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JPS62227904A - 架橋された微粒状重合体の非連続的製法 - Google Patents

架橋された微粒状重合体の非連続的製法

Info

Publication number
JPS62227904A
JPS62227904A JP62062783A JP6278387A JPS62227904A JP S62227904 A JPS62227904 A JP S62227904A JP 62062783 A JP62062783 A JP 62062783A JP 6278387 A JP6278387 A JP 6278387A JP S62227904 A JPS62227904 A JP S62227904A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
parts
weight
water
monomers
pressure
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP62062783A
Other languages
English (en)
Inventor
ベルンハルト・ヘンリーク・ノヴアコウスキイ
ユルゲン・ベツク
ハインリツヒ・ハルトマン
クリストス・フアムフアカリス
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of JPS62227904A publication Critical patent/JPS62227904A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L15/60—Liquid-swellable gel-forming materials, e.g. super-absorbents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/04—Polymerisation in solution
    • C08F2/10—Aqueous solvent

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  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Materials Engineering (AREA)
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  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Cephalosporin Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、架橋された微粒状の水吸収性重合体を非連続
的に製造する方法に関する。
西独特許出願公開３４３２６９０号明細書によれば、攪
拌板を備えた多数の平行して回転する攪拌軸を脱着した
反応釜中で、架橋剤及び開始剤の存在下に水溶性単量体
を重合させることによる、架橋重合体の連続的製法が知
られている。重合は２本腕木型混練器又は例えば６軸混
練器の中で連続的に行われる。重合温度は好ましくは７
０〜１００℃である。この反応形式においては強い逆混
合が起こるので、単量体溶液が微粒状の水含有ゲル重合
体に接触して、単量体の重合が重合体ゲルの表面上で進
行する。こうして製造された微粒状の重合体ゲルは、比
較的高い残留単量体含量を有し、そして蓄量の抽出可能
なすなわち可溶な部分を含有する。したがってこれは別
の処理工程で、後重合及び後架橋を受けさせねばならな
い。
本発明の課題は、残留単量体含量が少な（かつ抽出可能
な部分の量が少ない架橋された微粒状の水吸収性重合体
を製境しうる方法を開発することであった。
本発明はこの課題を解決するもので、（ａ）アルカリ全
屈塩基又はアンモニウム塩基により０〜１００モル％が
中和されたアクリル酸又はメタクリル酸、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド又はＮ−ビニルピロリド７５０〜
１００重量部、（ｂ）他の水溶性モノエチレン性不飽和
単量体０〜３０重量部、及び（Ｃ）水不溶性モノエチレ
ン性不飽和単量体０〜２０重量部からの単量体（ａ）又
は単量体混合物１００重量部を、架橋剤としての少な（
とも２個のエチレン性不飽和二重結合を有する単量体０
．０１〜５重量部と、２０〜８０重量％水溶液中で開始
剤の存在下に４５℃以上の温度で共重合させ、その際非
連続的に操作する混合装置中で、すべての段階で絶えず
混合しながら多段階で共重合を行い、第１段階では単量
体水溶液を、４５〜９５℃の温度及び０．１〜０．８バ
ールの圧力で水を一部留去しながら共重合させ、第２段
階では１００〜１７０℃の温度及び８バール−までの圧
力で完全に共重合させたのち放圧し、第３段階ではこう
して製造された微粒状共重合体の水含量を、７０〜１８
０℃で減圧下に又は１２０〜１８０℃で大気圧下にに ０、５〜１０重量％八蕎壇へ少させることを特徴とする
、架橋された微粒状の水吸収性重合体の非連続的製法で
ある。
共重合は、８０％以上の自己清浄効果を有する非連続的
に操作する混練器中で行うことが好ましい。
アクリル酸、メタクリル酸、そのアミド、ならびにＮ−
ビニルピロリド／の重合体を基礎とする水吸収性共重合
体は、単量体を一緒に混練器を用いて共重合させること
により製造される。
（ａ）群の単量体としては、それぞれアルカリ金属塩基
又はアンモニウム塩基により０〜１００モル％中和され
ているアクリル酸及び／又はメタクリル酸が用いられる
。そのほかこの単量体群には、アクリルアミド、メタク
リルアミド及びＮ−ビニルピロリドンも属する。アクリ
ル酸又はメタクリル酸を一部又は完全に中和するために
は、好ましくは苛性ソーダ液及び／又は苛性カリ液が用
いられる。炭酸ノーズ、炭酸カリ、アンモニア又は置換
アミン、例えばトリメチルアミン、トリーローオクチル
アミン又はトリエタノールアミンを用いて、中和を行い
うろことも当然である。アクリル酸又はメタクリル酸を
重合に使用するときは、中和を重合の前、途中又は後で
行うことができる。
（ａ）群の単量体は、単独で又は任意割合の相互の混合
物として、架橋剤と共に共重合に用いろ酸 れる。例えばアクリノ）単独あるいはアクリル酸とメタ
クリル酸、アクリル酸とアクリルアミド、又はアクリル
酸、アクリルアミド及びメタクリルアミドからの混合物
、あるいはアクリルアミドとＮ−ビニルピロリドンから
の混合物が、重合又は共重合される。しかしくａＪ群の
単量体として、苛性ソーダ又は苛性カリにより５０〜１
００モル％中和されたアクリル酸を使用することが特に
好ましい。アクリル酸の中和は、好ましくは重合前に、
又は重合の第１段階で行われる。
（ａ）群の単量体は単独で、あるいは（ｂ）群及び（Ｃ
）群の単量体との混合物として、架橋剤と共に共重合さ
せることができる。（ａ）群ないしくＣ１群の単量体の
混合物の場合は、（ａ１群単量体の割合は５０〜９９％
である。
（ｂ１群の単量体は、（ａ）群の単量体と異なる他の水
溶性モノエチレン性不飽相単量体である。その例は次の
ものである。マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタ
コン酸、ビニルスルホン酸、ビニルピリジニウム塩、Ｎ
−ビニルホルムアミド、強鉱酸との塩又は四級塩の形の
塩基性アクリレート又はメタクリレート、例えばジメチ
ルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルア
クリレート、ジメチルアミノプロビルアクリレート、ジ
ノチルアミンブチルアクリレート、ジエチルアミノエチ
ルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト及びジメチルアミンプロピルアクリレート。この群に
はさらに次のものも属する。ヒドロキシアルキルアクリ
レート及びヒドロキシアルキルメタクリレート、例えば
ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタ
クリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロ
キシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルアクリ
レート、ヒドロキシブチルメタクリレート、ならびにポ
リエチレングリコールなアクリル酸又はメタクリル酸を
用いて１：１０モル比でエステル化して得られるアクリ
ル酸エステル又はメタクリル酸エステル。エステル化に
用いられるポリエチレングリコールは１２６〜８５００
０分子量を有する。（ａ）群の単量体１００重量部に対
し、０〜３０重量部好ましくは０．５〜１５重量部の（
ｂ）群の単量体が用いられる。
群（Ｃ）の単量体には、水溶性のモノエチレン性不飽和
単景体が属し、その例は次のものである。
アクリル酸もしくはメタクリル酸と１価の１〜１８個の
炭素原子を有するアルコールとのエステル、例えばメチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリ
レート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリ
レート、インブチルアクリレート、ヘキシルアクリレー
ト、２−エチルへキシルアクリレート、ステアリルアク
リレート、対応するメタクリル酸のエステル、フマル酸
ジエチルエステル、マレイノ酸ジエチルエステル、マレ
イン酸ジメチルエステル、マレイン酸ジブチルエステル
、アクリルニトリル、メタクリルニトリル、ビニルアセ
テート及びビニルプロピオネート。（ａ１群の単量体１
００重量部に対し、０〜２０重量部好ましくは０．５〜
５重量部の（ｃ）群の単量体が共重合に用いられる。
架橋剤としては、少なくとも２個のエチレン性不飽和二
重結合を有する化合物が用いられる。
その例は次のものである。Ｎ　、Ｎ’−メチレン−ビス
アクリルアミド、ポリエチレングリコルルージアクリレ
ート及びポリエチレングリコール−ジメタクリレート（
それぞれ分子量が１２６〜８５００のポリエチレングリ
コールから導かれル）、トリメチロールプロパン−トリ
アクリレート、トリメチロールプロパン−トリメタクリ
レート、ブタンジオールジアクリレート、ヘキサンジオ
ールジアクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレー
ト、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドからのブ
ロック共重合体のジアクリレート又はジメタクリレート
、アクリル酸又はメタクリル酸により２重又は６重にエ
ステル化されたトリメチロールプロパンへのエチレンオ
キシド及び／又はプロピレンオキシドの付加生成物、ア
クリル酸又はメタクリル酸により少なくとも２重にエス
テル化されたグリセリン又はペンタエリスリット、トリ
アリルアミン、テトラアリルエチレンジアミン、ジビニ
ルペンゾール、ジアリルフタレート、ポリエチレングリ
コール−ジビニルエーテル、トリメチロールプロパン−
ジアリルエーテル、ホリエチレングリコールージビニル
エーテル、フタンジオールーシビニルエーテル、ポリエ
チレングリコール−ジアリルエーテル、ブタンジオール
−ジアリルエーテル又はジビニルエチレン尿素。これら
の架橋剤は（，１）群ないしくｃ）群の単量体１００重
量部に対し、０．０１〜５重量部好ましくは０．１〜６
重量部の量で共重合に用いられる。
単量体は水溶液中で重合される。場合により併用される
水不溶性単量体は、普通は乳化剤により水溶液中に微細
に分散される。適当な乳化剤の例は、エトキンル化ノニ
ルフェノール、エトキシル化ひまし油、アルキル硫酸、
ソルビタンＢ’＆　肪１？２エステル、エトキモ層化ン
ルビット、エトキシル化ソルビタン脂肪酸エステル及ヒ
アルキルスルホネートである。これらの乳化剤は（ａ）
群な見・しくＣ１群の単量体１００重量部に対し、０〜
６重量部の量で用いられる。単量体水溶液の濃度は、好
ましくは３０〜５０重量％である。
開始剤としては主として水溶性のラジカル生成化合物が
適し、その例は次のものである。アゾ開始剤例えば２，
２′−アゾビス−（Ｎ、Ｎ’−ジメチレンイソブチルア
ミジン）二塩酸塩、２．２’−アゾビス−（２−アミジ
ノプロパン）二塩酸塩、２．２′−アゾビス−（Ｎ、Ｎ
’−ジメチレンインブチルアミジン）、４，４′−アゾ
ビス−（４−シアノペンタンカルボン酸）、２−カルバ
モイルアゾ−イソブチロニトリル、ジベンゾイルパーオ
キシド、ジラウロイルパーオキシド、ジー２−エチルへ
キシルパーオキシジカーボネート、ジシクロヘキシルパ
ーオキシジカーボネート、ビス（４−三級ブチルシクロ
ヘキシル）−パーオキシジカーボネート、三級ブテルパ
ーピパレート、三級ブチルパーベンゾエート、三級ブチ
ルパーマレイネート、ジ三級ブチルパーオキシド、三級
ブチルヒドロパーオキシド、過酸化水素、過硫酸アンモ
ニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、ならびに
レドックス触媒。この触媒性 の還元へ成分としては、硫酸鉄（ｎ）アンモニウム、ア
スコルビン酸、ヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウ
ム、重亜硫酸ジナトリウム又は重亜硫酸ナトリウム。
開始剤は単独でも混合物としても用いられる。
急速に分解する過酸化物の分解速度は、有機金属錯化合
物例えば銅アセチルアセトネートの併用により低下でき
るので、これによってその分解速度をそれぞれ選ばれた
重合温度に適合させることができる。好ましくは１種又
は数種の過酸化物と還元剤から成るレドックス触媒を使
用する。過硫酸塩又は過エステルあるいは過硫酸塩と過
エステルの混合物を、レドックス重合開始剤の成分とし
て使用することは特に好ましい。
重合開始剤は使用する単量体に対し０．０１〜５重量％
好ましくは０．２〜６重量％の量で用いられる。
重合体の分子量を調節するため、重合調節剤の存在下で
重合を行うこともできる。その例はメルカプトエタノー
ル、メルカプトプロパツール、チオグリコール酸、ドデ
シルメルカプクン、る単量体に対し、０〜３重量％の量
で用いられる。
本発明による単量体水溶液の共重合は、非連続的に操作
する混合装置により、いずれの段階でも絶えず物質を混
合しながら多段階で行われる。単量体水溶液は重合中に
ゲル状物を経由して微粒状重合体に変わるので、すべて
の操作段階で激しく攪拌するよう留意することが必要で
ある。例えば少なくとも８０％の自己清浄効果を有する
混練器が用いられる。混練器は１個又はそれ以上の軸を
有する。共重合は、好ましくは攪拌軸に円板部を備えた
１軸の円筒形混合器中で行われ、この円板部の外端には
混合２ｇ中の物質に激しい回転混合作用が与えられるよ
うに、混合用横木が設けられている。１軸円筒形混合器
は、２：１ないし２０：１の直径対長さの比を有する。
攪拌軸には円板部がプロペラ様に結合されている。攪拌
軸の全長にわたって２〜２５個のこの円板部が分布し、
この円板部はプロペラ様に配置された２〜７個の個々の
要素から成る。円板部の外端に存在する混合要素は、重
合中の混合物を混合装置の内方へ推進するように作用し
、そして同時に重合体ゲルが混合器の内壁に付着するこ
とを防止する。なぜならば混合要素は円筒形混合器の内
壁の近（で走行するからである。混合要素としては、例
えば壁上を走行する混合用腕木又はすきの刃状に形成さ
れた構造物が適する。そのほか混合器内には、重合によ
り生成したゲルを攪拌軸の円板要素及び混合用腕木から
引き離すためのフランジ付き対向バーケンが存在する。
この混合装置も８０％以上の自己清浄効果を可能にする
。高い自己清浄効果を有するこの種の適当な装置は既知
であって、例えばＣｈｅｍ、　Ｉｎｇ、　Ｔｅｃｈｎ、
　５７巻１９８５年１００５頁に記載されている。
重合用装置に、開始剤を溶解又は分散させて含有しうる
単量体水溶液を装入する。使用する重合用装置の充填度
は、４５％以下好ましくは２０〜６５％（容量）である
。重合用装置は必要に応じ加熱又は冷却される。これは
減圧下又は加圧下の操作に適する。
共重合の第１段階では、単量体の水溶液を重合開始剤の
存在下に、４５〜９５℃の温度及び０．１〜０．８バー
ルの圧力にオ６いて、水を一部留去しながら共重合させ
る。気化した水は圧力保持装置を介して混合器から排出
される。減圧下での水の留去により、重合温度を正確に
保持することが可能であり、これによって重合熱を系外
に除去できる。重合の第１段階では約３０〜９０重量％
の重合体ゲルが存在するように水が留去され、このゲル
は第１段階の終了時にはもろ（軟かいゲルに移行する。
第１段階の重合時間は約５〜３０分である。
共重合の第２段階では、反応混合物の温度は１００〜１
７０℃好ましくは１２０〜１４００Ｃに上昇する。これ
は装置内の圧力が重合混合物の水含量によって、１〜８
バール好ましくは２〜５バールに上昇することを意味す
る。この操作段階でも、反応混合物をよく混合し又は剪
断することが必要である。第２段階での共重合体の熱処
理は、約１０〜１００分好ましくは１５〜５０分行われ
る。この処理後に、圧力は大気圧と同じにされる。
共重合の第３段階では、同様にもろくなった反応混合物
を絶えず攪拌しながら、生成した微粒状共重合体の水含
量が７０〜１８０℃の温度及び減圧にお見・て、０．５
〜１０重量％好ましくは３〜６重量％の値まで低下され
る。共重合体の乾燥が行われる際の圧力は当然温度に依
存し、１０〜８００ｍバールの範囲にある。乾燥時間は
約１０〜１００分である。しかし架橋重合体は、常圧で
１２０〜１８０℃の温度で乾燥することもできる。
こうして雨下可能な微粒状重合体が得られ、これは高い
水吸収性を有し、例えば床改良剤として、ある見・は衛
生用品例えばおむつにおける吸収剤として用いられる。
下記実施例中の部は重量部を意味し、％は特に指示のな
い限り物質の重量に関する。
重合体の吸収能の測定は次のようにして行われた。実施
例中の製造された重合体の吸収は、生理的食塩水に対す
る値である。これは重合体者０．２ｇをお茶の小袋様に
作られた戸紙袋に入れ、０．９％食塩水に１０分間浸漬
する。空の袋の吸収を差し引（と、重合体の吸収量が算
出される。
可溶部の測定は次のように行われた。重合体の網状組織
に組み込まれなかった可溶部の含量は、重合体を水中で
８時間膨潤させたのち、水溶液の炭素含量を測定するこ
とにより定められる。
実施例１ 内容物の激しい回転混合をさせるように外端に混合用腕
木を備えた円板部が攪拌軸に設置されている６ぷ容の１
軸円筒形混合器に、アクリル酸５００部、Ｎ、Ｎ’−メ
チレン−ビスアクリルアミド６部及び水１２０部から成
る温度が２０℃の単量体溶液を窒素中で装入し、混合器
の３５％まで充填する。混合器は直径対長さの比が７：
１で、減圧ならびに加圧で操作できる。混合器の攪拌軸
には８個の円板部がそれぞれ１５ｍの間隔で設置され、
１個の円板部は６個の単独要素から成る。
単量体溶液を絶えず攪拌混合しながら、アク合物を３０
℃に冷却する。次いで水２５部中の過酸化工硫酸アンモ
ニウム５部を添加混合する。
１軸混合器の攪拌軸及び筒は加熱可能で、混合器の内部
は４５℃の温度及び２００ｍバールの圧力にされる。重
合反応は水１０部中の重亜硫酸ナトリウム１部の添加に
より開始される。同時に１０分間に５０％苛性カリ水溶
液３００部を添加する。反応混合物の温度は７２℃に上
昇する。重合中に水２７０部が留出する。第１段階の重
合は２５分間とする。
重合の第２段階では、まず窒素雰囲気中で圧力を１バー
ルとなし、次いで混合器を気密に閉鎖し、反応混合物を
１６５℃に加熱する。これによって混合器中の圧力は４
バールに上昇する。
反応混合物をこの温度で絶えず攪拌しながら加圧下で２
０分間処理する。圧力を大気圧にしたのち、第３段階で
、こうして製造された共重合体の水含量を、５０ｍバー
ルの圧力及び１４０℃の温度で、絶えず攪拌しながら２
．８％に減少させる。次いで圧力を大気圧にしたのち、
混合器から架橋された微粒状の水吸収性重合体を取り出
す。重合体の平均粒径は６順である。この重合体の１．
！ｉ＋は生理的食塩水を６１．９吸収する。
水中の膨潤により、約９％の可溶部を抽出できる。
実施例２ 実施例１に記載の混合器中で、充填度３０％で窒素中で
絶えず攪拌しながら、水１５０部中のアクリル酸３００
部、アクリルアミド１００部、Ｎ−ビニルピロリドン３
５部及びブタンジオールジビニルエーテル５部を、５％
苛性カリ水溶液２２０部を用いて部分中和し、その際冷
却により温度を３０℃に制限する。水１００部中の過酸
化工硫酸カリウム５部の溶液を添加混合したのち、１軸
混合器の攪拌軸及び筒を４５℃に加熱し、混合器内の圧
力を４００バールにする。水５部中のオキシメタンスル
フィン酸ナトリウム０．５部の添加により、重合を開始
させる。
１５分間の重合中に、５０％苛性カリ水溶液１２０ｇを
添加し、水２３０部を取り出す。
反応混合物の温度は８３℃に上昇する。
第２段階では、窒素を用いて圧力を１バールにしたのち
、混合器を気密に閉鎖し、反応混合物を１２０℃に加熱
し、その際圧力は約３バールに上昇する。反応混合物を
この条件下で絶えず攪拌しながら、２０分間後処理する
。次いで第３段階で圧力を３０ｍバールの減圧にしたの
合冊に通風したのち、平均粒径が５部ｍｓの架橋された
微粒状の水吸収性重合体を取り出す。この重合体１ｇは
生理的食塩水５４ｇを吸収する。
水中での膨潤により約７％の可溶部が分離される。
実施例６ 実施例１に記載の混合器中で、充填度４０％で窒素中で
攪拌しながら、水２５［）部中のアクリル酸２５０部、
メタクリル酸４０部、イタコン酸４６部、ジビニルペン
ゾール７部及びペンタデシルスルホン酸ナトリウム７部
を、５０％苛性カリ水溶液２３０部を用いて部分中和し
、その間溶液の温度を熱除去により３０’Ｃに保持する
。水５０部中の過酸化工硫酸す）　ＩＪウム１０部の溶
液を添加したのち、１軸混合器の攪拌軸及び筒を４５℃
となし、混合器を３００ｍバ−ルの減圧となし、そして
水３０部中のアスコルビン酸０．５部を添加して重合を
開始させる。
第１段階の２５分の重合時間中に、反応混合物の温度は
７２℃となる。水２３０部が留出する。
重合の第２段階のため窒素雰囲気中で圧力を１バールと
なし、混合器を気密に閉鎖し、反応混合物を１３０℃に
加熱し、その際圧力は約６゜５バールとなる。この温度
及びこの圧力で攪拌しながら、３５分間後処理する。次
℃・で温度を３０℃に低下し、圧力を大気圧となし、重
合体を激しく混合しながら５０％苛性カリ水溶液１２０
部を用いて中和する。第３段階では２０ｍバールの真空
及び１２０℃で水含量を５．２％まで乾燥すると、平均
粒径が５ｒｔｒｔａの微粒状固形物が得られる。この共
重合体１１は生理的食塩水を５８ｇ吸収する。水中の膨
潤により約７％の可溶部が抽出される。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）アルカリ金属塩基又はアンモニウム塩基によ
    り０〜１００モル％が中和されたアクリル酸又はメタク
    リル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド又はＮ−ビ
    ニルピロリドン５０〜１００重量部、（ｂ）他の水溶性
    モノエチレン性不飽和単量体０〜３０重量部、及び（ｃ
    ）水不溶性モノエチレン性不飽和単量体０〜２０重量部
    からの単量体又は単量体混合物１００重量部を、架橋剤
    としての少なくとも２個のエチレン性不飽和二重結合を
    有する単量体０．０１〜５重量部と、２０〜８０重量％
    水溶液中で開始剤の存在下に４５℃以上の温度で共重合
    させ、その際非連続的に操作する混合装置中で、すべて
    の段階で絶えず混合しながら多段階で共重合を行い、第
    １段階では単量体水溶液を、４５〜９５℃の温度及び０
    ．１〜０．８バールの圧力で水を一部留去しながら共重
    合させ、第２段階では１００〜１７０℃の温度及び８バ
    ールまでの圧力で完全に共重合させたのち放圧し、第３
    段階ではこうして製造された微粒状共重合体の水含量を
    、７０〜１８０℃で減圧下に又は１２０〜１８０℃で大
    気圧下に０．５〜１０重量％に減少させることを特徴と
    する、架橋された微粒状の水吸収性重合体の非連続的製
    法。 ２、非連続的に操作する混合装置として、自己精製効果
    が８０％以上の混練器を使用することを特徴とする、特
    許請求の範囲第１項に記載の方法。 ３、１０〜１００モル％まで苛性ソーダ及び／又は苛性
    カリにより中和されたアクリル酸を、少なくとも２個の
    エチレン性不飽和二重結合を有する単量体と共重合させ
    ることを特徴とする、特許請求の範囲第１項又は第２項
    に記載の方法。 ４、架橋剤としてＮ，Ｎ′−メチレン−ビスアクリルア
    ミド、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエ
    チレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジ
    ビニルエーテル、トリメチロールプロパントリアクリレ
    ート、ブタンジオールジアクリレート、ポリエチレング
    リコールジアリルエーテル及び／又はブタンジオールジ
    アリルエーテルを使用することを特徴とする、特許請求
    の範囲第１項に記載の方法。
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