JPS612749A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はポリカーボネート樹脂組成物に関するものであ
る。詳しくは、耐溶剤性に榎れると共Ｋ、耐衝撃性、耐
熱性圧すぐれ、しかも成形加工性に優れたポリカーボネ
ート樹脂組成物に関するものである。

〈従来技術〉 ポリカーボネート樹脂はエンジニアリンクプラスチック
として優れた樹脂であるが、耐溶剤性が悪いこと、成形
性が悪いこと、さらＫは耐ＩＩ撃性における厚さ依存性
が大きいことなどの欠点があり、これらの改養が望まれ
ている。

従来からポリカーボネート樹脂の耐応力クレーンング性
、成形性、厚肉成形品の耐衝撃性の改良の為に檀々の技
術が提案されている。

例えば、ポリカーボネート樹脂にホリエチレンを配合し
たもの（％公開４０−１３６６３号公報）があるが、こ
れは耐応カクレージング性や成形性をある程度改善して
いるが、ポリカーボネートとポリエチレンとの相溶性が
充分でない為樹脂間の剥離が生じると（・う欠点がある
。またホリカーポネート樹脂と７クリレ一ト系弾性１合
体（特開昭５７−３４１５３号公報）、或いはポリカー
ボネート樹脂と７クリレ一ト系弾性重合体及びポリオレ
フィン（特開昭５８−３４８５０号公報）を配合したも
のがあるが、これらは耐溶剤性、耐衝撃性は改良されて
いるものの、成形加工性は十分ではなく、また特開昭５
８−３４８５０号公報には、ＡＢＳ樹脂の添加が記載さ
れているが、その蓋および得られる効果についての記載
はない、また、ポリカーボネー）５１脂の成形性改良と
して、ポリブタジェン系グラフト共重合体を添加した熱
可塑性樹脂組成物（たとえば特公昭３Ｂ−１５２２５号
公報１％公昭３９−７１号公報及び特公昭４２−１１４
９６号公報など）或いはポリカーボネート樹脂とポリブ
タンエン系共重合体及び芳香族ビニル単量体とシアン化
ビニル単瀘体等を共重合して得られた重合体から成る熱
可塑性樹脂組成物（特公昭５５−２７５７９号公報１％
−公昭５５−１９２６６号公報）などが提案されている
が、これらの樹脂組成物は成形性は改良されるものの、
耐浴剤性及び低温での衝撃強度は十分でなく、改良が望
まれていた。

〈発明の目的〉 本発明の目的は、耐衝撃性、耐溶剤性に優れ、成形が容
易で優れた外観を有１ろ成形品を与える、バランスのと
れた樹脂組成物を提供することＫある。

１　〈発明の構成〉 本発明は芳香族ポリカーボネート２（）〜９５重８％と
、ジエン系ゴムの存在下で二種以上の共重合可能なビニ
ル系単量体を重合して得られるグラフト共重合体８０〜
５ｎｔ＝ｚとから成る樹脂混合物ｉ００］ｉ証部に、ポ
リ（４−メチルペンテン−１）樹脂０．５〜１０重量部
およびアクリル系弾性重合体１〜２゜重量部を加えてな
る熱可塑性樹脂組成物である。

本発明におけるポリカーボネート樹脂は２価フェノール
とホスゲンまたは炭酸ジエステルとの反応によって製造
することができる。

２価フェノールとしては、ビスフェノール類が好ましく
、特に２，２−ビス（４−ヒトミキシフェニル）プロパ
ン（以下ビス７エ／−ルＡという）が好ましい。またビ
スフェノールＡの一部または全部を他の２価フェノール
で置換しても良い。ビス７エ／−ルＡ以外の２価フェノ
ールとじ【は、例えばハイドロキノン、　　４．４’−
ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロ千ジフェニ
ル）アルカン、ビス（４−にドロヤシフェニル）シクロ
アルカン。

ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド。

ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルポン。

ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル。

或いはこれらのフルキル置換体、７リール置換体、ハロ
ゲン置換体などがあげられる。ポリカーボネート樹脂は
、これら２価フェノールのホモポリマー、２エ以上の２
価フェノールからのコポリマー、または炭酸の一部を他
の２塩基酸（例えば、テレフタル酸、インフタル酸）で
置換したコポリマーの中から選ばれるが、２種以上を組
合せても良い。

グラフト共重合体は、共役ジエン系ゴムの存在下で２種
以上の共重合可能なビニル系単量体を重合して得られる
ものである。か〜る共重合体は、共重合に使用した単量
体より成る共重合体を含んでいてもよい。共役ジエン系
ゴムとしては、ポリゲタジエン、ポリイソプレン、ブタ
ジェン−スチレン共重合体、ブタンエンーアクリロニト
リル共重合体等を拳げろことかできる。共重合可能なビ
ニル系単量体は、不飽和−儀カルボン酸フルキルエステ
ル、シアン化ビニル化合物および芳香族ビニル化合物よ
り成る群から選ばれる。

不飽和カルホン酸アルキルエステルとしては、メチル７
クリレート、エチル７クリレート、ブチルアクリレート
、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチ
ルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート。

ヒドロキンエチルメタクリレート、ヒドロキシプロビル
メタクリレート等々を挙げることができる。

シアン化ビニルとしては、アクリロニトリル、メタクリ
レートリル等を挙げることができる。

芳香族ビニルとしては、スチレン、α−メチルスチレン
、ジメチルスチレン、ビニルトルエン等々を挙げること
ができる。

前記の単量体を枝ポリマーの成分とするグラフト共重合
体は、従来性なわれている乳化重合、懸濁重合、乳化−
懸濁重合、溶液重合。

塊状重合などの方法忙よって製造できるが、ＭＢＳ樹脂
、ＡＢＭ樹脂、ＡＢＳ樹脂。

ＡＭＢ　Ｓ樹脂として市販されているものを使用しても
よい。

ポリ（４−メチルペンテン−１）樹脂は、さらにアクリ
ル系弾性電合体は、アクリル酸エステルを主成分とし、
メタクリル酸エステル、ブタジェン、スチレン、７クリ
ロニトリル等の如き共重合上ツマ−との共重合体であっ
て、例えばアルキル基の炭素原子数２〜１２のアクリル
酸アルキル（例えば２−エチルへキシルアクリレート、
ｎ−ブチルアクリｖ−）等）４０〜９５重量％とブタジ
ェン５〜４０重ｆ％とメチルメタクリレート０〜３０重
量係および０，０１〜３重量係の架橋剤（例えばエチレ
ンジメタクリレート等）から成る混合単量体を乳化重合
し、これＩ’Ｃ凝集剤を添加して得られる平均粒径０，
１〜０．３μの架橋ゴム共重合体５０〜８０重量部を含
むラテックスに、まずスチレン２０〜８０重量％とメチ
ルメタクリレート２０〜５０ＭＭ’ｌ）と７クリａニト
リルＯ〜６０重盪係および架橋剤（例えばエチレンジメ
タクリレート、ジビニルベンゼン等）０．１〜２重ｉ係
の混合単量体１０〜４０重量部を添加重合した後、架橋
剤（例工ばエチレンジメタクリレート、ジビニルベンゼ
ン等）　０．１〜４１重％を含むフルキル基の炭素原子
数１〜４のメタクリル酸フルキル（例えばメチルメタク
リレート等）５〜２５Ｊｉ量部をさらに添加重合して得
られる多成分系樹脂である。この様なアクリル系弾性重
合体の具体例としては、県別化学工業■から製品名ＨＩ
Ａ−１５として市販されているものが例示される。

本発明の樹脂組成物においては、まずポリカーボネート
樹脂とグラフト共重合体の重量比は９５：５〜２０：８
０、好ましくは９５：５〜７０：３０である。ポリカー
ボネート樹脂がこの範囲より多いときは、成形加工性が
着しく低下し、逆に少ないとぎは、耐熱性および耐衝撃
性が低下するので好ましくない。

ポリカーボネート樹脂とグラフト共重合体の合計１００
重量部に対し、ポリ（４−メチルペンテン−１）樹脂は
０．５〜１０１ｉ量部、好ましくは１〜５重量部、アク
リル系弾性重合体は１〜２０重量部、好ましくは２〜１
０重量部添加される。ポリ（４−メチルペンテン−１）
樹脂の添加量が０．５重量部未満では耐溶剤性が改善さ
れず、ｊＯＮｉｉ部を超えると成形品九層状の剥離を生
じ耐熱性が低下する。また、アクリル系弾性重合体の添
加量が１重量部未満では層状剥離を生じ耐溶剤性の向上
もみられなく、２０重量部を超えると、耐熱性の低）が
大きくなるので好ましくない。

樹脂組成物は、これらの４種の成分をタンブラ−１Ｖ型
ブレンダー、ナウターミキサ−。

バンバリーミキサ−３混練ａ−ル、押出機等の如き混合
機により混合して製造することができる。更に本発明の
目的を損わな〜・範囲内でポリエステル、ポリフエニレ
ンエーテル等の他の樹脂、ガラス繊維、カーボン繊維、
炭酸カルシウム、シリカ等の補強剤、安定剤。

酸化防止剤１着色剤、紫外線防止剤などを添加しても良
い。

かくして得られた本発明の樹脂組成物は、周知の椙々の
成形方法、例えば射出成形、押出成形、加圧成形１回転
成形等圧適用できるが、％に大盤射出成形に適している
。また本発明の樹脂組成物から得られる成形品は従来の
ポリカーボネート系樹脂組成物に比べ、耐溶剤性が著し
く向上したものであるため、塗装な容易に行うことがで
き、また塗装による強度低下も殆んどな（、外観が美麗
で剛性ならびに耐衝撃性もすぐれている。

さらに本発明の組成物は、成形時の７０−マークが発生
しＫくいため、金型設計が容易になり、より複雑な製品
が成形できる。また層状剥離がなく、低温衡撃も強い。

しかも、耐熱性、流動性にすぐれており、成形しやすく
作業性圧すぐれ、自動車、Ｗ電装品の部品など各１Ｉ１
１０）工業製品の部品の成形材料として有効に利用する
ことができるものである。

〈実施例〉 以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明する。

実施例１〜５および比較例１〜４ 第１表に示す各成分を第２表に示す配分量で■型グレン
ターを用い、トライブレンド後押出機（３０ｔｍベント
式押出機（ナカタニ■）、シリンダ一温度２５０℃）で
ペレット化し、ポリカーボネート樹脂組成物ペレットを
得た。このペレットを１１５℃−３ｈｒ乾燥後射出成形
機（新潟スチューベ１５０／２３５型）を用い、樹脂温
度２５０℃、金型温度７５℃の電性で射出成形し試験線
を得た。得られた試験片の物性は第２表に示す通りであ
る。尚、各評価項目の試験法は次の如く行った。

０バーフロー；射出圧］０００ｋｌＪ／ｄ、シリンタ一
温度２７０”Ｃ１金型温度７０℃、巾５龍深さ１朋の矩
形キャビティーへ空流動長く１重）である。

０フローマーク；物性試験片を目視観察することにより
行った。

０層剥離；　　同　　上 ０耐溶剤性；試験片（５０Ｘ　８０　Ｘ　２　ｍｍｔ　
）をシンナー（オリジン電気■＋２６０） Ｋ５秒間浸漬し、その外観変化を目視 観察した。

評価結果◎〜×で示した。

第１表 手続補正℃） 昭和５９年９月２日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、芳香族ポリカーボネート２０〜９５重量％と、ジエ
   ン系ゴムの存在下で二種以上の共重合可能なビニル系単
   量体を重合して得られるグラフト共重合体８０〜５重量
   ％とから成る樹脂混合物１００重量部に、ポリ（４−メ
   チルペンテン−１）樹脂０．５〜１０重量部およびアク
   リル系弾性重合体１〜２０重量部を加えて成る熱可塑性
   樹脂組成物。 ２、前記グラフト共重合体が、ジエン系ゴムの存在下で
   不飽和一価カルボン酸アルキルエステルとシアン化ビニ
   ル化合物および／または芳香族ビニル化合物を重合して
   得られる共重合体である特許請求の範囲第１項記載の樹
   脂組成物。