JPS61115006A - マイクロカプセル化ピレスロイド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 近年、作物にたかる農業上有害な昆虫を防除するのにピ
レスロイド（合成ピレトリン）を用いることが著しく増
大している。１分類の化合物として、該ピレスロイドは
、殺虫剤の中で最も急激に成長し、数年のうちに全殺虫
剤市場の半分を占めると予想されている。その利点は、
他の殺虫剤例えば有機燐酸塩に較べ殺虫活性が高く且つ
哺乳動物毒性が概ね低いことである。重大な欠点は魚毒
性が高いことで、そのため水辺又は水中で栽培する作物
例えばコメ（ライス・クォータ・ライビルの防除）への
使用が厳しく制限されている。

ジアジノンおよびメチルパラチオンの如き有機燐酸塩殺
虫剤に農薬処方技法としてマイクロカプセル化が応用さ
れ、それによって得られた製品は、ノックス・アウト（
ＫＮＯＸ　ＯＵＴ■）２ＦＭ殺虫剤およびベンキャブ（
ＰＥＮＮＣＡＰ■）Ｍ殺虫剤（ペンウォルト・コーポレ
イシ田ンの登録商標）として夫々農業上の害虫防除用お
よび構造物の害虫防除用に市場に出されている。この技
法は、上記農薬に長期の生物学的効力を付与し且つ曙乳
動物毒］、１性を軽減することが示されている。かくし
て、ノックス・アウト２ＦＭ殺虫剤は、ジアジノン活性
成分の通常処方物に比し経口毒性が１６分の一以下また
皮膚毒性が８分の一以下であることが判った。同様に、
ベンキャブＭ殺虫剤は、未封入のメチルパラチオン活性
成分の通常処方物に比し経口毒性が５分の一以下また皮
膚毒性が１０分の一以下である。かくして、マイクロカ
プセル化は哺乳動物毒性を概ね、５分の−から約２０分
の−にまで軽減すると予想されうる。他方、標準テスト
でサケ科ニジマス属に９６時間さらすことにより測定し
たときのメチルバラチオンの魚毒性については、マイク
ロカプセル化による影響が事実上ない。

かくして、このテストで、魚の５０Ｘを殺すのに要する
活性成分濃度は、封入したメチルバラチオンおよび通常
のメチルパラチオン処方物に関し夫々＆　４４　ｐｐｍ
および５．１６〜８．１９　ｐｐｍである。

然るに、全く予想外なことに、ピレスロイドのマイクロ
カプセル化は、上記値をはるかに越える魚毒性の軽減を
もたらすことが発見された。かくして、ピレスロイド（
ベルメスリン）の未封入乳化性濃厚物を含む水に上記淡
水魚を９６時間さらしたとき、水ＩＪＫ、つき活性成分
０．０１５１＃によって、存在する魚の５０Ｘが死んだ
。それとは対照的Ｋ、封入したベルメスリン処方物に暴
露した淡水魚は、１　＆　５　Ｎｉｐ／　ｌという活性
成分の最高濃度でさえ一匹も死ななかった。かくして、
この急性毒性の差は１２００倍を越えている。別のマイ
クロカプセル化ベルメスリン処方物を用いたもう一つの
テストでは、魚の５０％を死に至らせるに要する濃度間
の差は４．８００倍であった。それゆえ、魚毒性のこの
著しい減少は、先に考察した、マイクロカプセル化有機
燐酸塩に関して典型的な毒性低下をはるかに上回ってい
る。

この予想外に低い魚毒性について十分な説明は見出され
ていないけれども、マイクロカプセル化したベルメスリ
ンの如きピレスロイドは、低レベルの哺乳動物毒性を保
持しながらターゲットである昆虫に対しすぐれた生物学
的活性を有する。

かかる意外な発見は、これまで高い魚毒性のゆえに使用
が認められなかった用途において上記殺虫剤が今や有用
となったことで経済上かなりの重要性を有する。

本発明の概要 本発明の製造方法は、ポリアミド、ポリアミド−ポリ尿
素、ポリスルホンアミド、ポリエステル、ポリカーボネ
ート、ポリウレタンおよびポリ尿素よりなる群から選ば
れる重縮合体を形成すべく反応する相補的な有機重縮合
体形成性中間体同士の界面縮合による封入方法であって
、（１）中間体の第１種を含む封入すべき合成ピレスロ
イド小滴を、該中間体の第１１１１Ｋ対し補足的な化合
物が本質上なく、上記小滴とは非混和性で且つ連続相を
なす液体に攪拌によって分散させ、（２）そのあと、中
間体の第１種に対し補足的な中間体の第２種を連続相液
体に導入し、第１種および第２種の中間体が小滴と連続
相との界面で互いに反応して、選定せる重縮合体のスキ
ン内に小滴を封入するようにしてなり、但し第１種およ
び第２種の中間体の少くとも一方が、（ａ）　　残る他
方に相補的であり且つ該他方との架橋反応に有効であり
、また（ｂ）　　アミン、ヒドロキシ、インシアネー）
、　−ＣＯＣＩ　および−ＳＯ□Ｃ１基よりなる群から
選ばれ且つ互いに同じで且つまた選定せる重縮合体の形
成反応で効果的に機能する平均して２個より多い反応基
を有する多官能価反応体から少くとも部分的になるもの
とし、それによって第１種および第２ｓの中間体が、分
子内に架橋結合を有する重縮合体スキン内に小滴を封入
すべく反応する、封入方法と定義される。

上記重縮合体形成性中間体には、単一の単量体か或いは
適切なときは単量体混合物が包含される。

有用な市販単量体は一般Ｋ、単量体単位当り２個、３個
又はそれより多い反応基を有する単量体の混合物よりな
る。かかる混合物は平均して２個〜５個或いはそれより
多い反応基を有しうる。

封入に好適なピレスロイドは、アレスリン、ジメスリン
、レスメスリン、テトラメスリン、ジベルメスリン、ビ
オレスメスリ／、フェノスリン、ベルメスリン、ビオペ
ルメスリン、デカメスリン、フェンバレレート、フルパ
リネートおヨヒハルスリンである。

本発明の殺虫剤組成物は、ポリアミド−ポリ尿素、ポリ
アミド、ポリスルホンアミド、ポリエステル、ポリカー
ボネート、ポリウレタンおよびポリ尿素よりなる群から
選ばれる架橋重合体物質の封入壁内部にピレスロイドを
含有してなるマイクロカプセルの水中混合物から本質上
なる貯蔵安定性の、霧化しうる、水性ベース殺虫剤組成
物であって、ピレスロイドが該組成物全体にわたり拡散
し得、架橋重合体封入壁の約１０〜１００Ｘが三次元重
合体網状構造をなし、ピレスロイド対マイクはカプセル
重合体の重量比が約１：１〜５０：１範囲であり、水性
混合物中のマイクロカプセル濃度が約１〜３０重号％で
ある、殺虫剤組成物と定義される。好ましいピレスロイ
ドは、本発明の方法に関し列挙したものと同じである。

本発明の使用方法は、望ましくない昆虫のたかった作物
に殺虫上有効量の上記組成物（典型的には少くとも約α
０２〜α２５１ｂ／エーカ又はそれより多い活性成分）
を施こして該昆虫を防除することと定義される。この作
物には、コメ、アーモンド、リンゴ、セロリ、ブロッコ
リ、メキャベツ、キャベツ、カリ７ラワ、ワタ、レタス
、モそ、セイヨウナシ、ジャガイモ、大豆、ホウレンソ
ウ、せ味種トウモロコシおよび森林が包含される。また
、望ましくない昆虫には、ライス・ウォータ・クイビｐ
ｙ　（ｒｉｃｅ　ｗａｔｅｒ　ｗｅｅｖｉｌ　）、ノマ
グ１ヨコバイ（ｇｒｅｅｎ　ｒｉｃｅ　１ｅａｆｈｏｐ
ｐｅｒ　）、トビイロウンカ（ｂｒｏｗｎ　ｐｌａｎｔ
ｈｏｐｐｅｒ　）、セジロクンカ（ｗｈｉｔｅ−ｂａｃ
ｋｅｄ　ｐｌａｎｔｈｏｐｐｅｒ　）、コブノメイガ幼
虫（ｇｒａｓｓ　１ｅａｆ　ｒｏｌｌｅｒ　）、イッテ
ンオオメイガ又はニカメイガ幼虫（ｒｉｃｅ　ｓｔｅｍ
　ｂａｒｅｒ　）、ヒメトビウンカ（ｓｍａｌｌｅｒ　
ｂｒｏｗｎ　ｐｌａｎｔｈｏｐｐｅｒ　）　、蚊、ネイ
ベル６オレンジワーム（ｎａｖｅｌ　ｏｒａｎｇｅｗｏ
ｒｍ　）、ピーチ・トウイブ・ボレ７　（ｐｅａｃｈ　
ｔｗｉｇ　ｂｏｒｅｒ　）、リンゴアブラムシ（ａｐｐ
ｌｅ　ａｐｈｉｄ　）、レッド・パンデッド・リーフホ
ッパ（ｒｅｄｂａｎｄｅｄ　１ｅａｆｒｏｌｌｅｒ）、
オフＩ）　りＡ７ｆッ）”　・１７−７ａ−ラ（ｏｂｌ
ｉｑｕｅｂａｎ−ｄｅｄ　１ｅａｆｒｏｌｌｅｒ　）、
プラム・カークリオ（ｐｌｕｍｃｕｒｃｕｌｉｏ　）　
、ホワイト噛アップル・リーフホッパ（ｗｈｉｔｅ　ａ
ｐｐｌｅ　１ｅａｆｈｏｐｐｅｒ　）、スボッテドーテ
ンチフォーム・リーフホッパ（５ｐｏｔｔｅｄ　ｔｅｎ
ｔｉ−ｆｏｒｍ　ｌｅａｆｍｉｎｅｒ　）、ターニラシ
ュド・プラント・バグ（ｔａｒｎｉｓｈｅｄ　ｐｌａｎ
ｔ　ｂｕｇ　）、ナモグリバエ幼虫（ｖｅｇｅｔａｂｌ
ｅ　ｌｅａｆｍｉｎｅｒ　）、タマナキンウワノ（ガ（
ｃａｂｂａｇｅ　１ｏｏｐｅｒ　）、−Ｅニア’／Ｈチ
ョウ幼虫（１ｎｐｏｒｔｅｄ　ｃａｂｂａｇｅｗｏｒｍ
　）、グラヌレート・カットワーム（ｇｒａｎｕｌａｔ
ｅ　ｃｕｔｗｏｒｍ　）、タマナヤガ（ｂｌａｃｋ　ｃ
ｕｔｖｏｒｍ　）、コアオヨトウ幼虫（ｆａｌｌａｒｍ
ｙｗｏｒｍ　）、シロイチモジョトウガ幼虫（ｂｅｅｔ
ａｒｍｙｗｏｒｍ　）、コナガ（ｄｉａｍｏｎｄｂａｃ
ｋ　ｍｏｔｈ　）、ボールワーム（ｂｏｌｌｗｏｒｍ　
）　（コーン−イヤワーム（ｃｏｒｎ　ｅａｒｗｏｒｍ
　）　）、トバコ命ノ（ドワーム（ｔｏｂａｃｃｏ　ｂ
ｕｄｗｏｒｍ　）、ワタコクガ幼虫（ｐｉｎｋｂｏｌｌ
ｗｏｒｍ　）、ライゲス−バクｘ　（ｌｙｇｕｓ　ｂｕ
ｇｓ　）、コツトン・リーフ・パーフォレータ（ｃｏｔ
ｔｏｎｌｅａｆ　ｐｅｒｆｏｒａｔｏｒ　）、ボール−
ライビル（ｂｏｌｌｗｅｅｖｉｌ　）、コツト７−７リ
ーホツノ＜　−（ｃｏｔｔｏｎｆｌｅａ　ｈｏｐｐｅｒ
　）、ソルトマーシ５−−カタピラ−（ｓａｌｔｍａｒ
ｓｈ　ｃａｔｅｒｐｉｌｌａｒ　）　、ホワイト・フラ
イ（ｗｈｉｔｅ　ｆｌｙ）、ワタアブラＡ　ｙ　（ｃｏ
ｔｔｏｎ　ａｐｈｉｄ）、ナシヒメシンクイガ（ｏｒｉ
ｅｎｔａｌ　ｆｒｕｉｔ　ｍｏｔｈ　）、グリーン・フ
ルートワーム（ｇｒｅｅｎ　ｆｒｕｉｔｗｏｒｍ）、レ
ザ０ピーチトリー０ボレア（ｌｅｓｓｅｒ　ｐｅａｃｈ
ｔｒｅｅｂｏｒｅｒ）　、ｏ−ズーチェイ７７　（ｒｏ
ｓｅ　ｃｈａｆｅｒ）　、フタホシナシキジラミ（ｐｅ
ａｒ　ｐｓｙｌｌａ）、コドリング。

モス（ｃｏｄｌｉｎｇ　ｍｏｔｈ）、グリ−７−７ｆｉ
ｌ−ト）−ム（ｇｒｅｅｎ　ｆｒｕｉｔｗｏｒｍ）、コ
ロラド・ポテト・ヒート／ｌ／　（Ｃｏｌｏｒａｄｏ　
ｐｏｔａｔｏ　ｂｅｅｔｌｅ）、ポテトリーフホッパ（
ｐｏｔａｔｏ　１ｅａｆｈｏｐｐｅｒ）、アスク・！Ｊ
−７ホ７／＜（ａｓｔｅｒ　１ｅａｆｈｏｐｐｅｒ）　
、ポテト−フリ−１ビートル（ｐｏｔａｔｏ　ｆｌｅａ
　ｂｅｅｔｌｅ）、ミカンヒゲナガアリマキ（ｐｏｔａ
ｔｏ　ａｐｈｉｄ）、ポテト・タバ７−　Ａ　（ｐｏｔ
ａｔ。

ｔｕｂｅｒｗｏｒｍ）、ポテト・サイリド（ｐｏｔａｔ
ｏ　ｐｓｙｌｌｉｄ）、グリ−７−クローバワーム（ｇ
ｒｅｅｎ　ｃｌｏｖｅｒｗｏｒｍ）、メキシカン・ビー
ン・ビートル（Ｍｅｘｉｃａｎ　ｂｅａｎｂｅｅｔｌｅ
）、ビーｙ−リーフービー）　＃　（ｂｅａｎ　１ｅａ
ｆｂｅｅｔｌｅ）、ソイビーｙ　−ルーパ（ｓｏｙｂｅ
ａｎ　１ｏｏｐｅｒ）、ベルベット・ビーンキャタピラ
（ｖｅｌｖｅｔ　ｂｅａｎ　　　ｌ　　、”ｃａｔｅｒ
ｐｉｌｌａｒ）　、オオヨコバイ科（ｌｅａｆｈｏｐｐ
ｅｒｓ）、カットワーム・コムプレックス（ｃｕｔｗｏ
ｒｍｃｏｍｐｌｅｘ　）、アワツメイガ幼虫（Ｅｕｒｏ
ｐｅａｎ　ｃｏｒｎｂｏｒｅｒ　）　、サザ７−アーミ
ワーム（Ｓｏｕｔｈｅｒｎａｒｍｙｗｏｒｍ　）、マイ
マイガ（ｇｙｐｓｙ　ｍｏｔｈ　）、ウェスタン・スプ
ルスバドワーム（ｗｅｓｔｅｒｎ　ｓｐｒｕｃｅｂｕｄ
ｗｏｒｍ　）　、　イースタン・スプルスｅバドワーム
（ｅａｓｔｅｒｎ　５ｐｒｕｃｅ　ｂｕｄｗｏｒｍ　）
、ドクガ科（ｔｕｓｓｏｃｋ　ｍｏｔｈ　）　、オピカ
レハガ幼虫（ｔｅｎｔｃａｔｅｒｐｉｌｌａｒ　）、フ
ォール−ウェブワーム（ｆａｌ１ｗ６ｂｗｏｒｍ　）、
カンカーワーム（ｃａｎｋｅｒ　ｗｏｒｍ　）およびマ
ツノキハバチ（ｐｉｎｅ　ｓａｗｆｌｙ　）が包含され
る。

使用方法としては、蚊および蚊幼虫が産卵、評化、発育
ないし棲息している水に、殺虫上有効量の前記組成物を
施用することＫより蚊を防除することも包含される。

本発明の実施態様の説明 殺虫剤を含む小滴をマイクロカプセル化する方法につい
てはバンデゲア（Ｖａｎｄｅｇａｅｒ　）の米国特許第
４５７ス５１５号（１９７１年５月１４日付゛公示）お
よびデ・サビグニ（Ｄｅ　Ｓａｖｉｇｎｙ　）の米国特
許第４９５９．４６４号（１９７６年５月２５日公示）
に説示されている。この方法は一般に、封入すべき小滴
に代えてピレスロイドを用いることにより本発明のマイ
クロカプセル化製品を製造するのに適している。しかし
ながら、かかる方法は天然ピレスリンを以ては作動しな
い。こ−れに関して必要なら上記特許を参照されたい。

かくして、ピレスロイドと重合体先駆物質（例えば塩化
セバコイルおよびポリメチレンポリフェニルイソシアネ
ート）の混合物を苛性および二価および（又は）多官能
価アミン類の水性混合物とエマルジョン形状で接触させ
る。中和後、得られたマイクロカプセルの水性エマルジ
ョンを適当な懸濁剤１種又は２種以上の添加により安定
化させる。

かかる処方物の殺虫剤特性（生物学的効力）は典型的に
は、試験有機体としてイエバエを用いる実験室テストで
決定される。この効力テストを以下説示するニ ガラスプレート（面積的６５１ｎ２）に、試験すべき組
成物を（Ｌ２０■／ｆｔ２の割合でスプレーする。次い
で、このプレートを約１　ｆｔ　　の金網張り立方体ケ
ージに入れ、室温で３０日間熟成する。

雌雄両方の成虫イエバエ〔ムスカ・ドメスチカ（Ｍｕｓ
ｃａ　ｄｏｍｅｓｔｉｃａ　）、ＮＡＩＤＭｆｉ、ケー
ジ当り平均４４匹〕を、後出の表に示した時間間隔で、
水並びに食餌（粉末ミルクおよび砂糖）と共に各ケージ
内に導入する。テストは２回反復して実施する。死亡率
の評価は２４時間の暴露後に行なう。

ピレスロイドのマイクロカプセル化処方物および慣用乳
化性濃厚物処方物に関する魚毒性を標準実験観察記録に
よって調べる。この方法では、既知水質の水１５１に所
要の農薬濃厚物を加える。

農薬が適宜分散したのち、ニジマスの幼魚を加える。テ
ストは１２℃で同時に開始し、９６時時間桁する。この
間、１６時間明るくし次いで８時間暗くするという照明
サイクルを保つ。死亡率の読みを２４時間後、４８時間
後、７２時間後および９６時間後に行なう。

ピレスロイドは周知であり、市販されてもいる。

また、その製造罠ついては文献に記述されている。

適当なピレスロイドとして取分け、アレスリン（５８４
−７９−２（ＣＡＳ登録番号）〕、ジメスリン（７０−
３８−２）、レスメスリン（１０４５３−８６−８）、
ビオレスメスリン（２８４５４−０１−７）、フエノス
リッ（２６００２−８０−２）、ベルメスリン（５２６
４５−５５−１）、ビオペルメスリン（２８４３４−０
１−７）、デカメスリン（５２８２Ｃ１−００−５）、
フェンバレレート（ｓ１６３ｏ−ｓ８−１）、パルスリ
ン（７〇−４５−９）、テトラメスリン、ジベルメスリ
ンおよびフルパリネートが挙げられる。

好ましいピレスロイドのいくつかに関し構造式を以下に
示すニ ジメスリン レスメスリン フェンバレレート 本発明は、架橋重合体物質の封入壁ないしスキン内に合
成ピレスロイドを含ませたマイクロカプセルよりなる、
既述の利点を有しまた既述の問題を軽減せる改良殺虫剤
組成物を提供する。本発明の好ましい具体化はマイクロ
カプセルを水性キャリアに混合したもので、マイクロカ
プセルの水中スラリー、懸濁物又は分散体であり、七〇
中には、米国特許第４４２４００４号に記載の架橋アク
リル酸共重合体の如き懸濁剤；　ヒドロキシエチルセル
ロース、ガム、クレー、ミクロヨリ小すいシリカおよび
他の無機物質の如き他の懸濁剤；　洗浄剤、ポリビニル
アルコール、ゼラチン、メチルセルロース、カゼイ／お
よびクレーの如き湿潤剤ないし分散剤；　並びＫ、ゼラ
チン、ベントナイト、ガム、ポリスルフィド、ポリアク
リル散、石油、植物油および動物油の如き固着剤（カプ
セルが葉上に粘着して地面に落ちないようにする物質）
が含まれうる。

本発明で概ね具体化されるマイクロカプセルの重合体ス
キンを調製する重合方法ないし技法は、Ｊ、Ｅ、バンデ
ゲアの米国特許第４５７７．５１５号（１９７１年５月
４日）および対応する英国特許第１．０９１．１４１号
（１９６７年１１月１５日付公示）に説示されている。

すなわち、これら文献には、架橋重縮合体を形成すべく
反応する相補的な有機重縮合体形成性中間体同士の界面
縮合による封入方法が記されており、そしてこの方法は
、（１１中間体の第１種を含む封入すべき小滴を、該中
間体の第１種に対し補足的な化合物が本質上なく、小滴
とは非混和性で且つ連続相をなす液体に攪拌によって分
散させ、（２）そのあと、中間体の第１種に対し補足的
な中間体の第２種を連続相液体に導入し、第１種および
第２種の中間体が小滴と連続相との界面で反応して、重
縮合体のスキン内に小滴を封入するよ５に１．”（なる
。但し、第１種および第２種の中間体（いずれか一方又
は双方が単量体の混合物でありうる）の少（とも一方は
、（ａ）　　残る他方に相補的であり且つ該他方との架
橋反応に有効であり、また（ｂｌ　　アミン、イソシア
ネート、−ｃｏｃｔ　および−５ｏ２Ｃ１基よりなる群
から選ばれ且つ互いに同じで且つまた上記重縮合体の形
成反応で効果的に機能する最低３個の反応基を有する多
官能価反応体から少くとも部分的になるものとし、それ
によって第１ｓおよび第２種の中間体が、分子内に架橋
結合を有する重縮合体スキン内に小滴を封入すべく反応
するものとする。適当なジアミンおよびポリアミンの例
はエチレンジアミン、フェニレンシアミン、トルエンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、ピペラジン、１５．５−ベンゼントリアミン三塩酸
塩、２．４．６−トリアミノトルエン三塩酸塩、テトラ
エチレンペンタミン、ペンタエチレンへキサミノ、ポリ
エチレンイミン、ｔｔ６−トリアミノナフタレン、５．
４．５−）リアミノ−１，２，４−）リアゾール、メラ
ミンおよび１．４．５．８−テトラアミノアントラキノ
ンである。−ｃｏｃ　ｉおよび−５Ｏ２Ｃ１反応基を供
する二官能価および多官能価酸誘導化合物の例は塩化セ
バコイル、エチレン−ビスクロルホルメート、ホスゲン
、塩化アゼラオイル、塩１　ミ 化アジポイル、塩化テレフタロイル、ドデカンジ酸、塩
化物二量体酸塩化物、ｔ６−ペンゼンスルホニルジ塩化
物、トリメソイル塩化物、１．２．４．５−ベンゼンテ
トラ酸塩化物、ｔ４５−ベンゼントリスルホニル塩化物
二量体酸塩化物、くえん酸塩化物および１３．５−ベン
ゼントリスクロルホルメートである。反応性インシアネ
ート基を供するのに有用な中間体は、ｐ−７二二レンジ
イソシアネート、ｍ−フ二二レンジイソシアネート、ナ
フタレン−１５−ジインシアネート、テトラクロル−ｍ
−フ二二レンジイソシアネート、２．４−トルエンジイ
ンシアネート、２．６−）ルエ；′ジジイソシアネート
、４４−ジフェニルジイソシアネート、ジクロルジフェ
ニルメタンジイソシアネート、ジベンジルジインシアネ
ート、ジトリレンジイソシアネート、ジフェニルエーテ
ルジイソシアネート、ジメチルジフェニルジイソシアネ
ート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、トリ
フェニルメタン−４４１、４１−トリイソシアネート、
イソプロピルベンゼンα−ジイソシアネート等の如き化
合物により代表される。

重縮合処方には、ポリアミド−ポリ尿素カプセル壁が約
１０〜１００Ｘ架橋された、すなわち重合体の１０〜１
００Ｘが三次元重合体網状構造の部分をなすマイクロカ
プセルを形成するのに十分な多官能価反応体（すなわち
三官能価以上のもの）例えば既述の如く最低３個の官能
基を有する反応体が供される。好ましい具体化では、ポ
リアミド−ポリ尿素カプセルが３０〜９０Ｘ架橋してい
る。

架橋の全（ないポリアミドのマイクロカプセルは、図式
的に云えば、互いに結合していない線状重合体分子のス
トランドよりなる。而して、ポリアミドを架橋させるこ
とＫよって、ストランドがその長さに沿った種々の箇所
で一緒に結合して、はるかに「より堅固な」網状構造を
つくる。

マイクロカプセルの平均粒度は一般に約３〜１５０ミク
ロン範囲であり、好ましくは約１０〜４５ミクロンであ
る。かかる比較的微細な粒度は、農薬組成物の野外適用
に用いる噴霧機のオリフィスをふさがないので有利であ
る。架橋ポリアミド−ポリ尿素カプセルの壁厚は約０．
５〜４ミクロン範囲であり、好ましくは約１〜３ミクロ
ンである、カプセル壁の厚さおよび該壁を構成する重合
体の架橋度はピレスロイドがその中を通って拡散する速
度に影響し、またそれによって、延びた寿命に対する野
外での殺虫剤性能および殺虫速度に影響する。そのマイ
クロカプセル寸法は、製造過程で、連続相中の乳化剤量
および攪拌を加減して、封入すべき物質の分散度を注意
深くモニターするなどの手段により調節される。マイク
ロカプセル壁厚は、封入すべき物質中に溶解せる反応性
中間体の量によって調節される。

水中のマイクロカプセル分散体又はスラリーは、殺虫剤
組成物を輸送し、貯蔵し且つ最終的に、昆虫がはびこら
ないようにすべき領域に散布するのに標準的な具体物で
ある。この殺虫剤処方物の適用には通常の噴霧装置が用
いられる。

例　　１ 下記溶液を調製する： Ａ、ポリビニルアルコールの原液。その４％水性溶液は
、温水中高速攪拌によるヘプラー（Ｈｏｅｐｐｌｅｒ）
ｇ球法（［エルハ／−Ａ／（Ｅｌｖａｎｏｌ　）　５０
−４２ＧＪ　、　Ｅ、Ｉ、デュ・ボン・ド・ヌムール社
〕によって測定したとき３５〜４５　Ｃｐｓの粘度（２
０℃）を有する。

Ｂ、エチレンジアミン　　　　　　　　４．１＜５ｇジ
エチレントリアミン　　　　　　４．７６　ｐ水２５ｃ
ｃ中の水酸化ナトリウム　　　　　　　　ｋ５６ｊｊ水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００ｍのア
ミン溶液。

塩化セパシル　　　　　　　　　　ｔ６６！Ｉよりなる
、使用直前に調製した有機相。

１１のそらせ板付フラスコに、０．５％のポリビニルア
ルコール溶液Ａ３００−を入れ、クラフト（Ｋｒａｆｔ
　）攪拌機で激しくかき混ぜる。有機相の溶液Ｃを加え
たのち、直ちにアミン浴液Ｂを加える。分散攪拌機に代
えて櫂形攪拌機を用い、混合物を緩徐にかき混ぜて２時
間ｌ！！濁状態を維持する。

得られた懸濁物に水を加えて稀釈し、５０メツシユ篩に
通す。次いで、生成物をｐＨ７に中和し、キサンタンガ
ムｃＬ３ｇで増粘する。全体で１８４３Ｉのスラリーを
得る。

生成せる本発明のポリアミド−ポリ尿素カプセルは、「
本発明の概要」欄および「特許請求の範囲」欄に記載の
如き好ましい特性を有する。

前記の効力テストおよび魚毒性テストを用いて、下記表
Ｉおよび表■に記載の結果を得る。

表■ 初期３０日間熟成後のイエバエ 処方物　　　　　　　　　　　　　死亡率、　％そのほ
か、アレスリン、ジメスリノ、レスメスリン、ビオレス
メスリン、フェノスリン、ビオペルメスリン、テカメス
リン、フェンバレレートおよびパルスリン（並びに他の
既知ピレスロイド）の如きピレスロイドを用いて例１を
反復するとき、同様の結果が得られる。

上記各ピレスロイドの代替を除き米国特許第４５７ス５
１５号（バンデゲア）の種々の例を反復してポリアミド
、ポリスルホンアミド、ポリエステル、ポリカーボネー
ト、ポリウレタン、ポリ尿素又はポリアミド、ポリ尿素
の重合体外殻ないしスキンを形成することにより、例１
と同様の結果が得られる。

かくして、本発明のマイクロカプセル化物が、同じピレ
スロイドの従来処方物に較べるとき高められた長期効力
を有することは明らかである。最も驚くべきことに、本
発明の生成物によるｋｍ性の大巾な而して予想外な減少
は、かかる重要なピレスロイドに全く新たな用途分野を
切り開いた。

−一・／

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリアミド、ポリアミド−ポリ尿素、ポリスルホン
   アミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタ
   ンおよびポリ尿素よりなる群から選ばれる重縮合体を形
   成すべく反応する相補的な有機重縮合体形成性中間体同
   士の界面縮合による封入方法であつて、（１）単量体の
   混合物よりなりうる前記中間体の第１種を含む封入すべ
   きピレスロイド小滴を、該中間体の第１種に対し補足的
   な化合物が本質上なく、前記小滴とは非混和性で且つ連
   続相をなす液体に撹拌によつて分散させ、（２）そのあ
   と、前記中間体の第１種に対し補足的な、単量体の混合
   物よりなりうる前記中間体の第２種を前記連続相液体に
   導入し、第１種および第２種の中間体が小滴と連続相と
   の界面で互いに反応して、選定せる前記重縮合体のスキ
   ン内に小滴を封入するようにしてなり、但し前記第１種
   および第２種の中間体の少くとも一方が、（ａ）残る他
   方に相補的であり且つ該他方との架橋反応に有効であり
   、また（ｂ）アミン、ヒドロキシ、イソシアネート、−
   ＣＯＣｌおよび−ＳＯ＿２Ｃｌ基よりなる群から選ばれ
   且つ互いに同じで且つまた前記選定せる重縮合体の形成
   反応で効果的に機能する平均して２個より多い反応基を
   有する多官能価反応体から少くとも部分的になるものと
   し、それによつて前記第１種および第２種の中間体が、
   分子内に架橋結合を有する前記重縮合体スキン内に小滴
   を封入すべく反応する、封入方法。 ２、中間体同士の反応によつて形成される重縮合体が、
   ポリアミド−ポリ尿素、ポリ尿素およびポリウレタンよ
   りなる群から選ばれる重縮合体よりなり、また多官能価
   反応体がポリイソシアネートである、特許請求の範囲第
   １項記載の方法。 ３、中間体同士の反応によつて形成される重縮合体が、
   ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステルおよびポリカ
   ーボネートよりなる群から選ばれる重縮合体よりなり、
   また多官能価反応体が平均して２個より多いＣＯＣｌ基
   を有する物質である、特許請求の範囲第１項記載の方法
   。 ４、中間体同士の反応によつて形成される重縮合体が、
   ポリアミド、ポリエステルおよびポリカーボネートより
   なる群から選ばれる重縮合体よりなり、また多官能価反
   応体が三官能価酸塩化物である、特許請求の範囲第３項
   記載の方法。 ５、第１種および第２種の中間体が夫々、重縮合体の形
   成反応で互いに対し補足的な二官能価反応体よりなり、
   また該中間体の一方に存在する多官能価反応体が、重縮
   合体の形成反応で、前記中間体の他方に存在する二官能
   価反応体に対し補足的である、特許請求の範囲第１項記
   載の方法。 ６、連続相液体に分散した小滴が有機液体の小滴であり
   、また該連続相液体が水性液体であり、而してそれによ
   り、中間体が、選択せる重縮合体スキン内に前記有機液
   体の小滴を封入するのに効果的である、特許請求の範囲
   第１項記載の方法。 ７、中間体が、ポリアミド、ポリアミド−ポリ尿素又は
   ポリ尿素よりなるスキン内に小滴を封入すべくポリアミ
   ド形成性、ポリアミド−ポリ尿素形成性又はポリ尿素形
   成性中間体よりなる、特許請求の範囲第６項記載の方法
   。 ８、中間体が、ポリエステルよりなるスキン内に小滴を
   封入すべくポリエステル形成性中間体よりなる、特許請
   求の範囲第６項記載の方法。 ９、中間体が、ポリアミド−ポリ尿素又はポリ尿素より
   なるスキン内に小滴を封入すべくポリ尿素形成性又はポ
   リアミド−ポリ尿素形成性中間体よりなる、特許請求の
   範囲第６項記載の方法。 １０、中間体が、ポリカーボネートよりなるスキン内に
   小滴を封入すべくポリカーボネート形成性中間体よりな
   る、特許請求の範囲第６項記載の方法。 １１、中間体が、ポリウレタンよりなるスキン内に小滴
   を封入すべくポリウレタン形成性中間体よりなる、特許
   請求の範囲第６項記載の方法。 １２、選定せる重縮合体が縮合共重合体であり、而して
   第１種および第２種の中間体の少くとも一方が、残る他
   方と共に、ポリアミド、ポリスルホンアミド、ポリエス
   テル、ポリカーボネート、ポリウレタンおよびポリ尿素
   の群の種々の重合体構造を形成すべく夫々構成される少
   くとも２種の反応体よりなる、特許請求の範囲第１項記
   載の方法。 １３、ピレスロイドが、アレスリン、ジメスリン、テト
   ラメスリン、シペルメスリン、レスメスリン、ビオレス
   メスリン、フエノスリン、ペルメスリン、ビオペルメス
   リン、デカメスリン、フエンバレレート、フルバリネー
   トおよびバルスリンよりなる群から選ばれる、特許請求
   の範囲第１項〜１２項のいずれか一項記載の方法。 １４、ポリアミド−ポリ尿素、ポリアミド、ポリスルホ
   ンアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレ
   タンおよびポリ尿素よりなる群から選ばれる架橋重合体
   物質の封入壁内部にピレスロイドを含有してなるマイク
   ロカプセルの水中混合物から本質上なる貯蔵安定性の、
   霧化しうる、水性ベース殺虫剤組成物であつて、ピレス
   ロイドが該組成物全体にわたり拡散し得、架橋重合体封
   入壁の約１０〜１００％が三次元重合体網状構造をなし
   、ピレスロイド対マイクロカプセル重合体の重量比が約
   １：１〜５０：１範囲であり、水性混合物中のマイクロ
   カプセル濃度が約１〜５０重量％である、殺虫剤組成物
   。 １５、マイクロカプセルの平均粒度が約３〜１３０ミク
   ロン範囲である、特許請求の範囲第１４項記載の組成物
   。 １６、架橋重合体封入壁の約２０〜９０％が三次元重合
   体網状構造をなす、特許請求の範囲第１４項記載の組成
   物。 １７、ピレスロイドが、アレスリン、ジメスリン、テト
   ラメスリン、シペルメスリン、レスメスリン、ビオレス
   メスリン、フエノスリン、ペルメスリン、ビオペルメス
   リン、デカメスリン、フエンバレレート、フルバリネー
   トおよびバルスリンよりなる群から選ばれる、特許請求
   の範囲第１４項記載の組成物。 １８、重合体物質がポリ尿素又はポリアミド−ポリ尿素
   であり、ピレスロイドがペルメスリン又はフエンバレレ
   ートである、特許請求の範囲第１７項記載の組成物。 １９、望ましくない昆虫を該昆虫のたかつた作物におい
   て防除するに当り、殺虫上有効量の、特許請求の範囲第
   １４項〜１８項いずれか一項記載の組成物を前記昆虫の
   たかつた作物に施こすことよりなる方法。 ２０、作物が、コメ、アーモンド、リンゴ、セロリ、ブ
   ロツコリ、メキヤベツ、キヤベツ、カリフラワ、ワタ、
   レタス、モモ、セイヨウナシ、ジヤガイモ、大豆、ホウ
   レンソウ、甘味種トウモロコシ、森林又は水性植物より
   なる群から選ばれ、また望ましくない昆虫が、ライス・
   ウオータ・ウイビル（ｒｉｃｅ　ｗａｔｅｒ　ｗｅｅｖ
   ｉｌ）、ツマグロヨコバイ（ｇｒｅｅｎ　ｒｉｃｅ　ｌ
   ｅａｆｈｏｐｐｅｒ）、トビイロウンカ（ｂｒｏｗｎ　
   ｐｌａｎｔｈｏｐｐｅｒ）、セジロウンカ（ｗｈｉｔｅ
   −ｂａｃｋｅｄ　ｐｌａｎｔｈｏｐｐｅｒ）、コブノメ
   イガ幼虫（ｇｒａｓｓ　ｌｅａｆ　ｒｏｌｌｅｒ）、イ
   ツテンオオメイガ又はニカメイガ幼虫（ｒｉｃｅ　ｓｔ
   ｅｍ　ｂｏｒｅｒ）、ヒメトビウンカ（ｓｍａｌｌｅｒ
   　ｂｒｏｗｎ　ｐｌａｎｔｈｏｐｐｅｒ）、蚊、ネイベ
   ル・オレンジワーム（ｎａｖｅｌ　ｏｒａｎｇｅｗｏｒ
   ｍ）、ピーチ・トウイグ・ボレア（ｐｅａｃｈ　ｔｗｉ
   ｇ　ｂｏｒｅｒ）、リンゴアブラムシ（ａｐｐｌｅ　ａ
   ｐｈｉｄ）、レツド・バンデツド・リーフローラ（ｒｅ
   ｄｂａｎｄｅｄ　ｌｅａｆｒｏｌｌｅｒ）、オブリクバ
   ンデツド・リーフローラ（ｏｂｌｉｑｕｅ−ｂａｎｄｅ
   ｄ　ｌｅａｆｒｏｌｌｅｒ）、プラム・カークリオ（ｐ
   ｌｕｍ　ｃｕｒｃｕｌｉｏ）、ホワイト・アツプル・リ
   ーフホツパ（ｗｈｉｔｅ　ａｐｐｌｅ　ｌｅａｆｈｏｐ
   ｐｅｒ）、スポツテド・テンチフオーム・リーフマイナ
   （ｓｐｏｔｔｅｄ　ｔｅｎｔｉｆｏｒｍ　ｌｅａｆｍｉ
   ｎｅｒ）、ターニツシユド・プラント・バグ（ｔａｒｎ
   ｉｓｈｅｄ　ｐｌａｎｔ　ｂｕｇ）、ナモグリバエ幼虫
   （ｖｅｇｅｔａｂｌｅ　ｌｅａｆｍｉｎｅｒ）、タマナ
   キンウワパガ（ｃａｂｂａｇｅ　ｌｏｏｐｅｒ）、グラ
   ヌレート・カツトワーム（ｇｒａｎｕｌａｔｅ　ｃｕｔ
   ｗｏｒｍ）、タマナヤガ（ｂｌａｃｋ　ｃｕｔｗｏｒｍ
   ）、コアオヨトウ幼虫（ｆａｌｌ　ａｒｍｙｗｏｒｍ）
   、シロイチモジヨトウガ幼虫（ｂｅｅｔ　ａｒｍｙｗｏ
   ｒｍ）、モンシロチヨウ幼虫（ｉｎｐｏｒｔｅｄ　ｃａ
   ｂｂａｇｅｗｏｒｍ）、コナガ（ｄｉａｍｏｎｄｂａｃ
   ｋ　ｍｏｔｈ）、ボールワーム（ｂｏｌｌ　ｗｏｒｍ）
   〔コーン・イヤワーム（ｃｏｒｎ　ｅａｒｗｏｒｍ）〕
   、トバコ・バドワーム（ｔｏｂａｃｃｏ　ｂｕｄｗｏｒ
   ｍ）、ワタコクガ幼虫（ｐｉｎｋ　ｂｏｌｌｗｏｒｍ）
   、ライグス・バクス（ｌｙｇｕｓ　ｂｕｇｓ）、コツト
   ン・リーフ・パーフオレータ（ｃｏｔｔｏｎ　ｌｅａｆ
   　ｐｅｒｆｏｒａｔｏｒ）、ボール・ウイビル（ｂｏｌ
   ｌ　ｗｅｅｖｉｌ）、コツトン・フリーホツー（ｃｏｔ
   ｔｏｎ　ｆｌｅａｈｏｐｐｅｒ）、ソルトマーシユ・カ
   タピラー（ｓａｌｔｍａｒｓｈ　ｃａｔｅｒｐｉｌｌａ
   ｒ）、ホワイト・フライ（ｗｈｉｔｅ　ｆｌｙ）、ワタ
   アブラムシ（ｃｏｔｔｏｎ　ａｐｈｉｄ）、ナシヒメシ
   ンクイガ（ｏｒｉｅｎｔａｌ　ｆｒｕｉｔ　ｍｏｔｈ）
   、グリーン・フルートワーム（ｇｒｅｅｎ　ｆｒｕｉｔ
   ｗｏｒｍ）、レサ・ピーチトリー・ボレア（ｌｅｓｓｅ
   ｒ　ｐｅａｃｈｔｒｅｅｂｏｒｅｒ）、ローズ・チエイ
   フア（ｒｏｓｅ　ｃｈａｆｅｒ）、フタホシナシキジラ
   ミ（ｐｅａｒ　ｐｓｙｌｌａ）、コドリング・モス（ｃ
   ｏｄｌｉｎｇ　ｍｏｔｈ）、グリーン・フルートワーム
   （ｇｒｅｅｎ　ｆｒｕｉｔｗｏｒｍ）、コロラド・ポテ
   ト・ビートル（Ｃｏｌｏｒａｄｏ　ｐｏｔａｔｏ　ｂｅ
   ｅｔｌｅ）、ポテト・リーフホツパ（ｐｏｔａｔｏ　ｌ
   ｅａｆｈｏｐｐｅｒ）、アスタ・リーフホツパ（ａｓｔ
   ｅｒ　ｌｅａｆｈｏｐｐｅｒ）、ポテト・フリー・ビー
   トル（ｐｏｔａｔｏ　ｆｌｅａ　ｂｅｅｔｌｅ）、ミカ
   ンヒゲナガアリマキ（ｐｏｔａｔｏ　ａｐｈｉｄ）、ポ
   テト・タバワーム（ｐｏｔａｔｏ　ｔｕｂｅｒｗｏｒｍ
   ）、ポテト・サイリド（ｐｏｔａｔｏ　ｐｓｙｌｌｉｄ
   ）、グリーン・クローバワーム（ｇｒｅｅｎ　ｃｌｏｖ
   ｅｒｗｏｒｍ）、メキシカン・ビーン・ビートル（Ｍｅ
   ｘｉｃａｎ　ｂｅａｎ　ｂｅｅｔｌｅ）、ビーン・リー
   フ・ビートル（ｂｅａｎ　ｌｅａｆ　ｂｅｅｔｌｅ）、
   ソイビーン・ルーパ（ｓｏｙｂｅａｎ　ｌｏｏｐｅｒ）
   、ベルベツト・ビーンキヤタピラ（ｖｅｌｖｅｔｂｅａ
   ｎ　ｃａｔｅｒ−ｐｉｌｌａｒ）、オオヨコバイ科（ｌ
   ｅａｆｈｏｐｐｅｒｓ）、カツトワーム・コムプレツク
   ス（ｃｕｔｗｏｒｍ　ｃｏｍｐｌｅｘ）、アワノメイガ
   幼虫（Ｅｕｒｏｐｅａｎ　ｃｏｒｎ　ｂｏｒｅｒ）、サ
   ザン・アーミワーム（Ｓｏｕｔｈｅｒｎ　ａｒｍｙｗｏ
   ｒｍ）、マイマイガ（ｇｙｐｓｙ　ｍｏｔｈ）、ウエス
   タン・スプルスバドワーム（ｗｅｓｔｅｒｎ　ｓｐｒｕ
   ｃｅ　ｂｕｄｗｏｒｍ）、イースタン・スプルス・バド
   ワーム（ｅａｓｔｅｒｎ　ｓｐｒｕｃｅ　ｂｕｄｗｏｒ
   ｍ）、ドクガ科（ｔｕｓｓｏｃｋ　ｍｏｔｈ）、オビカ
   レハガ幼虫（ｔｅｎｔ　ｃａｔｅｒｐｉｌｌａｒ）、フ
   オール・ウエブワーム（ｆａｌｌ　ｗｅｂｗｏｒｍ）、
   カンカ・ワーム（ｃａｎｋｅｒ　ｗｏｒｍ）およびマツ
   ノキハバチ（ｐｉｎｅ　ｓａｗｆｌｙ）よりなる群から
   選ばれる、特許請求の範囲第１９項記載の方法。 ２１、蚊および蚊幼虫が産卵、孵化、発育ないし棲息し
   ている水に、殺虫上有効量の特許請求の範囲第１４〜１
   ８項いずれか一項記載の組成物を適用することからなる
   、蚊の防除方法。 ２２、望ましくない昆虫のいる森林に、殺虫上有効量の
   特許請求の範囲第１４〜１８項いずれか一項記載の組成
   物を適用することからなる、森林内の望ましくない森林
   昆虫の防除方法。 ２３、望ましくない昆虫が、マイマイガ、ウエスタン・
   スプルス・バドワーム、イースタン・スプルス・バドワ
   ーム、ドクガ科、オビカレハガ幼虫、フオール・ウエブ
   ワーム、カンカ・ワームおよびマツノキハバチよりなる
   群から選ばれる、特許請求の範囲第２２項記載の方法。