JPS6057469B2 - 防食塗料用樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、防食塗料用樹脂組成物に関するものである。

さらに詳しくは、含シリコーンモノマーを含有させてな
るアクリル共重合体を用いた防食塗料用樹脂組成物に関
するものである。従来、防食性のすぐれた樹脂として油
性系樹脂、エポキシ系樹脂などが知られている。

しかし、アクリル系樹脂においては物性面で非常にすぐ
れているにもかかわらず、防食面で十分な性能を有する
ものが得られていなかつた。また、シリコーン樹脂につ
いてもすでに数多く報告されているが、いずれも防食力
が劣るという欠陥があつた。本発明はアクリル樹脂やシ
リコーン樹脂がもつていた上記欠陥を改良するためのも
ので、含シリコーンモノマー共重合体とアクリル系共重
合体とを併用したものを防食塗料用樹脂組成物として用
いることに関するものてある。すなわち、本発明は、 （イ）下記一般式で示される含シリコーンモノマーの少
くとも一種０．１〜５種量％、好ましくは２〜３種量％
、ＣＨ２：Ｃ−Ｃ−Ｏ−ＣｎＨ２ｎ−Ｏ−Ｓｉ−０Ｒ３
１：１（上式で、Ｒ、は水素原子またはメチル基、Ｒ。

、Ｒ３およびＲ、は炭素数１〜４のアルキル基であり、
ｎは１〜１２の整数である。）スチレン５〜印重量％、
好ましくは１５〜梱重量％および（メタ）アクリル酸エ
ステル９４．１日％以下、好ましくは８３〜３唾量％か
らなるアクリル共重合体５〜５０重量部、好ましくは１
０〜３鍾量部および（口）スチレン５〜５踵量％を含む
アクリル系共重合体５０〜９５重量部、好ましくは７０
〜９唾量部からなる防食塗料用樹脂組成物に係わるもの
である。本発明において使用される含シリコーンモノマ
ーは、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとテト
ラアルコキシシランとの縮合物である。

ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、例
えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（
メタ）アクリレート、ヒドロキシラウリル（メタ）アク
リレートなどがあげられる。またテトラアルコキシシラ
ンとしては、例えばテトラメトキシシラン、テトラエト
キシシラン、テトラプロボキシシラン、テトラブトキシ
シラン、トリメトキシエトキシシラン、ジメトキシブト
キシシランなどがあげられる。上記含シリコーンモノマ
ーは、一般にヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
とテトラアルコキシシランとの酸触媒による脱アルコー
ル反応によつて得られる。

また、含シリコーンモノマーおよびスチレン以外に、共
重合されるビニルモノマーとしては、ビニルトルエン、
（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル〔例
えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メ
タ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリ
レート、ラウリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレートなどアクリル共重合体を得るた
めに一般に使用されているアクリル系モノマー〕、アク
リロニトリル、酢酸ビニルなどがあげられる。

本発明において使用されるスチレン５〜５鍾量％を含有
するアクリル系共重合体（口）は、限定された範囲のス
チレンを含む以外は通常一般に使用されているものてあ
る。

本発明の防食塗料用樹脂組成物に使用される（イ）およ
び（口）の共重合体の製造方法は、四つロフラスコに有
機溶剤を入れ、上記ビニルモノマーを１００〜１４０℃
の一定温度で滴下し、共重合させることにより得られる
。

使用される有機溶剤としては、アルコール（メタノール
、エタノール、プロパノール、ブタノールなど）、酢酸
エステル（エチルアセテート、プロピルアセテート、ブ
チルアセテートなど）、アルコール性エーテル（セロソ
ルブ、メチルセロソルブなど、ケトン（メチルエチルケ
トン、メチルプロピルケトン、メチルブチルケトン、ジ
エチルケトンなど）、炭化水素（ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘ
プタン、２−オクタン、キシレン、トルエンなど）など
があげられる。本発明において、含シリコーンモノマー
が共重合体（イ）中で０．１重量％以下では良好な防食
性を有する塗膜が得られず、一方５鍾量％を越えると防
食効果は一定となりコスト的に不利になる。

また、共重合体（イ）中でスチレン量が５重量％未満で
は塗面に水あとがつくなどの欠点があり、一方、５踵量
％を越える防食効果が低下する。さらに共重合体（口）
においても、スチレン量が５重量％未満では水あとがつ
くなど塗面状態が悪くなり、反対に５唾量％を越えると
防食効果が低下する等の欠陥を有する。つぎに、アクリ
ル共重合体（イ）アクリル共重合体（ロ）と併用する場
合、アクリル共重合体（イ）が５重量部未満では防食効
果が低下し、５唾量部を越えると相容性が悪くなる等の
欠陥を有する。

次に実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する。

実施例において部または％とあるのは、いずれも重量で
示してある。実施例１ ゛（イ）含シリコーン樹脂の合成 スチレン ２５部ヒドロキ
シプロピルメタクリレートとテトラエトキシシランの縮
合物 ２５部２−ブチルアクリレート
４５部メチルメタクリレート
５部ターシヤリーブチルパーオクテート ０．０
５部２ｅの四つロフラスコに酢酸ブチル４３部を入れ、
窒素ガスを流入しながら攪拌下で、還流温度に加熱した
中に上記混合物を５時間かけて滴下した。

追加触媒としてアゾビスイソバレロニトリル０．０５部
を約１時間かけて上記温度で滴下し、上記温度でさらに
３時間反応させて含シリコーン樹脂を得た。この樹脂の
不揮発分は６０％で、ガードナーホルツ気泡粘度計でＷ
（２５℃）、数平均分子量は約３００００であつた。（
口）アクリル樹脂の合成スチレン
２５部２−ブチルアクリレート
３５部２−ブチルメタクリレート 卸部ア
ゾビスイソブチロニトリル ０．０５部２ｅの四
つロフラスコに酢酸ｎ−ブチル４３部を入れ、窒素ガス
を流入しながら攪拌下で、還流温度に加熱した中に上記
混合物を４時間かけて滴下した。

追加触媒としてアゾビスバレロニトリル０．０５部を約
１時間かけて上記温度で滴下し、上記温度でさらに３時
間反応させてアクリル樹脂を得た。この樹脂の不揮発分
は６０％でガードナーホルツ気泡粘度計でＳ（２５℃）
、数平均分子量約２５０００てあつた。（イ）を２５部
と（口）を７５部混合して樹脂組成物とした。

実施例２ （イ）含シリコーン樹脂の合成 スチレン ５部；ヒドロキ
シエチルメタクリレートとテトラメトキシシランの縮合
物 ５（２）２−エチルヘキシルアク
リレート ２５部メチルメタアクリレート
２α■ターシヤリーブチルパーオクテート ０
．０５部ｉ上記混合物を実施例１と同様に共重合させて
、含シリコーン樹脂を得た。

この樹脂は不揮発分６０％、数平均分子量約３万、粘度
はガードナーホルツ気泡粘度計でＵ（２５゜Ｃ）であつ
た。（口）アクリル樹脂の合成スチレン
（支）部ｎ−ブチルアクリレート
印部アゾビスパレロニトリル
０．０５部上記混合物を実施例１と同様に反応させてア
クリル樹脂を得た。

この樹脂は不揮発分６０％、数平均分子量約３万で、粘
度はガードナーホルツ気泡粘度計でＴ（２５℃）であつ
た。（イ）５部と（口）９５部を混合して樹脂組成物と
した。

実施例３（イ）含シリコーン樹脂の合成 スチレン ５娼２−ヒドロ
キシプロピルアクリレート 加部２−ヒドロキシプロ
ピルアクリレートとテトラエトキシシランの縮合物
０．１部メチルメタクリレート
２９Ｊ部アゾビスバレロニトリル １部
上記混合物をセロソルブ６７部と温度１３５℃とした以
外は実施例１と同様に反応応させて含シリコーン樹脂を
得た。

この樹脂の不揮発分は６０％で、数平均分子量約３万、
粘度はガードナーホルツ気泡粘度計でＲ（２５℃）であ
つた。（口）アクリル樹脂の合成スチレン
５部エチルアクリレート
８５部メタクリル酸
１娼ターシヤリーブチルパーオクトエート １部上記混
合物を、セロソルブ６７部と温度１３５℃とした以外は
、実施例１と同様に反応させてアクリル樹脂を得た。

この樹脂は不揮発分６０％、数平均分子量約２万で、粘
度はガードナーホルツ気泡粘度計でＴ（２５粘Ｃ）であ
つた。（イ）９５部と（口）５部とを混合して樹脂組成
物とした。

比較例１ （イ）含シリコーン樹脂の合成 スチレン ６Ｃｉｆｆり２
−ヒドロキシプロピルメタクリレートとテトラメトキシ
シランの縮合物 ０．０５部２−ヒドロキシプ
ロピルアクリレート １α■メチルメタアクリレート
２９．９５部アソビスブチロニトリル
１部上記混合物を溶剤としてセロソルブ、温度
を１３５℃にした以外は実施例１と同様に反応させて含
シリコーン樹脂を得た。

この樹脂は不揮発分６０％、数平均分子量約２万で、粘
度はガードナーホルツ気泡粘度計でＷ（２５゜Ｃ）であ
つた。（ロ）アクリル樹脂の合成スチレン
４部ｎ−ブチルメタクリレート
（支）部ｎ−ブチルアクリレート
４４部ターシヤリーブチルパーオクテート ０．０５
部上記混合物を溶剤をセロソルブ、温度を１３５℃にし
た以外は実施例１と同様に反応させてアクリル樹脂を得
た。

この樹脂の不揮発分は６０％、数平気均分子量約３万、
粘度はガードナーホルツ気泡粘度計でＳ（２５℃）であ
つた。（イ）印部と（口）伯部を混合して樹脂組成物と
した。比較例２（イ）含シリコーン樹脂の合成 スチレン ４部ヒドロキシ
ブチルメタクリレートとテトラエトキシシランの縮合物
５部２−エチルヘキシルアクリレー
ト ８娼メタラメタクリレート １
１部アゾビスブチロニトリル １部上記混
合物を溶剤をセロソルブ６７部、温度を１３５゜Ｃにし
た以外は実施例１と同様に反応させて含シリコーン樹脂
を得た。

この樹脂は不揮発分６０％、数平均分子量約２万、粘度
はガードナーホルツ気泡粘度計でＴ（２５゜Ｃ）であつ
た。（ロ）アクリル樹脂の合成スチレン
６（２）ｎ−ブチルメタクリレート
４Ｃｆりアゾビスブチロニトリル
１部上記混合物を溶剤をセロソルブ６７部、温度を１
３５℃にした以外は実施例１と同様に反応させてアクリ
ル樹脂を得た。

この樹脂は不揮発分６０％、数平均分子量約２万、粘度
はガードナーホルツ気泡粘度計でＲ（２５℃）であつた
。（イ）４部と（口）９６部を混合して樹脂組成物とし
た。

実験例実施例１〜３および比較例１〜２で得られた各樹
脂組成物をみがき軟鋼板（約１５０×７０×１ｗｍ）に
、乾燥膜厚が３０μになるように塗布し、十分乾燥させ
た後、ソルトスプレー試験を行なつた（ＪＩＳＫ５４Ｏ
Ｏ）。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（イ）下記一般式で示される含シリコーンモノマーの
   少なくとも一種０．１〜５０重量％、▲数式、化学式、
   表等があります▼（上式で、Ｒ＿１は水素原子またはメ
   チル基、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４は炭素数１〜４の
   アルキル基であり、ｎは１〜１２の整数である。 ）スチレン５〜５０重量％および（メタ）アクリル酸エ
   ステル９４．９重量％以下からなるアクリル共重合体５
   〜５０重量部および（ロ）スチレン５〜５０重量％を含
   むアクリル系共重合体５０〜９５重量部からなる防食塗
   料用樹脂組成物。