JPS62200358A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくは改善された
電子写真特性を与える低分子の有機光導電体を含有する
電子写真感光体に関する。

［従来の技術］ 従来、電子写真感光体で用いる光導電性材料として、セ
レン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機光導電性材
料が知られている。これらの材料は数多くの利点１例え
ば暗所で適当な電位に帯電できること、暗所で電荷の逸
散が少ないことあるいは光照射によって速やかに電荷を
逸散できるなどの°利点をもっている反面、各種の欠点
を有している０例えば、セレン系感光体では温度、湿度
、ごみ、圧力などの要因で容易に結晶化が進み、特に雰
囲気温度が４０″Ｃを越えると結晶化が著しくなり、帯
電性の低下や画像に白い斑点が発生するといった欠点が
ある。硫化カドミウム系感光体は多湿の環境下で安定し
た感度が得られない点や酸化亜鉛系感光体ではローズベ
ンガルに代表される増感色素による増感効果を必要とし
ているが、このような増感色素がコロナ帯電による帯電
劣化や露光光による光退色を生じるため長期に亘って安
定した画像を与えることができない欠点を有している。

一方ポリビニル力ルバゾールをはじめとする各種の有機
光導電性ポリマーが提案されてきたが、これらのポリマ
ーは前述の無機系光導電性材料に比べ成膜性、軽量性な
どの点で優れているにもかかわらず、今日までその実用
化が困難であったのは未だ充分な成膜性が得られず、ま
た感度、耐久性および環境変化による安定性の点で無機
系光導電性材料に比べ劣っているためであった。

また米国特許第４１５０９８７号明細書に開示のヒドラ
ゾン化合物、米国特許第３８３７８５１号明細書に記載
のトリアリールピラゾリン化合物、特開昭５１−９４８
２８号公報、特開昭５１−９４８２９号公報などに記載
の９−スチリルアントラセン化合物などの低分子の有機
光導電体が提案されている。このような低分子の有機光
導電体は、使用するバインダーを適当に選択することに
よって、有機光導電性ポリマーの分野で問題となってい
た成膜性の欠点を解消できるようになったが、感度の点
で充分なものとはいえない。

この）うなことから、近年感光層を電荷発生層と電荷輸
送層に機能分離させた積層構造体が提案された。この積
層構造を感光層とした電子写真感光体は、可視光に対す
る感度、電荷保持力、表面強度などの点で改善できるよ
うになった。

かかる電子写真感光体としては、例えば米国特許第３８
３７８５１号明細書、同第３８７１８８２号明細書など
に開示されている。

しかし、従来の低分子の有機光導電体を電荷輸送層に用
いた電子写真感光体では、感度、特性が必ずしも充分で
なく特に長期間に亘たり繰り返し帯電および露光を行な
った際には明部電位と暗部電位の変動が大きく改善すべ
き点がある。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は前述の欠点または不利を解消した電子写真感光
体を提供すること、新規な有機光導電体を提供すること
、さらに電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した積Ｍ型
感光層における新規な電荷輸送物質を提供することであ
る。

［問題点を解決する手段、作用］ 本発明は、下記の一般式で示される置換ジアミノ化合物
を含有する層を有することを特徴とする電子写真感光体
から構成される。

訂 式中、Ａは置換基を有してもよい２価の芳香環基または
２価の複素環基を示し、Ｒ１、Ｒ２は置換基を有しても
よいアルキル基、アラルキル基。

アリール基または複素環基を示し、あるいはＲ１とＲ２
が窒素原子と共に複素環を形成する残基を示し、Ｒ３，
Ｒ４，Ｒ５は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ア
ラルキル基、アリール基、ハロゲン原子、ニトロ基、シ
アノ基、水酸基またはアシル基を示す。

さらに詳しくは、上記一般式中、Ａはフェニレン基、ナ
フチレン基、アントリレン基、フルオレニレン基などの
２価の芳香環基、フラン、チオフェンなどから水素原子
が２個抜けて形成される２価の複素環基を示し、これら
の基は、メチル、エチル、プロピル、ブチルなどのアル
キル基、ベンジル、フェネチル、ナフチルメチルなどの
７ラルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブト
キシなどのフルコキシ基、フェニル、ナフチルなど、の
アリール基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などハロゲン
原子、ニトロ基、シアノ基、またはアセチル、ベンゾイ
ルなどのアシル基などの置換基を有゛することができる
。

Ｒ，、Ｒ２はメチル、エチル、プロピル、ブチルなどの
アルキル基、ベンジル、フェネチル、ナフチルメチルな
どの７ラルキル基、フェニル、ナフチル、フルオレニル
などの７リール基、ピリジル、キノリル、ベンゾオキサ
ゾイル、ベンゾトリアゾリル、カルバゾリルなどの複素
環基を示し、Ｒ，、Ｒ２は、同じまたは異なってもよく
、ざらにＲ１とＲ２は窒素原子と共にカルバゾールなど
の複素環を形成する残基を示し、さらに上記Ｒ１、Ｒ２
は置換基を有してもよく、置換基は前記Ａにおけると同
様の基である。

Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は水素原子、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシ、プ
ロポキシ、ブトキシなどのフルコキシ基、ベンジル、フ
ェネチル、ナフチルメチルなどの７ラルキル基、フェニ
ル、ナフチル、アンス、リルなどのアリール基、フッ素
、塩素、臭素、ヨウ素などハロゲン原子、ニトロ基、シ
アノ基。

水酸基、またはアセチル、ベンゾイルなどのアシル基°
を示す。

本発明は、上記一般式で示される置換ジアミノ化合物を
電荷輸送物質として用いることにより、その目的を達成
するものであるが、特に一般式中Ａがフェニレン基であ
る場合にその効果は大きく好ましい。

以下に一般式で示される置換ジアミノ化合物についてそ
の代表例を列記する。

化合物例　　　　　　　構造式 上記化合物の合成方法について説明する。

化合物例（１）の合成 Ｎ　、　’Ｎ　、　Ｎ−フェニル−（４−７ミノ）フェ
ニル−α−す７チルアミン１１．９５ｇ（０，０３８５
モル）をＤＭＦ２５０ｍｊＬに溶解し、水冷下に油性水
素化ナトリウム（６０％）９．２４ｇ（０，２３１モル
）を徐々に加える。３０分攪拌後、ヨウ化エチル３６．
０３ｇ　（０，２３１モル）をＤ　Ｍ　Ｆ　８０　ｍ　
ｆＬに溶解しておいた液を１５分間で滴下する６滴下終
了後室温に戻して１時間。

さらに８０℃に加温して４時間攪拌を行なう。

放冷後反応物を氷水約１文中に注加し、酢酸エチル３０
０ｍ１で３回抽出し、有機層を水洗、芒硝乾燥後、減圧
乾固し、酢酸エチル−メタノール混合溶剤にて再結して
目的の化合物例（１）の物質をｉｏ、４ｇ得た。収率は
７４％であった。

元素分析値　　　計算値　　　実測値 ＣＢ５．２１　　８５．３３ Ｈ７゜１５　　　７．１Ｏ Ｎ　　　　　　７．８４　　　７−５７他の化合物の場
合 Ｎ、Ｎ−フェニル−α−ナフチルアミン誘導体に対し、
ＣＩ　−Ａ　−Ｎ　Ｏ２またはＢ　ｒ　−Ａ　−Ｎ　Ｏ
２（Ａは一般式中のＡと同じ）を常法通り、銅粉、炭酸
カリウム存在下にウールマン反応させて３級アミンとし
、還元後書たアミンを上記合成例に準じて処理するか、
または、さらにウールマン反応ヲ施してアリール基を導
入した後、同様処理することによって合成される。

本発明の好ましい具体例では、感光層を電荷発生層と電
荷輸送層に機能分離した電子写真感光体の電荷輸送物質
に前記一般式で示される置換ジアミノ化合物を用いるこ
とである。

本発明における電荷輸送層は、前記一般式で示される置
換シア／化合物と結着剤とを適当な溶剤に溶解した溶液
を塗布し、乾燥させることにより形成することが好まし
い。

使用する結着剤としては１例えば、ポリアルレート、ポ
リスルホン、ポリアミド、アクリル樹脂、アクリロニト
リル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸
ビニル、フェノール樹脂。

エポキシ樹脂、ポリエステル、アルキド樹脂、ポリカー
ボネート、ポリウレタンあるいは、これらの樹脂の繰り
返し単位のうち２以上を含む共重合体１例えばスチレン
−ブタジェンコポリマー、スチレン−アクリロニトリル
コポリマー、スチレン−マレイン酸コポリマーなどを挙
げることができる。また、このような絶縁性ポリマーの
他にポリビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン
やポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリマーも使■
できる。

この結着剤と前記一般式で示される置換ジアミノ化合物
との配合割合は、結着剤１００重量部当り、該置換ジア
ミノ化合物を１０〜５００重量部とすることが好ましい
。

電荷輸送層は、下達の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取ると共に、これらの電荷キャリアを表面
まで輸送できる機能を有している。この際、この電荷輸
送層は、電荷発生層の上にｍ層されてもよく、また下に
積層されてもよいが、電荷輸送層が電荷発生層の上に積
層されていることが望ましい。

この電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があ
るので、必要以上に膜厚を厚くすることはできない、一
般的には５〜３０ｐ、好ましくは８〜２０経の範囲であ
る。

このような電荷輸送層を形成する際に用いる溶剤は、使
用する結着剤の種類によって異なり、または電荷発生層
や下達の下引層を溶解しないものから選択することが好
ましい。

溶剤としては、メタノール、エタノール、イソプロパツ
ールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノンなどのケトン類、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミ、ドなど
のアミド類、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド
類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコ
ール七ツメチルエーテルなどのエーテル類、酢酸メチル
、酢酸エチルなどのエステル類、クロロホルム、塩化メ
チレン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、トリクロルエ
チレンなどの脂肪属ハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、
トルエン、キシレン、リグロイン、モノクロルベンゼン
、ジクロルベンゼンなどの芳香族炭化水素類などが挙げ
られる。

塗工は浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、
スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、マ
イヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法、
ローラーコーティング法、カーテンコーティング法など
のコーティング法を用い゛て行なうことができる。

乾燥は室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好
ましい、加熱乾燥は３０〜２００℃で５分〜２時間、静
止または送風下で行なうことができる。

本発明における電荷輸送層には、種々の添加剤を含有さ
せることができる。添加剤としてはジフェニル、塩化ジ
フェニル、０−ターフェニル、ｐ−ターフェニル、ジブ
チルフタレート、ジメチルグリコールフタレート、ジオ
クチルフタレート。

トリフェニル燐酸、メチルナフタリン、ベンゾフェノン
、塩素化パラフィン、ジラウリルチオプロピオネート、
３．５−ジニトロサリチル鍛、各種フルオロカーボン類
などがある。

本発明における電荷発生層は、セレン、セレン−テルル
、ピリリウム、チアピリリウム系染料、アズレニウム系
染料、フタロシアニン系顔料、アンドアントロン顔料、
ジベンズピレンキノン顔料、ビラントロン顔料：　トリ
スアゾ顔料、ジスアゾ顔料、アゾ顔料、インジゴ顔料、
キナクリドン系顔料、チアシアニン、非対称キノシアニ
ン、キノシアニンあるいは特開昭５４−１４３６４５号
公報に記載のアモルファスシリ、コンなどの電荷発生物
質から選らばれた別個の蒸着層あるいは樹脂分散層を用
いることができる。

本発明の電子写真感光体に用いる電荷発生物質は１例え
ば下記に示す無機化合物あるいは有機化合物を挙げるこ
とができる。

電荷発生物質 （１）　　アモルファスシリコン （２）　　セレン−テルル （３）　　セレンーヒ素 （４）　　ｉｉ化カドミウム （３Ｂ） （４５）’ しユＨｆ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　じユＨｉ１；１皓　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　Ｇ、Ｈ。

（５Ｂ） Ｕ　　　　　　　　　　　　Ｕ （５８）　　スクエアリック酸メチン染料（５８）　　
インジゴ染料 （８０）　　チオインジゴ染料 （８１）　　β−型銅フタロシアニン （Ｂ３） （Ｂ４） （Ｂ５） （ｅｅ） ロ ロ ＝ 電荷発生層は、前記の電荷発生物質を適当な結着剤に分
散させ、これを基体の上に塗工することによって形成で
き、また真空蒸着装置により蒸着膜を形成することによ
っても得ることができる。

電荷発生層を塗工によって形成する際に用い得る結着剤
としては、広範な絶縁性樹脂から選択でき、またポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセンやポ
リビニルピレンなどの有機光導電性ポリマーから選択で
きる。

好ましくは、ポリビニルブチラール、ボリアリレート（
ビスフェノールＡとフタル酸の１１重合体など）、ポリ
カーボネート、ポリエステル、フェノキシ樹脂、ポリ酢
酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド、ポリア
ミド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、ポリウ
レタン、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドンなどの絶縁性樹脂を挙げることができる。

電荷発生層中に含有する樹脂は、８０重量％以下、好ま
しくは４０重量％以下が適している。

塗工の際に用いる溶剤としては、メタノール、エタノー
ル、イソプロパツールなどのアルコール類、アセトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類
、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルア
セトアミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシドなど
のスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル
類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類。

クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩
化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪属ハロゲン化炭
化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、リグロイン
、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族
炭化水素類などが挙げられる。

塗゛工は浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、
マイヤーバーコーティング法、ブ°レードコーティング
法、ローラーコーティング法。

カーテンコーティング法などのコーティング法を用いて
行１なうことができる。

電荷発生層は、充分な吸光度を得るためにできるかぎり
多くの前記電荷発生物質を含有し、かつ発生した電荷キ
ャリアの飛程を短くするために、薄膜層、例えば、５Ｉ
Ｌ以下、好ましくは０．０１〜ＩＩＬの膜厚を有する薄
膜層が望ましい。

このことは入射光量の大部分が電荷発生層で吸収されて
、多くの電荷キャリアを生成すること。

さらに発生した電荷キャリアを再結合や捕獲（トラップ
）により失活することなく電荷輸送層に注入する必要が
あることに起因している。

このような電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる
感光層は、導電性を有する基体の上に設けられる。

導電層を有する基体としては、基体自体が導電性を有す
るものでは例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅
、亜鉛、ステンレス、バナジウムモリ−エタン、クロム
、チタン、ニッケル、インジウム、金、白金などが挙げ
られ、その他では、アルミニウム、アルミニウム合金、
酸化インジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金
などを真空蒸着法によって被膜形成した層を有するプラ
スチック（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹
脂、ポリフッ化エチレンなど）、導電性粒子（例えばカ
ーボンブラック、銀粒子など）を適当なバインダーとと
もにプラスチックの上に被覆した基体、導電性粒子をプ
ラスチックや紙に含侵した基体や導電性ポリマーを有す
るプラスチックなどが挙げられる。

導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能をも
つ下引層を設けることもできる。

下引層は、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセ
ルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリアミ
ド（ナイロン６、ナイロン６６、ナイ゛ロン６１０、共
重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロンなど）、ポ
リウレタン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどのよって
形成できる。

下引層の膜厚としてはＯ，１〜５ＩＬ、好ましくは０．
５〜３ＩＬの範囲が適当である。

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を用いる場合において、本発明の置換アミノ化合物は、
正孔輸送性であるので、電荷輸送層表面を負に帯電する
必要があり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層に
おいて生成した正孔が電荷輸送層に注入され、その後表
面に達して負電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ未露
光部との間に静電コントラストが生じる。現像時には正
荷電性トナーを用いる必要がある。

本発明の別の具体例では、ジスアゾ顔料あるいは米国特
許第３５５４７４５号明細書、同第３５６７４３８号明
細書、同第３５８６５００明細書などに開示のビリリウ
ム染料、チアピリリウム染料、セレナピリリウム染料、
ベンゾビリリウム染料、ベンゾチアピリリウム染料、ナ
フトビリリウム染料などの光導電性を有する顔料や染料
を増感剤としても用いることができる。

また別の具体例では、米甲特許第３６８４５０２明細書
に開示のビリリウム染料とアルキリデンジアリーレン部
分を有する電気絶縁重合体との共晶錯体を増感剤として
用いることもできる。

この共晶錯体は、例えば４−［４−ビス−（２−クロロ
エチル）アミノフェニル］−２，８−ジフェニルチアピ
リリウムバークロレートとポリ（４，４°−イソプロビ
リデンジフェニレンカーポネート）をハロゲン化炭化水
素系溶剤（例えばジクロルメタン、クロロホルム、四塩
化炭素、１゜１−ジクロルエタン、１．２−ジクロルエ
タン、１．１．２−ト＋）クロルエタン、クロロベンゼ
ン、フロモベンゼン、ｌ、２−ジクロルベンゼン）に溶
解した後、これを非極性溶剤（例えばヘキサン、オクタ
ン、デカン、２，２．４−トリメチルベンゼン、リグロ
インを加えることによって粒子状共晶錯体として得られ
る。この具体例における電子写真感光体には、スチレン
−ブタジェンコポリマー、シリコーン樹脂、ビニル樹脂
、塩化ビニリデン−アクリロニトリルコポリマー、スチ
レン−７クリロニトリルコポリマー、ビニルアセテート
−塩化ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、ポリ
メチルメタクリレート、ポリ−Ｎ−ブチルメタクリレー
ト、ポリエステル類、セルロースエステル類などを結着
剤として含有することができる。

本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に利用する
のみならず、レーザープリンター、ＣＲＴプリンター、
電子写真式製版システムなどの電子写真応用分野にも広
く用途を有する。

［実施例コ 実施例１ β型銅フタロシアニン（商品名ＬｉｏｎｏｌＢｌｕｅ　
　ＮＣＢ　　Ｔｏｎｅｒ、東洋インキ製造■製）を水、
エタノールおよびベンゼン中で順次環流後、濾過して精
製した顔料７ｇ、商品名ポリエステルアドヒーシブ４９
０００　（固形分２０％、デュポン社製）１４ｇ、）ル
エン３５ｇ、ジオキサ゛ン３５ｇを混合し、ボールミル
で６時間分散して塗工液を調製した。この塗工液をアル
ミニウムシート上に乾燥膜厚が０．５ｐとなるようにマ
イヤーバーで塗布して電荷発生層を形成した。

次に電荷輸送物質として前記化合物例（５）の置換ジア
ミノ化合物７ｇとポリカー□ボネート（商品名パンライ
）Ｋ−１３００、帝人■製）７ｇとをテトラヒドロフラ
ン３５ｇとクロロベンゼン３５ｇの混合溶剤中に攪拌溶
解させて得た溶液を先の電荷発生層の上に、マイヤーバ
ーで乾燥膜厚が１１７Ｌとなるように塗工して、二層構
造からなる感光層を有する電子写真感光体を作成した。

この電子写真感光体を川口電機■製静電複写紙試験装置
Ｍｏｄｅｌ−３Ｐ−４２８を用イテスタチック方式で一
５ＫＶでコロナ帯電し、暗所で１秒間保持した後、照度
２．５ｊＬｕｘで露光し帯電特性を測定した。

帯電特性としては、表面電位（Ｖｏ　）と１秒間暗減衰
させた時の電位（ｖｌ）を１／２に減衰するに必要な露
光量（Ｅ　１／２）を測定した。

ざらに、上記作成した電子写真感光体を繰り返し使用し
た時の明部電位と暗部電位の変動を測定するために、キ
ャノン■ｙ、ｒｐｃ複写機商品名ＮＰ−１５０２の感光
ドラム用シリンダーに貼り付けて、同機で５０，０００
枚複写を行ない、初期と５０，０００枚複写後の明部電
位（Ｖし）および暗部電位（Ｖｐ）の変動を測定した。

また前記置換アミノ化合物例（５）の化合物のの化合物
を用いて、全く同様の操作により、比較試料ｌを作成し
、同様の測定をした。

その結果を次に示す。

ＶＯ（−Ｖ）Ｖｌ　（−Ｖ）Ｅｌ／２　（ｌｕｘ、５ｅ
ｅ）実施例１　６９０　６７５　　２．５ 比較試料１　６９０　６００　　３．６初期　５万枚耐
久後 実施例Ｉ　　ＶＤ（−Ｖ）　　６９０　　６７０ＶＬ　
　（−Ｖ）　　　ｌ　　１　０　　　　１５　５比較゛
試料Ｉ　　　ＶＤ（−Ｖ）　　６９０　　　６６０ＶＬ
　　（−Ｖ）　　１８０　　　３７０上記から本発明電
子写真感光体は、感度、電位安定性が共に比較試料より
著しく優れていることが確認された。

実施例２〜１８ この実施例においては、実施例１で用いた電荷輸送物質
に代えて、置換ジアミノ化合物例（１）、（２）、（３
）、（８）、（９）、（１２）。

（１３）、（１５）、（２１）、（２５）。

（３１）、（３５）、（４１）、（４４）、（５９）、
（６２）および（７９）の化合物を用い、かつ電荷発生
物質として例示（４４）の顔料を用いた他は、実施例１
と同様の方法によって電子写真感光体を作成した。

各感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方法によっ
て測定した。結果を次に示す。

実施例　化合物例　ｖｏ　　　ＶＩ　　　Ｅｌ／２（−
Ｖ）　　　（−Ｖ）　　（ｌｕｘ、５ｅｅ）２’　　　
（１）　　　７００　６７５　２．０３　　　（２）　
　　７０５　６８０　１．７４　　　（３）　　　７０
０　６８５　２．７５　　　（８）　　　６９０　６７
０　１．７Ｇ　　　（９）　　　６８５　６７０　２．
３７　　（１２）　　　６９５　６８５　３．０８　　
　（１３）　　　　　６８０　　６７０　　２．０９　
　　（１９）　　　　　６８５　　６６５　　２．４１
０　　　（２１）　　　　　６９０　　６８０　　１．
８１１　　　　（２５）　　　　　７０５　　７００　
　２．５１２　　　　（３１）　　　　　７００　　６
８５　　２．７１３　　　（３５）　　　　　６９０　
　６７０　　２．２１４　　　（４１）　　　　　６８
０　　６７０　　３．８１５　　　（４４）　　　　　
６９０　　６８５　　３．２１６　　　（５９）　　　
　　７００　　６８０　　３．６１７　　　（６２）　
　　　　７００　　６９０　　３．２１８　　　（７９
）　　　　　７０５　　８９０　　３．５初　期　　　
　　５万枚耐久後 実施例　　ｖＤｖＬ、ＶｐＶム （−Ｖ）　　　（−Ｖ）　　　　（−Ｖ）　　　（−Ｖ
）８　　　　　８８０　　　　Ｚｏｏ　　　　　　　６
６０　　　１４０実施例１９ ア゛ルミニウムシリンダー上にカゼインのアンモニア水
溶液（カゼイン１１．２ｇ、２８％アンモニア水１ｇ、
水２２２　ｍｊＬ）を浸漬コーティング決で塗工し、乾
燥して塗工量１．０ｇ／ｍ２の下引層を形成した。

次に、電荷発生物質として例示（７８）の顔料１重量部
、ブチラール樹脂（商品名工スレツク８Ｍ−２，積水化
学■製）１重量部とイソプロピルアルコール３０重量部
をボールミルで４時間分散した。この分散液を先の下引
層の上に浸漬コーティング法で塗工し、乾燥して電荷発
生層を形成した。この膜厚は０．３１Ｌであった。

次に、置換ジアミノ化合物例（４）の電荷輸送物質ＩＴ
ＩＬ量部、ポリスルホン（Ｐ−１７００，ＵＣＣ社製）
１重量部、クロロベンゼン６重量部を混合し、攪拌機で
攪拌、溶解した。この液を先の電荷発生層の上に浸漬コ
ーティング法で塗工し、乾燥して、電荷輸送層を形成し
た。膜厚は１２ＩＬであった・ こうして作成した感光体に一５ＫＶのコロナ放電を行な
った。

このときの表面電位（初期電位Ｖｏ）を測定した。さら
に、この感光体を５秒間暗所で放置した後の表面電位を
測定した。

感度は、暗減衰した後の電位ｖｋを１７２に減衰するに
必要な露光量（Ｅｌ／２ルＪ／ｃｍ２）を測定すること
によって評価した。この際、光源としてガリウム／アル
ミニウム／ヒ素の三元系半導体レーザー（出力５ｍＷ、
発振波長７８０ｎｍ）を用いた。結果を次に示す。

ｖｏニー５５０Ｖ　　、 電位保持率（Ｖｈ　／Ｖｏ　Ｘ１００）：　９４％Ｅ　
１／２　：　１　、３　ＩＬＪ／ｃｍ　２次に同上の半
導体レーザーを備えた反意現像方式の電子写真方式プリ
ンターであるレーザービームプリンター（キャノン輛製
、ＬＢＰ−ＬＸ）の感光体を本発明感光体に置き換えて
使用し、実際の画像形成テストを次に示した条件によっ
て実施した。

一次帯電後の表面電位ニー７００Ｖ、像露光後の表面電
位ニー１５０Ｖ（露光量　１．２　１ＬＪ／ｃｍ２）、
転写電位：＋７００Ｖ、現像剤極性：負極性、プロセス
スピード：５０ｍｍ／ｓｅｅ、現像条件（現像バイアス
）ニー４５０Ｖ、像露光スキャン方式：イメージスキャ
ン、−次帯電前露光＝５０見ｕＸ、Ｓｅｃの赤色全面露
光。

画像形成はレーザービームを文字信号および画像信号に
従ってラインスキャンして行なったが、文字、画像とも
に良好なプリントが得られた。

実施例２０ ４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２，６−シフエ
ニルチアピリリウムパークロレート３ｇと前記置換ジア
ミノ化合物例（３９）の物質５ｇをポリエステル（前出
と同じ）のトルエン−ジオキサ７（５０：５０）溶液１
００ｍＪＬに混合し。

ボールミルで６時間分散した。この分散液を乾燥後の膜
厚が１５１Ｌとなるようにマイヤーバーでアルミニウム
シート上に塗布した。

このようにして作成した感光体の電子写真特性を実施例
１と同様の方法で測定した。その結果を示す゛。

ｖｏ　　ニー７００Ｖ、　　ｖｉ　　ニー６７５ＶＥｌ
／２　　：　　３．３Ｊｌｕｘ、、ｓｅｃ初　　期 Ｖ、　ニー８９０Ｖ、　ＶＬニー１４０Ｖ５万枚耐久後 Ｖ、　　ニー６５０Ｖ、ＶＬ　ニー１９０Ｖ実施例２１ アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン１
１．２ｇ、２８％アンモニア水１ｇ、水２２２　ｍｆＬ
）をマイヤーバーで塗布乾燥し、膜厚がＩＩＬの接着層
を形成した。

次に、電荷発生物質例（１６）のジスアゾ顔料５ｇとブ
チラール樹脂（ブチラール化度６３％）２ｇｔエタノー
ル９５ｍＪｌに溶かした液と共に分散した後、接着層上
に塗工し、乾燥後の膜厚が０．４牌となる電荷発生層を
形成した。

次に、前記置換ジアミノ化合物例（７６）の物質５ｇと
ポリ−４，４′ジオキシジフェニル−２，２−プロパン
カーボネート（粘度平均分子量３万゛）５ｇをジクロル
メタン１５０＋ｎＪｌに溶かした液を電荷発生層上に塗
布乾燥し、膜厚が１１牌の電荷輸送層を形成することに
よって電子写真感光体を作成した。

この感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方法によ
り測定した。結果を示す。

ｖｏ　　ニー６００Ｖ、Ｖ、　　ニー５８０ＶＥｌ／２
：２．６１ｕｘ、ｓｅｃ 初　　期 Ｖｎ　　：　　−５８５Ｖ、　　ＶＬ、　　ニー１１５
Ｖ５万枚耐久後 Ｖｐ　　ニー５５０Ｖ、ＶＬ、：　　　１６０Ｖ実施例
２２ 表面が清浄にされた０、２ｍｍ厚のモリブデン。

板（基板）をグロー放電蒸着槽内の所定位置に固定した
０次に槽内を排気し約５Ｘ１０−６ｔｏｒｒの真空度と
した。その後ヒーターの入力電圧を上昇させモリブデン
基板温度を１５０℃に安定させた。その後水素ガスとシ
ランガス（水素ガスに対し１５容量％）を槽内へ導入し
、ガス流量と蒸着槽メインバルブを調整して０．５ｔｏ
ｒｒに安定させた０次に誘導コイルに５　Ｍ　Ｈｚの高
周波電力を投入し槽内のコイル内部にグロー放電を発生
させ３０Ｗの入力電力とした。上記条件で基板上にアモ
ルファスシリコン膜を成長させ、膜厚が２川となるまで
同条件を保った後、グロー放電を中止した。その後加熱
ヒーター、高周波電源をオフ状態とし、基板温度が１０
０℃になるのを待ち水素ガス、シランガスの流出パルプ
を閉じ、一旦槽内を１Ｏ−５ｔｏｒｒ以下にした後大気
圧に戻し基板を取り出した。

次に、このアモルファスシリコン層の上に電荷輸送物質
として化合物例（１１）の化合物を使用して、その他は
実施例１と同様にして電荷輸送層を形成した。

こうして作成した感光体を帯電露光実験装置に設置し、
−６ＫＶでコロナ帯電し直ちに光像を照射した。光像は
タングステンランプ光源を用い透過型のテストチャート
を通じて照射された。

その後直ちに、正荷電性の現像剤（トナーとキャリ°ギ
ーを含む）を感光体表面にカスケードすることによって
、感光体表面に良好なトナー画像を得た。

実施例２３ ４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２，６−シフエ
ニルチアビリリウムパークロレート３ｇとポリ（４，４
”−イソプロビリデンジフェニレンカーポネート）３ｇ
とをジクロルメタン２００ｍＪＬに充分に溶解した後、
トルエン１００ｍＪＬを加え共晶錯体を沈殿させた。こ
の沈殿物を濾別した後、ジクロルメタンを加えて再溶解
し、次いでこの溶液にｎ−ヘキサン１００ｍ１を加えて
共晶錯体の沈殿物を得た。

この共晶錯体５ｇをポリビニルブチラール２ｇを含有す
るメタノール溶液９５ｍ１に加え６時間ボールミルで分
散した。この分散液をカゼイン層を有するアルミ板上に
乾燥後に膜厚が０．４ｐとなるようにマイヤーバーで塗
布し、電荷発生層を形成した。

次に、電荷輸送物質である置換ジアミノ化合物例（１７
）の物質を用い、その他は実施例１と同様にして上記電
荷発生層の上に電荷輸送層を形成した。

こうして作成した感光体について電子写真特性を実施例
１と同様な方法によって測定した。

その結果を示す。

ｖｏ　　：　　−６５０Ｖ、　　Ｖｌ　　ニー６３５Ｖ
Ｅｌ／２　　：　　１　．８Ｊｌｕｘ、　　ｓｅｃ初　
　期 ＶＤ　　ニー６５５Ｖ、　　ＶＬ、　　：　　　９０Ｖ
５万枚耐久後 Ｖｐ　　ニー６２５Ｖ、　　ＶＬ　　ニー１５０Ｖ実施
例２４ 実施例２３で用いた共晶錯体と同様のもの５ｇと前記置
換ジアミノ化合物例（２４）の物質５ｇをポリエステル
（前出と同じ）のテトラヒドロフラン液１５０ｍＡに加
えて充分に混合攪拌した。

この液をアルミニウムシート上にマイヤーバーにより乾
燥後の膜厚が１５１Ｌとなるように塗布した。

この感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方法で測
定した。結果を示す。

ｖｏ　　ニー６８０Ｖ、Ｍｌ　ニー６７０ＶＥｌ／２：
２．２見ｕｘ、ｓｅｃ 初　　期 ｖＤ　ニー６６０Ｖ、　　ｖ、　　ニー１１０Ｖ５万枚
耐久後 ＶＤ　ニー６３０Ｖ、ＶＬ、ニー１５０Ｖ［発明の効果
］ 本発明の電子写真感光体は、特定の置換ジアミノ化合物
を電荷輸送物質として使用したことにより、高感度、高
耐久（繰り返し使用による電位変動が著しく少ない）で
、しかも電子写真利用分野の広範囲に適用できるという
顕著な効果を奏するものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記の一般式で示される置換ジアミノ化合物を含
   有する層を有することを特徴とする電子写真感光体。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ａは置換基を有してもよい２価の芳香環基または
   ２価の複素環基を示し、Ｒ＿１、Ｒ＿２は置換基を有し
   てもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基または
   複素環基を示し、あるいはＲ＿１とＲ＿２が窒素原子と
   共に複素環を形成する残基を示し、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ
   ＿５は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アラルキ
   ル基、アリール基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基
   、水酸基またはアシル基を示す。
2. （２）一般式においてＡがフェニレン基である特許請求
   の範囲第１項に記載の電子写真感光体。