JPS6011460A - カルボチオアミド誘導体及び農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は下記の一般式で表わされるカル？チオアミド誘
導体及び該化合物を有効成分として含有する農園芸用殺
菌剤に関する。

−２ （Ｒ１，Ｒ２はメチル、エチルあるいはＲ１，Ｒ２が隣
接のＮ原子と一緒罠なって炭素数４〜５個の脂環式炭化
水素基金布するか又は酸素原子を含有してよい６員の複
素環を表わし、 Ｒ６は炭素数１〜８個のアルキル、シクロアルキル、ア
ルケニル又はハロゲン原子で置換されてよいベンジルあ
るいはナフチル 又は式−ｇシーＸ （ここでＸは塩素、フッ素、臭素などのハロゲン原子、
炭素数１〜６個のアルキル、シクロアルキル、アルコキ
シ、ハロアルコキシ、フェノキシ、アルキルチオ、トリ
フルオロメチル及びハロアルキルを表わす）） にて示されるカルぎチオア・−ミド誘導体。

本発明の化合物は例えば下記のような方法で合成される
。

式Ｒ３−８ｏ２Ｎａで表わされるスルフィン酸ナトリウ
ムを水にとかし、Ｎ、Ｎ−ノアルキルチオヵルパモイル
クロリドをベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素に
とかした溶液を室温で滴下する。滴下後室部から溶媒の
沸点までの温度で反応させる。

反応後有機層を分液し飽和食塩水で洗滌し無水塩化カル
シウム上で乾燥させる。溶媒を減圧溶去し残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにかケヘンゼンで溶出す
るかあるいはメタノール、エタノールなどのアルコール
系溶媒から再結晶して得られる。

以下に代表的な合成例を示し更に具体的に説明する。

合成例１ ｐ−フルオロベンゼンスルホニルＮ、Ｎ−ツメチルカル
？チオアミド ｐ−フルオロベンゼンスルフィン酸ナトリウムの２水塩
３４．３．９　（０，１５７Ｍ）を水１５０ｃｃにとか
し室温でかくはんしなからＮ、Ｎ−ツメチルチオカルバ
モイルクロリド１８．６Ｉｉ（０，１５Ｍ）のベンゼン
溶液１５０ｃｃを１０〜１５分かけて滴下する。

滴下後３時間溶媒を還流させながら激しくかくはんする
。室温に放冷後ベンゼン層を分液し飽和食塩水で２回洗
滌し無水塩化カルシウム上で乾燥し溶媒を減圧溶去する
。残渣をメタノールから再結晶すると目的物（化合物２
０）が得られる。収量９．９ｇ 合成例２ ｐ−ノフルオロメトキシベンゼンスルホニルＮ、Ｎ−ジ
メチルカルボチオアミド ｐ−ジフルオロメトキシベンゼンスルフィン酸ナトリウ
ムの２水塩９．２　ｇ（０，０４Ｍ　）を水７０ＣＣに
とかし室温でかくはんしなからＮ、Ｎ−ジメチルチオカ
ルバモイルクロリド５ｇ（０，０４Ｍ）とテトラｎ−ブ
チルアンモニウムブロマイドｏ、ｉｙのベンゼン溶液７
０ＣＣを１０〜１５分かけて滴下する。滴下後５時間５
０℃で激しくかくはんする。

室温に放冷後ベンゼン層を分液し飽和食塩水で２回洗滌
し、無水塩化カルシウム上で乾燥する。溶媒を減圧溶去
し残渣をメタノールから再結晶すると目的物（化合物１
５）が得られる。収量３．６ｇ合成例３ ｐ−７エノキシベンゼンスルホニルーＮ、Ｎ−テトラメ
チレンカルボチオアミド ｐ−フェノキシベンゼンスルフィン酸ナトリウムの２水
塩８．８５’（０，０３Ｍ）を水５０ＣＣにとかし室温
でかくはんしなからＮ、Ｎ−テトラメチレンチオカルバ
モイルクロリド４．５　ｇ（０，０３Ｍ）とテトラｎ−
ブチルアンモニウムブロマイド０．１１のベンゼン溶液
５０ｍ１を１０分かけて滴下する。

滴下後３時間溶媒を、還流させながら激しくかくはんす
る。室温に放冷後ベンゼン層を分液し飽和食塩水で２回
洗滌し無水塩化カルシウム上で乾燥し溶媒を減圧溶去す
る。残渣をメタノールから再結晶すると目的物（化合物
７）が得られる。収量３．０ｇ 合成例４ ｍ　−トＩＪフルオロメチルベンゼンスルホニルＮ、Ｎ
−ツメチルカルがチオアミド ｙｌ−）１７フルオロメチルベンゼンスルフイン酸ナト
リウムの２水塩１６１０，０６Ｍ）を水１’００ｍ１に
とかし室温でかくはんしなからＮ、Ｎ−ツメチルチオカ
ルバモイルクロリド８＃（０，０６Ｍ）のトルエン１０
０Ｍ溶液を滴下する。滴下後３時間溶媒を還流させなが
ら激しくがくはんする。室温に放冷後トルエン層を分液
し飽和食塩水で２回洗滌し無水塩化カルシウム上で乾燥
する。溶媒を減圧溶去し残渣を７リカｒル力ラムクロマ
トグラフイーにかけベンゼンで溶出する（化合物２８）
収量４．８ｇ 合成例５ ｎ−ブタンスルホニルＮ、Ｎ、−ツメチルカルボチオア
ミド ｎ−ブタンスルフィン酸ナトリウムの２水塩１０．８　
ｇ（０，０６Ｍ）を水１００　ｃｃにとがし室温でかく
はんしながらＮ、Ｎ−ジメチルチオカルバモイルクロリ
ド７．４　ｇ（０，０６Ｍ）のベンゼン溶液（ｘｏｏｍ
／＋）を滴下する。滴下後２時間３０〜４０℃でかくは
んしその後２時間溶媒を還流させながら激しくかくはん
する。室温に放冷後ベンゼン層を分液し飽和食塩水で２
回洗滌し無水塩化カルシウム上で乾燥する。溶媒を減圧
溶去し残渣を７リカグルカラムクロマトグラフイーにか
けベンゼン二〇−ヘキサン（１：２）で溶出して目的物
（化合物３６）が得られる。収量４．８ｇ 同様な方法（よｐ本発明の前記一般式で表わされる各種
化合物が合成されるが、その代表的な化合物を第−表に
示す。

但し化合物（１）〜（４７）ではＲ４，Ｒ２はＣＨ３，
ＣＨ３；（４８）〜（５４）ではＲ１，Ｒ２は−（Ｃ２
Ｈ４）０（Ｃ２Ｈ４）−；（５５）〜（６８）ではＲ４
，Ｒ２は−（Ｃ２Ｈ２）４−　；　（６９）〜（８１）
ではＣ２Ｈ５，Ｃ２Ｈ５を表わす。

第１表 本発明化合物は床几な農園芸作物の病害の防除に効果的
であり、その主なものを例示すれば以下のものが挙げら
れる。

水稲　いもち病、紋枯病、ごま葉枯病：小麦斑点病、う
どんと病、黄さび病、菌核病；ジャガ芋　疫病、夏痩病
、そうか病、黒あざ病；大豆べと病１斑点病、褐斑病、
菌核病、さび病；タバコ　赤星病、疫病；茶　網もち病
、もち病、炭そ病２輪斑病；ビート　ベと病、褐斑病、
苗立枯病：野菜トマト　疫病、灰色かび病１葉かび病、
萎凋病、菌核病、苗立枯病２輪紋病：キュウリ　ベと病
、灰色疫病、灰色かび病、菌核病、黒星病、苗立枯病、
炭そ病、つる枯病、つる割病、うどんこ病；大根　べと
病、萎黄病、黒斑病；玉ネギ　ベと病、灰色腐敗病、さ
び病；レタス　ベと病、菌核病；果樹カンキツ　灰色か
び病、黒点病、そうか病：りんご　モニリア病、黒星病
１斑点落葉病。

うどんと病；カキ　灰色かび病１円星落葉病、炭そ病、
角斑落葉病：ナシ　赤星病、黒星病、黒斑病；モモ　灰
星病、黒星病、フォモゾシス腐敗病ニブドウ　ベと病、
黒痘病、灰色かび病、さび病。

うどんと病、晩腐病； 本発明の化合物は前述のごとく農園芸用殺菌剤として用
いられるが、そのまま或いは坦体（希釈剤）と混合して
粉剤、粒剤、水利剤、乳剤、油剤その他農薬製剤上慣用
されている適当な剤として用いられる。この場合、必要
に応じて展着剤、乳化剤、湿展剤、固着剤等が適宜用い
られ、又、他の種類の殺菌剤や殺虫剤、除草剤、肥料等
と併用混合することもできる。

実施例１　粉　剤 表中にある化合物　３部 り　ｖ　−４０部 メ　ル　り　５７　部 実施例２　水和剤 表中にある化合物　７５部 Ｉリオキシエチレンアルキルアリルエーテル　９部ホワ
イトカー？ン　１６部 散布量については必ずしも制限はないが、通常は作物の
生育する圃場に散布する場合には有効成分化合物（Ａ、
１．）として５０〜１０００．９／１０ａ、また、土壌
中に施用する場合には２〜８１ＱＡ・工・／１ｏａ程度
が適当である。勿論、これは一つの目安であシ、作物の
種類、病害の種類及び被害の程度、時期、天候、薬剤の
剤型等の要因を考慮して必要に応じて適宜加減される。

以下、本発明化合物の効果を具体的に説明するため、代
表的な試験例を示す。但し、これらは単なる例示であシ
、本発明の適用例はこれらのみに限られないことは言う
までもない。

試験例−１ 植物病源菌に対する抗菌力試験 〈試験方法〉 所定の培地に培養した植物病源菌の分生胞子をＰＳＡ培
地に均一に混合し、所定の容器に一定量を流し込み均一
なグレートをつくる。固化した後に所定の濃度の薬剤の
一定量を吸収させ風乾させた直径８瓢の沢紙をのせて４
８時間培養後に生じた阻止円の直径を測定する。

但し連数は２連とする。

試験例−２ 梨黒斑病菌に対する胞子発芽阻止試験 く試験方法〉 アンズ培地に７〜１０日間培養したＡｌｔｅｒｎａｒｉ
ａｋｉｋｕｃｈｉａｎａの分生胞子と薬液を混合し、顕
微鏡１００倍１視野当シ約２０個になるように調整する
。スライドグラス上に、この混合懸濁液を０．０２ｍ、
１滴下し、温度２７℃、湿度１００チに２０時間保った
後に検鏡して、胞子発芽の有無を調査する。

いずれも２反覆とし、約２００個の胞子の発芽の有無、
程度を調べる。

〈試験結果〉 試験例−３ 梨黒斑病効力試験 〈試験方法〉 梨（品種：二十世紀）の展開葉に、所定濃度に希釈した
薬液を葉５枚当り２０ｍ１噴霧散布し、室内で風乾した
。風乾読、アンズ培地で培養したＡｌｔｅｒｎａｒｉａ
　ｋｉｋｕｃｈｊａｎａの分生胞子を噴霧接種し、直ち
に２５℃、湿度１００％の条件下に３日間静置し、３日
後に発病面積を調査した。

但し、連数は５連とする。

〈試験結果〉 試験例−４ カンキツ黒点病菌に対する胞子発芽阻止試験〈試験方法
〉 カンキツ枯枝に培養したＤｉａｐｏｒｔｈｅ　ｃｉｔｒ
ｉの分生胞子と薬液を混合し、顕微鏡１００倍１視野当
シ約２０個になるように調整する。

スライドグラス上に、この混合懸濁液を０．０２ｍ１滴
下し、温度２７℃、湿度１００％に２０時間保った後に
、検顕して胞子発芽の有無を調査する。

いずれも２反覆とし、約２００個の胞子の発芽の有無、
程度を調べる。

〈試験結果〉 試験例−５ かんきつ黒点病効力試験 〈試験方法〉 鉢植えのみかん（品種：夏柑）の新芽の展開時に、所定
濃度に希釈した薬液を充分量噴霧散布した後に温室内で
風乾した。みかん枯枝で培養したＤＬａｐｏｒｔｈｅ　
ｃｉｔｒｉの分生胞子を噴霧接種した後直ちに、温度２
３℃湿度１００％の暗黒下に２日間保った。２日後に温
室内に放置し、接種３０日後に発病程度を調査した。

但し、連数は３連とする。

Ｎ二調査総葉数 試験例−６ 稲いもち病効力試験 〈試験方法〉 鉢植えの稲（品種：子方）の３葉期に、所定濃度の薬液
の２　Ｏ０ｌ／　］、　Ｏａ相当量を噴霧散布する。

風乾後に培養した稲いもち病菌（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉ
ａｏｒｙｚａｅ）の分生胞子を顕微鏡１００倍１視野当
シ４０個になるように調整した懸濁液を噴霧接種した。

接種後直ちに、温度２３℃、湿度１００％の暗黒条件下
に４８時間保った後に温室内に放置し、接種１０日後に
以下の規準で発病程度を調べ、発病度を算定した。

但し、連数は３連とする。

Ｎ：調査葉数 試験例−７ 稲紋枯病効力試験 〈試験方法〉 インケ゛ン（品種：マスターピース）の初生葉を切シ取
シ、１０枚の初生葉に所定濃度に希釈した薬液の２０ｍ
１を噴霧散布し、゛室内で風乾した。風乾後、あらかじ
めＰＤＡ培地で培養しだ稲紋枯病菌（Ｒｈｉｚｏｃｔｏ
ｒｉａ　５ｏｌａｒｉ　ＩＡ）の菌そうをコルクポーラ
−で打ち抜き接種した。接種後直ちに、温度２８℃、湿
度１００％の恒温室に４日間保った後に発病面積を調査
した。

但し、連数は１０連とし、１０枚の初生葉を調査した。

〈試験結果〉 試験例−８ 豆類菌核病効力試験 〈試験方法〉 インク８ン（品種：マスターピース）の初生葉を切シ取
シ、１０枚の初生葉に所定濃度に希釈した薬液の２０ｍ
１！を噴霧散布し室内で風乾した後に、あらかじめＰＤ
Ａ培地で培養した豆類菌核病菌（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｖｉ
ａ　ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ）の菌そうをコルクポー
ラ−で打ち抜き接種した。接種後直ちに、温度２８℃、
湿度１００％の恒温室に４日間保った後に発病面積を調
査した。

但し、連数は１０連とし１０枚の初生葉を調査した。

〈試験結果〉 試験例−９ 大根萎黄病効力試験 〈試験方法〉 大根萎黄病菌（Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ
　５　ｒａｐｈａｎｉ）の厚膜胞子により人工的に汚染
させた土壌を直径１５ｃｍの素焼鉢につめる。表面にあ
らかじめ発芽させた大根の種子（品種：青首宮重）を鉢
当９１０粒播種し汚染土で覆土する。直ちに、所定の濃
度に希釈した薬液を表面に均一に面性した後に、軽く面
木する。その後、鉢を温室内に放置し、適宜潅水する。

処理６０日後に発病の有無、程度を以下の規準に従がい
調査する。

但し、連数は５連とし、５０本の苗を調査した。

試験例−１０ トマト疫病効力試験 く試験方法〉 鉢植えのトマト（品種二大型福寿）の２葉期に所定濃度
に希釈した薬液の２００７７１０ａ相当量を噴霧散布し
た。風乾後、あらかじめ培養したトマト疫病菌（Ｐｈｙ
ｔｏｐｈｔｈｏｒａ　１ｎｆｅｓｔａｒｓ）の遊走子を
噴霧接種し、直ちに温度２０℃、湿度１００％の恒温室
に７日間保ち、以下の規準で発病程度を調べた。

但し、連数は２０連とし、４０枚の葉を調査し発病程度
別掲数　発病面積 ０　０　％ １　１〜２５ ２　２６〜５０ ３　５１〜

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式 （但し、Ｒ１，Ｒ２はメチル、エチルあるいはＲ１゜Ｒ
   ２が隣接のＮ原子と一緒になって炭素数４〜５個の脂環
   式炭化水素基を有するが又は酸素原子を含有してよい６
   員の複素環を表わし、 Ｒ５は炭素数１〜８個のアルキル、シクロアルキル、ア
   ルケニル又はハロゲン原子で置換されてよいペンシルあ
   るいはナフチル 又は式ぐＸ （ここでＸは塩素、フッ素、臭素などのハロゲン原子、
   炭素数１〜６個のアルキル、シクロアルキル、アルコキ
   シ、ハロアルコキシ、フェノキシ、アルキルチオ、トリ
   フルオロメチル及ヒハロアルキルを表わす。）） で示されるカルボチオアミド誘導体。 ２）一般式 （但し、Ｒ１，Ｒ２はメチル、エチルあるいはＲ１゜Ｒ
   ２が瞬接のＮ原子と一緒になって炭素数４〜５個の脂環
   式炭化水素基を有するか又は酸素原子を含有してよい６
   員の複素環を麦わし、 Ｒ３は炭素数１〜８個のアルキル、シクロアルキル、ア
   ルケニル又はハロダン原子で置換されてよいペンシルあ
   るいはナフチル 又は式−（）−Ｘ （ここでＸは塩素、フッ素、臭素などのハロゲン原子、
   炭素数１〜６個のアルキル、シクロアルキル、アルコキ
   シ、ハロアルコキシ、フェノキシ、アルキルチオ、トリ
   フルオロメチル及びハロアルキルを嚢わす。）） にて示されるカルボチオアミド誘導体を有効成分として
   含有する農園芸用殺菌剤。