JPS60240798A - 柔軟剤を含有する洗剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 洗たく繊維製品殊にセルロース繊維からなる該製品に周
知の如く乾燥後手ざわりの不快な硬さを有する。このこ
とに殊に、洗たくが自動法たく機で行われる場合べ生ず
る。又この望ましくない手ざわり硬化は、繊維製品を洗
たく後洗たく機中で最後のゆすぎ過程の際オ四アンモニ
ウム化合物−これに分子中で少くとも２個の長鎖な脂肪
族残基を含有する−で処理することにより除くことがで
きることが知られている。

実際上この目的のために味に水中で懸濁可能なジアルキ
ルジメチルアンモニウム塩を導入していた。

この柔軟性物質は家庭洗たく機に於ける正洗たく過程と
に別々に適用せねばならぬことに不利である。何となれ
ば陽イγン１し合物に洗剤の陰イオン清浄剤とに相容性
でないからである。

共に使用する場合陽イオン生成物に中性塩の形で洗たく
系から除かれ、それ故も早や繊維上に付着し得ない。

陽イτン柔軟剤と相容性である非１ｆン清浄剤を基剤と
する洗剤を用いて行えば、繊維上へのよごれの再沈着が
行われるので、洗たく部分がなるほど快適で柔軟な手触
りを有するが、併しよごれ粒子が洗たくによっては分離
されないゎ本発明者は、洗たくに使用される洗剤中で一
定の結晶質アルカリ珪酸塩な基剤とする繊維材料柔軟剤
系を使用すれば、前記のこれら困難が避けそして洗たく
物の硬１にが妨げられるか又は既硬比繊吻の洗たくによ
り再び柔軟な手触りが得られることを見出した。

本発明の対象に、一般式 （式中Ｒ４及びＲ２同一であるか又に異なっていること
ができそして水素、Ｃ，−Ｃ４−アルキル、Ｃ２−Ｃ３
−ヒドロキシアルキル又はベンジルを、Ｒ５ｔｒｉ水素
、ｃ、−Ｃ２２−好まＬ　＜　Ｕ　Ｏ，、、−０２□−
アルキル、Ｃ２−０４−ヒドロキシアルキル又にベンジ
ルを、Ｒ４はｃ、−ｃ２□−好ましくはＣ６−０２２−
好ましく　ｔａ　Ｃ６−Ｃ２２−アルキル、０４−Ｃ２
２−アルコキシエチル又ｕ　Ｃ４−Ｃ２２−アルキルフ
ェノキシエチルをモしてＸ／ｒＬ陰イオンを意味する） で示されるイし合物０〜１ｏ好ましくは１〜５重量％及
び ａ）一般式 ％式％ （Ｒ５−Ｃ−Ｘ−（ＣｎＨ２）、　）２−Ｎ−Ｈｏ （式中Ｒ５に０６−Ｃ２２−アルキル、Ｃ４−Ｃ２２−
アルコキシエチル又ハ０４−０２２−アルキルフエノキ
シエナルを、ｎ　ｕ　１〜１２好ましくは１〜５の数を
、ｍに１又に２をそしてＸにＮｌ（又は０を意味しそし
てＲ，ニ上記の意味を有する） で示される１ｔＳ合物１０〜９０好ましくは３０〜７０
重蓋％及び ｂ）　一般式 ％式％ （式中Ｍｅｎアルカリ金属−イすン又はプロトンをＸに
７より大きい数時に７．５〜２５の数をそしてｙは７！
より小さい数特にＸより少さい数を意味する） で示されるフィロシリケートの群からなる結晶質アルカ
リ珪酸塩９〜１０％好ましくは７０〜３０重量％からな
る柔軟剤系１〜３０好ましくに１０〜１５重量％を含有
する柔軟剤含有洗剤である。

上記の結晶質アルカリ珪酸塩（薄層珪酸塩−８ｃｈｉｃ
ｈｔｓｉＬｉｋａｔａ　−）　ｉｑ多くの特許明細書中
に記載のスメクタイト−１これには又モンモリロン石及
びヘクトライトが属する−に比較して原則止具なる分子
構造を有する。何となればこれば一少量の可能な不純物
にまで−マグネシウム又はアルミニウムを含有しないか
らである。珪酸塩中のＭｆＯ及びＡｔ２０５の合計はス
メクタイトとは異なりいづれの場合１５重量％より少な
いが併し通常５％以下林に２％以下である。

本発明に於て使用されるアルカリ珪酸塩又は対応スる遊
離珪酸にフィロシリケートの群に加えることができる。

その無水組成に記載した式により説明的に記載すること
ができる。アルカリ金属イオンに全部又は一部プロトン
と交換することができるので、Ｍｓ　ｔｆｌこの場合プ
ロトン又は櫨々なアルカリ金属を示すことができる。そ
れゆえにアルカリ珪酸塩なる概ｔｔａ全ての場合対応す
る遊離珪酸も包含する。Ｍｅ　ｉナトリウムであること
が好ましい。本発明で使用される結晶質アルカリ珪酸塩
のイすンー交換能に１５０〜４００ｍモルＭθ　／　１
００　を無水珪酸である。

珪酸塩はＸ線回折図形に於て五〇〜４．　Ｑ　Ｘ　１０
　ｃ、。

のｄ−値の範囲での１又は若干の反射を有し、これに石
英、燐石英及びクリストバル石には属し得ない。

本発明には天然及び合成結晶質アルカリ珪酸塩例えば天
然産出マカダイト（Ｍａｇａｄｉｉｆ：　）、Ｎａ２Ｓ
１１４０２９×１１Ｈ２０及びケニγ石（Ｋｅｎ７ａｉ
ｔ、）Ｎａ２Ｓｉ２２０４５Ｘ　１０　Ｒ２０（Ｈ，Ｐ
　、　）Ｃｏｇａｔａｒ　ｊ　５ｃｉｅｎｃｅ。

１５７、１１７７−１１８０　（１９６７）及び組成Ｎ
ａ　２５１ｓ０１７、Ｋ２Ｓ１８０，７及ヒＮａ２ｓ１
，４０２．ノ合成生成物（Ｒ，Ｋ、工１ａｒ、　Ｊ、　
Ｃｏ１１ｏｉｄ　ＳＣ１，。

２９、　６４８−６５７（１９６４）：　トイ°ノ特許
第２７４２９１２号明細畜：　Ｇ、　Ｌａｇａｌｙ。

Ｋ、Ｂｅｎｅ　ａｎｄ　Ａ、ＷａｉｓＢ、Ａｍ、Ｍｉｎ
ｅｒａＬａ　、６　ｏ。

６４２−６４９（１９７５）を使用することができる１
本発明により使用される珪醒嘔の粒度（グ好ましくは０
．１〜５０μである。

薄を一状アルカリ珪酸塩特にナトリウム−及びカリウム
塩の合成は、通常シリカゲル、珪酸ゾル又は沈降珪酸か
らアルカリ水酸１シ物の添加上熱水条件下行われる。場
合により又アルカリ水酸化物溶液の代りに対応する炭酸
塩浴液が使用される。この場合アルカリの量は所望の生
成物に依存する。

併し珠に本発明の範囲でこの様な結晶質アルカリ薄層珪
酸塩、その製造がドイツ特許出願Ｐ第３４００１３２，
８号明＃Ｉ沓に記載されている。

この方法の場合水に浴解又に無足杉アルカリ珪酸塩−こ
れにＭ２０／５ｉＯ２（Ｍはアルカリ金属を示す）のモ
ル比０．２４〜２．０を有する−に酸性化合物を、Ｍ２
Ｏ（中性１しされていない）／５１０２　のモル比［Ｌ
０５〜Ｇ、２３９が達成されるだけ加え、場合により稀
釈により８１０２／　Ｈ２Ｏのモル比１：１．５〜１：
１００に調整しそして反応混合物を、アルカリ薄層珪酸
塩が晶出するまで７０〜２５０Ｃの反応温度で保つ、Ｍ
がナトリウム及びカリウムを示すのが好ましい。

非常に反応性な好ましい出発１し合物に、８１０□−含
有本釣２２〜ｓ７Ｘ、Ｎａ２Ｏ−含有率５〜１８％及び
Ａｔ２０．−含有率１５％以下のソーダ水力ラスである
。併し又無定形アルカリ珪酸塩特に又無水であり得るが
併し水に少くとも反応温度で浴ける固体の珪酸ナトリウ
ム及び−カリウムも使用することができる。添加される
酸性１し合物ａ酸無水物又に酸性塩例えば硫酸水素す）
　ＩＪウムであることができる。併し有機又は無機酸が
好ましいｅ珠に無１４１ｉ１！＃例えばりん酸又は硫酸
が好ましい。

添加される＃注１ｔ１．合物の量に出発珪ｍ＊及び所望
の目的生成物に左右される。

生成目的生成物に生じる反応混合物より低いＭ２０／５
１０２−比を殆んど常に有する。目的生成物に於てアル
カリ金！１／珪素の原子比は約１：４〜１：１１である
Ｃ酸性化合物の添加後の生成物混合管のｐＨ−値に一般
に９以上である。好ましくは１０〜１２のｐＨ−偵が調
整される。酸性化合物の添加により反応系を緩衝する。

この方法により純生成物又に結晶質アルカリ薄層珪酸塩
の混合物を得ることができる。得られるアルカリ薄層珪
酸塩はイオン交換能を示す。

そのＸ線回折図形は姿知のアルカリ薄層珪酸塩のそれに
類似している。

アルカリ金属イオンのほかに系に於て又ｄ劇的に他の金
属イオ〉例えばゲルマニウム、アルミニウム、インジウ
ム、ひ素及びアンチモン及び非金属臭素及び燐も存在し
ていることができる。これら成分のｆｌｋｒｘアルカリ
含有率に対し１０％より低い限り、合成はわづかしか影
響を受けない。純アルカリ薄層珪酸塩又は遊離酸を製造
するなめに合成の際異金属の添加を省くのが有利である
。アルカリとしての他の陽イオンを有する純薄層珪酸塩
に別の処置でアルカリ塩からイオン交換により又は対応
する遊離酸から中和により容易に得ることができる。記
載せる方法に又小量の有機１じ合物の存在下実施するこ
とができるが、併し好ましくは各有機化合物なしに実施
される。

記載せる方法にとって８：１〜４０：１のＨ２０／５１
０２　の使用生成物のモル比が好ましい。

この場合アルカリの乏しい薄層珪酸塩（１ニア〜１：１
１の原子比Ｍ　／　８１　）　の製造にとってアルカリ
の豊かな薄層珪酸塩（約１：４〜１ニアの原子比Ｍ／Ｓ
ｉ）　の製造に関するより多く水で稀釈するのがしばし
ば有利である。反応温度は好ましくは１３Ｏ−２３０Ｃ
特に１６０−２１０Ｃである。長い反応時間、高い反応
温度及びアルカリ（非中性ｆｌｌＳ）／５１０２　の低
い比率にアルカリの乏しい薄層珪酸塩の生成を促進する
。短い反応時間、低い反応温度及び高いアルカＩＪ　／
　８１−比にアルカリの豊かな薄層珪酸塩の生成を促進
する。

反応時間に反応温度により著しく左右される。

これは１時間より短くあり得るが、併し又数ケ月もあり
得る。選択された反応温度に就で最適な反応時間に、反
応中種々な時点で試料を取り出し、これをレントゲン検
査で試験することによって確かめることができる。７ 反応を工好ましくは加圧容器中で十分な攪拌上実施され
る。接種結晶の添加は非常に有利である。何となれば生
成物の純変が改善されそして反応時間が短縮されるから
である。併し又接イ亀結晶なしに実施することもできる
。無定形珪酸塩の場合によってはあり得る混合物又はこ
の様な製造の際共に得られる無足形珪酸＃ｉは邪魔にほ
ならない。何となればこれに洗剤中でビルダーの機能を
もつことができるからである、又記載のフィロシリケー
トそれ自体もビルダーの機能を有することができる。

接擁結晶のｔに不連続的な反応実施の場合、添７Ｊ１１
された、水に溶解した又は無矩杉アルカリ珪酸塩の８１
０２　−含有率に対し５０重量％までであることができ
る。Ｑ、０１重量％以下の接種結晶に知覚できる効果を
も早や有しない、接種結晶を添加するかわりに、早期の
混合物の僅かな残分が反応容器中に残存している場合、
又十分であることができる。連続的反応実施の場合、又
結晶核の著しく高い濃！！’（定常の平衡に於ける）も
有利であると判明した。

本方法は不連続的、半連続的及び連続的に流動管−１攪
拌がま一文にカスケード特性を有する装置中で実施する
ことができる。

これは例中で使用されそしてイてン交換能約１４ｏ　〜
１５７ｍモルＮａ４．燥生成物１００ｆを有する（か焼
生成物に関して計算）、合成アルカリ薄層珪酸塩の使用
は林に有利である。何となればこれは通常過硼酸塩を分
解する重金属イオンを含有しないからである。

薄層珪酸塩のほかに使用されるオ三有機アミン＆び７四
アンモニウム化合物にそれ自体公知の１ｔ：、金物であ
る。オ四丁ンモニウム１１Ｓ合物の場合の陰イオンに好
ましくは塩１じ物−１臭１し物−１ＯＨ，５ｏ４−１沃
１し物−１ＯＨ，ＰＯ４−イすン又はアセテート−、グ
ロビすネート−又はラクテートーイインである。

結晶質アルカリ薄層珪酸塩及びオ三アミンからなる柔軟
剤系の製造は、この珪酸塩を数時間約２０〜６５Ｃで記
載のオ三アミンの水性又は水性−アルコール性溶液中で
攪拌することによって行うことができる１反応時間約［
Ｌ５〜１時間後得られる懸濁液をろ過しそして乾燥する
。

この反応の詳述に文献（Ｌａｇａｌｙ　ａｔ　ａｌ、　
、ＯｒｇａｎｉｃＯｏｍｐｌｖｘｓｓ　ｏｆ　日ｙｎｔ
ｈｅｔｉａ　ｍａｇａｄｉｉｔａ：　Ｐｒｏａ。

Ｉｎｔ、　Ｃ１ａｙ　０ｏｎｆｆ、、　Ｍａｄｒｉ＋１
　１９７２．　オ６６５−６７５頁、　Ｍａｄｒｉｃｌ
　１９７３年）にある、この様に得られる粉末を次に粉
石けんの通常の成分に混合する。

大抵の場合水性溶液として市販されるオ四アンモニウム
に金物から好ましくは同様に予め、との生成物の水性溶
液に珪酸粉末を加えることによって、粉末状誘導体を製
造する。このため（６）　伊） の珪酸粉末（Ｈ８１ｐｅｒｎａｔ　２２及び　８ｔｐｅ
ｒｎａｔ５０　（Ｄａｇｏｓａａ社）の名称で市販され
ている。

この様に得られる、オ四アンモニウム化合物の粉末状調
合物を同様に簡単にその他の洗剤成分に混合することが
できる。

前記のオ四丁ンモニウム１ｔ、合物及び柔軟剤系のほか
に洗剤になお通常の成分を通常の量で特に陰イオン、両
性イオン及び非イオン界面活剤を単独で又は全部で４〜
７０好ましくは６〜６０重量％の量で混合して含有し、
その場合非イすン界面活性剤に界面活性剤の全量の７０
重量％特に重量％までのみであるべきである。

更に中性〜アルカリ性反応性ビルダー、錯塩形成剤、漂
白成分、過硼ｉ！！！塩活性剤、発泡安定剤、消泡剤、
再沈着防止剤及び酵素等に通常の洗剤成分に属する。

本発明による実際上林に興味のある組成は一般に次の処
方の範囲にある： 基本的には疎水性残基中で妹に８〜１８個の炭素原子を
有するスルホネート−及び／又にスルフェート−型の陰
イオン界面活性剤、石けん及び場合により非イオン界面
活性剤からなる界面活性剤成分約６〜６０重量％、その
際場合により存在する非イオン界面活性剤に約７０重量
％まででありそして好ましくはこの界面活性剤成分の１
０重量％より多くなく、上記洗剤系０．５〜１５％及び
粉末形のオ四アンモニウム１１Ｓ合物０〜５％及びその
他の洗剤成分特にアルカリ性〜中性反応性ビルダー及び
他の助剤例えば漂白剤、過硼酸塩活性剤、再沈着防止剤
、酵素、増白剤、香料、染料、水の１００重量％までの
差に相当する含有率である。

石けん中に含まれる洗剤中でスルホネート−及び／又に
スル７エートー型の陰イてン界面活性剤対石けんの量比
に約１０：１〜１：５好ましくは７＝１〜１：２の範囲
である、洗剤は又漂白成分−これに上記の処方でその他
の洗剤成分の部分とみなされるーも含有することもでき
る。漂白成分が存在する場合には、これは珠に場合によ
り活性剤と組み合わせた過硼酸塩である。

本発明による洗剤に木綿織物、高級衣料品及び手入れの
谷易な繊維製品特に木綿、ポリエステル、ポリアクリル
ニトリル及びポリアミドからなるものの洗たく一就中織
物及び編物としての加工に於ける−に適する。洗りく温
度として５０〜６０Ｃの範囲の温度が選択される。

又沸とう温度までの温度で洗たくするのも可能である。

高級衣料品−１手入れの容易な物−及び重質洗剤の成分
は、既に文献（例えばＳｃｈｗａｒｔｚ。

Ｆｅｒｒｙ、Ｂｅｒｃｈ、”５ａｒｆａｃｈｅ　Ａｅｔ
ｉｖｅ　Ａｇ５ｎｔｓａｎｄ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｅ　
”第１１巻（１９５８年ン第２５−９３頁、第１２０−
１３０頁及び第２３８−３１７頁）　：　Ｌｉｎｄｎａ
ｒ、　−’Ｉ’ｅｎｓｉ４ｅ、　Ｔｅｘｔｉｌｈｉｌ−
ｆｓｆｎｉｔｔｅｌ、　Ｗａｓｃｈｒｏｈｓｔｏｆｆａ
”Ｂｄ、■、（１９６４年）。

第５６１−９２１頁及び第１０３５−１０４１頁、Ｐ　
＋Ｂｅｒｔ、　＠Ｃｈｅｍｉａ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏ
ｌｏｇｉａｍｏｄｅｒｎａｒ　Ｗａｓｃｈｍｉｔｔａｌ
”、ＯｈａｍＬｋｅｒＰｓｉｔｏｎｇ９４．１９７０年
、第２３７２４号、オ９７４頁以下）で沢山記載されて
いる如き既に公知な成分である。

本発明による洗剤の陰イオン、両性イオン及び非イオン
洗たく活性物質としては就中下記の生成物が考慮される
： 陰イオン、両性イオン又は非イオン界面活性剤は分子中
で少くとも８〜２６時に１０〜１８〆ｆじ基を含有する
。好ましくに飽和な疎水性残基は大抵の場合脂肪族の場
合により又脂環性であり、これに水可溶１１Ｓ基と直接
又は中間メンバーを介して結合していることができる。

中間メンバーとして例えばベンゼン環、カルボン酸エス
テル−又にカルボンアミド遁が考慮される。

陰イオン洗たく活性物質としてに又天然又は合成脂肪酸
、場合により又樹脂−又にナフテン酸一時にこれら酸が
精々５０及び好ましくは１０より低い沃素価を有する場
合−からなる石けんも使用することができる。

合成陰イオン界面活性剤のうちスルホネート及びスルフ
ェートが珠に実際上重要である。スルホネートには例、
えばアルキルアリールスルホ＄−）Ｗにアルキルベンゼ
ンスルホネー）　−これに就中９〜１５特に１０−１４
のＣ−原子を有する好ましくは直鎖状の脂肪族炭化水素
からベンゼンの塩素１し及びアルキル１どにより又は対
応する末端にある及び内部にあるすレフインからベンゼ
ンのアルキル化及び得られるアルギルベンゼンのスルホ
ン１しにより得られる−が属する。更に脂肪族スルホネ
ートが重要であり、これは例えば好ましくは飽和の約８
〜１８好ましくは１２〜１８個のＣ−原子を直鎖で分子
中に含む炭１れ水素からニーＩＦ＝硫黄及び塩素による
スルホクロルに又は二酸１と硫黄及び酸素によるスルホ
醒１シ及びこの場合得られる生成物のスルホネートへの
移行により得られる。更に脂肪族スルホネートとして框
丁ルケンスルホネート、ヒドロ中シアルカンスルホネー
ト及びジスルホネートを含有する混合物を使用すること
ができ、これは例えば約８〜１８個のＣ−原子を有する
末端にある又は中間にあるオレフィンから三酸化硫黄に
よるスルホン化及びスルホン１し生成物の酸又はアルカ
リ加水分解により得られる。この様に製造された脂肪族
スルホネートの場合スルホネート基がオニ炭素原子に於
て多数回存在するが併し文末端にあるすレフインと重亜
硫酸塩との反応により得られる末端にあるスルホネート
基を有するスルホネートも使用することができる。

更に本発明により使用されるスルホネートには塩好まし
くはアルファースルホ脂肪酸のジアルカリ塩及びこの酸
と１〜４個及び好ましくは１〜２個のＣ−原子を含有す
る１−又は数個のアルコール七のエステルの塩が属する
。使用可能す別のスルホネートハイキシエタンスルホン
酸又はジすキシプロパンスルホン酸の脂ＥＨｍエステル
の塩、１〜８個のＣ−原子を含有する低級脂肪族又に芳
香族スフホモノー又はジカルボン酸の脂肪アルコールエ
ステルの塩、アルキルグリセリルエーテルスルホネート
及び脂肪酸又はスルホン酸とアミノエタンスルホン酸と
のアミド様縮合生成物の塩である。

スルフェート型の界面活性剤としては脂肪アルコールス
ルフニー）％４Ｃヤシ脂アルコール、牛脂アルコール又
はすレイルアルコールからなる該スルフェートである。

末端にあるか又は内部にある、約８〜１６個のＣ−原子
を有するイレフインからも使用可能なスルフェート型の
スルホン１と生成物が得られる。更にこのグループの界
面活性剤にｒＬ硫酸嘗こ脂肪酸アルキロ−ルアミド又に
脂肪酸モノグリセリド及びアルキルフェノール（ＣＢ−
１５−アルキル）、脂肪アルコール、脂肪酸アミド又は
脂肪酸アルキロールアミドの硫酸化アルコキシ１じ生成
物−これに分子中で１〜２［１％に２〜４１固のエチレ
ン−及ヒ／又にプロピレングリコール残基を含有するこ
とができるーが属する。

カルボ中シレート型の陰イすン界面活性剤としてに又ヒ
ドロキシカルボン酸の脂肪酸エステル又は脂肪アルコー
ルエーテル及び脂肪酸又はスルホン酸とアミノカルボン
酸例えばグリコール（Ｇｌｙｋｏｌｌ　）及びサルコシ
ン等とのアミド様縮合生成物が適する。

゛非イオン界面活性剤にに、水浴性がポリエーテル鎖、
アミンてキシド−、スルホキシド−又はホスフィンｆ中
シト基、アル中ロールアミド基Ｑ存在及び全く一般的に
ヒドロキシル基の集合に基因する生成物が属する。この
場合脂肪アルコール、アルキルフェノール、脂肪酸、脂
肪アミン、脂肪酸−又にスルホン酸アミドへのエチレン
オキシド及び／又はプロピレングリコールの付加により
得られる生成物−これに分子当、り約４〜６０特に８〜
２０個のエーテル残基就中エチレングリコールエーテル
残基を含有することができる−は殊に実際上重要である
。

非イオン界面活性剤にに又脂肪酸−又にスルホン酸アル
キロールアミド−これに例えばモノー又江ジェタノール
γミン、ジヒドロキシプロヒルアミン又ホ他のポリヒド
ロキシアルキルアミン例えばグリカミンから誘導される
−が属する。これらに高級オー又はオニアルキルアミン
及びポリヒドロキシカルボン酸からなるアミドに替える
ことができる。

適当な界面活性剤としては又界面活性アミンてキシドも
考慮され、これには例えば高級オニ、疎水性アルキル残
基及び夫々４個までのＣ−原子を含有する２個の短鎖ア
ルキル−及び／又にアルキロール残基を有するアミノか
ら誘導される生成物が属する。

両性イオン界面活性剤は分子中で酸性及び塩基性親水性
基を含有する。酸性基にはカルボキシル−、スルホン酸
−１ｆ［半エステル−、ホスホン酸−及び燐酸部分エス
テル基が楠する。

塩基性基としてにオー、オニ、オニアミンー及ヒオ四ア
ンモニウム基が考Ｍされる。オ四γンモニウ五基を有す
る両性イオン比合物はベタイン型に属する。

界面活性剤の発泡能は適当な型の界面活性剤の組み合わ
せにより増大し得るか又に低下し得、これと同様に非界
面活性剤様有機物質の添加により変えることができる。

泡安定剤としては就中スルホネート−又はスルフェート
型の界面活性剤の場合界面活性カルボキシ−又はスルホ
ベタイン及び上記のアルキロール丁ミド型の非イオン界
面活性剤が適し、その上このためＫは脂肪アルコール又
に高級末端ジオールが提案されている。

低下した発泡能を有する生成物は就中洗たく圏に於て使
用するためのものであり、その際時々限られた発泡抑制
が十分であり、一方他の場合より強い発泡抑制が望まし
くあり得る。約６５Ｃまでの中くらいの温度範囲でなお
発泡するが併し１００Ｃまでの高い温度ぺの移行の際ま
すますわずかな泡が発生する生成物が妹に実際上重要で
ある。

低下した発泡能にしばしば櫨々なタイプの界面活性剤の
組み合わせ特に一方合成陰イオン界面活注剤就中スルフ
ェート及び／又にスルホネート又は非イすン界面活性剤
及び他方石けんの組み合わせの場合に得られる。

併し又界面活性剤の発泡症にそれ自体公刊の非界面活性
消泡剤の添加によって低下させることができる。

不発明による洗剤のビルダーとして弱酸性、中性及びア
ルカリ性反応性無機又は有機塩特に無機又に有機錯塩形
成剤が適する。

使用可能な弱酸性、中性又にアルカリ注反応性塩は例え
ばアルカリの重炭酸塩、炭酸塩又は珪酸塩、更にモノ−
、ジー又にトリアルカリイル）　燐酸塩、ジー又はジー
又はテトラアルカリピロ燐酸塩、錯塩形成剤として会知
なメタ燐酸塩、アルカリ硫酸塩及び１〜８個のＣ−原子
を含有する非界面活性有機スルホン酸、カルボン酸及び
スルホカルボン酸である。これにに例えばベンゼン−、
トルエン−又は中シレンスル夾ン酸の水浴ｆｆ：塩、ス
ルホ酢酸、スルホ安息香ばの水浴注磁又はスルホジカル
ボン酸の堰及び酢酸、乳酸、くえん酸及び酒石酸の塩が
属する。

錯塩形成性ビルダーとしては又弱酸性反応性メタ燐酸塩
及びアルカリ性反応性ポリ燐酸塩特にトリポリ燐酸塩が
適する。これに全部又は一部有機錯塩形成剤に替えるこ
とができる。有機錯塩形成剤には例えばニトリロ三酢酸
、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ−ヒドロキシ−エチレン
ジアミン三酢酸、ポリアルキレン−ポリアミン−Ｎ−ポ
リカルボン酸及び他の会知な有機錯塩形成剤が属し、そ
の場合文種々な錯塩形成剤の組み合わせも使用すること
ができる。

過硼酸塩活性剤として１ｉＮ−丁セチルー１〇−丁セチ
ルー誘導体なる群の通常の生成物例えばテトラ了セチル
エチレンジアミン、テトラアセチルグリコールウリル又
は例えばグルコースペンタアセテートが考慮される。

例 次の例中で洗剤組成物の可能な梱々な変事じの代表とし
て三タイプの洗剤を選択する。例中で記載の洗剤の組成
は次表から明かである。洗剤中に含まれる塩様成分−塩
様界面活性剤、他の有機塩及び無機塩−に、特記しない
限り、ナトリウム塩として存在する。特記しない限り百
分率の記載に重量％を意味する。

使用される記号又は略語に次の通りの意味を有する： ５ＡＥＩ　アルカンスルホネート、３〜１８個の〇一原
子を有するパラフィンからスルホ酸τじにより得られる
スルホネート、 ＡＢＳ　アルキルベンゼンスルホネート、直鎖状オレフ
ィンとベンゼンとの縮合及びこの様に生成せるアルキル
ベンゼンのスルホン化により得られる、アルキル鎖中で １２〜１４個の炭素原子を有するアルキルベンゼンスル
ホン酸の塩、 ＡＯ日　すレフインスルホネート、１２〜１８個のＣ−
原子を有するすしフィン混合物からＳ　Ｏｓによるスル
ホン慣し及びアルカリ液によるスルホン１と生成物の加
水分解により得られるスルホネート−これにおも にアルカンスルホネート及びオキシプルカンスルホネー
トからなるが、併しそのほかに小量のジスルホネートを
含有する□　為 ｐＡＡｓ　ＭＷ　肪フルコールーエーテルスルフェート
、Ｃ〜Ｃ−アルコール１モルへの二チ ２１４ シンオキシド５モルの付加及び引き続いてのＳＯ５によ
るスルホン化及びＮａＯＨによる中和により製造、 Ｎ　非イオン界面活性剤、そのつど記載の数のＣ−原子
を有する脂肪アルコール１モルからそのつど記載した量
のアルキレンオキシド（１！ｉ０−エチレンｆ：？シト
）との灰石により製造、 １６〜２２個のＣ−原子を有する脂肪酸混合物からなる
石けん。

ＣＭＯカルボキシメチルセルロース、ナトリウム塩 ＮａＴＥ’Ｐ　トリポリ燐酸ナトリウム例中で使用され
る柔軟剤系８１〜Ｂ３に繊維製品柔軟剤として記載せる
如きオニアミン、結晶質アルカリ珪酸塩８に８−１及び
記載せる如きオ四アンモニウム１じ合物を含有する。

珪酸ナトリウムＮａ　−８ＫＢ−Ｓ　１１次の方法で製
造される： 先づ次のモル組成 ［１，３０５Ｎａ２Ｏ：　Ｑ、００５２　Ａｌ２Ｏ，：
　８１０２：　３０　Ｈ２Ｏの反応混合物を、ソーダ水
力ラス（２７％ＳｔＯ。

＆　４３　Ｘ　Ｎａ２Ｏ、α２４％Ａｌ２Ｏ，）　８ｉ
　５重量ｇｔ−水１４９部に加えることによって、製造
する。その後前の試験からなるろ過湿潤、結晶質珪酸ナ
トリウム（１２００Ｃへの加熱にょる重ｔｆｊ４失７１
％、モル組成の算定に関しては含水率のみが考、ｔられ
た）の一部を添加する。引き続いて攪拌下徐々に９６％
ｔｉｌ酸４．９５ｓを加える。その後反応混合ｖＪは次
のモル組成： ［１，１７４Ｎａ２Ｏ：　Ｑ、［ＪＯ５２Ａｌ２Ｏ，：
　８１０２：　Ｑ、１２９　Ｎａ２５ｏ４：　３０Ｂ２
０を有する。

反応混合物を高級鋼−ｖ−トクレーブ中で１．５時間以
内に２０５Ｃに加熱し、２．５時間この？ｌ！変で保ち
、引き続いて徐々に冷却するゎ冷却後反広混合憎をろ過
し、水で抗捗しそしてスフチェ上で乾燥するまで吸引す
る。ろ過湿側生成物αか涜損失５５Ｘを有する。空気中
で短時間乾燥した生成物を温度記録法により試戚する。

約１４ＤＣの温ｉｆまでｍｉｔ倒失４５％が生ずる。

約ｔｏｏＯＣまで別の著しい重量減少が越められない。

１２０Ｃで重量が一定になるまで乾燥した生成物Ｎａ−
８に８−１ｒ１次の元素分析組成を示す： Ｓ８％Ｎａ　、　０．２４％Ａ１．４１．５％ｓｔ及び
［Ｊ、［１１０３％Ｆａこれから８１０２／　Ｎａ２Ｏ
−モに比１１９を算出することができるｅ空気中で乾床
した珪酸す）　ＩＪウム（Ｎａ−６ｍ３−Ｉ　ＪのＸ蛾
回街図杉を■貢に記載する。

２ａ５　５６ １Ｑ、０　１１ Ｚ３１　４ ４．９９　１３ ＆６４　２２ ３．５２　５１ 五４４　１００ 五５４　４６ ＆２１　５５ ２．９４　１６ 表　１ 柔軟剤系８１〜Ｓ５の組成 ｊｆｃ分　ｓｌ　ｓ２　Ｂ５ 東ｔＸ　重ｔＸ　重量％ アルカリ珪酸塩　８ＫＢ−１６０６０６０式 ％式％ （Ｒ−水素？し牛脂アル中ル） で示される比合物　−−ａ。

この柔軟剤系を下記の如きオ四アンモニウム比合物と共
に異なるタイプの三値の洗剤に導入する。オ四アンモ＝
ウム化片゛勿を予め倣梢珪酸轡（Ｒ’（８Ｌｐａｒｎａ
ｔ　５　Ｑ　）　に吸収ｇセソＬテコノａｌに粉末杉に
変える。オ四了ンモニウ五氾合物のＪａ＠及び量に次の
表２から明白である。珪酸の吸収は上記の如く珪酸と共
にオ四アンモニウム比合切の溶液を短時間加熱して行わ
れる。このオ四アンモニウム１ｒ、金物の粉末状調合帯
ニ次にＱＡＶと称される。

−ｉ！２ ］１１１１Ｘ］ｈｌ四 シスクチルジメチル了ンモ ニウムクロリド　７０　−　− トリヒドロキシエチル−メ チルアンモニウムメトスル フェート　−　７０　− ベンジルトリメチルアンモ ニウムクロリド　−−７０ （Ｒ’８Ｌｐａｒｎａｔ、５０　３０　５υ　３０対照
−柔軟系のない市販洗剤 ＴＡＢｉＤ−テトラアセチルエチレンジアミンＴＡＧＵ
−テトラアセチルグリコールウリルＧＰＡ　−グルコー
スペンタアセｆ−）成分　ｗＡＭ工４ ８１／ＱＡ 重量％ 柔軟剤系（８３ｔ　２ オ四アンモニウム１じ合物（ＱＡＶ　）　２ＳＡＳ　１
０ ＡＢ８　− Ｎ（牛脂アルコール＋　１１１１ＣＯ）　２石けん　２ Ｎａ５Ｐ５ｏ、。

Ｎａ−Ａｌ−珪酸塩１：１　３２ Ｎａ−ピロ燐酸塩　１４ Ｎａ−メタ珪酸塩＋４Ｈ２ｏ　９ σＭｅ 増白剤　０．５ 硫酸ナトリウム、水分、香料を加 えて１００％に満たす 重量％　重量％ １２　１２　− ２　２　− −　１０　− １０　−　１０ ２　・　２２ ２　２　２ ３２　３２　３２ １４　１４　１４ ９　９　９ ３　３　３ ｃＬ３　Ｑ、３　０．５ ００Ｘ 洗剤（微細洗剤）の組成 ８１／Ｑ、ＡＶ２ 重量％ 柔軟剤系ＣＢ）　２０ オ四アンモニウム化合物　４ Ｎａ２０ＥｌｉＯ２４ ０ＭＯ３ ＳＡＳ　、　１５ ＡＢＳ　− ＡＯ８− ＦＡＡ日　１０ ”Ｃ９−０１５−アルコール＋５　ＦＩＦＯ）　５硫酸
ナトリウム、水分、香料を加え て１００％にＩＲ冷す ８　９　対照 ８２／ＱＡＶ　１　８５／Ｑ、ＡＶ３ 重量％　重ｔ％ ２２　１８　− ５　３　− １２　１２　１２ ４　４　４ ３　３　３ １５　−　１５ １５− ｔｏ　１ｏ　ｔ。

５　５　５ １００％ 増白剤として洗剤の使用目的次オで木綿増白剤、ポリ了
ミド増白剤、ポリエステル増白剤又はそれらの組み合わ
せを使用する。

洗剤ＷＡＭ１１−９の繊維製品柔軟作用を柔軟剤系を含
有しない対応する対照洗剤と比軟して次の如く確認する
： 試験さるべき繊維製品柔軟剤を含有する上記洸剤夫々７
．５　ｆ　／　ｔを有する洗液中でドラム洗たく機（Ａ
ＩＧ　−Ｌａｖａｍａｔ　Ｒｅｒｉｎａ　６ｅ　Ｌａｇ
　）に於て＃ｒたな木綿テリー懺り布の試料を６ＤＣで
重量増加材料と共に（浴比１：５〜１：８）夫々５回洗
たくする。対照のために上記の繊維材料柔軟剤のない洗
剤７．５　ｆ　／　ｔを使用する。

夫々洗たく後蝋物をゆすきそしてつるして乾燥しそして
引き絖いて懸垂室中で２４時間２０Ｃで６０％空気相対
湿度を負荷させるＣ抗たく試験の際達成される柔軟作用
の６１１１　ｗに独立して夫々７人の熟達した人による
手触りの評価により行われる。

−ｆ＋触りの評価は手触り評点０〜１００で示され、そ
の場合 １００は豊満で非常に柔軟な手触りを ０は非常に堅い手触りを意味する。

限界値０及び１００に次の如く決矩される：新たな木綿
テリー蛾り布の試料を１０回自動洗たく機で沸とう洗た
く条件下水中で市販の重質抗剤で処理する。乾燥後この
様に予め堅くされた織物に手触り評点りを与える、 新たな木綿テリー蛾り布の試料を脱型化仕上げをしそし
てジ−ステアリルジメチル−アンモニウムクロリドの溶
液で処理する（材料１〜当す１．５　ｆの柔軟剤有効物
質）。この様に柔軟にした織物は手触り評点１００を与
える。

二」 手触り評点 １、試験　２．試験　＆試験 ＷＡＭ工１　（８１／ＱＡＶ１）　４ｏ　’　３０　４
０ＷＡＭＩ　２（８１／ＱＡＶ２）　４５　５０　４０
ＷＡＭＩ　３（８３ＩＱＡＶ５）　３０　４ｏ　ａ［］
対照（柔軟剤系のない）０　０　０ 結果 柔軟剤系（例ＷＡＭ工　１−３）を含有する本発明によ
る洗剤の使用の場合、同一の組成を有するが柔軟剤を用
いない粉石けんと比軟して３０−５０％の手触り改善が
達成される。

代理人　江　崎　光　好 代理人江崎光史 第１頁の続き ｏ発　明　者　ヨツヒエン・マインハ ルト・クウアツウ ｏ発　明　者　ハンスーウアルテル拳 ビュツキング ドイツ連邦共和国、ニップシュタイン／タウスス、ウイ
ルヘルムーロイテルーストラーセ、１６ ドイツ連邦共和国、ケルクハイム／タウヌス、イン・デ
ン・パーデンウイーゼン、３０

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 （式中Ｒ４及びＲ２ｆ−４同一であるか又は異なってい
   ることができそして水素、ａ、−Ｃ４−アルキル、Ｃ２
   −Ｃ５−ヒドロキシアルキル又はベンジルを、Ｒ５１１
   水素、ｃ、−Ｃ２２−好ましくはＣ１２−０２２−アル
   キル、Ｃ２−Ｃ４〜ヒドロキシアルキル又はベンジルを
   、Ｒ４１）　Ｏ，−０２２−好ましくにＣ６−ｃ２□−
   アルキル、Ｃ４−Ｃ２２−アルコキシエチル又は０４−
   ０２２−アルキルフェノキシエチルをそしてｘは陰イオ
   ンを意味する） で示されるオ四アンモニウム化合＠０〜１０重量％及び ａ）　一般式 ％式％ （式中Ｒ５にＣ６−Ｃ２２−アルキル、Ｃ４−０２２−
   アルコキシエチル又ｒｃ　Ｃ４−Ｃ２２−アルキルフェ
   ノキシエチルを、ｎ１ｄ１〜１２好ましくは１〜３の数
   を、ｍは１又は２をそしてＸにＮＨ又ぼ０を意味しそし
   てＲ１は上記の意味を有する） で示される化合ｖｌＪ１０〜９０好ましくは３０〜７０
   重量％及び ｂ）　一般式 Ｍθ２Ｓ’ｘ０２ｘ＋ｌ　°７Ｈ２０ （式中Ｍｅ　ｔＤアルカリ金属−イすン又はプロトンを
   ｘ　ｕ　７より大きい数特に７．５〜２３の数をそして
   ｙに７ｘより小さい数特にＸより少さい数を意味する） で示されるフィロシリフートの群からなる結晶質アルカ
   リ珪酸塩９〜１０％好ましくは７０〜３０重量％からな
   る柔軟剤系１〜３０好ましくは１０〜１５重量％を含有
   する柔軟剤セ含有洗剤。 ２、　オ四アンモニウム１じ合物１〜５重ｔ％及び柔軟
   剤系−これはオ三アミン３０〜 ７０重量％及び績品質アルカリ珪酸塩７０〜３０重量％
   からなる一１０〜１５重景％を官有する特許請求の穐曲
   巧・１項記載の柔軟剤官有洗剤。 ６、　柔軟剤系が特許請求の範囲第１項記載の結晶質ア
   ルカリ珪酸塩−この場合ＭａはナトリウムそしてＸμ７
   ．５〜２３そしてｙμ０〜２５の数である−を官有する
   特許請求の範囲第１項記載の柔軟剤含有洗剤。 ４、オ四アンモニウム化合物が吸着形の微細珪酸で含有
   する特許請求の範囲第１項記載の柔軟剤含有洗剤。