JPS63183518A - 毛髪用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、頭皮に外用することにより、毛根のメラノサ
イトを活性化し、メラニン生成を促進して白髪を防止、
改善することができる毛髪用組成物、例えばヘアトニッ
クなどに関するものである。

〔従来の技術〕

育毛・養毛剤についてはこれまでに数多くの開発がなさ
れているが、白髪の防止、改善効果を有する毛髪化粧料
については、開発結果の報告が極めて少ないのが現状で
ある。このうち、特開昭６０−１７４７’０５号には、
ビタミンＤ３及びその誘導体を利用することが記載され
ている。しかしながら、この方法には、 （ｉ）使用するビタミンＤ３及びその誘導体が、空気中
では極めて不安定で酸化されやすいために製剤化が困難
であり、外用剤として連用した場合、十分な効果を発揮
し得ない、 （ｉｉ）ビタミンＤ、及びその誘導体は、ビタミンＤ過
剰症、即ち、高カルシウム血症の症状（食欲不振、嘔吐
、便秘、体重減少、成長停止等）を起こす恐れがあり、
安全性の上の疑念がある、等の問題があり、該公開公報
記載の技術は実用性に乏しかった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

従って、本発明は、頭皮に外用することにより、優れた
白髪防止、改善効果を発揮し、皮膚に対する安全性が極
めて高い毛髪用組成物を提供することを目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、生体内の各組織、細胞に微量に存在し、種々
の調節機能、生理作用を有する特定核酸関連物質及びそ
の誘導体を化粧料基材に含有させると上記問題点を有効
に解決できるとの知見に基づいてなされたものである。

すなわち、本発明は、下記［Ｉ］式で示される基本骨格
を有する化合物、フラビンアデニンジヌクレオチド及び
その塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の核酸関
連物質を含有することを特徴とする毛髪用組成物を提供
する。

本発明では、上記一般式〔■〕で表わされる骨格を分子
内に有する限りどのような化合物をも使用することがで
きるが、これらのうち下記一般式〔■〕で表わされる化
合物を用いるのが好ましい。

（式〔■〕中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、水素、炭素数１〜
２２、好ましくは１〜１５のアシル基又は炭素数１〜２
２、好ましくは１〜１５のアルキル基であり、Ｘｌ、Ｘ
２は、水素、臭素、沃素、塩素、弗素などのハロゲン、
メルカプト基、炭素数１〜４のチオアルキル基、４−ク
ロロフェニルチオ基、チオベンジル基等のチオ含有基、
アミノ基、炭素数１〜４のアミノアルキル基又は水酸基
である。又、Ｍｌ　は、水素や塩形成カチオン、例えば
ナトリウム、カリウム、リチウムなどのアルカリ金属、
トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンを示す。尚、
アシル基、アルキル基にはハロゲン等の置換基があって
もよく、芳香族環を含んでいてもよい。また、二塩基酸
由来のアシル基でもよい。） 上記一般式〔■〕で表わされる化合物には、アデノシン
３’、５’−環状一リン酸（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、
ｘｌ、ｘ２、ＭＩがいずれも水素の化合物；以下ｃＡＭ
Ｐと略称する。）、その特定の誘導体及びその塩が包含
される。

次に、これらの化合物及びフラビンアデニンジヌクレオ
チド（以下ＦＡＤと略称する。）及びその塩について詳
しく説明する。

一般式［ＩＤで表わされる化合物 本発明で用いるｃＡＭＰは、生体内において、各種ホル
モン作用の調節機能を有する生理的に重要な物質であり
、すでに生化学試薬、心臓薬として利用されている。

現在、工業的には醗酵法または合成法で製造されている
が、さらに細胞膜透過性が改善された、あるいは生体内
での安定性が向上された各種誘導体も市販されている。

本発明で用いる一般式〔■〕で表わされる化合物として
、具体的には、表−１に示される化合物とそれらのナト
リウム塩、カリウム塩、リチウム塩等の１種又は２種以
上の混合物が例示される。

なお、表−１において用いたｃ　ｐ　ｐｈｓは、４−ク
ロロフェニルチオ基を表わす（以下、同じ）。

これらの化合物のうち、式〔■〕中のＲ１−Ｒ３、ｘｌ
、Ｘ２のすべてが水素でない化合物が好ましい。さらに
、Ｒ，、Ｒ３は水素またはアシル基、Ｒ２、ｘｌは水素
、ｘ２は水素、ハロゲン、チオ含有基、アミン基または
水酸基であるものが好ましい。これらのうち、特に好ま
しいのは、Ｘ２が水素の場合には、Ｒ＋　ＳＲａのいず
れか一方または両方ともがアシル基であって、該アシル
基がモノカルボン酸由来のものについては、炭素数５〜
１５のものが好ましく、ジカルボン酸由来のものについ
ては、炭素数２〜１５のものが好ましい。

また、Ｘ２がハロゲン、チオ含有基、アミノ基または水
酸基の場合には、Ｒ，、Ｒ３は水素または炭素数１〜１
５のアシル基であるものが好ましい。

ＦＡＤ及びその塩 ＦＡＤは、酸化還元酵素の補酵素として、生体内で有機
化合物の酸化全般に関与する重要な物質として知られて
いる。そして、ＦＡＤは、医薬品原料として皮膚炎、ア
レルギー性疾患、口内炎、脚気の治療、さらに目薬の有
効成分等として広く用いられている。

現在、ＦＡＤは工業的に醗酵法または合成法で製造され
ており、容易に入手することが可能である。

尚、ＦＡＤの塩も本発明では使用可能であり、具体的に
はＦＡＤナトリウム塩（ＦＡＤ　　・２Ｎａ）　、ＦＡ
Ｄカリウム塩（ＦＡＤ　　・２Ｋ）などが例示される。

本発明では、必須成分とする前記核酸関連物質を頭皮に
直接族することにより、白髪防止、改善効果を発揮する
という、従来知られていなかった効果を利用するもので
あり、毛髪用組成物中に任意の濃度で配合できる。通常
は、製品形態、使用頻度にもよるが、各種毛髪用組成物
中にｏ、　ｏ　ｏ　ｉ〜５重量％（以下、％と略する。

）程度、好ましくは０．０１〜２％配合するのがよい。

本発明の組成物には、上記の必須成分に加えて他の薬剤
成分として、例えばビタミンＡ１ビタミンＢ６　、ビタ
ミンＥ１パントテン酸、ビオチン等のビタミン類、メチ
オニン、システィン、シスチン、チロシン等のアミノ酸
類、サリチル酸、ヒノキチオール、レゾルシン、トリク
ロロカルバニリド等の殺菌剤、エチニルエストラジオー
ル、プロゲステロン等のホルモン類等を配合することが
でき、好ましくは、毛髪用組成物中０．０００１〜３％
添加するのがよい。

さらに、油分、水、界面活性剤、保湿剤、低級アルコー
ル、増粘剤、酸化防止剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、防
腐剤、香料、色素等通常化粧料に用いられる原料が配合
可能である。具体的には、油分としては、オリーブ油、
ホホバ油、硬化油等の油脂類、鯨ロウ、蜜ロウ、ラノリ
ン等のロウ類、流動パラフィン、セレシン、スクワラン
等の炭化水素類、ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸
類、セタノール、ステアリルアルコール、ラノリンアル
コール、ヘキシルデカノール等のアルコール類、ミリス
チン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル等のエステル
類等である。油分を毛髪用組成物中０．５〜８５％含有
させるのがよい。また、界面活性剤としては、ステアリ
ン酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウム、ポリオキシエ
チレンラウリルエーテルリン酸、Ｎ−アシルグルタミン
酸ナトリウム等のアニオン界面活性剤、塩化ステアリル
ジメチルベンジルアンモニウム、塩化ステアリルトリメ
チルアンモニウム等のカチオン界面活性剤、塩酸アルキ
ルアミノエチルグリシン液、レシチン等の両性界面活性
剤、モノステアリン酸グリセリン、モノステアリン酸ソ
ルビタン、ショ糖脂肪酸エステル、モノステアリン酸プ
ロピレングリコール、ポリオキシエチレンオレイルエー
テル、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノ
パルミチン酸ポリオキシエチレンソルビクン、ポリオキ
シエチレンヤシ脂肪酸モノエタノールアミド、ポリオキ
シエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキ
シエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレンラノリン等の
非イオン界面活性剤等を例示することができる。界面活
性剤を毛髪用組成物中０．１〜１５％含有させるのがよ
い。さらに、保湿剤としては、グリセリン、１．３−ブ
チレングリコール、プロピレングリコール等を、低級ア
ルコールとしては、エタノール、インプロパツール等を
、増粘剤としては、ポリエチレングリコール、カルボキ
シメチルセルロースナトリウム等を、酸化防止剤として
は、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシア
ニソール、没食子酸プロピル等を、キレート剤としては
、エデト酸ニナトリウム、エタンヒドロキシジホスフェ
ート等を、ｐＨ調整剤としては、クエン酸、クエン酸ナ
トリウム、ホウ酸、ホウ砂、リン酸−水素ナトリウム等
を、防腐剤としては、パラオキシ安息香酸メチル、パラ
オキシ安息香酸エチノペデヒドロ酢酸、サリチル酸、安
息香酸等をそれぞれ例示することができる。なお、任意
成分は、これらに限定されるものではない。上記必須成
分と任意成分を適当に配合することにより、ヘアトニッ
ク、クリーム、ローション、乳液、軟膏等外用できる剤
型のものであればいずれでもよく、種々の製品形態で用
いることができる。

具体的には、ヘアトニックとしては、上記必須成分０．
０１〜２％、低級アルコール４０〜９８％、薬剤成分０
〜３％、保湿剤０〜１５％、精製水０〜６０％、香料　
微量を含有する組成物があげられ、ヘアクリームとして
は、上記必須成分０．０１〜２％、油分２０〜８０％、
界面活性剤０．５〜１５％、保湿剤０〜１５％、精製水
１５〜８０％、防腐剤微量を含有する組成物が例示され
る。また、乳液としては、上記必須成分０．０１〜２％
、油分５〜３０％、界面活性剤０．５〜１５％、保湿剤
０〜１５％、精製水５０〜９５％、防腐剤　微量を含有
する組成物が例示される。

本発明で用いられる核酸関連物質が、外用により白髪防
止、改善効果を示す作用の詳細は不明であるが頭皮毛根
の毛球部に存在するメラノサイトを活性化してメラニン
生成を促進し、生成したメラニン顆粒が毛母細胞に取り
込まれることにより、白髪防止、改善効果が発揮され、
さらには、毛母細胞の賦活化等により養毛・育毛作用も
発揮されるものと推定される。

また、本発明の核酸関連物質は、本来生体内に広く存在
するものであることから、安全性は極めて高いが、念の
ため安全性について確認したところ、急性毒性、皮膚刺
激性、皮膚感作性等の点で実用上特に問題は認められな
かった。

〔発明の効果〕

本発明によれば、頭皮に外用することにより、優れた白
髪防止、改善効果を発揮し、皮膚に対する安全性が極め
て高い毛髪化粧料が提供される。

本発明によれば、養毛・育毛効果も上記効力に加えて、
発揮される。

゛　従って本発明の毛髪用組成物は、毛髪に適用するた
めの種々の形態、例えばヘアトニック、クリーム、ロー
ション、乳液、軟膏、ヘアトリートメント、ヘアコンデ
ィショナー等の毛髪化粧料等、外用できる剤型のものと
して種々の形態で幅広く使用できる。

次に、実施例により本発明を説明する。

なお、実施例においては以下の略号を用いた。

ＭＢ：モノブチリル ＭＨ：モノヘキサノイル ＭＯ＝モノオクタノイル ＭＳ：モノサクシニル ＤＡニジアセチル ＤＢニジブチリル ＤＭ＝ジマロニル ＤＳニジサクシニル ＣβＰｈＳ：４−クロロフェニルチオ また、ｃＡＭＰ誘導体の置換基の位置は次のように示し
た。

Ｎ６　：Ｒ，またはＲ２が水素以外の場合の結合位置を
示す。

０”：Ｒ３が水素以外の場合の結合位置を示す。

８：Ｘ２が水素以外の場合の結合位置を示す。

〔実施例〕

実施例１ エタノールに香料を加えて均一に溶解した。これとは別
に、精製水に他の成分を加えて均一に溶解した溶液を調
製しておき、ここに前記エタノール溶液を加えてヘアト
ニックを調製した。表−２に組成を示すが、表中の数値
は配合量（重量％）である（以下同じ）。

表−２ 上記ヘアトニックを、白髪のある２０名の男女（３０〜
６０才）に１日２回（朝・夜）、連続３力月間、本発明
品と比較例のそれぞれをハーフ・ヘッド法で左右頭皮に
別々に使用させ、塗布部位の状態を、試験前後で比較し
、白髪防止、改善効果を調べた。結果を次に示す。

表−３ 表−３の結果から、Ｎ６．０”　−ＤＢｃＡＭＰ−Ｎａ
を配合した本発明のヘアトニックは、無添加のヘアトニ
ックと比較して、白髪の量を少なくすることができ、顕
著な白髪防止・改善効果を示すことがわかる。

なお、上記ヘアトニックの３力月間の使用中及び使用後
においても、皮膚の状態に異常な症状は特に認められな
かった。

Ｎ６．　Ｏ”　−ＤＢｃＡＭＰ−Ｎａの安全性にツイテ
試験を行った。試験項目と結果をまとめて表−４に示す
。

表−４の結果からＮ６．　Ｏ”　−ＤＢｃＡＭＰ　−Ｎ
ａの安全性は極めて高いことが確認された。

実施例２ 表−５に示す成分１〜５及び成分６〜１０を別々に８０
℃にて加熱溶解した後、両者を混合乳化し、冷却中に、
成分１１を加え、さらに均一に分散して、毛髪用乳液を
調製した。尚、表中、Ｔはエチレンオキシドの平均付加
モル数を示す（以下、同じ）。

表−５ 実施例１と同様にして前記乳液の白髪防止、改善効果を
調べた。結果を表−６に示す。

表−６ 表−６の結果から、ＦＡＤ　　・２Ｎａを配合した本発
明の乳液を使用した場合は、無添加の乳液を使用した場
合に比べて、白髪の量が少なく、顕著な白髪防止、改善
効果を示した。

なお、上記乳液の３力月間の使用中及び使用後において
も、皮膚の状態に異常な症状は特に認められなかった。

さらに、同じ乳液を用いて以下のように養毛効果につい
ても試験を行った。

即ち、Ｃ５７ブラツクマウス６匹を１群とし、マウスの
腹部両側から背部にかけて刺毛し、片側に本発明の乳液
を、もう一方には比較例を毎日１回、連続２週間塗布し
た。そして、１週間毎に刺毛部に生えてきた毛の長さを
それぞれ測定して養毛効果を比較した。結果を表−７に
示す。尚、表２　°を 中の数値は毛の長さくｍｍ）を（平均値上標準偏差）で
示したものである。

表−７ 表−７の結果から明らかなように、ＦＡＤ　　・２Ｎａ
を配合した本発明の乳液は、無添加の乳液と比較して著
しい養毛効果を示した。

ＦＡＤ　　・２Ｎａの安全性について実施例１と同じ方
法で実験したところ、皮膚刺激等の問題点は全く認めら
れず、安全性は極めて高いことが確認された。

実施例３ 表−８に示す成分１〜６及び成分７〜１０を別々に８０
℃で加熱溶解した後混合乳化し、冷却中に成分１１を加
え、均一に分散して表−８に示すヘアクリームを調製し
た。

実施例１と同様にして、ヘアクリームの白髪防止、改善
効果を調べた。結果を表−９に示す。

表−９ 表−９の結果からＮ６．　Ｏ”　−ＤＳｃＡＭＰ−Ｎａ
を配合した本発明のクリームを使用した場合は、無添加
のクリームを使用した場合に比べて、白髪の量が少なく
、顕著な白髪防止、改善効果を示した。

なお、上記クリームの３力月間の使用中及び使用後にお
いても、皮膚の状態に異常な症状は特に認められなかっ
た。又、Ｎ６．０”　−ＤＳｃＡＭＰ−Ｎａの安全性に
ついて実施例１と同じ方法で実験したところ、皮膚刺激
等の問題点は全く認められず、安全性は極めて高いこと
が確認された。

実施例４ 表−１０に示す成分１〜４及び成分５〜９を別々に混合
溶解した後、成分５〜９の溶液を撹拌しながら、ここに
成分１〜４の溶液を添加し、表−１０に示す毛髪用乳液
を調製した。

実施例１と同様にして、乳液の白髪防止、改善効果を調
べた。結果を表−１１に示す。

表−１１ 表−１１の結果からＯ”　−ＭＳｃ、ＡＭＰ−Ｎａを配
合した本発明の乳液を使用した場合は、無添加の乳液を
使用した場合に比べて、白髪の量が少なく、顕著な白髪
防止、改善効果を示した。

なお、上記乳液の３力月間の使用中及び使用後において
も、皮膚の状態に異常な症状は特に認められなかった。

又、Ｏ”　−ＭＳｃＡＭＰ−Ｎａの安全性について実施
例１と同じ方法で実験したところ、皮膚刺激等の問題点
は全く認められず、安全性は極めて高いことが確認され
た。

実施例５ 表−１２に示す組成のヘアクリームを調製し、実施例１
と同様にして、白髪防止、改善効果を調べた。結果を表
−１３に示す。

表−１３ 表−１３の結果から、Ｎ６−ＭＢｃＡＭＰ−Ｎａを配合
した本発明のヘアクリームを使用した場合は、無添加の
ヘアクリームを使用した場合に比べて、白髪の量が少な
く、顕著な白髪防止、改善効果を示した。　　　　　　
　　　　　　“ なお、上記ヘアクリームの３力月間の使用中及び使用後
においても、皮膚の状態に異常な症状は特に認められな
かった。又、Ｎ６−ＭＢｃＡＭＰ−Ｎａの安全性につい
て実施例１と同じ方法で実験したところ、皮膚刺激等の
問題点は全く認められず、安全性は極めて高いことが確
認された。

実施例６ 実施例３で用いたＮ６．　Ｏ”　−ＤＳｃＡＭｌ”Ｎａ
の代りに、８−ＢｒｃＡＭｔ’Ｎａ、　８−Ｃ１２ｃＡ
ＭＰ−Ｎａ、　８−Ｃｊｌ！　ＰｈＳｃＡＭＰ・Ｎａ、
　８−３ｆｌ８−３ｆｌｃＡ、　８−ＯＨｃ８−０Ｈｃ
Ａ、　Ｏ”　−ＭＢ−８−ＢｒｃＡＭＰ・ＮａまたはＮ
６．０”　−Ｄ＾−８−ＮＨ２ＣＡＭＰ−Ｎａを配合し
たヘアトニックを調製し、実施例１と同様にして評価し
たところ、実施例３とほぼ同等の白髪防止、改善効果が
得られた。

実施例７ エタノールに他の成分を順次加えて均一に溶解し、ヘア
トニックを調製した。組成を表−１４に示す。

表−１４ 実施例１と同様にして、前記ヘアトニックの白髪防止、
改善効果を調べた。結果を表−１５に示す。

表−１５ 表−１５の結果から、ＦＡＤ・２Ｎａを配合した本発明
のヘアトニックを使用した場合は、無添加のヘアトニッ
クを使用した場合に比べて、白髪の量が少なく、顕著な
白髪防止、改善効果を示した。

なお、上記ヘアトニックの３力月間の使用中及び使用後
においても、皮膚の状態に異常な症状は特１こδ忍めら
れなかった。

実施例８ 実施例７で用いたＦＡＤ・２Ｎａの代りに、Ｎａ−ＭＳ
ｃＡＭｌ”Ｎａ、％Ｎ６−ＭＨｃＡＭＰ−Ｎａ、　０”
　−ＭＯｃＡＭＰ−ＮａまたはＮａ、　Ｏ”−ＤＭｃＡ
Ｍｔ’Ｎａを配合したヘアトニックを調製し、実施例１
と同様にして評価したところ、実施例７とほぼ同等の白
髪防止、改善効果が得られた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記〔 I 〕式で示される基本骨格を有する化合
   物、フラビンアデニンジヌクレオチド及びその塩からな
   る群から選ばれる少なくとも１種の核酸関連物質を含有
   することを特徴とする毛髪用組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・〔 I
   〕
2. （２）〔 I 〕式で示される基本骨格を有する化合物が
   、下記一般式〔II〕で表わされるアデノシン３′，５′
   −環状−リン酸化合物である特許請求の範囲第（１）項
   記載の毛髪用組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・〔II〕 （式〔II〕中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は、水素、炭素
   数１〜２２のアシル基または炭素数１〜２２のアルキル
   基であり、Ｘ＿１およびＸ＿２は、水素、ハロゲン、チ
   オ含有基、アミノ基、アミノアルキル基または水酸基で
   あり、Ｍ＿１は、水素または塩形成カチオンを示す。）