JPS6019736B2 - 分岐状アルコ−ルエステルおよびこれを配合した化粧料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な分岐状アルコールェステルおよびこれの
１種または２種以上を配合した化粧料に関する。

本発明の新規な分岐状アルコールェステルは次の一般式
（１）で表わされる。

ＣｍｎＨｎ（２ｍ‐・）＋・（〇Ｈ）ｎ‐〆十．（〇
〇ＣＲ）そ（１） （式中、ｍは４〜２２の整数、ｎは２〜８の整数、そは
１〜９の整数を示し、ｍｎは１８〜５４の整数であるも
のとし、Ｒは炭素数８〜２２のアルキル基を示す）従来
、グリセリン、ポリグリセリン、プロピレングリコール
、ベンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ネ
オベンチルグリコール等のポリオール化合物をェステル
化したポＩＪオールェステル化合物が知られている。

しかし、プロピレングリコールジステアレート等は一般
に融点が高く、液体、軟固体のものは少なく、またデカ
グリセロールデカオレェートは液体であるが、刺激性が
高く化粧料用としては使用できない。

すなわち、化粧用原料としては、肌の上で融ける程度の
融点を有し、刺激が少なく、極性および粘着性が高いも
のが望まれる。そこで、本発明者は斯る性質を有する化
粧用油剤の開発を目的として研究を行い、水と油の中間
的性質を有する一般式ＣｍｎＨｎ（幼−，）＋，（ＯＨ
）川，（ｍ）（式中、ｍ，ｎは前記の意味を有する）で
表わされる分Ｘ皮状アルコールの合成に成功し、先に特
許出願（特開昭５３一５２６３ぴ号公報）した。

本発明者はこれについて更に研究を行なったところ、（
ｍ）式の分岐状アルコールを炭素数８〜２２のカルボン
酸でェステル化して得られる（１）式の分岐状アルコー
ルェステルが分岐状アルコール（ｍ）に比べ親油性が増
大し、更に広範囲の粘性をもった、刺激が少なく、極性
および粘着性が高い優れた化粧料油剤特性を有すること
を見出し、本発明を完成した。本発明の分岐状アルコー
ルェステル（１）は次の反応式に従って、２価アルコー
ル（０）をガーベツト反応触媒の存在下縦重合せしめて
分岐状アルコール（ｍ）となし、更にこれをェステル化
することにより製造される。

（式中、ｍ，ｎ．夕およびＲは前記の意味を有する） 原料化合物の２価アルコール（０）は炭素数４〜２２の
ものが使用され、その少なくとも１個の水酸基が第一級
のものであることが好ましく、例えば１，４−ブタンジ
オール、１，５ーベンタンジオール、２−エチル一１，
３ーヘキサンジオ−ル、１，６ーヘキサンジオール、１
，１０ーデカンジオール、１，１２一オクタデカンジオ
ール等が挙げられる。

ガーベット反応触媒としては、例えば水素化ナトリウム
、水酸化カリウム、リン酸三ナトリウム等を主触媒とし
、脱水素触媒としてラネーニッケル、銅クロマィト、銅
−亜鉛、酸化アルミニウム、酸化バリウム、酸化カルシ
ウム、無水ホウ酸を用いるのが好ましい。

本反応はガーベット反応に準じて、２価アルコール（０
）を上記触媒の存在下１７０〜３１５ｑｏの温度で加熱
反応させる。

斯くするとき、先ず２倍の炭素数をもったィソトリオー
ル（２量体）が得られ、更に反応を順次繰り返して原料
２価アルコールの３倍、４倍またはそれ以上の炭素数を
もった分岐状アルコール（ｍ）が得られる。而して、こ
のようにして得られる分岐状アルコールのうち、炭素数
】８禾満のものは、これをェステル化しても皮膚刺激が
強く化粧料油剤として好ましくなく、また炭素数弘比〆
上のものは着色度がはげしいと共に高粘性を示し、取り
扱いが難しい欠点を有するので、分岐状アルコールは炭
素数、すなわちｍ×ｎが１８〜５４のものが好ましい。

次いで上で得られた分岐状アルコール（ｍ）はェステル
化される。ェステル化するための酸は炭素数８〜２２の
脂肪酸が好ましく、例えばパルミチン酸、ステアリン酸
、ィソステアリン酸、オレィン酸、カプリン酸、ミリス
チン酸、ィソパルミチン酸、べへニン酸等が挙げられる
。分岐状アルコールのェステル化度が増すに従って親油
性が増大し、そのェステル化度によって種々の性質のも
のが得られる。

ェステル化反応は常法によって行い得るが、例えば、ェ
ステル化触媒として正リン酸、ポリリン酸、塩化亜鉛、
酸化亜鉛、パラトルェンスルホン酸、三フッ化ホウ素等
を使用し、２００〜２５０ｑｏの温度で行えば、ほぼ定
量的収率で分岐状アルコールェステル（１）が製造され
る。

また、原料として上記脂肪酸のェステル、例えばメチル
ェステルを用いて、ェステル交換反応を行う方法も採用
できる。

この場合触媒として無水炭酸アルカリ、アルカリアルコ
キサィド、苛性アルカリを使用するのがよい結果を与え
る。以上の如くして得られる分岐状アルコールヱステル
（１）について溶性試験および刺激試験をした結果は次
のとおりである。

｛１ー 溶性試験 分岐状アルコールェステルと各種基剤を１：１の割合で
混合し、６０ｑｏ（但しエタノールについては４０℃）
に一夜放置し、更に室温にて一日放置後、分離の有無を
肉眼で判定した。

その結果は第１表のとおりである。第１表 （注）○印：溶解し、分離せず。

△印：２相に分離する。

但し、６０℃（エタノールについては４０℃） では溶解し、分離せず。

×印：２相に分離する。

■ 刺激試験 ■ 動物テスト 試験法：体重２．５〜３ｋ９の日本白色種家兎を電気バ
リカンにて背部の毛を刈り、５羽の正常皮膚の家兎を用
いて固定台に固定する。

被験物質の適量を２×２肌のＩＪント布の総創管上につ
けて皮階に貼布し、２小時間後にリント布を取り除き、
皮膚の反応を判定基準に従って、紅斑と浮腫について観
察する。７幼時間後に再び判定を行い、２４時間と７幼
時間の平均をとって、判定とした。

判定： （ｉ）紅斑および病皮の形成 判定数値 紅斑の全く認められないもの ０わずかな紅
斑が認められるもの １明らかな紅斑が認めら
れるもの ２強い紅斑が認められるもの
３強い紅斑にわずかな痴皮の認められるもの４
皿 浮腫の形成判定数値 浮腫の認められないもの ０非常にわず
かな浮腫が認められるもの １わずかな浮腫が認めら
れるもの ２中等度（約１側程度）の浮腫が認
められるもの ３強い浮腫（貼布範囲外に
はみ出す）が認められるもの
４被験物質の評価：判定数値の平均和 ２以下・・・・・・わずかな刺激性又は殆んど刺激性な
し２．１〜５．０・・・・・・中等度の刺激性あり５以
上・・…・強い刺激性あり■ 人体テスト 人体閉塞パッチテストによる。

試験法：前屈側部を使用する。

直径７側のパッチテスト用縦創骨のりント布く鳥居薬品
、ミニプラスター）を用いた。被験物質は、１回に６個
までテスト可能である。反応判定時間：判定は２細時間
後及び４糊時間後に行う。ただし反応が強く、貼布部位
に掻連痛等がある場合には、貼布を中止する。実施人員
：健康人５０名 反応判定基準：（一変化なし、出かすかな紅斑、川紅斑
、冊紅斑、浮腫又は丘疹、■紅斑、浮腫、水砲評価＝陽
性人員（十、日、川と判定された人）実施人員その結果
は第２表のとおりである。

第 ２ 表 また、アップダウン法、眼粘膜試験（ＦＤＡドレィス試
験法に従う）で試験を行った結果、実施例６〜１６の分
岐状アルコールェステルは全てＬＤ５。

が５０夕／ｋ９以上であり、ドレイズ試験においても全
てが化粧品原料として使用しても問題ないことが認めら
れた。以上の如く、本発明の分岐状アルコールェステル
は皮膚刺激がなく、イＱ艦料の各種油剤および潤滑剤と
して使用できる。

これを化粧料に配合する場合、その配合量は目的に応じ
て広範囲に変え得るが、通常１〜２０％が好ましい。次
に実施例を挙げて説明する。

実施例 １ （ｉ） １，４ーブタンジオール弘０夕、水酸化カリウ
ム５．４夕および酸化アルミニウム０．０３夕を１７０
〜２００ｏｏで１４時間加熱反応させて２量化を行う。

反応液を減圧蒸留すれば９０〜９５ｑｏ／４肋日夕の蟹
分としてＣ８のアルカントリオールが５９．３％の収率
で得られた。（ｉｉ） Ｃ８のアルカントリオール３０
０夕、水酸化カリウム３夕および酸化アルミニウム０．
０１夕を２２０〜２４０午○で７時間加熱反応せしめ、
反応液を減圧蒸留すれば１５０〜２３０℃／３肌日夕の
蟹分５７．９夕を得る。

このものをゲルパーミエションクロマトグラフィー（Ｇ
ＰＣ）で分子量を測定したところ６〜８量体であり、次
の物性を示した。

比重１．０６５９曇点−２デ０以下、粘度（ガードナー
・ホルト／２５午○）Ｅ、水酸基価６２５３、ケン化価
１８．５、酸価１５．６。

実施例 ２〜３ 実施例１と同様に操作し、分岐状アルコールを得た。

（ｉ）２量化工程 （ｉｉ）多量化工程 皿物性 実施例 ４ １，１２−オクタデカンジオール３６０夕、水酸化ナト
リウム３．６夕および酸化カルシウム０．０１８夕を３
００〜３１５ｑｏで９時間加熱反応させた。

反応液は減圧下未反応物を除去し、重合度２〜３の分岐
状アルコールを６２．５％の収率で得た。比重１．１２
９３融点５０ｑｏ、水酸基価１５９．３、ケン化価１６
．９、酸価２．１。実施例 ５ １，１０ーデカンジオール２３６夕、水酸化ナトリウム
２．３６夕および無水ホウ酸０．２４夕を２２５〜２８
５ｑｏで５時間反応させた。

反応液を減圧下蒸留して２７５〜２９５ｑ０／３物日夕
への蟹分として重合度２〜３の分岐状アルコールを４８
６％の収率で得た。比重１．０４４０雲点−２５ｑＣ以
下、粘度（ガードナー・ホルト，２ｙｏ）乙、水酸基価
茂絹．１、ケン化価１６．０酸化３．１。実施例 ６ 実施例３で得られた分岐状アルコール３４１夕、ステア
リン酸１９６夕および正リン酸２．４夕を２３５００で
３．虫時間加熱反応させる。

反応物は未反応脂肪酸や原料中に含まれていた不純物、
それに反応触媒の正リン酸等が含まれているので、その
ままでは目的に使用出来ない。そこで残存する酸触媒は
アルカリで中和し、未反応脂肪酸や原料中に含まれてい
る不純物は、減圧下に蒸気を吹き込んで除去する。次い
で活性炭、活性アルミナ、シリカゲル、シリカ、ゼオラ
ィト等の吸着剤と炉過助剤を使用して脱色、吸着し、炉
過して精製した。酸価０．１、水酸基価３１５．５ケン
化価６４．７。実施例 ７〜１５実施例６と同様に操作
して次の結果を得た。

（ｉ）原料および反応条件（ｉｉ）分岐状アルコールェ
ステルの物性実施例 １６ 実施例５で得られた分岐状多価アルコール５０６夕、ィ
ソステアリン酸メチル１２３２夕および無水炭酸ソーダ
１２．６夕を２３０００で７時間反応させた。

反応物は実施例６と同様にして精製した。酸価１．３水
酸基価１２２．２、ケン化価１００．８曇天−１６ｏｏ
以下。

実施例 １７（０／Ｗ栄養クリーム） ■ ステアリン酸 ３．０（重量部）ステ
アリルアルコール ３．０スクワラ
ン ６．０実施例８
の分岐状アルコールェステル ４．０実施例１３の
〃 ２．０硬化ャシ油
４．０ステアリン酸モノグリセライド
３．０ソルビタンモノステアレート
０．３ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエ
ート ○
・１■ プロピレングリコール ８．０
トリエタノールアミン １．５水
６５．ｏ防腐剤
適量＠ 香料
適量製法：＠の各成分を７０〜７５℃
に加熱し、溶解混合する。

■の各成分を７０〜７５午０に加熱し、溶解混合する。
＠に■を加えて乳化後◎を加えて冷却し、製品とする。
製品の特徴：特にオイルリッチ、すなわち栄養感に富ん
だクリームである。

実施例 １８（乳液） ■ ステアリン酸 ２．５（重量部）セチ
ルアルコール ０．５実施例
９の分岐状アルコールェステル ５．０実施例１２の
〃 ５．０ステアリン酸モノグリ
セラィド １．０ソルビタンセスキオレエート
】．０ポリオキシエチレンソルビタントリオレ
エート
ｏ．５■ トリエタノールアミン ０．
７プロピレングリコール ８．０水
７６．ｏ防腐剤
適量■ 香 料
適量製法：＠の各成分を７０〜７
５ｏ０に加熱し、溶解混合する。

■の各成分を７０〜７５ｑ０に加熱し、溶解混合する。
＠に■を加えて乳化後＠を加えて冷却し、製品とする。
製品の特徴：油性成分を使用していたにもかかかわらず
、湿潤作用効果を示す乳液である。

実施例 １９（油性ファンデーション） ＠ キャンデリラワックス １０．０（重量部）マ
イクロクリスタリンワツクス ２．０流動パ
ラフィン ２０．０実施例１３の
分岐状アルコールヱステル ５．０実施例１４の
〃 ２．０イソプロピルミリステート
１９．５ポリオキシエチレンセチルアル
コールエーナル ー
．０ソルビタンセスキオレエート ０．５■
混合粉体 ４０．０■ 香
料 適量防腐剤
適量製法：■の各成分を８０ｑ
ｏに加熱し、溶解混合する。

■の各成分を■に加えてローラー処理後、加熱混合し、
◎の各成分を加えて製品とする。製品の特徴：肌への付
着力が増し、イ乳鑑もちの優れた油性ファンデーション
である。実施例 ２０（チック） ■ ひまし油 ７０．０（重量部）実施
例１５の分岐状アルコールェステル ２０．０木ロウ
１０．０■ 香 料
適量製法：＠の各成分を８
ぴ０に加熱し、溶解混合する。

これを６０℃まで冷却し、■を加えて型に流し込んで製
品とする。製品の特徴：適度な整髪力を持つチックであ
る。

実施例 ２１（リップグロス）■ 実施例１６の分岐状
アルコールェステル５．０（重量部）２ーエチルヘキシ
ルトリグリセライド ８０．０キヤンデリラワツクス
５．０パラフインワツクス
１０．０■ 香 料
適量製法：■の各成分を８０００に加熱し、溶解
混合する。

＠を６０午０まで冷却し、■を加え、型に流し込んで製
品とする。製品の特徴：つやがあり、しかも下地の口紅
のにじみを効果的に防ぐリップグロスである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式Ｃ＿ｍＨ＿２＿ｍ（ＯＨ）＿２で表わされる
   ２価アルコールをガーベツト反応触媒の存在下縮重合せ
   しめて一般式Ｃ＿ｍ＿ｎＨ＿ｎ＿（＿２＿ｍ＿−＿１＿
   ）＿＋＿１（ＯＨ）＿ｎ＿＋＿１で表わされる分岐状ア
   ルコールとなし、更にこれをエステル化して得られる一
   般式Ｃ＿ｍ＿ｎＨ＿ｎ＿（＿２＿ｍ＿−＿１＿）＿＋＿
   １（ＯＨ）＿ｎ＿−ｌ＿＋＿１（ＯＯＣＲ）ｌ（式中、
   ｍは４〜２２の整数、ｎは２〜８の整数、ｌは１〜９の
   整数を示し、ｍｎは１８〜５４の整数であるものとし、
   Ｒは炭素数８〜２のアルキル基を示す）で表わされる分
   岐状アルコールエステル。 ２ 一般式Ｃ＿ｍＨ＿２＿ｍ（ＯＨ）＿２で表わされる
   ２価アルコールをガーベツト反応触媒の存在下縮重合せ
   しめて一般式Ｃ＿ｍ＿ｎＨ＿ｎ＿（＿２＿ｍ＿−＿１＿
   ）＿＋＿１（ＯＨ）＿ｎ＿＋＿１で表わされる分岐状ア
   ルコールとなし、更にこれをエステル化して得られる一
   般式Ｃ＿ｍ＿ｎＨ＿ｎ＿（＿２＿ｍ＿−＿１＿）＿＋＿
   １（ＯＨ）＿ｎ＿−ｌ＿＋＿１（ＯＯＣＲ）ｌ（式中、
   ｍは４〜２２の整数、ｎは２〜８の整数、ｌは１〜９の
   整数を示し、ｍｎは１８〜５４の整数であるものとし、
   Ｒは炭素数８〜２２のアルキル基を示す）で表わされる
   分岐状アルコールエステルの１種又は２種以上を配合す
   ることを特徴とする化粧料。