JPS62177016A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
エポキシ樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS62177016A JPS62177016A JP1892186A JP1892186A JPS62177016A JP S62177016 A JPS62177016 A JP S62177016A JP 1892186 A JP1892186 A JP 1892186A JP 1892186 A JP1892186 A JP 1892186A JP S62177016 A JPS62177016 A JP S62177016A
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- JP
- Japan
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- diaminodiphenylmethane
- phenylenediamine
- components
- addition reaction
- parts
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- Pending
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- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野」
本発明は新規なエポキシ樹脂組成物に関し、更に詳しく
は低温、短時間で硬化し、強化繊維、特に炭素繊維との
接着性にすぐれた繊維強化プラスチツク用のエポキシ樹
脂組成物に関する。
は低温、短時間で硬化し、強化繊維、特に炭素繊維との
接着性にすぐれた繊維強化プラスチツク用のエポキシ樹
脂組成物に関する。
「従来技術と問題点」
従来、炭素繊維を用いる複合材料用の樹脂としては主と
してエポキシ樹脂が用いられている。中でも航空、宇宙
用などに使用される場合には、耐熱性が高く炭素繊維と
の接着性の良好な樹脂が要求される。かかる要求を満た
す樹脂として、Ｎ。
してエポキシ樹脂が用いられている。中でも航空、宇宙
用などに使用される場合には、耐熱性が高く炭素繊維と
の接着性の良好な樹脂が要求される。かかる要求を満た
す樹脂として、Ｎ。
Ｎ、Ｎ’ 、Ｎ’ −テトラグリシジルジアミノジフ
ェニルメタンとジアミノジフェニルスルホンとからなる
樹脂組成物が知られている（特公昭５５−２５２１７）
。しかしながら、ジアミノジフェニルスルホンを硬化剤
とする上記配合では硬化に高温、長時間を要し、成型品
を得るための生産性が悪いという欠点を有する。また炭
素繊維と樹脂との接着性の目安として成型体の眉間剪断
強度（以下、Ｉ ＬＳＳと略記する）を１ｊｔｌ＋定す
ることが通常行われるが、Ｎ、 Ｎ、 Ｎ’ 、 Ｎ’
−テトラグリシジルジアミノジフェニルメタンとジア
ミノジフェニルスルホンとからなる上記組成物ではＩ
Ｌ Ｓ Ｓが１３ ｋＢｌ ｍ ｒｄ未満であり、更に
ＩＬＳＳの高い樹脂が望まれている。
ェニルメタンとジアミノジフェニルスルホンとからなる
樹脂組成物が知られている（特公昭５５−２５２１７）
。しかしながら、ジアミノジフェニルスルホンを硬化剤
とする上記配合では硬化に高温、長時間を要し、成型品
を得るための生産性が悪いという欠点を有する。また炭
素繊維と樹脂との接着性の目安として成型体の眉間剪断
強度（以下、Ｉ ＬＳＳと略記する）を１ｊｔｌ＋定す
ることが通常行われるが、Ｎ、 Ｎ、 Ｎ’ 、 Ｎ’
−テトラグリシジルジアミノジフェニルメタンとジア
ミノジフェニルスルホンとからなる上記組成物ではＩ
Ｌ Ｓ Ｓが１３ ｋＢｌ ｍ ｒｄ未満であり、更に
ＩＬＳＳの高い樹脂が望まれている。
「問題点を解決するための手段」
本発明の目的は、上記実情に鑑み、低温、短時間で硬化
し、耐熱性が高く、炭素繊維との接着性に優れたエポキ
シ樹脂組成物をｉｌることにある。
し、耐熱性が高く、炭素繊維との接着性に優れたエポキ
シ樹脂組成物をｉｌることにある。
即ち、本発明は下記の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（
Ｄ）及び（Ｅ）からなることを特徴とするエポキシ樹脂
組成物 （Ａ）Ｎ、Ｎ、Ｎ’ 、Ｎ’ −テトラグリシジルジ
アミノジフェニルメタン、 （Ｂ）ｍ−フェニレンジアミン、 （Ｃ）４．４’ −ジアミノジフェニルメタン、（Ｄ
）４．４’ −ジアミノジフェニルメタンとモノエポ
キシ化合物との付加反応物、及び（Ｅ）ｍ−フェニレン
ジアミンとモノエポキシ化合物との付加反応物 を内容とするものである。
Ｄ）及び（Ｅ）からなることを特徴とするエポキシ樹脂
組成物 （Ａ）Ｎ、Ｎ、Ｎ’ 、Ｎ’ −テトラグリシジルジ
アミノジフェニルメタン、 （Ｂ）ｍ−フェニレンジアミン、 （Ｃ）４．４’ −ジアミノジフェニルメタン、（Ｄ
）４．４’ −ジアミノジフェニルメタンとモノエポ
キシ化合物との付加反応物、及び（Ｅ）ｍ−フェニレン
ジアミンとモノエポキシ化合物との付加反応物 を内容とするものである。
本発明に用いることのできる（Ａ）成分としてのＮ、Ｎ
、Ｎ’ 、Ｎ’ −テトラグリシジルジアミノジフェ
ニルメタンは、４．４′ −ジアミノジフェニルメタン
をエピハロヒドリンと苛性アルカリによりグリシジル化
することによりＩＭられ、例えばチハガイギー社から「
アラルダイトＭＹ−７２０」という商品名で市販されて
いる。
、Ｎ’ 、Ｎ’ −テトラグリシジルジアミノジフェ
ニルメタンは、４．４′ −ジアミノジフェニルメタン
をエピハロヒドリンと苛性アルカリによりグリシジル化
することによりＩＭられ、例えばチハガイギー社から「
アラルダイトＭＹ−７２０」という商品名で市販されて
いる。
本発明の（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分は各々４゜４° −
ジアミノジフェニルメタンとｍ−フェニレンジアミンを
モノエポキシサイト−と常温〜１００℃の温度で混合し
で反応させることにより（Ｍられる。」１記モノエポキ
シサイドとし、ではアルキル及びアリルのグリシジルエ
ーテルが一般に使用できるが、特にフェニルグリシジル
エーテルの使用が好ましい。
ジアミノジフェニルメタンとｍ−フェニレンジアミンを
モノエポキシサイト−と常温〜１００℃の温度で混合し
で反応させることにより（Ｍられる。」１記モノエポキ
シサイドとし、ではアルキル及びアリルのグリシジルエ
ーテルが一般に使用できるが、特にフェニルグリシジル
エーテルの使用が好ましい。
成分（Ｂ）〜（Ｅ）の使用量は、アミノ基のＮ−Ｈ基の
総和が成分（Δ）のエポキシ基に対して０．５〜１．５
当量、より好ましくは０．８〜１．１当量の範囲となる
ように決められるべきである。成分（Ｂ）〜（Ｅ）の配
合割合は特に制限されないが、（Ｂ） ＋ （Ｃ）
： （Ｄ） ＋ （Ｅ）＝３０ ： ７
０〜９０：１０（重量比）の範囲において本発明の効果
がより効果的に発揮される。より好ましくは、（Ｂ）＋
（Ｃ）： （Ｄ）＋ （Ｅ）＝５０ ： ５０〜８
０：２０ （重量比）の範囲である。
総和が成分（Δ）のエポキシ基に対して０．５〜１．５
当量、より好ましくは０．８〜１．１当量の範囲となる
ように決められるべきである。成分（Ｂ）〜（Ｅ）の配
合割合は特に制限されないが、（Ｂ） ＋ （Ｃ）
： （Ｄ） ＋ （Ｅ）＝３０ ： ７
０〜９０：１０（重量比）の範囲において本発明の効果
がより効果的に発揮される。より好ましくは、（Ｂ）＋
（Ｃ）： （Ｄ）＋ （Ｅ）＝５０ ： ５０〜８
０：２０ （重量比）の範囲である。
本発明の組成物には目的に応じて溶剤、硬化促進剤を添
加することができる。また本発明の効果を失わない範囲
で、他のエポキシ樹脂、例えばビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂を添加することは
差支えない。
加することができる。また本発明の効果を失わない範囲
で、他のエポキシ樹脂、例えばビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂を添加することは
差支えない。
本発明の樹脂組成物は炭素繊維の成型に対して一般に用
いられる成型方法に適用できる。例えばプリプレグシー
トを作成し積層して成型する方法、フィラメントワイン
ディング成型、プルトルージョン成型及びレジンインジ
ェクション成型等に対し適用できる。
いられる成型方法に適用できる。例えばプリプレグシー
トを作成し積層して成型する方法、フィラメントワイン
ディング成型、プルトルージョン成型及びレジンインジ
ェクション成型等に対し適用できる。
本発明の樹脂組成物は、既に述べた適性を活かし航空機
、自動車等の構造用材料、ゴルフシャフト、テニスラケ
ット、釣竿等のスポーツ用具に使用できる。
、自動車等の構造用材料、ゴルフシャフト、テニスラケ
ット、釣竿等のスポーツ用具に使用できる。
「実施例」
以下、本発明を具体的な実施例にて説明するが、本発明
はこれら実施例のみに限定されるものではない。
はこれら実施例のみに限定されるものではない。
実施例１
ｍ−フェニレンジアミン２７部、４． ４’ −ジアミ
ノジフェニルメタン４５部、ｍ−フェニレンジアミンと
フェニルグリシジルエーテルの１：１（モル比）付加物
１３部及び４，４゛ −ジアミノジフェニルメタンとフ
ェニルグリシジルエーテルの１：１ （モル比）付加物
１５部を混合し均一配合物とした（硬化剤Ｘと記す）。
ノジフェニルメタン４５部、ｍ−フェニレンジアミンと
フェニルグリシジルエーテルの１：１（モル比）付加物
１３部及び４，４゛ −ジアミノジフェニルメタンとフ
ェニルグリシジルエーテルの１：１ （モル比）付加物
１５部を混合し均一配合物とした（硬化剤Ｘと記す）。
Ｎ、Ｎ、Ｎ’ 、Ｎ’ −テトラグリシジルジアミノ
ジフェニルメタン（エポキシ当！１２０）１００部と、
上記硬化剤Ｘ３１部を混合し、アセトンで稀釈し、常温
での粘度が７０センチポイズのドープを作成した。
ジフェニルメタン（エポキシ当！１２０）１００部と、
上記硬化剤Ｘ３１部を混合し、アセトンで稀釈し、常温
での粘度が７０センチポイズのドープを作成した。
上記ドープを炭素繊維（東邦ベスロン社製、「ＨＴ−６
０００Ｊ ）に含浸させ一方向に引きそろえ、溶剤を風
乾により除いたのち１３０℃で１０分間加熱しプリプレ
グを作成した。
０００Ｊ ）に含浸させ一方向に引きそろえ、溶剤を風
乾により除いたのち１３０℃で１０分間加熱しプリプレ
グを作成した。
得られたプリプレグを２０ｃｍ角にカッティングし、１
５枚積層しマツチドダイ金型を用い１３０℃、７ｋｇ／
ｃｄの圧力で３０分間硬化させたのち、１７０℃で１時
間アフターキュアーした。
５枚積層しマツチドダイ金型を用い１３０℃、７ｋｇ／
ｃｄの圧力で３０分間硬化させたのち、１７０℃で１時
間アフターキュアーした。
成型物の炭素繊維の含有量は５９体稍％であった。該成
型物ついてＪ Ｔ ＳＫ７２０３に基づく曲げ強度、曲
げ弾性率及びＡＳＴＭ−Ｄ−２３４４に基づく眉間剪断
強度を測定した。得られた測定値を表１に示す。
型物ついてＪ Ｔ ＳＫ７２０３に基づく曲げ強度、曲
げ弾性率及びＡＳＴＭ−Ｄ−２３４４に基づく眉間剪断
強度を測定した。得られた測定値を表１に示す。
実施例２
ｍ−フェニレンジアミン２０部、４．４゛ −ジアミノ
ジフェニルメタフ３５部、ｍ−フェニレンジアミンとフ
ェニルグリシジルエーテルの１＝１（モル比）付加物２
０部及び４．４“ −ジアミノジフェニルメタンとフェ
ニルグリシジルエーテルの１＝１ （モル比）付加物２
５部を混合し均一配合物とした（硬化剤Ｙと記す）。
ジフェニルメタフ３５部、ｍ−フェニレンジアミンとフ
ェニルグリシジルエーテルの１＝１（モル比）付加物２
０部及び４．４“ −ジアミノジフェニルメタンとフェ
ニルグリシジルエーテルの１＝１ （モル比）付加物２
５部を混合し均一配合物とした（硬化剤Ｙと記す）。
Ｎ、Ｎ、Ｎ”、Ｎ゛ −テトラグリシジルジアミノジフ
ェニルメタン１００部と上記硬化剤Ｙを３２部混合し、
以下実施例１と同様の方法で成型物を得た。得られた成
型物の曲げ強度、曲げ弾性率、眉間剪断強度を表１に示
す。
ェニルメタン１００部と上記硬化剤Ｙを３２部混合し、
以下実施例１と同様の方法で成型物を得た。得られた成
型物の曲げ強度、曲げ弾性率、眉間剪断強度を表１に示
す。
比較例Ｉ
Ｎ、Ｎ、Ｎ’ 、Ｎ’ −テトラグリシジルジアミノ
ジフェニルメタン１００部と４，４′ −ジアミノジ
フェニルスルホン３１部及びＢＦ３ ・モノエチルアミ
ン錯体１．５部を混合し実施例１と同様の方法で成型物
を得た。但し、プレス条件は１５０°Ｃ１７ｋｇ／ｃ艷
、３０分とし、その後２００℃で２時間アフターキュア
ーを行った。得られた成型物の曲げ強度、曲げ弾性率、
層間剪断強度を表１に示す。
ジフェニルメタン１００部と４，４′ −ジアミノジ
フェニルスルホン３１部及びＢＦ３ ・モノエチルアミ
ン錯体１．５部を混合し実施例１と同様の方法で成型物
を得た。但し、プレス条件は１５０°Ｃ１７ｋｇ／ｃ艷
、３０分とし、その後２００℃で２時間アフターキュア
ーを行った。得られた成型物の曲げ強度、曲げ弾性率、
層間剪断強度を表１に示す。
表 １
「作用・効果」
本発明の組成物を用いることにより低温、短時間で硬化
し、高温での強度に優れ、Ｉ ＬＳＳがＮ、Ｎ、Ｎ’
、Ｎ’ −テトラグリシジルジアミノジフェニルメタ
ンとジアミノジフェニルスルボンを用いた場合より高い
炭素繊維強化成型物を得ることができる。
し、高温での強度に優れ、Ｉ ＬＳＳがＮ、Ｎ、Ｎ’
、Ｎ’ −テトラグリシジルジアミノジフェニルメタ
ンとジアミノジフェニルスルボンを用いた場合より高い
炭素繊維強化成型物を得ることができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、下記の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（
Ｅ）からなることを特徴とするエポキシ樹脂組成物。 （Ａ）Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラグリシジルジアミノ
ジフェニルメタン、 （Ｂ）ｍ−フェニレンジアミン、 （Ｃ）４，４′−ジアミノジフェニルメタン、（Ｄ）４
，４′−ジアミノジフェニルメタンとモノエポキシ化合
物との付加反応物、及び （Ｅ）ｍ−フェニレンジアミンとモノエポキシ化合物と
の付加反応物。 ２、モノエポキシ化合物がフェニルグリシジルエーテル
である特許請求の範囲第１項記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1892186A JPS62177016A (ja) | 1986-01-29 | 1986-01-29 | エポキシ樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1892186A JPS62177016A (ja) | 1986-01-29 | 1986-01-29 | エポキシ樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62177016A true JPS62177016A (ja) | 1987-08-03 |
Family
ID=11985078
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1892186A Pending JPS62177016A (ja) | 1986-01-29 | 1986-01-29 | エポキシ樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62177016A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100465206C (zh) * | 2006-07-06 | 2009-03-04 | 东华大学 | 一种缩水甘油胺型多官能环氧树脂的制备方法 |
| US7683154B2 (en) * | 2005-11-25 | 2010-03-23 | Huntsman International Llc | Epoxy resin curing agent of polyethylene polyamine-monoglycidyl ether adduct and amine compound |
| EP2752437A1 (de) * | 2013-01-08 | 2014-07-09 | Sika Technology AG | Härter für emissionsarme Epoxidharz-Produkte |
| US20150203625A1 (en) * | 2012-04-09 | 2015-07-23 | Dow Global Technologies Llc | Hardeners for cold curing epoxy systems |
| US9790319B2 (en) | 2013-01-08 | 2017-10-17 | Sika Technology Ag | Curing agents for low-emission epoxy resin products |
| CN109810466A (zh) * | 2017-11-21 | 2019-05-28 | 连云港神鹰复合材料科技有限公司 | 一种快速固化碳纤维锻造料的制备方法 |
| WO2023017729A1 (ja) * | 2021-08-10 | 2023-02-16 | 帝人株式会社 | 繊維強化複合材料およびその製造方法 |
-
1986
- 1986-01-29 JP JP1892186A patent/JPS62177016A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7683154B2 (en) * | 2005-11-25 | 2010-03-23 | Huntsman International Llc | Epoxy resin curing agent of polyethylene polyamine-monoglycidyl ether adduct and amine compound |
| CN100465206C (zh) * | 2006-07-06 | 2009-03-04 | 东华大学 | 一种缩水甘油胺型多官能环氧树脂的制备方法 |
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| EP2752437A1 (de) * | 2013-01-08 | 2014-07-09 | Sika Technology AG | Härter für emissionsarme Epoxidharz-Produkte |
| WO2014108305A2 (de) * | 2013-01-08 | 2014-07-17 | Sika Technology Ag | Härter für emissionsarme epoxidharz-produkte |
| WO2014108305A3 (de) * | 2013-01-08 | 2014-12-18 | Sika Technology Ag | Härter für emissionsarme epoxidharz-produkte |
| US9631047B2 (en) | 2013-01-08 | 2017-04-25 | Sika Technology Ag | Curing agents for low-emission epoxy resin products |
| US9790319B2 (en) | 2013-01-08 | 2017-10-17 | Sika Technology Ag | Curing agents for low-emission epoxy resin products |
| CN109810466A (zh) * | 2017-11-21 | 2019-05-28 | 连云港神鹰复合材料科技有限公司 | 一种快速固化碳纤维锻造料的制备方法 |
| WO2023017729A1 (ja) * | 2021-08-10 | 2023-02-16 | 帝人株式会社 | 繊維強化複合材料およびその製造方法 |
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