＡｌＦ６およびＺｎＳの
層で蒸気被覆した。

成　　分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　重量品１１ｙｃａｒ　１０７２　（ブタジェン
／アクリロニトリルゴム、Ｂ、　Ｆ、　Ｇｏｏｄｒｉｃ
ｈ　Ｃｏ、から入手できる）　　　　　　　　　　　　
　　２０．０Ｖｉｎｙｌｉｔｅ　　Ｖ　Ａ　Ｇ　Ｈ（モ
ノマーｆｆ１ｆｆｌ比８６：１３および１重量％の内部
重合マレイン酸を有する塩化ビニル／酢酸ビニ ルコポリマーから成るバインダー樹脂 １Ｊｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃ
ｏｒｐ、から入手できる）６．６ メヂル　エチル　ケトン　　　　　　　　２６８メチル
　イソブチル　ケトン　　　　　　２０．Ｏｎ−ブチル
アセテート　　　　　　　　　２０．０トルエン　　　
　　　　　　　　　　　　６・６から成る結合剤基剤を
製造し、次のように混合し＝１盛−−Δ−１部 活合剤基材　　　　　　　　　　　　　　６２．５ＶＣ
Ｇ６３０　　　　　　　　　　　　　１２．５メチル　
エチル　ケトン　　　　　　　　２５．Ｏ結合剤／真珠
光沢顔料分散液を得て、これを約４ミル（１００μ）の
湿潤厚さに被覆された微小球上に被覆した。この構造体
を１５０下（６５℃）で５分間および２００°「（９０
℃）で１０分間乾燥させた。

成　　分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　重量品Ｅｓｔａｎｅ　　５７１３　（結晶性高
分子量ポリエステル基剤のポリウレタン樹脂、Ｂ、　Ｆ
。

ＧＯＯｄｒｉＣｈ　Ｃｏ、から入手できる）　　　　　
　５５．ＯＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド　　　　　２
３．０メチル　エチル　ケトン　　　　　　　　２２．
０の１００１ｍ部および、 成　　分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　重量品Ｅｓｔａｎｅ　５７１３　　　　　１１．
２ＯＲ−６００（ルチル型二酸化チタン 白色顔料Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｙａｎａｍｉｄ　Ｃｏｒ
ｐ、から入手できる）　　　　　　　　　　　　　　２
８．７メチル　エチル　ケトン　　　　　　　　３３．
８シクロへキサノン　　　　　　　　　　　２６，３の
６０重量部から成る結合剤層を約９ミル（２２５μ）の
湿潤厚さで結合剤上に適用した。

得られたシートはすぐれた白色外観を有し、約２９０カ
ンデラ／ＴｒＬ２／ルツクスの反射率を有することが見
出された。この再帰反射性構造体の切片を４．２５オン
ス／平方ヤード（３４’Ｊ／ｃｍ２）のトリコット　ニ
ット織布−ポリエステル／ナイロン直紡（９４％／６％
）に熱によって貼合せたとき、これはすぐれた洗浄耐久
性を示した。試料を典型的な洗濯条件をシュミレートす
るためにＨａｙｔａｏ　Ｔｏｐｌｏａｄｅｒ　Ｍｏｄｅ
ｌ　　Ａ　２０８中において正規作用であるその中荷重
および熱／冷すイクル設定に調整し、Ｔｉｄｅ洗剤およ
び４．０ポンド（１，１９）乾燥重量の細編織物バラス
トと共に２５サイクルの間洗浄した。洗浄後に試料は１
２５力ンデラ／ｍ２／ルックスの反射率を保留していた
。

衷」目引ユ 実施例１に記載のように、微小レンズの単一層をキャリ
ヤーシート中に埋込み、そして、Ｎａ３ＡｌＦ６の層お
よびＺｎＳの層を蒸気被覆した。

次の配合ニ ー皇−且−１星Ｉ Ｅｓｔａｎｅ　　５７０２　　　　　　　　　　　１２
．４Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド　　　　　１４．５
Ｖｉｎｙｌｉｔｅ　　Ｖ　Ｍ　ＣＨ３，９０Ｂ７５　（
７５重呈％固形分で酢酸エチル巾に溶解されている芳香
族ポリイソシアネート付加物、Ｐｅｎｎ５ｙｌｖａｎｉ
ａ、　Ｉ’ｉｔｔｂｕｒｏｈのＨｏｂａｙ　Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ社から入手できる）１．０２６０４０　（カップ
リング作しγ−グリシドオキシプロビルトリメトキシシ
ラン、Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ　Ｃｏｒｐ、から入手で
きる）２．０ＶＣＧ　　６３０　　　　　　　　　　　
　１５．５メチル　エチル　ケトン　　　　　　　　３
６，１トルエン　　　　　　　　　　　　　　　１４．
０の結合剤／真珠光沢顔料分散液を、約４ミル（１００
μ）のｉ！ｉｉ潤厚さで被覆された微小球上にナイフ被
覆した。この構造体を１５０下（６５℃）で５分間、お
よび２００”Ｆ（９０℃）で１０分間乾燥させた。

成　　分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　重量部Ｅｓｔａｎｅ５７０２　＜高分子倦ポリ
エステル基剤ポリウレタン樹脂、Ｂ、　Ｆ、　ＧＯＯｄ
ｒｉＣｈＣｏ、から入手できる）　　　　　　　　　　
２１．２５Ｎ、Ｎ−ジメチルホルム７ミド　　　　　３
１．８７ジオクヂルフタレート　　　　　　　　　　２
．１９ＯＲ−６００１，１９ ［５ｔａｎｅ　　５７１３　　　　　　　　　　　　０
．４６Ｖｉｎｙｌｉｔｅ　　Ｖ　Ｙ　ＨＨ（七ツマー重
量比８６：１４を有する塩化ビニル／酢酸ビニルから成
るバインダー樹脂、ＵｎｉｏｎＣａｒｂｉｄｅ　Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ　Ｃｏｒｐ、から入手できる）　　３．２７
メチル　エチル　ケトン　　　　　　　　３５．８９シ
クロへキサノン　　　　　　　　　　　１．０８トルエ
ン　　　　　　　　　　　　　　　２．８０から成る接
着剤層を、約８ミル（２００μ）の厚さで結合剤／真珠
光沢顔料分散体上に被覆し、９０下（３０℃）で４分間
、次いで、１５０下（６５℃）で５分間乾燥させた。

キャリヤーシートを除去後に、この白色再帰反射性構造
体は２６０力ンデラ／ｍ２／ルックスの反射率を有する
ことが見出された。

実施例４ 実施例１に記載のように微小レンズの単一層をキャリヤ
ーシート中に埋込み、そして、Ｎａ３ＡｌＦ６の層およ
びＺｎＳの層で蒸気被覆した。追加の１０重量％のＶＣ
Ｇ６３０真珠光沢顔料ペーストを含むのを除いて実施例
３に記載のものと同じ結合剤／真珠光沢顔料分散液を、
約４ミル（１００μ）の湿潤厚さで被覆微小球上にナイ
フ被覆した。この構造体を１５０″Ｆ（６５℃）で５分
間、および２００下（９０℃）で１０分間乾燥させた。

成　　分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　重量部Ｖｉｔｅｌ　ＶＰＥ５５４５　（線状飽和
溶剤可溶性ポリエステル樹脂、ａｏｏｔｉｙｅａｒ　Ｔ
ｉｒｅ＆　Ｒｕｂｂｅｒ　Ｃｏｍｐａｎｙから入手でき
る）５０メチル　エチル　ケトン　　　　　　　　　２
５トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　２５から
成る接着剤層を約１２ミル（３００μ）の湿潤厚さで結
合剤層上にナイフ被覆した。接着剤層がまだ湿っている
間に、このシートを２００デニルの平織ナイロン織物に
貼合せた後に全構造体を２００’Ｆ（９０℃）で５分間
、次いで、２５０下（１２０℃）でさらに５分間乾燥さ
せた。

白色の再帰反射性構造体が得られ、これは２９５カンデ
ラ／・ＴｒＬ２／ルックスの反射率を有することが見出
された。実施例３において得られた反射率より増加した
反射率が得られたのは使用した真珠光沢顔料ペーストの
吊の増加のためと考えられる。この構造体は約４５°の
１／２明るさの入射角を有した。この構造体は、衣料品
のような編織物基材上で容易に縫うことができる丈夫、
かつ、耐引裂性バラキングを有している。

実施例５ 実施例１に記載のように、微小球の単一層澄キャリャー
シート中に埋込み、そして、 Ｎａ３ＡｌＦ６の層およびＺｎＳの層を蒸気被覆した。

成　　分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　重量部Ｎ、Ｎ−ジメヂルホルムアミド　　　　　
１５．７Ｅ３ｔａｎｅ　　５７０３　　　　　　　　　
　　１２．４Ｖｉｎｙｌｉｔｅ　　ＶＭ　ＣＨ４，ＩＶ
ＣＧ６３０　　　　　　　　　　　　　１５．８Ｅｓｔ
ａｎｅ　　５７１３　　　　　　　　　　　　０．ＩＹ
Ｔ８８０１　（ｏ−アセトアニシジンに結合させた３、
３′−ジクロロベンジジン、黄色顔料、Ｂ　Ａ　Ｓ　Ｆ
　　Ｗｙａｎｄｏ℃ｔｃＣｏｒｐ、から入手できる）０
．４ メチル　エチル　ケトン　　　　　　　　３７．３トル
エン　　　　　　　　　　　　　　　１４．２から成る
結合剤／真珠光沢顔料分散液を約４ミル（１００μ）の
湿潤厚さで被覆微小球にナイフ被覆した。次いで、シー
トを２００下（９０℃）で１０分間乾燥させた。

一久一史−１１皇 ＥＳｔａｎｅ　　５７１３　　　　　　　　　　　１８
．０ＯＲ−６００８，６ メチル　エチル　ケトン　　　　　　　　４２．２シク
ロへキサノン　　　　　　　　　　　３１．２から成る
接着剤層を、約８ミル（２００μ）の湿潤厚さで前記シ
ート上にナイフ被覆した。シートを１５０下（６５℃）
で５分間、次いで２００下（９０℃）で５分間乾燥させ
た。

得られた構造体は、周囲、拡散光条件下で黄色外観を有
した。しかし、再帰反射的に見ると、これは白色外観を
有し、約２７０カンデラ／ｍ２／ルックの反射率を有す
ることが見出された。［毛織物」加熱調整に設定した手
動アイロンを使用して、シートは編織物片、衣料品など
のような所望の基材に反射率の損失なく付着させること
ができた。

実施例６ 実施例１に記載のように、微小球の単一層をキャリヤー
シー１・中に埋込み、そして、蒸気被覆した。

ＵＬＪＬ　　　　　　　　　　　　　　　　　ＬＵｌＩ
Ｃａｒｂｏｐｏｌ　　９４０　（カルボキシポリメチレ
ン樹脂、Ｂ、　Ｆ、　Ｇｏｏｄｒｉｃｈ　Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌＣｏｒｐ、から入手できる）０．５ Ａｃｒｙｓｏｌ　Ａ　Ｓ　Ｅ　　６０　　　　　　　　
　０．３ｒｏａｍａｓｔｅｒ　Ｄ　Ｆ　　１６０　Ｌ　
　　　　　　　Ｏ，２Ｒｈｏｐｌｅｘ　ＨＡ　−８３１
，６ ０ｏｗｃｉｄｅ　Ａ　（ｏ−フェニル　フェノールのＮ
ａ塩　Ｄｏｗ　Ｃｈｅａ＋１ｃａｌ　Ｃｏ、から入手で
きる）０．２ ４０３８水に分散させた真珠（脱イオン水中に分散させ
た六角形炭酸鉛結晶の ５０％スラリー、Ｎｅｗ　Ｊｅｒｓｅｙ、　ＩＪａｙｎ
ｅ。

Ｊ、　ＨａＺＺａＣａ　Ｃ０ｒｐ、から入手できる）　
　　１７．０硝酸アンモニウム　　　　　　　　　　　
０．１水酸化アンモニウム　　　　　　　　　　０．２
水　　　　　　　　　　　４９．９ から成る結合剤／真珠光沢顔料分散液を約５ミル（１２
５μ）の湿潤厚さに前記のシート上にナイフ被覆した。

シートを１５０”Ｆ（６５℃）で１０分間、次いで２２
５下（１１０℃）で１０分間乾燥させた。

成　　分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　重量品Ｒｈｏｐｌｅｘ　ＨＡ　−８９２，１３Ｆ
ｏａｍａｓｔｅｒ　Ｄ　Ｆ　　１６０　Ｌ　　　　　　
　　Ｏ，２５Ａｃｒｙｓｏｌ　ＡＳＥ　　７５　（エチ
ルメタクリレートとアクリル酸とのエマルション コポリマーから成る増粘剤、Ｒｏｈｍ　＆Ｂａａｓ　Ｃ
ｏ、から入手できる）　　　　　　　　２．２１硝酸ア
ンモニウム　　　　　　　　　　　　０．５１水酸化ア
ンモニウム　　　　　　　　　　０．３０水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　４．６０から成る接着剤組成物を約１２ミル（３００
μ）の湿潤厚さで結合剤／真珠光沢顔料コーティング上
にナイフ被覆した。このシートを８５下（３０℃）で３
分間粘着状態まで乾燥させ、次いで、綿／ポリエステル
混紡（３５％／６５％）広幅布に貼合せ、そして、１５
０下（６５℃）で５分間、次いで２００下（９０℃）で
１０分間乾燥させた。

キャリヤーシートを剥ぎ取り、この再帰反射性シート／
編織物ラミネートを３００下（１５０℃）で５分間硬化
させた。

得られた生成物は明るい白色外観であり、すぐれた風合
で非常にしなやかであった。これは２３５カンデラ／７
ＦＬ２／ルツクスの反射率および第１表に示すような良
好な角度性を有した、この場合、各指定入射角での反射
率はカンデラ／ＴｒＬ２／ルックスで示す。１／２明る
さ入射角は４０″と５０°との間にあることが分る。

第１表 人用角　　　　　　　　　反射率 ４’　　　　　　　　　　２３５ １０’　　　　　　　　　　２３１ ２０’　　　　　　　　　　１９６ ３０°　　　　　　　　　１６０ ４０°　　　　　　　　　１３８ 実施例２に記載のように洗濯した試料は、約１２０カン
デラ／７７Ｌ２／ルツクスの反射率を保持していた。パ
ークロロエチレン使用の２５回の標準ドライクリーニン
グサイクル俄の他の試料でも同様な結果が得られた。

実施例７ 実施例１に記載のように微小球の単一層をキャリヤーシ
ート中に埋込み、そして、 Ｎａ３ＡｌＦ６の厚みよびＺｎＳの層を蒸気被覆した。

成　　分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　車肛ｉ？Ａｃｒｖｌｏｉｄ　　Ｂ　−７２（固
体フィルム形成性メチルメタクリレートコポリマー Ｒｏｔ＋ｍ　＆　１ｌａａｓ　Ｃｏ、から入手できる）
　　　　２５．０ＣＩＯＬＶ（固体フィルム形成性熱 可塑性エチルアクリレートポリマー、 Ｒｏｈｍ　＆　ｌ１ａａｓ　Ｃｏ、から入手できる）６
．０Ｐａｌａｐｌｃｘ　　Ｇ　−６２（エポキシ化大豆
油可塑剤、ｌｌｏｈｍ　＆　１Ｉａａｓ　Ｃｏ、から入
手できる）６．０ ＶＣＧ　　６３０　　　　　　　　　　　　２９．０ト
ルエン　　　　　　　　　　　　　　　３４．０から成
る結合剤／真珠光沢顔料分散液を約８ミル（２００μ）
の湿潤厚さに前記のシート上にナイフ被覆した。このシ
ートを１５０下（６５℃）で１０分間Ｊ３　ヨＵ　２０
０下（９０℃）で５分間乾燥させた。

２−メチルブヂルアクリレートとアクリル酸とのコポリ
マー（七ツマー重番比　９０／１０）　９３部を７．０
部の０Ｒ−６００と混合し、白色ｆｉＦｌ接着剤組成物
を得て、これを約１．５ミル（３５μ）の湿潤厚さで０
．５ミル（１２μ）の厚さのポリエステルテレフタレー
トフィルム上にナイフ被覆した。約１０　１ｂｓ／　ｉ
ｎ”　　（７０Ｘ　１０３Ｎｅｗｔｏｎ／ＴｒＬ２）の
圧力下でラミネートをスチールロールラミネーターを通
過させることによって）１１剤被覆ポリエステルフイル
ムを前記のシートの真珠光沢顔料被覆面に貼合せ、次い
で、ポリエチレン被覆紙キャリヤーシートを剥ぎ取った
。

３ミル（７５μ）の厚さの二軸延伸ポリメチルメタクリ
レートフィルムを、露出した微小球上に置き、次いでシ
ートを加熱（約３００下／１５０℃）スチールエンボス
ロールと非加熱ゴムロール（ポリメチルメタクリレート
フィルムと接触させて）との間を通した。エンボスロー
ルには高さ約１／３２インチ（Ｃ），８ｍ）、幅１／６
４インチ（Ｃ），４ｍｍ）の盛り上った障壁から成り、
約１．８インチ（３，２ｍ）幅の六角形開口部を定める
模様表面を有した。接着剤を押出してポリメチルメタク
リレートカバーフィルムがエンボスロールの表面上の盛
り上った障壁の六角形模様中にしつかり密着接触するの
に十分なニップ圧を使用した。接着剤がカバーフィルム
と接着する面積は、シートの全表面積の約２５〜４０％
の間を占め、そして、この区域内の微小球は実質的に完
全に接着剤によって取囲まれ、従って、有効な再帰反射
を供給するために必要な光学的関係を有しないものと考
えられる。

得られた構造体は、可撓性であり、明るい白色外観の１
４人再帰反射性シートであり約１５０カンデラ／ｍ２／
ルックスの反射率であった。

実施例８ ポリスチレン被覆６４ポンドクラフト紙から成るキャリ
ヤーシートに３ミル（７５μ）の湿潤厚さに　Ａｒｏｐ
ｌａｚ　　６００６−Ｘ−５０（Ｏｈｉｏ州、Ｃｏｌｕ
ｍｂｕｓ　八５ｈｌａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍ
ｐａｎｙから入手できる大豆石油アルキッド樹脂溶Ｍ）
をナイフ被覆し、１５０下（６５℃）で３分間乾燥させ
て粘着性表面を得た。約２．１８の屈折率および約６８
μの平均直径を右するガラス微小球をそれらの最ち密接
した立方体配置の単一層に前記の粘着表面上に落下させ
、それら直径の約２０％まで埋込んだ。この構造体を次
いで３００下（１５０°Ｃ）で４分間乾燥させた。

微小球の露出側を次の樹脂溶液： 化合物　　　　　　　　　　　　　　重量部Ｂｕｔｖａ
ｒ　　Ｂ　−７６（ポリビニルブチラル樹脂、Ｈｏｎ５
ａｎｔｏ　Ｃｈｅ＋＋＋１ｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙから
入手できる）　　　　　　　　　　　　　１７．６Ａｒ
ｏｐｌａｚ　１３５１　（純粋な長油型アルキド樹脂＾
５ｈｌａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎａから
入手できる）２．３ Ｂｅｃｋａｍｉｎｅ　Ｐ　−１３８（キジロール中の尿
素ホルムアルデヒドポリマーの６０％固形分溶液、Ｎｏ
ｒｉｄａ、　Ｐｅｎ５ａｃｏｌａ。

Ｒｉｅｃｈｈｏｌｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、　Ｉｎｃ、
から入手できる）６．７ エチルグリコールモノブチルエーテル　２３．７Ｐｅｎ
ｏｌａ　　１００（９６％芳香族および４％脂肪族化合
物の炭化水素溶剤混合物、５ｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ　Ｃｏｒｐ、から入手できる）　　４９．５トリエヂ
ルアミン　　　　　　　　　　　　０．２で約６ミル（
１５０μ）の１潤厚さにコーティングすることによって
スペーサー願を生成させた。

次いで、この構造体を２００°Ｆ（９０℃）で１分間、
２３０下（１１０℃）で１分間、３２０下（１６０℃）
で１分間および３７５’Ｆ（１９０℃）で５分間の順序
で乾燥させた。スペーサー層は約０．５ミル（１２μ）
の厚さを有し、微小球の輪郭に木質的に一致した。

スペース層の裏表面を次いで、約２．３５の屈折率およ
び５９００人の波長の光の約１／４波長の光学的厚さを
有するＺｎＳの層で蒸気波ｌした。

次いで、微小球の誘電体被覆表面を５ミル（１２５μ）
の湿潤厚さで実施例１において使用した結合剤／真珠光
沢顔料分散液を被覆し、実施例１のように乾燥させた。

次いで、実施例６において使用した接着剤組成物の層を
、４ミル（１００μ）の湿潤厚さにナイフ被覆し、構造
体を１５０下（６５℃）で５分間、および２００下（９
０℃）で５分間乾燥させた。

ポリスチレン被覆紙キャリヤーシートを除去後には、微
小球はアルキド樹脂層中に埋込まれたまま残り、明るい
白色および外観の平らな表面を有するシートが得られた
。このシートは湿潤させたときに再帰及耐性を保留して
おり、従って、交通標識のような戸外用途への使用が好
適である。

【性災亙旦ユ 約１．９３の屈折率を有する微小球を、キャリヤーシー
ト中に単層として埋込み、実施例１に記載のようにＮａ
３ＡｌＦ６の層を蒸気被覆し、次いで、約２．３５の屈
折率を有するＢｉ２Ｏ３を蒸気被覆した。

成　　分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
重量部ＯＲ−６００７，９ ［５ｔａｎｃ　　　５　７　０　３　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１０．３Ｖｉｎｙｌｉｔｅ　Ｖ
ＭＣＨ７，９ メチル　エチル　ケトン　　　　　　２９．６Ｎ、Ｎ−
ジメチルホルムアミド　　　３５．２から成るスラリー
を約１０ミル（２５０μ）の湿潤厚さで微小球上にナイ
フ被覆し、１５０”Ｆ（６５℃）で５分間、および２０
０下（９５℃）で１２分間乾燥させた。

化合物　　　　　　　　　　　重量部０Ｒ−６００７，
９ Ｅｓｔａｎｃ　　５７０２　　　　　　　　３．４ジオ
クチルフタレ−１−（可塑剤＞　１４．６Ｖｉｎｙｌｉ
ｔｃ　　Ｖ　Ａ　Ｇ　Ｈ１８，７メチル　エチル　ケト
ン　　　　２５．７Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド　　
７２から成る白色顔料添加接着剤層を、約６ミル（１５
０μ）の湿潤厚さで前記のスラリー上にナイフ被覆し、
１５０”Ｆ（６５℃）で３分間および２００下（９５℃
）で１０分間乾燥させた。次いで、この構造体を接着剤
が可塑化塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー（８７／　
１３重吊比）である接着剤被覆綿布に３０１）Ｓｉ（２
，１Ｋ９／　ａｘ２）および２１０下（１００℃）で熱
ラミネートした。

ポリスチレン被覆紙キャリヤーシートを除去した後の得
られた白色外観をイ■する布は、１４０力ンデラ／Ｔｒ
Ｌ２／ルックスの反射率を右することが測定された。

比較実施例２ 約１．９３の屈折率および約４５〜約７０μの範囲の直
径を有するガラス微小球を、低密度ポリエチレンが被覆
されている紙匹から成るキャリヤーシート上に単一層に
落下させた。本質的域も緊密に立方体状に充填されてい
る微小球をウェアを２８０下（１４０℃）に加熱するこ
とによりそれらの直径の約３０％の深さにポリエチレン
中に埋込んだ。

次の配分： 成　　分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｕ！
！ＪＥＳｔａｎ（３５７０３１５，０ Ｖｉｎｙｌｉｔｅ　　Ｖ　Ｍ　ＣＨ４，５ＶＣＧ　　６
３０　　　　　　　　１５．５メチル　エチル　ケトン
　　　　２７．Ｏシクロへキサノン　　　　　　　１０
．０トルエン　　　　　　　　　　　２Ｂ・０の結合剤
／真珠光沢顔料分散液を、約５ミル（１２５μ）のｌＳ
１句厚さで微小球の単一層上にナイフ被覆した。この構
造体を１５０°Ｆ（６５℃）で５分間および２００下（
９０℃）で１０分間乾燥させた。

成　　分　　　　　　　　　　　　　　　　　　重量部
Ｒｈｏｐｌｅｘ　ＨＡ　−８９２，１３Ｆｏａｍａｓｔ
ｅｒ　　Ｄ　Ｆ　　１６０　Ｌ　　　　　　　Ｇ、２５
Ａ（ｒｙｓｏＩ　Ａ　Ｓ　Ｅ　６０　　　　２．２１硝
酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　０．５１水酸
化アンモニウム　　　　　　　　　　　０．３０水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　４６０から成る接着剤層を約１４ミル（３５０
μ）の湿潤厚さで結合剤層上に適用した。次いでこのシ
ートを９０°「（３０℃）で４分間粘着状態まで乾燥さ
せ、次いで、綿／ポリエステル（３５％／６５％）混紡
広幅布に直接貼合せた後ざらに１５０下（６５℃）で５
分間次いで２５０下（１２０℃）で１０分間乾燥させた
。

一時的のキャリヤーシートを除去すると白色の再帰反射
性シートが現われ、反射率は１２０カンデラ／？７Ｌ２
／ルツクスが測定された。

業者には本発明の範囲並びに精神から逸脱することなく
種々の変更および別法態様が明らかになるであろう。

【図面の簡単な説明】

第１図は暫定的のキャリヤーシートの一部を剥がした本
発明の新規の再帰反射性シートの一態様の横断面略図で
ある。 第２図は第１図に例示した態様からの単一微小球および
連携する構造の１広大図である。 第３図は、第１図および第２図に示した態様からの微小
球および反射性顔料フレークの一部の拡大透視図である
。 これらの一定の尺度に従わない図面の単な説明のもので
あって、本発明を限定するものではない。例えば微小球
は本発明の利点を達成するためには均一直径または均一
に充填される必要はなく、明瞭にするためにかように示
したものである。

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. （１）屈折率ｎ＿２を有する透明な微小球の単一層（Ａ
   ）、および、該微小球と光学的に接続しており、屈折率
   ｎ＿１の透明層から成る透明鏡面反射体（Ｂ）を有する
   再帰反射性シートであつて；該透明層の両面はｎ＿２お
   よびｎ＿３の両者がｎ＿１より少なくとも０．１高いか
   または低いかのいずれかである屈折率ｎ＿２およびｎ＿
   ３を有する物質と接触しており、該透明膜は約３，８０
   ０〜１０，０００Åの波長域の光の約１／４波長の奇数
   倍に等しい光学的厚さを有し；前記の微小球および鏡面
   反射体は基層（Ｃ）中に部分的に埋込まれており、該基
   層（Ｃ）は前記の微小球および前記の鏡面反射体が埋込
   まれている部分の周囲にほぼ接線方向に配置されている
   反射性真珠光沢顔料フレークおよび実質的に透明な結合
   剤物質から成る事を特徴とする再帰反射性シート。
2. （２）前記のシートが、 （Ｄ）前記の微小球と前記の透明鏡面反射体との間に配
   置された透明スペーサー層；および、（Ｅ）前記の微小
   球の前表面が埋込まれている上部が平らな透明層； を含むことをさらに特徴とする特許請求の範囲第１項に
   記載のシート。
3. （３）前記の微小球がガラスであることをさらに特徴と
   する特許請求の範囲第１項に記載のシート。
4. （４）前記の微小球が約１．４〜約２．７の間の屈折率
   を有することをさらに特徴とする特許請求の範囲第１項
   に記載のシート。
5. （５）前記の微小球が約３０〜約１５０μの間の平均直
   径を有することをさらに特徴とする特許請求の範囲第１
   項に記載のシート。
6. （６）前記の基層が前記の透明結合剤中に配合された着
   色剤を追加として含むことをさらに特徴とする特許請求
   の範囲第１項に記載のシート。
7. （７）前記の反射性真珠光沢顔料フレークが、約２００
   ｍμ未満の厚さを有し、そして、前記の微小球の直径よ
   り小さい約５〜約８０μの範囲内の最大寸法を有するこ
   とをさらに特徴とする特許請求の範囲第１項に記載のシ
   ート。
8. （８）前記の反射性真珠光沢フレークの濃度が、前記の
   基層の全固体の少なくとも約１５重量％であることをさ
   らに特徴とする特許請求の範囲第１項に記載のシート。
9. （９）前記の真珠光沢顔料フレークが、カップ状様式で
   前記の微小球および前記の鏡面反射体の輪郭に一致する
   ことをさらに特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の
   シート。
10. （１０）前記の反射性真珠光沢顔料フレークが透明であ
    ることをさらに特徴とする特許請求の範囲第１項に記載
    のシート。
11. （１１）（ｉ）前記の微小球がガラスであり、約１．８
    〜２．０の間の屈折率、および約３０〜１ ５０μの間の平均直径を有し； （ｉｉ）前記の基層が、前記の透明結合剤物質中に配合
    されている着色剤をさらに含み； （ｉｉｉ）前記の反射性真珠光沢顔料フレークが、前記
    の微小球の直径より小さい約８〜３０ μの間の範囲内の最大寸法を有し、約３０ 〜６０ｍμの間の厚さを有し、そして、カ ツプ状様式で前記の微小球および前記の鏡 面反射体の輪郭に一致する ことをさらに特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の
    シート。
12. （１２）前記のシートが、 （Ｄ）前記の単一層微小球に対している 前記の基層の側に配置された接着剤層 を含むことをさらに特徴とする特許請求の範囲第１項に
    記載のシート。
13. （１３）前記のシートが接着剤によつて編織物に結合さ
    れていることをさらに特徴とする特許請求の範囲第１６
    項に記載のシート。
14. （１４）前記のシートが、 （Ｄ）前記の微小球の前面において間隔のある配列で配
    置されたカバーフィルム；および、 （Ｅ）前記のカバーフィルムと前記の基層との間に拡が
    り、該カバーフィルムと該基層とを 互に付着させ、そして、微小球を中に気密 封止する複数個のセルを形成する狭い交叉 結合の網状構造 を含むことをさらに特徴とする特許請求の範囲第１項に
    記載のシート。