JPS61108659A - 樹脂組成物 - Google Patents
樹脂組成物Info
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Landscapes
- Polyamides (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はへキサメチレンジアミン■ＭＤＡ）、テレフタ
ル酸（ＴＡ）およびξ−カプロラクタム（ＣＬ）、又は
ＨＭＤＡ、ＴＡ、ＣＬおよびアジピン酸（ＡＡ）又はイ
ソフタル酸（ＩＡ）のいずれかの混合物から作られる結
晶性コーポリアミドの樹脂組成物に関するものである。
ル酸（ＴＡ）およびξ−カプロラクタム（ＣＬ）、又は
ＨＭＤＡ、ＴＡ、ＣＬおよびアジピン酸（ＡＡ）又はイ
ソフタル酸（ＩＡ）のいずれかの混合物から作られる結
晶性コーポリアミドの樹脂組成物に関するものである。
従来、ＣＬからのポリアミド（ナイロン６）、ＨＭＤＡ
とＡＡからのポリアミド（ナイロン６．６）は成型品と
して高汎な用途があるが融点（Ｔｍ）はそれぞれ２１５
℃、２５９℃でありがラスファイバーを入れても熱変形
温度の限界はそれぞれ融点どまりである。
とＡＡからのポリアミド（ナイロン６．６）は成型品と
して高汎な用途があるが融点（Ｔｍ）はそれぞれ２１５
℃、２５９℃でありがラスファイバーを入れても熱変形
温度の限界はそれぞれ融点どまりである。
最近、耐熱性の用途が増加するにつれて、全芳香族系の
ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリエー
テル、ポリエステルなどが市場に出はじめているが、加
工性が悪いこと、又原料モノマーが高価なこと、重合法
も複雑なことから、ナイロン６、ナイロン６６などに比
べて数倍の価格になっている。
ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリエー
テル、ポリエステルなどが市場に出はじめているが、加
工性が悪いこと、又原料モノマーが高価なこと、重合法
も複雑なことから、ナイロン６、ナイロン６６などに比
べて数倍の価格になっている。
本発明者らは、ナイロン６、ナイロン６６より耐熱性が
向上し、安価な原料で且つ溶融成形が可能な樹脂組成物
について、鋭意検討したところ特定組成のＨＭＤＡ／Ｔ
Ａ／ＣＬ、ＨＭＤＡ／ＴＡ／ＣＬ／ＩＡ又はＨＭＤＡ／
ＴＡ／ＣＬ／ＡＡから成る高結晶性コーポリアミドと特
定量のグラスファイバー、がラスピード、鉱物ファイバ
ー、炭素ファイバー、芳香族ポリアミドあるいはこれら
の混合物を加えた樹脂組成物が約２４０℃から約８１０
℃の熱変形温度をもち、耐熱性が大巾に向上した樹脂組
成物に到達したのである。
向上し、安価な原料で且つ溶融成形が可能な樹脂組成物
について、鋭意検討したところ特定組成のＨＭＤＡ／Ｔ
Ａ／ＣＬ、ＨＭＤＡ／ＴＡ／ＣＬ／ＩＡ又はＨＭＤＡ／
ＴＡ／ＣＬ／ＡＡから成る高結晶性コーポリアミドと特
定量のグラスファイバー、がラスピード、鉱物ファイバ
ー、炭素ファイバー、芳香族ポリアミドあるいはこれら
の混合物を加えた樹脂組成物が約２４０℃から約８１０
℃の熱変形温度をもち、耐熱性が大巾に向上した樹脂組
成物に到達したのである。
本発明を実施するにあたり、ＨＭＤＡ、ＴＡ。
ＣＬ、ＩＡｌＡＡの仕込み比は次の反復成分子Ｂ）
−ＮＨ（ｃｕ２．）、ｃ− において、四６０−９９重量％、β１４０−１重量％と
するか、又は７６０−９９重量％、（Ｂｌ＋（Ｃ１４０
−１重量％になるように仕込めばよい。
−ＮＨ（ｃｕ２．）、ｃ− において、四６０−９９重量％、β１４０−１重量％と
するか、又は７６０−９９重量％、（Ｂｌ＋（Ｃ１４０
−１重量％になるように仕込めばよい。
より好ましい量はへ６５〜９５重量％、（Ｂ）８５〜５
重量％とするか、又は（Ａ１６５−９５重量％、同士Ｇ
）３６〜５重破％である。
重量％とするか、又は（Ａ１６５−９５重量％、同士Ｇ
）３６〜５重破％である。
本発明の樹脂組成物シこおいて、上記の結晶性コーポリ
アミドの量は９５〜３５重量部である。好ましくは９０
〜４０重量部である。
アミドの量は９５〜３５重量部である。好ましくは９０
〜４０重量部である。
又、充てん剤の量は５〜６５重量部である、好ましくは
ｌＯ〜６０重置部である。充てん剤はがラスファイバー
、がラスピード、鉱物ファイバー、炭素ファイバー、芳
香族ポリアミドファイバーあるいはそれらの混合物を含
む。適当なものとしては、充てん剤はガラスファイバー
がラスピード、がラス球、がラス布、チタン酸カリフ
ァイバー、ＰＡＮファイバー、ピッチ系ファイバー、芳
香族ボリア−■ ミド系ファイバーであるケブラ （デュポン社製）及
びＨＭ−５０（金入製）などである。好ましい充てん剤
はガラスファイバーである。これらはアルカリを含まな
い硼珪酸がラス、またはアルカリ含有Ｃがラスで作られ
る。ファイバーの太さは平均で８ミクロンと８０ミクロ
ン間であるのが好ましい。５Ｎから５０藺の範囲の長い
ファイバーを用いることが可能であり、そして各々が０
．０５ｍから５Ｍのフィラメントの長さをもつ短繊維も
可能である。直径が５ミクロンから５０ミクロンの範囲
のがラスピードも補強用材料として使用してもよい。
ｌＯ〜６０重置部である。充てん剤はがラスファイバー
、がラスピード、鉱物ファイバー、炭素ファイバー、芳
香族ポリアミドファイバーあるいはそれらの混合物を含
む。適当なものとしては、充てん剤はガラスファイバー
がラスピード、がラス球、がラス布、チタン酸カリフ
ァイバー、ＰＡＮファイバー、ピッチ系ファイバー、芳
香族ボリア−■ ミド系ファイバーであるケブラ （デュポン社製）及
びＨＭ−５０（金入製）などである。好ましい充てん剤
はガラスファイバーである。これらはアルカリを含まな
い硼珪酸がラス、またはアルカリ含有Ｃがラスで作られ
る。ファイバーの太さは平均で８ミクロンと８０ミクロ
ン間であるのが好ましい。５Ｎから５０藺の範囲の長い
ファイバーを用いることが可能であり、そして各々が０
．０５ｍから５Ｍのフィラメントの長さをもつ短繊維も
可能である。直径が５ミクロンから５０ミクロンの範囲
のがラスピードも補強用材料として使用してもよい。
補強されたコーポリアミドは任意の慣用的方法によって
っくワてよい。切断していないがラスファイバーのいわ
ゆるロービンダストランドをコーポリアミド溶融物でも
うて被覆し、次いで粒状化するのが適当である。有利に
は切断ファイバーおよびがラスピードを粒状化コーポリ
アミドと一緒にして、得られた混合物を慣用の押出し器
の中で溶融してもよく、あるいはまたファイバーをコー
ポリアミドの中へ導入して適当な入口を通して押出し器
の中で溶融してもよい。
っくワてよい。切断していないがラスファイバーのいわ
ゆるロービンダストランドをコーポリアミド溶融物でも
うて被覆し、次いで粒状化するのが適当である。有利に
は切断ファイバーおよびがラスピードを粒状化コーポリ
アミドと一緒にして、得られた混合物を慣用の押出し器
の中で溶融してもよく、あるいはまたファイバーをコー
ポリアミドの中へ導入して適当な入口を通して押出し器
の中で溶融してもよい。
本発明のコーポリアミドの製造法としては、連続あるい
はバッチ重合いずれもよく、原料を加圧、常圧あるいは
減圧下に加熱、重合する方法など採用できるが、たとえ
ばＨＭＤ Ａ−Ｔ Ａのナイロン塩を３０〜６０重量％
水溶液にし、ＣＬとともに重合反応器に仕込み、反応器
を窒素がスで完全に置換した後、加熱し、水蒸気圧５〜
１０１に／ｄに保ち２５０〜２７０ｃで反応し、次いで
水蒸気を除いて常圧で３０分〜４時間重合すればよい。
はバッチ重合いずれもよく、原料を加圧、常圧あるいは
減圧下に加熱、重合する方法など採用できるが、たとえ
ばＨＭＤ Ａ−Ｔ Ａのナイロン塩を３０〜６０重量％
水溶液にし、ＣＬとともに重合反応器に仕込み、反応器
を窒素がスで完全に置換した後、加熱し、水蒸気圧５〜
１０１に／ｄに保ち２５０〜２７０ｃで反応し、次いで
水蒸気を除いて常圧で３０分〜４時間重合すればよい。
なお重合に際し、重合度調節剤、耐熱安定剤、耐候性、
制電剤、顔料、難燃剤など各種添加剤を加えてよい。
制電剤、顔料、難燃剤など各種添加剤を加えてよい。
他の製造法としてはプレポリマ一部と最終的重縮合部に
分ける方法も好ましい。プレポリマ一部は回分式、回分
一連続式、完全連続式であってよく、１個または１個以
上の攪拌する適当な設計のタンク反応器から成る。この
段階のプレポリマー生成物はコーポリアミドオリゴマー
テア−ｖテｏ、Ｌカラ０．２ （１（１／ｆ （７）固
有粘度（６０／４０フエノール／ＴＣす０℃）をもつ。
分ける方法も好ましい。プレポリマ一部は回分式、回分
一連続式、完全連続式であってよく、１個または１個以
上の攪拌する適当な設計のタンク反応器から成る。この
段階のプレポリマー生成物はコーポリアミドオリゴマー
テア−ｖテｏ、Ｌカラ０．２ （１（１／ｆ （７）固
有粘度（６０／４０フエノール／ＴＣす０℃）をもつ。
プレポリマーの回分式製造は高粘度物質を処理できる適
切に設計した攪拌反応器のいずれかの中で実施してよい
。酸、アミンおよび添加剤から成る供給原料物質を８０
℃で反応器へ装填する。得られる溶液の水含有量は重量
で１５％より多くあるべきでない。温度を次にできるだ
け早く２５０〜８１０℃へ上げる。目標温度に到達後、
圧力を５から１２０分の間にわたって大気圧へ下げる。
切に設計した攪拌反応器のいずれかの中で実施してよい
。酸、アミンおよび添加剤から成る供給原料物質を８０
℃で反応器へ装填する。得られる溶液の水含有量は重量
で１５％より多くあるべきでない。温度を次にできるだ
け早く２５０〜８１０℃へ上げる。目標温度に到達後、
圧力を５から１２０分の間にわたって大気圧へ下げる。
ポリマーを次に反応器から流出させ、不活性雰囲気下プ
レポリマーは次のような方法でも製造可能である。約０
−８０気圧でエアロゾルミストを与える制御手段で容易
に噴霧される塩またはプレポリマーを縮合し、ここにお
いて重合は約２００℃ないし約５００℃の壁温度および
約１７０℃ないし約４００℃の溶融温度で高伝熱量を与
えるように設計されたフラッシュ反応器中で行なわれ、
および約０．１秒ないし約８０秒間この反応器中で重合
体を保持することからなる方法などがあげられる。
レポリマーは次のような方法でも製造可能である。約０
−８０気圧でエアロゾルミストを与える制御手段で容易
に噴霧される塩またはプレポリマーを縮合し、ここにお
いて重合は約２００℃ないし約５００℃の壁温度および
約１７０℃ないし約４００℃の溶融温度で高伝熱量を与
えるように設計されたフラッシュ反応器中で行なわれ、
および約０．１秒ないし約８０秒間この反応器中で重合
体を保持することからなる方法などがあげられる。
本組成物の熱変形温度は約２４００から約８１０℃であ
り、これは普通にない特徴であり、従来法からは完全に
予想外である。熱変形温度が高いことの重要性は自動車
用屋根、芝刈機の囲い板、チェーンソーの保護板および
電気コネクター器具のような応用において使用すること
が可能となる。熱変形温度以外に抗張力が高く、これは
ダイカストのアルミニウム又は亜鉛と同等かあるいはそ
れより高く、一方、本発明のコーポリアミドの比重はア
ルミニウムまたは亜鉛の比重の約半分である。
り、これは普通にない特徴であり、従来法からは完全に
予想外である。熱変形温度が高いことの重要性は自動車
用屋根、芝刈機の囲い板、チェーンソーの保護板および
電気コネクター器具のような応用において使用すること
が可能となる。熱変形温度以外に抗張力が高く、これは
ダイカストのアルミニウム又は亜鉛と同等かあるいはそ
れより高く、一方、本発明のコーポリアミドの比重はア
ルミニウムまたは亜鉛の比重の約半分である。
本発明を次の実施例につき説明する。
実施例１〜４、比較例１〜８
ＨＭＤＡ／ＴＡナイロン塩の５０％水溶液、ＣＬＸＨＭ
ＤＡ／ＩＡのナイロン塩の５０％水溶液およびＨＭＤＡ
／ＡＡナイロン塩の５０％水溶液をそれぞれ第−表に示
す組成比で重合反応器に仕込んだ。反応器を窒素ガスで
完全に置換したのち加熱し、水蒸気圧を８．５ＫＩＩ／
ｄに保ち２６０℃〜２７０℃で重合した。さらに加工後
水蒸気を除いて常圧で３０−４時間重合した。得られた
ポリマーは水中に紡出後、カッテングしペレット化した
。
ＤＡ／ＩＡのナイロン塩の５０％水溶液およびＨＭＤＡ
／ＡＡナイロン塩の５０％水溶液をそれぞれ第−表に示
す組成比で重合反応器に仕込んだ。反応器を窒素ガスで
完全に置換したのち加熱し、水蒸気圧を８．５ＫＩＩ／
ｄに保ち２６０℃〜２７０℃で重合した。さらに加工後
水蒸気を除いて常圧で３０−４時間重合した。得られた
ポリマーは水中に紡出後、カッテングしペレット化した
。
次いでペレットの水分率をｏ、１％以下になるよう乾燥
したのち、ガラスファイバーと表１のような組成でブレ
ンドし、２軸押出し機で造粒した。造粒温度は約２９０
〜３４０℃である。
したのち、ガラスファイバーと表１のような組成でブレ
ンドし、２軸押出し機で造粒した。造粒温度は約２９０
〜３４０℃である。
次いで約１００から２００℃に保つた金型へ射出圧力的
１０００Ｋｆ／−で射出、バレル温度は３００〜８５０
℃であつた。
１０００Ｋｆ／−で射出、バレル温度は３００〜８５０
℃であつた。
手続補正書（１発）
昭和６０年２月２６日
２、発明の名称
樹脂組成物
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
住 所 大阪市東区北浜５丁目１５番地名 称 （
２０９）住友化学工業株式会社代表者 土 方
武 ４ 代 理 人 住 所 大阪市東区北浜５丁目１５番地５、補正の対
象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ＆ 補正の内容 明細書を次のとおり補正する。
２０９）住友化学工業株式会社代表者 土 方
武 ４ 代 理 人 住 所 大阪市東区北浜５丁目１５番地５、補正の対
象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ＆ 補正の内容 明細書を次のとおり補正する。
（１）６頁下から５行目の「３０分」を「０．５Ｊとす
る。
る。
（２）７頁上から６〜８行目の「０．１から０．２６ｉ
／１１の固有粘度（６０／４０フェノール／ＴＣＥ、３
０’Ｃ）Ｊを「０．１から０．３ （ｉｔ／１１の固有
粘度（濃硫酸中３０℃）」とする。
／１１の固有粘度（６０／４０フェノール／ＴＣＥ、３
０’Ｃ）Ｊを「０．１から０．３ （ｉｔ／１１の固有
粘度（濃硫酸中３０℃）」とする。
（３）９頁下から８行目の「３０」をｒＯ，５Ｊ とす
る。
る。
（４１１１頁の表１を次のとおり補正する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）次の反復成分 （Ａ）▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｂ）▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｃ）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは−（ＣＨ＿２）＿４−又は▲数式、化学式、
表等があります▼を表わす。） からなり、（Ａ）６０−９９重量％及び（Ｂ）４０−１
重量％からなるか又は（Ａ）６０−９９重量％、（Ｂ）
＋（Ｃ）４０−１重量％からなる結晶性コ−ポリアミド
９５−３５重量部とガラスファイバー、ガラスビード、
鉱物ファイバー、炭素ファイバー、芳香族ポリアミドフ
ァイバー、あるいはこれらの混合物５〜６５重量部から
なる樹脂組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23218484A JPS61108659A (ja) | 1984-11-02 | 1984-11-02 | 樹脂組成物 |
| DE8585905431T DE3581631D1 (de) | 1984-11-02 | 1985-11-01 | Harzmaterial fuer ein optisches geraet. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23218484A JPS61108659A (ja) | 1984-11-02 | 1984-11-02 | 樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61108659A true JPS61108659A (ja) | 1986-05-27 |
Family
ID=16935317
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23218484A Pending JPS61108659A (ja) | 1984-11-02 | 1984-11-02 | 樹脂組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61108659A (ja) |
| DE (1) | DE3581631D1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61197654A (ja) * | 1985-02-28 | 1986-09-01 | Nippon Mektron Ltd | 熱可塑性エラストマ−組成物 |
| JPH0241318A (ja) * | 1987-07-17 | 1990-02-09 | Basf Ag | トリアミン分を減少させた部分芳香族コポリアミド |
| JPH03239755A (ja) * | 1990-02-19 | 1991-10-25 | Toray Ind Inc | 難燃性ナイロン樹脂組成物 |
| JP2016538390A (ja) * | 2013-11-14 | 2016-12-08 | エーエムエス−パテント アクチェンゲゼルシャフト | 大きい成形部品のためのポリアミド成形用コンパウンド |
-
1984
- 1984-11-02 JP JP23218484A patent/JPS61108659A/ja active Pending
-
1985
- 1985-11-01 DE DE8585905431T patent/DE3581631D1/de not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61197654A (ja) * | 1985-02-28 | 1986-09-01 | Nippon Mektron Ltd | 熱可塑性エラストマ−組成物 |
| JPH0241318A (ja) * | 1987-07-17 | 1990-02-09 | Basf Ag | トリアミン分を減少させた部分芳香族コポリアミド |
| JPH03239755A (ja) * | 1990-02-19 | 1991-10-25 | Toray Ind Inc | 難燃性ナイロン樹脂組成物 |
| JP2016538390A (ja) * | 2013-11-14 | 2016-12-08 | エーエムエス−パテント アクチェンゲゼルシャフト | 大きい成形部品のためのポリアミド成形用コンパウンド |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3581631D1 (de) | 1991-03-07 |
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