JPS6232442A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の利用技術分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

詳しくは、現像性及び処理安定性に優れかつ高感で低カ
ブリのハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。特に
本発明は、カラー印画紙に適している。

（従来技術） 近年カラー感材の処理量の増大に伴い、迅速処理への要
望が高まり、現像処理は高温化或いは省浴化の方向に進
んでいる。こういつｔ迅速な現像工程を必要とする感材
では、ハロゲン化銀乳剤として、塩化銀含有率の高い塩
臭化銀乳剤を用いるほど優れ九現儂性をもつ友感材が得
られることが知られている。しかし、このような塩化銀
含有率の高い塩臭化銀乳剤は、カブリやすく、また保存
安定性が劣ることが知られており、こういった乳剤を用
いて高温迅速処理に対応できる高感で低カブリのカラー
感材を安定に製造することは困難であった。特に近年ミ
ニラボの導入やラボのコストダウン指向もからんで現像
処理の低補充量化（いわゆるＬＲ処理）が急速に進みつ
つあるが、塩化銀含Ｖ率の高い塩臭化銀乳剤でのこうい
った迅速かりＬＲ処理における、かぶりの出やすさ金主
とする処理変動の大きさは実用上大きな問題であつ几。

特開昭５ｒ−ｉｏｔｚ３３号には、迅速処理が可能な、
感度の改善されｔ感材金得る目的で、全ハロゲン化銀の
り０−７２．ｔモル％が塩化銀、０、ｊ〜１０モル％が
臭化銀から成り、ハロゲン粒子の表面に主として臭化銀
から成る層が局在している塩化銀を主体とするハロゲン
化銀粒子を含むことを特徴とするハロゲン化銀乳剤の使
用が提案されている。

しかしながら、上記の＝５な高塩化銀乳剤では現像性は
改良されるものの、高温ＬＲ処理での低カブＩＪ　を維
持することはできず、高温迅速かつＬＲ処理に対応でき
る高感で低カブリの感材を得るには十分でないことがわ
かつ几。

ま几特開閉ｊター弘ｒ７！！号には、迅速処理に適応で
きる、カブリの少ないカラー感材を得る目的で、夕Ｏ〜
２７モルチの臭化銀、２モルチ以下の沃化銀、その残部
が塩化銀から成り、シェルの臭化銀含量がコアより高い
コア／シェル型ハロゲン化銀粒子を含むことを特徴とす
るハロゲン化銀乳剤の使用が提案されている。

しかしながら、上記のようにハロゲン組成金規定したコ
ア／シェル型ハロゲン化銀乳剤では、高温迅速かつＬＲ
処理に対応できる感材を得るには特に迅速処理の観点か
ら十分でないことがわかった。

（発明が解決しようとする問題点） 一方、塩化銀含有率を上げることとは別に、粒子形状を
平板状にすることで現像性全改良できることが知られて
いる。

特開昭５ｒ−ｉｌｉｙｓｔ号では、対向する平行な（ｉ
ｉＢ主要面を有［７，０，３マイクロメートル未満の厚
さ、０．６マイクロメ一ドル以上の直径、平均アスペク
ト比７以上で、かつ塩化銀含量がＦ０ｍｏ１％までの平
板状塩臭化銀乳剤の使用が提案されており、高い現像速
度を有することや分光増感効率の高いことが示されてい
る。しかしながら高温迅速かつＬＲ処理への対応に関し
ては述べられておらず、実際上記の規定だけでは、迅速
かつＬＲ処理に適応できるカブリの少ない感材を得るに
は十分でないことがわかつ几。

そこで我々は鋭意研究の結果、現像性の優れた、平均ア
スはクト比！以上の平板状粒子で、臭化銀含有量が少な
くともＰタモルチで、かつ実質的に沃素全含まず、残り
が塩化銀というハロゲン組成に規定することで始めて、
高温迅速処理かつＬＲ処理に適応できる高感で低カブリ
の乳剤金得ることができることを新次に見い出し友。

従って、本発明の目的は現像性及び処理安定性に優れ、
かつ高感で低カブリの感光性へロケ／化銀写真乳剤を提
供する事である。また更に上記ハロゲン化銀乳剤を用い
ｔ高感・低カブリで現像性及び処理安定性に優れ友、具
体的［は高温迅速処理かつＬＲ処理に適応できるハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供する事である。

（問題点を解決する几めの手段） 本発明の上記目的は、化学増感されたハロゲン化銀写真
乳剤を支持体上に少なくとも一種類塗布してなるカラー
写真感光材料に於て、該ハロゲン化銀粒子の全投影面積
の少なくとも！θ％が平均アスはクト比ｊ以上の平板状
粒子であり、かつ前記ハロゲン化銀粒子を構成する全ハ
ロゲン化銀の少なくとも９５モル％が臭化銀である実質
的に沃素？含まない塩臭化銀粒子金倉むことを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料によ！７達氏される
。

本発明を以下に詳細に説明する。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、平均アスぼクト比
が５以上の平板状粒子が、ハロゲン化銀粒子の全投影面
積の少なくともｊＯ％ｆ占めるものでおる。この明細書
において用いる「アスにクト比」とは粒子の厚さに対す
る直径の比を示す。

粒子の「直径」とは、乳剤粒子を顕微鏡ま友は電子顕微
鏡で観察した時、粒子の投影面積と等しい面積を有する
円の直径を１丁ものとする。乳剤試料の陰影のある電子
顕微鏡写真から、それぞれの粒子の厚さ及び直径を測定
することができ、それぞれの平板状粒子のアスペクト比
を計算することができ、試料中の全ての平板状粒子のア
スペクト比を平均化して平均アスペクト比を得ることが
できる。平均アスペクト比が５以上の平板状粒子の投影
面積全積算【７、またその顕微鏡写真中の残りのハロゲ
ン化銀粒子の投影面積を別に積算し、これら二つの積算
値から、平板状粒子がハロゲン化銀粒子全体の投影面積
中に占める割合を算出することができる。

平板状ハロゲン化銀粒子の直径としては、０゜７〜１０
μ、好ましくは０．２〜２．０μであり、ｆｉｉに好ま
しくは０．３〜コ、θμである。粒子の厚みとしては、
好ましくは０．Ｊμ以下である。

粒子の厚みと１−では、平板状ハロゲン化銀粒子を構成
する二つの平行な面の間の距離で表される。

本発明において、エリ好ましい平板状７１０ゲ／化銀粒
子は、粒子直径がＯ１２μｍ以上、２．０μｍ以下で、
粒子厚さが０，３μｍ以下であり、且つ平均直径／平均
厚さが５以上を以下である。

更に好ましくは、粒子直径が０，３３ｍ以上２゜０μｍ
以下で、平均直径／平均厚さが５以上の粒子が全ハロゲ
ン化銀粒子の全投影面積のｒよ一以上を占めるハロゲン
化銀写真乳剤の場合である。

本発明で使用する平板状ハロゲン化銀粒子のサイズ分布
は狭くても又広くても工い。

ま几必要とする写真階調に応じてサイズの異なる平板粒
子’ｔ−２１ｇ１類以上ブレンドして使用してもＬい。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子のハロゲン化銀は、少
なくともりｊモル％が臭化銀である実質的に沃素を含ｔ
なす塩臭化銀である。ここで実質的に沃素を含まないと
いうのは、沃化銀の含有量が２モルチ以下であるという
ことを示す。

本発明で使用する平板状のハロゲン化銀乳剤は、Ｃｕｇ
ｎａｃ、Ｃｈａｔｅａｕの報告や、ｐｕｆｆｉｎ著「写
真乳剤の化学Ｊ　（ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌ
ｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒ
ｅｓｓ刊、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ／ＰｊＡ年）６６頁〜７コ
頁、及びＡ、Ｐ、Ｈ，Ｔｒｉｖｅｌｌｉ、Ｗ、Ｆ、Ｓｍ
１ｔｈ編「写真雑誌Ｊ　（Ｐｈｏｔ、Ｊｏｕｒｎａｌ）
　　Ｉ　Ｏ（／２１１０年）２ｔ！頁に記載されている
が、特開昭！ｒ−／／３？２７号、同５ｒ−ｉｉＪｙｓ
ｔ号、同よｒ−／コアタコ１号に記載された方法等全参
照すれば容易に調製することができる。

例えばｐＢｒがｉ、ｓ以下の比較的高ｐＡｇ値の雰囲気
中で平板状粒子が重量で１７０％以上存在する種晶を形
成し、同程度のｐＢｒ値に保ちつつ銀及びハロゲン溶液
を同時に添加しつつ種晶を成長させることＩＣより得ら
れる。この粒子成長過程において、新たな結晶核が発生
しないように銀及びハロゲン溶液を添加することが望ま
しい。

平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節、溶剤の
種類や質の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等をコントロールすることＩ／Ｃ工り
調整することができる。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、必要に応
じてハロゲン化銀溶剤音用いることにＬす、粒子サイズ
、粒子の形状（直径／厚み比等）、粒子サイズの分布、
粒子の成長速度をコントロールすることができる。溶剤
の使用量は、反応溶液の１０　　’〜／、０重量％の範
囲が好ましく、特に１０　〜１０　　重量％の範囲が好
ましい。

本発明においては、溶剤の使用量の増加と共に粒子サイ
ズ分布を単分散イヒし、成長速度奮進めることができる
一方、溶剤の使用量と共に粒子の厚みが増加する傾向も
ある。

本発明においては、ハロゲン化銀溶剤として公知のもの
を使用することができる。屡々用いられるハロゲン化銀
溶剤としては、アンモニア、チオエーテル、チオ尿素類
、チオシアネート塩、チアシリ／チオ／類などを挙げる
ことができる。チオエーテルに関しては、米国特許第３
．コア１，７５７号、同第３．！７弘、６λｒ号、同第
３，７２０．３１７号等を参考にすることができる。又
、チオ尿素類に関しては特開昭３３−ｒＪ弘Ｏｒ号、同
１１−７７７３７号、チオシアネート塩に関しては米国
特許第コ、２２コ、２６≠号、同第２゜≠４ｔｔ　、ｒ
ｓｔ号、同第Ｊ、Ｊコ０，０１２号、チアシリ／チオ／
類に関しては、特開昭！３−／＃４ＡＪ／り号をそれぞ
れ参考にすることができる。

ハロゲン化銀粒子の形成又は物理熟成の過程においては
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は
鉄錯塩等を共存させても工いＯ 本発明で使用する平板状ノ１０ゲ／化銀粒子の製造時に
は、粒子成長全速める几めに添加する銀塩溶液（例えば
ＡｇＮＯ３水溶液）とノ・ロゲ／化物溶液（例えばＫＢ
ｒ水溶液）の添加速度、添加量、添加濃度を上昇させる
方法が好ましく用いられる。

これらの方法に関しては、例えば英国特許第１゜３３ｊ
、り２ｒ号、米国特許第Ｊ　、　４１０　、７７７号、
同第Ｊ、４７２．デｏｏ号、同第ｇ、ｘ４ｃ２、弘弘！
号、特開昭１１−／４１２３２り号、同５ｒ−ｉｒｒｉ
２≠号等の記載を参考にすることができる。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、必要により化学増
感をすることができる。

即ち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化合物
（例えばチオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化合物類
、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物質（例
えば、第一錫塩、アミン類、ヒドラジ／誘導体、ホルム
アミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用いる還元増
感法；貴金属化合物（例えば、全錯塩の他、Ｐｉ、Ｉｒ
、Ｐｄ等の周期律表第■族の金属の錯塩）を用いる貴金
属増感法などを単独又は組み合わせて用いることができ
る。

これらの具体例は、硫黄増感法については米国特許第１
．タフ弘、り弘μ号、同第λ、２７Ｆ。

り弘７号、同第２．弘１０，４１２号、同第２゜７コｒ
、ｔｔｒ号、同第Ｊ、ｔＪ−４，りｚｚ号等、還元増感
法については米国特許第コ゛、＜４／り、り７弘号、同
第２，２１３，６０２号、同第ｔｔ、。

夕弘、弘！を号等、貴金属増感法については米国特許第
２．３タタ、Ｏｒ３号、同第２．弘弘ｒ。

ｏｔｏ号、英国特許第ｂｉｔ、ｏｔｉ号等の各明細書に
記載されている。

特に省銀の観点から、本発明の平板状ハロゲン化銀粒子
は金増感又は硫黄増感、或いはこれらの併用が好ましい
。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、必要に応じてメチ
ン色素類その他によって分光増感することができる。

本発明には種々のカラーカプラーを使用できる。

有用なカラーカプラーはシアン、マゼ／りおよびイエロ
ー発色のカプラーであｔ）％これらの典型例には、ナフ
トールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンもしく
はゼラゾロアゾール系化合物お工び開鎖もしくは複素環
のケトメチレン化合物がある。本発明で使用しうるこれ
らのシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体例
は［リサーチ・ディスクロージャＪ　（Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　Ａ／　７１ｒ　ｕ　ｊ　（
ｔり７を年／コ月）■−り項および同ｓｉｒ’ｙｉ’ｙ
＜ｉり７り年ｉｉ月）に引用された特許に記載されてい
る。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
錫の１モルあ几り０．００／ないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでｔｆｌＯ、０／ないし
０．タモル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０
．３モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０
．３モルである。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。また前記の各乳剤層は感度の異なるλつ以上の乳
剤層からできていてもよく、ま九同−感性金もつ２つ以
上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよい。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルタ一層、ハレーション防止層、
パック層などとの補助層を適宜設けることが好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。本発明に用いる支
持体としては、なかでもバライタ紙やエチレンでラミネ
ートシ九紙支持体のエチレン中に白色顔料（例えば酸化
チタン）を含むものが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフイルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラー：
　　／”　　、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペ
ーパーなどを代表例として挙げることができるが、なか
でもカラーば一パーに適用するのが好ましい。本発明は
ま几、［リサーチ・ディスクロージャーｊ　（Ｒｅｓｅ
ａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ａ／　７　／　２　Ｊ
　（／　５Ｆ　７１年７月）などに記載の三色カプラー
混合を利用し几白黒感光材料にも適用できる。

本発明に適用される高温迅速処理の「高温」とは、３０
°Ｃ以上の現像温度を意味し、また「ＬＲ処理」とは、
例えば最初の現像液中のＫＢｒ量が／、０９７１以上で
且つ現像液の補充ｔ’を標準処理における補充量のｌｏ
−１，０容積−にする処理を意味する。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬金主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像生薬として
は、ｐ−フェニン／ジアミン系化合物が好ましく使用さ
れ、その代表例として３−メチル−′弘−アミノーＮ、
Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−ｐ−７ミノーＮ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メ
チル−弘−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
／アミドエチルアニリン、３−メチル−≠−アミノーＮ
−エチルーＮ−β−メトキシエチルアニリンおよびこれ
らの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエ／スルホ／酸塩
などが挙げられる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭駿塩、ボウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐ”　Ｈ緩衝剤、臭化物、沃化物、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物の工うな現像抑制剤ま九はカプリ防止剤
などを含むのが一般的である。ま几必要に応じて、ヒド
ロキシルアミンまたは亜硫酸塩の工うな保恒剤、トリエ
タノールアミン、ジエチレングリコールの１うな有機溶
剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四
級アンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素
形成カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイド
ライドの工うな造核剤、ｌ−フェニル−３−ピラゾリド
ンのような補助現傷薬、粘性付与剤、アミノポリカルボ
ン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホ／酸、ホ
スホノカルボン陵に代表されるような各種キレート剤、
西独特許出願（ＯＬＳ）第コ、６λコ、　Ｐｒｏ号に記
載の醸化防止剤などを発色現像液に添加してもよい。

本発明の感光材料を露光・発色現儂後漂白と定着処理（
これらは−浴でもよい）が行われる。

漂白剤としては例えば鉄（ＩＩＩ）もしくはコバルト（
■）の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、ニトリロトリ酢酸、！、３−
ジアミノー２−プロパツール四酢酸酢酸のアミノポリカ
ルボ／酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの
有機酸の錯塩などを用いることができる。これらのうち
、エチレンジアミ／四酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩お工びエチ
レントリアミン五酢酸鉄（１）錯塩は漂白定着液におい
て特に有用である。

漂白定着液には必要に応じて各種促進剤を併用しても良
い。例えば臭素イオン、沃素イオンの他、米国特許第３
，７０６．！ｔ１号、特公昭弘！−ｒ！０６号１．同μ
ター２６１１６号、特開昭５３−３２７３！号、同！Ｊ
−ＪｔＪＪＪ号お工び同！Ｊ−Ｊ７０／４号に示される
ようなチオ尿素系化合物；特開昭！３−／コ４ｃ弘−弘
号、同！３−ＷｊｔＪ１号、同！Ｊ−！７１３／号、同
タ３−３２７３６号、同ｊＪ−４ｊ７３２号、同よ弘−
１１１３１号および米国特許第Ｊ、ｒ？Ｊ、ｒｊｒ号な
どに示されるようなチオール系化合物；特開昭弘ターｊ
ｆｌｓ４Ｌ４ｃ号、同ｊＯ−／’７０／２？号、同ｊ３
−２１−６号、同ｊ３−／≠１６λ３号、同７３−１０
μコ３コ号お工び同！弘−３１７コ７号などに記載のへ
テロ環化合物；特開昭、ｔＪ−２０１３２号、同ｊ　ｊ
−Ｊ　ｊ　Ｏｊ　４Ａ号オよび同！！−２ｔｒｏｔ号な
どに記載のチオエーテル系化合物；４？開昭≠ｒ−ｒ←
ａｔｔｏ号に記載の三級アミン類；特開昭１２−μコＪ
ＦＰ号に記載のチオカルバモイル類などの化合物を、単
独で使用してもあるいは二種以上を併用しても良い。臭
素イオ／、沃素イオン、チオール系もしくはジスルフイ
ド系の化合物は、好ましい漂白促進剤である。撮影用の
カラー感光材料を漂白定着するときに、これらの漂白促
進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
できるが、チオ硫酸硫酸塩の使用が一般的でおる。漂白
定着液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸
塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理が
行なわれる。水洗処理工程には、沈殿防止や、節水の目
的で、各種の公知化合物を添加しても良い。例えば沈殿
全防止する几めＶｃは、無機リン酸、アミノポリカルボ
ン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリアや
藻やカビの発生全防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネシ
ウム塩やアルミニウム塩に代表される硬膜剤、あるいは
乾燥負荷やムラを防止する九めの界面活性剤等を必要に
応じて添加することができる。あるいはり。

Ｅ、Ｗｅｓｔ、［写真の科学と技術Ｊ（Ｐｈｏｔ。

Ｓｃ＋、　　Ｅｎｇ、）　＋第６巻、　ｊ　！　＆　〜
ｊ　ｊ　５ｉ’イージ（／ＰＡｊ）等に記載の化合物を
添加しても良い。特にキレート剤や防パイ剤の添加が有
効である。

水洗工程Ｆｉミコ槽上上檜を向流水洗にし、節水するの
が一般的である。更には、水洗工程のがわりに特開昭７
７−１１μ３号記載のような多段向流安定化処理工程を
実施してもよい。安定化浴中１ｃＶｉ画儂を安定化する
目的で各種化合物が添加される。例えばｐＨを調整する
（ｐＨ３〜ｒ）ための各種の緩衝剤（例えば、ホウ酸塩
、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カ
リ、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカルボ／酸
、ジカルボン酸、ポリカルボン酸など金組み合わせて使
用）やホルマリンなどを代表例として挙げることができ
る。その他、必要に応じて硬水軟化剤（無機リン酸、ア
ミノポリカルボ／酸、有機リン酸、アミノポリホスホ／
酸、ホスホノカルボ／酸など）、殺菌剤（ベンゾイソチ
アゾリノン、イリチアゾロン、弘−チアグリ／ベンズイ
ミダゾール、ハロゲン化フェノールなど）、界面活性剤
、螢光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよ
く、同一もしくは異種の目的の化合物を二種以上併用し
ても良い。

ま几、処理後の膜ｐＨ１ｌｊｌ整剤として塩化アンモニ
ウム、硝酸アンモニウム、（ｊｆｔＷｆｔ上ニウム、リ
ン酸アンモニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アン
モニウム等の各種アンモニウム塩を添加するのが好まし
い。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い
。内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカーサ
ーを用いるのが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、カラー現像を促進する目的で、各種の／−フェニル−
３−ビラゾリドン類を内蔵しても良い。

次に実施例金あげて本発明全具体的に説明するが、本発
明はこれらによって限定されるものではない。

実施例！ りｏｏｃｃの３チゼラチン水溶液に、Ｎａｃｔコ弘。

コｔとＫＢｒ／、／ｌとを加え溶解した。この溶液ｔ−
ｔｏ’ｃに保温し１強い攪拌下で／７％のＡｆＮＯ３水
溶液ココ、１国と１ｏｏｏｃｃ中に１０ｏｙのＫＢｒと
３７９のＮａａを含む水溶液とをダブルジェット法で添
加し次。この間初期のｐＡｇが保几れる様にハロゲン化
アルカリ水溶液の添加量を調節し次。

続いて上記濃度のＡｆＮＯ３水溶液！６６、≠国とハロ
ゲン化アルカリ水溶液をダブルジェット法で添加し次。

この時Ａ２ＮＯ３水溶液は毎分の添加量ｖ（ｃｃ／ｍ１
ｎ）が添加開始からｔ分後にＶ＝Ｉｆ、４Ａ＋０．／Ｊ
ｒｔとなる様に加速添加を行ない、ハロゲン化アルカリ
水溶液は初期のｐＡｇを保ち続ける様に調節して添加し
た。

さらに沈降法によって可溶性塩類を除去した後、ゼラチ
ンを加えて再分散させ、ハロゲン化銀１モルあたりチオ
硫酸ナトリウム４１ｎ９に添加しｚｏｏｃにて最適に化
学増感を施した。

こうして得られｔ乳剤を乳剤人とする。乳剤Ａは、含ま
れるハロゲン化銀粒子の全投影面積のｔＯ％が平板状粒
子によって占められており、平板状粒子の平均厚さはｏ
、ｉｔｉμｍ、平均アスペクト比は７であつ几。また平
均粒子サイズをコールタ−・エレクトロニクス社製コー
ルタ−・カウンターＴＡ−ＩＩ型で測定し九ところ、０
．７０μｍであった。ま友ｋｔＢｒの含有率はｔよ−で
あった。

乳剤Ａの処方において、３チゼラチン水溶液に加えるＮ
ａａ量とＫＢｒ量を適当に変え、それぞれｐＡｇｅ上げ
てコントロールする以外は同様の方法で乳剤Ｂ−Ｅを得
た。

乳剤Ｂ−Ｅは、ＡｌＢｒの含有率がそれぞれ、り３チ、
り６％、りｒチ、ｉｏｏ％である以外は、乳剤人と同じ
粒子プロフィールを有してい几。

他の比較乳剤としてハロゲン組成の異なる塊状塩臭化銀
乳剤Ｆ〜Ｉ’に下記方法に従って調製した。

りｏｏｃｃの３チゼラチン水溶液にＮａα！ｔを加え溶
解した。この溶液２７ｏ”ＣＶＣ保温し、強い攪拌下で
、／７チの人Ｓ’ＮＯ３水溶液Ｊ−Ｊ’５’ＣＣと同量
の１０チＫＢｒとよ％Ｎａａ金含む／・ロダン溶液全ダ
ブルジェット法で６θ分間で添加した。

その後乳剤Ａと同様の手順で最適に化学増感を施し、乳
剤Ｆを得穴。

乳剤Ｆの形状は塊状であり、平均粒子サイズはｏ　、７
０ｐｍ、ｋｆＢｒ含量Ｆｉ、ｒｒモルチであった。

次にダブルジェット法で添加するハロゲン化アルカリ溶
液中のＫＢｒ量、Ｎａａ量及び更に調製温度を適当に選
ぶこと以外は乳剤Ｆと同様の方法で、乳剤Ｇ−Ｉを得九
。

乳剤Ｇ−Ｉの形状もすべて塊状であり、平均粒子サイズ
は０．７０μｍ、ＡｆＢｒ含量はそれぞれＧが７６モル
チ、Ｈがｊ０モルチ、■が１０モルチでおった。

ポリエチレンで両面をラミネートシ九紙支持体上に、次
の第１層Ｌｖ第７層までかもなる感光層を塗布してカラ
ー感光材料全作成した。第１層全塗布し友側のポリエチ
レ／は、二酸化チタ／お工び微量の群青を含有する。

（感光層構成） 各成分に対応する数字は、１／ｍ２の単位で表した塗布
量全示し、／・ロゲン化銀については銀換算塗布ｉｔ示
す。

第１層（青感層） 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　・・・・・・０．３０
イエローカプラー（＊／）　　　　・・・・・・０．７
０同上溶媒（ＴＮＰ）　　　　　　　・・・・・・ｏ、
ｉｒゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・７．
２０第λ層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・０．りＯ
ジーｔ−オクチルハイドロ キノン　　　　　　　　　　　・・・・・・０．θｊ同
上溶媒（ＤＢＰ＞　　　　　　　・・・・・・ｏ、ｉ。

第３層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（臭化剤７０モル％） ・・・・・・Ｏ、≠　！ マゼンタカプラー（＊−２）　　　・・・・・・０．３
！同上溶媒（’ｒ　ｏ　ｐ　）　　　　　　　・・・・
・・Ｏ１≠≠退色防止剤（＊−Ｊ／来弘） ・・・・・・Ｏ０θ夕１０　、／　０ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・／、０θ
第弘層（紫外線吸収性中間層） 紫外線吸収剤（米ｊ／＊−６７来７） …・・・ｏ、ｏｔ７ｏ、コｊ１０．コタ同上溶媒（ＴＮ
Ｐ）　　　　　　　・・・・・・０．２０第ｊ層（赤感
層） 塩臭化銀乳剤（・臭化銀１０モルチ） ・・・・・・Ｏ＋コθ シア／カプラー（来ｒ／−＊−７）　・・・・・・θ、
コ１０．２カプラー溶剤（ＴＮＰ／ＤＢＰ） ・・・・・・０　、　／　０／θ、コＯゼラチン　　　
　　　　　　　　・・・・・・０．２輌６層（紫外線吸
収性中間層） 紫外線吸収剤（来！／＊６７米７） 同上溶媒（ＤＢＰ）　　　　　　　・・・・・・０．２
０ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・０．／
ｊ第７層（保護層） ゼラチ、　　　　　　　　　　・・・・・・／、ｊここ
で、ＤＢＰはジブチルフタレートを、ＴＯＰはトリ（ｎ
−オクチルホスフェート）′！ｆ−ＴＮＰｉｊ）！Ｊ（
ｎ−ノニルホスフェート）ヲ表わす。

（来／） （※２） （＊り （米６） （＊７） Ｈ （＊−ｒ　） （＊り） α 各乳剤層の分光増感剤として次の色素全使用し次。

青感性乳剤層；弘−（！−クロロー２−（１−クロロ−
３−（弘−スルホナト ブチル）ペンゾチアゾリンーコ 一イリデンメチル〕−３−ベン ゾチアゾリオ）ブタンスルホナ ート　トリエチルアンモニウム 塩（ハロゲン化銀１モル当たり ２ｘ１０　４モル） 緑感性乳剤層；ｊ、ｊ’−ジー（γ−スルホプロピル）
−ｒ、ｚ’−ジ７工二 ルーターエチルオキサカルポシ アユ／ナトリウム塩（ハロゲン 化銀／　モｈ当ｆｃ　ｒ）　２．ｓ　ｘｔｏ−４モル） 赤感性乳剤層ｉｊ、ｊ’−ジー（γ−スルボプロピル）
−２−メチル−チアジ カルボシアニンナトリウム塩 （ハロゲン化銀１モル当７ｔりλ。

ｒｘｉｏ　　　モル） 各乳剤層のイラジェーション防止染料としては次の染料
を用い比。

緑感性乳剤層； 赤感性乳剤層； この感光材料を試料１０／とし次。

次Ｖｃｗ感層用乳剤ＡをＢ−ＩＫ変更（−１それぞれに
最適の分光増感が行われるよう青感層用色素量を変更す
る以外は試料１０／と全く同様にして試料ｉｏλ〜１０
りの感光試料全作成し次。これらの試料に引き伸ばし機
（富士写真フィルム社製フジカラーヘッド６Ｑり）で青
色フィルターに介しセンシトメトリー用の階ａ１４１Ｎ
光を与え友後、下記の標準高温処理工程■、あるいは、
ＬＲ処理工程■により現像処理を行った。

現像液　　　　ｊｊ’ｃ　　　　　Ｊ、ｊ分漂白定着液
　　３３°Ｃ／、ｊ分 水洗　　　　　２グ〜Ｊｊ０Ｃ３，０分現像液 ニトリロトリ酢酸・３　Ｎ　ａ２．０９ベンジルアルコ
ール　　　　　　　　　／ｊｌｊジエチレングリコール
　　　　　　　　１０ｒｓｌＮ　ａ　２　Ｓ　Ｏ３２，
ｏ　ｙ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，ｊｆヒドロ
キシルアミン硫酸塩　　　　　３．０２μｍアミノ−３
−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−（メタン スルホンアミド）エチル）−ｐ −フェニレンジアミン・硫酸ｔＪ［ｚ、ｏｙＮａ２ＣＯ
３（／水塩）　　　　　　　　３ｏｙ水會加えてｌリッ
ターにする（ｐＨ＃）、／）漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（７０Ｗｔ９ｋ）　　　／　ｊ　
０ｒｔｔｌＮａ２８０３　　　　　　　　　　　　１ｖ
ｙＮ　Ｈ４ＣＦ　ｅ　（Ｅ　Ｄ　Ｔ人）］　　　　　　
］ｒｒｆＥＤＴＡ−−２Ｎａ　　　　　　　　　　　Ｖ
−を水を加えてｌリッターにする（ｐＨ＋、り）ＬＲ処
理工程■　　　温度　　　　　　時間現像液　　　　　
　ＪｒｏＣｊ、！分 漂白定着液　　　　３３°Ｃ７３分 水洗　　　　　２ｖ〜３ｊ’ＣＪ、０分現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　μ、０２ベンジル
アルコール　　　　　　　　　１１ｍｌジエチレングリ
コール　　　　　　　　１０ｒｔｔｌＮ　ａ　２　Ｓ　
０３　　　　　　　　　　　　　　２　、０９ＫＢｒ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｌ　、
ｏｙＮａｚＣＯａ（’水塩）　　　　　　ＪＯ，０ｆＮ
−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ 一メチルーμｍアミノアニリ ン硫酸塩　　　　　　　　　　　　ｊ６０１ヒドロキシ
ルアミン硫酸塩　　　　　　μ、０２螢光増白剤（スチ
ルベン系）　　　　　／、Ｏｆ水會加えてｌリッターに
する（ｐＨ１０，１０）漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（７０ｗｔチ）　　　１１０ｍ１
Ｎ　ａ　２　Ｓ　Ｏ３／　ｒ　ｆ ＮＨ，（Ｆｅ　（ＥＤＴＡ））　　　　　　１ｊ′？Ｅ
ＤＴＡ−コＮａ　　　　　　　　　　　　ｊｆ／水を加
えてｌリッターにする（ｐＨ４，７０）なお、青感層乳
剤の現像性を試験する為、処理工程■の発色現像液上用
いてセンシトメトリー用の階調露光後、現像時間ｆＯ、
ｊ〜３．１分まで７５秒ごとに変化させて、Ｊ、１分現
像で得られるイエロー最大濃度と同じイエロー最大濃度
會与えるに必要な最小の現像時間？現像性と［７て求め
た。また青感層乳剤の高温・ＬＲ処理でのカブリの出や
すさ全試験するため、ＬＲ処理工程■の現像時間ｆ！、
ｒ分にし定時のイエローカブリの値？！−「押しカブリ
値」として求めた。第１衣に試料１０／〜１０りについ
て得られた結果金、試料のプロフィールと合わせて示す
。感度については試料Ａ１０１の感度全便宜上ｉｏｏと
した。

（本発明の効果） 第１表から塩臭化銀の平板状粒子（試料１０／〜／θＶ
）は、高塩化銀含量の塊状粒子（試料／Ｑり）と同等の
現像性′に有していることがわかる。

またカブリは粒子の形状に拘らずＡｒＢｒ言量ヲ上げる
に従って抑えられ、符に高温・ＬＲ処理でのカブリは、
Ａ９Ｂｒ含量をり６モルチ以上とすることで非常に出ニ
〈くなることがわかる（試料１０３とＩＯ≠）。一方、
現像性の良好な高塩化銀含量の塊状粒子（試料１０ｒと
１０り）は非常にカブリやすいことがわかる。以上エリ
明らかなように本発明による乳剤全使用した場合にのみ
、現像性並びに処理安定性に優れ几高温迅速かつＬＲ処
理に適応できる高感で低カプリの感材が得らｎることが
わかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 化学増感されたハロゲン化銀写真乳剤を支持体上に少な
   くとも一種類塗布してなるカラー写真感光材料に於て、
   該ハロゲン化銀粒子の全投影面積の少なくとも５０％が
   、平均アスペクト比５以上の平板状粒子であり、かつ前
   記ハロゲン化銀粒子を構成する全ハロゲン化銀の少なく
   とも９５モル％が臭化銀である実質的に沃素を含まない
   塩臭化銀粒子を含むことを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。