DE3881208T2

DE3881208T2 - Schädlinge abweisende Mikrokapseln mit verzögerter Abgabe.

Info

Publication number: DE3881208T2
Application number: DE88112612T
Authority: DE
Inventors: Michihiro Ohki; Ryuichi Oishi; Kumiko Ono; Keiichi Utaka; Toshirou Yasue
Original assignee: Showa Denko KK; Toppan Moore Co Ltd
Current assignee: Resonac Holdings Corp; Toppan Edge Inc
Priority date: 1988-07-01
Filing date: 1988-08-03
Publication date: 1993-12-23
Anticipated expiration: 2008-08-04
Also published as: JPH0215006A; EP0348550B1; EP0348550A2; EP0348550A3; US5039524A; CA1308019C; KR900001299A; DE3881208D1; JP2657263B2; KR960013205B1

Description

(1) GEBIET DER ERFINDUNG

Die vorliegende Erfindung betrifft Mikrokapseln, gefüllt mit N,N-Diethyl-m-toluamid (hierin im weiteren als "Diethyltoluamid" bezeichnet) einer Formel:
Genauer gesagt betrifft sie Mikrokapseln, die mit Diethyltoluamid gefüllt sind, das als ein abweisender Stoff gegen gesundheitsschädliche Schädlinge in einem breiten Bereich wirksam ist, wie etwa gegen Moskitos, Kriebelmücken, Fliegen, Pferdebremsen, Küchenschaben, Flöhe, Tsutsugamushi-Milben und Acariden, und die Mikrokapseln sind dahingehend verbessert, daß sie frei von den Nachteilen beim Gebrauch des ursprünglichen Diethyltoluamids sind.

(2) BESCHREIBUNG DES STANDES DER TECHNIK

1.800.000 Arten von Insekten oder mehr sind bekannt und diese schließen eine Gruppe von sogenannten gesundheitsschädlichen Insekten (Schädlingen) ein, die direkt oder indirekt bestimmte schlechte Einflüsse auf das menschliche Leben haben.
Gesundheitsschädliche Schädlinge schließen typischerweise die folgenden Arten ein:
Moskitos, die menschliche oder tierische Körper stechen, was extremes Hautjucken, Erubeszenz und Anschwellen der gestochenen Haut verursacht, und verschiedene Infektionskrankheiten tragen, wie Japanische B-Encephalitis, Dengue-Fieber, Gelbfieber, Malaria, Filariasis oder dergleichen; Kriebelmücken, Pferdebremsen und Reiskleie-Moskitos, deren weibliche vollentwickelte Spezies menschliche und tierische Körper extrem Stechen und oft Infektionskrankheiten tragen; Küchenschaben, die Infektionskrankheiten-Bakterien tragen, wie etwa Cholera-Bacillus, Typhus-Bacillus oder Dysenterie-Bacillus, sowie andere pathogene Bakterien, wie etwa Tuberkel-Bacillus; Tsutsugamushi-Milben, die Tsutsugamushi-Erkrankung hervorrufen; und Acariden, die menschliche und tierische Körper extrem beißen und aus diesen Blut saugen und allergische Erkrankungen hervorrufen. Zusätzlich schließen gesundheitsschädliche Schädlinge weiter Schädlinge ein, wie Kleidermotten, Webkleidermotten, sowie Flöhe, Fliegen und Ameisen.
Es ist gut bekannt, daß Diethyltoluamid als ein chemisches Mittel zum Abweisen der besagten gesundheitsschädlichen Schädlinge wirksam ist, aber unglücklicherweise leidet Diethyltoluamid an dem Nachteil, daß es eine schlechte Langzeithaltbarkeit besitzt. In der gegenwärtigen Situation ist es daher ernsthaft erwünscht, den besagten Nachteil zu überwinden und die Haltbarkeit der pharmazeutischen Wirkkraft von Diethyltoluamid solange wie möglich zu verlängern. Zu dem Zweck sind bisher einige Mittel untersucht worden, von denen alle jedoch unzureichend waren.
Als ein Verfahren zum Abtöten von gesundheitsschädlichen Schädlingen wird im allgemeinen das Versprühen eines Insektizids sowie die Verwendung eines Aerosols oder Begasungsmittel, das ein Insektizid als einen wirksamen Bestandteil enthält, durchgeführt. Bei der Verwendung eines Insektizids einer hohen Konzentration wird jedoch angenommen, daß dies einen irgendwie schlechten Einfluß auf menschliche Körper besitzt und es hat zusätzlich verschiedene Probleme, daß die Schädlinge in die behandelte Region zurückkehren, wenn die effektive Wirkkraft des Insektizids mit dem Ablauf eines bestimmten Zeitraums, nachdem das Insektizid auf die Region aufgebracht wurde, verschwunden ist, die Schädlinge nach wiederholter und kontinuierlicher Anwendung desselben Insektizids auf dieselbe Stelle eine chemische Resistenz gegen das Insektizid besäßen, so daß das Insektizid gegen die folgenden chemisch resistenten Schädlinge unwirksam wird, und die abgetöteten Schädlinge entfernt werden müssen.
Als ein Verfahren zur Vermeidung der besagten Probleme ist bisher ein abweisender Stoff gegen gesundheitsschädliche Schädlinge untersucht worden und eine Anzahl von Substanzen, die als Schädlinge abweisend wirksam sind, ist gefunden worden, die z.B. Diethyltoluamid, N-Butylacetanilid, 2-Ethyl-1,3- hexandiol, 2-Butyl-2-ethyl-1,3-propandiol ünd Propylmandelat einschließen. Unter diesen Abwehrmitteln wird Diethyltoluamid gegenwärtig als das idealste Abwehrmittel angesehen aus den Gründen, daß der Bereich der Objekte, die dadurch abgewiesen werden können, breit ist, die Sicherheit hoch ist, es von Stoff kaum abtropft, wenn es darauf aufgebracht worden ist, es gegen Schweiß und Wasser hervorragend beständig ist und es für den Menschen nicht geruchsbelästigend ist.
Als Mittel zur Anwendung von Diethyltoluamid sind die folgenden Wege bekannt: Kurz gesagt wird es in der Form einer Zubereitung eines Aerosols, einer Creme oder einer Lotion als ein Schädlingsabwehrmittel zum Aufbringen auf menschliche Körper verwendet; Diethyltoluamid in seiner ursprünglichen Form wird in einem geeigneten Lösungsmittel oder Latex gelöst und Polgarne, Basisstoffe oder Verpackungsmaterialien von Teppichen werden damit überzogen, durchtränkt oder darin eingebaut, um Acariden oder andere Schädlinge daraus abzuwehren; oder Teile der Decke, der Seitenwände und der Schubläden von Kleiderschränken oder Teile von Fächerregalen werden mit Diethyltoluamid durchtränkt, um Schädlinge abweisende Möbelstücke oder Fächerregale zu erhalten.
Es gibt jedoch verschiedene Probleme bei der Verwendung von Diethyltoluamid und daher ist dessen Verwendung auf einen definierten Bereich beschränkt. Es ist gewünscht, daß ein Abwehrmittel einen Dampfdruck bestimmten Ausmaßes besitzt, so daß der wirksame Bestandteil wirkungsvoll verdampfen kann, aber wenn die Verdampfung zu extrem ist, wäre die wirksame Zeit des Abwehrmittels verkürzt. Unter den Umständen ist daher eine besondere Behandlung für Schädlinge abweisende Teppiche und Schädlinge abweisende Möbelstücke erforderlich, die die Schädlinge abweisende Wirkung für einen langen Zeitraum von vielen Jahren benötigen. Die Verdampfung und Verringerung des wirksamen Bestandteiles wird oft durch das Umgebungslicht und die Umgebungstemperatur beeinflußt und daher ist auch der Schutz des wirksamen Bestandteils erforderlich. Im Hinblick auf Schädlingsabwehrmittel zur Anwendung bei menschlichen Körpern liegen fast alle von diesen in der Form eines Aerosoltyps vor, weil die Anwendung einfach ist und die Stabilität des wirksamen Bestandteils und der Zubereitung selbst gut ist. Solche Schädlingsabwehrmittel vom Aerosoltyp haben jedoch Nachteile, indem der wirksame Bestandteil in Luft diffundiert und der wirksame Bestandteil zu rasch durch die Haut in einen Körper absorbiert werden kann, so daß die Abwehrwirkung nicht lange auf der Haut andauern konnte. Überdies wird ein Lösungsmittel, wie etwa ein Alkohol, zu der Abwehrmittelzubereitung zugesetzt, da Diethyltoluamid in Wasser kaum löslich ist, und daher reizt die Zubereitung verwundete Haut und ist entzündlich.
Um diese Nachteile der Diethyltoluamid enthaltenden Zubereitung zu überwinden, sind andere Mittel in Betracht gezogen worden, wo Diethyltoluamid mit einem Urethanharz oder einem Cellulosederivat vermischt und auf die Wand von Möbelstücken aufgetragen wird, um darauf einen gehärteten Film zu bilden, um die wirksame Lebensdauer von aufgebrachtem Diethyltoluamid zu verlängern, oder für die Anwendung bei menschlichen Körpern wird eine schweißhemmende Substanz zusammen mit Diethyltoluamid verwendet, um endermale Absorption von Diethyltoluamid zu verringern und die wirksame Lebensdauer desselben, wenn aufgetragen auf die Haut, zu verlängern. Beide der besagten Mittel waren jedoch unzureichend, da die Kontrolle der Verdampfungsgeschwindigkeit von Diethyltoluamid auf der beschichteten Haut schwierig ist.

ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG

Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist, Schädlinge abweisende, mit Diethyltoluamid gefüllte Mikrokapseln mit verzögerter Abgabe zur Verfügung zu stellen, die die Abnahme der pharmazeutischen Wirkung von Diethyltoluamid unter verschiedenen Umständen verhindern können und die eine Schädlinge abweisende Wirkung gegenüber verschiedenen gesundheitsschädlichen Schädlingen für einen langen Zeitraum besitzen, wobei Diethyltoluamid in seiner ursprünglichen Form unmöglich für einen längeren Zeitraum wirksam sein kann.
Eine andere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist, Schädlinge abweisende, mit Diethyltoluamid gefüllte Mikrokapseln mit verzögerter Abgabe zur Verfügung zu stellen, die einen Mikrokapselmantel besitzen, der in der Lage ist, die optimale Verdampfungsgeschwindigkeit entsprechend den durch die Mikrokapsel enthaltende Zubereitung abzuwehrenden gesundheitsschädlichen Schädlingen und den Orten, auf die die Mikrokapsel enthaltende Zubereitung aufgebracht werden soll, frei einzustellen, so daß die Verdampfung des Diethyltoluamids, wie es in den Mikrokapseln enthalten ist, so kontrolliert wird, daß sie in den notwendigen niedrigsten Bereich fällt, wodurch wirtschaftliche und wirkungsvolle Anwendung des wirksamen Bestandteiles Diethyltoluamid erreicht werden kann.
Noch eine andere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist, Schädlinge abweisende, mit Diethyltoluamid gefüllte Mikrokapseln mit verzögerter Abgabe zur Verfügung zu stellen, die feste, körnige oder pulverförmige Zubereitungen sind, die zu Schädlinge abweisender Anwendung oder Behandlung, verglichen mit Diethyltoluamid in seiner ursprünglichen Form, die flüssig ist, extrem einfach geeignet sind oder verwendet werden können. Die Mikrokapseln der Erfindung sind in der Form einer Dispersion in Wasser stabil, aber wenn sie zu Schädlinge abweisender Anwendung oder Behandlung verwendet werden, könnten der aktive Bestandteil Diethyltoluamid durch die Wände der Mikrokapseln allmählich und langsam abgegeben werden, aufgrund der Abgabeverzögerungsfunktion der Mikrokapseln.
Gemäß der vorliegenden Erfindung werden Schädlinge abweisende Mikrokapseln mit verzögerter Abgabe zur Verfügung gestellt, zusammengesetzt aus einer Kernsubstanz und einem Mantelfilm, der um besagte Kernsubstanz herum ausgebildet ist, um dieselbe einzukapseln, in denen die Kernsubstanz N,N,-Diethyl-m-toluamid ist, wie dargestellt durch eine Strukturformel:
und der Mantelfilm aus einem Melaminharz gebildet ist, wobei der Anteil besagten Melaminharzes im Bereich von 3 Gew.-% bis 10 Gew.-% liegt.

DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG

Die gegenwärtigen Erfinder haben der Tatsache Aufmerksamkeit geschenkt, daß Diethyltoluamid in seiner ursprünglichen Form darin wirksam ist, daß es seine pharmazeutische Wirkung über einen Zeitraum von lediglich mehreren Stunden entfalten kann und, da die Verbindung Diethyltoluamid flüssig ist, der verwendbare Einsatzbereich desselben als ein Insektizid zusätzlich beschränkt ist, obgleich es eine effektive insektizide Wirkkraft besitzt, und haben auf vielen Wegen geforscht. Als ein Ergebnis ist festgestellt worden, daß obengenannte Aufgabe der vorliegenden Erfindung durch Schädlinge abweisende Mikrokapseln mit verzögerter Abgabe erreicht werden können, die aus einer Kernsubstanz und einem Mantelfilm zusammengesetzt sind, der um besagte Kernsubstanz herum ausgebildet ist, um dieselben zu umhüllen, in denen die Kernsubstanz Diethyltoluamid ist, wie dargestellt durch eine Strukturformel:
und der Mantelfilm aus einem Melaminharz gebildet ist, wobei der Anteil besagten Melaminharzes im Bereich von 3 Gew.-% bis 10 Gew.-% liegt.
In den Mikrokapseln der vorliegenden Erfindung ist Diethyltoluamid mit einem Mantelfilm mikrogekapselt, der in der Lage ist, die Verdampfungsgeschwindigkeit der Kernsubstanz Diethyltoluamid frei zu kontrollieren. wodurch Diethyltoluamid vor der Umgebungsatmosphäre geschützt ist, so daß die Stabilität der Kernsubstanz Diethyltoluamid verbessert werden kann. Außerdem kann die Behandlung mit der Mikrokapseln enthaltenden Zubereitung bis zur notwendigen untersten Grenze kontrolliert werden. Demgemäß ist es möglich, die effektive Schädlinge abweisende Wirkkraft der Zubereitung für einen langen Zeitraum zu verlängern, sogar mit einer geringen Menge des wirksamen Bestandteils Diethyltoluaiaid. Darüber hinaus kann Diethyltoluamid in der Form von festen Körnern verwendet werden. Demgemäß können die Schädlinge abweisenden Mikrokapseln mit verzögerter Abgabe, die leicht für Schädlinge abweisende Bearbeitung oder Behandlung verwendet werden können, von der vorliegenden Erfindung zur Verfügung gestellt werden.
Als ein Verfahren zur Mikrokapselung von Diethyltoluamid, bei dem eine Kernsubstanz, die Diethyltoluamid allein oder eine Diethyltoluamid enthaltende Mischung umfaßt, mit einem Mantelfilm eingekapselt wird, der die Funktion der Fähigkeit zu verzögerter Abgabe besitzt, durch die die Verdunstungsgeschwindigkeit von Diethyltoluamid kontrolliert werden kann, ohne die pharmazeutische Wirkkraft desselben zu senken, kann jede bekannte Herstellungstechnik eingesetzt werden. Beispiele für Verfahren zur Herstellung solcher Mikrokapseln schließen ein Grenzflächenpolymerisationsverfahren, ein in-situ-Verfahren, ein Koazervationsverfahen, ein Flüssig-Aushärtungs/Beschichtungsverfahren (ein Düsenverfahren), ein Flüssig-Trocknungsverfahren und ein Sprühgranulationsverfahren ein. Insbesondere die Grenzflächenpolymerisation und das in-situ-Verfahren sind besonders vorteilhaft, da sie die geplanten Diethyltoluamid- Mikrokapseln effektiv und wirtschaftlich herstellen können.
Es ist daran gedacht, daß absolut jede Substanz, die die Funktion der Fähigkeit zu verzögerter Abgabe von Diethyltoluamid besitzt, als das Mantelmaterial für Mikrokapseln verwendet werden könnte. Als ein besonders wichtiger Punkt bei der Auswahl des Mantelmaterials für Mikrokapseln sollen Materialien ausgewählt werden, die den Grad der Fähigkeit zu verzögerter Abgabe der Kernsubstanz Diethyltoluamid in einem breiten Bereich ohne Absenken der pharmazeutischen Wirkkraft von Diethyltoluamid und auch ohne Absenken der Festigkeit der Mikrokapseln selbst aufgrund der Fähigkeit derselben zu verzögerter Abgabe kontrollieren können.
Als Materialien, die die besagte Aufgabe erfüllen können, sind hochpolymere Materialien besonders bevorzugt. die aus reaktiven Materialien gebildet werden, wie etwa Monomeren oder niedernolekularen Präpolymeren, und Beispiele solcher hochpolymeren Materialien schließen Polyamidharze, Polyesterharze, Polyharnstoffharze, Polyurethanharze, Harnstoffharze, Guanaminharze, Melaminharze und komplexe Materialien derselben ein.
Einige Arten der obengenannten hochpolymeren Materialien könnten die Funktion der Fähigkeit zu verzögerter Abgabe für das als die Kernsubstanz eingekapselte Diethyltoluamid von sich aus besitzen, aber einige andere von diesen könnten die Funktion der ausreichenden Fähigkeit zu verzögerter Abgabe nicht besitzen, wenn die Kernsubstanz Diethyltoluamid damit durch herkömmliche Mikrokapselungstechniken eingekapselt wird. Zum Beispiel könnten Diethyltoluamid-Mikrokapseln mit Mänteln aus einem Melaminharz, Harnstoffharz oder Polyamidharz kaum eine ausreichende Fähigkeit zu verzögerter Abgabe zum Erreichen befriedigender Schädlinge abweisender Wirkkraft besitzen. Selbst für Mantelmaterialien mit der Funktion der Fähigkeit zu verzögerter Abgabe gegenüber Diethyltoluamid, muß die Fähigkeit zu verzögerter Abgabe selbst zusätzlich richtig kontrolliert werden. Unter den Umständen haben die gegenwärtigen Erfinder festgestellt, daß das Übertragen und Kontrollieren der Fähigkeit zu verzögerter Abgabe der Mantelmaterialien durch Verringern der Menge der zu verwendenen Monomere und Präpolymere für die Kapsel-Mantelmaterialien erreicht werden kann.
Im Gegensatz zu der Tatsache, daß die Verringerung des Anteils des Mantelmaterials zur Diethyltoluamid enthaltenden Kernsubstanz zur Verringerung der Rückhaltekraft und der Schutzkraft des Mantelmaterials für das damit eingekapselte flüssige Diethyltoluamid führen würde, haben die gegenwärtigen Erfinder festgestellt, daß die Verringerung des Anteils des Mantelmaterials zu der Diethyltoluamid enthaltenden Kernsubstanz, da nur innerhalb eines Bereiches beschränkt, in dem die Rückhaltekraft und die Schutzkraft des Mantelmaterials selbst genügend erhalten werden kann, die Möglichkeit schafft, praktische Fähigkeit zu verzögerter Abgabe selbst Mantelmaterialien zu verleihen und in diesen einzustellen, die mit herkömmlichen Mikrokapselungstechniken keine genügenden Fähigkeiten zu verzögerter Abgabe besitzen könnten. Insbesondere könnte ein Mantelfilm, der aus einem Melaminharzmaterial hergestellt ist, keine ausreichende Fähigkeit zu verzögerter Abgabe in Mikrokapseln besitzen, die mit herkömmlichen Methoden hergestellt sind, so daß dies nicht die Aufgabe der vorliegenden Erfindung erfüllen könnte. Erfindungsgemäß jedoch wird die Menge der Monomeren oder Präpolymeren, die zur Bildung des Mantelfilms verwendet werden, richtig eingestellt, so daß der resultierende gebildete Mantelfilm eine geeignete Fähigkeit zu verzögerter Abgabe in einem breiten Bereich haben kann, ohne die Stärke des Mantelfilms und dessen Schutzkraft für den Schutz der eingekapselten Kernsubstanz in einem praktischen Bereich zu schmälern. Demgemäß können, selbst wenn ein Melaminharz als das Mantelfilmmaterial zur Einkapselung der Kernsubstanz Diethyltoluamid verwendet wird, Schädlinge abweisende Mikrokapseln mit verzögerter Abgabe mit der vorliegenden Erfindung erhalten werden, die die Wirkung der Abwehr gesundheitsschädlicher Schädlinge für einen langen Zeitraum aufrechterhalten können.
Als andere Verfahren zur Einstellung der Fähigkeit zu verzögerter Abgabe der Diethyltoluamid enthaltenden Mikrokapseln der vorliegenden Erfindung können ein Einkapselungsverfahren bei dem Diethyltoluamid, um die Kernsubstanz zu bilden, mit einem Lösungsmittel mit hohem Siedepunkt vermischt und die resultierende Mischung eingekapselt wird, und ein Verfahren zur Kontrolle der Fähigkeit zu verzögerter Abgabe erwähnt werden, bei dem eine Mikrokapsel mit verzögerter Abgabe enthaltende Dispersion durch Sprühtrocknung getrocknet wird, um ein Pulver zu bilden, unter Zugabe eines wasserlöslichen hohen Polymers oder einer Emulsion dazu, so daß das besagte Material auf der Oberfläche der Kapselmäntel beschichtet wird.
Das bevorzugte Verhältnis der Diethyltoluamid enthaltenden Kernsubstanz zum Mantelmaterial in den offenbarten Mikrokapseln ist nicht speziell beschränkt, aber im Hinblick auf den wirtschaftlichen Aspekt ist es besser, daß das Mantelfilmmaterial, das keine direkte Schädlinge abweisende Wirkkraft besitzt, so gering wie möglich ist. Wie oben jedoch erwähnt, würde die untere Grenze der Menge des zu verwendenden Mantelfilmmaterials zur Kernsubstanz, da das Mikrokapselmantelmaterial der vorliegenden Erfindung das eingekapselte flüssige Diethyltoluamid ausreichend zurückhalten muß, während gleichzeitig die eingekapselte Substanz geschützt wird, dementsprechend begrenzt sein. Unter den Umständen liegt das Gewichtsverhältnis der Kernsubstanz zum Mantelmaterial von 3 % bis 10 %. Demgemäß muß die Variation der Menge der Monomeren und Präpolymere für die oben erwähnte Übertragung oder Kontrolle der Fähigkeit zu verzögerter Abgabe im Mantelfilmaterial innerhalb des besagten Bereiches vorgenommen werden.
Wenn ein Melaminharz zur Bildung des Mantelfilms in den Mikrokapseln der vorliegenden Erfindung verwendet wird, muß der Anteil des Melaminharz-Mantelfilms zur Kernsubstanz notwendigerweise im Bereich von 3 bis 10 Gew.-% liegen, wodurch Diethyltoluamid enthaltende, Schädlinge abweisende Mikrokapseln mit ausreichender Fähigkeit zu verzögerter Abgabe erhalten werden können.
Als die zu verwendenden Melaminharze zur Bildung des Mantelfilms der Mikrokapseln der vorliegenden Erfindung können alle kommerziellen Präpolymere oder alle anderen Melamin/Formaldehyd-Präpolymere, die durch Erhitzen von Melamin und Formalin unter einer alkalischen Bedingung erhältlich sind, verwendet werden. Das Molverhältnis von Melamin zu Formaldehyd liegt vorzugsweise innerhalb des Bereiches von 1/1 bis 1/4.
Die Korngröße der Mikrokapseln der vorliegenden Erfindung liegt vorzugsweise innerhalb des Bereichs von 1 mm bis 1 u, bevorzugter von 100 u bis 1 u, im Hinblick auf das Gleichgewicht zwischen der Kapselfestigkeit und dem Grad der Fähigkeit zu verzögerter Abgabe.
Bei der tatsächlichen Verwendung der Diethyltoluamid enthaltenden, Schädlinge abweisenden Mikrokapseln mit verzögerter Abgabe der vorliegenden Erfindung kann die Mikrokapseln enthaltende Dispersion auf die Stellen aufgetragen, aufgesprüht oder durchtränkt werden, wo gesundheitsschädliche Schädlinge, wie etwa Küchenschaben, Acariden, Flöhe, Läuse, Kleidermotten oder Webkleidermotten, Museumskäfer und Ameisen, für einen längeren Zeitraum ausgetrieben werden müssen, in einer Menge von 1 bis 100 g/m², vorzugsweise von 3 bis 70 g/m², als Diethyltoluamid, oder alternativ werden die Mikrokapseln in ein ausgeformtes Band oder Blatt eingearbeitet und auf die entsprechenden Stellen aufgebracht. Gegen beißende/stechende Schädlinge, wie etwa Moskitos, Kriebelmücken, Fliegen, Pferdebremsen, Reiskleie-Moskitos, Tsutsugamushi-Milben und Acariden, werden die Mikrokapseln der vorliegenden Erfindung in einer Aerosol-, Creme- oder Lotion-Zubereitung verwendet, die von 0,5 bis 40 %, vorzugsweise von 2 bis 30 %, Diethyltoluamid enthält, oder alternativ kann die Mikrokapseln enthaltende Dispersion für sich eingesetzt werden.
Demgemäß kann die Diethyltoluamid enthaltende, Schädlinge abweisende Mikrokapseln mit verzögerter Abgabe enthaltende Zubereitung der vorliegenden Erfindung in breitem Umfang und in verschiedener Art und Weise in der Form der Mikrokapseln enthaltenden Dispersion für sich eingesetzt werden, oder in der Form eines Mikrokapseln enthaltenden Pulvers, oder sogar in anderen Formen pulverförmiger Zubereitung, ausgeformter Zubereitung, Farben-Zubereitung oder Beschichtungs-Zubereitung.
Die folgenden Beispiele werden dazu dienen, die Vorteile der vorliegenden Erfindung vollständiger zu veranschaulichen. Sofern nicht anders spezifischer angegeben, ist die Temperatur, auf die hierin Bezug genommen wird, in ºC angegeben und die Teile und %, wie auf sie hierin Bezug genommen ist, sind gewichtsbezogen.

BEZUGSBEISPIEL 1

31,6 Teile Polymethylenpolyphenylisocyanat (Handelsname MR- 200; Nippon Polyurethan Co,, Ltd.) wurden zu 135 Teilen Diethyltoluamid zugegeben und gelöst und die resultierende Lösung wurde zu 300 Teilen 2 %ige Polyvinylalkohol(Handelsname PVA-217; Kuraray Co., Ltd.)-Lösung zugegeben und mit einem Ultrahomogenisator (hergestellt von Nippon Seiki KK) emulgiert, um eine Kornemulsion mit einer Korngröße von 5 u herzustellen. Eine wäßrige Lösung, erhalten durch vorheriges Lösen von 3 Teilen Diethylentriamin in 40 Teilen Wasser, wurde nach und nach zur resultierenden Emulsion unter langsamen Rühren zugegeben und dann wurde das Ganze kontinuierlich für etwa 20 Stunden bei Raumtemperatur für ausreichende Reaktion der Komponenten gerührt, um eine Dispersion zu erhalten, die Mikrokapseln mit verzögerter Abgabe mit Diethyltoluamid-Kern und Polyharnstoff-Mantel enthält.

BEZUGSBEISPIEL 2

31,6 Teile Polymethylenpolyvinylisocyanat (Handelsname MR-200; Nippon Polyurethane Co., Ltd.) wurden zu 135 Teilen Diethyltoluamid zugegeben und gelöst und die resultierende Lösung wurde zu 300 Teilen einer wäßrigen 3 %igen Lösung (pH 7,0) zugegeben, die durch Lösen von Ethylen/Maleinsäureanhydrid-Copolymer (Handelsname EMA-31; Monsanto Co., Ltd.) zusammen mit einer geringen Menge Natriumhydroxid hergestellt worden war, und mit einen Ultrahomogenisator emulgiert, um eine Kornemulsion mit einer Korngröße von 4 u zu erhalten. Die Temperatur der so erhaltenen Emulsion wurde bis auf 65ºC erhöht und die Emulsion wurde für 2 Stunden gerührt, um eine Mikrokapseln mit verzögerter Abgabe mit Diethyltoluamid-Kern und Polyurethan-Mantel enthaltende Dispersion zu erhalten.

BEZUGSBEISPIEL 3

10 Teile Terephthalsäurechlorid wurden zu 135 Teilen Diethyltoluamid zugegeben und gelöst und die resultierende Lösung wurde zu 300 Teilen 3 %iger Polyvinylalkohol(Handelsname PVA- 217, Kuraray Co., Ltd.)-Lösung zugegeben und mit einem Ultrahomogenisator emulgiert, um eine Kornemulsion mit einer Korngröße von 5 u zu erhalten.
Eine wäßrige Lösung, die durch vorheriges Lösen von 3,4 Teilen Ethylendiamin und 6 Teilen Sodaasche in 70 Teilen Wasser erhalten wurde, wurde nach und nach zu der resultierenden Emulsion unter langsamen Rühren zugegeben und dann wurde das Ganze kontinuierlich für etwa 20 Stunden bei Raumtemperatur für ausreichende Reaktion der Komponenten gerührt, um eine Mikrokapseln mit verzögerter Abgabe mit Diethyltoluamid-Kern und Polyamid-Mantel enthaltende Dispersion zu erhalten.

BEZUGSBEISPIEL 4

135 Teile Diethyltoluamid wurden zu 200 Teilen einer wäßrigen 3 %igen Lösung (pH 4,5) zugegeben, die durch Lösen von Styrol/Maleinsäureanhydrid-Harz (Handelsname Scripset 520; Monsanto Co., Ltd.) zusammen mit einer geringen Menge Natriumhydroxid hergestellt worden war, und dann mit einem Ultrahomogenisator emulgiert, um eine Kornemulsion mit einer Korngröße von 10 u zu erhalten.
14,8 Teile Benzoguanamin und 16,7 Teile einer wäßrigen 37 %igen Formaldehydlösung wurden zu 65 Teilen Wasser zugegeben und eine wäßrige 20 %igen Natriumhydroxidlösung wurde dorthinein zugegeben, um den pH auf 9,5 zu bringen. Das Ganze wurde bei 80ºC für 15 Minuten erhitzt, um Benzoguanamin/Formaldehyd-Präpolymer herzustellen. Dies wurde zu der obengenannten Emulsion zugegeben und für 2 Stunden bei einer Flüssigkeitstemperatur von 75ºC gerührt, um eine Mikrokapseln mit verzögerter Abgabe mit einem Diethyltoluamid-Kern und einem Benzoguanaminharz-Mantel enthaltende Dispersion zu erhalten.

BEZUGSBEISPIEL 5

Die Mikrokapseln mit verzögerter Abgabe mit Diethyltoluamid- Kern und Benzoguanaminharz-Mantel enthaltende Dispersion, erhalten in Beispiel 4, wurde auf 20 % Konzentration verdünnt und dann mit einem Sprühtrockner (Handelsname DL-41 Type; Yamato Chemical Co., Ltd.) unter der Bedingung der Einlaßtemperatur von 250ºC, des Düsendrucks von 1,5 kg/m² und der Probenzufuhrgeschwindigkeit von 20 g/min sprühgetrocknet, um ein Diethyltoluamid-Mikrokapsel-Pulver mit verzögerter Abgabe zu erhalten.

BEISPIEL 6

8,1 Teile Melamin und 6,8 Teile einer wäßrigen 37 %igen Formaldehydlösung wurden anstelle von 14,8 Teilen Benzoguanamin und 16,7 Teilen wäßriger 37 %igen, Formaldehydlösung wie in Beispiel 1 verwendet, und eine Mikrokapseln mit verzögerter Abgabe mit Diethyltoluamid-Kern und Melaminharz-Mantel enthaltende Dispersion wurde hierdurch erhalten.

VERGLEICHSBEISPIEL 1

135 Teile Diethyltoluamid wurden in 300 Teile der 3 %igen Lösung von Polyvinylalkohol (Handelsname PVA-217; Kuraray Co., Ltd.) zugegeben und mit einem Ultrahomogenisator emulgiert, um eine Kornemulsion mit einer Korngröße von 5 zu erhalten, und so wurde eine Diethyltoluamid-Emulsion erhalten.
Die Ergebnisse des Tests der zeitabhängigen Stabilität der Diethyltoluamid-Mikrokapseln enthaltenden Dispersionen, die in den Bezugsbeispielen 1 bis 5, Beispiel 6, und der Dispersionen mit emulgiertem Diethyltoluamid, erhalten in Vergleichsbeispiel 1, sind in Tabelle 1 dargestellt, die Ergebnisse des Tests auf Fähigkeit zu verzögerter Abgabe dieser Dispersionen finden sich in Tabelle 2 und die Ergebnisse des Tests der Abwehr von gesundheitsschädlichen Schädlinge finden sich in den Tabellen 3, 4 und 5. Tabelle 1 Restprozentanteil von Diethyltoluamid in Mikrokapseln in Wasserdispersion sechs Monate nach Einkapselung Mantelmaterial Restprozentanteil (%) (*) Diethyltoluamid sechs Monate nach Einkapselung Bezugsbeispiel Beispiel Vergleichsbeispiel Polyharnstoffharz Polyurethanharz Polyamidharz Benzoguanaminharz Melaminharz Emulsion (*) Prozentanteil (%) zur Menge Diethyltuloamid einen Tag nach Einkapselung.

Verfahren zur Messung der Menge an Diethyltuloamid in Mikrokapseln:

3 ml von jeder der Diethyltuloamid-Mikrokapseln enthaltenden Dispersionen, hergestellt in den Bezugsbeispielen 1 bis 5 und Beispiel 6, wurden entnommen und filtriert. 9 ml Aceton wurde zu den so isolierten Mikrokapseln zugegeben und das Diethyltuloamid wurde daraus durch Ultraschallbehandlung extrahiert. Dann wurde die Menge des so extrahierten Diethyltoluamids gemäß DEET-Reinheitstestverfahren als einer Standardmethode für Insektizide gemessen. Tabelle 2 Fähigkeit zu verzögerter Abgabe von Mikrokapseln mit Diethyltoluamid-Kern % (nach 1 Monat) % (nach 3 Monaten) Bezugsbeispiel Beispiel Vergleichsbeispiel

Verfahren zur Bewertung der Fähigkeit zu verzögerter Abgabe:

Jede der Diethyltoluamid-Mikrokapseln enthaltenden Dispersionen und Dispersionen mit emulgiertem Diethyltoluamid, hergestellt in den Bezugsbeispielen 1 bis 5, Beispiel 6 und Vergleichsbeispiel 1, wurden auf ein synthetisches Papier (Handelsname Yupo # 130; Ohji Yuka Synthetic Paper Co. Ltd.) (Größe 10 x 10 cm) in einer Menge von etwa 5 g/m² als Diethyltoluamid aufgetragen und getrocknet. Andererseits wurde jede der Diethyltuloamid-Mikrokapseln enthaltenden Pulverproben gleichförmig auf ein Uhrglas in einer Menge von etwa 1 g verteilt. Jede Probe wurde in eine Atmosphäre von 23ºC gebracht und der Restprozentanteil Diethyltuloamid wurde nach einem bestimmten Zeitraum gemessen. Tabelle 3 Küchenschaben (Blattella)-Abwehrmittel-Test Effektive Abwehrmittel-Lebensdauer (Tage) Menge Diethyltoluamid Diethyltoluamid in ursprünglicher Form Bezugsbeispiel Beispiel

Verfahren zum Testen der Wirkung des Küchenschaben(Blattella)-Abwehrmittels:

Küchenschaben (Blattella) wurden für einen Monat auf Sperrhölzern (10 x 10 cm) gehalten. Diethyltoluamid in seiner ursprünglichen Form oder jede der Diethyltoluamid-Mikrokapseln enthaltenden Dispersionen, hergestellt in den Bezugsbeispielen 1 bis 4 und Beispiel 6 wurde auf beide Oberflächen der Sperrhölzer aufgebracht, jeweils in einer Menge von 5 g/m² oder 10 g/m² als Diethyltoluamid. Die so beschichteten Sperrhölzer wurden für einen vollen Tage getrocknet. Dann wurden die Sperrhölzer zusammen mit nicht mit dem chemischen Mittel beschichteten Sperrhölzern aufgeschichtet, indem sie zwischen die beschichteten Sperrhölzer mit einem Abstand von 1,5 cm gelegt wurden. Die so aufgeschichtete Sperrholzkonstruktion wurde in einen Kunststoffbehälter gegeben und 100 Küchenschaben (Blattella) (männliche ausgewachsene Tiere/weibliche ausgewachsene Tiere/Larven = 1/1/1) wurden in den Behälter gegeben. Diese Küchenschaben wurden beobachtet, und der erste Tag, an dem einige Küchenschaben sich der Sperrholzkonstruktion näherten, wurde festgehalten. Die Zeit von dem Tag, als das chemische Mittel auf das Sperrholz aufgebracht worden war, bis zu dem Tag, als einige Küchenschaben sich zuerst dem Sperrholz im Kunststof fbehälter näherten, wurde gezählt, was die effektive Abwehrmittel-Lebensdauer (Tage) ist, die in Tabelle 3 oben dargestellt ist. Tabelle 4 Moskito(Culex)-Abwehrmittel-Test Effektive Abwehrmittel-Lebensdauer Diethyltoluamid in ursprünglicher Form Bezugsbeispiel Beispiel

Verfahren zum Testen der Wirkung von Moskito(Culex)-Abwehrmittel:

Diethyltoluamid in seiner ursprünglichen Form oder jede der Diethyltoluamid-Mikrokapseln enthaltenden Dispersionen, hergestellt in den Bezugsbeispielen 1, 3, 4 und Beispiel 6, wurde gleichförmig auf Testpersonen aufgebracht, jeweils auf deren Unterarm in einer Menge von 1 g als Diethyltoluamid. Der Unterarm wurde in einen Käfig, der Moskitos (Culex) enthielt, für 3 Minuten mit einem Abstand von etwa 30 Minuten eingeführt, und der Zeitpunkt, als der Unterarm das erste Mal von Moskitos gestochen wurde, wurde festgehalten. Der Zeitraum von dem Zeitpunkt, als das chemische Mittel auf den Unterarm aufgebracht worden war, bis zu dem Zeitpunkt, als der Unterarm das erste Mal von Moskitos gestochen worden war, wurde gemessen, was die effektive Abwehrmittel-Lebensdauer (Stunden) ist, dargestellt in Tabelle 4 oben. Der Abwehrmittel-Test wurde für 24 Stunden durchgeführt, und wenn der Unterarm sogar nach Ablauf von 24 Stunden nicht gestochen wurde, wurde die effektive Abwehrmittel-Lebendauer als "mehr als 24 Stunden (> 24 h)" in Tabelle 4 angegeben. Tabelle 5 Acarid (Tyroglyphus)-Abwehrmittel-Test Anzahl lebender Acariden auf schwarzem Papier Nach 1 Tag 14 Tagen 1 Monat 2 Monaten Diethyltoluamid in ursprünglicher Form Bezugsbeispiel Beispiel

Verfahren zum Testen der Wirkung von Acarid(Tyroglyphus)-Abwehrmittel:

Ein Teppich, der mit keinem Schädlings-Abwehrmittel behandelt worden war, wurde in 7 x 7 cm-Stücke zerschnitten und Diethyltoluamid in seiner ursprünglichen Form oder jede der Diethyltoluamid-Mikrokapseln enthaltenden Dispersionen, hergestellt in den Bezugsbeispielen 1, 3 und Beispiel 6 wurde gleichmäßig auf die Oberfläche jedes Teppichstücks in einer Menge von 5 g/m² als Diethyltoluamid aufgetragen und dann für einen vollen Tag getrocknet. Dann wurden das chemisch behandelte Teppichstück und ein nicht-behandeltes Teppichstück parallel auf eine emaillierte Wanne gelegt, die in eine Kammer unter der Bedingung von 25ºC und 90% (RH) oder mehr gesetzt wurde. 2,0 g pulverförmiges Material (Wassergehalt: 15%) wurde gleichförmig auf die Oberfläche jedes Teppichstücks gegeben. Eine geringe Menge eines Mediums, in dem Acariden (Tyroglyphus) sich in großem Maße vermehrt hatten, wurde zwischen die Teppichstücke gegeben.
Zur Beobachtung der Acarid-abweisenden Wirkung der getesteten chemischen Mittel wurde ein 5 x 5 cm schwarzes Samtpapier über jedes Teppichstück einen Tag, 14 Tage, einen Monat, zwei Monate und 3 Monate nach Beimpfung mit Acariden (Tyroglyphus) gelegt und die Anzahl der lebenden Acariden auf beiden Oberflächen des schwarzen Papiers wurde gezählt.

BEISPIEL 7

135 Teile Diethyltoluamid wurden zu 200 Teilen einer wäßrigen 3 %igen Lösung (pH 4,5) zugegeben, die durch Lösen von Styrol/Maleinsäureanhydrid-Harz (Handelsname Scripset 520; Monsanto Co., Ltd.) zusammen mit einer geringen Menge Natriumhydroxid hergestellt worden war, und dann mit einem Ultrahomogenisator emulgiert, um eine Kornemulsion mit einer Korngröße von 10 u zu erhalten.
6,0 Teile Melamin und 15,0 Teile einer wäßrigen 37 %igen Formaldehydlösung wurden zu 65 Teilen Wasser zugegeben und eine wäßrige 20 %igen Natriumhydroxidlösung wurde dort hinzugegeben, um den pH auf 9,5 zu bringen. Das Ganze wurde bei 80ºC für 15 Minuten erhitzt, um Melamin/Formaldehyd-Präpolymer herzustellen. Dies wurde zu der obengenannten Emulsion zugegeben und für 2 Stunden bei einer Flüssigkeitstemperatur von 75ºC gerührt, um eine Mikrokapsel mit verzögerter Abgabe mit Diethyltoluamid-Kern und Melaminharz-Mantel enthaltende Dispersion zu erhalten. Der Anteil (%) des Mantelfilns oder der Anteil (%) des Gewichts des Mantelfilms zum Gewicht der Kernsubstanz wurde in Tabelle 6 unten dargestellt.

BEISPIELE 8 UND 9, BEZUGSBEISPIELE 10 UND 11 UND VERGLEICHSBEISPIELE 3 BIS 5

Die Mengen an Melamin und wäßriger 37 %iger Formaldehydlösung wurden variiert, wie in Tabelle 6 in Beispiel 7 angegeben. Und verschiedene Mikrokapseln mit Diethyltoluamid-Kern und Melaminharz-Mantel enthaltende Dispersionen wurden dadurch hergestellt. In Vergleichsbeispiel 5 konnte eine Mikrokapselung nicht durchgeführt werden. Tabelle 6 Menge an zugegebenem Melamin (Teile) Menge an zugegebenem 37%igem Formaldehyd (Teile) Anteil des Mantels (%) Beispiel Bezugsbeispiel Mantel (%) = Anteil (Gew.-%) Mantel zu Kernsubstanz.

Vergleichsbeispiel 2

Fünfzehn Teile Terephthalsäurechlorid wurden zu 135 Teilen Diethyltoluamid zugegeben und darin gelöst, und die Mischung wurde dann zu 300 Teilen einer 3 %igen Polyvinylalkohol(Handelsname PVA-217; hergestellt von Kuraray Co., Ltd.)-Lösung zugegeben. Danach wurde die Emulgierung mit Hilfe eines Ultrahomogenisators durchgeführt, so daß der Teilchendurchnesser der resultierenden Emulsion 5 um sein konnte.
Zu der so erhaltenen Emulsion wurde unter langsamem Rühren nach und nach eine wäßrige Lösung zugegeben, die zuvor durch Lösen von 8,8 Teilen Diethylentriamin und 9 Teilen Sodaasche in 70 Teilen Wasser hergestellt worden war, und Rühren wurde bei Raumtemperatur für 20 Stunden fortgesetzt, um eine Reaktion ausreichend ablaufen zu lassen, wodurch eine Dispersion von Mikrokapseln mit Polyamid-Mantel erhalten wurde, die Fähigkeit zu verzögerter Abgabe besaßen und die Diethyltoluamid umschlossen.

Vergleichsbeispiel 3

Zunächst wurden 31,6 Teile Polymethylenpolyphenylisocyanat (Handelsname MR-200, hergestellt von Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) zu 135 Teilen Diethyltoluamid zugegeben und darin gelöst, und die Mischung wurde dann zu 300 Teilen einer 3 %igen wäßrigen Lösung mit einem pH = 7 zugegeben, die zuvor durch Lösen eines Ethylen/Maleinsäureanhydrid-Copolymers (Handelsname EMA-31; hergestellt von Monsanto Chenical Co.) in einer geringen Menge Natriumhydroxid hergestellt worden war. Danach wurde Emulgierung mit Hilfe eines Ultrahomogenisators durchgeführt, so daß der Teilchendurchmesser der resultierenden Emulsion 4 um sein konnte. Die Temperatur der so erhaltenen Emulsion wurde auf 65ºC erhöht und Rühren wurde für 2 Stunden durchgeführt, wodurch eine Dispersion von Mikrokapseln mit Polyurethan-Mantel erhalten wurde, die Fähigkeit zu verzögerter Abgabe besaßen und Diethyltoluamid umschlossen.

Vergleichsbeispiel 4

Zwanzig Teile Harnstoff und 2 Teile Resorcin wurden in einer 10 %igen wäßrigen Lösung eines Ethylen/Maleinsäureanhydrid- Copolymers (Handelsname EMA-31; hergestellt von Monsanto Chemical Co.) gelöst und 200 Teile Wasser wurden dort hinzugegeben. Durch die Verwendung einer 20 %igen wäßrigen Natriumhydroxidlösung wurde der pH der Mischung auf 3,5 eingestellt und 135 Teile Diethyltoluamid wurden dann dort hinzugegeben. Danach wurde Emulgierung mit Hilfe eines Ultrahomogenisators durchgeführt, so daß der Teilchendurchmesser der resultierenden Emulsion 5 um sein konnte. Eine 37 %igen wäßrige Formaldehydlösung wurde dann zu der so erhaltenen Emulsion zugegeben, und die Temperatur der Lösung wurde auf 55ºC erhöht, und wurde dann für 2 Stunden gerührt, wodurch eine Dispersion von Mikrokapseln erhalten wurde, die Harnstoffharz-Mantelfilme besaßen und Diethyltoluamid umschlossen.

BEISPIEL 12

Die Mikrokapseln mit verzögerter Abgabe mit Diethylentoluamid- Kern und Melaminharz-Mantel enthaltende Dispersion, erhalten in Beispiel 9, wurde auf 20 % Konzentration verdünnt und dann mit einem Sprühtrockner (Handelsname DL-41 Type; Yamato Chemical Co., Ltd.) unter der Bedingung der Einlaßtemperatur von 250ºC, des Düsendrucks von 1,5 kg/m² und der Probenzufuhrgeschwindigkeit von 20 g/min sprühgetrocknet, um ein Diethyltoluamid-Mikrokapsel-Pulver mit verzögerter Abgabe zu erhalten.

Ergebnisse der Bewertung der Proben:

Die oben hergestellten Proben wurden getestet und die erhaltenen Ergebnisse in den Tabelle 7 bis 11 unten dargestellt. Tabelle 7 Restprozentanteil (%) Diethyltoluamid (DETAM) in Mikrokapseln in Wasserdispersion unmittelbar nach Einkapselung und sechs Monate nach Einkapselung Mantelmaterial Mantel (%) Restliches DETAM (%) (**) unmittelbar nach Einkapselung Restliches DETAM (%) (***) sechs Monate nach Einkapselung Beispiel Bezugs-Beispiel Vergleichsbeispiel Melaminharz Polyamidharz Polyurethanharz Harnstoff-Formaldehydharz Mantel (%) = Anteil (Gew.-%) Mantel zu Kernsubstanz (**) Anteil (%) restlicbes Diethyltoluamid im Kern zu ursprünglich eingearbeitetem Diethyltoluamid, unmittelbar nach Einkapselung (***) Anteil (%) restlicbes Diethyltoluamid im Kern zu ursprünglich eingearbeitetem Diethyltoluamid, 6 Monate nach Einkapselung.

Verfahren zur Messung der Menge an Diethyltoluamid in Mikrokapseln:

3 ml jeder der Diethyltoluamid-Mikrokapseln enthaltenden Dispersionen, hergestellt in den Beispielen 7 bis 9, den Bezugsbeispielen 10 und 11 und den Vergleichsbeispielen 2 bis 4, wurden entnommen und filtriert. 9 ml Aceton wurde zu den so isolierten Mikrokapseln zugegeben und das Diethyltoluamid wurde daraus durch Ultraschallbehandlung extrahiert. Dann wurde die Menge des so extrahierten Diethyltoluamids gemäß DEET- Reinheitstestverfahren als Standardmethode für Insektizide gemessen. Tabelle 8 Fähigkeit zu verzögerter Abgabe von Mikrokapseln mit Diethyltoluamid-Kern % (nach 1 Monat) % (nach 3 Monaten) Beispiel Vergleichsbeispiel

Verfahren zur Bewertung der Fähigkeit zu verzögerter Abgabe:

Jede der Diethyltoluamid-Mikrokapseln enthaltenden Dispersionen, hergestellt in den Beispielen 7 bis 9 und in den Vergleichsbeispielen 3 und 4, wurden auf ein synthetisches Papier (Handelsname # Yupo 130; Ohji Yuka Synthetic Paper Co., Ltd.) (Größe 10 x 10 cm) in einer Menge von etwa 5 g/m² als Diethyltoluamid aufgebracht und getrocknet. Andererseits wurde jede der Diethyltoluamid-Mikrokapseln enthaltenden Pulverproben gleichförmig auf ein Uhrglas in einer Menge von etwa 1 g verteilt. Jede Probe wurde in eine Atmosphäre von 23ºC gebracht und der Restprozentanteil an Diethyltoluamid wurde nach einem bestimmten Zeitraum gemessen. Tabelle 9 Küchenschaben (Blattella)-Abwehrmittel-Test Effektive Abwehrmittel-Lebensdauer (Tage) Menge Diethyltoluamid Diethyltoluamid in ursprünglicher Form Beispiel Vergleichsbeispiel

Verfahren zum Testen der Wirkung von Küchenschaben(Blattella)- Abwehrmittel:

Küchenschaben (Blattella) wurden für einen Monat auf Sperrhölzern (10 x 10 cm) gehalten. Diethyltoluamid in seiner ursprünglichen Form oder jede der Diethyltoluamid-Mikrokapseln enthaltenden Dispersionen, hergestellt in den Beispielen 7 bis 9 und den Vergleichsbeispielen 3 und 4, wurden auf beide Oberflächen der Sperrhölzer jeweils in einer Menge von 5 g/m² oder 10 g/m² Diethyltoluamid aufgebracht. Die so beschichteten Sperrhölzer wurden für einen vollen Tag getrocknet. Dann wurden die Sperrhölzer zusammen mit nicht mit dem chemischen Mittel beschichteten Sperrhölzern aufgeschichtet, indem sie zwischen die beschichteten Sperrhölzer in einem Abstand von 1,5 cm gelegt wurden. Die so aufgeschichtete Sperrholzkonstruktion wurde in einen Plastikbehälter gegeben und Küchenschaben (Blattella) (männliche ausgewachsene Tiere/weibliche ausgewachsene Tiere/Larven = 1/1/1) wurden in den Behälter gegeben. Diese Küchenschaben wurden beobachtet, und der erste Tag, an den einige Küchenschaben sich der Sperrholzkonstruktion näherten, wurde festgehalten. Die Zeit von dem Tage, als das chemische Mittel auf das Sperrholz aufgebracht worden war, bis zu dem Tag, als einige Küchenschaben sich zuerst dem Sperrholz in dem Kunststoffbehälter näherten, wurde gezählt, was die effektive Abwehrmittel-Lebensdauer (Tage) ist, die in Tabelle 9 oben dargestellt ist. Tabelle 10 Moskito (Culex)-Abwehrmittel-Test Effektive Abwehrmittel-Lebensdauer Diethyltoluamid in ursprünglicher Form Beispiel 7 Vergleichsbeispiel

Verfahren zum Testen der Wirkung von Moskito (Culex)-Abwehrmittel:

Diethyltoluamid in seiner ursprünglichen Form oder jede der Diethyltoluamid-Mikrokapseln enthaltenden Dispersionen, hergestellt in den Beispielen 7 bis 9 und den Vergleichsbeispielen 3 und 4, wurde gleichmäßig auf Testpersonen aufgebracht, jeweils auf deren Unterarm in einer Menge von 1 g als Diethyltoluamid. Der Unterarm wurde in einen Käfig, der Moskitos (Culex) enthielt, für 3 Minuten mit einem Abstand von etwa 30 Minuten eingeführt und der Zeitpunkt, als der Unterarm das erste Mal von Moskitos gestochen wurde, wurde festgehalten. Der Zeitraum von dem Zeitpunkt, als das chemische Mittel auf den Unterarm aufgebracht worden war, bis zum dem Zeitpunkt, als der Unterarm das erste Mal von Moskitos gestochen worden war, wurde gemessen, was die effektive Abwehrmittel- Lebensdauer (Stunden) ist, die in Tabelle 10 dargestellt ist. Der Abwehrmittel-Test wurde für 24 Stunden durchgeführt, und wenn der Unterarm sogar nach Ablauf von 24 Stunden nicht gestochen wurde, wurde die effektive Abwehrmittel-Lebensdauer als "mehr als 24 Stunden (> 24 Stunden)" in Tabelle 10 angegeben. Tabelle 11 Acarid(Tyroglyphus)-Abwehrmittel-Test Anzahl lebender Acariden auf schwarzem Papier Nach 1 Tag 14 Tagen 1 Monat 2 Monaten Diethyltoluamid in ursprünglicher Form Bezugsbeispiel Beispiel Vergleichsbeispiel

Verfahren zum Testen der Wirkung von Acarid(Tyroglyphus)-Abwehrmittel:

Ein Teppich, der mit keinem Schädlings-Abwehrmittel behandelt worden war, wurde in 7 x 7 cm-Stücke zerschnitten und Diethyltoluamid in seiner ursprünglichen Form oder jede der Diethyltoluamid-Mikrokapseln enthaltenden Dispersionen, hergestellt in den Beispielen 7 bis 9 und den Vergleichsbeispielen 3 und 4, wurde gleichmäßig auf die Oberfläche jedes Teppichstücks in einer Menge von 5 g/m² als Diethyltoluamid aufgetragen und dann für einen vollen Tag getrocknet. Dann wurden das chemisch behandelte Teppichstück und ein nicht-behandeltes Teppichstück parallel auf eine emaillierte Wanne gelegt, die in eine Kammer unter der Bedingung von 25ºC und 90% (RH) oder mehr gesetzt wurde. 2,0 g eines pulverförmigen Materials (Wassergehalt: 15%) wurde gleichmäßig auf die Oberfläche jedes Teppichstücks gegeben. Eine geringe Menge eines Mediums, in dem Acariden (Tyroglyphus) sich in großem Maße vermehrt hatten, wurde zwischen die Teppichstücke gegeben.
Zur Beobachtung der Acarid-abweisenden Wirkung der getesteten chemischen Mittel wurde ein 5 x 5 cm schwarzes Samtpapier einen Tag, 14 Tage, einen Monat, zwei Monate und 3 Monate nach Beimpfung mit Acariden (Tyroglyphus) über jedes Teppichstück gelegt und die Anzahl der lebenden Acariden auf beiden Oberflächen des schwarzen Papiers wurde gezählt.
Wie aus den Ergebnissen in Tabelle 1 deutlich wird, ist es den Diethyltoluamid enthaltenden Mikrokapseln mit verzögerter Abgabe der vorliegenden Erfindung möglich, die Kernsubstanz Diethyltoluamid extrem stabil in einer wäßrigen Dispersion zu halten, obgleich diese Mikrokapseln mit der Fähigkeit zu verzögerter Abgabe sind. Demgemäß kann die Funktion der verzögerten Abgabe der Mikrokapseln nur erreicht werden, wenn die Wasserkomponente entfernt worden ist, nachdem die Mikrokapseln enthaltende Dispersion auf die Stellen aufgebracht wurde, wo gesundheitsschädliche Schädlinge abgewehrt werden müssen. Daher kann die Stabilität der Kernsubstanz Diethyltoluamid in den Mikrokapseln für einen sehr langen Zeitraum gehalten werden und die Funktion der verzögerten Abgabe der Mikrokapseln kann zu jedem gewünschten Zeitpunkt erreicht werden.
Die Tabellen 2 bis 5 und 8 bis 11 beweisen, daß die Verdampfung des wirksamen Bestandteils Diethyltoluamid frei kontrolliert werden kann, insbesondere bis zur notwendigen untersten Grenze, falls gewünscht. Demgemäß können die Diethyltoluamid enthaltenden Mikrokapseln der vorliegenden Erfindung, verglichen mit Diethyltoluamid in seiner ursprünglichen Form, die gesundheitsschädliche Schädlinge abweisende Wirkkraft wegen der vorteilhaften Fähigkeit zu verzögerter Abgabe für einen extrem langen Zeitraum halten. Daher können die Mikrokapseln der vorliegenden Erfindung auf verschiedene breit gestreute Gebiete angewendet werden, wo die Schädlinge abweisende Wirkung für einen langen Zeitraum anhalten muß oder wo die herkömmlichen Schädlings-Abwehrmittel wegen der kurzen Abwehrmittel-Lebensdauer nicht angewendet werden können, z.B. Schädlinge abweisende Teppiche, Schädlinge abweisende Tatamis (japanische Teppiche), Schädlinge abweisende Möbelstücke oder Schädlinge abweisende Fächerregale.
Gemäß der vorliegenden Erfindung kann die Verdampfungsgeschwindigkeit der aktiven Substanz Diethyltoluamid frei und leicht in Übereinstimmung mit der Anwendungssituation des Schädlings-Abwehrmittels, des abzuwehrenden Zielschädlings, des Anwendungsraumes für das Schädlings-Abwehrmittel, der Wirkkraft des zu verwendenden Schädlings-Abwehrmittels und der Anwendungsumgebung des Schädlings-Abwehrmittels ohne irgendeine komplizierte Vorgehensweise oder Behandlung kontrolliert werden, wie sie bei der Verwendung konventioneller Schädlings- Abwehrmittel erforderlich ist. Demgemäß genügt sogar eine extrem geringe Menge der Schädlinge abweisenden Mikrokapseln der vorliegenden Erfindung zur Abwehr verschiedener gesundheitsschädlicher Schädlinge und die Mikrokapseln der Erfindung können extrem wirtschaftlich und bequem verwendet werden.
Gemäß der vorliegenden Erfindung ist die Verarbeitbarkeit von Diethyltoluamid extrem verbessert, da ein flüssiges Diethyltoluamid in feste Körner oder Pulver gebracht werden kann, die bequem gehandhabt werden können. Das Diethyltoluamid mit einer festen Form kann daher bequem in eine Beschichtungszusammensetzung eingearbeitet werden oder kann bequem auf ein Klebeband oder auch einen ähnlichen Grundkörper aufgebracht werden.
Zusätzlich kann die niedrige Toxizität von Diethyltoluamid wegen der Einkapselung desselben noch verringert werden und demgemäß kann die vorliegende Erfindung Diethyltoluamid-Mikrokapseln mit hoher Sicherheit zur Verfügung stellen.
Insbesondere sind, wie aus den Ergebnissen in Tabelle 7 deutlich wird, die Mikrokapsel-Schädlings-Abwehrmittel mit verzögerter Abgabe mit Diethyltoluamid-Kern und Melaminharz-Mantel der vorliegenden Erfindung im Zurückhalten von Diethyltoluamid extrem herausragend, und diese sind in der Lage, die Kernsubstanz Diethyltoluamid extrem stabil in einer wäßrigen Dispersion zu halten, obgleich sie Mikrokapseln mit der Fähigkeit zu verzögerter Abgabe sind. Demgemäß kann die Funktion der verzögerten Abgabe der Mikrokapseln nur erreicht werden, wenn die Wasserkomponente daraus entfernt worden ist, nachdem die Mikrokapseln enthaltende Dispersion auf die Stellen aufgebracht wurde, wo gesundheitsschädliche Schädlinge abgewehrt werden müssen. Daher kann die Stabilität der Kernsubstanz Diethyltoluamid in den Mikrokapseln für einen sehr langen Zeitraum gehalten werden und die Funktion der verzögerten Abgabe der Mikrokapseln kann zu jedem notwendigen Zeitpunkt erreicht werden.
Die in der vorstehenden Beschreibung, in den Ansprüchen und/oder in den beiliegenden Zeichnungen offenbarten Merkmale können, sowohl einzeln als auch in jeder beliebigen Kombination derselben, Gegenstand für die Verwirklichung der Erfindung in ihren verschiedenen Formen sein.

Claims

1. Schädlinge abweisende Mikrokapseln mit verzögerter Abgabe, zusammengesetzt aus einer Kernsubstanz und einem Mantelfilm, der um besagte Kernsubstanz herum ausgebildet ist, um dieselbe einzukapseln, in denen die Kernsubstanz N,N-Diethyl-m-toluamid ist, wie dargestellt durch eine Strukturformel:

und der Mantelfilm aus einem Melaminharz gebildet ist, wobei der Anteil besagten Melaminharzes im Bereich von 3 Gew.-% bis 10 Gew.-% liegt.