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JPS61183312A - 湿分硬化性ポリウレタン組成物 - Google Patents

湿分硬化性ポリウレタン組成物

Info

Publication number
JPS61183312A
JPS61183312A JP61021879A JP2187986A JPS61183312A JP S61183312 A JPS61183312 A JP S61183312A JP 61021879 A JP61021879 A JP 61021879A JP 2187986 A JP2187986 A JP 2187986A JP S61183312 A JPS61183312 A JP S61183312A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
parts
prepolymer
composition
terpene
silane compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP61021879A
Other languages
English (en)
Inventor
デニス　ドナルド　ハンセン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
3M Co
Original Assignee
Minnesota Mining and Manufacturing Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Minnesota Mining and Manufacturing Co filed Critical Minnesota Mining and Manufacturing Co
Publication of JPS61183312A publication Critical patent/JPS61183312A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/14—Macromolecular compounds according to C08L59/00 - C08L87/00; Derivatives thereof
    • C08L2666/22—Macromolecular compounds not provided for in C08L2666/16 - C08L2666/20
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
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    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 炎亙皇１ 本発明は湿分硬化性ポリウレタン組成物に関する。もう
一つの面において、本発明は湿分硬化性ポリウレタン接
着剤、被覆、シーラー、および流し込み材料に関する。
五ＪＬｆＬ蓋 米国特許第３，７０７，５２１号、 第３．７７９．７９４号、および ４．５１１，６２６号明細書は自動車の風防ガラスおよ
びバックライトを車体に接着するために使用できる一成
分型湿分硬化性ポリウレタン組成物を発表している。こ
れら組成物は典型的にばガラスブライマーの使用を必要
とする。もしプライマーを省略すると、典型的な場合に
は生ずるａ着強度が不十分である。プライマーの別個の
包装と適用とは不便であり経費が加わるので、満足すべ
き接着強度を保持しつつプライマーの必要を除くことが
望ましい筈である。
米国特許第３．７２３，１６３号明細書は、コンクリー
トをシールするために使用できる一成分型湿分硬化性ポ
リウレタン組成物を記載している。
これら組成物は典型的にはプライマーと共に使用される
。もしプライマーを省略すると、僅かな日数の量水また
は湿気にさらした後で、組成物はコンクリート基材に対
するその接着を失なう。十分な接着強度を維持しながら
、プライマーの必要性を除くことが望ましい筈である。
上記の風防がラスシーラーの場合のように、コンクリー
トシール用プライマーの別個の包装と適用は経費がかか
りかつ不便である。
米国特許第４．５０２．４７９号明細書は一成分型湿分
硬化性ポリウレタン組成物で含浸した織地ウェアから製
造された整形外科用ギブス包帯を記載している。このよ
うなギブス包帯は軽分を特徴としているが、その重量を
更に減少させることが望ましい筈である。
１１五厘１ 本発明は一つの面において、イソシアネート官能性プレ
ポリマー、有効量のテルペン−フェノール樹脂、および
有効量のシラン化合物の実質的に均一な混合物からなる
、改良一成分型湿分硬化性ポリウレタン接着剤、被覆、
シールまたは流し込み組成物を提供するものである。本
組成物は、硬化したとき、水分や高湿度または紫外（ｒ
ＵＶＪ　）線に当てた場合でも、プライマーを施さない
金属、ガラスおよびコンクリートに対し優秀な接着力を
有する。充てんしたとき、組成物は接着強度を不当に失
なうことなく低価格となる。ガラスバッブルを充てん材
として用いる場合には、組成物は密度が減少し価格が下
がる。
詳細な記述 本発明の実際においては、湿分硬化性組成物を大気中の
湿分または添加された水分と反応させて、例えば接着剤
、被覆剤、シーラント、または流し込み樹脂として有用
な重合体ポリウレタン生成物をつくることができる。本
発明組成物はイソシアネート官能性プレポリマー、テル
ペン−フェノール樹脂、およびシラン化合物を含む。
イソシアネート官能性プレポリマー（以後、時折「プレ
ポリマー」として引用する）は、大気中の水分または添
加された水分にさらしたとき組成物を硬化または重合さ
せることができる十分なイソシアネート基を含む。適当
な重合体は上記特許明細書に、また「ウレタン重合体」
、カーク−オスマー（にｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ）　、　
エン＋ｊイク０ヘテイ７オブ　ケミカル　テクノロジー
（Ｅｎｃｙｃ　１ｏｐｅｄ　１ａｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ　　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）　、第３版、且。
５７６〜６０８　（１９８３）に、そしてこの中に引用
された参考文献に記述されている。他の適当なプレポリ
マーは、湿分硬化性ウレタン組成物製造業界の当業者の
よく知るところであろう。
プレポリマーは通常の方法を用いてつ（られる。
典型的には、過剰の１種以上のポリイソシアネートを１
種以上のポリオールと反応させることによって残留イソ
シアネート官能基を有する実質的に線状のプレポリマー
をつくることにより製造される。
テルペン−フェノール樹脂は１種′以上の置換または非
置換フェノールと１種以上のテルペノイドとの反応によ
りつくられた重合付加物である。生じた付加物は、なる
べく未反応水酸基または他の活性水素含有官能基を、プ
レポリマーと合わせたときにその早期ゲル化を起こさな
いように十分除いておくことが好ましい。このようなゲ
ル化の可能性はテルペン−フェノール樹脂を適当な活性
水素反応種（例えば、イソシアネートまたはポリイソシ
アネート）と、樹脂をプレポリマーと合わせる前に反応
させることにより減らすことができる。
テルペン−フェノール樹脂は約２００未満のヒドロキシ
ル価を有することが好ましい。更にまた、樹脂をアルキ
ル化するのがよい。またデルペン対フェノール比は少な
くとも約１．０：１、−１ｆ好ましくは少なくとも約２
．５：１であるのがよいが、それは比が低くなると本発
明組成物の硬化速度を遅らせる傾向があるからである。
ｒ　ＰＩＣＣＯＦＹＮＪシリーズｒＡ１００Ｊ、ｒＡ１
１５Ｊ、ｒＴ１２５Ｊ、およびｒＡ１３５Ｊ樹脂［ヘル
クレス、インコーボレーテツド（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ。
Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ）から市販］、［ＰＩＣＣＯ
ＦＹＮＪシリーズｒＭＯ２６７ＪおよびｒＭＯ２９３Ｊ
樹脂（ヘルクレス、インコーボレーテツドから実験的に
入手できる）、「５Ｐ−５５３］、ｒｓＰ−５５９Ｊお
よびｒＳＰ−５６０Ｊ樹脂［スケネクタディケミカルズ
社（Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄｙ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、　
Ｉｎｃ、　）から市販］、「ＮＩＲＥＺ　Ｊシリーズｒ
２０１９Ｊ、ｒＶ−２０４０Ｊ、ｒ２０９２Ｊ　、およ
び「Ｖ−２１５０ＪおよびｒＳｕｐｅｒ　Ｂｅｃｋａｃ
ｉｔｅ　Ｊシリーズｒ２０００Ｊ樹脂［レイコルド　ケ
ミカルズ社（Ｒｅｉｃｈｏｌｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、
　Ｉｎｃ、）から市販］、およびｒ　Ｃｒｏｔｕｒｅｚ
ＪシリーズｒＡＰ−１２０Ｊ樹脂［クロスパイ　ケミカ
フ１１社（Ｃｒｏｓｂｙ　ＣｈｅｌｉＣａｌＳ。
ｒｎｃ、）から市販１を含めて種々なテルペン−フェノ
ール樹脂が入手できる。
テルペン−フェノール樹脂は典型的には黄または褐色の
薄片または塊状の固体の形をしている。
これらをプレポリマーと合わせるには、樹脂を溶媒また
は可塑剤中に溶かすのがしばしば便利である。適当な溶
媒には、トルエン、キシレン、アセトン、酢酸エチル、
［セロソルブ　アセテート」［ユニオン　カーバイド　
コーポレーション（Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏ
ｒｐｏｒａｔｉｏｎ　）から市販］、メチルエチルケト
ン、などが含まれる。適当な可塑剤には、ｒｌｌＢ−４
０Ｊ部分水素化テルフェニルおよび「５ａｎｔｉｃｉｚ
ｅｒｌ　６０　Ｊブチルベンジルフタレート［両方とも
モンサント社（Ｈｏｎｓａｎｔｏ　Ｃｏｒｐ、　）から
市販］、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、
ジインデシルフタレート、トリクレジルホスフェートな
どが含まれる。
テルペン−フェノール樹脂の量は、硬化前の望まれる取
り扱い特性と硬化後の望まれる接着レベル（最初に測定
し、そして熱、光および水分といった環境条件にさらし
た後に測定）が得られるように調節するのがよい。この
聞（以後は、時折「有効量」として引用する）は、用い
た個々のプレポリマー、組成物中に存在する他の成分、
および組成物を使用する基材および環境条件によって変
わるであろう。一般にテルペン−フェノール樹脂の有効
量は、生物を含む基材に適用し、環境条件下で老化させ
、接着試！（例えば、はがれ試験）にかけたとき、組成
物の凝集破壊を与える量である。数字で表わして特に適
当なテンペルーフエノール樹脂の量は、プレポリマー１
００部当り樹脂約０．１から１００重量部まで、一層好
ましくはプレポリマー１００部当り樹脂約１０から５０
部である。
シラン化合物はなるべくプレポリマーと合わせたとき、
その早期ゲル化を起こさないように活性水素含有官能基
を十分に除くのがよい。このような基がもし存在するな
らば、シラン化合物をプレポリマーと合わせる前にそれ
らを適当な活性水素反応種と反応させることができる。
なるべくはシラン化合物が１つ以上のアルコキシ基、例
えばメトキシまたはエトキシ基を含むのがよく、メトキ
シ基が最も好ましい。適当なシラン化合物にはメルカプ
１ヘシラン、第一級および第二級アミノシラン、エポキ
シシラン、およびアクリルシランが含まれる。メルカプ
トシランおよび第二級アミノシランが好ましい。特に適
当なシラン化合物は、イソシアネート−反応性シラン（
例えば、メルカプトシラン）と過剰（例えば、有効反応
基に基づき３：１またはそれ以上）のポリイソシアネー
ト、例えばトルエンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートの
ビウレット、イソホロンジイソシアネート、４．４′−
ジフェニルメタンジイソシアネートとを反応させてイソ
シアネート官能性シラン化合物を形成させることにより
つくられた付加物である。適当なシラン化合物はまた米
国特許第３．５６０．５４３号、第３．６２７，７２２
号、第３，７０７．５２１号、第３．７７９，７９４号
、第３．８０８．０１８号および第 ３．９５５．０３６号明細書にも記載されている。
適当な市販シラン化合物にはｒＡ−１５１Ｊビニルトリ
エトキシシラン、ｒＡ−１５３Ｊフエニルトリエトキシ
シラン、ｒＡ−１６２Ｊメチルトリエトキシシラン、ｒ
Ａ−１７４Ｊ７クリラトトリスメトキシシラン、ｒＡ−
１８６Ｊ３．４−エポキシシクロヘキシルメチルトリメ
トキシシラン、「△−１８７」グリシドキシプロビルト
リメトキシシラン、ｒＡ−１８９Ｊガンマ−メルカプト
プロピルトリメトキシシラン、ｒＡ−１１００Ｊガンマ
−アミノプロピルトリエトキシシラン、およびｒＡ−１
１２０Ｊ　Ｎ−（トリメトキシシリルプロピル）エチレ
ンジアミン（すべてユニオン　カーバイド社から市販）
、およびＩ’Ｚ−６０７０Ｊメチルトリメトキシシラン
、ｆ’Ｚ−６０７１Ｊフエニルトレメトキシシラン、ｒ
Ｚ−６０７２Ｊジメチルジメトキシシラン、ｒＺ−６０
７３Ｊメチルフエニルジメトキシシラン、ｒＺ−６０７
４Ｊジフエニルジメトキシシラン、ｒＺ−６０２０ＪＮ
−（トリメトキシシリルプロピル）エチレンジアミン、
ｒＸＺ−２−２０２３Ｊ　Ｎ−（ジメトキシメチルシリ
ルイソブチル）エチレンジアミン、ｒＺ−６０３０Ｊガ
ンマ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ｒ
Ｚ−６０４０Ｊガンマーグリシドキシプａピルトリメト
キシシラン、およびｒＸＺ　−８−０９９９４ガンマ−
クロロプロピルトリメトキシシラン［すべてダウ　コー
ニング　コーポレーション（Ｄｏｗ　ＣｏｒｎｉｎｇＣ
ｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　）から市販コが含まれる。
シラン化合物は典型的には透明液体として得られる。こ
れらはプレポリマーへ未希釈で、あるいは適当な溶媒に
加えて添加できる。適当な溶媒は、非反応性有機物質、
例えばトルエン、ナフサ、メチルエチルケトンなどであ
る。
シラン化合物の量は、硬化前に望まれる取扱い特性と硬
化後に望まれる接着レベル（最初に測定し、そして環境
条件にざらした模ｒ測定）が得られるように調節するの
がよい。この間（以後は時時「有効ｍ」として引用する
）は用いた個々のブレボマー、組成物中に存在する他の
成分、および組成物を使用する基質および環境条件によ
り変化するであろう。一般に、シラン化合物の有効量は
組成物を二つの基質の間に適用し、環境条件下で老化さ
せ、そして接着試験（例えば、はがれ試験）にかけたと
き組成物の凝集破壊を与える街である。
数字で表現するとシラン化合物の特に適当な隋は、プレ
ポリマー１００部当りシラン化合物的０．１から２５重
量部、一層好ましくはプレポリマー１００部当りシラン
化合物的１から１０部である。
本発明組成物は望まれる取り扱いおよび硬化特性を与え
るために他の補助剤を含むことができる。
適当な補助剤には、触媒、強化用充てん材、増量用充て
ん材、溶媒、可塑剤、乾燥剤、抑制剤、チキソトロピー
剤、ＵＶ吸収剤、Ｕｖ安定剤、酸化防止部、粘着剤、顔
料、界面活性剤、湿潤助剤、および分散剤が含まれる。
必要に応じ、他の硬化または未硬化重合体を組成物に加
えることができる。補助剤の吊と型は、用いた個々のプ
レポリマー、組成物中に存在する他の成分、組成物を使
用する基材および環境条件によって変わるであろう。
このような補助剤は典型的には、当業者にとってよく知
られた技術および試験に基づき選択され、経験的にその
量が調節される。適当な触媒には有機金属化合物、例え
ばジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテー
ト、およびオクタン酸第−スズ、アミン類、例えばトリ
エチレンジアミン、ジメチルピペラジン、ビス［２−（
Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ）アルキル］エーテルおよび
ジモルホリノジアルキルエーテル、および当業者にとっ
て公知の他のウレタン形成触媒が含まれる。適当な強化
用または増聞用充てん材にはカーボンブラック、金属酸
化物、例えば酸化亜鉛または二酸化チタン、鉱物質、例
えばタルク、クレー、シリカなど、およびガラスバツブ
ルが含まれる。例えば、　　　“米国特許第３．３６５
．３１５号明細調に記載のガラスバツブルは組成物の密
度およびコストの低下を可能にするのでとりわけ適当な
充てん材である。適当な溶媒および可塑剤は上に掲げた
ものを包含する。部分水素化テルフェニルは特に適当な
可塑剤である。適当な乾燥剤にはモレキュラーシーブ、
例えばケイ酸アルミニウムナトリウムおよびデシカント
、例えばゼオライト、シリカゲル、酸化バリウム、およ
び酸化カルシウムが含まれる。
本発明組成物は当業者にとって公知の技術に従つて包装
物に詰めることができる。適当な包装には、例えばコー
キング　チューブ（例えば、紙、金属、またはプラスチ
ック製）、ねじぶた付きしぼり出しチューブ、缶、ドラ
ム、などが含まれる。
本発明組成物は水、例えば水蒸気または湿分にさらすこ
とにより硬化される。通常は周囲の湿度が硬化の促進に
十分である。熱または高湿度は硬化を促進し、低温（例
えば、５℃以下）または低湿度（例えば、相対湿度１５
％以下）は硬化を遅らせるであろう。湿った基材（例え
ば、木）への接着は、典型的には乾いた基材（例えば、
ガラス）への接着よりも甲く硬化する。
本発明組成物は、高性能接着材、被覆材、シーラント、
または流し込み樹脂が望まれるどんな応用面にも用いる
ことができる。一つのこのような用途には自動車、トラ
ック、航空機、列車などのような車輌への本来のガラス
または代用ガラス（例えば、積層安全ガラスの風防ガラ
スおよびバックライト）の接着が含まれる。このように
使用するとぎ、本発明組成物はガラス装着後立ち去る時
間を迅速にする。他の用途には、ビル工事（例えば、構
造接着材、パネル接着材、水分障壁、またはつや出しシ
ーラントとして）、組立てライン製造（例えば、窓のよ
うな部分の接着材接合による組立てに対して）、８！ｉ
ｌ！（例えば、スキーのような製品の）、被覆（例えば
、コンクリート屋根被覆材または屋上被膜）、シーリン
グ（例えば、海水シーラント、またはケーブルスプライ
スハウジングに使用するためのシーラント）、および湿
分硬化性整形外科用ギブス包帯の製造が包含される。本
発明組成物は種々な物品および基材、例えばガラス、金
属、プラスチック、木、皮革、石細工、織物などの物品
または基材に適用できる。
下記の例は本発明の理解を助Ｉ〕るために提出するので
あって発明の範囲を制限するものと解釈すべきでない。
特に断らない限り、すべての部数は重酊部である。
充てんプレポリマーＡ かきまぜ機および窒素雰囲気を装置した密閉反応容器中
で、４．４’−ジフェニルメタンジイソシアネート３１
５部とｒＬＨＴ２８Ｊポリオール（第二級水ＦＩ基を含
む分子ｍ６０００のトリオール、ユニオンカーバイド　
コーポレーションから市販）４００部を合わせることに
よりイソシアネート官能性プレポリマーをつくった。得
られた混合物を６０℃に加熱してジイソシアネートを融
かし、次に、１０００部の［ｐｏｌｙｓｅｇ　２０００
　Ｊポリオール［第−吸水１１基を有する分子１２００
０のジオール、クオカー　オーツ社（Ｑｕａｋｅｒ　０
ａｔｓＣｏ、　）から市販］を６０℃に加熱し、反応容
器に加え、その後続いて１８０部のｒＨＢ　−４０Ｊ可
塑剤（部分水素化テルフェニル、モンサント社から市販
）を添加した。全成分の添加後、反応混合物を窒素下に
かきまぜながら６０℃に４時間保持した。生じたプレポ
リマーを４０℃に冷却し、密封容器中で窒素下に貯え、
「プレポリマー１」というジブチルを貼った。
１５００部のプレポリマー１〜１５０部のｒＣａｂ−０
−８ｉＪ！　　Ｍ５Ｊフユームド　シリカ［キャボット
社（Ｃａｂｏｔ　Ｃｏｒｐ、　）から市販］、５０部の
酸化亜鉛、５００部のタルク、７６．５部の二酸化チタ
ン、９５：５アクリルＭ：イソオクチルアクリレート溶
液共重合体粘着剤６０部、ｒＨＢ−４０Ｊ可塑剤２００
部、トルエン１５５部、「Ｎ１ａｘ　　Ａ−９９Ｊ触媒
［ビス（２−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エチル　エーテ
ル、ユニオンカーバイド　コーポレーションから市販１
３部、ジブチルスズジラウレート０．４部、褐色酸化鉄
顔料６．１部、および黄褐色酸化鉄顔料１２．３部を加
えた。これら成分を窒素下に均一混合物が得られるまで
かきまぜた。混合物を密封容器中窒素下に貯え、「充て
んプレポリマーＡ」というジブチルを貼った。
充てんプレポリマーＢ ５３５部のプレポリマー１へ、「Ｒｅｇａｌ　３００Ｒ
」ファーネス　カーボンブラック（キャボット社から市
販）２００部、「Ｈｅ５ａ１０１１Ｊ　’ｐＪ塑剤［モ
ベイ　ケミカフ１社（Ｈｏｂａｙ　Ｃｈｅｇｉｉｃａｌ
　Ｃｏｒｐ、）から市販されているフェノールのフルキ
ルスルホン酸エステル１７５部、および「旧ａｋ　　Ａ
−９９Ｊ触媒１．５部を加えた。これら成分を窒化下に
均一な混合物が得られるまでかきまぜた。生じた混合物
を密封容器中窒素下に貯え、「充てんプレポリマーＢ」
というジブチルを貼った。
充てんプレポリマーＣ かぎまぜ機および窒素雰囲気を装置した反応容器中で、
４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネート３１２部
およびｒＬＨＴ２８Ｊポリオール４００部を合わせた。
生じた混合物を６０℃に加熱してジイソシアネートを融
かした。次に、ｒ　Ｐｏｌｙｍｅｏ　２０００　Ｊポリ
オール５００部とｒＰＰＧ３０２５Ｊ　ボ！Ｊｔ−）１
．ｔ　（第二級水１ａ基を有する分子１３０００のジオ
ール、ユニオン　カーバイド　コーポレーションから市
販）７５０部を６０℃　に加熱し、反応容器へ加え、続
いて１８０部のｒＨＢ−４０４可塑剤を添加した。全成
分の添加後、反応混合物を窒素下にかきまぜながら６０
℃に４時間保った。生じたプレポリマーを４０℃に冷却
し、密封容器中窒素下に貯え、「プレポリマー２」とい
うジブチルを貼った。
７５０部のプレポリ？−２へｒＣａｂ−０−８ｉｊ！　
　Ｍ５Ｊフユームド　シリカ７５部、酸化亜鉛２５部、
タルク２５０部、「Ｒａｖｅｎ　４１０Ｊフアーネス　
カーボンブラック［シティーズ　サービス社（Ｃｉｔｉ
ｅｓ　５ｅｒｖｉｃｅ　Ｃｏ、　）から市販１４０部、
コールタール３０部、ｒＨＢ−４０Ｊ町塑剤１００部、
ワニス製造業者のおよび塗装業者のす７”Ｊ−１５０部
、「Ｎ１ａｘ　　Ａ−９９Ｊ触媒１．５部、およびジブ
チルスズ　ジラウレート０．１９部を加えた。これら成
分を均一混合物が得られるまで窒素下にかきまぜた。生
じた混合物を密封容器中窒素下に貯え、「充てんプレポ
リマーＣ」というジブチルを貼った。
充てんプレポリマーＤ かきまぜ機および窒素雰囲気を装置した反応容器中で、
トルエンジイソシアネート３４８部、ｒＰＰＧ　　３０
２５Ｊポリオ一ル１５００部、およびｒＬＨＴ　　２８
Ｊポリオ一ル２０００部を合わせた。生じた混合物を８
０℃に加熱し、この温度に４時間保ち、続いて４０℃に
冷却した。次に、ジブチルスズジラウレート４部を加え
、混合物を４時間かきまぜた。生じたプレポリマーを密
封容器中窒素下に貯え、「プレポリマー３」というジブ
チルを貼った。
１０００部のプレポリマー３へ、ｒＣａｂ−０−８ｉ　
Ｉ　　Ｍ５Ｊフユームド　シリカ、酸化亜鉛、および二
酸化チタンの各々４８部を加え、続いてタルク６６２部
、アクリル酸溶液共重合体粘着剤２５部、褐色酸化鉄顔
料３．７部、黄褐色酸化鉄顔料７．６部、およびジブチ
ルスズジラウレート０．２４部を加えた。これら成分を
均一混合物が得られるまで窒素下にかきまぜた。生じた
混合物を密封容器中窒素下に貯え、「充てんプレポリマ
ーＤＪというジブチルを貼った。
てんプレポリマー １０１５部のプレポリマー３へ、タルク５００部、ｒＣ
ａｂ−０−８ｉＩ　ＥＨ５Ｊフユームドシリカ（キャボ
ット社から市販）１２０部、二酸化チタンおよび酸化亜
鉛の各々５０部、ワニス製造業者および塗装業者のナフ
サ１３８部、ミネラルスピリット１３０部、アクリル酸
溶液共重合体粘着剤６０部、およびジブチルスズジラウ
レート５部を加えた。これら成分を均一混合物が得られ
　　　　　゛るまで窒素下にかきまぜた。生じた混合物
を密封容器中窒素下に貯え、［充てんプレポリマーＥ」
というジブチルを貼った。
てん　レボリマー 「ウレタンＥ」一成分型水分硬化性ポリウレタン風防ガ
ラスシーラント［エセックス　ケミカル社（Ｅｓｓｅｘ
　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｒｐ、）がら市販］の試料を
元の包装から取出し、密封容器中窒素下に置き、「充て
んプレポリマーＦ」というジブチルを貼った。
充てんプレポリマーＧ ｒＥＣ−５８９３Ｊ一成分型水分硬化性ポリウレタンコ
ンクリート屋根被覆材（３Ｍから市販）の試料に「充て
んプレポリマーＧ」というジブチルを貼った。
てんプレポリマーＨ ５３５部のプレポリマー１へ、２００部の［Ｒｅｇａｌ
　３００ＲＪフアーネス　カーボンブラックおよびｒ　
Ｈｅｓａｍｏ　Ｉ　Ｉ　Ｊ可塑剤２５部中「Ｎ１ａＸＡ
−９９Ｊ触媒１．５部の溶液を加えた。これら成分を均
一混合物が得られるまで窒素下でかきまぜた。生じた混
合物を密封容器中窒素下に貯え、「充てんプレポリマー
Ｈ」というジブチルを貼った。
例１ 充てんプレポリマーＡの厚さ０．５から０．７６、Ｉｌ
ｌのひろがりを溶媒でふいた板ガラス上にはけ塗りし、
幅２５履のキャンパス片で覆い、２５℃、相対湿度５０
％で７日間硬化させた。硬化した組み立てを次に２５℃
の水道水中に更に７日間浸した。水から取り出したとき
、キャンパス片は僅かな手の引張りを用いてガラスから
手で引ぎはがすことができ、ガラス−接着材境界面で接
着材の破壊が起こった。５１部ｍ／分のクロスヘッド分
離速度で動作した「Ｉｎ５ｔｒｏｎ　Ｊ引張り試験器を
用いて評価したとぎ、観察されたはがれ強度は幅１０当
り＜０．２Ｋｇであった。
第二の接着材組成物を次のように調製した。かきまぜ機
、還流コンデンサー、および窒素雰囲気を装置した反応
容器中で、ヘキサメチレンジイソシアネートの「Ｄｅｓ
ｇｉｏｄａｒ　　Ｎ　−７５Ｊビウレット（モベイ　ケ
ミカル社から市販）１６１０部、ｒＡ−１，８９４ガン
マ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン４２７部、
およびジメチルピペラジン１．３部を合わせた。混合物
を８０℃で２時間かきまぜ、室温まで冷却した。生じた
シラン化合物６部を２７１．３部の充てんプレポリマー
Ａと混合した。生じた組成物のブライマーを施さないガ
ラスへの接着を上記のように評価した。水から取り出し
たとき、ガラスからキャンパス片を除くのに中程度の手
の引張りが必要で、凝集破壊の様子が観察された。測定
されたはがれ強度は幅１α当り３．ＯＫ！ｌであった。
上記二つの組成物はいずれもテルペン−フェノール樹脂
を含まなかった。その効果を評価するため、次のように
して、第三の接着材組成物をつくった。６９．９部の［
５ｕｐｅｒ　Ｂｅｃｋａｃｉｔｅ　２０００　Ｊテルペ
ン−フェノール樹脂（レイコルド　ケミカルズ社から市
販）を］・ルエン３０部に溶解し、次に上記シラン化合
物６部および充てんプレポリマーＡ２７１．３部と混合
した。生じた組成物のガラス接着を上記のように評価し
た。水から取り出したとき、キャンパス片をガラスから
取り除くために非常に強い手の引張りを必要とし、凝集
破壊様式が観察された。測定されたはがれ強度は幅１ｃ
１１当り４．５Ｋｇであった。
本例は本発明組成物の改良された性能を説明している。
プライマーを施さないガラスに対する強い耐水性接着が
得られた。第三の組成物（テルペン−フェノール樹脂お
よびシラン化合物の両方を含有）は、ガラスに対し十分
な強度で接着し、ガラスプライマーを使用することなく
自動車製造の使用を満足するに違いない。もしテルペン
−フェノール樹脂またはシラン化合物を除くと、このよ
うな仕様を満足するために別個のガラスプライマーの適
用が必要となるに違いない。
例２ 例１の第三の組成物を種々な基材に適用し、キャンパス
片で覆い、硬化させ、水に浸し、上記のように評価した
。比較のため、テルペン−フェノール樹脂を除くか、ま
たは単純テルペン樹脂（ＰＩＣＣＯＬＹＴＥ　Ａ　−１
３５Ｊ　、ヘルクレス　インコーホレーテッドから市販
）と置き換えるかした。基材および各組成物に対し測定
されたはがれ強度を表工に説明する。
表工 基材　　　　　樹脂なし　　樹脂　　　樹　脂ガラス　
　　　　３．０　　２．５　　４．５アルミニウム　＜
０．２　　０．５　　５．４ＣＲ３”　　　　＜０．２
　　０．２　　１．８ＧＳ（２）　　　　＜０．２　　
０．２　　４．８ＰＳ（３’　　　　　　０．４　　０
．４　　０．７部ＭＭ△（４’　　　　０．４　　０．
２　　０．５かば材　　　　　０．５　　０．７　　２
．１（１）冷間圧延鋼 （２）　　亜鉛引き鋼 （３）　　ポリスチレン、エタノールでふいた（４）　
　ポリメチルメタクリレート、エタノールでふいた 本例は、テルペン−フェノール樹脂を含めると種々な基
材に対する接着が増進することを示す。
単純テルペン樹脂の代用は比較しうる改良を与えなかっ
た。
例３ 「ＰＩｃｃＯＦＹＮ　　Ａ　−１３５Ｊテルペン−フェ
ノール樹脂７５部をトルエン２５部に溶かした。生じた
混合物を四つの別個の混合物（その各々は例１のシラン
化合物２．２部および充てんプレポリマーＡ　　９７．
８部を含有）と種々な量で混合した。
生じた組成物は、充てんプレポリマー１００部当りそれ
ぞれ５．０．１２．６．２５．２、および５０．５部の
テルペン−フェノール樹脂を含有した。これら組成物を
例２に記載のように接着はがれに対して評価した。これ
ら基材および各基材に対して測定されたはがれ強度〆　
　１に示す。比較のため、表工の［樹脂なし：＝ｊ）ｍ
からの値を表Ｈに挿入した。表中のハイフンはデータが
得られなかったことを示す。四つのテルペン−フェノー
ル樹脂含有組成物の各々に対する引張り強さと伸びの値
も示しである。
表■ はがれ強度、Ｋ９／ｃｔｓ幅 テルペン−フェノール樹脂部数／ 基材　　　　　樹脂なし　充てんプレポリマーＡ１００
部５．０　　１２．６　　２５．２　　５０．５アルミ
ニウム＜０．２　　　１．１　　１．６　　３．２　　
１．７Ｑａｌｖ　　　　　　＜０゜２　　　　　　　０
．５　　　　　０．６　　　　　３．２　　　　　３．
４ＰＳ　　　　　Ｏ，４０，７０，４１，２３，４部Ｍ
ＭＡ　　　Ｏ，４０，３０，４０，９２，０まつ材　　
　　　　　　０．７　　０．８　　１．４　　２．１か
し材　　　−−−−１，０１，４１，３引張り強さ、 Ｋｇ／α２５５．０　５４．４　２１．８　１２．９伸
び、％　　　　　　３８７　　３５０　　４５０　　５
６２本例はもう一つのテルペン−フェノール樹脂の種々
な量での使用を説明する。この場合もまた、種々な基材
に対する接着の向上が得られた。
例４ 一連の四つの実験において、二つの異なるシラン化合物
の一つおよびテルペン−フェノール樹脂を充てんプレポ
リマー８に加えた。取り扱いおよび硬化特性を調節する
ため、実験の若干は更にカーボンブラックおよび可塑剤
を使用した。例１の方法を用いて、生じた組成物をブラ
イマーを施さないガラスに適用し、キャンパスで覆い、
硬化させ、水中に浸した。更に、各組成物の６部Ｍの玉
をブライマーを施さないガラスに適用し、商標アトラス
「ウェザ−Ｏ−メーター」に面を上にして７日間ガラス
を置き、次にガラスからはがして各組成物のＵ■低抵抗
評価した。各成分の量および各組成物に対して観察され
た接着破壊様式を表■に示す。
盈旦 充てんプレポリマーＢ　　　　　８１１．５　　８１１
．５　　８１１．５　　８１１．５テルペン−フェノー
ル樹脂”　　　−−１１１−−１２５トルエン　　　　
　　　　　　　−−２２−−−−シラン化合物Ａ　ｔ２
１　　　　　　　−−　　　　　　　　　　　　　５　
　　　　−−シラン化合物Ｂ（３１＋　　　　　　　　
　　　　　−−３５カーボンブラツク”　　　　　　　
５０　　　　　−−　　　　　５０　　　　　−−可塑
剤（５’　　　　　　　　　　　　−−１１２５実験番
号、接着破壊様式、ブライマーを施さないガラス孤贋永
住　　　　　　　　１　　　　−λ−３４７日水に浸漬
　　接着　　接着　　凝集　　凝集７日ＵＶ露出　　接
着　　凝集　　接着　　凝集１）　　ｒＰＩｃｃＯＦＹ
Ｎ　　Ａ−１３５Ｊテルペン−フェノール樹脂１２１　
　ｒＡ−１８９Ｊガンマ−メルカプトプロピルトリメト
キシシラン（３）例１のシラン化合物 ｔ４）　　ｒＲｅｏａｌ　３００ＲＪフアーネスカーボ
ンブラツク。示した量は充てんプレポリマーＢ中に既に
存在する量のほかである。
１５１　　「Ｈｅｓａｍｏｌ　Ｉ　Ｊ可塑剤。示した量
は充てんプレポリマーＢ中に既に存在する量のほかであ
る。
実験番号１〜４に対し、上記組成物の粘着しなくなるＦ
ｆｆ間はそれぞれ５．８．７および７分であった。
本例は、ブライマーを施さないガラスに適用したとき、
水中浸漬およびＵＶＢ出試験の両方において、このよう
な組成物の望ましい凝集破壊様式により証明されるよう
に、水分およびＵｖ露出に抵抗する組成物を得るために
は、テルペン−フェノール樹脂およびシラン化合物の両
方の存在が要求されることを示す。
例５ 一連の二つの実験において、テルペン−フェノール樹脂
およびシラン化合物を充てんプレポリマーＣに加えた。
第一の実験においては、例１のシラン化合物３５部を充
てんプレポリマーＣ１４５１，７部に加えた。第二の実
験においては、ｒＰＩｃｃＯＦＹＮ　　Ａ　−１３５Ｊ
テルペン−フェノール樹脂３７５部をトルエン１６１部
に溶かし、そして例１のシラン化合物３５部および充て
んプレポリマー０１４５１．７部へ加えた。例１の方法
を用いて、生じた組成物を種々な基材への接着について
評価した。基材および各実験に対して観察されたはがれ
強度を表■に示す。
表■ 基材への　着、Ｋｇ／ｃＩ１１ 実験１　　　　実験２ シラン化合物子 ガラス　　　　　　　　１．３　　　３．６アルミニウ
ム　　　　　０．４　　　４．５ラツカーを塗った鋼　
　０．４　　　１．１エナメルを塗った鋼　　３．６　
　　４．６ＣＲ８Ｏ，２１，５ ＧＳ　　　　　　　　　　Ｏ，４２，５ｐｓ　　　　　
　　　　　ｉ、ｉ　　　　１．ｉＰＭＭＡ　　　　　　
　　Ｏ，４１，１ＡＢＳ（１’　　　　　　　　０．２
　　　３．０ポリカーボネート　　　０．５　　　３．
６ポリ塩化ビニル（２）　　　０．４　　１．１繊維ガ
ラス　　　　　　　　　　　　４．６かば材　　　　　
　　　０．７　　　２．５かし材　　　　　　　　１．
３　　　２．３（１）　　アクリロニトリル−ブタジェ
ン−スチレン、エタノールでふいた （２　エタノールでふいた 本例は、本発明組成物がプライマーを施さない種々な基
材に対する接着を有意に増加させることを示す。ガラス
、アルミニウム、ポリカーボネート、ＡＢＳおよび繊維
ガラスに対する結果は特に有利であった。
例６ 一連の四つの実験において、テルペン−フェノール樹脂
およびシラン化合物を充てんプレポリマーＤに加えた。
例１の方法を用いて、生じた組成物を種々な基材への接
着について評価した。各組成物中の成分と各基材に対し
て観察された接着を表Ｖに述べる。
本例は、本発明組成物がブライマーを施さないガラス、
アルミニウムおよび亜鉛引き鋼に対する接着を特に有利
に増加させることを示す。
例７ 一連の三つの実験において、単純テルペン樹脂、テルペ
ン−フェノール樹脂およびシラン化合物を充てんプレポ
リマーＥに加えた。例１の方法を用いて、生じた組成物
を種々な基材への接着に対し評価した。各組成物中の成
分および各基材に対し観察された接着を表■に述べる。
（１）　　“ＰＩＣＣＯＬＹＴＥ　Ｃ−１１５”テルペ
ン樹脂（ヘルクレス　インコーホレーテッドから市販−
）（２）　　ｒＰＩｃｃＯＦＹＮ　　Ａ　−１３５Ｊテ
ルペン−フェノール樹脂 （３）　　例１のシラン化合物 本例は、本発明組成物がガラスおよび金属基材に対し接
着増進を与えるのに対して、単純デルペン樹脂を含む組
成物およびシラン化合物を欠く組成物はそうでないこと
を示す。
例８ 一連の四つの実験において、テルペン−フェノール樹脂
およびシラン化合物を充てんプレポリマーＦに加えた。
例１の方法を用いて、生じた組成物を種々な基材への接
着について評価した。各組成物中の成分および各基材に
対し観察された接着を表■に示す。
本例は、実験番号１の組成物（市販シーラント）をすべ
ての基材への接着において改善できたことを示す。本発
明組成物（実験番号４）は鋼基材に対し最良の改善を与
えた。ガラスに対し、実験番号３の組成物の接着はがれ
は本発明組成物で得た値を越えた。しかし、Ｕｖ露出後
、接着の評価は、実験番号１から３の組成物よりも本発
明組成物の方がガラスに対しより良い接着を有すること
を実証する筈であるが、それはＵ■照射後、接着的にで
なく凝集的に破壊するからである。
例９ 一連の四つの実験において、ゲルベ９−フェノール樹脂
およびシラン化合物を充てんプレポリマーＧに加えた。
生じた組成物を厚さ３ａａ＋のフィルムとしてプライマ
ーを施していないきれいなコンクリート平板に適用し、
キャンパス片で覆い、２５℃、相対湿度５０％で３日間
硬化させた。次に、被覆されたコンクリート試料を２５
℃の水道水に浸し、種々な時間に試験してコンクリート
への被覆物の接着度合を測定した。各試料についてそれ
を水から取り出した後接着の定性試験を行なった。被覆
物を手で取り除くのに要しだ力および接着破壊様式を記
録した。いったん組成物が接着的に破壊したときは、そ
れ以上の試験を打切った。
（１）　　“ＰＩＣＣＯＦＶＮ　　Ａ　−１３５”テル
ペン−フェノール樹脂 （２）　　例１のシラン化合物 （３）　　弱−容易に取り除かれる 中程度−僅かな引張りで取り除かれる 強−引張り続けることによってのみ取り除かれる 本例は実験番号１の組成物（市販屋根被覆材）をプライ
マーのないコンクリートへの接着において改善できたこ
とを示す。
例１〇 一連の二つの実験において、テルペン−フェノール樹脂
、シラン化合物、およびガラスバツブルを充てんプレポ
リマーＨに加えた。第一の実験においては、［ＰＩＣＣ
ＯＦＹＮ　　Ａ　−１３５Ｊテルペン−フェノール樹脂
１１２部、「Ｈｅ５ａａ＋ｏｌｌＪ可゛塑剤６６部、お
よびトルエン２２部を一緒に混合し、次に充てんプレポ
リマー８７６１．５部、「Ｃａｂ−０−８！Ｊ！　　Ｍ
５Ｊ７−１−ムＦシ’Ｊ力１０ｍ、および例１のシラン
化合物３５部と混合した。生じた組成物は、手で操作す
るコーキングガン装置で使用するのによく適した流動特
性を有した。第二の実験においては、フユームドシリ力
を７５部のｒｃｌ　５／２５０Ｊガラスバツブル（３Ｍ
から市販）と置き換えた。生じた組成物は空気作動適用
装置で使用するのによく適した流動特性を有した。
本発明の種々な修正および変更が、本発明の範囲と主旨
から離れることなく当業者にとって明白であろう。後者
は説明の目的でここに述べたものに限定きるべきでない
。

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）一成分型湿分硬化性ポリウレタン接着剤、被覆、
    シーリングまたは流し込み組成物において、イソシアネ
    ート官能性プレポリマー、有効量のテルペン−フェノー
    ル樹脂、および有効量のシラン化合物の実質的に均一な
    混合物からなることを特徴とする上記組成物。
  2. （２）テルペン−フェノール樹脂が２００未満のヒドロ
    キシル価を有する特許請求の範囲第１項記載の組成物。
  3. （３）テルペン−フェノール樹脂が少なくとも１．０：
    １のテルペン対フェノール比を有する特許請求の範囲第
    １項記載の組成物。
  4. （４）プレポリマー１００部当り樹脂０．１から１００
    重量部を含む特許請求の範囲第１項記載の組成物。
  5. （５）プレポリマー１００部当り樹脂１０から５０重量
    部を含む特許請求の範囲第４項記載の組成物。
  6. （６）シラン化合物がメルカプトシランまたは第二級ア
    ミノシランからなる特許請求の範囲第１項記載の組成物
    。
  7. （７）シラン化合物が１個以上のアルコキシ基を含む特
    許請求の範囲第１項記載の組成物。
  8. （８）シラン化合物がイソシアネート反応性シランとポ
    リイソシアネートとのイソシアネート官能性付加物から
    なる特許請求の範囲第１項記載の組成物。
  9. （９）プレポリマー１００部当りシラン化合物０．１か
    ら２５重量部を含む特許請求の範囲第１項記載の組成物
    。
  10. （１０）プレポリマー１００部当りシラン化合物１から
    １０重量部を含む特許請求の範囲第９項記載の組成物。
  11. （１１）ビス［２−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）アルキ
    ル］エーテルまたはジモルホリノジアルキルエーテル触
    媒を更に含む特許請求の範囲第１項記載の組成物。
  12. （１２）ガラスバッブルを更に含む特許請求の範囲第１
    項記載の組成物。
  13. （１３）第一の基材を被覆するか、またはそれに第二の
    基材を接着するために、一成分型水分硬化性ポリウレタ
    ンを使用する方法において、（イ）前記第一の基材へ前
    記ポリウレタンの層を、イソシアネート官能性プレポリ
    マー、有効量のテルペン−フェノール樹脂、および有効
    量のシラン化合物の実質的に均一な配合物として適用し
    、（ロ）前記第二の基材を前記層へ任意に適用し、そし
    て（ハ）前記組成物を硬化させる諸工程からなることを
    特徴とする上記方法。
  14. （１４）第一の基材が乗物からなり、そして第二の基材
    が積層安全ガラスからなり、そして前記ガラスを前記乗
    物へ適用する特許請求の範囲第１３項記載の方法。
  15. （１５）第一の基材が硬化したコンクリートからなり、
    そして前記コンクリートをポリウレタンで被覆する特許
    請求の範囲第１３項記載の方法。
  16. （１６）第一の基材が織布からなり、前記布をポリウレ
    タンで被覆し、前記布を硬化に先立ち整形外科用ギブス
    包帯の形に形成する特許請求の範囲第１３項記載の方法
    。
JP61021879A 1985-02-04 1986-02-03 湿分硬化性ポリウレタン組成物 Pending JPS61183312A (ja)

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ES (1) ES8802446A1 (ja)
MX (1) MX166690B (ja)
ZA (1) ZA86414B (ja)

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61207452A (ja) * 1985-03-12 1986-09-13 Bridgestone Corp タイヤトレツド用ゴム組成物
JPS61243864A (ja) * 1985-04-20 1986-10-30 Asahi Organic Chem Ind Co Ltd 塗り床材用樹脂組成物
JPS62250021A (ja) * 1986-04-22 1987-10-30 Natoko Paint Kk 塗料組成物
JPS63120721A (ja) * 1986-10-20 1988-05-25 エセックス　スペシャルティ　プロダクツ　インコーポレーテッド 湿分硬化性シーラント
JPH0192216A (ja) * 1987-08-28 1989-04-11 Minnesota Mining & Mfg Co <3M> １成分水分硬化可能なウレタン組成物
JP2002003781A (ja) * 2000-06-26 2002-01-09 Asahi Glass Co Ltd ウレタン塗膜防水材用速硬化性プライマー組成物
JP2008519103A (ja) * 2004-10-28 2008-06-05 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド プライマーなしの接着方法
JP2010518198A (ja) * 2007-02-02 2010-05-27 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド 車両窓を設置するために有用な接着剤
WO2019022000A1 (ja) * 2017-07-24 2019-01-31 積水化学工業株式会社 樹脂膜及びガラス板含有積層体
JP2021004272A (ja) * 2019-06-25 2021-01-14 株式会社イノアックコーポレーション シール材
WO2023203904A1 (ja) * 2022-04-22 2023-10-26 第一工業製薬株式会社 二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物

Families Citing this family (71)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU581288B2 (en) * 1985-03-01 1989-02-16 Minnesota Mining And Manufacturing Company Flat transparent top coat for retroreflective coating
US4724023A (en) * 1985-04-09 1988-02-09 E M Partners Ag Method of making laminated glass
US4643909A (en) * 1985-10-07 1987-02-17 Johnson & Johnson Products, Inc. Reinforced casting material
US4690842A (en) * 1985-10-07 1987-09-01 Johnson & Johnson Products, Inc. Reinforced casting material
DE3538897A1 (de) * 1985-11-02 1987-05-07 Henkel Kgaa Klebstoffauftragsverfahren
US4753826A (en) * 1986-03-11 1988-06-28 Palmer International, Inc. Abrasion-resistant polymer composition and coating
FI91081C (fi) * 1986-05-05 1994-05-10 Nat Starch Chem Invest Liuotinta sisältämätön, polyuretaaniin perustuva sulateliimaseos ja menetelmä sen valmistamiseksi
GB8627314D0 (en) * 1986-11-14 1986-12-17 Ici Plc Curing composition
KR950006938B1 (ko) * 1986-11-19 1995-06-26 시바-가이기 아게 접착 촉진제
DE3701888A1 (de) * 1987-01-23 1988-08-04 Bayer Ag Klebemittel und seiner verwendung zur herstellung von verklebungen
US4820368A (en) * 1987-05-07 1989-04-11 H. B. Fuller Company Thermally stable reactive hot melt urethane adhesive composition having a thermoplastic polymer, a compatible, curing urethane polyalkylene polyol prepolymer and a tackifying agent
US4847122A (en) * 1987-05-27 1989-07-11 Palmer International, Inc. Cavitation-resistant polymer and coating
US5124210A (en) * 1987-08-28 1992-06-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Substrate coated with one part moisture curable urethane composition
US4830688A (en) * 1987-11-19 1989-05-16 Minnesota Mining And Manufacturing Company Moisture resistant splice assembly
US5014627A (en) * 1988-02-19 1991-05-14 Kla Instruments Corporation Stable instrument bench with replicated precision surface
US4847319A (en) * 1988-05-23 1989-07-11 The B. F. Goodrich Company Sealant compositions or coating mixtures containing functional silane or siloxane adhesion promotors nonreactive with blocked isocyanates
JPH024891A (ja) * 1988-06-21 1990-01-09 Mitsubishi Rayon Co Ltd 歯科用接着剤組成物
MX174519B (es) * 1989-05-08 1994-05-23 Atd Corp Laminado adhesivo sensible a la presion
US6280562B1 (en) * 1990-02-13 2001-08-28 Cemedine Company, Ltd Contact adhering method
ES2087920T3 (es) * 1990-02-13 1996-08-01 Cemedine Co Ltd Procedimiento de adhesion de contacto.
US6464713B2 (en) * 1990-06-28 2002-10-15 Peter M. Bonutti Body tissue fastening
AU2877792A (en) * 1991-10-22 1993-05-21 Dap Products Inc. Moisture curable silicone-urethane copolymer sealants
AU675083B2 (en) * 1992-10-13 1997-01-23 Essex Specialty Products Inc. Polyurethane sealant compositions
CN1154457C (zh) * 1993-04-16 2004-06-23 美国3M公司 矫形铸塑材料
US6027465A (en) * 1993-04-16 2000-02-22 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method of immobilizing a body member using a composite article
US5551197A (en) 1993-09-30 1996-09-03 Donnelly Corporation Flush-mounted articulated/hinged window assembly
US5977268A (en) * 1993-11-08 1999-11-02 Basf Corporation Thermoplastic polyurethane with poly(hydroxyl group)-containing resin
BR9408514A (pt) * 1994-01-21 1997-08-19 Minnesota Mining & Mfg Artigo compósito artigo de tala compósito fita de modelagem curável em água moldagem e processo de produção de uma fita de moldagem ortopédica leve
US5853895A (en) 1995-04-11 1998-12-29 Donnelly Corporation Bonded vehicular glass assemblies utilizing two-component urethanes, and related methods of bonding
US7838115B2 (en) 1995-04-11 2010-11-23 Magna Mirrors Of America, Inc. Method for manufacturing an articulatable vehicular window assembly
US5922809A (en) * 1996-01-11 1999-07-13 The Dow Chemical Company One-part moisture curable polyurethane adhesive
AR005429A1 (es) * 1996-01-11 1999-06-23 Essex Specialty Prod Prepolimeros de poliuretano, composiciones adhesivas en un solo envase que incluyen dichos prepolimeros y procedimiento para adherir substratos con dichascomposiciones
US6407195B2 (en) 1996-04-25 2002-06-18 3M Innovative Properties Company Tackified polydiorganosiloxane oligourea segmented copolymers and a process for making same
US6355759B1 (en) 1996-04-25 2002-03-12 3M Innovative Properties Company Polydiorganosiloxane polyurea segmented copolymers and a process for making same
US6664359B1 (en) 1996-04-25 2003-12-16 3M Innovative Properties Company Tackified polydiorganosiloxane polyurea segmented copolymers and a process for making same
US6441118B2 (en) 1996-04-25 2002-08-27 3M Innovative Properties Company Polydiorganosiloxane oligourea segmented copolymers and a process for making same
US6579403B2 (en) 1996-08-30 2003-06-17 Springs Industries, Inc. Textile products constructed using curable adhesive threadless sewing and processes for producing same
US5723534A (en) * 1996-10-11 1998-03-03 Polyfoam Products, Inc. Two part polyurethane-based adhesive system
US6846893B1 (en) 1996-10-23 2005-01-25 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polymer mixtures containing polydiorganosiloxane urea-containing components
US5852137A (en) * 1997-01-29 1998-12-22 Essex Specialty Products Polyurethane sealant compositions
US6355317B1 (en) * 1997-06-19 2002-03-12 H. B. Fuller Licensing & Financing, Inc. Thermoplastic moisture cure polyurethanes
US6329488B1 (en) * 1998-11-10 2001-12-11 C. R. Bard, Inc. Silane copolymer coatings
US6596401B1 (en) 1998-11-10 2003-07-22 C. R. Bard Inc. Silane copolymer compositions containing active agents
US6121354A (en) * 1998-11-19 2000-09-19 Bostik, Inc. High performance single-component sealant
US6512033B1 (en) 1999-02-05 2003-01-28 Essex Specialty Products Inc. Polyurethane sealant compositions
US6245877B1 (en) 2000-04-26 2001-06-12 Arco Chemical Technology, L.P. Urethane compositions
KR100859428B1 (ko) 2000-08-07 2008-09-23 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 원-파트 습기 경화성 폴리우레탄 접착제
US6749946B1 (en) 2000-11-06 2004-06-15 Lacks Enterprises, Inc. Method and composition for metallic finishes
US6528120B2 (en) * 2000-11-29 2003-03-04 Anthony S Brown Process for applying a decorative coating to a concrete surface
JP4103102B2 (ja) * 2001-09-28 2008-06-18 アルケア株式会社 水硬化性固定材
DE10162642A1 (de) * 2001-12-20 2003-07-10 Henkel Kgaa Haftvermittler für reaktive Polyurethane
US6649016B2 (en) 2002-03-04 2003-11-18 Dow Global Technologies Inc. Silane functional adhesive composition and method of bonding a window to a substrate without a primer
US7597935B2 (en) 2002-05-06 2009-10-06 Lacks Enterprises, Inc. Process for preparing chrome surface for coating
DE20209570U1 (de) * 2002-06-20 2002-10-02 Klebchemie M.G. Becker GmbH & Co. KG, 76356 Weingarten Mittel zur Verbesserung der Witterungsbeständigkeit eines Holzbauteils
US20040239836A1 (en) * 2003-03-25 2004-12-02 Chase Lee A. Metal plated plastic component with transparent member
KR101152496B1 (ko) * 2003-12-10 2012-06-01 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 유리를 구조물 내에 접착시키기 위한 시스템
US7494540B2 (en) * 2004-12-15 2009-02-24 Dow Global Technologies, Inc. System for bonding glass into a structure
US20070213456A1 (en) * 2005-05-23 2007-09-13 Rina Singh One-step process for rapid structure repair
DE102005026085A1 (de) * 2005-06-07 2006-12-14 Construction Research & Technology Gmbh Silan-modifizierte Harnstoff-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung als Rheologiehilfsmittel
US20070026142A1 (en) * 2005-07-27 2007-02-01 Rina Singh One-step process for rapid structure repair
US8317956B2 (en) * 2005-09-14 2012-11-27 Greer Robert W System, method, and composition for adhering preformed thermoplastic traffic control signage to pavement
US7753616B2 (en) * 2006-12-21 2010-07-13 Greer Robert F System, method and composition for adhering preformed thermoplastic traffic control signage to pavement
US7819964B2 (en) * 2007-02-16 2010-10-26 Dow Global Technologies Inc. System for bonding glass into a structure
US20090056246A1 (en) * 2007-08-28 2009-03-05 3M Innovative Properties Company Impact resistant window assembly and method
ES2304232B1 (es) * 2008-04-08 2011-01-03 Jose Parra Navarro Procedimiento de union de al menos dos cuerpos laminares, carroceria asi formada y producto final asi obtenido.
US20110067182A1 (en) * 2009-09-22 2011-03-24 Alex Kussoff Bed bug proof mattress
JP5638841B2 (ja) * 2010-06-01 2014-12-10 株式会社ダイフレックス コンクリート片及びタイルの剥落防止用一成分型ポリウレタン樹脂組成物及びこれを用いたコンクリート片及びタイルの剥落を防止する方法
US10308847B1 (en) 2011-02-03 2019-06-04 Carroll Benford Dickens Pressure sensitive, waterproof adhesive compositions
US9822288B2 (en) 2011-02-03 2017-11-21 Carroll Benford Dickens Waterproof silane-end capped adhesive compositions
CN102391518A (zh) * 2011-08-23 2012-03-28 山东圣泉化工股份有限公司 聚氨酯改性酚醛树脂及其制备方法和酚醛树脂压塑粉组合物
US10252452B2 (en) * 2014-11-17 2019-04-09 The Boeing Company Method of sealing a fastener

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4998445A (ja) * 1973-01-11 1974-09-18
JPS5237936A (en) * 1975-09-19 1977-03-24 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Reactive hot-melt adhesive
JPS5742781A (en) * 1980-08-28 1982-03-10 Nitto Electric Ind Co Ltd Liquid rubber-base adhesive composition
JPS5811912A (ja) * 1981-07-16 1983-01-22 Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> シングルモ−ドファイバの融着接続方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3354237A (en) * 1964-08-28 1967-11-21 Du Pont Adhesive compositions of polyurethane elastomer and oil-soluble phenolic resin
NL130569C (ja) * 1965-12-20
US3707521A (en) * 1970-03-05 1972-12-26 Essex Chemical Corp Polyurethane sealant-primer system isocyanate-reactive surface primer composition for polyurethane sealants
US3779794A (en) * 1970-03-05 1973-12-18 Essex Chemical Corp Polyurethane sealant-primer system
US3723163A (en) * 1971-05-28 1973-03-27 Minnesota Mining & Mfg Process for sealing a surface and resultant surface
US3991025A (en) * 1974-04-12 1976-11-09 Novagard Corporation Urethane containing hot melt sealants, adhesives and the like
US4081425A (en) * 1975-11-21 1978-03-28 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the manufacture of light color terpenephenols
US4124556A (en) * 1977-03-16 1978-11-07 Ashland Oil, Inc. Moulding composition containing (a) silane additive (b) iron oxide and (c) polyurethane resin and method for preparing shaped foundry products
JPS56850A (en) * 1979-06-15 1981-01-07 Dainippon Ink & Chem Inc Glass bead-filled resin composition
US4502479A (en) * 1979-09-04 1985-03-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Water-activated casting material
DE3220865C2 (de) * 1982-06-03 1984-08-02 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Haftkleber auf der Basis von hydroxylgruppenhaltigen Polymermischungen
US4511626A (en) * 1982-09-09 1985-04-16 Minnesota Mining And Manufacturing Company One-part moisture-curable polyurethane adhesive, coating, and sealant compositions
JPS6055022A (ja) * 1983-09-07 1985-03-29 Sunstar Giken Kk ポリウレタン樹脂組成物

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4998445A (ja) * 1973-01-11 1974-09-18
JPS5237936A (en) * 1975-09-19 1977-03-24 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Reactive hot-melt adhesive
JPS5742781A (en) * 1980-08-28 1982-03-10 Nitto Electric Ind Co Ltd Liquid rubber-base adhesive composition
JPS5811912A (ja) * 1981-07-16 1983-01-22 Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> シングルモ−ドファイバの融着接続方法

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61207452A (ja) * 1985-03-12 1986-09-13 Bridgestone Corp タイヤトレツド用ゴム組成物
JPH0694519B2 (ja) * 1985-03-12 1994-11-24 株式会社ブリヂストン タイヤトレツド用ゴム組成物
JPS61243864A (ja) * 1985-04-20 1986-10-30 Asahi Organic Chem Ind Co Ltd 塗り床材用樹脂組成物
JPH0133503B2 (ja) * 1985-04-20 1989-07-13 Asahi Organic Chem Ind
JPS62250021A (ja) * 1986-04-22 1987-10-30 Natoko Paint Kk 塗料組成物
JPS63120721A (ja) * 1986-10-20 1988-05-25 エセックス　スペシャルティ　プロダクツ　インコーポレーテッド 湿分硬化性シーラント
JPH0575035B2 (ja) * 1986-10-20 1993-10-19 Essex Specialty Prod
JPH0192216A (ja) * 1987-08-28 1989-04-11 Minnesota Mining & Mfg Co <3M> １成分水分硬化可能なウレタン組成物
JP2002003781A (ja) * 2000-06-26 2002-01-09 Asahi Glass Co Ltd ウレタン塗膜防水材用速硬化性プライマー組成物
JP2008519103A (ja) * 2004-10-28 2008-06-05 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド プライマーなしの接着方法
US8778128B2 (en) 2004-10-28 2014-07-15 Dow Global Technologies Llc Method of primerless bonding
JP2010518198A (ja) * 2007-02-02 2010-05-27 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド 車両窓を設置するために有用な接着剤
WO2019022000A1 (ja) * 2017-07-24 2019-01-31 積水化学工業株式会社 樹脂膜及びガラス板含有積層体
JPWO2019022000A1 (ja) * 2017-07-24 2020-05-28 積水化学工業株式会社 樹脂膜及びガラス板含有積層体
JP2021004272A (ja) * 2019-06-25 2021-01-14 株式会社イノアックコーポレーション シール材
WO2023203904A1 (ja) * 2022-04-22 2023-10-26 第一工業製薬株式会社 二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物
JP2023160575A (ja) * 2022-04-22 2023-11-02 第一工業製薬株式会社 二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物

Also Published As

Publication number Publication date
AU5244686A (en) 1986-08-07
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ES551207A0 (es) 1988-06-01
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CA1246273A (en) 1988-12-06

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