JPS6177055A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真感光体に関し、より詳しくは有機光導
電性化合物を主成分とする感光層を有する新規な電子写
真感光体に関する。

（従来の技術） 従来、電子写真感光体（以下単に感光体と称する場合も
ある）としては、セレン、酸化亜鉛、硫化カドミウム、
シリコン等の黒磯光導電性化合物を主成分とする感光層
を有する熊ｔａ感光体が広く用いられてきた。しかし、
これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久性等において必
ずしも満足し得るものではない０例えば、セレンは結晶
化すると感光体としての特性が劣化してしまうため、製
造上ら難しく、また熱や指紋等が原因となり結晶化し、
感光体としての性能が劣化してしまう。また硫化カドミ
ツムでは耐湿性や耐久性、酸化亜鉛でも耐久性等に問題
がある。

これら無圀恐光体の持つ欠点を克服する目的で様々な有
機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する有は感
光体の開発・研究が近年盛んに行なわれている６例えば
特公昭５０−１０４９６号公報ニハポリーＮ−ビニルカ
ルバゾールと２．４．７−ドリニトロー９−フルオレノ
ンを含有する感光層を有する有機感光体の記載がある６
しかしこの感光体は、感度及び耐久性において必ずしも
満足できるものではないにのような欠、くを改良するた
めにキャリア発生機能とキャリア輸送機能とを異なる物
質に分担させ、より高性能の有機感光体を開発する試み
がなされている。このようないわゆる機能分離型の感光
体は、それぞれの材料を広い範囲から選択することがで
き、任意の性能を有する感光体を比較的容易に作成し得
ることから多くの研究がなされてきｒこ。

その結果キャリア発生物質としては各種の７ゾ化合物が
開発され実用に供されている。一方キャリア輸送物質に
ついても、例えば特開昭５１−９４８２９号、特開昭５
２−７２２３１号、＄１Ｊｌｉ　昭５３−２７０３３号
、！開明５５−５２０６３号、特開昭５８−６５４４０
号公報等に開示されている如く各種にわたる物質が提案
されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

前記の如きキャリア輸送物質を使用して作成した電子写
真感光体には比較的すぐれた電子写真的性能を示すもの
もあるが、その光、或いは電気的負荷に対する耐久性が
弱く、繰返し使用時において性能の不安定、劣化等を生
じるため実用上の要求を十分満足させるものではなく、
更にすぐれたキャリア輸送機能を有し且つ長期間の使用
に対して安定した性能を示すキャリア輸送物質の開発が
望まれていた。

さらに近年感光体の光源としてＡｒレーザー、Ｈｅ　　
Ｎｅレーザー等の気体レーザーや半導体レーザーが使用
され始めている。これらのレーザーはそのＶｆ徴として
時系列でＯＮ／　ＯＦＦが可能であり、インテリノエン
トフピアをはじめとする画像処理機能を有する複写はや
コンピューターのアウトプット用のプリンターの光源と
して特に有望視されている。中でも半導体レーザーはそ
の性質上音響光学素子等の電気信号／光信号の変換素子
が不要であることや小型・ｕｉ化が可能であることなど
から注目を集めている。しかしこの半導体レーザーは気
体レーザーに比較して低出力であり、また発振波長も長
波長（約７８０ｎｍ以上）であることから従来の感光体
では分光感度が短波長側により過ぎており、このままで
は半導体レーザーを光源とする機器への適用は困難であ
り、キャリア輸送物質についても新たな改良が要求され
ていた。

本発明はこうしｒこ問題を解決し極めて耐久性の高い電
子写真感光体を提供すべく行なわれたものである。

〔問題を解決するための手段〕

前記の問題は導電性支持体に下記一般式ＣＩ〕で表され
る環化ジフエニルアミン誘導体を含有する感光層を有す
ることを特徴とする電子写真感光体によって解決された
。

一般式（１） の複索環を形成する原子群を表し、Ｗが完成された上記
一般式〔Ｉ〕で表される化合物の母核としては、例えば
下記のようなものが挙げられる。

曲記一般式中（１）Ｗ′ｃ表される複素環はアルキル基
、アリール基、アルコキシ基、ノアリール７ミ／基、ノ
アリール７ミ／基、ノアラルキル７ミ／基、シアノ基、
ハロゲン原子などの置換基を有してもよく、また置換し
た基が例えば下記のように環を形成していてもよい。

一般式（Ｔ）中Ｙ　、、Ｙ　、はＲ１または−ＣＲ，＝
ＣＲ５Ａｒを表すがＹ　、、Ｙ　２が共にＲ３であるこ
とばない。１１．、Ｒ２ｉ、は水素原子、ハロゲン原子
（例えば臭素原子、塩素原子、フッ素原子等）、アルコ
キシ基（例えばノドキシ基、ニドキシ基、プロピオキシ
基等）、ヒドロキシ基、アルキル基（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、し−ブチル基、インプロピル基
等）、ノアルキル７ミノ基（例えばツメチルアミ７基、
ツメチルアミ７基等）、ジアリールアミ７基（例えばジ
フェニルアミ７基等）、ノアラルキル７ミノ基（例えば
ノベンノルアミ７基等）、シア７基＊たはニトロ基を表
わし、Ｒ，、Ｒ，は水素原子、シア７基、ハロゲン原子
、フェニル基、または複素環基（例えばビリノル基、フ
リル基、チェニル基、ピロリル基等）これらのフェニル
基、複素環基はアルコキシ基、アルキル基、シア／基、
ハロゲン原子などの置換基を有していてもよい。Ａｒは
芳香族炭素環または複素環基を表し、例えば下記のよう
な基を挙げることがこれらの芳香族炭素環、複素環残基
はＲ１１Ｒ２１Ｒ）であげた置換基を有していてもよい
。

すなわち本発明においては、前記一般式〔Ｉ〕で示され
る環化ジフエニルアミン誘導体を電子写真感光体の光導
電性物質として用いることにより、また本発明の環化ジ
フエニルアミン誘導体の優れたキャリア輸送能のみを利
用し、これをキャリアの発生と輸送とをそれぞれ別個の
物質で行ういわゆる機能分離型電子写真感光体のキャリ
ア輸送物質として用いることにより、被膜物性に優れ、
電荷保持力、感度、残留電位等の電子写真特性に優れ、
かつ繰り返し使用に供したときにも疲労劣化が少ない上
、熱あるいは光に対しても安定した特性を発揮し得る電
子写真感光体を作成することができる。また本発明で用
いられる環化ジフェニルアミン誘導体は前記一般式〔Ｉ
〕で示される環化ジフェニルアミン誘導体の中から単独
あるいは２種類以上の岨み合わせで用いることができ、
また他の光導電性物質との岨み合わせで使用してもよ１
．１　。

前記一般式（１）’？’示される本発明に有効な環化ジ
フエニルアミン誘導体の具体例としては、例えば次の構
造式を有するものが挙げられるが、これによって本発明
に係る環化ジフエニルアミン誘専体が限定されるもので
はない。

例ボ化合物 Ｂ　　−（５） Ｂ−（８） Ｂ　　−（９） ｌ Ｂ　−（１３） Ｂ−Ｑ６） Ｂ　　−（２１） Ｂ　　−（Ｚ３） ａ　　−（２４）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０Ｂ　　　　　（３５ン　〜　（８８） 一般式〔ｒａ）の＋１４造を有するもの。

一般式［１ａ１ Ｂ−（８９）〜（１４２） 一般式［Ｉｂ〕の構造を有するもの。

一般式〔Ｉｂ〕 Ｂ−（＋４３）〜（１９６） 一般式〔ＩＣ〕の構造を有するもの。

一般式［：Ｉ　６１ Ｂ−（＋９７）〜（２５０） 一般式〔Ｉｄ〕の構造を有するもの。

−役式（Ｉｄ） これらの化合物は例えば下記の方法或いはその他公知の
方法で容易に合成することができる。

合成例１　例示化合物Ｂ　−（１５）の合成テトラヒド
ロキノリンをｐ−ヨクド７ニソールと炭酸カリ、銅粉の
存在化縮合させてＮ−（ｐ−メトキシフェニル）テトラ
ヒドロキノリンを得た。

ついでこれに７メチルホルムアミドとオキシ塩化リンを
作用させて中間体を得た。

得られた中間体、Ｎ−（ｐ　−／）キシフェニル）−６
−ホルミルチトラヒドロキノリン２．６８ｇ（０，Ｏｌ
ｍｏｌンとベンノル１１７マイドより誘導されたベンツ
Ｊｋホスホン酸ノエチル２．３０ｇ（０，Ｏｌｍｏｌ）
をＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド３０ｍＨにとかし、２
８％ナトリウムメチラートメタ／−ル溶液４Ｗｌｉｌを
滴下した。

室温で６時間攪拌後、−夜装置し、これに水３０ｍ１ｌ
を加えた。析出した結晶を濾取し、エタリールより再結
晶して淡黄色針状結晶２．７２．を得た。収率７９％ 元素分析　　　　　ＣＨＮ 理論値（Ｃ，，１１，、ＮＯ）　　８４．１８　　７．
０６　　４．０９実測値　　　　　　８４．０１　　７
．１０　　４．１３元素分析値は理論値と良く一致し得
られたものが例示化合物Ｂ　−（１５１であることが確
認された。

前記のごとき本発明の化合物はそれ自体としては可視光
に対してほとんど感光性を有しないがある種の増感方法
を適用することにより可視光に対する光導電性を付与し
単独で感光体を形成せしめることができる。その第一の
方法は、有機染料を添加し、分光増感（色素増感）を行
う方法である。

第２の方法は電荷移動鉛体を形成せしめて増感する方法
である。分光増感に泪いられる色素としては下記のよう
なものが挙げられる。

（１）メチルバイオレット、クリスタルバイオレット、
マラカイトグリーンなどのトリフェニルメタン系色素 （Ｚ）エリスロシン、ローズベンガルなどのキサンチン
系色素 （３）メチルブルー ジン系色素 （４）カブリブルー、メルトラブル−などのオキサノン
系色素 （５）チアンアニン、オキサシアニンなどのシアニン系
色素 （６）ｐ−ツメチルアミ／スチリルキノリンなどのスチ
リル系色素 （７）ピリリウム塩、チアピリリウム塩、ベンゾビリリ
ウム塩などのビリリウム塩基色素 （８）３．３’−ノ力ルバゾリルメタン系色素また本発
明の化合物と電荷移動錯体と形成し得る電子受容性物質
としては、２，４．７−）リニトロフルオレノン、２　
、４　、５　、７−チトラニ）０フルオレ７ン、クロラ
ニル、テトラシア／キ７ノメタンなどのルイス酸が泪い
られる。

しかしながら本発明の化合物は、そのキャリア輸送能の
みを利用し、他の有機染料、顔料あるいは無（蔑光導電
体等のキャリア発生能を有するキャリア発生物質と組み
合わせ、機能分離型感光体とした場合最も好ましい効果
が得られる。

キャリア発生物質としては前記（１）〜（８）に示した
色素も有用であるが、その他人のような物が上げちれる
。

（１）モノアゾ色素、ノス７ゾ色素、トリスアゾ色素な
どのアゾ系色素 （２）ペリレン酸無水物、ペリレン酸イミドなどのペリ
レン系色素 （３）インジゴ、チオインジゴ、などのインジゴ系色素 （４ン７ンスフキ／ン、ビレンキ／ンおよび７″７パン
スロン類などの多環キノン類 （５）キナクリドン系色素 （６）ビスベンシイミグゾール系色素 （７）インゲスロン系色素 （８）スクェアリリウム系色素 （９）金属７りロンアニン、無金属フタロシアニンなど
の７タロシ７ニン系顔料 （１０）セレン、セレン合金 （１１）Ｃ　ｄＳ　、　Ｃ　ｄｓ　ｅ、非晶質シリコン
などの無機光導電体 （１２）ビリリウム塩色素、チアピリリウム塩色素とポ
リカーボネートから形成される共晶普体これら各種のキ
ャリア発生物質中、半導体レーザープリンタ用感光体と
しての特性を考慮して特に好ましいキャリア発生物質と
しては以下の一般式（ＩＩＩ）乃至（ＸＶ［）に示すよ
うなアゾ化合物が挙げられる。ただし一般式（Ｉ［［）
乃至（ＸＶＩ）中Ａは一般式〔■〕の基を表している。

一般式（［１） 式中Ｚは を表し、Ｒｓ＋ｉ　ｉｚ＋Ｒｓｚ＋Ｒｓ＋＋Ｒｓｓ＋Ｒ
ｓ＋＋Ｒｓ２＋Ｒｓ＋＋　Ｒｓ＋＋　ＲｓｓおよびＲａ
６は水素原子・ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、水酸基、ニトロ基、シア／基、ノアルキルアミノ基
、ジフェニルアミ７基、アミド基、アシル基、カルボキ
シル基、またはアルコキシカルボニル基を表わす。

一般式（ＩＩＩ） Ｑｔ　　　　　Ｑｔ 〔式中、Ｑ、およびＱ２は、水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基またはアルコキシル基を表わす、〕一般式〔
■〕 ＩＱ４Ｑｓ 〔式中、Ｑ　３．Ｑ　、およびＱ、は、水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基またはアルコキシル基を表わす、
〕 一般式［Ｖ） 〔式中、Ｑ６およびＱ７は、水素原子、ハｒ：Ｉデン原
一般式（Ｖｌ） 一般式〔■〕 一般式〔■〕 一般式（ＩＸ） υ 一般式（Ｘ） 〔式中、Ｑ、お上りＱ、は、水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、水酸基またはアルフキシル基を表わす、〕 一般式（ＸＩ） 〔式中、Ｑｌ。およびＱ　Ｉ＋は、水素原子、ハロゲン
原子、フルキ。ル基、水酸基またはフルフキシル基を表
わす、〕 一般式（Ｘｌｌｌ 〔式中、Ｑ　＋ｒおよびＱｌ、は、水素原子、））ロデ
ン原子、アルキル基、水酸基またはアルコキシル基を表
わす。〕 一般式（Ｘｌｌｌ） 〔式中、Ｑｌ、およびＱ　１５は、水素原子、））ロデ
ン原子、アルキル基、水酸基またはアルコキシル基を表
わし、 Ｘ、およびｘ２はハロゲン原子（Ｆ、Ｃ（Ｌ、Ｂｒまだ
一般式〔ｘ■〕 〔式中、Ｑｌ６およびＱｌ７は、水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、水酸基またはアルコキシル基を表わし
、 Ｑ、は水素原子、シフ）基、アルキル基またはフェニル
基を表わし、 Ｑｌり乃至Ｑ２．は水素原子、ハロゲン原子、シア７基
、アルキル基、アルコキシル基、水酸基、アミ７基、ノ
フルキルアミ７基、ノフェニルアミ７一般式（ＸＶ） 〔式中、Ｑ　２１およびＱ２．は、水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、水酸基、またはアルコキシル基を表
わし、 Ｑ　ｒｈおよｔＦ　Ｑ　２　ｔは水素原子、アルキル基
、アルコキシル基、置換基を有してもよいビニル基、ア
シル基、アルフキジカルボニル基、ハロゲン原子または
ンアノ基を表わす。〕 一般式（ＸＶＩ） 〔式中、Ｑ２６およびＱ２．は、水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基またはアルコキシル基を表わし、Ｑ、。

お上りＱ、１は水素原子、シフ）基、ハロゲン原子、ア
ルキル基またはフェニル基を表わす、〕上記のキャリア
発生物質の具体例な示せば次の通りである。

一般式〔■〕の構造を有するもの。

一般式〔■〕の構造を有するもの。

１．９番 一般式〔ｖ　〕の構造を有するもの。

１１間昭６１−７７０５５　（１４） 一般式Ｃｖｔ）の構造を有するもの。

一般式ＣＸ’ｌｌ”ｌの構造な有するもの。

一般式〔１■〕の構造？有するもの。

Ｎ＝＝Ｎ−＾ 一般式ＣＩＸ’］の構造を有するもの。

一般式〔Ｘ　〕の構造を有するもの。

一般式〔〜１　〕の構造を有するもの。

一般式〔■　〕の構造を有するもの。

一般式（Ｘｌｌｌ〕の構造を有するもの中下記の一般式
ＩＸＨｆａ）の構造を有するもの。

一般式（ＸＵＩａｌ 一般式（ｘｒｖ）の構造を膚するもの中下記の一般式（
ｘｒｖａ’Ｈの構造を有するもの。

一般式〔ＸＩＶａ） ′　　　　　　　　　　　Ｉ　−・ 一般式〔Ｘｖ〕の構造を有するもの。

一般式（ＸＶＩ　）の構造な町するもの。

また可視光用感光体く例えば、光源としては、ハロゲン
ランプ、キセノンランプ、タングステンランプ、ＬＥＤ
、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、まｔこはその池の可視レーザー
などが挙げられる）を作成する場合、特に好ましいキャ
リア発生物質として用いられるものを示すと以下の一般
式〔Ｘ■〕〜［ＸＸχ〕のアゾ化合物が挙げられる。た
だし、下記一般式〔Ｘ■〕〜（ＸＸＸ　）中、Ａ′は一
般式〔■′〕を表わす。

一般式〔ｕ′〕 Ｃ式中Ｚ′は、 を表わし、 Ｒ２１〜Ｒ７５及びＲ，、＋Ｒ，，は、水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、水酸基、ニトロ
基、シア７基、ジアルキルアミ／基、ノ７ヱニルアミ７
基、アミド基、アシル基、カルポルシル基、またはアル
コキシカルボニル基を表わす。

一般式〔Ｘ■〕 Ｑ３２　　Ｑ３３ 〔式中、Ｑ　３２およびＱ、は、水素原子、））ロゲン
原子、アルキル基、水酸基またはアルコキシル基を表わ
す。〕 一般式〔Ｘ■〕 〔式中、Ｑ　３＋およびＱ、ｓは、水素原子、ハロゲン
原子、フルキル基またはアルコキシル基を表わ一般式（
ＸＩＸ） 〔式中、Ｑ、！およびＱ　３？は、水素原子、））ロデ
ン原子、フルキル基またはアルコキシ基を表わす、〕一
般式（ＸＸ） 一般式（ＸＸＴ） 一般式〔χ■〕 ＮＬ；　　　ＬＡＮ 一般式（ＸＸ［［ｌ） 〔式中、Ｑ　、＠は、）１０デン原子、アルキルルコキ
シル基、ジアルキルアミ／基、水酸基、またはシアノ基
を表わし、ｐはＯ〜５の整数を表わす。〕 一般式（　ＸＸＩＶ　） 〔式中、Ｑ，、およびＱ，。は、水素原子、／％　ｅｌ
ｌアン子、フルキル基、シンナミル基、アシル基、エス
テル基、または置換基を有してもより１フェニル一般式
（ＸＸＶ　］ Ａ４４ 〔式中、Ｑ　＋１およびＱ　＋２は、水素原子、ハロゲ
ン原子、フルキル基、アルコキシ基または水酸基を表わ
す、〕 一般式〔ＸＸ■〕 ４ｉ 〔式中、Ｑ　４３およびＱ　＋４は、水素原子、ハロゲ
ン原子、フルキル基、アルコキシ基または水酸基を表わ
す、〕 一般式（ＸＸ■〕 一般式〔ＸＸ■〕 Ａ１ 〔式中、Ｑ　＋ｓお上りＱ□は、水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基または水酸基を表わす、
〕 一般式（ＸＸＩＸ） 〔式中、Ｑ　ｔｙおよびＱ、。は、水素原子、ハロゲン
原子、フルキル基、アルコキン基または水酸基を表わす
、〕 一般式（ＸＸＸ　） 〔式中、Ｑｌ、およびＱ、。は、水素原子、ハロゲン原
子、フルキル基、アルコキシ基または水酸基を表わす、
〕 これら一般式で表わされる化合物の具体例を以一般式〔
潤〕の借造を有するもの。

０、。

・÷ １７式〔罵〕の構造を有するもの。

０、＋ 一般式（ＸＴＸ　）の仲す造を育するもの中０Ｃ−ａ）
の構造を有するもの 〔魚−ａ〕 一般式〔意〕の構造を有するもの中（ｘｇ−ｂ）の構造
を有するもの。

一般式〔諜〕の構造を有するもの中０Ｃ−ｃ）の構成を
有するもの。

以６うり白 一般式（ＸＸ）の構造を有するもの。

一般式［Ｘ′Ａ］の構造を有するもの。

一般式〔諜〕の構造を有するもの。

一般式（ＸＸ！りの構造を有するもの。

一般式（ＸＸＩＶ）の宿造を有するもの。

Ｑ８・　Ｑ４０ −鼾式（ＸＸＶ）の構造を有するもの。

一般式１’Ｘ）ｆｖｌ）の構造を有するもの。

一般式（ＸＸｉ）の構造を有するもの。

・ツ 一般式〔■〕の柳造を有するもの。

Ｑ□。

一般式〔煎〕の構造を有するもの。

Ｑ− 一般式ＣＸＸＸ　）の構造を有するもの。

Ｑ。

本発明において用いられる環化ジフエニルアミン誘導体
は、それ自体では被覆形成能がないため、種々の結着剤
を組み合わせて感光層が形成される。

ここに用いられる結着剤としては任意のものを用いるこ
とができるが、疎水性で誘電率が高く、電気絶縁性フィ
ルム形成性高分子重合体を用いるのが好ましい。このよ
うな高分子重合体としては、例えば次のものを挙げるこ
とができるが、これらに限定されるものではない。

（１）　ポリカーボネート （２）　ポリエステル （３）　メタクリル樹脂 （４）　アクリル樹脂 （５）　ポリ塩化ビニル （６）　ポリ塩化ビニリデン （７）ポリスチレン （８）　ポリビニルアセテート （９）　スチレン系共重合樹脂（例えばスチレン−ブタ
ノエン共重合体、スチレンフタクリル酸メチル共重合体
） （１０）　　アクリロニトリル系共重合υ（脂（例えば
塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体４４？） （１１）　　塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（１２）
　　ｔＪＫ化ビエビニル酸ビニル−無水マレイン酸共重
合体 （１３）　　シリコン樹脂 （１４）　　シリコン−フルキッド樹脂（１５）　　７
エ７−ルａ１脂（例えば７１ノール−ホルムアルデヒド
樹脂、醜−クレゾール−ホルムアルデヒド樹脂等） （１６）　　スチレン−アルキッド倒脂（１７）　　ポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾール（１８）　　ポリビニルブ
チラール （１９）　　ポリビニル７ｔルマール これらの結着剤は、単独であるいは２種以上の混合物と
して用いることができる。

本発明の感光体は、第１図および第２図に示すように導
電性支持体１上に、キャリア発生物質を主成分とするキ
ャリア発生層２と本発明の環化ジフェニルアミン誘導体
をキャリア輸送物質の主成分として含有するキャリア輸
送層３との積層体より成る感光層４を設ける。ｆｊＳ３
図及び第４図に示すようにこの感光層４は、導電性支持
体１上に設けた中間層５を介して設けてもよい、このよ
うに感光／ｉ！ｉｔを二層構成としたときに最も優れた
電子写真特性を有する電子写真感光体が得られる。また
本発明においては、第５図および（Ｉ＋１６図に示すよ
うに前記キャリア輸送物質を主成分とする層６中に全粒
子状のキャリア発生物質７を分散してなる感光層４を導
電性支持体１上に直接あるいは中間層５を介して設けて
もよい、＊たキャリア発生物質を使わずに、キャリア輸
送物質に増感染料あるいはルイス酸等を加えて、第５図
および第６図と同様に単層の感光層４を設けても好まし
い結果が得られる。

ここで感光層４を二１！構成としたときにキャリア発生
層２とキャリア輸送７！３のいずれを上層とするかは、
帯？を極性を正、負のいずれに選ぶかによって決定され
る。すなわち、負帯電型感光層とする場合は、キャリア
輸送層３を′上層とするのが有利であり、これは当該キ
ャリア輸送層３中の環化ノフェニル７ミン誘導体が正孔
に対して高い輸送能を有する物質であるからである。

また二／！！構成の感光Ｍ４を構成するキャリア発生Ｎ
２は、導電性支持体１もしくはキャリア輸送層３上に直
接あるいは必要に応じて接着層もしくはバリヤ一層など
の中間層を設けた上に次の方法によって形成することか
で訃る。

（１）真空蒸着法 （２）キャリア発生物質を適当な溶剤に溶解した溶液を
塗布する方法。

（３）キャリア発生物質をボールミル、ホモミキサー等
によって分散媒中で微細粒子状とし、必要に応じて結着
剤と混合分散して得られる分散液を塗布する方法。

このようにして形成されるキャリア発生Ｎ２の厚さは、
０．０１〜５ミクロンであること力ず好ましく、更に好
ましくは０．０５〜３ミクロンである。

またキャリア輸送層３の厚さは必要に応じて変更し得る
が、通常５〜３０ミクロンであることが好ましい。この
キャリア輸送／ｌ！！３における組成割合は、本発明の
環化ジフエニルアミン誘導体を主成分とするキャリア輸
送物質１重量部に対して結着剤を０．８〜１０重量部と
するのが好ましいが、微粉状のキャリア発生物質を分散
せしめた感光層４を形成する場合は、キャリア発生物質
ｉｌ量部に対して結着剤を５重量部以下の範囲で用いる
ことが好ましい。

またキャリア発生Ｍ２を結着剤による分散型のものとし
て構成する場合には、キャリア発生物質１重量部に対し
て結着剤を５重量部以下の範囲で用いることが好ましい
。

本発明の電子写真感光体の構成に用いられる導電性支持
体１としては、主として下記のものが用いられるが、こ
れらにより限定されるものではなｌ）アルミニツム板、
ステンレス板などの金属板。

２）紙あるいはプラスチックフィルムなどの支持体上に
、アルミニウム、パラノウム、金などの金属薄層をラミ
ネートもしくは蒸着によって設けたもの。

３）紙あるいはプラスチックフィルムなどの支持体上に
、導電性ポリマー、酸化インジウム、酸化スズなどの導
電性化合物の層を塗布もしくは′ｆＩｋ着によって設け
たもの。

接着層あるいはバリヤ一層などの中間Ｉ＠５としては、
前記結着剤として用いられる高分子重合体の他、ゼラチ
ン、カゼイン、澱粉、ポリビニルアルコール、酢酸ビニ
ル、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースな
どの有機高分子物質または酸化アルミニウムなどが用い
られる。

本発明の感光体は以上のような構成であって、後述する
ような実施例からも明らかなように、帯電特性、感度特
性、画像形成特性に優れたものである。

以下、本発明の実施例で具体的に説明するが、：れによ
り本発明の実施態様が限定されるものではない。

実施例１ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上にセレンを蒸着して、厚さ　０
．５ミクロンのキャリア発生層を形成させた。その上に
、例示化合物Ｂ−（６）６重量部とポリカーボネート［
パンライ）　Ｌ　−１２５０Ｊ（帝人化成社＊　）　１
０１　ｆｆｉ　ｎとを１．２−　ノクロロエタン９０重
量部中に溶解し、この溶液を乾燥後の膜厚が１１ミクロ
ンになるように塗布して、キャリア輸送層を形成し、本
発明の電子写真感光体を作成した。

この電子写真感光体について、静電複写紙試験￥ｃ＋Ｆ
ｔｒＳＰ−４２８型」（（株）川口？ｆ［製作所９１）
を用いてダイナミック力式で電子写真特性を測定した。

即ち、前記感光体の感光層表面を帯電圧−６ＫＶで５秒
間帯電せしめた時の表面電位■＾、次いでタングステン
ランプの光を感光体表面における照度が３５　ｌｕｘに
なるようにして照射し、表面電位ｖＡを半分に減変させ
るのに要する露光量（半減露光ｆｔｈ　）Ｅ　Ｘ　（ｌ
ｕｘ　・５ｅａ）並びに３０１ｕｘ−ｓｅｅの露光量で
照射した後の表面電位（残留電位）■代をそれぞれ求め
た。＊た同じ測定を１００回繰り返して行った。

結果は第１ｆｔに示す通りである。

第１表 感光体は十分な電荷保持力を有し、高感度で残留電位が
小さく且つ繰り返し使用にお（１てら良好な特性が保た
れ、電子写真感光体として優れた特性を有している。

比較例１ キャリア輸送物質として例示化合物Ｂ−（６）の代わり
に下記化合物Ｔ−１を用−た他は実施例１１、ｒ ＨＩに の感光体について、実施例１と同様にして測定を行った
ところ、ｔＲ２表の結果を得た。

１２表 以上の結果から明らかなように、比較用感光体は実施例
１の本発明の感光体に比べ繰り返し使用時の安定性にお
いて者しく劣ったものである。

実施例２〜４ キャリア発生物質として例示化合物Ｂ−（６）の代わり
に例示化合物Ｂ　−（７）ｌ　Ｂ　−（１０）、　Ｂ　
−（１９）を用いた池は実施例１と同様にして本発明の
電子写真感光体を作成した。これらの感光体について実
施例１におけると同様にして初期特性を測定したところ
第３表の結果を得た。

第　３　及 実施例５ ポリエステルフィルム上にアルミニウムを蒸着した導電
性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン
酸共重合体［エスレフクＭ　Ｆ　−１（１」（積木化学
社製）より成る厚さ０．０５ミクロンの中ｒ、ｌｌ屑を
設け、その上にノブロモ７ンス７ンスロン［’ｅ／ライ
トレ７ド２　Ｙ　Ｊ　（Ｃ１１，Ｎｏ、５９３００１Ｃ
１社Ｍ）１重量部を１，２−ジクロロエタン３０重量部
に加えてボールミルで分散して得られた分散液にポリカ
ーボネート「パンライトＬ　−＋２５０Ｊ　（帝人化成
社！　１１．５重量部を溶解し、十分混合した塗布液を
乾燥後のｉ厚が２ミクロンになるように塗布してキャリ
ア発生）４を形成した。

その上に、例示化合物Ｂ−（２６）６重ｆｉ部とポリエ
ステル［バイロン２００Ｊ（東洋紡績社＊）１０ｉＩｌ
ｆｉ部とを、１，２−ノクロロエタン９０重ｆ１部に溶
解した溶液を乾燥後の膜厚が１１ミクロンになるように
塗布してキャリア輸送層を形成し、本発明の電子写真感
光体を作成した。　この感光体について実施例１におけ
ると同様にして測定を行ツタところ第４友の結果を得た
。

第　４　表 比較例２ キャリア′ＷＲ送物質として例示化合物Ｂ　−（２Ｂ）
の代わりに下記化合物Ｔ−２を用いた池は実施例５と同
様にして比較用感光体を作成した。

この比較用感光体について実施例１におけると同様にし
て測定したところ第５表の結果を得た。

第　５　表 以上の結果から明らかなように比較用感光体は本発明の
化合物に比べ感度並びに繰り返しの安定性において著し
く劣ったものである。

実施例６ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
した導電性支持体上にポリエステル［ノサイロン２００
Ｊ（東洋紡績社製）より成る厚さ０．１ミクロンの中間
層を設けた。

その上にキャリア発生物質として下記構造式で！２．さ
れるアゾ顔料１重量部を１，２−ジクロロエタン６０重
量部に分散した腹を乾燥後の膜厚が０．３ミクロンにな
るようにして塗布しキャリア発生層を形成した。更にそ
の上に例示化合物Ｂ−（２０）６重量部とポリカーボネ
ート「パンライトＬ　−１２５０ｊ（帝人化成社製）１
０重風部とを１．２−ジクロロエタン９０重量部に溶解
した液を乾燥後の膜厚が１５ミクロンになるように塗布
してキャリア輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体
を作成した。この感光体について、実施例１と同様にし
て初期特性を測定を行ったところＶ　Ａ＝　−９９０ｖ
、　Ｅ　％　＝　２．８１ｕｘ　・ｓｅａ及びＶＲ＝Ｏ
Ｖであった。

またこの感光体を電子写真複写機［Ｕ−Ｂｉｘ２０００
　ＲＪ（小西六写真工業株式会社９１）に装着し災写テ
ストを行つなところ原画に忠実でコントラストが高（階
調性に優れ且つ鮮明な複写画像を得た。

これは１０００回ａ４り返しても初期と変わらない良好
な複写画像を得た。

実施例７ キャリア発生物質として下記化合物を用いた他は実施例
６と同様にして本発明の電子写真感光体を作成した。

この感光体の初期特性はＶＡ　＝−１０６０ｖ、Ｅ８＝
２．７　ｌｕｘ・ｓｅｅ　、Ｖｐ＝Ｏｖであった。これ
を電子写真複写機ｒＵ　−Ｂ　ｉｘ　２０００　ＲＪ（
小西六写真工業社製）に装着し実写テストを行ない１０
００回繰り返しても初期と変わらない良好な複写画像を
得た。

実施例８ 本特許の環化ノフェニル７ミン誘導体は、半導体レーザ
ープリンター用の感光体のキャリア輸送物質としても、
特に優れた性能を有する。実際に、以下のごとく半導体
レーザー用感光体を作成し、良好な結果を得た。

導電性支持体としての外径１０ｃ＋ｅのアルミドラム上
に塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体「
エスレックＭ　Ｆ　−１０Ｊ（種水化学社製）より成る
厚さ０．０５μｍの中間層を設け、その上に前記化合物
Ｇ−１５１，２ｇを１．２−ノクロロエタン１１０■Ｑ
に混合し、ボールミルで２４時１１１１　＋）散じた分
散液を乾燥後のａ厚が０．１　μ輪になるようにして塗
布し、キャリア発生層を形成した。このキャリア発生層
の上に、例示化合物Ｂ−（１１）６ｇとメタクリル樹脂
「アクリベット」（三菱レイミン社製）１０、とを１，
２−ノクロロエタン７０ｍ１ｌに溶解した溶液を、乾燥
後の膜厚が１０μ−になるように塗布してキャリア輸送
層を形成し、本発明の電子写真感光体を作成した。

この感光体の７９０ｎｉの半導体レーザー光に対する感
度は４００　ｖｏｔｌ　・ｃ＋＊’　・１１　Ｗ−’　
・５ｅｅ−’（光域ｆＩＭ度）であった、この本発明の
感光体表面でのレーザー光強度が０．８５輸Ｗとなる半
導体レーザー　（７９０ｎ納）を装着した実験機により
実写テストを行った。

感光体の表面を一６ＫＶに帯電した後、レーザー光露光
し一２５０ｖのバイアス電圧で反転現像したところ、カ
プリのない良好な画像が得られた。

比較例３ 実施例８において例示化合物Ｂ−（１１）に代えて下記
の下記化合物Ｔ−３を用いた他は同様にして比較用感光
体を得た。

この感光体の７９０ｎ＋ａの半導体レーザー光に対する
感度は９０ｖｏＨ−ｃＩＩ２・μｗ−＋・５ｅｅ−＋　
（光滅夏速度）であった。この比較用感光体を用いて実
施例８と同様に半導体レーザーによる実写テストを行っ
たがカブリが多く良好な画像は得られなかった。

実施例９〜３２ 第６表に示すキャリア発生物質と本発明のキャリア輸送
物質を組み合わせて感光体を作成した。

感光体の作成条件は前記両物質の種類をのぞきすべて実
施例８と同一とした。各試料の７９Ｏｎ＋ｓのレーザー
光に対する感度は表の通り良好なものであつな。

以上の実施例、比較例の結果から明らかなように本発明
の感光体は比較用感光体に比べ、安定性、感度、耐久性
、広範なキャリア輸送物質との組み第　　６　　表 〔実施例３３〜５６〕 前記実施例６のキャリア発生物質及びキャリア輸送物質
ｎ−（ｚｏ）をそれぞれ第７表のキャリア発生物質及び
キャリア輸送物質に置換えて感光体を作成し、実施例１
と同一の方法によって可視光に対する感光度Ｅイを測定
し第７表に示す結果を得た。表に見る通り本発明による
キャリア輸送物質を用いた感光体はいずれも高い感光度
を示している。

第　　７　　表 〔発明の効果〕 本発明により、高感度且つ反復使用の際の特性が極めて
安定であり、毒性の問題もない優れた感光体を得ること
ができる。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第６１にはそれぞれ本発明の電子写真感光体の
は械的構成例について示す断面図を表わす。 １・・・・・・導電性支持体 ２・・・・・・キャリア発生層 ３・・・・・・キャリア輸送層 ４・・・・・・感光層 ５・・・・・・中間層 ６・・・・・・キャリア輸送物質を含有する層７・・・
・・・キャリア発生物質 代理人　　弁理士　　野　１）義　親 第２図 第４図

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に下記一般式〔 I 〕で表される
   環化ジフエニルアミン誘導体を含有する感光層を有する
   ことを特徴とする電子写真感光体。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ａは、破線端部の炭素原子と窒素原子と連結して
   ５員もしくは６員の飽和、もしくは不飽和の複素環を形
   成する原子群を表し、Ｙ＿１、Ｙ＿２はＲ＿３または−
   ＣＲ＿４＝ＣＲ＿５Ａｒを表す、ただしＹ＿１、Ｙ＿２
   が共にＲ＿３であることはない。Ａｒは芳香族炭素環も
   しくは複素環残基を表し、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は水
   素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、水
   酸基、ジアルキルアミノ基、シアリールアミノ基、ジア
   ラルキルアミノ基、シアノ基またはニトロ基を表わし、
   Ｒ＿４、Ｒ＿５は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、
   フェニル基または複素環残基を表わす。〕
2. （２）前記感光層がキャリア発生物質とキャリア輸送物
   質を含有し、当該キャリア輸送物質が前記一般式〔 I
   〕で表される化合物である特許請求の範囲第１項記載の
   電子写真感光体。
3. （３）前記感光層がキャリア発生物質を含有するキャリ
   ア発生層と、キャリア輸送物質を含有するキャリア輸送
   層との積層体で構成されている特許請求の範囲第１項又
   は第２項記載の電子写真感光体。