JPH02123159A - ポリアミド―ポリアリ―レンスルフィドのブレンド - Google Patents
ポリアミド―ポリアリ―レンスルフィドのブレンドInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L81/02—Polythioethers; Polythioether-ethers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はある種のポリアミドとポリアリーレンスルフィ
ドとからなるブレンドに関する。
ドとからなるブレンドに関する。
１叫！とｌ旦−
１９８６年１１月２９日発行の本願出願人による米国特
許第４，６０３，１６６号はガラス繊維を充填して成形
すると、ＡＳＴＭ Ｄ−６４８に従って測定して２６
４ｐｓｉで約２４５℃（４７３°Ｆ）以上の熱撓み温度
を有するポリフタルアミド組成物を開示している。テレ
フタルアミドとアジパミドの反復単位またはテレフタル
アミド、イソフタルアミドおよびアジパミドの反復単位
からなる組成物を含み、そして好ましくはテレフタルア
ミド、インフタルアミドおよびアジパミドの反復単位に
より与えられるジカルボン酸成分のモル比はそれぞれ約
６５−９０：２５−０：３５−５である。この特許で開
示しているように、粒子および繊維充填組成物を含むこ
の組成物は熱撓み温度を含む望ましい熱的性質、高引張
強度および高曲げモジュラスを示し、そして成形品、繊
維およびラミネートの製造を含む種々の用途に有用であ
る。
許第４，６０３，１６６号はガラス繊維を充填して成形
すると、ＡＳＴＭ Ｄ−６４８に従って測定して２６
４ｐｓｉで約２４５℃（４７３°Ｆ）以上の熱撓み温度
を有するポリフタルアミド組成物を開示している。テレ
フタルアミドとアジパミドの反復単位またはテレフタル
アミド、イソフタルアミドおよびアジパミドの反復単位
からなる組成物を含み、そして好ましくはテレフタルア
ミド、インフタルアミドおよびアジパミドの反復単位に
より与えられるジカルボン酸成分のモル比はそれぞれ約
６５−９０：２５−０：３５−５である。この特許で開
示しているように、粒子および繊維充填組成物を含むこ
の組成物は熱撓み温度を含む望ましい熱的性質、高引張
強度および高曲げモジュラスを示し、そして成形品、繊
維およびラミネートの製造を含む種々の用途に有用であ
る。
１９８６年１０月１４日発行の本願出願人による米国特
許第４，６１７，３４２号、１９８８年１月８日付の米
国特許願第１４２，４６９号および１９８４年１０月２
４日公開のヨーロッパ特許出願第８４３０００７４５
、１ （公開番号０１２２６８８号）は、ガラス繊維を
充填するとＡＳＴＭ Ｄ−６４８により測定して２６
４ｐｓｉで２４０℃以上の熱撓み温度を有するポリフタ
ルアミドを開示している。米国特許第４．６１７，３４
２号による組成物はモル比が８０ ：２０ないし約９９
：１のテレフタル酸化合物とイソフタル酸化合物とから
なるジカルボン酸化合物と、モＴ！化が約９８＝２ない
し約６０ ：４０のへキサメチレンジアミンとトリメチ
ルヘキサジアミンとからなるジアミンとから作られる。
許第４，６１７，３４２号、１９８８年１月８日付の米
国特許願第１４２，４６９号および１９８４年１０月２
４日公開のヨーロッパ特許出願第８４３０００７４５
、１ （公開番号０１２２６８８号）は、ガラス繊維を
充填するとＡＳＴＭ Ｄ−６４８により測定して２６
４ｐｓｉで２４０℃以上の熱撓み温度を有するポリフタ
ルアミドを開示している。米国特許第４．６１７，３４
２号による組成物はモル比が８０ ：２０ないし約９９
：１のテレフタル酸化合物とイソフタル酸化合物とから
なるジカルボン酸化合物と、モＴ！化が約９８＝２ない
し約６０ ：４０のへキサメチレンジアミンとトリメチ
ルヘキサジアミンとからなるジアミンとから作られる。
米国特許願第１４２゜４６９号で教示されている組成物
はモル比が約７０：３０ないし約９９：１のテレフタル
酸とイソフタル酸、およびヘキサメチレンジアミンに基
づく。
はモル比が約７０：３０ないし約９９：１のテレフタル
酸とイソフタル酸、およびヘキサメチレンジアミンに基
づく。
このような組成物は種々の用途を有し、正味のおよび繊
維充填の組成物は特に成形に適している。
維充填の組成物は特に成形に適している。
ある種の最終用途においては上記のものなどのポリフタ
ルアミドのある種の性質を変性することが望ましいと思
われる。特に、改良された耐溶媒性、並びに熱耐久性と
も言われる耐熱−酸化分解性をこのようなポリフタルア
ミド組成物に付与することが望ましいと思われる。この
ような改良は製品が最終用途で受ける環境での有用な長
期間の寿命のみならず、よりきびしいく要求される分野
での用途をも有する。耐薬品性および熱耐久性の改良が
望ましいポリフタルアミドの応用例はフード用自動車部
品および化学工程用ポンプ容器である。
ルアミドのある種の性質を変性することが望ましいと思
われる。特に、改良された耐溶媒性、並びに熱耐久性と
も言われる耐熱−酸化分解性をこのようなポリフタルア
ミド組成物に付与することが望ましいと思われる。この
ような改良は製品が最終用途で受ける環境での有用な長
期間の寿命のみならず、よりきびしいく要求される分野
での用途をも有する。耐薬品性および熱耐久性の改良が
望ましいポリフタルアミドの応用例はフード用自動車部
品および化学工程用ポンプ容器である。
−ｉには、種々の方法でポリマーの性質を改質できるこ
とが知られている０重合において特別のモノマーの使用
により与えられた組成物の分子構造を変えて望ましい性
質の改良を図ることができる。しかしながら、同じこと
が他の望ましい性質を失うことによりしばしば成し遂げ
られそして特別のモノマーを使用することは工程上の問
題から必ずしも実際的でない、ポリマー組成物に他の物
質を加えると、重合工程を複雑にすることなく性質の改
良をもたらすかもしれない；しかしながら、添加剤の影
響はしばしば予想できず、そしである種の性質の改良は
池の性質を犠牲にしてしばしば成し遂げられる。例えば
、ガラス繊維やグラファイト繊維などの高強度繊維のポ
リアミドへの添加は引張強度、曲げ強度および弾性率な
どの機械的性質を改良することが知られているが、これ
らの改良は延性を犠牲にして成し遂げられる。与えられ
たポリマーに１種類またはそれ以上の他のポリマーを配
合すると、個々の成分の中間の性質を組み合わせたブレ
ンドとなるかもしれない；しかしながら、加工条件は、
所望の性質の改質を達成するために与えられたポリマー
に配合できる候補となる物質の数をしばしば制限し、そ
してブレンドの性質はその成分との互いの親和性、配合
または加工条件下での反応性および他の因子により成分
の性質を反映したりしなかったりする。
とが知られている０重合において特別のモノマーの使用
により与えられた組成物の分子構造を変えて望ましい性
質の改良を図ることができる。しかしながら、同じこと
が他の望ましい性質を失うことによりしばしば成し遂げ
られそして特別のモノマーを使用することは工程上の問
題から必ずしも実際的でない、ポリマー組成物に他の物
質を加えると、重合工程を複雑にすることなく性質の改
良をもたらすかもしれない；しかしながら、添加剤の影
響はしばしば予想できず、そしである種の性質の改良は
池の性質を犠牲にしてしばしば成し遂げられる。例えば
、ガラス繊維やグラファイト繊維などの高強度繊維のポ
リアミドへの添加は引張強度、曲げ強度および弾性率な
どの機械的性質を改良することが知られているが、これ
らの改良は延性を犠牲にして成し遂げられる。与えられ
たポリマーに１種類またはそれ以上の他のポリマーを配
合すると、個々の成分の中間の性質を組み合わせたブレ
ンドとなるかもしれない；しかしながら、加工条件は、
所望の性質の改質を達成するために与えられたポリマー
に配合できる候補となる物質の数をしばしば制限し、そ
してブレンドの性質はその成分との互いの親和性、配合
または加工条件下での反応性および他の因子により成分
の性質を反映したりしなかったりする。
ポリアリーレンスルフィドは成形分野の用途を有する既
知の高温熱可塑性物質である。フィリップスベテロレウ
ム社のプラスチックテクニカルセンター発行の“リドン
（商標）ポリフェニレンスルフィド樹脂および配合物の
技術情報”で示されているように、す１ヘンのポリフェ
ニレンスルフィドと命名された市販ポリフェニレンスル
フィドは優れた寸法安定性、固有の難燃性、熱安定性、
耐薬品性、望ましい電気的性質および加工容易性を示す
。
知の高温熱可塑性物質である。フィリップスベテロレウ
ム社のプラスチックテクニカルセンター発行の“リドン
（商標）ポリフェニレンスルフィド樹脂および配合物の
技術情報”で示されているように、す１ヘンのポリフェ
ニレンスルフィドと命名された市販ポリフェニレンスル
フィドは優れた寸法安定性、固有の難燃性、熱安定性、
耐薬品性、望ましい電気的性質および加工容易性を示す
。
種々の目的のためにある種のポリアミドとポリアリーレ
ンスルフィドとを配合して、正味の樹脂の性質と比べて
性質を変えたブレンドを得ることが提案されている。こ
うして、フィリップベトロレウム社の米国特許第４，２
９２，４１６号はポリアリーレンスルフィドと、ナイロ
ン６およびアジピン酸、セバシン酸またはテレフタル酸
などの二塩基酸とへキサメチレンジアミンまたは１．１
２−ドデカンジアミンなどのジアミンとの縮合により得
られるポリアミドなどの斗結晶性ポリアミドおよびコポ
リアミドとを配合することにより、成形特性が改良され
そしてこれから成形された部品のそりが少ないブレンド
を生じることを開示している。開示されている組成物は
約０．０１ないし１０重量％のポリアリーレンスルフィ
ドを含む。この特許権者によれば、ポリアリーレンスル
フィドはポリアミドよりも融点が高くなければならない
、潤滑剤、安定剤、顔料、染料、充填材、および可塑剤
などのポリアリーレンスルフィド用の慣用の添加剤を含
めることも開示されている。この特許権者は、ブレンド
の改良された性質はポリアリーレンスルフィド成分によ
り付与されたポリアミド成分に対する核形成効果による
ものであり、これによりポリアミドの結晶性が高まりそ
して結晶度に依存する性質が高められると推測している
。この特許権者はまた、ポリアミドに先立って冷却中に
固化して核形成部位を与える他の高融点ポリマーの使用
によりポリアミドの核形成を行うことができるとも開示
している。
ンスルフィドとを配合して、正味の樹脂の性質と比べて
性質を変えたブレンドを得ることが提案されている。こ
うして、フィリップベトロレウム社の米国特許第４，２
９２，４１６号はポリアリーレンスルフィドと、ナイロ
ン６およびアジピン酸、セバシン酸またはテレフタル酸
などの二塩基酸とへキサメチレンジアミンまたは１．１
２−ドデカンジアミンなどのジアミンとの縮合により得
られるポリアミドなどの斗結晶性ポリアミドおよびコポ
リアミドとを配合することにより、成形特性が改良され
そしてこれから成形された部品のそりが少ないブレンド
を生じることを開示している。開示されている組成物は
約０．０１ないし１０重量％のポリアリーレンスルフィ
ドを含む。この特許権者によれば、ポリアリーレンスル
フィドはポリアミドよりも融点が高くなければならない
、潤滑剤、安定剤、顔料、染料、充填材、および可塑剤
などのポリアリーレンスルフィド用の慣用の添加剤を含
めることも開示されている。この特許権者は、ブレンド
の改良された性質はポリアリーレンスルフィド成分によ
り付与されたポリアミド成分に対する核形成効果による
ものであり、これによりポリアミドの結晶性が高まりそ
して結晶度に依存する性質が高められると推測している
。この特許権者はまた、ポリアミドに先立って冷却中に
固化して核形成部位を与える他の高融点ポリマーの使用
によりポリアミドの核形成を行うことができるとも開示
している。
同じくフィリップベトロレウム社の米国特許第４．５２
８，３３５号は無定形ポリアミドを、すなわち結晶化度
が約２０％以下であるポリアミドであって、そして改良
された衝撃強度を有しかつ収縮およびそりの少ないブレ
ンドを与える約２６０ないし約４００℃で溶融するポリ
アリーレンスルフィドを配合したポリアミドを開示して
いる。この特許権者によれば、このようなブレンドは一
般には無定形ポリアミドとポリアリーレンスルフィドと
の重量比がｏ、ｉ：ｔｏｏないし約１００：１００であ
りそしてガラス繊維および炭素繊維などの充填材を含む
。
８，３３５号は無定形ポリアミドを、すなわち結晶化度
が約２０％以下であるポリアミドであって、そして改良
された衝撃強度を有しかつ収縮およびそりの少ないブレ
ンドを与える約２６０ないし約４００℃で溶融するポリ
アリーレンスルフィドを配合したポリアミドを開示して
いる。この特許権者によれば、このようなブレンドは一
般には無定形ポリアミドとポリアリーレンスルフィドと
の重量比がｏ、ｉ：ｔｏｏないし約１００：１００であ
りそしてガラス繊維および炭素繊維などの充填材を含む
。
大日本インキ化学（株）の米国特許第４，５２８，３４
６号は射出成形には不適当な低粘度未架橋ポリアリーレ
ンスルフィドと、エポキシ化合物と、任意に少なくとも
１０００ポアズの粘度の熱可塑性樹脂とのブレンドを開
示している。この特許権者によれば、このようなブレン
ドは市販の射出成形用ポリアリーレンスルフィドと比べ
て改良された溶融安定性を示す、任意成分として適当で
あると開示されている熱可塑性樹脂には修酸、アジピン
酸、スペリン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタ
ル酸あるいは１，４−シクロへキシルジカルボン酸など
のジカルボン酸をエチレンジアミン、ペンタメチレンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミ
ン、１．４−シクロへキシルジアミンおよびメタ−キシ
レンジアミンなどのジアミンと１１ａキさせることによ
り得られるポリアミドが含まれる。また、このブレンド
に繊維および無機充填材を含めることも開示されている
。
６号は射出成形には不適当な低粘度未架橋ポリアリーレ
ンスルフィドと、エポキシ化合物と、任意に少なくとも
１０００ポアズの粘度の熱可塑性樹脂とのブレンドを開
示している。この特許権者によれば、このようなブレン
ドは市販の射出成形用ポリアリーレンスルフィドと比べ
て改良された溶融安定性を示す、任意成分として適当で
あると開示されている熱可塑性樹脂には修酸、アジピン
酸、スペリン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタ
ル酸あるいは１，４−シクロへキシルジカルボン酸など
のジカルボン酸をエチレンジアミン、ペンタメチレンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミ
ン、１．４−シクロへキシルジアミンおよびメタ−キシ
レンジアミンなどのジアミンと１１ａキさせることによ
り得られるポリアミドが含まれる。また、このブレンド
に繊維および無機充填材を含めることも開示されている
。
旭ファイバーガラス社の特許出願公開５５１３５１６０
号はポリフェニレンスルフィドとナイロン、不飽和ポリ
エステル樹脂またはポリフェニレンオキシド樹脂とのブ
レンドを開示しており、ここでこれらの樹脂は他の性質
を犠牲にすることなくポリフェニレンスルフィドの流動
性を高めるのに用いられている。ナイロン６およびナイ
ロン６６とのブレンドがガラス繊維を含むものとして詳
細に開示されている。
号はポリフェニレンスルフィドとナイロン、不飽和ポリ
エステル樹脂またはポリフェニレンオキシド樹脂とのブ
レンドを開示しており、ここでこれらの樹脂は他の性質
を犠牲にすることなくポリフェニレンスルフィドの流動
性を高めるのに用いられている。ナイロン６およびナイ
ロン６６とのブレンドがガラス繊維を含むものとして詳
細に開示されている。
フィリップペテロレウム社の国際出願ＰＣＴ／ｕｓｓ２
１０１６８８（国際公開ＷＯ３３１０２１２１）は少量
のポリアクリルアミドまたはポリアミドを約２６０ない
し約４００℃で溶融するポリアリーレンスルフィドに配
合して正味のポリフェニレンスルフィドよりも金属に対
する腐食性の少ない組成物を得ることを開示している。
１０１６８８（国際公開ＷＯ３３１０２１２１）は少量
のポリアクリルアミドまたはポリアミドを約２６０ない
し約４００℃で溶融するポリアリーレンスルフィドに配
合して正味のポリフェニレンスルフィドよりも金属に対
する腐食性の少ない組成物を得ることを開示している。
ｒｍ示されているポリアミドは例えばナイロン４、ナイ
ロン６、ナイロン６６、ナイロン９、ナイロン１０、ナ
イロン１１、ナイロン１２、ナイロン６１０、ナイロン
６Ｔ（ポリへキサメチレンテレフタルアミド）、ポリ（
ｐ−フェニレンテレフタルアミド）、ポリ（涌−フェニ
レンイソフタルアミド）、ポリ（Ｎ−Ｎ−ジフェニル−
ｐ−フェニレンイソフタルアミド）、およびビス（ｐ−
アミノシクロヘキシル）メタンとドデカンジオイック酸
（ｄｏｄｅｃａ＊ｅｄｉｏｉｃ ａｃｉｄ）などのシ
カ・レボン酸とから誘導されるポリアミドである。実施
例には、１重量％以下のポリアミドを含むブレンドが開
示されている。
ロン６、ナイロン６６、ナイロン９、ナイロン１０、ナ
イロン１１、ナイロン１２、ナイロン６１０、ナイロン
６Ｔ（ポリへキサメチレンテレフタルアミド）、ポリ（
ｐ−フェニレンテレフタルアミド）、ポリ（涌−フェニ
レンイソフタルアミド）、ポリ（Ｎ−Ｎ−ジフェニル−
ｐ−フェニレンイソフタルアミド）、およびビス（ｐ−
アミノシクロヘキシル）メタンとドデカンジオイック酸
（ｄｏｄｅｃａ＊ｅｄｉｏｉｃ ａｃｉｄ）などのシ
カ・レボン酸とから誘導されるポリアミドである。実施
例には、１重量％以下のポリアミドを含むブレンドが開
示されている。
スタミカーボンＢＶ社の国際出願第ＰＣＴ／ＮＬ８５１
０００４６（国際公開ＷＯ３６１０３２１２）はうない
し５０重量％のポリアリーレンスルフィドと９５ないし
５０重量％のポリテトラメチレンアジパミドとを含むブ
レンドを開示している。ポリテトラメチレンアジパミド
と他のポリアミドとの温き物をこのブレンドに用いるこ
とも繊維および粒子充填材を含むブレンドとして開示さ
れている。
０００４６（国際公開ＷＯ３６１０３２１２）はうない
し５０重量％のポリアリーレンスルフィドと９５ないし
５０重量％のポリテトラメチレンアジパミドとを含むブ
レンドを開示している。ポリテトラメチレンアジパミド
と他のポリアミドとの温き物をこのブレンドに用いるこ
とも繊維および粒子充填材を含むブレンドとして開示さ
れている。
フィリップペテロレウム社の米国特許第３，３５４゜１
２９号および３，７９０，５３６号はアリーレンスルフ
ィドポリマーおよびこのポリマーを製造する方法を開示
している。これらの特許はこのようなポリマーに他のポ
リマーを含む種々の物質を配合できると述べている。
２９号および３，７９０，５３６号はアリーレンスルフ
ィドポリマーおよびこのポリマーを製造する方法を開示
している。これらの特許はこのようなポリマーに他のポ
リマーを含む種々の物質を配合できると述べている。
上記した特許および刊行物は種々のブレンドを開示して
いるが、ポリフタルアミド成分とポリアリーレンスルフ
ィド成分とからなるブレンドであって、ポリフタルアミ
ド成分はテレフタルアミド単位、イソフタルアミド単位
およびアジパミド単位からなる群から選ばれる少なくと
も２種類の反１隻単位がらなり、このポリフタルアミド
成分は３３重量％のガラス繊維を充填するとＡＳＴＭＤ
−６４８により測定して２６４ｐｓｉで約２４０°Ｃ以
上の熱撓み温度を有する、ブレンドを開示していない、
さらに、これらの特許および刊行物はこのようなポリフ
タルアミド成分およびポリアリーレンスルフィド成分が
本発明による性質を示すであろうことを開示したり示唆
したりしていない。
いるが、ポリフタルアミド成分とポリアリーレンスルフ
ィド成分とからなるブレンドであって、ポリフタルアミ
ド成分はテレフタルアミド単位、イソフタルアミド単位
およびアジパミド単位からなる群から選ばれる少なくと
も２種類の反１隻単位がらなり、このポリフタルアミド
成分は３３重量％のガラス繊維を充填するとＡＳＴＭＤ
−６４８により測定して２６４ｐｓｉで約２４０°Ｃ以
上の熱撓み温度を有する、ブレンドを開示していない、
さらに、これらの特許および刊行物はこのようなポリフ
タルアミド成分およびポリアリーレンスルフィド成分が
本発明による性質を示すであろうことを開示したり示唆
したりしていない。
これらの特許はまた、３３重量％のガラス繊維を充填す
るとＡＳＴＭ Ｄ−６４８により測定して２６４ ｐ
ｓｉで約２４０℃以上の熱撓み温度により示される早い
または中間の結晶化速度のポリフタルアミドであって、
テレフタルアミド単位とイソフタルアミド単位とアジパ
ミド単位との反復単位からなり、ここでこれらの反復単
位により与えられるジカルボン酸成分のモル比はそれぞ
れ約６５−９０：２５−０：３５−５であるポリフタル
アミド成分と、ポリアリーレンスルフィド成分とからな
る本発明による好ましいブレンドを開示しておらずまた
示唆していない、さらに、ポリアリーレンスルフィドの
融点はポリアミドの融点を越えるとするこれらの特許の
幾つかの教示および明示の要求とは反対に、本発明のブ
レンドの成分にはこれは必要とされず、本発明による適
したポリフタルアミドの幾つかの融点はポリアリーレン
スルフィド成分より少なくとも約１５°Ｃ高い。
るとＡＳＴＭ Ｄ−６４８により測定して２６４ ｐ
ｓｉで約２４０℃以上の熱撓み温度により示される早い
または中間の結晶化速度のポリフタルアミドであって、
テレフタルアミド単位とイソフタルアミド単位とアジパ
ミド単位との反復単位からなり、ここでこれらの反復単
位により与えられるジカルボン酸成分のモル比はそれぞ
れ約６５−９０：２５−０：３５−５であるポリフタル
アミド成分と、ポリアリーレンスルフィド成分とからな
る本発明による好ましいブレンドを開示しておらずまた
示唆していない、さらに、ポリアリーレンスルフィドの
融点はポリアミドの融点を越えるとするこれらの特許の
幾つかの教示および明示の要求とは反対に、本発明のブ
レンドの成分にはこれは必要とされず、本発明による適
したポリフタルアミドの幾つかの融点はポリアリーレン
スルフィド成分より少なくとも約１５°Ｃ高い。
本発明の目的は、テレフタルアミド単位、インフタルア
ミド単位およびアジパミド単位からなる群から選ばれる
少なくとも２種類の反復単位からなるポリフタルアミド
成分であって、２３重量％のガラス繊維を充填するとＡ
ＳＴＭ Ｄ−６４８により測定して２６４ｐｓｉで約
２４０’Ｃ以上の熱撓み温度を有するポリフタルアミド
成分と、ポリアリーレンスルフィド成分とのブレンド、
並びに成形等の用途を有するこのブレンドからの充填組
成物を提供することである。本発明の他の目的は、ポリ
フタルアミド成分と比べて水分吸収性、耐メタノール性
、熱耐久性あるいは難燃性等の性質が改良されたブレン
ドを提供することである。本発明のその他の目的は以下
の記述から当業者に明らかであろう。
ミド単位およびアジパミド単位からなる群から選ばれる
少なくとも２種類の反復単位からなるポリフタルアミド
成分であって、２３重量％のガラス繊維を充填するとＡ
ＳＴＭ Ｄ−６４８により測定して２６４ｐｓｉで約
２４０’Ｃ以上の熱撓み温度を有するポリフタルアミド
成分と、ポリアリーレンスルフィド成分とのブレンド、
並びに成形等の用途を有するこのブレンドからの充填組
成物を提供することである。本発明の他の目的は、ポリ
フタルアミド成分と比べて水分吸収性、耐メタノール性
、熱耐久性あるいは難燃性等の性質が改良されたブレン
ドを提供することである。本発明のその他の目的は以下
の記述から当業者に明らかであろう。
本発明の目的は、テレフタルアミド単位、イソフタルア
ミド単位、およびアジパミド単位からなる群から選ばれ
る少なくとも２種類の反復単位からなるポリフタルアミ
ド成分であって、３３重量％のガラス繊維を充填すると
ＡＳＴＭＤ−６・４８により測定して２６４ ｐｓｉで
約２４０℃以上の熱撓み温度を有するポリフタルアミド
成分と、ポリアリーレンスルフィド成分とのブレンドを
提供することにより達成できることが見出された。
ミド単位、およびアジパミド単位からなる群から選ばれ
る少なくとも２種類の反復単位からなるポリフタルアミ
ド成分であって、３３重量％のガラス繊維を充填すると
ＡＳＴＭＤ−６・４８により測定して２６４ ｐｓｉで
約２４０℃以上の熱撓み温度を有するポリフタルアミド
成分と、ポリアリーレンスルフィド成分とのブレンドを
提供することにより達成できることが見出された。
有利には、このブレンドは望ましい熱分解温度、耐メタ
ノール性、水分吸収性、制限酵素指数、熱耐久性および
機械的性質を示す。このブレンドに基づく充填組成物は
改良された引張強度、曲げ強度および高い熱撓み温度な
どのさらに望ましい性質をも示す、このブレンドは通常
は２つの別々の融点およびガラス転位点を示し、これは
ポリフタルアミド成分とポリアリーレンスルフィド成分
との実質的な不混和性を示している。ブレンドの性質は
一般には、不混和性成分のブレンドの場合のように両成
分の中間にあり、しかしながら低水準または中間の水準
のポリアリーレンスルフィド成分においては、ポリフタ
ルアミド成分と比べて耐溶媒性および熱耐久性の改良が
重要である。このブレンドでは、ポリアリーレンスルフ
ィド成分はポリフタルアミド成分のマトリックスまたは
連続相内に分散相として′８−よれるが、本発明によれ
ばポリフタルアミドマ１−リックス中のこのような不連
続相の存在が熱老化後あるいは溶媒浸漬後に機械的性質
を保持する改良を生じることは予想されなかった。
ノール性、水分吸収性、制限酵素指数、熱耐久性および
機械的性質を示す。このブレンドに基づく充填組成物は
改良された引張強度、曲げ強度および高い熱撓み温度な
どのさらに望ましい性質をも示す、このブレンドは通常
は２つの別々の融点およびガラス転位点を示し、これは
ポリフタルアミド成分とポリアリーレンスルフィド成分
との実質的な不混和性を示している。ブレンドの性質は
一般には、不混和性成分のブレンドの場合のように両成
分の中間にあり、しかしながら低水準または中間の水準
のポリアリーレンスルフィド成分においては、ポリフタ
ルアミド成分と比べて耐溶媒性および熱耐久性の改良が
重要である。このブレンドでは、ポリアリーレンスルフ
ィド成分はポリフタルアミド成分のマトリックスまたは
連続相内に分散相として′８−よれるが、本発明によれ
ばポリフタルアミドマ１−リックス中のこのような不連
続相の存在が熱老化後あるいは溶媒浸漬後に機械的性質
を保持する改良を生じることは予想されなかった。
１肌Ω上上−
簡単に言うと、本発明のブレンドはガラス繊維を充填す
るとＡＳＴＭ ’Ｄ−６４８により測定して２６４ ｐ
ｓｉで約２４０℃以上の熱撓み温度を有するポリフタル
、アミド成分と、ポリアリーレンスルフィド成分とから
なる。ポリアミド成分は以下の式Ａで示されるテレフタ
ルアミド単位、以下の弐Ｂで示されるインフタルアミド
単位および以下の弐〇で示されるアジパミド単位からな
る群から選ばれる少なくとも２種類の反復単位からなる
：（式中、Ｒ，Ｒ，およびＲ２は独立して二価炭化水素
基、好ましくは炭素数２ないし約１４の二価脂肪族炭化
水素基である）。粒状および繊維状物質を含むブレンド
も提供する。
るとＡＳＴＭ ’Ｄ−６４８により測定して２６４ ｐ
ｓｉで約２４０℃以上の熱撓み温度を有するポリフタル
、アミド成分と、ポリアリーレンスルフィド成分とから
なる。ポリアミド成分は以下の式Ａで示されるテレフタ
ルアミド単位、以下の弐Ｂで示されるインフタルアミド
単位および以下の弐〇で示されるアジパミド単位からな
る群から選ばれる少なくとも２種類の反復単位からなる
：（式中、Ｒ，Ｒ，およびＲ２は独立して二価炭化水素
基、好ましくは炭素数２ないし約１４の二価脂肪族炭化
水素基である）。粒状および繊維状物質を含むブレンド
も提供する。
より詳細には、本発明のブレンドは約１ないし約９９重
量％のポリフタルアミド成分と約９９ないし約１重量％
のポリアリーレンスルフィド成分とを含み、これらの重
量％はポリフタルアミド成分とポリアリーレンスルフィ
ド成分との総重量に基づく。好ましくはポリフタルアミ
ド含量は約１０ないし約９０重量％でありそしてポリア
リーレンスルフィドｔｉは約９０ないし約１０重量％で
ある、なぜならポリアリーレンスルフィド含量が少ない
と、ポリフタルアミド成分と比べて性質の変化がほとん
どないからである。より好ましくは、ポリフタルアミド
成分の含量は約７０ないし約９０重量％でありそしてポ
リアリーレンスルフィド成分の含量は約１０ないし約３
０重量％である、なぜならポリフタルアミド成分の望ま
しい機械的性質が耐溶媒性および熱耐久性のかなりの改
良とともにブレンドに保持さ、れるからである。
量％のポリフタルアミド成分と約９９ないし約１重量％
のポリアリーレンスルフィド成分とを含み、これらの重
量％はポリフタルアミド成分とポリアリーレンスルフィ
ド成分との総重量に基づく。好ましくはポリフタルアミ
ド含量は約１０ないし約９０重量％でありそしてポリア
リーレンスルフィドｔｉは約９０ないし約１０重量％で
ある、なぜならポリアリーレンスルフィド含量が少ない
と、ポリフタルアミド成分と比べて性質の変化がほとん
どないからである。より好ましくは、ポリフタルアミド
成分の含量は約７０ないし約９０重量％でありそしてポ
リアリーレンスルフィド成分の含量は約１０ないし約３
０重量％である、なぜならポリフタルアミド成分の望ま
しい機械的性質が耐溶媒性および熱耐久性のかなりの改
良とともにブレンドに保持さ、れるからである。
これらのブレンドは、ガラス、グラファイト、硼素、セ
ラミックおよびアラミドの繊維、ガラスピーズ、炭酸カ
ルシウム、グラファイト粉末、および軽石などの繊維状
および粒状の物質をも含むことができる。これらの物質
の組合せも使用できる１本発明による充填ブレンドは、
ブレンドの望ましい性質に１Ｉｌｉ維および粒子により
付手される高強度等の性質を組み合わせるので特に望ま
しい。
ラミックおよびアラミドの繊維、ガラスピーズ、炭酸カ
ルシウム、グラファイト粉末、および軽石などの繊維状
および粒状の物質をも含むことができる。これらの物質
の組合せも使用できる１本発明による充填ブレンドは、
ブレンドの望ましい性質に１Ｉｌｉ維および粒子により
付手される高強度等の性質を組み合わせるので特に望ま
しい。
代表的には、このような繊維および粒状物の量は充填組
成物の重量に基づき約６０重量％までの範囲である。好
ましくは、約１０ないし約５０重量％の繊維または粒状
物を用いて、充填組成物の加工性を実質的に犠牲にする
ことなく強度、弾性率、および熱撓み温度の望ましい改
良を成し遂げる。
成物の重量に基づき約６０重量％までの範囲である。好
ましくは、約１０ないし約５０重量％の繊維または粒状
物を用いて、充填組成物の加工性を実質的に犠牲にする
ことなく強度、弾性率、および熱撓み温度の望ましい改
良を成し遂げる。
ガラス繊維は成形の用途に特に好まし、い。
本発明のブレンドのポリフタルアミド成分は式Ａ、Ｂお
よびＣで示すようにテレフタルアミド単位、イソフタル
アミド単位およびアジパミド単位からなる群から選ばれ
る少なくとも２種類の反復単位からなり、そして３３重
量％のガラス繊維を充填すると、ＡＳＴＭ Ｄ−６４
８により測定して２６４ ｐｓｉで少なくとも約２４０
℃の熱撓み温度を有する。、：のポリフタルアミドは早
いあるいは中間の結晶化速度を有するものとして特徴づ
けることができる。このため、３３重量％のガラス繊維
を充填しそしてガラス転位点（Ｔｇ）以上でかつ溶融結
晶化温度（Ｔ ｃ ＋鈴）以下に加熱した金型を用いて
成形したポリフタルアミド組成物の熱撓み温度がＡＳＴ
Ｍ Ｄ−６４８により測定して２６４ｐｓｉで通常は
少なくとも約２４０℃であり、そしてこのように加熱し
た金型を用いて成形した未充填ポリフタルアミドの熱撓
み温度がＡＳＴＭ Ｄ６４８により測定して５６ｐｓ
ｉで通常は少なくとも約２２０°Ｃであれば、このポリ
フタルアミドは高速結晶性として特徴づけることができ
る。中速度結晶性ポリフタルアミドは、このため、上記
のように充填しそして成形したときにＡＳＴＭＤ−６４
，８により測定して２６４ｐｓｉで通常は少なくとも約
２４０℃の熱撓み温度と、上記のように成形したが未充
填の組成物の場合にはＡＳＴＭＤ−６４８により測定し
て６６ｐｓｉで通常は約２２０℃の熱撓み温度とにより
特徴づけることができる。上記のように充填しそして射
出成形したときにＡＳＴＭ Ｄ−６４８により測定し
て２６４ｐｓｉで通常は約２４０℃以下の熱撓み温度を
有するポリフタルアミドは低速結晶性あるいは無定形の
ポリアミドであり、本発明に適していない、なぜならポ
リアリーレンスルフィド含量が非常に多くなければ、こ
のポリアミドとポリアリーレンスルフィドとのブレンド
は低い熱撓み温度を示しそして耐薬品性に乏しいからで
ある。さらに、低速結晶性ポリフタルアミドは、このポ
リフタルアミドから作った物品の昇温下での使用中に結
晶化を受け、寸法の変化および初期破損をもたらす。
よびＣで示すようにテレフタルアミド単位、イソフタル
アミド単位およびアジパミド単位からなる群から選ばれ
る少なくとも２種類の反復単位からなり、そして３３重
量％のガラス繊維を充填すると、ＡＳＴＭ Ｄ−６４
８により測定して２６４ ｐｓｉで少なくとも約２４０
℃の熱撓み温度を有する。、：のポリフタルアミドは早
いあるいは中間の結晶化速度を有するものとして特徴づ
けることができる。このため、３３重量％のガラス繊維
を充填しそしてガラス転位点（Ｔｇ）以上でかつ溶融結
晶化温度（Ｔ ｃ ＋鈴）以下に加熱した金型を用いて
成形したポリフタルアミド組成物の熱撓み温度がＡＳＴ
Ｍ Ｄ−６４８により測定して２６４ｐｓｉで通常は
少なくとも約２４０℃であり、そしてこのように加熱し
た金型を用いて成形した未充填ポリフタルアミドの熱撓
み温度がＡＳＴＭ Ｄ６４８により測定して５６ｐｓ
ｉで通常は少なくとも約２２０°Ｃであれば、このポリ
フタルアミドは高速結晶性として特徴づけることができ
る。中速度結晶性ポリフタルアミドは、このため、上記
のように充填しそして成形したときにＡＳＴＭＤ−６４
，８により測定して２６４ｐｓｉで通常は少なくとも約
２４０℃の熱撓み温度と、上記のように成形したが未充
填の組成物の場合にはＡＳＴＭＤ−６４８により測定し
て６６ｐｓｉで通常は約２２０℃の熱撓み温度とにより
特徴づけることができる。上記のように充填しそして射
出成形したときにＡＳＴＭ Ｄ−６４８により測定し
て２６４ｐｓｉで通常は約２４０℃以下の熱撓み温度を
有するポリフタルアミドは低速結晶性あるいは無定形の
ポリアミドであり、本発明に適していない、なぜならポ
リアリーレンスルフィド含量が非常に多くなければ、こ
のポリアミドとポリアリーレンスルフィドとのブレンド
は低い熱撓み温度を示しそして耐薬品性に乏しいからで
ある。さらに、低速結晶性ポリフタルアミドは、このポ
リフタルアミドから作った物品の昇温下での使用中に結
晶化を受け、寸法の変化および初期破損をもたらす。
本発明のポリフタルアミド成分を本明細書では３３重量
％のガラス繊維を充填したときの少なくとも約２４０℃
の熱撓み温度によって記述しているが、この熱撓み温度
は別の繊維水準によってもしばしば達成されることを理
解するのであろう、そして３３重量％の水準は便利な参
照点として選ばれている。射出成形に適したガラス繊維
充填ポリアミド組成物を作るのに一般に用いられるタイ
プのガラス繊維は、熱撓み温度を求めるうえで使用でき
る。このようなガラス繊維とポリフタルアミドどの配合
は、ポリフタルアミドに繊維が実質的に均一に分散する
ように行う。本発明のブレンドの３３重量％ガラス繊維
充填ポリフタルアミド成分の熱撓み温度は成形温度およ
び、わずかであるがサイクル時間、バレル温度および射
出圧力、を含む成形条件で変わり得ることがわかるであ
ろう。従って、本発明のブレンドのポリフタルアミド成
分を３３重量％のガラス繊維充填樹脂に関してＡＳＴＭ
Ｄ−６４８により２６４ｐｓｉで測定した熱撓み温
度により規定しているが、たとえ成形条件を変化させて
この熱撓み温度となるのを避けることができたとしても
、適当な条件下での定めた熱撓み温度を有する樹脂が本
発明により適していることがわかるであろう。上記の通
り、少なくとも約２４０℃の熱撓み温度は通常は、本発
明により適したポリフタルアミドを含む３３重量％ガラ
ス繊維充填組成物に対してＴｇ以−Ｅてかつポリフタル
アミドの’Ｔ’ｃｍ以下に加熱した金型を用いて達成さ
れる。成核剤の使用およびアニーリングも規定する熱撓
み温度の達成を促進する。適当なガラス繊維、配な条件
および成形条件は以下の実施例に説明されている。
％のガラス繊維を充填したときの少なくとも約２４０℃
の熱撓み温度によって記述しているが、この熱撓み温度
は別の繊維水準によってもしばしば達成されることを理
解するのであろう、そして３３重量％の水準は便利な参
照点として選ばれている。射出成形に適したガラス繊維
充填ポリアミド組成物を作るのに一般に用いられるタイ
プのガラス繊維は、熱撓み温度を求めるうえで使用でき
る。このようなガラス繊維とポリフタルアミドどの配合
は、ポリフタルアミドに繊維が実質的に均一に分散する
ように行う。本発明のブレンドの３３重量％ガラス繊維
充填ポリフタルアミド成分の熱撓み温度は成形温度およ
び、わずかであるがサイクル時間、バレル温度および射
出圧力、を含む成形条件で変わり得ることがわかるであ
ろう。従って、本発明のブレンドのポリフタルアミド成
分を３３重量％のガラス繊維充填樹脂に関してＡＳＴＭ
Ｄ−６４８により２６４ｐｓｉで測定した熱撓み温
度により規定しているが、たとえ成形条件を変化させて
この熱撓み温度となるのを避けることができたとしても
、適当な条件下での定めた熱撓み温度を有する樹脂が本
発明により適していることがわかるであろう。上記の通
り、少なくとも約２４０℃の熱撓み温度は通常は、本発
明により適したポリフタルアミドを含む３３重量％ガラ
ス繊維充填組成物に対してＴｇ以−Ｅてかつポリフタル
アミドの’Ｔ’ｃｍ以下に加熱した金型を用いて達成さ
れる。成核剤の使用およびアニーリングも規定する熱撓
み温度の達成を促進する。適当なガラス繊維、配な条件
および成形条件は以下の実施例に説明されている。
上記の式Ａ、ＢおよびＣにおいて、Ｒ，Ｒ＋およびＲ２
は同じでも異なってもよい二価の炭化水素基である。直
鎖、分枝鎖、および環状の脂肪族基および芳香族基が適
している。好ましくは、Ｒ１Ｒ５およびＲ２は炭素原子
数が約４ないし約２０の脂肪族基、例えばテトラエチレ
ン、ヘキサメチレン、トリメチルへキサメチレン、デカ
メチレン、ドデカメチレン、ジシクロへキサメチレンで
あり、なぜならこれを含むポリフタルアミドは望ましい
熱的性質および良好な溶融加工性を示しそしてこのポリ
アミドの原料は入手容易だからである。最良の結果はＲ
、Ｒ＋およびＲ２がｌ＼キサメチレンまたはへキサメチ
レンとトリメチルへキサメチレンのとき、特にＲ，Ｒ，
およびＲ２がヘキサメチレンのときに達成される。
は同じでも異なってもよい二価の炭化水素基である。直
鎖、分枝鎖、および環状の脂肪族基および芳香族基が適
している。好ましくは、Ｒ１Ｒ５およびＲ２は炭素原子
数が約４ないし約２０の脂肪族基、例えばテトラエチレ
ン、ヘキサメチレン、トリメチルへキサメチレン、デカ
メチレン、ドデカメチレン、ジシクロへキサメチレンで
あり、なぜならこれを含むポリフタルアミドは望ましい
熱的性質および良好な溶融加工性を示しそしてこのポリ
アミドの原料は入手容易だからである。最良の結果はＲ
、Ｒ＋およびＲ２がｌ＼キサメチレンまたはへキサメチ
レンとトリメチルへキサメチレンのとき、特にＲ，Ｒ，
およびＲ２がヘキサメチレンのときに達成される。
本発明のブレンドの好ましいポリフタルアミド成分は少
なくとも１種類の脂肪族ジアミンとテレフタル酸、イソ
フタル酸およびアジピン酸またはテレフタル酸とアジピ
ン酸とに基づく高ないし中詰晶化速度の半結晶性ポリフ
タルアミドであって、上記式の単位Ａ、ＢおよびＣのジ
カルボン酸成分のモル比が約６５−９５：２５−０：３
５−５、より好ましくは約６５−７５：２５−１５：１
０のものである。種々の脂肪族ジアミンに基づくこのよ
うなポリフタルアミドおよびその製造方法は１９８６年
７月２９日発行の本願出願人の米国特許箱４，６０３，
１６６号に詳細に開示されている。
なくとも１種類の脂肪族ジアミンとテレフタル酸、イソ
フタル酸およびアジピン酸またはテレフタル酸とアジピ
ン酸とに基づく高ないし中詰晶化速度の半結晶性ポリフ
タルアミドであって、上記式の単位Ａ、ＢおよびＣのジ
カルボン酸成分のモル比が約６５−９５：２５−０：３
５−５、より好ましくは約６５−７５：２５−１５：１
０のものである。種々の脂肪族ジアミンに基づくこのよ
うなポリフタルアミドおよびその製造方法は１９８６年
７月２９日発行の本願出願人の米国特許箱４，６０３，
１６６号に詳細に開示されている。
このポリフタルアミドのうち特に好ましいものは、上記
式中のＲ，Ｒ，およびＲ２がヘキサメチレンまたはへキ
サメチレンとトリメチルへキサメチレンであるものであ
る。最も好ましくは、Ｒ，Ｒ，およびＲ２の各々がヘキ
サメチレンでありそしてＡ、ＢおよびＣ単位中のジカル
ボン酸成分のモル比が約６５：２５：１０である。この
ポリフタルアミドは約３０５ないし約３１５℃の融点を
有しそして約０．７５ないし約１．４ｄｌｈにｒ）内部
粘度を有しＪｌ、０ないし約１．１ｄｌ／ｇが溶融安定
性および加工容易性の観点から好ましい。３０−４５重
量％のガラス繊維を充填しそして約１２０℃で成形した
このポリフタルアミドの熱撓み温度はＡＳＴＭ Ｄ−
６４８により２６４ｐｓｉで測定して一般に、米国特許
箱４．６０３，１６６号に開示されているように、約４
８０−５８０°Ｆ（２５０−３０５℃）の範囲である。
式中のＲ，Ｒ，およびＲ２がヘキサメチレンまたはへキ
サメチレンとトリメチルへキサメチレンであるものであ
る。最も好ましくは、Ｒ，Ｒ，およびＲ２の各々がヘキ
サメチレンでありそしてＡ、ＢおよびＣ単位中のジカル
ボン酸成分のモル比が約６５：２５：１０である。この
ポリフタルアミドは約３０５ないし約３１５℃の融点を
有しそして約０．７５ないし約１．４ｄｌｈにｒ）内部
粘度を有しＪｌ、０ないし約１．１ｄｌ／ｇが溶融安定
性および加工容易性の観点から好ましい。３０−４５重
量％のガラス繊維を充填しそして約１２０℃で成形した
このポリフタルアミドの熱撓み温度はＡＳＴＭ Ｄ−
６４８により２６４ｐｓｉで測定して一般に、米国特許
箱４．６０３，１６６号に開示されているように、約４
８０−５８０°Ｆ（２５０−３０５℃）の範囲である。
米国特許箱４．６０３，１６６号にも開示されておりそ
して本発明のブレンドのポリフタルアミド成分として適
しているものは、モル比が６５：３５：０．５５：３５
：１０．６０：３０：１０．５０：Ｏ：５０および６０
：Ｏ：４０のテレフタル酸、イソフタル酸およびアジ
ピン酸の化合物とへキサメチレンジアミンとからのポリ
フタルアミドである。この特許で報告しているように、
３０重量％のガラス繊維を充填した６ ５ ：３５ ：
０１５５：３５：０、および６０：３０二１０の組成物
は、約１２０℃で加熱した金型を用いて成形すると２６
４ ｐｓｉで約１１５−１３２℃の熱撓み温度であった
。５０：０：５０および６０ ：Ｑ ：４０の組成物に
関して、この特許は、充填材なしで明記していない成形
温度で成形したときに２６４ ｐｓｉで１８１°Ｆ（８
３℃）および２０３°Ｆ（９４℃）の熱撓み温度を２そ
して３０重量％のガラス繊維を充填しそして明記してい
ない成形温度で成形した６ ０ ：Ｏ：４０の組成物で
は２６４ｐｓｉで５６３”Ｆ（２９５℃）の熱撓み温度
を示している。このポリフタルアミドのＴｇは約７５な
いし９０°Ｃの範囲である。約９６℃で加熱した金型を
用いて成形すると、３３重置火のガラス繊維を充填した
こノＩＩＩ 成ｍ ノ熱４ｎ ：ｈ 温度は２６４ ｐ
ｓｉでＡＳＴＭＤ−６４８により測定して約２４０℃を
越え、約２７０ないし２９５℃の範囲である。
して本発明のブレンドのポリフタルアミド成分として適
しているものは、モル比が６５：３５：０．５５：３５
：１０．６０：３０：１０．５０：Ｏ：５０および６０
：Ｏ：４０のテレフタル酸、イソフタル酸およびアジ
ピン酸の化合物とへキサメチレンジアミンとからのポリ
フタルアミドである。この特許で報告しているように、
３０重量％のガラス繊維を充填した６ ５ ：３５ ：
０１５５：３５：０、および６０：３０二１０の組成物
は、約１２０℃で加熱した金型を用いて成形すると２６
４ ｐｓｉで約１１５−１３２℃の熱撓み温度であった
。５０：０：５０および６０ ：Ｑ ：４０の組成物に
関して、この特許は、充填材なしで明記していない成形
温度で成形したときに２６４ ｐｓｉで１８１°Ｆ（８
３℃）および２０３°Ｆ（９４℃）の熱撓み温度を２そ
して３０重量％のガラス繊維を充填しそして明記してい
ない成形温度で成形した６ ０ ：Ｏ：４０の組成物で
は２６４ｐｓｉで５６３”Ｆ（２９５℃）の熱撓み温度
を示している。このポリフタルアミドのＴｇは約７５な
いし９０°Ｃの範囲である。約９６℃で加熱した金型を
用いて成形すると、３３重置火のガラス繊維を充填した
こノＩＩＩ 成ｍ ノ熱４ｎ ：ｈ 温度は２６４ ｐ
ｓｉでＡＳＴＭＤ−６４８により測定して約２４０℃を
越え、約２７０ないし２９５℃の範囲である。
米国特許第４，６０３，１６６号に開示されているポリ
フタルアミドのうち、約３００°Ｃまたはこれ以上で溶
融するものが本発明に特に適している。
フタルアミドのうち、約３００°Ｃまたはこれ以上で溶
融するものが本発明に特に適している。
−ｍには、ジカルボン酸成分のモル比が上記のものであ
るテレフタル酸、イソフタル酸およびアジピン酸と炭素
原子数２ないし８のジアミンとをベースとするポリフタ
ルアミド、すなわちＲ，Ｒ，およびＲ２が独立してＣ２
Ｃ１１脂肪族基である前記の式に相当する反復単位を有
するポリフタルアミドは約３００℃以上で溶融する。こ
のようなジアミンの特定の例はテトラエチレンジアミン
、ペンタメチレンジアミンおよびヘキサメチレンジアミ
ンである。炭素原子数８までの脂肪族ジアミンの混合物
も使用でき、このジアミン１種類またはそれ以上と少量
の高級脂肪族ジアミン、例えば炭素原子数９ないし】２
のものとの混合物も使用できる。一般には、このポリフ
タルアミドのテレフタルアミド含量が増加すると、多量
の高級脂肪族ジアミンおよび大きいジアミンを用いて約
３００℃以上で溶融するポリフタルアミドを得ることが
できる。
るテレフタル酸、イソフタル酸およびアジピン酸と炭素
原子数２ないし８のジアミンとをベースとするポリフタ
ルアミド、すなわちＲ，Ｒ，およびＲ２が独立してＣ２
Ｃ１１脂肪族基である前記の式に相当する反復単位を有
するポリフタルアミドは約３００℃以上で溶融する。こ
のようなジアミンの特定の例はテトラエチレンジアミン
、ペンタメチレンジアミンおよびヘキサメチレンジアミ
ンである。炭素原子数８までの脂肪族ジアミンの混合物
も使用でき、このジアミン１種類またはそれ以上と少量
の高級脂肪族ジアミン、例えば炭素原子数９ないし】２
のものとの混合物も使用できる。一般には、このポリフ
タルアミドのテレフタルアミド含量が増加すると、多量
の高級脂肪族ジアミンおよび大きいジアミンを用いて約
３００℃以上で溶融するポリフタルアミドを得ることが
できる。
上記式で示す反復単位Ａ、ＢおよびＣからなり、ここで
これら単位中のジカルボン酸成分のモル比が約４０−６
５：１５まで：２０−６０であり、３３重量％のガラス
繊維を充填するとＡ ＳＴＭＤ−６４８により測定して
２６４ｐｓｉで所定の熱撓み温度を有するポリフタルア
ミドも適している。
これら単位中のジカルボン酸成分のモル比が約４０−６
５：１５まで：２０−６０であり、３３重量％のガラス
繊維を充填するとＡ ＳＴＭＤ−６４８により測定して
２６４ｐｓｉで所定の熱撓み温度を有するポリフタルア
ミドも適している。
１９８４年１０月１７日に公開されたヨーロッパ特許出
願第８４３００７４４．４（公開番号第０１２１９８４
号）の１０表に開示されているこの組成のポリフタルア
ミドの特定の例はモル分率が５５／１５／３０のテレフ
タル酸、イソフタル酸およびアジピン酸とへキサメチレ
ンジアミンとからのポリフタルアミドである。２６４ｐ
ｓｉおよび明記していない成形温度でのこの未充填組成
物の熱撓み温度はここでは１９４°Ｆ（９０°Ｃ）と示
されている；しかしながら、約１０４℃で成形すると、
未充填組成物の熱撓み温度は６６ｐｓｉで約２２５℃お
よび２６４ｐｓｉで約１６５℃でありそして約１０４℃
で成形した３３重量％ガラス繊維充填組成物の２６４ｐ
ｓｉにおける熱撓み温度は約２９０°Ｃである。このよ
うなポリフタルアミドのうちで特に好ましいものは、Ａ
単位、Ｂ単位およびＣ単位中のジカルボン酸成分のモル
比が５０以上６０以下二〇以上１５以下：少なくとも２
５で５０以下のものであり、特にＲ，Ｒ，およびＲ２が
へキサメチレンまたはへキサメチレンとトリメチルへキ
サメチレンであるものである。このようなポリフタルア
ミドは３３重量％のガラス繊維を充填するとＡＳＴＭＤ
−６４８により２６４ ｐｓｉで測定して約２４０℃以
上の熱撓み温度を有し、そして１００°Ｃ以下のガラス
転移温度を有するためこの熱撓み温度を得るための充填
組成物の成形は高価な熱油系とは反対に水蒸気加熱金型
を用いて実施できる。特にｍ維または粒状物を特に約１
０ないし約６０重量％のガラス繊維を充填したときの引
張および曲げの強度および弾性率を含むこのポリフタル
アミドの機械的強度は、溶融加工性および低水分吸収性
（ｒＩＡえば、３３重量％のガラス繊維充填ポリフタル
アミドの場合には、水分吸収性は一般に沸騰水に１２０
時間浸漬後に４重１％以下である）および湿潤したとき
の良好な機械的性質の保持は、このようなポリフタルア
ミド組成物を射出成形材料として特に適したものとする
。
願第８４３００７４４．４（公開番号第０１２１９８４
号）の１０表に開示されているこの組成のポリフタルア
ミドの特定の例はモル分率が５５／１５／３０のテレフ
タル酸、イソフタル酸およびアジピン酸とへキサメチレ
ンジアミンとからのポリフタルアミドである。２６４ｐ
ｓｉおよび明記していない成形温度でのこの未充填組成
物の熱撓み温度はここでは１９４°Ｆ（９０°Ｃ）と示
されている；しかしながら、約１０４℃で成形すると、
未充填組成物の熱撓み温度は６６ｐｓｉで約２２５℃お
よび２６４ｐｓｉで約１６５℃でありそして約１０４℃
で成形した３３重量％ガラス繊維充填組成物の２６４ｐ
ｓｉにおける熱撓み温度は約２９０°Ｃである。このよ
うなポリフタルアミドのうちで特に好ましいものは、Ａ
単位、Ｂ単位およびＣ単位中のジカルボン酸成分のモル
比が５０以上６０以下二〇以上１５以下：少なくとも２
５で５０以下のものであり、特にＲ，Ｒ，およびＲ２が
へキサメチレンまたはへキサメチレンとトリメチルへキ
サメチレンであるものである。このようなポリフタルア
ミドは３３重量％のガラス繊維を充填するとＡＳＴＭＤ
−６４８により２６４ ｐｓｉで測定して約２４０℃以
上の熱撓み温度を有し、そして１００°Ｃ以下のガラス
転移温度を有するためこの熱撓み温度を得るための充填
組成物の成形は高価な熱油系とは反対に水蒸気加熱金型
を用いて実施できる。特にｍ維または粒状物を特に約１
０ないし約６０重量％のガラス繊維を充填したときの引
張および曲げの強度および弾性率を含むこのポリフタル
アミドの機械的強度は、溶融加工性および低水分吸収性
（ｒＩＡえば、３３重量％のガラス繊維充填ポリフタル
アミドの場合には、水分吸収性は一般に沸騰水に１２０
時間浸漬後に４重１％以下である）および湿潤したとき
の良好な機械的性質の保持は、このようなポリフタルア
ミド組成物を射出成形材料として特に適したものとする
。
本発明のブレンドのポリフタルアミドとして適したもの
はまた、モル比が８０ ＋２０ないし約９９＝１のテレ
フタル酸化合物とイソフタル酸化合物からなるジカルボ
ン酸化合物と、モル比が約９８：２ないし約６０ ：４
０のへキサメチレンジアミンとトリメチルへキサメチレ
ンジアミンとからなるジアミンとから作られるポリフタ
ルアミドである。このポリフタルアミドは３３重量％の
ガラス繊維を充填すると、ＡＳＴＭ Ｄ−６４８によ
り２６４ ｐｓｉで測定して少なくとも約２４０”Ｃの
熱撓み温度を有し、そして１９８６年１０月１４日発行
の出願人の米国特許第４，６１７゜３４２号に詳細に記
載されている。このポリフタルアミドはガラス繊維を充
填したときの２６４ｐｓｉにおける極度に高い熱撓み温
度とアジパミド単位がないことによる低水分吸収性によ
る利点を提供できるが、このポリフタルアミドの融点は
かなり高く、溶融加工をより困難にする。
はまた、モル比が８０ ＋２０ないし約９９＝１のテレ
フタル酸化合物とイソフタル酸化合物からなるジカルボ
ン酸化合物と、モル比が約９８：２ないし約６０ ：４
０のへキサメチレンジアミンとトリメチルへキサメチレ
ンジアミンとからなるジアミンとから作られるポリフタ
ルアミドである。このポリフタルアミドは３３重量％の
ガラス繊維を充填すると、ＡＳＴＭ Ｄ−６４８によ
り２６４ ｐｓｉで測定して少なくとも約２４０”Ｃの
熱撓み温度を有し、そして１９８６年１０月１４日発行
の出願人の米国特許第４，６１７゜３４２号に詳細に記
載されている。このポリフタルアミドはガラス繊維を充
填したときの２６４ｐｓｉにおける極度に高い熱撓み温
度とアジパミド単位がないことによる低水分吸収性によ
る利点を提供できるが、このポリフタルアミドの融点は
かなり高く、溶融加工をより困難にする。
本発明のブレンドに適したものはまた、モル比が約７０
−９９：３０−１のテレフタル酸化合物およびイソフタ
ル酸化合物とへキサメチレンジアミンとをベースとする
ポリフタルアミドである。
−９９：３０−１のテレフタル酸化合物およびイソフタ
ル酸化合物とへキサメチレンジアミンとをベースとする
ポリフタルアミドである。
これらのポリフタルアミドは、３３重量％のガラス繊維
を充填すると、ＡＳＴＭ Ｄ−６４８により２６４
ｐｓｉで測定して少なくとも約２４０°Ｃの熱撓み温度
を有し、そして本願出願人の係属中の米国出願第１．４
２，４６９号に詳細に開示されている。
を充填すると、ＡＳＴＭ Ｄ−６４８により２６４
ｐｓｉで測定して少なくとも約２４０°Ｃの熱撓み温度
を有し、そして本願出願人の係属中の米国出願第１．４
２，４６９号に詳細に開示されている。
一般には、テレフタルアミド、インフタルアミド、およ
びアジパミドからなる群から選ばれる少なくとも２種類
の反復単位からなるポリフタルアミドであって、３３重
量％のガラス繊維を充填すると、ＡＳＴＭ Ｄ−６４
８により２６４ｐｓｉで測定して少なくとも約２４０℃
の熱撓み温度を有するものが本発明のブレンドの適した
ポリフタルアミド成分である。前記の内容かられかるよ
うに、適当なポリフタルアミドは前記式の単位Ａ、Ｂお
よびＣ中のジカルボン酸成分のモル比が４０−９９：０
−３５：０−６０の広い範囲の組成物を含む。熱撓み温
度はポリフタルアミド組成物の影響を受ける；従って、
本発明による適当なポリフタルアミドにおいては、この
割合のテレフタルアミド、インフタルアミドおよびアジ
パミドが存在し、そして上記の式Ａ、ＢおよびＣで示さ
れているＲｌＲ，およびＲ２は、３３重量％のガラス繊
維を充填するとＡＳＴＭ Ｄ−６４８により２６４ｐ
ｓｉで測定して少なくとも約２４０℃の熱撓み温度を有
するポリフタルアミドとなるものである。
びアジパミドからなる群から選ばれる少なくとも２種類
の反復単位からなるポリフタルアミドであって、３３重
量％のガラス繊維を充填すると、ＡＳＴＭ Ｄ−６４
８により２６４ｐｓｉで測定して少なくとも約２４０℃
の熱撓み温度を有するものが本発明のブレンドの適した
ポリフタルアミド成分である。前記の内容かられかるよ
うに、適当なポリフタルアミドは前記式の単位Ａ、Ｂお
よびＣ中のジカルボン酸成分のモル比が４０−９９：０
−３５：０−６０の広い範囲の組成物を含む。熱撓み温
度はポリフタルアミド組成物の影響を受ける；従って、
本発明による適当なポリフタルアミドにおいては、この
割合のテレフタルアミド、インフタルアミドおよびアジ
パミドが存在し、そして上記の式Ａ、ＢおよびＣで示さ
れているＲｌＲ，およびＲ２は、３３重量％のガラス繊
維を充填するとＡＳＴＭ Ｄ−６４８により２６４ｐ
ｓｉで測定して少なくとも約２４０℃の熱撓み温度を有
するポリフタルアミドとなるものである。
組成と熱撓み温度との正確な関係は十分にはわかってい
ないが、多くの原則がこの目的のための適当な組成と性
質のポリフタルアミドを提供するうえでの指針を与える
。−最には、テレフタル酸化合物、インフタル酸化合物
およびヘキサメチレンジアミンのコポリアミドの融点、
結晶化速度および結晶性の水準は、テレフタルアミドと
イソフタルアミドとのモル比が大きくなるにつれて高ま
り、その他は変わらない。３３重量％のガラス繊維を充
填したときのこのポリアミドのＡＳＴＭＤ−６４８によ
り２６４ｐｓｉで測定した熱撓み温度も、テレフタルア
ミドとイソフタルアミドとのモル比とともに高まる。同
様に、ヘキサメチレンジアミンとのターポリアミド中の
テレフタルアミドおよびアジパミドとインフタルアミド
とのモル比の増加でガラス充填組成物の熱撓み温度が上
昇することは、前記の米国特許第４．６０３ １６６号
にみられる。ニー等のＪ、 Ｐｏ１ｙ、 Ｓｃｉ、 ４
２巻２４９（１９６０年）は、アジピン酸およびテレフ
タル酸はへキサメチレンジアミンとのコポリアミドを含
むある種のポリアミドにおいては同形であり、このため
テレフタル酸をアジピン酸と置換しても融点の変化はほ
とんどないと報告しているが、ただし著者は製造中の分
解のために高テレフタル酸含量のコポリアミドを作るこ
とはできないとしている。ニー等はまた、ポリアミドの
結晶性は用いるジアミンの枝分れ度が大きくなる（その
他は変わらないとする）と低下すると報告している。
ないが、多くの原則がこの目的のための適当な組成と性
質のポリフタルアミドを提供するうえでの指針を与える
。−最には、テレフタル酸化合物、インフタル酸化合物
およびヘキサメチレンジアミンのコポリアミドの融点、
結晶化速度および結晶性の水準は、テレフタルアミドと
イソフタルアミドとのモル比が大きくなるにつれて高ま
り、その他は変わらない。３３重量％のガラス繊維を充
填したときのこのポリアミドのＡＳＴＭＤ−６４８によ
り２６４ｐｓｉで測定した熱撓み温度も、テレフタルア
ミドとイソフタルアミドとのモル比とともに高まる。同
様に、ヘキサメチレンジアミンとのターポリアミド中の
テレフタルアミドおよびアジパミドとインフタルアミド
とのモル比の増加でガラス充填組成物の熱撓み温度が上
昇することは、前記の米国特許第４．６０３ １６６号
にみられる。ニー等のＪ、 Ｐｏ１ｙ、 Ｓｃｉ、 ４
２巻２４９（１９６０年）は、アジピン酸およびテレフ
タル酸はへキサメチレンジアミンとのコポリアミドを含
むある種のポリアミドにおいては同形であり、このため
テレフタル酸をアジピン酸と置換しても融点の変化はほ
とんどないと報告しているが、ただし著者は製造中の分
解のために高テレフタル酸含量のコポリアミドを作るこ
とはできないとしている。ニー等はまた、ポリアミドの
結晶性は用いるジアミンの枝分れ度が大きくなる（その
他は変わらないとする）と低下すると報告している。
理論に拘束されるつもりはないが、ヘキサメチレンテレ
フタルアミド単位、ヘキサメチレンイソフタルアミド単
位およびヘキサメチレンアジパミド単位から選ばれる少
なくとも２つの反復単位からなるポリ（ヘキサメチレン
フタルアミド）の場合には、ある割合のイソフタルアミ
ド単位、すなわち上記式の単位Ｂのジカルボン酸成分が
ある、この割きはポリフタルアミドが少なくともＴｇに
加熱された金型くただし、３３重１％のガラス繊維充填
組成物のＡＳＴＭ Ｄ−６４８による２６４ｐｓｉで
測定した熱撓み温度が通常は少なくとも約２４０℃であ
るポリフタルアミドの溶融結晶温度以下である）を用い
て成形するときに十分な結晶性と十分に高い結晶化速度
を示す割合である。幾分高い割合のへキサメチレンイソ
フタルアミド単位では、結晶性と結晶化速度は低くなり
、３３重量％ガラス繊維充填組成物の前記の通り求めた
熱撓み温度は約２４０℃より低い。これらの水準のイン
フタルアミド単位では、３３重１％ガラス繊維充填組成
物の前記の通り求めた熱撓み温度は通常は少なくとも約
２４０℃である、ただし組成物の残りの単位はへキサメ
チレンテレフタルアミドを含みそしてヘキサメチレンテ
レフタルアミド単位とへキサメチレンイソフタルアミド
単位とのモル比は十分に高いものとする。
フタルアミド単位、ヘキサメチレンイソフタルアミド単
位およびヘキサメチレンアジパミド単位から選ばれる少
なくとも２つの反復単位からなるポリ（ヘキサメチレン
フタルアミド）の場合には、ある割合のイソフタルアミ
ド単位、すなわち上記式の単位Ｂのジカルボン酸成分が
ある、この割きはポリフタルアミドが少なくともＴｇに
加熱された金型くただし、３３重１％のガラス繊維充填
組成物のＡＳＴＭ Ｄ−６４８による２６４ｐｓｉで
測定した熱撓み温度が通常は少なくとも約２４０℃であ
るポリフタルアミドの溶融結晶温度以下である）を用い
て成形するときに十分な結晶性と十分に高い結晶化速度
を示す割合である。幾分高い割合のへキサメチレンイソ
フタルアミド単位では、結晶性と結晶化速度は低くなり
、３３重量％ガラス繊維充填組成物の前記の通り求めた
熱撓み温度は約２４０℃より低い。これらの水準のイン
フタルアミド単位では、３３重１％ガラス繊維充填組成
物の前記の通り求めた熱撓み温度は通常は少なくとも約
２４０℃である、ただし組成物の残りの単位はへキサメ
チレンテレフタルアミドを含みそしてヘキサメチレンテ
レフタルアミド単位とへキサメチレンイソフタルアミド
単位とのモル比は十分に高いものとする。
より詳細には、総アミド単位に基づき約１９ないし約３
５モルタものへキサメチレンイソフタルアミド単位から
なるポリ（ヘキサメチレンフタルアミド）、すなわち上
記の弐Ｂに相当する単位のジカルボン酸成分が全ジカル
ボン酸成分の約１９ないし約３５モル％であるものは、
ヘキサメチレンイソフタルアミド単位（すなわち、上記
の式Ａに相当する単位のジカルボン酸成分）のモルパー
セントがヘキサメチレンイソフタルアミド単位のモル％
の少なくとも約４倍から７５％を引いたものであるとき
に、３３重量％のガラス繊維を充填しそしてＴＦｉ以上
以上Ｔｃｎ上以下熱した金型を用いて成形すると、ＡＳ
ＴＭ Ｄ−６４８により２６４ｐｓｉで測定して少な
くとも約２４０℃の熱撓み温度を有する。上記の約１９
ないし約３５モルパーセントの範囲の上方のへキサメチ
レンイソフタルアミド単位において、成核剤、より高い
成形温度、アニーリングおよび結晶化を促進する他の手
法を用いて、３３重量％ガラス繊維充填ポリフタルアミ
ドに関しＡＳＴＭ Ｄ−６４８により２６４ｐｓｉで
少なくとも約２４０°Ｃの熱撓み温度への到達を早める
ことができる。約１９モル％以下のへキサメチレンイソ
フタルアミド単位では、前記の通り充填しそして成形し
た組成物のＡＳＴＭ Ｄ６４８による２ ６４ ｐｓ
ｉでの熱撓み温度は、残りの単位がすべてへキサメチレ
ンテレフタルアミド単位でも、すべてヘキサメチレンア
ジパミド単位でもまたは何れの割合のへキサメチレンテ
レフタルアミド単位とヘキサメチレンアジパミド単位と
の組み合せであってもあるいはそうでなくても、通常は
約２４０°Ｃを越える。
５モルタものへキサメチレンイソフタルアミド単位から
なるポリ（ヘキサメチレンフタルアミド）、すなわち上
記の弐Ｂに相当する単位のジカルボン酸成分が全ジカル
ボン酸成分の約１９ないし約３５モル％であるものは、
ヘキサメチレンイソフタルアミド単位（すなわち、上記
の式Ａに相当する単位のジカルボン酸成分）のモルパー
セントがヘキサメチレンイソフタルアミド単位のモル％
の少なくとも約４倍から７５％を引いたものであるとき
に、３３重量％のガラス繊維を充填しそしてＴＦｉ以上
以上Ｔｃｎ上以下熱した金型を用いて成形すると、ＡＳ
ＴＭ Ｄ−６４８により２６４ｐｓｉで測定して少な
くとも約２４０℃の熱撓み温度を有する。上記の約１９
ないし約３５モルパーセントの範囲の上方のへキサメチ
レンイソフタルアミド単位において、成核剤、より高い
成形温度、アニーリングおよび結晶化を促進する他の手
法を用いて、３３重量％ガラス繊維充填ポリフタルアミ
ドに関しＡＳＴＭ Ｄ−６４８により２６４ｐｓｉで
少なくとも約２４０°Ｃの熱撓み温度への到達を早める
ことができる。約１９モル％以下のへキサメチレンイソ
フタルアミド単位では、前記の通り充填しそして成形し
た組成物のＡＳＴＭ Ｄ６４８による２ ６４ ｐｓ
ｉでの熱撓み温度は、残りの単位がすべてへキサメチレ
ンテレフタルアミド単位でも、すべてヘキサメチレンア
ジパミド単位でもまたは何れの割合のへキサメチレンテ
レフタルアミド単位とヘキサメチレンアジパミド単位と
の組み合せであってもあるいはそうでなくても、通常は
約２４０°Ｃを越える。
３５モル％以上のへキサメチレンイソフタルアミド単位
では、ポリ（ヘキサメチレンフタルアミド）は通常は無
定形あるいは結晶化させるにはおそく、ＡＳＴＭ Ｄ
−６４８による２６４ｐｓｉでの必要な熱撓み温度はな
とえ成核剤を使用したり、アニーリングまたは高温成形
でもっても達成されない。こうして、テレフタルアミド
単位、インフタルアミド単位およびアジパミド単位から
なる群から選ばれる少なくとも２種類の反復単位からな
り、３３重量％のガラス繊維を充填するとＡＳＴＭ
Ｄ−６４８により少なくとも約２４０℃の熱撓み温度を
有するポリフタルアミドは、ヘキサメチレンテレフタル
アミド単位、ヘキサメチレンイソフタルアミド単位およ
びヘキサメチレンアジパミド単位から選ばれる少なくと
も２種類の反復単位からなるポリ（ヘキサメチレンフタ
ルアミド）を含み、ここで全ジカルボン酸成分に基づく
ヘキサメチレンイソフタルアミド単位中のジカルボン酸
成分のモルパーセントは０ないし約３５モル％であり、
ただしヘキサメチレンイソフタルアミド単位中のジカル
ボン酸成分のモル％は約１９ないし約３５モル％である
ときには、全ジカルボン酸成分に基づくヘキサメチレン
テレフタルアミド単位、ヘキサメチレンアジパミド単位
およびヘキサメチレンイソフタルアミド単位中のジカル
ボン酸成分のモルバーぜン？−（以下、それぞれＭＴ、
ＭＡおよびＭＩという）は以下の式を満足するものとす
る： （１） ＭＴ≧（４ｘＭＩ）−７５％（２）Ｍ 十
Ｍ 十Ｍ ＝１００％Ｔｌ ＾ 池の適当なポリフタルアミド組成物、例えばヘキサメチ
レンジアミン以外のジアミンに基づくものあるいはこれ
に加えてさらにジアミンを含むもの、あるいはテレフタ
ルアミド単位、イソフタルアミド単位およびアジパミド
単位からｉ！ばれる少なくとも２種類の反復単位に加え
て他のジカルボン酸アミド単位を含むものも所望により
使用することができ、特定の組成物の適合性は、ポリフ
タルアミドのＴｇ以上でＴＣｒｍ以下に加熱した金型を
用いてＡＳＴＭ Ｄ−６４８により測定した２６４ｐ
ｓｉにおける３３重量％ガラス繊維充填組成物の熱撓み
温度に基づき容易に求められる。
では、ポリ（ヘキサメチレンフタルアミド）は通常は無
定形あるいは結晶化させるにはおそく、ＡＳＴＭ Ｄ
−６４８による２６４ｐｓｉでの必要な熱撓み温度はな
とえ成核剤を使用したり、アニーリングまたは高温成形
でもっても達成されない。こうして、テレフタルアミド
単位、インフタルアミド単位およびアジパミド単位から
なる群から選ばれる少なくとも２種類の反復単位からな
り、３３重量％のガラス繊維を充填するとＡＳＴＭ
Ｄ−６４８により少なくとも約２４０℃の熱撓み温度を
有するポリフタルアミドは、ヘキサメチレンテレフタル
アミド単位、ヘキサメチレンイソフタルアミド単位およ
びヘキサメチレンアジパミド単位から選ばれる少なくと
も２種類の反復単位からなるポリ（ヘキサメチレンフタ
ルアミド）を含み、ここで全ジカルボン酸成分に基づく
ヘキサメチレンイソフタルアミド単位中のジカルボン酸
成分のモルパーセントは０ないし約３５モル％であり、
ただしヘキサメチレンイソフタルアミド単位中のジカル
ボン酸成分のモル％は約１９ないし約３５モル％である
ときには、全ジカルボン酸成分に基づくヘキサメチレン
テレフタルアミド単位、ヘキサメチレンアジパミド単位
およびヘキサメチレンイソフタルアミド単位中のジカル
ボン酸成分のモルバーぜン？−（以下、それぞれＭＴ、
ＭＡおよびＭＩという）は以下の式を満足するものとす
る： （１） ＭＴ≧（４ｘＭＩ）−７５％（２）Ｍ 十
Ｍ 十Ｍ ＝１００％Ｔｌ ＾ 池の適当なポリフタルアミド組成物、例えばヘキサメチ
レンジアミン以外のジアミンに基づくものあるいはこれ
に加えてさらにジアミンを含むもの、あるいはテレフタ
ルアミド単位、イソフタルアミド単位およびアジパミド
単位からｉ！ばれる少なくとも２種類の反復単位に加え
て他のジカルボン酸アミド単位を含むものも所望により
使用することができ、特定の組成物の適合性は、ポリフ
タルアミドのＴｇ以上でＴＣｒｍ以下に加熱した金型を
用いてＡＳＴＭ Ｄ−６４８により測定した２６４ｐ
ｓｉにおける３３重量％ガラス繊維充填組成物の熱撓み
温度に基づき容易に求められる。
本発明のブレンドのポリフタルアミド成分は適当な出発
物質、例えばジカルボン酸またはその誘導体とジアミン
とから、適当な割合で何れの適当な手段により作ること
ができる。米国特許第４．６０３，１６６号に開示され
ているように、好ましくは妥当な化学量論を達成するた
めに回分で行なわれる塩製造工程を含み、ここでジカル
ボン酸化合物、ジアミンおよび溶媒を適当な反応容器に
適当な割きで加えそして、塩の形成を生じさせるが塩か
らオリゴマーへの認識できる転化を避けるのに有効な条
件に維持する。水は好ましい溶媒でありそして好ましく
は約１２０℃以下の温度に維持して転化を最小にする。
物質、例えばジカルボン酸またはその誘導体とジアミン
とから、適当な割合で何れの適当な手段により作ること
ができる。米国特許第４．６０３，１６６号に開示され
ているように、好ましくは妥当な化学量論を達成するた
めに回分で行なわれる塩製造工程を含み、ここでジカル
ボン酸化合物、ジアミンおよび溶媒を適当な反応容器に
適当な割きで加えそして、塩の形成を生じさせるが塩か
らオリゴマーへの認識できる転化を避けるのに有効な条
件に維持する。水は好ましい溶媒でありそして好ましく
は約１２０℃以下の温度に維持して転化を最小にする。
塩製造工程の生成物を回分式または連続式で行う縮合域
に導入できる。
に導入できる。
ＷＵｈ域において塩からポリマーへの実質的な転化が起
る。次いで代表的には縮き生成物を二軸スクリュー押出
機などの仕上域に送り、さらに転化を果しそして一般に
は縮り域で達成される約０．１ないし約０．６ｄｌｈｔ
の水準の内部粘度を約０．８．：ｌｌ／、までまたはこ
れ以上に高める。高分子生成物を仕上域から回収し、そ
して例えばベレット化しまたは充填材、添加剤などと混
きすることができる。米国特許第４，６０３．１９３号
はまたこの種のポリアミドの製造にも関する。
る。次いで代表的には縮き生成物を二軸スクリュー押出
機などの仕上域に送り、さらに転化を果しそして一般に
は縮り域で達成される約０．１ないし約０．６ｄｌｈｔ
の水準の内部粘度を約０．８．：ｌｌ／、までまたはこ
れ以上に高める。高分子生成物を仕上域から回収し、そ
して例えばベレット化しまたは充填材、添加剤などと混
きすることができる。米国特許第４，６０３．１９３号
はまたこの種のポリアミドの製造にも関する。
本発明による適当なポリアリーレンスルフィドは約２８
５℃以下の融点を有しそして分子内に反復アリーレンス
ルフィド単位を有するものである。
５℃以下の融点を有しそして分子内に反復アリーレンス
ルフィド単位を有するものである。
この物質および製法は１９６７年１１月２１日発行の米
国特許第３，３５４，１２９号、１９７４年２月５日発
行の米国特許第３．７９０．５３６号および１９７５年
１月２１日発行の米国特許第３．８６２．０９５号に開
示されている。一般には、ポリアリーレンスルフィドは
ポリハロゲン置換芳香族化合物、例えば１．４−ジクロ
ロベンゼンと、適当な硫黄含有化合物、例えば硫化ナト
リウノ５、硫１ヒ水素ナトリウム、硫化ナトリウムとか
ら、昇温下で極性有機溶媒中で作ることができる。好ま
しくは、ポリアリーレンスルフィドはポリフェニレンス
ルフィドである。より好ましくは約２６０ないし約２８
０℃で溶融する射出成形用ポリフェニレンスルフィドを
用いる。射出成形に適した適当なポリフェニレンスルフ
ィドの特定の例はフィリップベトロレウム社製造のりト
ン（登録商標）ポリフェニレンスルフィドおよびトフレ
ン社製造のトフレンＴ４ポリフェニレンスルフィドを含
む。
国特許第３，３５４，１２９号、１９７４年２月５日発
行の米国特許第３．７９０．５３６号および１９７５年
１月２１日発行の米国特許第３．８６２．０９５号に開
示されている。一般には、ポリアリーレンスルフィドは
ポリハロゲン置換芳香族化合物、例えば１．４−ジクロ
ロベンゼンと、適当な硫黄含有化合物、例えば硫化ナト
リウノ５、硫１ヒ水素ナトリウム、硫化ナトリウムとか
ら、昇温下で極性有機溶媒中で作ることができる。好ま
しくは、ポリアリーレンスルフィドはポリフェニレンス
ルフィドである。より好ましくは約２６０ないし約２８
０℃で溶融する射出成形用ポリフェニレンスルフィドを
用いる。射出成形に適した適当なポリフェニレンスルフ
ィドの特定の例はフィリップベトロレウム社製造のりト
ン（登録商標）ポリフェニレンスルフィドおよびトフレ
ン社製造のトフレンＴ４ポリフェニレンスルフィドを含
む。
市販の物質は一般には粉末またはベレット状で得られ、
どちらも本発明に適している。市販の繊維充填等級のポ
リフェニレンスルフィドを用いて本発明による繊維充填
ブレンドを作ることができる９本発明によるブレンドは
何れの適当な手段により（ｊることができる。好都合に
は、粉末またはベレット状のポリフタルアミド成分とポ
リアリーレンスルフィド成分を所望の量および、成分を
分解することなく溶融させるのに有効な温度で、二軸押
出機などの高剪断混合機で溶融混合して所望の均−ブレ
ンドを得る。ブレンド成分の不混和性の観点から、混練
ブロックまたは他の適当な混合エレメントを用いて成分
の高度の分散を達成するのが好ましい。ブレンドおよび
成分の分解を最小にするために、二軸スクリュー混合機
を用いるときの好ましい温度は、ブレンドの最高融点成
分の融点より約２０℃高い温度に等しいかそれ以下であ
る。溶融混合前に粉末またはペレットなどの固形成分の
配合を行って溶融混合を促進できる０粒状物および繊維
を成分の配合前に１種類またはそれ以上の成分に含めた
り、または粉末またはベレット状でブレンドと物理的混
合することによりブレンドに含め、次いで粒状物または
繊維を溶融ブレンドに押出機内または他の配合装置内で
供給しまたは池の適当な方法により、押出配合すること
ができる。ポリフタルアミド成分とポリアリーレンスル
フィド成分との配合および粒状物あるいは繊維の添加は
、押出機または池の適当な装置への１回の通過で、高分
子成分を装置の上流域で混合および配きし次いで繊維ま
たは充填材を溶融配合成分に装置の上流域で加えること
により、行うことができる。
どちらも本発明に適している。市販の繊維充填等級のポ
リフェニレンスルフィドを用いて本発明による繊維充填
ブレンドを作ることができる９本発明によるブレンドは
何れの適当な手段により（ｊることができる。好都合に
は、粉末またはベレット状のポリフタルアミド成分とポ
リアリーレンスルフィド成分を所望の量および、成分を
分解することなく溶融させるのに有効な温度で、二軸押
出機などの高剪断混合機で溶融混合して所望の均−ブレ
ンドを得る。ブレンド成分の不混和性の観点から、混練
ブロックまたは他の適当な混合エレメントを用いて成分
の高度の分散を達成するのが好ましい。ブレンドおよび
成分の分解を最小にするために、二軸スクリュー混合機
を用いるときの好ましい温度は、ブレンドの最高融点成
分の融点より約２０℃高い温度に等しいかそれ以下であ
る。溶融混合前に粉末またはペレットなどの固形成分の
配合を行って溶融混合を促進できる０粒状物および繊維
を成分の配合前に１種類またはそれ以上の成分に含めた
り、または粉末またはベレット状でブレンドと物理的混
合することによりブレンドに含め、次いで粒状物または
繊維を溶融ブレンドに押出機内または他の配合装置内で
供給しまたは池の適当な方法により、押出配合すること
ができる。ポリフタルアミド成分とポリアリーレンスル
フィド成分との配合および粒状物あるいは繊維の添加は
、押出機または池の適当な装置への１回の通過で、高分
子成分を装置の上流域で混合および配きし次いで繊維ま
たは充填材を溶融配合成分に装置の上流域で加えること
により、行うことができる。
本発明のブレンドはブレンドの性質を改良しまたは変性
するために顔料、安定剤、難燃剤、成核剤、潤滑剤、衝
撃変性剤および他の適当な添加剤を含むことができる。
するために顔料、安定剤、難燃剤、成核剤、潤滑剤、衝
撃変性剤および他の適当な添加剤を含むことができる。
好ましい熱安定剤包装体はヨウ化カルシウムと酢酸第二
銅との組み会せである。
銅との組み会せである。
このようなブレンドは電気コネクター、スイッチ部品、
ポンプハウジング、バルブ部品、および自動車用下回り
フード部品を作るための充填および未充填射出成形用配
合物として特に有用である。
ポンプハウジング、バルブ部品、および自動車用下回り
フード部品を作るための充填および未充填射出成形用配
合物として特に有用である。
このような組成物の射出成形は一般には標準射出成形装
置を用いて行う。
置を用いて行う。
本発明のブレンドはまた、繊維やフィルムに成形したり
あるいは複合ｌ′ＩｉＩ造体またはラミネーｉ−楕遺体
用のマトリックス材料またはバインダーとして使用でき
る。
あるいは複合ｌ′ＩｉＩ造体またはラミネーｉ−楕遺体
用のマトリックス材料またはバインダーとして使用でき
る。
本発明を以下の実施例でさらに記述するが、これは解説
のためであることを理解すべきである。
のためであることを理解すべきである。
以下の実施例および表において、本発明のブレンドの実
施例はアラビア数字で示され、比較例はローマ数字で示
され、これら比較例のブレンドは大文字で示されている
。実施例および比較例で用いる正味の樹脂も大文字で示
されている。
施例はアラビア数字で示され、比較例はローマ数字で示
され、これら比較例のブレンドは大文字で示されている
。実施例および比較例で用いる正味の樹脂も大文字で示
されている。
及１鮭Ｌ
テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸およびヘキサ
メチレンジアミンからモル比的６５＝２５：１０：１０
０で以下のようにしてポリフタルアミド成分Ａ、Ｂおよ
びＣを作った： 系を加熱するオイルジャケット付の大容量ステンレスス
チール＊ｉ拌機ｆ寸反応器に所定量の７０８０重量％へ
キサメチレンジアミン水溶液、アジピン酸、イソフタル
酸およびテレフタル酸を加えた。ジアミンとジ酸の化モ
ル数に基づき約１モルパーセントの安息香酸をキャツピ
ング剤として加えた。酸を添加すると温度は７０℃に高
まった。
メチレンジアミンからモル比的６５＝２５：１０：１０
０で以下のようにしてポリフタルアミド成分Ａ、Ｂおよ
びＣを作った： 系を加熱するオイルジャケット付の大容量ステンレスス
チール＊ｉ拌機ｆ寸反応器に所定量の７０８０重量％へ
キサメチレンジアミン水溶液、アジピン酸、イソフタル
酸およびテレフタル酸を加えた。ジアミンとジ酸の化モ
ル数に基づき約１モルパーセントの安息香酸をキャツピ
ング剤として加えた。酸を添加すると温度は７０℃に高
まった。
反応器をシールした後に反応器に百万部当り８００部の
次亜燐酸ナトリウム触媒を加え、窒素でパージして反応
器内を５．６４ｋｙ／ｃｍ２（８０ｐｓｉｇ）の窒素プ
ランゲットにし、次いで約１２０℃に加熱しそしてこの
温度に保持した。同様にして第二の同じ反応器に装填し
、パージし、そして加熱し、そしてこれら２つの反応器
を並列に用いて下流工程への塩溶液の連続供給を両反応
器を交互に用いることにより与えた。
次亜燐酸ナトリウム触媒を加え、窒素でパージして反応
器内を５．６４ｋｙ／ｃｍ２（８０ｐｓｉｇ）の窒素プ
ランゲットにし、次いで約１２０℃に加熱しそしてこの
温度に保持した。同様にして第二の同じ反応器に装填し
、パージし、そして加熱し、そしてこれら２つの反応器
を並列に用いて下流工程への塩溶液の連続供給を両反応
器を交互に用いることにより与えた。
塩反応器の内容物をジャケット付オイル加熱型撹拌タン
クに連続的に供給しそしてマイクロプロセッサ−制（卸
のリサーチコントロールバルブを用いて１２．７ｋｇ／
ｃｍ２（１１８０ｐｓｉｇ）の圧力で維持した。
クに連続的に供給しそしてマイクロプロセッサ−制（卸
のリサーチコントロールバルブを用いて１２．７ｋｇ／
ｃｍ２（１１８０ｐｓｉｇ）の圧力で維持した。
このような条件下で反応器内滞留時間は約１５分間であ
り、初期装填時の物質の重量に基づき約３５重量％から
撹拌タンクを出る物質の重量に基づき約１５重量％へと
水分量の減少となった。
り、初期装填時の物質の重量に基づき約３５重量％から
撹拌タンクを出る物質の重量に基づき約１５重量％へと
水分量の減少となった。
タンクの内容物を二頭式ブランールーベピストンボンブ
を用いて約８．２ｋｇ／時の速度で内径０．９５インチ
、長さ２７４ｃｎ＋および４０１ｃｍの直列の２本のジ
ャケット付加熱型ステンレススチールパイプに連続的に
送給した。第一パイプを約３１５−３２５℃に、第二パ
イプを約３２５−３３５℃に、ともに約１２８ｋｙ／Ｃ
ｍ’（１８２０ｐｓｉ）の圧力に維持した。第二の加熱
パイプの内容物をリサーチコントロールバルブを経て、
内径が約０．９４ｃｍで長さ約２７４ ｃｍ、管内の温
度と管の外壁とジャケットの内壁との温度を監視する熱
電対を備えたジャゲット付の管に、約７．８ｋｇ／ｃｍ
２（１１０ｐｓｉｇ）の圧力下で加熱ジャケット内を循
環する３２５３４５℃の熱交換用流体で連続的に送った
。供給物中の揮発性物質のチューブへのフラッシングは
チューブの上流部で起った。
を用いて約８．２ｋｇ／時の速度で内径０．９５インチ
、長さ２７４ｃｎ＋および４０１ｃｍの直列の２本のジ
ャケット付加熱型ステンレススチールパイプに連続的に
送給した。第一パイプを約３１５−３２５℃に、第二パ
イプを約３２５−３３５℃に、ともに約１２８ｋｙ／Ｃ
ｍ’（１８２０ｐｓｉ）の圧力に維持した。第二の加熱
パイプの内容物をリサーチコントロールバルブを経て、
内径が約０．９４ｃｍで長さ約２７４ ｃｍ、管内の温
度と管の外壁とジャケットの内壁との温度を監視する熱
電対を備えたジャゲット付の管に、約７．８ｋｇ／ｃｍ
２（１１０ｐｓｉｇ）の圧力下で加熱ジャケット内を循
環する３２５３４５℃の熱交換用流体で連続的に送った
。供給物中の揮発性物質のチューブへのフラッシングは
チューブの上流部で起った。
水蒸気と溶融ポリマーとからなるチューブの内容物をワ
ーナアンドフレイドラー社のＺＳＫ３０型二軸スクリュ
ー押出機のスクリューに導入した。揮発性物質を押出機
バレルの後部排気口から逃した。ポリマーを１００ ｒ
ｐ＋＊で回転するスクリューのねじ山と３００ないし３
３０℃に加熱した押出機バレルとの間に運んだ、ポリマ
ーを約０ 、２４ｃｍ直径のストランドダイへと押出し
、水浴に送り次いでペレットに切断した。以下でＡと定
める得られるポリフタルアミドの内部粘度は約０．８８
ｄＮ／、であった。融点は３１２℃であった。溶融結晶
化温度は２７０℃であった。
ーナアンドフレイドラー社のＺＳＫ３０型二軸スクリュ
ー押出機のスクリューに導入した。揮発性物質を押出機
バレルの後部排気口から逃した。ポリマーを１００ ｒ
ｐ＋＊で回転するスクリューのねじ山と３００ないし３
３０℃に加熱した押出機バレルとの間に運んだ、ポリマ
ーを約０ 、２４ｃｍ直径のストランドダイへと押出し
、水浴に送り次いでペレットに切断した。以下でＡと定
める得られるポリフタルアミドの内部粘度は約０．８８
ｄＮ／、であった。融点は３１２℃であった。溶融結晶
化温度は２７０℃であった。
ポリフタルアミドＢをほぼ上記の通りに作ったが、ただ
しチューブ内の圧力はわずかに高くそしてチューブのま
わりを循環する熱交換用流体の温度は約３００−３４５
℃であった。内部粘度は約０．９８ｄｌｈでありそして
融点は３１０℃であった。
しチューブ内の圧力はわずかに高くそしてチューブのま
わりを循環する熱交換用流体の温度は約３００−３４５
℃であった。内部粘度は約０．９８ｄｌｈでありそして
融点は３１０℃であった。
溶融結晶化温度は２６０℃であった。
ポリフタルアミドＣをほぼ上記の通りに作ったが、ただ
し直列の２本のパイプ内の圧力は約１５１ ｋｇ／ ｃ
ａａ’（２１５０ｐｓｉｇ）でありそしてチューブ内の
圧力は約６．４ｋｙ／ｃｎ”（９０ｐｓｉｇ）であった
。
し直列の２本のパイプ内の圧力は約１５１ ｋｇ／ ｃ
ａａ’（２１５０ｐｓｉｇ）でありそしてチューブ内の
圧力は約６．４ｋｙ／ｃｎ”（９０ｐｓｉｇ）であった
。
内部粘度は約Ｑ、８７ｄＮ／ｇｉＩ’？？融点は３０４
°Ｃであった。
°Ｃであった。
溶融結晶化温度は２６４℃であった。
ポリフタルアミドＡ、ＢおよびＣは同様の組成でかつ同
じようにして作られたが、ポリフタルアミドＡの機械的
性質は、以下の表１および表７１６かられかるように、
ポリフタルアミドＢおよびＣよりも一最に低かった。ポ
リフタルアミドＢおよびＣの機械的性質はポリフタルア
ミドＡよりも、６５：２５：１０のへキサメチレンテレ
フタルアミド、ヘキサメチレンイソフタルアミド、ヘキ
サメチレンアジパミドのポリフタルアミドをより代表し
ている。
じようにして作られたが、ポリフタルアミドＡの機械的
性質は、以下の表１および表７１６かられかるように、
ポリフタルアミドＢおよびＣよりも一最に低かった。ポ
リフタルアミドＢおよびＣの機械的性質はポリフタルア
ミドＡよりも、６５：２５：１０のへキサメチレンテレ
フタルアミド、ヘキサメチレンイソフタルアミド、ヘキ
サメチレンアジパミドのポリフタルアミドをより代表し
ている。
実］口殊２−
フィリップスベトロレウム社のりトン（登録商標）Ｒ４
と命名され２７７°Ｃの融点の市販ポリフェニレンスル
フィド粉末１０重量部と実施例１のポリフタルアミド９
０重量とのブレンドを、１５０グラノーのこのポリフェ
ニレンスルフィドと１３５グラムのこのポリフタルアミ
ドとを密封バゲット内で物理的に混きしそして約３分間
このバゲットをタンプリングすることにより作った。混
き１勿をワーナーアンドフレイドラー社ＺＳＫ３０型二
軸スクリュー押出機へ約７５グラム／分の速度で供給し
た。押出機操作条件およびバレル温度は以下の通りであ
った。
と命名され２７７°Ｃの融点の市販ポリフェニレンスル
フィド粉末１０重量部と実施例１のポリフタルアミド９
０重量とのブレンドを、１５０グラノーのこのポリフェ
ニレンスルフィドと１３５グラムのこのポリフタルアミ
ドとを密封バゲット内で物理的に混きしそして約３分間
このバゲットをタンプリングすることにより作った。混
き１勿をワーナーアンドフレイドラー社ＺＳＫ３０型二
軸スクリュー押出機へ約７５グラム／分の速度で供給し
た。押出機操作条件およびバレル温度は以下の通りであ
った。
一帯Ａ−バレル温−℃
溶融温度＝２９３℃
スクリュー速度： ５０ ｒ ｐ ＋＊スクリュートル
ク＝２ｏｚ 押出機のスクリューの形態は比較的長いピッチを有する
帯域１および２の区域と、帯域３のスパイク状区域と、
帯域４および５の圧縮域とより長いピッチの帯域６およ
び７の区域とがらなっていた。ポリマーに含まれるガス
を押出機バレルがら帯域７の放出部を通して逃した。
ク＝２ｏｚ 押出機のスクリューの形態は比較的長いピッチを有する
帯域１および２の区域と、帯域３のスパイク状区域と、
帯域４および５の圧縮域とより長いピッチの帯域６およ
び７の区域とがらなっていた。ポリマーに含まれるガス
を押出機バレルがら帯域７の放出部を通して逃した。
溶融ブレンドは環状の０．２４ｃｍ直径のオリフィスの
ストランドダイを通って押出機を出た。押出物を冷却し
そして実施例１のようにペレットに切断した０次いでペ
レットを吸引真空炉内で１１０℃（２３０℃）および０
．３５ｍ＋ｌｌＨｇで２４時間乾燥し次いでアーバーグ
射出成形装置を用い以下のように操作して試験片に射出
成形した： 成形温度 設定値：９３℃ 後方帯域設定値：２９３°Ｃ 正面帯域設定値：３０４℃ ノズル設定値、３０４°Ｃ 射出圧カニ−２１−４２ｋｇ／ｃ…２ 保持圧力； １８−２８ｋｙ／ｃ皓２背
圧、 ３．５−７ｋｌ？／ｃｍ２ス
クリュー速度： １ｌ６０−１８０ｒｐ射出速
度 設定値： ５ 射出時間 設定値：１０秒供給、２０秒保持 全サイクル時間：４４秒 試験片の物理的性質は以下の方法により求めた：曲げ性
質： ＾ＳＴＭ ７９０： ノツチ付アイゾツト 衝撃強度。
ストランドダイを通って押出機を出た。押出物を冷却し
そして実施例１のようにペレットに切断した０次いでペ
レットを吸引真空炉内で１１０℃（２３０℃）および０
．３５ｍ＋ｌｌＨｇで２４時間乾燥し次いでアーバーグ
射出成形装置を用い以下のように操作して試験片に射出
成形した： 成形温度 設定値：９３℃ 後方帯域設定値：２９３°Ｃ 正面帯域設定値：３０４℃ ノズル設定値、３０４°Ｃ 射出圧カニ−２１−４２ｋｇ／ｃ…２ 保持圧力； １８−２８ｋｙ／ｃ皓２背
圧、 ３．５−７ｋｌ？／ｃｍ２ス
クリュー速度： １ｌ６０−１８０ｒｐ射出速
度 設定値： ５ 射出時間 設定値：１０秒供給、２０秒保持 全サイクル時間：４４秒 試験片の物理的性質は以下の方法により求めた：曲げ性
質： ＾ＳＴＭ ７９０： ノツチ付アイゾツト 衝撃強度。
＾ＳＴＭ
２５６・
熱撓み温度（ＩＩＤＴ）：
＾ＳＴＭ
水分吸収性；
＾ＳＴＭ
メタノール露出：
＾ＳＴＨ
限界酸素指数（ＬＯＩ）
ΔＳＴＭ
する。
トを試験する。
試験結果を以下の第１表に示す。
上記の
ＡＳＴＭ法によれば、
これらの方法で示された数
の試料についての結果の平均値を第１表および続く表に
示す。
示す。
１ｆＪ−↓ニ土
実施例２の手法にほぼ従って、この実施例で用いた材料
から一連の組成物を作ったが、ポリフェニレンスルフィ
ド成分とポリフタルアミド成分の水準を変えた。実施例
１からの正味のポリフタルアミドＡと実施例２−４で用
いた正味のポリフェニレンスルフィドとの試ｆミｌもほ
ぼ実施例２のようにしてＺ Ｓ Ｋ −３０二軸スクリ
ユ一押出機で加工して比較しうる熱履歴を与えた。ブレ
ンドと正味の樹脂とから実施例２の手法に従って試験片
を成形しそしてこの実施例に記載されているようにして
試験した。性質および成形条件を第１表に示す。
から一連の組成物を作ったが、ポリフェニレンスルフィ
ド成分とポリフタルアミド成分の水準を変えた。実施例
１からの正味のポリフタルアミドＡと実施例２−４で用
いた正味のポリフェニレンスルフィドとの試ｆミｌもほ
ぼ実施例２のようにしてＺ Ｓ Ｋ −３０二軸スクリ
ユ一押出機で加工して比較しうる熱履歴を与えた。ブレ
ンドと正味の樹脂とから実施例２の手法に従って試験片
を成形しそしてこの実施例に記載されているようにして
試験した。性質および成形条件を第１表に示す。
この表において正味のポリフェニレンスルフィドをＤと
する。
する。
実施例
第１１
＾ ２
ポリフタルアミド
／ポリフェニレン
スルフィド（重量２）
ＵＴＳ（ｋｇ／ｃ＋ｎ２）
破断時の伸率（１）
曲げ強度
（ｋｙ／ｃ鎖２）
曲げモジュラス
（× １０コｋｇ／ａｍ２）
ノツチｆ寸アイ
ジット
（Ｃ躊−ｋｙ／ａｍ）
引張衝撃
（ｃｍ −ｋ＆／Ｃｍ２）
１１ＤＴ ＠ ２６４＋＋ｓｉ
（”Ｃ）
限界酵素指数（ｚ〉
Ｔｇ（’Ｃ）
９０／１０
１０／９０
０／１００
７５４ ６０９ １２４’ ３２１ゞ ４６１３
．２ ２．５２ ０□６０ １．２６ １．４７＞
１５５６ １１８４ ７４７ ７４０ ７１９３３
．５ ３５．９ ３８．５ Ｔ鵠（”Ｃ） 分解温度（’Ｃ） 成形温度（’Ｃ） バレル温度（’Ｃ） 後方帯域 前方帯域 ノズル 試験片が試験装置の締めつけでこわれたので、これらの
値は代表値ではない。
．２ ２．５２ ０□６０ １．２６ １．４７＞
１５５６ １１８４ ７４７ ７４０ ７１９３３
．５ ３５．９ ３８．５ Ｔ鵠（”Ｃ） 分解温度（’Ｃ） 成形温度（’Ｃ） バレル温度（’Ｃ） 後方帯域 前方帯域 ノズル 試験片が試験装置の締めつけでこわれたので、これらの
値は代表値ではない。
夾焦上しし二乙
実施例２−４のブレンドとこのブレンドを作るのに用い
た正味のポリフタルアミド樹脂とポリフェニレンスルフ
ィド樹脂とからガラス充填組成物を作った。充填物質は
、ブレンドまたはこれらの正味の樹脂を約２１の粒径に
粉砕し次いでこれをＰ Ｐ Ｇインダストリース社のＰ
ＰＧ３５４０と命名された市販の０．３２ｃｍ長ガラス
繊維とを充填組成物の重量に基づき３３重量％のガラス
繊維を含む充填組成物を得るのに十分な量で物理的に混
合することにより作った。物理的混合は実施例２のバケ
ットタンブラ−を用いて行った。試験片を第２表に示す
条件でそれ以外は実施例２の手法および条件に従って成
形した。試験片を実施例２のようにして評価し結果を第
２表に示す。
た正味のポリフタルアミド樹脂とポリフェニレンスルフ
ィド樹脂とからガラス充填組成物を作った。充填物質は
、ブレンドまたはこれらの正味の樹脂を約２１の粒径に
粉砕し次いでこれをＰ Ｐ Ｇインダストリース社のＰ
ＰＧ３５４０と命名された市販の０．３２ｃｍ長ガラス
繊維とを充填組成物の重量に基づき３３重量％のガラス
繊維を含む充填組成物を得るのに十分な量で物理的に混
合することにより作った。物理的混合は実施例２のバケ
ットタンブラ−を用いて行った。試験片を第２表に示す
条件でそれ以外は実施例２の手法および条件に従って成
形した。試験片を実施例２のようにして評価し結果を第
２表に示す。
第３Ｊ！
実施例
この実施例からの
ブレンドまたは
正味の樹脂
ＵＴＳ（ｋｙ／ｃ＋ａ２）
破断時の伸率（ｚ）
曲げ強度
（ｋｇ／ｃＩｌ１２）
曲げモジュラス
（Ｘ １０３ｋｌ？／ｃ＋ｎ”）
ノッナ付アイ
ジット
（ｃｍ −ｋｇ／ ａｍ）
引張衝撃
（Ｃ論−ｋｇ／Ｃｍ２）
）ＩＤＴ ＠ ２６４ｐｓｉ（℃）
成形温度（’Ｃ）
バレル温度（”Ｃ）
後方帯域
前方帯域
ノズル
＾ ２
１．９０９ ２３４６ １４０２ １４３７ １５６４
４．０ ３．８ ２．２ ２．５ ２．７１７
．４ １７．４ １７．４ １６．４ ３２１ ３２１ ３２１、 ３２１ ３２１人
鵠１影二１０ 実施例２の手法にほぼ従い、実施例１で作ったポリフタ
ルアミドＡと、トフレン社のトフレンＴ〜４ポリフェニ
レンスルフィドと命名され２８０°Ｃの融点を有するポ
リフェニレンスルフィドとから一連のブレンドを作った
。試験片を実施例２のようにして作りそして評価し、ブ
レンド並びに正味の樹脂の結果および成形条件を第３表
に示すが、正味の樹脂は比較し得る熱履歴を与えるため
に同様の方法でＺ Ｓ Ｋ −３０押出機で加工された
。結果を第３表に示すが、ここでポリフェニレンスルフ
ィドをＧとする。
４．０ ３．８ ２．２ ２．５ ２．７１７
．４ １７．４ １７．４ １６．４ ３２１ ３２１ ３２１、 ３２１ ３２１人
鵠１影二１０ 実施例２の手法にほぼ従い、実施例１で作ったポリフタ
ルアミドＡと、トフレン社のトフレンＴ〜４ポリフェニ
レンスルフィドと命名され２８０°Ｃの融点を有するポ
リフェニレンスルフィドとから一連のブレンドを作った
。試験片を実施例２のようにして作りそして評価し、ブ
レンド並びに正味の樹脂の結果および成形条件を第３表
に示すが、正味の樹脂は比較し得る熱履歴を与えるため
に同様の方法でＺ Ｓ Ｋ −３０押出機で加工された
。結果を第３表に示すが、ここでポリフェニレンスルフ
ィドをＧとする。
実施例
ポリフタルアミド
／ポリフェニレン
スルフィドく重量２）
ＵＳＴ （ｋｇ／ｅｔａ’ ）
破断時の伸率（ｚ）
曲げ強度
（ｋｇ／ｃ論２）
曲げモジュラス
（× １０３ｋｇ／。１２）
ノツチ付アイゾツト
（ｃｍ ｋｌ？／ｃｍ）
引張衝撃
（Ｃ蹟−ｋｇ／ｃ鴎２）
１１ＤＴ ＠ ２６４ｐｓｉ（”Ｃ）
Ｔｇ（”Ｃ）■
Ｔｌ１１（℃ν８
分解温度（”Ｃ）
水吸収性（２４時間後
の重量％）
保持１１ｓＴ（沸騰ＭｅＯＨ
中で２４時間後の２）
成形温度（’Ｃ）
バレル温度（’Ｃ）
後方帯域
前方帯域
ノズル
革邂」（
八 ８ ９ １０ （：１０
０１０９０／１０ ７０／３０５０１５００／１００７
５４ ８０３ ５７１ ３４５’ ４８６３．
２ ３．７ ２．５ １．４ １．８＞１５５
６ １４０９ １３１０ ８６０ １０５０３３．５ ３５．６ ３６．１ ３７．３ ３７．８ ３．３ ３．１ ２．６ Ｇ ０．５８ ０．０６ 本 試験片は試験装置の締め付は時にこわれたのでこの
値は代表値ではない。
０１０９０／１０ ７０／３０５０１５００／１００７
５４ ８０３ ５７１ ３４５’ ４８６３．
２ ３．７ ２．５ １．４ １．８＞１５５
６ １４０９ １３１０ ８６０ １０５０３３．５ ３５．６ ３６．１ ３７．３ ３７．８ ３．３ ３．１ ２．６ Ｇ ０．５８ ０．０６ 本 試験片は試験装置の締め付は時にこわれたのでこの
値は代表値ではない。
■ 実施例８−１０のブレンドの第２のＴｇｓおよびＴ
ｍｓは見られなかった。
ｍｓは見られなかった。
実施例２の手法にほぼ従い、実施例２で用いたポリフェ
ニレンスルフィドと実施例１からのポリフタルアミドＢ
とから一連のブレンドを作った。
ニレンスルフィドと実施例１からのポリフタルアミドＢ
とから一連のブレンドを作った。
試験片はこれらのブレンドと正味の樹脂とから作り、同
様に加工して比較し得る熱Ｂ歴を与え、そして実施例２
のように試験し、結果と成形条件を第４表に示す、この
表にはフィリッブベトロレウム社のりトン（登録商標）
Ｒ−６ボリフエニレンスルフイドである市販ベレット品
位のポリフェニレンスルフィドから成形した試験片の結
果も示している。この物質を表では夏（とする。
様に加工して比較し得る熱Ｂ歴を与え、そして実施例２
のように試験し、結果と成形条件を第４表に示す、この
表にはフィリッブベトロレウム社のりトン（登録商標）
Ｒ−６ボリフエニレンスルフイドである市販ベレット品
位のポリフェニレンスルフィドから成形した試験片の結
果も示している。この物質を表では夏（とする。
実施例
ポリフタルアミド／ポリフェニレンスルフＵ Ｔ Ｓ
＜ｋｇ／ ０ｍ２） 破断時の伸率（％） 曲げモジュラス（Ｘ １０’ｋｙ／ｃ険２）ノツチ付ア
イゾツト（ｃｍ −ｋｙ／ ｃｍ）引張衝撃（ｃ＋＊−
ｋｙ／ｃ＋ｍ２） ＬＯＩ（％） Ｔｇ（”Ｃ） イ ド（重量％） Ｔ＋＊（’Ｃ） ＨＤＴ ＠ ２６４ｐｓｉ（’Ｃ）水分吸収
性（２４時間後の重数％） 保持［ＪＴＳ（沸Ｉｌｌ Ｍ ｅ ＯＨ中で２４成形温
度（”Ｃ） バレル温度（”Ｃ） 後方帯域 前方帯域 ノズル 時間後の％） 第ｎ Ｂ １１ １００１０ ９０／１０ ４．１ ３．２ ３５．７ ３９．６ ８．７ ５．４ ０．６６ ３９．７ ２．７ ０．３Ｏ ＮＤ” １０／９０ １．１ ４２．１ ２．７ ０／１００ １．６ ４１．５ ＮＤ ０．０３ ６８゜ ＊ ＮＤは問題となる性質を測定しなかったことを示
す。
＜ｋｇ／ ０ｍ２） 破断時の伸率（％） 曲げモジュラス（Ｘ １０’ｋｙ／ｃ険２）ノツチ付ア
イゾツト（ｃｍ −ｋｙ／ ｃｍ）引張衝撃（ｃ＋＊−
ｋｙ／ｃ＋ｍ２） ＬＯＩ（％） Ｔｇ（”Ｃ） イ ド（重量％） Ｔ＋＊（’Ｃ） ＨＤＴ ＠ ２６４ｐｓｉ（’Ｃ）水分吸収
性（２４時間後の重数％） 保持［ＪＴＳ（沸Ｉｌｌ Ｍ ｅ ＯＨ中で２４成形温
度（”Ｃ） バレル温度（”Ｃ） 後方帯域 前方帯域 ノズル 時間後の％） 第ｎ Ｂ １１ １００１０ ９０／１０ ４．１ ３．２ ３５．７ ３９．６ ８．７ ５．４ ０．６６ ３９．７ ２．７ ０．３Ｏ ＮＤ” １０／９０ １．１ ４２．１ ２．７ ０／１００ １．６ ４１．５ ＮＤ ０．０３ ６８゜ ＊ ＮＤは問題となる性質を測定しなかったことを示
す。
＊＊ この値は５回の広く異なる試験値の平均である。
再試験により個々の値の大きなずれを生じることなく平
均値９８％を得た。
均値９８％を得た。
′ｌＪ−倒」ゴし−１】ユ
実施例１１−１４を繰り返したが、より良好な配合を促
進するために混練ブロックを押出機に付けた。結果と条
件を第５表に示す。
進するために混練ブロックを押出機に付けた。結果と条
件を第５表に示す。
実施例
ポリフタルアミド／ポリフェニレンスルフィド（重量％
）Ｕ Ｔ Ｓ （ｋｙ／ ｃｍ２） 破断時の伸率（９と） 曲げモジュラス（Ｘ １０’ｋｇ／ｃ消２）保持ＵＴＳ
（沸騰ＭｅＯＨ中で２４時間後の％）ノツチ付アイゾツ
ト（Ｃ諭−ｋｙ／ｃｍ）引張衝撃（ｃ＋＊ −ｋｇ／
ｃｍ２）ＬＯＩ（％） ＨＤ Ｔ ＠ ２６４ｐｓｉ（”Ｃ）Ｔｓ（’Ｃ） Ｔ輸（’Ｃ） 分解温度（°Ｃ） 成形温度（’Ｃ） バレル温度（’Ｃ） 後方帯域 前方帯域 ノズル 第擾Ｊ！ ５．８２ ３４．５ ７．８ ９０／１０ ３．７５ ３４．７ ５．０ ８５／１５ ３．３３ ３６．２ ３．７ ０．９２ ３７．６ ０．８７ １０／９０ １．４２ ４２．１ ０．８７ ０／１００ １．３４ ４６．１ ０．８７ Ｘ１乎にモー２じＬ 実施例２の手法にほぼ従い、実施例１からのポリフタル
アミドＣと実施例８−１０で用いたものと別のロットの
トフレンＴ４ポリフェニレンスルフィドとから一連のブ
レンドを作った。このポリフェニレンスルフィドは２７
５℃で溶けそして第６表ではＩとする。ブレンドと正味
の樹脂とから実施例２のようにして試験片を作り、Ｚ
Ｓ Ｋ −３０押出機で同様に加工し、評価し、結果と
成形条件を第６表に示す。
）Ｕ Ｔ Ｓ （ｋｙ／ ｃｍ２） 破断時の伸率（９と） 曲げモジュラス（Ｘ １０’ｋｇ／ｃ消２）保持ＵＴＳ
（沸騰ＭｅＯＨ中で２４時間後の％）ノツチ付アイゾツ
ト（Ｃ諭−ｋｙ／ｃｍ）引張衝撃（ｃ＋＊ −ｋｇ／
ｃｍ２）ＬＯＩ（％） ＨＤ Ｔ ＠ ２６４ｐｓｉ（”Ｃ）Ｔｓ（’Ｃ） Ｔ輸（’Ｃ） 分解温度（°Ｃ） 成形温度（’Ｃ） バレル温度（’Ｃ） 後方帯域 前方帯域 ノズル 第擾Ｊ！ ５．８２ ３４．５ ７．８ ９０／１０ ３．７５ ３４．７ ５．０ ８５／１５ ３．３３ ３６．２ ３．７ ０．９２ ３７．６ ０．８７ １０／９０ １．４２ ４２．１ ０．８７ ０／１００ １．３４ ４６．１ ０．８７ Ｘ１乎にモー２じＬ 実施例２の手法にほぼ従い、実施例１からのポリフタル
アミドＣと実施例８−１０で用いたものと別のロットの
トフレンＴ４ポリフェニレンスルフィドとから一連のブ
レンドを作った。このポリフェニレンスルフィドは２７
５℃で溶けそして第６表ではＩとする。ブレンドと正味
の樹脂とから実施例２のようにして試験片を作り、Ｚ
Ｓ Ｋ −３０押出機で同様に加工し、評価し、結果と
成形条件を第６表に示す。
実施例
ポリフタルアミ
Ｕ ’Ｔ’ Ｓ （ｋｙ／ ｃｍ”）
破断時の伸率（％）
保持ｔＪ Ｔ Ｓ （沸騰Ｍ ｅ ＯＨ中で２４時間後
の２）保持Ｕ Ｔ Ｓ （９３℃酢酸中で２４時間後の
２）ノＩツチ付アイゾツト（ｃｍ −ｋｇ／ ａｍ）引
張衝撃（ｃｍ −ｋｇ／ Ｃａ１１２）ＨＤＴ ａｔ
２６４ｐｓｉ（”Ｃ）ＬＯＩ（％） Ｔｇ（’Ｃ） ド／ポリフェニレンスルフィ Ｔ糟（”Ｃ） 成形温度（”Ｃ） バレル温度（”Ｃ） 後方帯域 前方帯域 ノズル −ｊｊ！ ド（重量２） ９０／１０ ４．５ ４．９ ７０／３０ ２．５ １．１ １．６ １．１ ■ Ｏ／１００ ２．２ １．１ １０／９０ ２．０ １．１ ３１８ ３１．８ ３１８ ３１０ ３１０
２８８３１．８ ３１８ ３１８ ３１０
３１０ ２８８Ｉ几− 実施例２で用いたポリフェニレンスルフィドとセラニー
ス１０００−１と命名された市販ナイロン６６とから一
連のブレンドを作った。ブレンドは実施例２のように作
ったが、押出機の設定温度は帯域４−８では２９９℃の
かわりに２８８℃とした。
の２）保持Ｕ Ｔ Ｓ （９３℃酢酸中で２４時間後の
２）ノＩツチ付アイゾツト（ｃｍ −ｋｇ／ ａｍ）引
張衝撃（ｃｍ −ｋｇ／ Ｃａ１１２）ＨＤＴ ａｔ
２６４ｐｓｉ（”Ｃ）ＬＯＩ（％） Ｔｇ（’Ｃ） ド／ポリフェニレンスルフィ Ｔ糟（”Ｃ） 成形温度（”Ｃ） バレル温度（”Ｃ） 後方帯域 前方帯域 ノズル −ｊｊ！ ド（重量２） ９０／１０ ４．５ ４．９ ７０／３０ ２．５ １．１ １．６ １．１ ■ Ｏ／１００ ２．２ １．１ １０／９０ ２．０ １．１ ３１８ ３１．８ ３１８ ３１０ ３１０
２８８３１．８ ３１８ ３１８ ３１０
３１０ ２８８Ｉ几− 実施例２で用いたポリフェニレンスルフィドとセラニー
ス１０００−１と命名された市販ナイロン６６とから一
連のブレンドを作った。ブレンドは実施例２のように作
ったが、押出機の設定温度は帯域４−８では２９９℃の
かわりに２８８℃とした。
これらのブレンドからおよび正味の樹脂から試験片を作
り、同様にＺ Ｓ Ｋ−３０押出機で加工し、そして実
施例２の通りに試験し、結果と成形条件を第７表に示す
。
り、同様にＺ Ｓ Ｋ−３０押出機で加工し、そして実
施例２の通りに試験し、結果と成形条件を第７表に示す
。
実施例
ナイロン、／ポリフェニレンスルフ
Ｕ Ｔ Ｓ （ｋｇ／ ｃａｎ２）破断時の伸率
（％） 曲げモジュラス（Ｘ １０’ｋｙ／ｅｔａ２）ノツチｒ
＝ｔアイゾツト（ｃｎ＋ −ｋｇ／ ｃｍ）引張衝撃（
ｃｍ−ｋｇ／ ｃｍ２） ＬＯＩ（％） Ｔｇ（”Ｃ） イ ド（重量２） Ｔ１０（°Ｃ） ＨＤ Ｔ ＠２６４ｐｓ ｉ （’Ｃ）水分吸収性（
２４時間後の重量％） 保持ＵＴＳ（沸１１ＭｅＯＨ中で２４時間後の２）成形
温度（’Ｃ） バレル温度（’Ｃ） 後方帯域 前方帯域 ノズル ４１Ｊ！ １８．２ ３４．０ ５．５ １．２７ に ９０／１０ ４．２ ３５．２ ４．４ １．２３ ８５／１５ ３．７ ３５．４ ４．９ １．１６ ２．２ ３９゜１ ３．３ ０．７０ １０／９０ １．１ ４３．１ ２．７ ０．１２ Ｏ／１００ １．２ ４３．７ ２．７ ０．０３ ８ｔ ■ Ｏ／１００ ４１．５ １．９ Ｄ Ｄ Ｄ ＊この値は５つの大きく異なる試験値の平均である。再
試験により第４表に示すように９８％であった。
（％） 曲げモジュラス（Ｘ １０’ｋｙ／ｅｔａ２）ノツチｒ
＝ｔアイゾツト（ｃｎ＋ −ｋｇ／ ｃｍ）引張衝撃（
ｃｍ−ｋｇ／ ｃｍ２） ＬＯＩ（％） Ｔｇ（”Ｃ） イ ド（重量２） Ｔ１０（°Ｃ） ＨＤ Ｔ ＠２６４ｐｓ ｉ （’Ｃ）水分吸収性（
２４時間後の重量％） 保持ＵＴＳ（沸１１ＭｅＯＨ中で２４時間後の２）成形
温度（’Ｃ） バレル温度（’Ｃ） 後方帯域 前方帯域 ノズル ４１Ｊ！ １８．２ ３４．０ ５．５ １．２７ に ９０／１０ ４．２ ３５．２ ４．４ １．２３ ８５／１５ ３．７ ３５．４ ４．９ １．１６ ２．２ ３９゜１ ３．３ ０．７０ １０／９０ １．１ ４３．１ ２．７ ０．１２ Ｏ／１００ １．２ ４３．７ ２．７ ０．０３ ８ｔ ■ Ｏ／１００ ４１．５ １．９ Ｄ Ｄ Ｄ ＊この値は５つの大きく異なる試験値の平均である。再
試験により第４表に示すように９８％であった。
夾漣■λ」−２５
実施例１の手法にほぼ従い、融点２９７℃、溶融結晶化
温度２４５℃、そして内部粘度約１．０Ｚｄｌ／ｇのポ
リフタルアミド（以下、ポリフタルアミド０）をモル比
が６０・１５・２５ ： ］、 ００のテレフタル酸、
イソフタル酸、アジピン酸およびヘキサメチレンジアミ
ンから作った。ジャケット付チューブの圧力は約７．Ｏ
ｋｙ／ｃｍ２（１００ｐｓｉＦｉ）であり、循環用熱交
換流体の温度は約３３５−３４５℃でありそして押出機
バレル温度は３１０−３２０℃であった０次いで実施例
２の手法にほぼ従ってポリフタルアミド○をこの実施例
で用いたタイプのポリフェニレンスルフィドと種々の量
で配合し、そしてブｌ／ンドと正味の樹脂を試験した。
温度２４５℃、そして内部粘度約１．０Ｚｄｌ／ｇのポ
リフタルアミド（以下、ポリフタルアミド０）をモル比
が６０・１５・２５ ： ］、 ００のテレフタル酸、
イソフタル酸、アジピン酸およびヘキサメチレンジアミ
ンから作った。ジャケット付チューブの圧力は約７．Ｏ
ｋｙ／ｃｍ２（１００ｐｓｉＦｉ）であり、循環用熱交
換流体の温度は約３３５−３４５℃でありそして押出機
バレル温度は３１０−３２０℃であった０次いで実施例
２の手法にほぼ従ってポリフタルアミド○をこの実施例
で用いたタイプのポリフェニレンスルフィドと種々の量
で配合し、そしてブｌ／ンドと正味の樹脂を試験した。
結果と成形条件は以下の通りであった。
実施例
ポリフタルアミド
／ポリフェニレン
スルフィド（重量２）
ＵＴＳ（ｋｙ／ｃｍ２）
破断時の伸率（ｚ）
曲げモジュラス
（×１０コｋｙ／。ｌ１１２）
ノツチ付アイゾツ
ト （ｃｍ ｋｙ／ｃ饋）
曲げ強度
（ｋｇ／ｃｌｌＩ２）
Ｔｇ（’Ｃ）■
Ｔ＋貴（”Ｃ）
ＨＤＴ ＠ ２６４ｐｓｉ（”Ｃ）
分解温度（’Ｃ）
成形温度（’Ｃ）
バレル温度（”Ｃ）
後方帯域
前方帯域
ノズル
第８表
０ ２３ ２４ ２５ Ｄ
ｌｏｏｌｏ ９０／１０５０１５０１０／９００／１０
０６．９” ４．０ ］、、４ １．１ １
．２３４．６ ３５．９ ３６．５ ３８．６ ４０．
４３．８ ４．４ １．１ 車 これは６個の異なる測定値（７，４＄、９．６Ｘ、
１０．６ｇ。
０６．９” ４．０ ］、、４ １．１ １
．２３４．６ ３５．９ ３６．５ ３８．６ ４０．
４３．８ ４．４ １．１ 車 これは６個の異なる測定値（７，４＄、９．６Ｘ、
１０．６ｇ。
３．８ｆｆ、３．３ｇおよび６．３ｇ＞の平均である。
このずれの理由は不明である。
木本これら試験片の第二Ｔｇｓはなかった。
これら実施例からのブレンドの耐溶媒性を、浸漬前と沸
！ｔ！（６５°Ｃ）メタノール中で２４時間および９３
℃の酢酸中で２４時間浸漬後の試験片のＵＴＳを測定し
そして浸漬前のＵＴＳのパーセントとしての保持ＵＴＳ
を計算することにより求めた。溶媒露出はＡＳＴＭ
Ｄ−５４３に従って行った。結果を第９表に示す。
！ｔ！（６５°Ｃ）メタノール中で２４時間および９３
℃の酢酸中で２４時間浸漬後の試験片のＵＴＳを測定し
そして浸漬前のＵＴＳのパーセントとしての保持ＵＴＳ
を計算することにより求めた。溶媒露出はＡＳＴＭ
Ｄ−５４３に従って行った。結果を第９表に示す。
実施例
ポリフタルアミド
／ポリフェニレン
スルフィド（重量２）
ＵＴＳ（ｋｙ／ｃｍ’）
２４時間後の
ＵＴＳ（ｋｙ／ｃ＋＊’）
６５℃メタノール
９３°Ｃ酢酸
２４時間後の
保持ＵＴＳ（＄）
６５℃メタノール
９３℃酢酸
ｆ１
０ ２３ ２４ ２５ Ｄｌｏｏｌ
ｏ ９０／１０５０１５０ １０／９００／１００６
１ ６６ １．０５ ６７ ８７、！１
Ｊｆｉｉ− 比較のため、米国特許４，２５８，３３５で与えられて
いる無定形ポリアミド、ジーチル（登録商標）３３０、
の記載に相当する、５０：５０：１００のテレフタル酸
、イソフタル酸およびヘキサメチレンジアミンのポリフ
タルアミドを実施例１の手法にほぼ従って作り、次いで
実施例２の手法にほぼ従ってポリフェニレンスルフィド
と配合した。ブレンドを試験した。結果と成形条件を第
１０表に示すが、ここでこのポリフタルアミドをＰとす
る。実施例５−７のように３３重量％のガラス繊維を配
合しそして１０４℃に加熱した金型を用いて成形したポ
リフタルアミドＰのＡＳＴＭＤ−６４８による２ ６４
ｐｓｉにおける熱撓み温度は１３３℃であった。
ｏ ９０／１０５０１５０ １０／９００／１００６
１ ６６ １．０５ ６７ ８７、！１
Ｊｆｉｉ− 比較のため、米国特許４，２５８，３３５で与えられて
いる無定形ポリアミド、ジーチル（登録商標）３３０、
の記載に相当する、５０：５０：１００のテレフタル酸
、イソフタル酸およびヘキサメチレンジアミンのポリフ
タルアミドを実施例１の手法にほぼ従って作り、次いで
実施例２の手法にほぼ従ってポリフェニレンスルフィド
と配合した。ブレンドを試験した。結果と成形条件を第
１０表に示すが、ここでこのポリフタルアミドをＰとす
る。実施例５−７のように３３重量％のガラス繊維を配
合しそして１０４℃に加熱した金型を用いて成形したポ
リフタルアミドＰのＡＳＴＭＤ−６４８による２ ６４
ｐｓｉにおける熱撓み温度は１３３℃であった。
実施例
ポリフタルアミド
／ポリフェニレン
スルフィド（重量２）
ＵＴＳ（ｋｙ／ａｍ２）
破断時の伸率（ｚ）
曲げモジュラス
（× １０コｋｌＦ／ｃｍ”）
ノツチ付アイゾ
ツト（Ｃ餉−ｋｇ／ｃ鵬）
曲げ強度
（ｋｇ／ｃｍ２）
Ｔｇ（’Ｃ）
Ｔ輸（’Ｃ）
１１ＤＴ ＠ ２６４ｐｓｉ（”Ｃ）
分解温度（”Ｃ）
成形温度（℃）
バレル温度（”Ｃ）
後方帯域
前方帯域
ノズル
第１０表
Ｑ
９．２ｔ
３１．１
９０／１０
３０．２
１．６
３３．７
１０／９０
１．０
３９．２
０／１００
１．１
４０．４
８．２
ＮＢ末寡
ＮＢ”
＊ これは６個の異なる測定値（３，３Ｌ６６．５＄。
６．５Ｘ、１０．３τおよび２２．Ｏ！＞の平均値であ
るが、このずれの理由は不明である。
るが、このずれの理由は不明である。
木本 試験片は５％以下の歪で破断したり降伏したり
しなかった。
しなかった。
本発明のブレンドに関して第１０表の結果を表１．３−
６．および８の結果と比べると、ポリフェニレンスルフ
ィドの水準の上昇によりＵＴＳおよびノツチ付アイゾツ
トの機械的性質が本発明のブレンドよりも比較用ブレン
ドの方が−ａにより低下することがわかった。
６．および８の結果と比べると、ポリフェニレンスルフ
ィドの水準の上昇によりＵＴＳおよびノツチ付アイゾツ
トの機械的性質が本発明のブレンドよりも比較用ブレン
ドの方が−ａにより低下することがわかった。
ル教［１
比較のため、実施例２で用いたタイプのポリフェニレン
スルフィドとＥ、Ｉデュポン社がら入手できるジーチル
（登録商標）３３０と命名された市販ポリフタルアミド
とのブレンドを実施例２の手法にほぼ従って作った。ジ
ーチル３３０は、３０ニア０のテレフタル酸およびイン
フタル酸とへキサメチレンジアミン並びに少量のビスー
ｐ−’−アミノシクロ△、キシル（メタン）とからの無
定形ポリアミドであると思われる。このブレンドを試験
し、結果と成形条件を第１１表に示すが、ここでジーチ
ル３３０をＴとしている。実施例５−７のように３３重
量％のガラス繊維を充填しそして１０４℃に加熱した金
型を用いてＡＳＴＭ Ｄ６４８により２６４ ｐｓｉ
で測定したジーチル３３０の熱撓み温度は１２９℃であ
った。
スルフィドとＥ、Ｉデュポン社がら入手できるジーチル
（登録商標）３３０と命名された市販ポリフタルアミド
とのブレンドを実施例２の手法にほぼ従って作った。ジ
ーチル３３０は、３０ニア０のテレフタル酸およびイン
フタル酸とへキサメチレンジアミン並びに少量のビスー
ｐ−’−アミノシクロ△、キシル（メタン）とからの無
定形ポリアミドであると思われる。このブレンドを試験
し、結果と成形条件を第１１表に示すが、ここでジーチ
ル３３０をＴとしている。実施例５−７のように３３重
量％のガラス繊維を充填しそして１０４℃に加熱した金
型を用いてＡＳＴＭ Ｄ６４８により２６４ ｐｓｉ
で測定したジーチル３３０の熱撓み温度は１２９℃であ
った。
実施例
ポリフタルアミド
／ポリフェニレン
スルフィド（重量２）
ＵＴＳ（ｋｙ／ｃｎ”）
第ユ」Ｊ友
丁 ＵＶ 阿 Ｄｌｏｏｌｏ ９
０／１０５０１５０１０／９００／１００（×１０コｋ
ｙ／。１ｌ１２） ノツチ付アイゾ ・ン ト（Ｃ艶−ｋｙ／ｃｍ） 曲げ強度 （ｋ！？／ｃｍ２） Ｔｇ（”Ｃ） Ｔ績（’Ｃ） ＨＤＴ ＠ ２６４ｐｓｉ（”Ｃ） 分解温度（’Ｃ） 成形温度（’Ｃ） バレル温度（”Ｃ） 後方帯域 前方帯域 ノズル ４．９ ４．４ ２．２ ０．５ ０．５ 本ポリフタルアミドＴは明確な融点がなく、はぼ無定形
の性質であることを示した。
０／１０５０１５０１０／９００／１００（×１０コｋ
ｙ／。１ｌ１２） ノツチ付アイゾ ・ン ト（Ｃ艶−ｋｙ／ｃｍ） 曲げ強度 （ｋ！？／ｃｍ２） Ｔｇ（”Ｃ） Ｔ績（’Ｃ） ＨＤＴ ＠ ２６４ｐｓｉ（”Ｃ） 分解温度（’Ｃ） 成形温度（’Ｃ） バレル温度（”Ｃ） 後方帯域 前方帯域 ノズル ４．９ ４．４ ２．２ ０．５ ０．５ 本ポリフタルアミドＴは明確な融点がなく、はぼ無定形
の性質であることを示した。
これらのブレンドの耐溶媒性を実施例２３−２５の通り
に求め、結果を第１２表に示す。
に求め、結果を第１２表に示す。
ＬＬｚ民
実施例 Ｔ ＵＶ −〇ポリフタ
ルアミド １００１０９０／１０５０１５０１０／９０
０／１００／ポリフエニレン スルフィド（重１ｔＸ） ＵＴＳ（ｋｙ／ｃ＋轟２） ９３０ ７３３
５８５ ３４５ ４１６２４時間後のＩＪＴＳ （ｋｇ／ｃｍ”） ６５℃メタノール 本 車 本 ２１７
３６１９３°Ｃ酢酸 京
本 本 ２７９ ４０４２４時
間後の保持 ＵＴＳ（＄） ６５℃メタノール 本 本 本 ６３８７
９３°Ｃ酢酸 車 本
本 ８１ ９７本 試験片は崩壊しそして試験できなかった。
ルアミド １００１０９０／１０５０１５０１０／９０
０／１００／ポリフエニレン スルフィド（重１ｔＸ） ＵＴＳ（ｋｙ／ｃ＋轟２） ９３０ ７３３
５８５ ３４５ ４１６２４時間後のＩＪＴＳ （ｋｇ／ｃｍ”） ６５℃メタノール 本 車 本 ２１７
３６１９３°Ｃ酢酸 京
本 本 ２７９ ４０４２４時
間後の保持 ＵＴＳ（＄） ６５℃メタノール 本 本 本 ６３８７
９３°Ｃ酢酸 車 本
本 ８１ ９７本 試験片は崩壊しそして試験できなかった。
第１１および１２表の結果を表１．３−６，８およびつ
と比較すると、比較用の無定形ポリフタルアミド成分含
有ブレンドと本発明のブレンドは、機械的性質は匹敵す
るが、メタノールおよび酢酸にａ露した後の極限引張強
度の保持がかなり異なり、本発明のブレンドがかなり優
れた性質保持性を示している。
と比較すると、比較用の無定形ポリフタルアミド成分含
有ブレンドと本発明のブレンドは、機械的性質は匹敵す
るが、メタノールおよび酢酸にａ露した後の極限引張強
度の保持がかなり異なり、本発明のブレンドがかなり優
れた性質保持性を示している。
実施例２１−２５を繰り返したが、ただし別のＺＳＫ−
３０押出機を用いた。結果と成形条件を第１３表に示す
。
３０押出機を用いた。結果と成形条件を第１３表に示す
。
第１３表
実施例 ０２６
ポリフタルアミド １００１０９０／１０／ポリフエニ
レン スルフィド（重、ｆｉｔ％） ＵＴＳ（ｋｉｒ／ｃ＋Ｉ＋”） ９９３ ９０
９破断時の伸率（＄） ４．４ ３．８曲げモジュラ
ス ３５，６ ３６．５（Ｘ１０３ｋｇ／。、２） ノツチ付アイ ３．８ ２．７ ゾツト（ｃｍ−ｋｙ／ｃ論） 曲げ強度 １４７９ １５１５（ｋｙ／ａｍ”
） Ｔｇ（”Ｃ） １０４ １０２′Ｆ輸（’
Ｃ） １１ＤＴ ＠ ２６４ｐｓｉ（’Ｃ） １０４ １
１５分解温度（”Ｃ） ３８６ ３８０成形温度
（”Ｃ） ９３ ９３バレル温度（”Ｃ） 後方帯域 前方帯域 ノズル ２７ ２８ Ｄ ５０１５０ １０／９０ ０／１００ １．４ １．２ １．１ ３７．１ ３９．２ ４０．４ １．１ 叉１ヱｌｉ匹二旦」一 実施例２３−２５で作ったブレンドとこれらの実施例で
用いたタイプの正味樹脂とを３３重量％のガラス繊維と
乾燥配合しそして充填ブレンドを成形しそして実施例２
６−２８の手法に従って試験した。結果と成形条件を第
１４表に示す。
レン スルフィド（重、ｆｉｔ％） ＵＴＳ（ｋｉｒ／ｃ＋Ｉ＋”） ９９３ ９０
９破断時の伸率（＄） ４．４ ３．８曲げモジュラ
ス ３５，６ ３６．５（Ｘ１０３ｋｇ／。、２） ノツチ付アイ ３．８ ２．７ ゾツト（ｃｍ−ｋｙ／ｃ論） 曲げ強度 １４７９ １５１５（ｋｙ／ａｍ”
） Ｔｇ（”Ｃ） １０４ １０２′Ｆ輸（’
Ｃ） １１ＤＴ ＠ ２６４ｐｓｉ（’Ｃ） １０４ １
１５分解温度（”Ｃ） ３８６ ３８０成形温度
（”Ｃ） ９３ ９３バレル温度（”Ｃ） 後方帯域 前方帯域 ノズル ２７ ２８ Ｄ ５０１５０ １０／９０ ０／１００ １．４ １．２ １．１ ３７．１ ３９．２ ４０．４ １．１ 叉１ヱｌｉ匹二旦」一 実施例２３−２５で作ったブレンドとこれらの実施例で
用いたタイプの正味樹脂とを３３重量％のガラス繊維と
乾燥配合しそして充填ブレンドを成形しそして実施例２
６−２８の手法に従って試験した。結果と成形条件を第
１４表に示す。
ｌＬ先表
Ｘ ２９ ３０ ３１ Ｙｏ ２３
２４ ２５ Ｄ実施例 ブレンドまたは 正味樹脂の実施例 ポリフタルアミド ／ポリフェニレン スルフィド（重量２） ＵＴＳ（ｋｇ／ｃｍ”） 破断時の伸率（ｚ） 曲げモジュラス （Ｘ１０３ｋｙ／ａｍ”） 曲げ強度 （ｋｆＩ／ｃ醜２） ノツチ付アイ ジット（Ｃ悄ｋｇ／ｃ随） １１ＤＴ ＠ ２６４ｐｓｉ（”Ｃ） 成形温度（’Ｃ） バレル温度（’Ｃ） 後方帯域 前方帯域 ノズル １００１０９０／１０５０１５０ １０／９００／１０
０ ３．６ ４．１ ２．２ ２．２ ２．７１４
．２ １４゜２ １５．８ １０．４ １．０４ １０４ １０４ １０４ １０４几
ｍ 比較例Ｈのブレンドおよび正味樹脂を用いて実施ＰＡ２
９−３１の手法を繰り返した。結果と成形条件を第１５
表に示す。
２４ ２５ Ｄ実施例 ブレンドまたは 正味樹脂の実施例 ポリフタルアミド ／ポリフェニレン スルフィド（重量２） ＵＴＳ（ｋｇ／ｃｍ”） 破断時の伸率（ｚ） 曲げモジュラス （Ｘ１０３ｋｙ／ａｍ”） 曲げ強度 （ｋｆＩ／ｃ醜２） ノツチ付アイ ジット（Ｃ悄ｋｇ／ｃ随） １１ＤＴ ＠ ２６４ｐｓｉ（”Ｃ） 成形温度（’Ｃ） バレル温度（’Ｃ） 後方帯域 前方帯域 ノズル １００１０９０／１０５０１５０ １０／９００／１０
０ ３．６ ４．１ ２．２ ２．２ ２．７１４
．２ １４゜２ １５．８ １０．４ １．０４ １０４ １０４ １０４ １０４几
ｍ 比較例Ｈのブレンドおよび正味樹脂を用いて実施ＰＡ２
９−３１の手法を繰り返した。結果と成形条件を第１５
表に示す。
策ユ！
実施例
ブレンドまたは
正味樹脂の実施例
ポリフタルアミド
／ポリフェニレン
スルフィド（重量２）
ＵＴＳ（ｋｙ／ｃｍ２）
破断時の伸率（ｚ）
曲げモジュラス
（ｘｌＯ’ｋＦＩ／ｃａｒ２）
曲げ強度
（ｋｙ／ａｍ２）
ノツチ１寸アイ
ジット（ａｍ−ｋＩ？／ｃｍ）
ＩＩＤＴ ＠ ２６４ｐｓｉ（’Ｃ）
成形温度（’Ｃ）
バレル温度（”Ｃ）
後方帯域
前方帯域
ノズル
Ｚ ＾＾ ８８ ＣＣＱＲＳ
９０／１０
１０／９０
０／１００
４．３ ４．３ ２．４ ２．３ ２．５９１
．３ ９４．１ １０１ １１０ １１２１３．
６ １６．９ ル事、１− 比較例■のブレンドおよび正味樹脂を用いて実施例２９
−３１の手法を繰り返した。結果と成形条件を第１６表
に示す。
．３ ９４．１ １０１ １１０ １１２１３．
６ １６．９ ル事、１− 比較例■のブレンドおよび正味樹脂を用いて実施例２９
−３１の手法を繰り返した。結果と成形条件を第１６表
に示す。
Ｌ！ｉ宍−
実施例
ブレンドまたは
正味樹脂の実施例
ポリフタルアミド
／ポリフェニレン
スルフィド（重量２）
ＵＴＳ（ｋｙ／ｃｍ’）
破断時の伸率（ｚ）
曲げモジュラス
（ｘ１０３ｋｆＩ／ｃｍ２）
曲げ強度
（ｋｙ／ａｍ２）
ノツチ付アイ
ゾ・ント（ａｍ−に９／ａｎ）
ｌｉＤＴ ＠ ２６４ｐｓｉ（’Ｃ）
成形温度（’Ｃ）
バレル温度（℃）
後方帯域
前方帯域
ノズル
ＥＥ ＦＦ ＧＧ ＩＩＨＴ
ＵＶ 阿 ９０／１０ １０／９０ ０／１００ ３．９ ４．３ ３．１ ２．４ ２．７１１
．４ １２．０ １０．４ 犬旌［３２−３４ 実施例２６−２８のブレンドおよび正味樹脂を用いて実
施例２９−３１の手法を繰り返した。結果と成形条件を
第１７表に示す。
ＵＶ 阿 ９０／１０ １０／９０ ０／１００ ３．９ ４．３ ３．１ ２．４ ２．７１１
．４ １２．０ １０．４ 犬旌［３２−３４ 実施例２６−２８のブレンドおよび正味樹脂を用いて実
施例２９−３１の手法を繰り返した。結果と成形条件を
第１７表に示す。
第」二重に一
実施例
ブレンドまたは
正味樹脂の実施例
ポリフタルアミド
／ポリフェニレン
スルフィド（重量Ｘ）
ＵＴＳ（ｋｆＩ／ｃｍ２）
破断時の伸率（ｚ）
曲げモジュラス
（ｘｌｏ’ｋｙ／ａｍ２）
曲げ強度
（ｋｙ／ｃ曽２）
ノツチ１寸アイ
ジット（ｃｍ−ｋｇ／ｃ輪）
ｔｌＤＴ ＠ ２６４ｐｓｉ（’Ｃ）
成形温度（’Ｃ）
バレル温度（’Ｃ）
後方帯域
前方帯域
ノズル
ＪＪ ３２ ３３ ３４ ＫＫｏ
２６ ２７ ２８ Ｄ９０／１０ １０／９０ ０／１００ １７３３ ２０１５ １２１９ １３Ｂ１ １３８１３
．３ ３．９ ２．２ ２．４ ２．５９２．
８ ９８．１ １０７ １１２ １１２１４．７ １３．６ １３．１ 川程 この実施例は正味のポリフタルアミド成分と比べて本発
明のブレンドの改良された耐熱性を示している。この実
施例で対照として用いそして１０重量％のリドンＲ６ポ
リフェニレンスルフィドとのブレンドを作るのに用いた
ポリフタルアミドは、実施例１とほぼ同様にしてモル比
が６５：２５１０のテレフタル酸、イソフタル酸および
アジピン酸とへキサメチレンジアミンとから作られた。
２６ ２７ ２８ Ｄ９０／１０ １０／９０ ０／１００ １７３３ ２０１５ １２１９ １３Ｂ１ １３８１３
．３ ３．９ ２．２ ２．４ ２．５９２．
８ ９８．１ １０７ １１２ １１２１４．７ １３．６ １３．１ 川程 この実施例は正味のポリフタルアミド成分と比べて本発
明のブレンドの改良された耐熱性を示している。この実
施例で対照として用いそして１０重量％のリドンＲ６ポ
リフェニレンスルフィドとのブレンドを作るのに用いた
ポリフタルアミドは、実施例１とほぼ同様にしてモル比
が６５：２５１０のテレフタル酸、イソフタル酸および
アジピン酸とへキサメチレンジアミンとから作られた。
このポリフェニレンスルフィドは元素分析から硫黄は２
３，６重量％であることがわかった。ポリフタルアミド
は以下のように灰分と硫黄および銅の元素分析値を有し
ていた： 灰分（％） ３４．８ Ｓ含量（ｐｐｍ） ＜１０ Ｃｕ含量（ｐｐｍ＞ ３８０ ９０重量％ポリフタルアミドと１０重量％ポリフェニレ
ンスルフィドとの３３重量％ガラス繊維充填ブレンドを
押出配合により２工程で作った。
３，６重量％であることがわかった。ポリフタルアミド
は以下のように灰分と硫黄および銅の元素分析値を有し
ていた： 灰分（％） ３４．８ Ｓ含量（ｐｐｍ） ＜１０ Ｃｕ含量（ｐｐｍ＞ ３８０ ９０重量％ポリフタルアミドと１０重量％ポリフェニレ
ンスルフィドとの３３重量％ガラス繊維充填ブレンドを
押出配合により２工程で作った。
第一工程では、ベレット状のポリフタルアミド２７００
グラムを３００グラムのポリフェニレンスルフィド、１
３．５グラムのタルク、１６．１グラムのヨウ化カリウ
ムおよび４１５グラムの酢酸第二銅とをタンプリングに
より配合した。ブレンドされた混合物を１０．３ｋｇ／
時の速度でＺＳＫ−３０二軸スクリユ一押出機へ後方供
給した。押出機は６つの独立した制御温度帯域を有して
いた。帯域１（供給口）で始まりそして帯域６（ダイ）
で終る温度設定地点と実際の帯域温度は以下の通りであ
った。
グラムを３００グラムのポリフェニレンスルフィド、１
３．５グラムのタルク、１６．１グラムのヨウ化カリウ
ムおよび４１５グラムの酢酸第二銅とをタンプリングに
より配合した。ブレンドされた混合物を１０．３ｋｇ／
時の速度でＺＳＫ−３０二軸スクリユ一押出機へ後方供
給した。押出機は６つの独立した制御温度帯域を有して
いた。帯域１（供給口）で始まりそして帯域６（ダイ）
で終る温度設定地点と実際の帯域温度は以下の通りであ
った。
帯域の温度（”Ｃ）
設定値 １４９ ３１０ ３１０ ２９９ ２９９
３１０実際の値 １９２ ２７６ ３００ ２９９ ２
９９ ２９３記録された溶融温度は３０７℃であり、ス
クリュートルクは５５％であり、ダイ圧力は１６．９ｋ
ｇ／ｃｍ２であった。スクリュー速度は１０ Ｑ ｒｐ
ｔａであった。押出されたストランドは黄かっ色であっ
た。
３１０実際の値 １９２ ２７６ ３００ ２９９ ２
９９ ２９３記録された溶融温度は３０７℃であり、ス
クリュートルクは５５％であり、ダイ圧力は１６．９ｋ
ｇ／ｃｍ２であった。スクリュー速度は１０ Ｑ ｒｐ
ｔａであった。押出されたストランドは黄かっ色であっ
た。
ストランドを機械的切断機でベレットに切った。
ペレットの嵩密度は０．７２ｇ／ｃｔｓ’であった。
第二の工程では、このブレンドを、ＰＰ０社から得なＰ
ＰＧ３５４０というガラス繊維３３重１％をＺＳＫ−３
０二軸スクリユ一押出機の第三加熱帯域内で開口部を通
して溶融ブレンドに加えて配合した。この押出の温度は
； 帯域の温度（’Ｃ） 設定値 ２８８ ３２１ ３２７ ３２４ ３２４
３１９実際の値 ２７４ ３１０ ３０７ ３１８ ３
２４ ３１６スクリユーのｒｐｍは１００であり、トル
クは６５％であり、ダイ圧力は２１．８ｋｇ／ｃｍ”で
ありそして溶融温度は３３０℃であった。黄かっ色の押
出ストランドをペレットへと切断し、このベレットの嵩
密度は０．３５ｇ７ｃｍ’であった。得られる充填ブレ
ンドの灰化と元素分析の結果は以下の通りである。
ＰＧ３５４０というガラス繊維３３重１％をＺＳＫ−３
０二軸スクリユ一押出機の第三加熱帯域内で開口部を通
して溶融ブレンドに加えて配合した。この押出の温度は
； 帯域の温度（’Ｃ） 設定値 ２８８ ３２１ ３２７ ３２４ ３２４
３１９実際の値 ２７４ ３１０ ３０７ ３１８ ３
２４ ３１６スクリユーのｒｐｍは１００であり、トル
クは６５％であり、ダイ圧力は２１．８ｋｇ／ｃｍ”で
ありそして溶融温度は３３０℃であった。黄かっ色の押
出ストランドをペレットへと切断し、このベレットの嵩
密度は０．３５ｇ７ｃｍ’であった。得られる充填ブレ
ンドの灰化と元素分析の結果は以下の通りである。
灰分（％） ３２．９
Ｓ含量（％） １．６３
Ｃｕ含量（ｐｐ情）３７０
アーバーグモデル２２１Ｅ射出成形機で樹脂を■型引張
試験片に成形した。初期引張強度は２２００ ｋｇ／
ｃｍ２であった。引張試験片を２２０°Ｃで１００８時
間までで５のグループで熱老化させた。老化後の各群の
引張強度を求めた。これらの結果を、ポリフェニレンス
ルフィドのないガラス繊維充填ポリフタルアミドから同
様に作りそして老］ヒさせた試験片の結果とともに、以
下に示す。
試験片に成形した。初期引張強度は２２００ ｋｇ／
ｃｍ２であった。引張試験片を２２０°Ｃで１００８時
間までで５のグループで熱老化させた。老化後の各群の
引張強度を求めた。これらの結果を、ポリフェニレンス
ルフィドのないガラス繊維充填ポリフタルアミドから同
様に作りそして老］ヒさせた試験片の結果とともに、以
下に示す。
免庄几１１良笈
実施例３５
対照
（ポリフタ
一止１１」ユ
７６．３
６４．８
５６．６
５３．８
時間 （９０／１０ポリフタルアミド／Ｃ菫石レーＩ
、リフェニレンスルフィド１６８
８７．２３３６ 、 ６６．１ ５０４ ６１．３ ６７２ ５５．９ ７２０ ５７．５ ７４４ ５７．８ ５２
．１８４０ ５０．２
４７．３１００８ ４３．１
４３．１これらの熱老化結果から、以下でＦ−５
０という引張強度５０％保持までの時間を、データの三
次多項式および指数式の両者を用いて以下のように補間
した： 三と −促見一一− Ｆ−５０ｒ Ｆ−５０ｒ （時間） （時間） 実施例３５ ８８１ ．９８９ ８４０ ．９７５
対照 ８１０．９９８ ７６８ ．９７４ここでｒは
相関係数である。データの両方の処理の結果、ポリフェ
ニレンスルフィドを含む樹脂は２２０℃で約１０％長い
Ｆ−５０を有することがわかった。
、リフェニレンスルフィド１６８
８７．２３３６ 、 ６６．１ ５０４ ６１．３ ６７２ ５５．９ ７２０ ５７．５ ７４４ ５７．８ ５２
．１８４０ ５０．２
４７．３１００８ ４３．１
４３．１これらの熱老化結果から、以下でＦ−５
０という引張強度５０％保持までの時間を、データの三
次多項式および指数式の両者を用いて以下のように補間
した： 三と −促見一一− Ｆ−５０ｒ Ｆ−５０ｒ （時間） （時間） 実施例３５ ８８１ ．９８９ ８４０ ．９７５
対照 ８１０．９９８ ７６８ ．９７４ここでｒは
相関係数である。データの両方の処理の結果、ポリフェ
ニレンスルフィドを含む樹脂は２２０℃で約１０％長い
Ｆ−５０を有することがわかった。
足１匠１Ｌ
第二の９０／１０のポリフタルアミド／ポリフェニレン
スルフィドのブレンドを上記と同様の手法および材料で
作ったが、ただし用いたポリフェニレンスルフィドはり
トンＰ４であり、これは２３８℃での１６時間の固用重
会により分子量が改良されたものであった。押出機への
第一の送給の配合条件は以下の通りであった： 帯域の温度（’Ｃ） 設定値 １４９ ３１０ ３１０ ２９９ ２９９
３１０実際の値 １８４ ２８８ ２９９ ２９９ ２
９９ ３０５トルクは６０％であり、ダイ圧力は１２ｋ
ｇ／ｃ１１１２であり、スクリ、：Ｌ−ｒｐｍは１００
であり、溶融温度は３１４℃でありそして供給速度は１
０．３ｋｇ／時であった。ベレットの嵩密度は０．７０
ｙ／ｃｍ’であった。ペレットは黄かっ色であった。
スルフィドのブレンドを上記と同様の手法および材料で
作ったが、ただし用いたポリフェニレンスルフィドはり
トンＰ４であり、これは２３８℃での１６時間の固用重
会により分子量が改良されたものであった。押出機への
第一の送給の配合条件は以下の通りであった： 帯域の温度（’Ｃ） 設定値 １４９ ３１０ ３１０ ２９９ ２９９
３１０実際の値 １８４ ２８８ ２９９ ２９９ ２
９９ ３０５トルクは６０％であり、ダイ圧力は１２ｋ
ｇ／ｃ１１１２であり、スクリ、：Ｌ−ｒｐｍは１００
であり、溶融温度は３１４℃でありそして供給速度は１
０．３ｋｇ／時であった。ベレットの嵩密度は０．７０
ｙ／ｃｍ’であった。ペレットは黄かっ色であった。
第二押出送給の条件は以下の通りであった：帯域の温度
（”Ｃ） 艮定値 ２８８ ３２１ ３２７ ３２４ ３２４
３１９実際の値 ２７１ ３０４ ３１０ ３１６ ３
１８ ３１３溶融温度は３１９°Ｃであり、そしてスク
リュー速度は１００ ｒｐｍであった。
（”Ｃ） 艮定値 ２８８ ３２１ ３２７ ３２４ ３２４
３１９実際の値 ２７１ ３０４ ３１０ ３１６ ３
１８ ３１３溶融温度は３１９°Ｃであり、そしてスク
リュー速度は１００ ｒｐｍであった。
ブレンドの灰分と元素分析は以下の結果となった：
灰分（％） ３５．８
Ｓ含量（％’） １．７４
Ｃｕ含ｉｔ（ｐｐｍ） ３３０
このサンプルのＩ型引張試験片を、実施例３５からのブ
レンドおよび本例で用いた対照とともに２２０℃で１２
０時間熱老化させた。初期引張強度と保持引張強度のパ
ーセントは以下の通りであった。
レンドおよび本例で用いた対照とともに２２０℃で１２
０時間熱老化させた。初期引張強度と保持引張強度のパ
ーセントは以下の通りであった。
実施例３６
実施例３５
対照
庁
初期値 保持
佳Ｌり１江 口０−
（外４名）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ポリアミド成分とポリアリーレンスルフィド成分と
のブレンドからなる組成物であって、ポリアミド成分は
テレフタルアミド単位、イソフタルアミド単位およびア
ジパミド単位からなる群から選ばれる少なくとも２種類
の反復単位から構成されるポリフタルアミドであり、そ
してこのポリフタルアミドは３３重量パーセントのガラ
ス繊維を充填すると、ＡＳＴＭＤ−６４８により測定す
ると２６４ｐｓｉで少なくとも約２４０℃の熱撓み温度
を有することを特徴とする、組成物。 ２、ポリフタルアミド成分は： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ、Ｒ＿１およびＲ＿２は独立して２価炭化水
素基である）からなる群から選ばれる少なくとも２種類
の反復単位からなる請求項１記載の組成物。 ３、Ｒ、Ｒ＿１およびＲ＿２はヘキサメチレンである請
求項２記載の組成物。 ４、単位Ａ、ＢおよびＣに含まれるジカルボン酸成分の
モル比は約６５−９０：２５−０：３５−５である請求
項３記載の組成物。 ５、単位Ａ、ＢおよびＣに含まれるジカルボン酸成分の
モル比は約４０−６５：０−１５：２０−６０である請
求項３記載の組成物。 ６、単位Ａ、ＢおよびＣに含まれるジカルボン酸成分の
モル比は約７０−９９：３０−１：０である請求項３記
載の組成物。 ７、ポリフタルアミド成分はポリ（ヘキサメチレンフタ
ルアミド）成分であり、３３重量％のガラス繊維を充填
すると、ＡＳＴＭＤ−６４８により測定すると２６４ｐ
ｓｉで少なくとも約２４０℃の熱撓み温度を有し、そし
て Ａ ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｂ ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｃ ▲数式、化学式、表等があります▼ からなる群から選ばれる少なくとも２種類の反復単位か
ら主としてなり、Ａ、ＢおよびＣ単位中のジカルボン酸
成分の合計に基づきＢ単位中のジカルボン酸成分のモル
パーセントは０ないし約３５パーセントであり、ただし
、このパーセントが約１９ないし約３５％であるときは
、Ａ、ＢおよびＣ単位中のジカルボン酸成分に基づきＡ
成分中のジカルボン酸のモルパーセントは、Ｂ単位中の
ジカルボン酸成分の前記モルパーセントの少なくとも４
倍から７５％引いた値である、請求項２記載の組成物。 ８、ポリフタルアミド成分とポリアリーレンスルフィド
成分との総重量に基づき約１０ないし約９０重量％のポ
リフタルアミド成分と約９０ないし約１０重量％のポリ
アリーレンスルフィド成分が存在する、請求項１ないし
７の何れかに記載の組成物。 ９、ポリアリーレンスルフィド成分はポリフェニレンス
ルフィドである請求項１ないし８の何れかに記載の組成
物。 １０、繊維状または粒状の物質を含む請求項１−９の何
れかに記載の組成物。 １１、粒状あるいは繊維状物質の量は組成物の重量に基
づき約１０ないし約６０重量％である請求項１−１０の
何れかに記載の組成物。 １２、請求項１−１１の何れかに記載の組成物からなる
成形品。 １３、請求項１−９の何れかに記載の組成物からなる繊
維。
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007321032A (ja) * | 2006-05-31 | 2007-12-13 | Dainippon Ink & Chem Inc | 耐熱性樹脂組成物、及び表面実装用電子部品 |
| JP2008007742A (ja) * | 2005-12-28 | 2008-01-17 | Dainippon Ink & Chem Inc | 耐熱性樹脂組成物、その製造方法、耐熱性樹脂成形物、及び表面実装用電子部品 |
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| JP2009270107A (ja) * | 2008-04-30 | 2009-11-19 | Cheil Industries Inc | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
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|---|---|---|---|---|
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| CA2056976A1 (en) * | 1990-12-05 | 1992-06-06 | Sanehiro Yamamoto | Aromatic polyamide resin composition |
| BE1004334A3 (fr) * | 1991-01-08 | 1992-11-03 | Solvay | Compositions polymeriques a proprietes barriere et materiaux d'emballage faconnes a partir de ces compositions. |
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| US4603193A (en) | 1983-02-16 | 1986-07-29 | Amoco Corporation | Polycondensation process with aerosol mist of aqueous solution of reactant salts |
| CA1207941A (en) | 1983-02-16 | 1986-07-15 | Bp Amoco Corporation | Crystalline copolyamides from terephthalic acid, isophthalic acid and c.sub.6 diamines |
| US4603166A (en) | 1983-02-16 | 1986-07-29 | Amoco Corporation | Crystalline polyamide composition from dicarboxylic acid mixture and diamine |
| US4528335A (en) | 1984-05-18 | 1985-07-09 | Phillips Petroleum Company | Polymer blends |
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-
1989
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Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008007742A (ja) * | 2005-12-28 | 2008-01-17 | Dainippon Ink & Chem Inc | 耐熱性樹脂組成物、その製造方法、耐熱性樹脂成形物、及び表面実装用電子部品 |
| US8142899B2 (en) | 2005-12-28 | 2012-03-27 | Dic Corporation | Heat-resistant resin composition, method of producing the same, heat-resistant resin-molded article, and surface mount electronic component |
| JP2007321032A (ja) * | 2006-05-31 | 2007-12-13 | Dainippon Ink & Chem Inc | 耐熱性樹脂組成物、及び表面実装用電子部品 |
| WO2009096401A1 (ja) | 2008-01-31 | 2009-08-06 | Dic Corporation | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、その製造方法及び表面実装用電子部品 |
| JP2009203472A (ja) * | 2008-01-31 | 2009-09-10 | Dic Corp | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、その製造方法、及び表面実装用電子部品 |
| US8044126B2 (en) | 2008-01-31 | 2011-10-25 | Dic Corporation | Polyarylene sulfide resin composition, production method thereof and surface mount electronic component |
| JP2009263635A (ja) * | 2008-04-03 | 2009-11-12 | Dic Corp | 熱可塑性樹脂組成物、その製造方法、及び表面実装用電子部品 |
| JP2009270107A (ja) * | 2008-04-30 | 2009-11-19 | Cheil Industries Inc | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
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