JPS6234947A - 水分散型樹脂組成物 - Google Patents
水分散型樹脂組成物Info
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- JPS6234947A JPS6234947A JP17515085A JP17515085A JPS6234947A JP S6234947 A JPS6234947 A JP S6234947A JP 17515085 A JP17515085 A JP 17515085A JP 17515085 A JP17515085 A JP 17515085A JP S6234947 A JPS6234947 A JP S6234947A
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- meth
- acid
- unsaturated monomer
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は接着剤およびコーティング剤として有用な水分
散型樹脂組成物に関する。
散型樹脂組成物に関する。
乳化重合物すなわち重合体エマルションからなる水分散
型樹脂組成物の乾燥塗膜の耐水性、接着性等の性能向上
を目的としてエチレン性不飽和単量体の乳化重合時に重
合性乳化剤たとえば（メタ）アリル基（アリル基および
／またはメタ・リリル基を略記、以下同様の表現を用い
る）含有ヌルホン酸塩（特開昭５８−７４６８号公報）
、ヌルホン酸塩基含有芳香族（メタ）アクリレート（特
開昭５７−１９８７１６号）などを用いる技術がある。
型樹脂組成物の乾燥塗膜の耐水性、接着性等の性能向上
を目的としてエチレン性不飽和単量体の乳化重合時に重
合性乳化剤たとえば（メタ）アリル基（アリル基および
／またはメタ・リリル基を略記、以下同様の表現を用い
る）含有ヌルホン酸塩（特開昭５８−７４６８号公報）
、ヌルホン酸塩基含有芳香族（メタ）アクリレート（特
開昭５７−１９８７１６号）などを用いる技術がある。
しかしながら（メタ）アリル基含有スルホン酸塩、スル
ホン酸塩基含有芳香族（メタ）アクリレートなどを用い
る場合には、重合体エマルションの乾燥塗膜の耐水性お
よび接着性が十分ではないという問題点がある。
ホン酸塩基含有芳香族（メタ）アクリレートなどを用い
る場合には、重合体エマルションの乾燥塗膜の耐水性お
よび接着性が十分ではないという問題点がある。
本発明者らは、乾燥塗膜がすぐれた耐水性および接着性
を有し、接着剤、コーティング剤などとしての有用性を
飛躍的に高めた水分散型樹脂組成物を開発すべく鋭意検
討した結果、本発明に到達した。
を有し、接着剤、コーティング剤などとしての有用性を
飛躍的に高めた水分散型樹脂組成物を開発すべく鋭意検
討した結果、本発明に到達した。
本発明は一般式
（式中、Ｒは水素またはメチル基である。Ａはアルキレ
ン基である。ｎは２以上の整数である。Ｍは１価または
２価の陽イオンである。ｍは１〜２の整数であり、陽イ
オンＭの原子価をあられす）で示される硫酸エステル（
塩）（Ａ）とこれと共重合し得る疎水性エチレン性不飽
和単量体（Ｂｌと必要により親水性エチレン性不飽和単
量体（Ｃ）との乳化重合物からなることを特徴とする接
着剤およびコーティング剤に適した水分散型樹脂組成物
である。
ン基である。ｎは２以上の整数である。Ｍは１価または
２価の陽イオンである。ｍは１〜２の整数であり、陽イ
オンＭの原子価をあられす）で示される硫酸エステル（
塩）（Ａ）とこれと共重合し得る疎水性エチレン性不飽
和単量体（Ｂｌと必要により親水性エチレン性不飽和単
量体（Ｃ）との乳化重合物からなることを特徴とする接
着剤およびコーティング剤に適した水分散型樹脂組成物
である。
本発明に使用される一般式（１）で示される硫酸エステ
）Ｖ （塩）（Ａ）において、Ａのアルキレン基トして
は炭素数２〜４のアルキレン基、例工ばエチレン基、プ
ロピレン基およびブチレン基があげられる。これらのア
ルキレン基は酸素と共にオキシアルキレン基を形成し、
ｎ個の該オキシアルキレン基は同種のものでもよくまた
異種のもの（ブロックまたはランダム）でもよい。好ま
しいものはオキシプロピレン基およびオキシエチレン基
とオキシプロピレン基との併用基（ブロック、ランダム
）であり、とくに好ましいものは、ｎ個のオキシアルキ
レン（ＯＡ ）−基中にオキシプロピレン基が２個以上
存在する基である。
）Ｖ （塩）（Ａ）において、Ａのアルキレン基トして
は炭素数２〜４のアルキレン基、例工ばエチレン基、プ
ロピレン基およびブチレン基があげられる。これらのア
ルキレン基は酸素と共にオキシアルキレン基を形成し、
ｎ個の該オキシアルキレン基は同種のものでもよくまた
異種のもの（ブロックまたはランダム）でもよい。好ま
しいものはオキシプロピレン基およびオキシエチレン基
とオキシプロピレン基との併用基（ブロック、ランダム
）であり、とくに好ましいものは、ｎ個のオキシアルキ
レン（ＯＡ ）−基中にオキシプロピレン基が２個以上
存在する基である。
ｎは２以上、好ましくは２〜８０、とくに好ましくは３
〜１５の整数である。
〜１５の整数である。
Ｍｏ２価または２価の陽イオンとしては、水素、アルカ
リ金属（ナトリウム、カリウムなど）、アルカリ土類金
属（カルシウム、マグネシウムなど）、アンモニウム、
有機アミンカチオン（アルカノールアミンカチオン、低
級アルキルアミンカチオンなど）があげられる。これら
のうち好ましいものは、アルカリ金属（とくにナトリウ
ムおよびカリウム）およびアンモニウムである。
リ金属（ナトリウム、カリウムなど）、アルカリ土類金
属（カルシウム、マグネシウムなど）、アンモニウム、
有機アミンカチオン（アルカノールアミンカチオン、低
級アルキルアミンカチオンなど）があげられる。これら
のうち好ましいものは、アルカリ金属（とくにナトリウ
ムおよびカリウム）およびアンモニウムである。
本発明に使用される硫酸エステ／Ｉ／（塩）の具体例と
しては下式で示される化合物があげられる。
しては下式で示される化合物があげられる。
下式中ＥＯはＣ２Ｈ，，０を、ＰＯは０３Ｈ，Ｏを示す
。
。
（イ）硫酸エステル塩基含有アクリル酸ポリアルキレン
ゲリコールエステル ＣＨ２＝ ０Ｈ−ＣＯＯ（ＥＯ％ ５ｏ３Ｎａ
（２）ＣＨ２二０Ｈ−０００−＋ＰＯ）、ｏ（Ｅ
Ｏ％８０３Ｋ （３）（ブロック） ＣＨ２＝ Ｃ！Ｈ−Ｃ！００（ＥＯ）、 （ＰＯ胎−８
０３Ｎａ（４）（ランダム） ０１（２＝ ＣＨ−ＣＯＯ（ＰＯＯＨ０３ＮＨ４，（５
）（ロ）硫酸エヌテル塩基含有メタクリル酸ポリアルキ
レンゲリノールエヌテル ＣＨ３ ？ ＣＨ２−Ｃ−ＣＯＯ＋ＰＯ殆８０３ＮＨ，（６）ＣＨ３ ＯＨ，、＝ ０−０００（ＰＯ）２（ＥＯ＋−８ｏ３Ｎ
ａ （８）（ランダム） ＣＨ８ ＣＨ２＝Ｃ−ＣＯＯ＋ＰＯ＋１−８０３Ｎａ（９）ＣＨ
３ ０Ｈ２＝ ＣＣ０Ｏ−（−Ｐ Ｏ”） ｔｏ （ＥＯ−
）−ｉ−８０３Ｎａ Ｏ□（ランダム） 一般式（１）で示される硫酸エステ）ｖ （塩）（Ａ）
は、たとえば（１）（メタ）アクリル酸にアルキレンオ
キサイドを付加し、硫酸化剤により硫酸エステル、必要
により塩にする方法、（ＩＩ）ポリアルキレングリコー
ルモノ硫酸エステ）Ｖ （塩）と（メタ）アクリル酸と
をエステル化し、必要により塩にする方法などにより製
造される。
ゲリコールエステル ＣＨ２＝ ０Ｈ−ＣＯＯ（ＥＯ％ ５ｏ３Ｎａ
（２）ＣＨ２二０Ｈ−０００−＋ＰＯ）、ｏ（Ｅ
Ｏ％８０３Ｋ （３）（ブロック） ＣＨ２＝ Ｃ！Ｈ−Ｃ！００（ＥＯ）、 （ＰＯ胎−８
０３Ｎａ（４）（ランダム） ０１（２＝ ＣＨ−ＣＯＯ（ＰＯＯＨ０３ＮＨ４，（５
）（ロ）硫酸エヌテル塩基含有メタクリル酸ポリアルキ
レンゲリノールエヌテル ＣＨ３ ？ ＣＨ２−Ｃ−ＣＯＯ＋ＰＯ殆８０３ＮＨ，（６）ＣＨ３ ＯＨ，、＝ ０−０００（ＰＯ）２（ＥＯ＋−８ｏ３Ｎ
ａ （８）（ランダム） ＣＨ８ ＣＨ２＝Ｃ−ＣＯＯ＋ＰＯ＋１−８０３Ｎａ（９）ＣＨ
３ ０Ｈ２＝ ＣＣ０Ｏ−（−Ｐ Ｏ”） ｔｏ （ＥＯ−
）−ｉ−８０３Ｎａ Ｏ□（ランダム） 一般式（１）で示される硫酸エステ）ｖ （塩）（Ａ）
は、たとえば（１）（メタ）アクリル酸にアルキレンオ
キサイドを付加し、硫酸化剤により硫酸エステル、必要
により塩にする方法、（ＩＩ）ポリアルキレングリコー
ルモノ硫酸エステ）Ｖ （塩）と（メタ）アクリル酸と
をエステル化し、必要により塩にする方法などにより製
造される。
（Ｉ）の方法において（メタ）アクリル酸にアルキレン
オキサイドを付加させる方法としては、（メタ）アクリ
ル酸またはヒドロキシエチルもしくはヒドロキシプロピ
）Ｖ （メタ）アクリレートにアルキレンオキサイドを
付加する方法、（メタ）アクリル酸にポリアルキレング
リコールを脱水縮合させる方法などがあげられる。また
硫酸化剤としては、発煙硫酸、硫酸、クロル硫酸、スル
ファミン酸などがあげられる。また、塩にする方法とし
ては、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化
物、アンモニア水、有機アミンなどで中和する方法があ
げられる。硫酸化剤としてスルファミン酸を使用した場
合は、塩を形成しているのでこの操作は必要としない。
オキサイドを付加させる方法としては、（メタ）アクリ
ル酸またはヒドロキシエチルもしくはヒドロキシプロピ
）Ｖ （メタ）アクリレートにアルキレンオキサイドを
付加する方法、（メタ）アクリル酸にポリアルキレング
リコールを脱水縮合させる方法などがあげられる。また
硫酸化剤としては、発煙硫酸、硫酸、クロル硫酸、スル
ファミン酸などがあげられる。また、塩にする方法とし
ては、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化
物、アンモニア水、有機アミンなどで中和する方法があ
げられる。硫酸化剤としてスルファミン酸を使用した場
合は、塩を形成しているのでこの操作は必要としない。
本発明に使用される疎水性エチレン性不飽和単量体（Ｂ
）としては下記があげられる。
）としては下記があげられる。
（ａ）ニトリル基含有単量体：
１（メタ）アクリロニトリルなど
（］））不飽和カルボン酸〔（メタ）アクリル酸、マレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸なト〕のニス テ ル
： 炭素数１〜２０のアルキル基（メチル、エチル、ブチル
、２−エチルヘキシル基など）を有するアルキ／ｌ／
（メタ）アクリレート；グリシジ）Ｖ （メタ）アクリ
レート；グリコ−／Ｌ／（エチレングリコール、１．４
−ブタンジオール、ポリプロピレングリコールポリオキ
シプロピレンビスフェノ−１−／Ｌ／Ａなど）のジ（メ
タ）アクリレート；マレイン酸、フマル酸またはイタコ
ン酸のジアルキルエステルマタは半エステルなど （６）ハロゲン含有単量体： 塩化ビニル、塩化ビニリデン、クロロプレン、クロロス
チレンなど （ｄ）スチレン系単量体： スチレン、α−メチルスチレン、ビニ／Ｖ ）ルエン、
ジビニルベンゼンなど （ｅ）脂肪族炭化水素単量体： エチレン、プロピレン、ブタジェン、イソプレンなど ケ）ビニルエステルまたは（メタ）アリルエヌテル： 醋酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ジビニルフタレート
、アリルアセテート、ジアリルフタレート、ジアリルマ
レエートなど 必要により用いられる親水性単量体（Ｃ’）としては、
下記が例示できる。
イン酸、フマル酸、イタコン酸なト〕のニス テ ル
： 炭素数１〜２０のアルキル基（メチル、エチル、ブチル
、２−エチルヘキシル基など）を有するアルキ／ｌ／
（メタ）アクリレート；グリシジ）Ｖ （メタ）アクリ
レート；グリコ−／Ｌ／（エチレングリコール、１．４
−ブタンジオール、ポリプロピレングリコールポリオキ
シプロピレンビスフェノ−１−／Ｌ／Ａなど）のジ（メ
タ）アクリレート；マレイン酸、フマル酸またはイタコ
ン酸のジアルキルエステルマタは半エステルなど （６）ハロゲン含有単量体： 塩化ビニル、塩化ビニリデン、クロロプレン、クロロス
チレンなど （ｄ）スチレン系単量体： スチレン、α−メチルスチレン、ビニ／Ｖ ）ルエン、
ジビニルベンゼンなど （ｅ）脂肪族炭化水素単量体： エチレン、プロピレン、ブタジェン、イソプレンなど ケ）ビニルエステルまたは（メタ）アリルエヌテル： 醋酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ジビニルフタレート
、アリルアセテート、ジアリルフタレート、ジアリルマ
レエートなど 必要により用いられる親水性単量体（Ｃ’）としては、
下記が例示できる。
（ｇ）不飽和カルボン酸またはその塩：（メタ）アクリ
ル酸、マレイン酸、フマル酸などおよびそれらの塩（ア
ルカリ金属塩、アンモニウム塩など） （ｈ）不飽和カルボン酸のアミド： （メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アク
リルアミドなど （ｉ）その他 ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）ヒドロキシプ
ロピ）Ｖ （メタ）アクリレート嘱ポリオキシエチレン
グリコールモノまたはジ（メタ）アクリレート、ポリオ
キシエチレン低級アルキルエーテ／Ｉ／（メタ）アクリ
レート、ジメチルアミノエチ）Ｖ （メタ）アクリレー
トなど ０〜２０係、好ましくは（Ａ）が０．５〜１０％、（Ｂ
）が８０〜９９．５チ、（Ｃ’）が０〜１０チである。
ル酸、マレイン酸、フマル酸などおよびそれらの塩（ア
ルカリ金属塩、アンモニウム塩など） （ｈ）不飽和カルボン酸のアミド： （メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アク
リルアミドなど （ｉ）その他 ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）ヒドロキシプ
ロピ）Ｖ （メタ）アクリレート嘱ポリオキシエチレン
グリコールモノまたはジ（メタ）アクリレート、ポリオ
キシエチレン低級アルキルエーテ／Ｉ／（メタ）アクリ
レート、ジメチルアミノエチ）Ｖ （メタ）アクリレー
トなど ０〜２０係、好ましくは（Ａ）が０．５〜１０％、（Ｂ
）が８０〜９９．５チ、（Ｃ’）が０〜１０チである。
（Ａ）が０１チ未満の場合には本発明の組成物の貯蔵安
定性が悪くなる。
定性が悪くなる。
（Ａ）が２０係をこえると本発明の組成物の乾燥塗膜の
耐水性が低下する。（Ｂ）が６０％未満では本発明の組
成物の乾燥塗膜の耐水性が低下し、９９．’Ｊ％をこえ
ると本発明の組成物の貯蔵安定性が悪くなる。（０）が
２０チより多い場合本発明の組成物の乾燥塗膜の耐水性
が不良となる・ 本発明の組成物は硫酸エステル（塩）（Ａ）を乳化剤と
して使用し、ＰＨ調整などを目的とした電解質また必要
に応じて重合連鎖移動剤の存在下、各種の重合開始方法
により疎水性エチレン性不飽和単量体（Ｂ）および必要
により親水性不飽和単量体（Ｃ）を水系媒体中で乳化共
重合することにより得られる。
耐水性が低下する。（Ｂ）が６０％未満では本発明の組
成物の乾燥塗膜の耐水性が低下し、９９．’Ｊ％をこえ
ると本発明の組成物の貯蔵安定性が悪くなる。（０）が
２０チより多い場合本発明の組成物の乾燥塗膜の耐水性
が不良となる・ 本発明の組成物は硫酸エステル（塩）（Ａ）を乳化剤と
して使用し、ＰＨ調整などを目的とした電解質また必要
に応じて重合連鎖移動剤の存在下、各種の重合開始方法
により疎水性エチレン性不飽和単量体（Ｂ）および必要
により親水性不飽和単量体（Ｃ）を水系媒体中で乳化共
重合することにより得られる。
ＰＨ調整などを目的とした電解質としては酸（塩酸、リ
ン酸、酢酸、コノ・り酸、ホウ酸、炭酸など）、その塩
（炭酸水素ナトリウム、酢酸ナトリウム、塩化ナトリウ
ム、トリポリリン酸ナトリウムなど）および塩基〔アル
カリ金属水酸化物（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
など）、アンモニア水、アミンなど〕があげられる。
ン酸、酢酸、コノ・り酸、ホウ酸、炭酸など）、その塩
（炭酸水素ナトリウム、酢酸ナトリウム、塩化ナトリウ
ム、トリポリリン酸ナトリウムなど）および塩基〔アル
カリ金属水酸化物（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
など）、アンモニア水、アミンなど〕があげられる。
重合調整剤としてはメルカプタン（第一ドデシルメルカ
プタン、第三ドデシルメルカプタン、第三テトラデシル
メルカプタン メルカプタンなど）、二硫化チクラム、二硫化キサント
ゲン、硫黄、セレン、置換ホヌフイン、ノ１０ゲン化物
（四塩化炭素など）、アミン、シフの塩基、ニトロソ化
合物などがあげられる。
プタン、第三ドデシルメルカプタン、第三テトラデシル
メルカプタン メルカプタンなど）、二硫化チクラム、二硫化キサント
ゲン、硫黄、セレン、置換ホヌフイン、ノ１０ゲン化物
（四塩化炭素など）、アミン、シフの塩基、ニトロソ化
合物などがあげられる。
重合開始方法としては電子線、γ線または紫外線の照射
による方法、加熱による開始方法および開始剤を使用す
る方法などがあげられる。開始剤を使用する方法におい
て、開始剤としては過硫酸塩（過硫酸アンモニウムなど
）；パーオキシ化合物（ベンゾイルパーオキシド、ラウ
ロイルパーオキシド、過酸化水素など）：アゾ系開始剤
（アゾビスイソブチロニトリルなど）；レドツクヌ系開
始剤（過硫酸塩、パーオキシ化合物などの酸化剤を亜硫
酸塩、硫酸第１鉄、ロンガリット、Ｌ−アスコルビン酸
などの還元剤と組みあわせたもの）などがあげられる。
による方法、加熱による開始方法および開始剤を使用す
る方法などがあげられる。開始剤を使用する方法におい
て、開始剤としては過硫酸塩（過硫酸アンモニウムなど
）；パーオキシ化合物（ベンゾイルパーオキシド、ラウ
ロイルパーオキシド、過酸化水素など）：アゾ系開始剤
（アゾビスイソブチロニトリルなど）；レドツクヌ系開
始剤（過硫酸塩、パーオキシ化合物などの酸化剤を亜硫
酸塩、硫酸第１鉄、ロンガリット、Ｌ−アスコルビン酸
などの還元剤と組みあわせたもの）などがあげられる。
水系媒体としては、水または水と水溶性有機溶剤（メタ
ノール、イソプロパツール、アセトンなど）の混合溶剤
があげられる。
ノール、イソプロパツール、アセトンなど）の混合溶剤
があげられる。
重合方式としては、公知の重合方法により、バッチ式連
続重合方式のいずれでも可能である。公知の重合方法と
しては一括仕込法、単量体温加法単量体エマルション添
加法などがあげられる。
続重合方式のいずれでも可能である。公知の重合方法と
しては一括仕込法、単量体温加法単量体エマルション添
加法などがあげられる。
上記の各種の重合方法において重合温度は、重合方法、
共重合しようとする単量体の種類などにより異なるが、
通常−５〜１５０°Ｃであり、好ましくは１０〜９０°
Ｃである。
共重合しようとする単量体の種類などにより異なるが、
通常−５〜１５０°Ｃであり、好ましくは１０〜９０°
Ｃである。
上記の各種の重合方法において乳化重合安定化の目的で
保護コロイド（部分ケン化ポリビニルアルコール、ヒド
ロキシエチルセルロースナト）、共重合性を有さない通
常の乳化剤〔アニオン活性剤（ドデシルベンゼンヌルホ
ン酸ナトリウム、ラウリル硫酸エヌテルナトリウム、ア
ルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルアンモ
ニウムなど）および／または非イオン活性剤（ポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、ポリプロピレンクリコールエチ
レンオキシド付加物ナト）〕を併用することもできるが
、多量に使用することは本発明の目的に反するので好ま
しくない。
保護コロイド（部分ケン化ポリビニルアルコール、ヒド
ロキシエチルセルロースナト）、共重合性を有さない通
常の乳化剤〔アニオン活性剤（ドデシルベンゼンヌルホ
ン酸ナトリウム、ラウリル硫酸エヌテルナトリウム、ア
ルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルアンモ
ニウムなど）および／または非イオン活性剤（ポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、ポリプロピレンクリコールエチ
レンオキシド付加物ナト）〕を併用することもできるが
、多量に使用することは本発明の目的に反するので好ま
しくない。
本発明の組成物には必要に応じて１消泡剤１粘度調整剤
、造膜助剤、充填剤、顔料、染料、防腐剤、凍結安定剤
、架橋剤、可塑剤、粘着剤、帯電防止剤などの添加剤を
加えてもよい。
、造膜助剤、充填剤、顔料、染料、防腐剤、凍結安定剤
、架橋剤、可塑剤、粘着剤、帯電防止剤などの添加剤を
加えてもよい。
本発明の組成物は接着剤、コテティング剤などに適して
いる。たとえば「エマルジョン・ラテックスハンドブッ
ク」〔昭和５０年８月、大成社発行〕１７）第５編エマ
ルジョン・ラテックスの加工（ Ｐ ５６５〜：、９０
８ ）に記載されているような種々の使い方ないし用途
に供することができる。接着剤としては「高分子ラテッ
クス接着剤Ｊ（１９８４年６月，■高分子刊行会発行〕
第■章（液状接着剤およびその応用）、 第Ｖ章（コン
タクト接着剤およびその応用）、第■章（粘着剤および
その応用）、第１章（ＬＯＭ接着剤およびその応用）に
記載されているような使い方ないし用途に供することが
できる。
いる。たとえば「エマルジョン・ラテックスハンドブッ
ク」〔昭和５０年８月、大成社発行〕１７）第５編エマ
ルジョン・ラテックスの加工（ Ｐ ５６５〜：、９０
８ ）に記載されているような種々の使い方ないし用途
に供することができる。接着剤としては「高分子ラテッ
クス接着剤Ｊ（１９８４年６月，■高分子刊行会発行〕
第■章（液状接着剤およびその応用）、 第Ｖ章（コン
タクト接着剤およびその応用）、第■章（粘着剤および
その応用）、第１章（ＬＯＭ接着剤およびその応用）に
記載されているような使い方ないし用途に供することが
できる。
以下実施例および比較例により本発明をさらに説明する
が本発明はこれらの実施例および比較例に限定されるも
のではない。
が本発明はこれらの実施例および比較例に限定されるも
のではない。
実施例１
攪拌機、滴下ロート、窒素導入口、温度計、および還流
冷却器を備えた反応容器にイオン交換水１１７、５ｇ、
炭酸水素ナトリウムＯ、０８ｇ、過硫酸アンモニウム０
．１６ ｊ９ 、スチレン２２ｇ、ブチルアクリレート
１８ｇおよび式（９）の硫酸エステル塩１．６ｇを仕込
み攪拌乳化し、窒素置換後攪拌下７５℃で３０分間重合
した。ひきつづきイオン交換水１８４．５ｇ、式（９）
の硫酸エヌテル塩５６ｇ、炭酸水素ナトリウム０．２８
ｇ、過硫酸アンモニウム０．５Ｊｊ９，スチレン７７ｇ
およびブチルアクリレート６３ｇからなる乳化液を滴下
ロートより２時間にわたり滴下し、攪拌下８０℃で重合
を行ないさらに過硫酸アンモニウム１係水溶液１８ｇを
追加°後８５°Ｃに昇温し２時間重合を行ない、濃度４
１重量％、粘度１５ｃｐｓの重合体エマルション（本発
明の組成物）を得た。
冷却器を備えた反応容器にイオン交換水１１７、５ｇ、
炭酸水素ナトリウムＯ、０８ｇ、過硫酸アンモニウム０
．１６ ｊ９ 、スチレン２２ｇ、ブチルアクリレート
１８ｇおよび式（９）の硫酸エステル塩１．６ｇを仕込
み攪拌乳化し、窒素置換後攪拌下７５℃で３０分間重合
した。ひきつづきイオン交換水１８４．５ｇ、式（９）
の硫酸エヌテル塩５６ｇ、炭酸水素ナトリウム０．２８
ｇ、過硫酸アンモニウム０．５Ｊｊ９，スチレン７７ｇ
およびブチルアクリレート６３ｇからなる乳化液を滴下
ロートより２時間にわたり滴下し、攪拌下８０℃で重合
を行ないさらに過硫酸アンモニウム１係水溶液１８ｇを
追加°後８５°Ｃに昇温し２時間重合を行ない、濃度４
１重量％、粘度１５ｃｐｓの重合体エマルション（本発
明の組成物）を得た。
実施例２
攪拌機、滴下ロート、窒素導入口、温度計および還流冷
却器を備えた反応容器にイオン交換水１１７．５ｇ、過
硫酸カリウム０１６ｇ、メチルメタクリレート２０ｇ、
ブチルアクリレート２０ｇおよび式（５）の硫酸エヌテ
／Ｉ／塩１．６ｇを仕込み攪拌乳化し、窒素置換後７５
°Ｃで３０分間重合した。ひきつづきイオン交換水１Ｂ
４．５ ｊｑ 、式（５）の硫酸ｘ ｙ、 テ／Ｌ／塩
５．６ｇ、過硫酸カリウム０．５６９ ｓメチルメタク
リレート６９ｇ、ブチルアクリレート６９．９およびア
クリル酸２ｇからなる乳化液を滴下ロートより２時間に
わたり滴下し、攪拌下８０°Ｃで重合を行ないさらに過
硫酸カリウム１チ水溶液１８ｇを追加後８５°Ｃに昇温
し２時間重合を行ない、濃度４１重量％粘度１０ ｃｐ
ｓの重合体エマルション（本発明の組成物）を得た。
却器を備えた反応容器にイオン交換水１１７．５ｇ、過
硫酸カリウム０１６ｇ、メチルメタクリレート２０ｇ、
ブチルアクリレート２０ｇおよび式（５）の硫酸エヌテ
／Ｉ／塩１．６ｇを仕込み攪拌乳化し、窒素置換後７５
°Ｃで３０分間重合した。ひきつづきイオン交換水１Ｂ
４．５ ｊｑ 、式（５）の硫酸ｘ ｙ、 テ／Ｌ／塩
５．６ｇ、過硫酸カリウム０．５６９ ｓメチルメタク
リレート６９ｇ、ブチルアクリレート６９．９およびア
クリル酸２ｇからなる乳化液を滴下ロートより２時間に
わたり滴下し、攪拌下８０°Ｃで重合を行ないさらに過
硫酸カリウム１チ水溶液１８ｇを追加後８５°Ｃに昇温
し２時間重合を行ない、濃度４１重量％粘度１０ ｃｐ
ｓの重合体エマルション（本発明の組成物）を得た。
実施例８
攪拌機、滴下ロート、窒素導入口、温度計および還流冷
却器を備えた反応容器にイオン交換水１１７．５，９．
過硫酸カリウム０．１６ｇ、酢酸ビニ）Ｖ ２０９、ブ
チルメタクリレート２０ ｇおよび式ＯＩの硫酸エステ
ル塩１．６ｇを仕込み攪拌乳化し、窒素置換後７５℃で
３０分間重合した。ひきつづきイオン交換水１８４．５
ｇ１弐〇〇の硫酸エステル塩５６ｇ、過硫酸カリウム０
．５６ｇ、酢酸ビニ／ｌ／６８ｇ、ブチルメタアクリレ
−合体エマルション（本発明の組成物）を得た。
却器を備えた反応容器にイオン交換水１１７．５，９．
過硫酸カリウム０．１６ｇ、酢酸ビニ）Ｖ ２０９、ブ
チルメタクリレート２０ ｇおよび式ＯＩの硫酸エステ
ル塩１．６ｇを仕込み攪拌乳化し、窒素置換後７５℃で
３０分間重合した。ひきつづきイオン交換水１８４．５
ｇ１弐〇〇の硫酸エステル塩５６ｇ、過硫酸カリウム０
．５６ｇ、酢酸ビニ／ｌ／６８ｇ、ブチルメタアクリレ
−合体エマルション（本発明の組成物）を得た。
比較例１
実施例１において乳化剤として用いた硫酸エヌテル塩の
かわりに同重量のドデシルアリルヌルホコハク酸ナトリ
ウムを使用し、実施例１の方法に従って乳化重合を行な
い、濃度４１重量％粘度３５ｃｐｓの重合体エマルショ
ンを得た。
かわりに同重量のドデシルアリルヌルホコハク酸ナトリ
ウムを使用し、実施例１の方法に従って乳化重合を行な
い、濃度４１重量％粘度３５ｃｐｓの重合体エマルショ
ンを得た。
比較例２
実施例１において乳化剤として用いた硫酸エステ／Ｌ／
＋ｉのかわりに同重量のアクリロイルオキシノニルベ
ンゼンヌルホン酸ナトリウムを使用シ、実施例１の方法
に従って乳化重合を行ない、濃度４０重量％粘度１５
ｃｐｓの重合体エマルションを得た。
＋ｉのかわりに同重量のアクリロイルオキシノニルベ
ンゼンヌルホン酸ナトリウムを使用シ、実施例１の方法
に従って乳化重合を行ない、濃度４０重量％粘度１５
ｃｐｓの重合体エマルションを得た。
比較例３
実施例２において乳化剤として用いた硫酸エヌテル塩の
かわりに同重量のドデシルメタリ！レスルホコハク酸ア
ンモニウムを使用し、実施例２の方法に従って乳化重合
を行ない、濃度４０係粘度３５ｃｐｓの重合体エマルシ
ョンを得た。
かわりに同重量のドデシルメタリ！レスルホコハク酸ア
ンモニウムを使用し、実施例２の方法に従って乳化重合
を行ない、濃度４０係粘度３５ｃｐｓの重合体エマルシ
ョンを得た。
比較例４
実施例２において乳化剤として用いた硫酸エステル塩の
かわりに同重量のメタアクリロイルオキシノニルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウムを使用し実施例２の方法に従っ
て乳化重合を行ない、濃度４０係粘度１５ ｃｐｓの重
合体エマルションを得だ。
かわりに同重量のメタアクリロイルオキシノニルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウムを使用し実施例２の方法に従っ
て乳化重合を行ない、濃度４０係粘度１５ ｃｐｓの重
合体エマルションを得だ。
試験例１
実施例１〜８の本発明の組成物および比較例１〜４の重
合体エマルションをガラス板上に乾燥フィルム厚さが０
．２ ｍｍになるように塗布し２５℃で２４時間次いで
６０℃で５時間乾燥して、ガラス板上に樹脂フィルムを
形成した。
合体エマルションをガラス板上に乾燥フィルム厚さが０
．２ ｍｍになるように塗布し２５℃で２４時間次いで
６０℃で５時間乾燥して、ガラス板上に樹脂フィルムを
形成した。
この樹脂フィルムを形成したガラス板およびガラス板か
ら剥離した樹脂フィルムを用いて下記の方法により耐水
性試験、接着性試験、耐屈曲性試験、耐水強度試験およ
び耐水接着性試験を行なった。試験結果を表−１に示す
。
ら剥離した樹脂フィルムを用いて下記の方法により耐水
性試験、接着性試験、耐屈曲性試験、耐水強度試験およ
び耐水接着性試験を行なった。試験結果を表−１に示す
。
耐水性試験：樹脂フィルムを形成したガラス板を水中に
１２０時間浸漬し樹脂フィルム を観察した。
１２０時間浸漬し樹脂フィルム を観察した。
○・・・樹脂フィルムは透明のままで白濁しない。
△・・・樹脂クイ／レムはやや白濁しているが８ポイン
トのひらがな活字が透視できる。
トのひらがな活字が透視できる。
×・・・樹脂フィルムは白濁しており８ポイントのひら
がな活字が透視できない。
がな活字が透視できない。
接着性試験：ガラス板とフィルム間の接着力を引張り強
度試験機を用いた１８０°剥離強度測定値で示した。
度試験機を用いた１８０°剥離強度測定値で示した。
耐屈曲性試験：フィルムの１８０°屈曲による破壊まで
に要する屈曲回数を測定した。
に要する屈曲回数を測定した。
耐水強度試験：水中に４８時間浸漬後のフィルムの引張
り破断強度を浸漬前のフィルムの 引張り破断強度と比較した。
り破断強度を浸漬前のフィルムの 引張り破断強度と比較した。
○・・・フィルムの水中浸漬による強度低下が５チ未満
のもの △・・・フィルムの水中浸漬による強度低下が５係以上
５０チ未満のもの ×・・・フィルムの水中浸漬による強度低下が５０チ以
上のもの 耐水接着性試験：樹脂フィルムを形成したガラス板を２
４０時間水中に浸漬しうき、はがれ の有無を観察しだ ○・・・うき、はがれなし △・・・一部うき、はがれあり ×・・・全面はがれあり 〔発明の効果〕 本発明の組成物は従来の重合体エマルションにくらべて
、重合体エマルションの軟膜塗膜の耐水性および接着性
が極めて向上したものである。また、乾燥塗膜の耐屈曲
性が高く、耐水強度が高い。
のもの △・・・フィルムの水中浸漬による強度低下が５係以上
５０チ未満のもの ×・・・フィルムの水中浸漬による強度低下が５０チ以
上のもの 耐水接着性試験：樹脂フィルムを形成したガラス板を２
４０時間水中に浸漬しうき、はがれ の有無を観察しだ ○・・・うき、はがれなし △・・・一部うき、はがれあり ×・・・全面はがれあり 〔発明の効果〕 本発明の組成物は従来の重合体エマルションにくらべて
、重合体エマルションの軟膜塗膜の耐水性および接着性
が極めて向上したものである。また、乾燥塗膜の耐屈曲
性が高く、耐水強度が高い。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、Ｒは水素またはメチル基である。Ａはアルキレ
ン基である。ｎは２以上の整数である。Ｍは１価または
２価の陽イオンである。ｍは１〜２の整数であり、陽イ
オンＭの原子価をあらわす。）で示される硫酸エステル
（塩）（Ａ）とこれと共重合し得る疎水性エチレン性不
飽和単量体（Ｂ）および必要により親水性エチレン性不
飽和単量体（Ｃ）との乳化重合物からなることを特徴と
する接着剤およびコーティング剤に適した水分散型樹脂
組成物。 ２、一般式（１）で示される（Ａ）のｎ個のオキシアル
キレン−（ＯＡ）−基中にオキシプロピレン基が２個以
上存在する特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３、（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）の量が全単量体の合
計重量に基づいて（Ａ）が０．１〜２０％、（Ｂ）が６
０〜９９．９％、（Ｃ）が０〜２０％である特許請求の
範囲第１項または第２項記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17515085A JPS6234947A (ja) | 1985-08-08 | 1985-08-08 | 水分散型樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17515085A JPS6234947A (ja) | 1985-08-08 | 1985-08-08 | 水分散型樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6234947A true JPS6234947A (ja) | 1987-02-14 |
| JPH0569135B2 JPH0569135B2 (ja) | 1993-09-30 |
Family
ID=15991144
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17515085A Granted JPS6234947A (ja) | 1985-08-08 | 1985-08-08 | 水分散型樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6234947A (ja) |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04170402A (ja) * | 1990-11-02 | 1992-06-18 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 水性樹脂分散体 |
| WO1996033143A1 (de) * | 1995-04-15 | 1996-10-24 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur konservierung eines mineralischen formkörpers |
| WO2001096483A1 (en) | 2000-06-07 | 2001-12-20 | Seiko Epson Corporation | Ink-jet recording ink, ink-jet recording ink set, recording method, print, and ink-jet recording apparatus |
| EP1721952A2 (en) | 2005-04-20 | 2006-11-15 | Seiko Epson Corporation | Microencapsulated particulate metal material, method for producing the same, and aqueous dispersion and ink jet ink using the same |
| US7144944B2 (en) | 2001-03-19 | 2006-12-05 | Gelanese International Corporation | Coating composition for ink-jet recording medium and ink-jet recording medium |
| US7317056B2 (en) | 2001-12-28 | 2008-01-08 | Celanese International Corporation | Synthetic resin emulsion, easily water-swellable pressure-sensitive adhesive compositions containing the same and process for production of the emulsion |
| WO2009063996A1 (ja) | 2007-11-15 | 2009-05-22 | Seiko Epson Corporation | インク組成物 |
| US7576903B2 (en) | 2005-04-19 | 2009-08-18 | Seiko Epson Corporation | Microcapsule, method of manufacturing microcapsule, electrophoretic device, and electric apparatus |
| JP2009240919A (ja) * | 2008-03-31 | 2009-10-22 | Asahi Organic Chem Ind Co Ltd | 粉粒体の混合方法及び装置 |
| US8524803B2 (en) | 2004-10-18 | 2013-09-03 | Seiko Epson Corporation | Encapsulation product, process for producing the same, and ink composition |
| US8526099B2 (en) | 2005-04-19 | 2013-09-03 | Seiko Epson Corporation | Method for manufacturing microcapsules, and microcapsule, electrophoretic device and electric apparatus |
| US8586975B2 (en) | 2006-02-10 | 2013-11-19 | Seiko Epson Corporation | Photoelectric conversion element, method for manufacturing photoelectric conversion element, and electronic apparatus |
| WO2014084226A1 (ja) | 2012-11-28 | 2014-06-05 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 樹脂組成物、プリプレグ、積層板、金属箔張積層板、及びプリント配線板 |
| US9025237B2 (en) | 2012-04-05 | 2015-05-05 | Seiko Epson Corporation | Electrophoresis particle, method of manufacturing electrophoresis particle, electrophoresis dispersion liquid, electrophoresis sheet, electrophoresis device and electronic apparatus |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0259162A (ja) * | 1988-08-23 | 1990-02-28 | Toshiba Mach Co Ltd | ダイカストマシン用スプレイ装置 |
-
1985
- 1985-08-08 JP JP17515085A patent/JPS6234947A/ja active Granted
Patent Citations (1)
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0569135B2 (ja) | 1993-09-30 |
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